KR20100017657A - 내연 열경화성 수지 - Google Patents

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KR20100017657A
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토마스 디트마르
한스 페터 힐레캄프스
옌스 파이퍼
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마르틴스베르크 게엠베하
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Abstract

본 발명은 우수한 점성 특성을 가진 내연 열경화성 수지에 관한 것이다.

Description

내연 열경화성 수지 {FLAME RETARDED THERMOSETS}
본 발명은 우수한 점도 특성을 가진 내연 열경화성 수지 제형물에 관한 것이다.
예를 들어 폴리에스테르 수지에서 얻어진 물질과 같은 열경화성 수지는 오늘날 많은 응용분야에서 사용되고 있다. 그 광범위한 사용으로 인해 열경화성 수지에 내연성을 제공하는 것에 관한 많은 연구가 이루어졌다. 이러한 목적을 위해, 열경화성 수지가 내연성을 갖출 수 있도록 수산화 금속과 같은 광물 내연제를 사용했다. 그러나 원하는 수준의 내연성을 얻기 위해서는 수산화 금속의 함량이 높아야 한다. 일반적으로 함량이 높으면 적절한 내연성을 얻을 수 있기는 하나, 수산화 금속의 함량을 높이면, 열경화성 수지의 점도가 매우 높아져서 일반적으로 사용되는 핸드 라미네이션 (hand lamination), 인발, RTM 등의 공정에 불리하다. 과거에는 BYK Chemie의 BYK 제품라인 하에 판매되는 제품과 같은 습윤 첨가제를 사용하여 수산화 금속을 함유하고 있는 열경화성 수지의 점도를 낮추었다. 그러나 이러한 첨가제를 사용하는 경우, 수산화 금속을 함유하고 있는 열경화성 수지의 점도를 낮추는 효과는 있지만 열경화성 수지의 내연성에 불리한 경우가 많다.
도면의 간단한 설명
도면은 다양한 내연 열경화성 수지 제형물의 점도를 보여주는 그래프로서, 그 중 일부는 본 발명에 관한 것이며, 일부는 그렇지 않고, 이는 본 출원의 실시예 부분에서 제조 및 분석된 것이다.
발명의 요약
본 발명은 다음에서 얻어진 내연 열경화성 수지에 관한 것이다: a) 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 포스포네이트, 일부 구현예에서는 디에틸 에틸포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 선택적으로 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그 외 유사물질 및 이의 조합으로부터 선택된 한 가지 이상의 첨가제.
다른 구현예에서, 본 발명은 다음을 포함하는 열경화성 수지에 사용하기에 적합한 내연 첨가제에 관한 것이다: a) 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 포스포네이트, 일부 구현예에서는 디에틸 에틸포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 수산화 금속.
본 발명은 다음을 포함하는 내연 열경화성 수지 제형물에 관한 것이다: a) 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 포스포네이트, 구현예로 디에틸 에틸포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그 외 유사물질 및 이의 조합으로부터 선택된 한 가지 이상의 첨가제.
다른 구현예에서, 본 발명은 또한, 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 경화 촉매의 존재 하에서, 다음의 배합을 포함하는 내연 열경화성 수지의 형성 방법에 관한 것이다: a) 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 포스포네이트, 일부 구현예에서는 디에틸 에틸포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그 외 유사물질 및 이의 조합으로부터 선택된 한 가지 이상의 첨가제.
본 발명은 또한 내연 열경화성 수지 제형물로부터 형성된 물품에 관한 것이 다.
열경화성 수지
본 발명에 유용한 열경화 또는 열경화성 수지로는 아크릴, 우레탄, 불포화 폴리에스테르, 비닐 에스테르, 에폭시, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지; 에폭시 아크릴레이트, 하이드록시 아크릴레이트, 이소시아나토 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트 등과 같이 치환된 아크릴레이트에서 얻어진 가교 가능한 아크릴 수지; 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 카르바메이트, 에폭시 수지, 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르) 또는 고리 관능화된 폴리(아릴렌 에테르)일 수 있는 관능화된 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 멜라민 수지와 가교 가능한 아크릴레이트 수지, 폴리에스테르 수지 및 알키드 수지; 불포화 폴리에스테르 수지, 우레아 수지; EPDM, 부틸 고무, 이소프렌 고무, SBR, NIR, 우레탄 고무, 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무, 실리콘 고무, 플루오로 엘라스토머, NBR 및 클로로-설폰화 폴리에틸렌 등의 천연 또는 합성 고무가 또한 포함된다. 그 외 포함되는 물질로는 중합체성 현탁액 (격자)이 있다. 일부 구현예에서, 열경화성 수지는 불포화 폴리에스테르 수지이다.
적합한 불포화 폴리에스테르 수지로는 다염기 유기산 또는 무수물 및 다가 알코올의 실질적으로 임의의 에스테르화 생성물이 포함되며, 여기서, 산 또는 알코올 중 어느 하나 또는 이의 두 가지 모두가 반응성 에틸렌계 불포화기를 제공한다. 에틸렌적으로 불포화된 폴리카르복실산과 다가 알코올의 에스테르화로 만들어진 열경화성 수지가 일반적인 불포화 폴리에스테르이다. 에틸렌적으로 불포화된 유용한 폴리카르복실산의 예로는 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 디히드로뮤콘산, 이러한 산 및 무수물의 할로 및 알킬 유도체, 및 이의 혼합물 등이 포함된다. 대표적인 다가 알코올로는 포화 다가 알코올, 예컨대, 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 프로필렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2-에틸부탄-1,4-디올, 옥탄디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-디메틸롤시클로헥산, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 2,2-디에틸부탄-1,3-디올, 3-메틸펜탄-1,4-디올, 2,2-디메틸프로판-1,3-디올, 4,5-노난디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 에리트리톨, 솔비톨, 만니톨, 1,1,1-트리메틸롤프로판, 트리메틸롤에탄, 수소화 비스페놀-A 및 에틸렌 또는 산화 프로필렌과 비스페놀-A 의 반응 생성물 등이 포함된다.
불포화 폴리에스테르 수지는 또한 포화 폴리카르복실산 또는 무수물과 불포화 다가 알코올의 에스테르화에서 얻어질 수 있다. 대표적인 포화 폴리카르복실산으로는 옥살산, 말론산, 숙신산, 메틸숙신산, 2,2-디메틸숙신산, 2,3-디메틸숙신산, 하이드록실숙신산, 글루타르산, 2-메틸글루타르산, 3-메틸글루타르산, 2,2-디메틸글루타르산, 3,3-디메틸글루타르산, 3,3-디에틸글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베린산, 아젤라산, 세박산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라클로로프탈산, 테트라브로모프탈산, 테트라하이드로프탈산, 1,2-헥사하이드로프탈산, 1,3-헥사하이드로프탈산, 1,4-헥사하이드로프탈산, 1,1-시클로부탄디카르복실산 및 트랜스-1,4-시클로헥산디카르복실산 등이 포함된다.
포화 폴리카르복실산과의 반응에 적합한 불포화 다가 알코올로는 상기 포화 알코올(예: 2-부텐-1,4-디올)의 에틸렌계 불포화기 함유 유사체가 포함된다.
여기에서 사용되는 수지는, 예를 들어, 소다병에서부터의 재활용 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 를 중합 반응 전에 기본 수지에 첨가함으로써 형성할 수 있다. PET 병을 분쇄하여 글리콜의 존재 하에 해중합하면 올리고머를 생성할 수 있다. 이후, 올리고머를, 폴리에스테르 단량체를 포함하는 중합 혼합물에 첨가하여 상기 단량체를 불포화 폴리에스테르로 중합할 수 있다.
적합한 비닐 에스테르 수지는 실질적으로 불포화 폴리카르복실산 또는 무수물과 에폭시 수지의 실질적 임의의 반응 생성물을 포함한다. 대표적인 산 및 무수물로는 (메타)아크릴산 또는 무수물, a-페닐아크릴산, a-클로로아크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 푸마르산의 모노-메틸 및 모노-에틸 에스테르, 비닐 아세트산, 신남산, 그 외 유사산이 포함된다. 폴리비닐 에스테르의 제조에 유용한 에폭시 수지는 잘 알려져 있으며 상용화되고 있다. 대표적인 에폭시는 페놀 또는 다가 페놀과 에피클로로히드린과 같은 다관능성 할로히드린의 실질적 임의의 반응 생성물을 포함한다. 적합한 페놀 또는 다가 페놀의 예로는 레조르시놀, 테트라페놀 에탄 및 비스페놀-A, 4,4'-디하이드록시디페닐설폰, 4,4'-디하이드록시바이페닐, 4,4'-디하이드록시디페닐메탄, 2,2'-디하이드록시디페닐옥사이드 등이 포함된다.
일반적으로 불포화 폴리에스테르 또는 비닐 에스테르 수지 물질은 또한 비닐 단량체를 포함하는데, 여기서, 열경화성 수지가 가용화된다. 적합한 비닐 단량체로는 스티렌, 비닐 톨루엔, 메틸 메타크릴레이트, p-메틸 스티렌, 디비닐 벤젠, 디알릴 프탈레이트 등이 포함된다. 스티렌은 불포화 폴리에스테르 또는 비닐 에스테르 수지의 가용화에 있어서 바람직한 비닐 단량체이다.
적합한 페놀 수지로는 알데히드와 방향족 알코올의 실질적 임의의 반응 생성물이 포함된다. 대표적인 방향족 알코올에는 페놀, 오르토크레졸, 메타크레졸, 파라크레졸, 비스페놀-A, p-페닐페놀, p-tert-부틸페놀, p-tert-아밀페놀, p-tert-옥틸페놀 및 p-노닐페놀 등이 포함된다. 대표적인 알데히드로는 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 페닐아세트알데히드 및 벤즈알데히드가 있다. 특히 바람직한 것으로는 포름알데히드와 페놀의 반응에 의해 제조된 페놀성 수지이다.
수지는 에폭시 수지 (즉, 분자에 최소 한 개 이상의 옥시란기를 포함하는 것) 을 포함할 수 있다. 하이드록실 치환기가 존재할 수 있으며 존재하는 경우가 많다. 에스테르기도 마찬가지이다. 할로겐 치환기도 역시 존재할 수 있다. 일반적으로 에폭시 수지는 지방족, 방향족, 환식, 비환식, 알리실산 또는 복소환으로 넓게 분류될 수 있다. 일부 구현예에서 방향족 에폭시 수지가 사용된다 방향족 에폭시 수지의 한 그룹으로는, 예를 들어, 2가 페놀 등과 같은 다가 방향족 알코올의 폴리글리시딜 에테르가 있다. 적합한 2가 페놀의 예로는 레조르시놀, 카테콜, 히드로퀴논, 비스(4-하이드록시페닐)-1,1-이소부탄; 4,4-디하이드록시벤조페논; 비스(4-하이드록시페닐)-1,1-에탄; 비스(2-하이드록시나페닐)메탄; 1,5-하이드록시나프탈렌 및 4,4'-이소프로필리덴디페놀(즉, 비스페놀 A) 등이 포함된다. 에폭시 수지 합성에 활용될 수 있는 많은 에폭시 화합물 중, 주로 활용되는 것은 에피클로로히드린이지만, 에피브로모히드린도 유용하다. 폴리글리시딜 에테르는 나트륨 또는 칼륨 수산화물과 같은 알칼리의 존재 하에서 에피클로로히드린과 비스페놀 A를 반응시켜 얻는다. Shell Chemical Company가 상표 EPON으로 판매하는 에폭시 수지 시리즈가 유용하다. 또 다른 그룹의 유용한 에폭시 수지로는 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 트리에틸렌 글리콜; 1,2-프로필렌 글리콜; 1,4-부틸렌 글리콜; 1,5-펜탄디올; 1,2,6-헥산트리올; 글리세롤 및 트리메틸롤프로판과 같은 다가 알코올에서 얻어진 폴리글리시딜 에테르가 있다. 또한 유용한 것은 폴리카르복실산의 폴리글리시딜 에테르인 에폭시 수지이다. 이러한 물질들은 에피클로로히드린과 같은 에폭시 화합물과 옥살; 숙신산; 글루타르산; 테레프탈산; 2,6-나프탈렌디카르복실산 및 이량체 리놀레산 등과 같은 지방족 또는 방향족 폴리카르복실산의 반응으로 생성된다. 또 다른 에폭시 수지 그룹이 올레핀계 불포화 알리실산 물질의 에폭시화에서 유도된다. 이 중 에폭시 알리실산 에테르와 에스테르는 당업계에서 잘 알려져 있다.
에폭시 수지는 또한 옥시알킬렌기를 포함하는 물질들을 포함한다. 이러한 기는 에폭시 수지의 주쇄로부터의 팬던트(pendant) 일 수 있고, 또는 이들은 에폭시 수지의 주쇄의 일부로서 포함될 수도 있다. 에폭시 수지 내 옥시알킬렌기 비율은 옥시알킬렌기의 크기 및 에폭시 수지의 특성 등과 같은 수많은 인자에 따라 달라진다.
에폭시 수지의 한 가지 추가적 부류는 노볼락형 에폭시 수지를 포함한다. 이 수지는, 1가 또는 다가 페놀과 알데히드의 축합 생성물과 에피할로히드린의 반응에 의해 제조된다. 한 가지 예로 페놀포름알데히드 축합물과 에피클로로히드린의 반응 생성물이 있다. 에폭시 수지 혼합물도 여기에서 사용할 수 있다.
에폭시 수지는 열경화성 수지 물질로 변환하기 위해 경화제의 첨가를 필요로 한다. 일반적으로 여기에서 사용할 수 있는 경화제는 예를 들어 지방족 및 방향족 아민 및 폴리(아민-아미드)를 포함하는 아민 종류로 잘 알려져 있는 다양한 물질에서 선택할 수 있다. 그 예로는 디에틸렌 트리아민; 3,3-아미노 비스 프로필아민; 트리에틸렌 테트라아민; 테트라에틸렌펜타민; m-자일릴렌다이아민; Henkel Corporation에서 VERSAMID라는 이름으로 판매되는 물질 시리즈와 같이 아민과 지방족 지방산의 반응 생성물 등이 포함된다.
또한 에폭시의 경화제로 적합한 것으로는 폴리카르복실산과 폴리카르복실산 무수물이다. 폴리카르복실산의 예로는 디-, 트리- 및 고차 카르복실산, 예컨대, 옥살산, 프탈산, 테레프탈산, 숙신산, 아킬 및 알케닐 치환 숙신산, 타르타르산 및 중합 지방산이 포함된다. 적합한 폴리카르복실산 무수물의 예로는 무엇보다 피로멜리트산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 프탈산 무수물, 숙신산 무수물 및 말레산 무수물 등이 포함된다. 또한 우레아-, 멜라민-, 또는 페놀-포름알데히드와 같은 알데히드 축합 생성물도 유용한 경화제이다. 기타 적합한 경화제로는 붕소 트리할라이드, 및 아민, 에테르, 페놀 및 유사 물질과 붕소 할라이드의 착물; 폴리머캡탄; 폴리페놀; 염화 알루미늄, 염화 아연, 과염소산 마그네슘 등의 금속염; 인산 및 n-부틸 오르토포스파이트 등의 무기산과 부분 에스테르 등이 포함된다. 원하는 경우 차단성 또는 잠재성 경화제도 사용될 수 있음이 이해되어야 한다 (예: 폴리아민 및 케톤에서 제조된 케티민).
사용하는 에폭시 수지와 경화제의 양은 다양할 수 있으나 일반적으로 에폭시 대 아민의 당량비가 0.05:1에서 10:1까지의 범위이다. 바람직하게는, 에폭시 대 아민의 당량비가 0.1:1에서 1:1까지의 범위이며, 더욱 바람직하게는, 0.3:1에서 0.9:1 이다.
캡핑된 폴리(아릴렌 에테르)의 경우, 제조 방식에 대해 특별한 제한은 없다. 예를 들어, 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르)는 캡핑되지 않은 폴리(아릴렌 에테르)와 캡핑제의 반응으로 형성될 수 있다. 캡핑제로는 페놀기와 반응하는 것으로 문헌에서 알려져 있는 화합물이 포함된다. 그러한 화합물에는, 예를 들어, 무수물, 산염화물, 에폭시, 탄산염, 에스테르, 이소시아네이트, 시아네이트 에스테르, 또는 알킬 할라이드 라디칼을 포함하는 단량체 및 중합체 모두가 포함된다. 캡핑제는 유기 화합물에 제한되지 않으며, 예를 들어, 인 및 황 기재 캡핑제도 포함된다. 캡핑제의 예로는 아세트산 무수물, 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 살리실산 무수물, 살리실산염 단위를 포함하는 폴리에스테르, 살리실산의 동종폴리에스테르, 아크릴산 무수물, 메타크릴산 무수물, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 염화아세틸, 염화벤조일, 디페닐 카르보네이트, 예컨대 디(4-니트로페닐) 카르보네이트, 아크릴로일 에스테르, 메타크릴로일 에스테르, 아세틸 에스테르, 페닐이소시아네이트, 3-이소프로페닐-알파, 알파-디메틸페닐이소시아네이트, 시아나토벤젠, 2,2-비스(4-시아나토페닐)프로판), 3-(알파-클로로메틸)스티렌, 4-(알파-클로로메틸) 스티렌, 브롬화알릴, 그 외 유사물질, 이의 카르보네이트 및 치환 유도체, 및 이의 혼합물 등이 포함된다. 이를 비롯하여 기타 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르) 형성 방법은, 예를 들어, 미국 특허 번호 3,375,228 (Hol ℃h 등); 4,148,843 (Goossens); 4,562,243, 4,663,402, 4,665,137 및 5,091,480 (Percec 등); 5,071,922, 5,079,268, 5,304,600 및 5,310,820 (Nelissen 등); 5,333,796 (Vianello 등); 및 유럽 특허 번호 261,574 B1 (Peters 등)에 기술되어 있다.
특정 구현예에서 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르)는, 용매로서의 알케닐 방향족 단량체 중 캡핑되지 않은 폴리(아릴렌 에테르)와 무수물의 반응에 의해 제조될 수 있다. 이러한 접근 방법은 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르) 를, 이것이 즉시 다른 성분과 배합되어, 경화가능한 조성물을 형성할 수 있는 형태로 생성시키는 장점을 가지며; 이 방법을 사용하면, 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르)의 단리 또는 원하지 않는 용매 또는 시약의 제거가 필요하지 않게 된다.
캡핑 촉매는, 캡핑되지 않은 폴리(아릴렌 에테르)와 무수물의 반응에 사용될 수 있다. 그러한 화합물의 예로는 상기에 기술된 캡핑제와 페놀의 축합 반응에 촉매 작용력을 가질 수 있는 당업계에 공지된 것이 포함된다. 유용한 물질들은 염기성 화합물로서, 그 예로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화테트라알킬암모늄, 그 외 유사물질 등과 같은 염기성 수산화 화합물; 트리부틸아민, 트리에틸아민, 디메틸벤질아민, 디메틸부틸아민 및 그 외 유사물질 등과 같은 3차 알킬아민; 3차 혼합 알킬-아릴아민 및 이의 치환 유도체, 예컨대 N,N-디메틸아닐린; 헤테로환식 아민, 예컨대, 이미다졸, 피리딘 및 이의 치환 유도체, 예컨대, 2-메틸이미다졸, 2-비닐이미다졸, 4-(디메틸아미노)피리딘, 4-(1-피롤리노)피리딘, 4-(1-피페리디노)피리딘, 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 및 그 외 유사물질이 포함된다. 또한 유용한 것은, 예를 들어, 페놀과 이소시아네이트 또는 시아네이트의 축합에 촉매로서의 작용 능력이 있는 것으로 알려진, 예를 들어, 주석 및 아연염의 유기금속염이 있다. 이러한 점에 있어서의 유용한 유기금속염은 당업계에서 통상의 지식을 가진 사람들에게 잘 알려진 많은 발행물 및 특허를 통해 알려져 있다.
첨가제
본 발명의 조성물은 선택적으로 당업계에서 잘 알려진 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있으며 그 예로는 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 열 안정제 또는 빛 안정제 등의 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그 외 유사물질 및 이의 조합 등이 포함된다.
선택적 첨가제의 비율은 통상적이며 주어진 임의의 상황의 필요에 따라 달라질 수 있는데, 이 모두는 당업계의 통상적 기술을 가진 사람의 지식에 속한다.
개별 첨가제(예: UV선 안정제)는 유상으로 만들어져, 수지 분산액에 첨가되고, 공(co)-분무-건조될 수 있다. 대안적으로는, 안료 분산액과 같은 유화된 첨가제를, 열 첨가 및 물 제거가 가능한 적합한 혼합장치에서 수지 분말에 직접 첨가할 수 있다. 마찬가지로, PVC 웨트케이크도 분말 또는 수성 나노입자 분산액과 배합될 수 있다. 유화액-기재 첨가제 및 분말의 혼합과 이후의 후속 건조의 수많은 조합을 당업계에서 통상의 지식을 가진 사람이 계획할 수 있다.
적합한 다가 금속 이온은 주기율표의 IIA, IIIA 및 IB-VIIIB 족에 있는 것들이 포함된다. 다가 금속 이온은 할라이드, 수산화물, 산화물 및 그 외 유사물질을 포함한 반대이온염으로 존재할 수 있다.
개시자로도 불리는 경화제는 당업계에 잘 알려져 있으며 중합을 개시하고, 불포화 폴리에스테르, 비닐 에스테르 및 알릴 열경화성 수지를 포함하나 이에 제한되지 않는 수많은 열경화성 수지의 경화 또는 가교에 사용된다. 경화 촉매의 비제한적 예시로는 "Plastic Additives Handbook, 4 Edition" R. Gachter 및 H. Muller (eds.), P.P. Klemchuck (ass ℃. ed.) Hansen Publishers, New York 1993, 미국 특허 번호 5,407,972 (Smith 등), 및 5,218,030 (Katayose 등) 에 기술된 물질들이 있다.
겔화 시간을 줄이는데 사용하는 경화 촉진제도 당업계에서 잘 알려져 있으며 적합한 경화 촉진제라면 모두 여기에서 사용할 수 있다. 적합한 경화 촉진제의 비제한적 예시로는 나프텐산코발트와 같은 전이금속염 및 착물; N,N-디메틸아닐린 (DMA) 및 N,N-디에틸아닐린(DEA)과 같은 유기 염기 등이 포함된다.
광개시자의 비제한적 예시는 미국 특허 번호 5,407,972에 기술되어 있으며 그 예로는 에틸 벤조인 에테르, 이소프로필 벤조인에테르, 부틸 벤조인 에테르, 이소부틸 벤조인 에테르, 알파,알파-디에톡시아세토페논, 알파,알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논, 디에톡시페닐아세토페논, 4,4'-디카보에톡시벤조인 에틸에테르, 벤조인 페닐 에테르, 알파-메틸벤조인 에틸 에테르 알파-메틸롤벤조인 메틸 에테르, 트리클로로아세토페논, 그 외 유사물질과 최소 하나 이상의 앞서 언급된 광개시자를 포함하는 혼합물이 있다.
윤활제의 비제한적 예로는 지방산 및 이의 디카르복실산 에스테르, 예컨대 세틸, 스테아릴 및 톨유 알코올, 디스테아릴 아디페이트, 디스테아릴 프탈레이트, 글리세롤의 지방산 에스테르 및 기타 단쇄 알코올, 예컨대 글리세롤 모노올레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 글리세롤 12-하이드록시스테아레이트, 글리세롤 트리스테아레이트, 트리메틸롤프로판 트리스테아레이트, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트, 스테아르산, 12-하이드록시스테아르산, 올레산아미드, 에루카마이드, 비스(스테아로일)에틸렌 디아민, 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 중성 스테아르산 연, 이염기성 스테아르산 연, 스테아르산 착물 에스테르, 올레산 착물 에스테르, 칼슘 비누 함유 착물 에스테르, 지방 알코올 지방산 에스테르, 예컨대 이소트리데실 스테아레이트, 팔미트산세틸, 스테아릴 스테아레이트, 베헤닐 베헤네이트, 몬탄산, 몬탄산 에틸렌 글리콜 에스테르, 몬탄산 글리세롤 에스테르, 몬탄산 펜타에리트리톨 에스테르, 칼슘 비누 함유 몬탄산 에스테르, 칼슘 몬타네이트, 소듐 몬타네이트; 선형 또는 분지형 폴리에틸렌, 부분 비누화 폴리에틸렌 왁스, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 결정성 폴리에틸렌 왁스; 완전 정제 왁스, 경화 파라핀 왁스, 합성 파라핀 왁스, 마이크로왁스 및 액체 파라핀을 포함하는 천연 또는 합성 파라핀; 폴리테트라플루오로에틸렌 왁스 및 비닐리덴 플루오라이드와의 공중합체를 포함하는 불소중합체가 포함된다.
적합한 전도제의 비제한적 예시로는 흑연, 전도성 카본 블랙, 전도성 카본 섬유, 금속 섬유, 금속 입자, 고유 전도성 고분자의 입자, 그 외 유사물질이 포함된다. 적합한 전도성 카본 섬유에는 약 0.25인치의 길이와 약 7마이크로미터의 직경을 가진 물질이 포함된다. 적합한 전도성 카본 섬유에는 또한 최소 5의 종횡비와 약 3.5 ~ 약 500나노미터의 평균 직경을 가진 섬유 응집체가 포함되며 그 예는 미국 특허 번호 4,565,684 및 5,024,818 (Tibbetts 등); 4,572,813 (Arakawa); 4,663,230 및 5,165,909 (Tennent); 4,816,289 (Komatsu 등); 4,876,078 (Arakawa 등); 5,589,152 (Tennent 등); 및 5,591,382 (Nahass 등) 에 기술되어 있다. 적합한 흑연 입자는 약 20에서 약1,000나노미터의 평균 입자 크기와 약 1에서 약100 m2/g의 표면적을 가질 수 있다. 적합한 카본 블랙의 예에는 약 125나노미터 미만, 이상적으로는 약 60나노미터 미만의 1차 입자 평균 직경을 가진 입자들이 포함된다. 카본 블랙은 바람직하게는 1차 입자의 집합체 또는 응집체로서 활용되며, 일반적으로 집합 또는 응집체는 주 입자 크기의 약 5에서 약 10배 정도의 크기이다. 카본 입자의 응집체, 비즈 또는 펠릿의 크기가 클수록, 조성물의 제조시 출발 물질로서도 활용될 수 있는데, 단, 이들은 경화된 조성물 내에서의 평균 크기가 약 10 마이크론 미만, 더욱 바람직하게는 약 5 마이크론 미만, 더욱 바람직하게는 1.25 마이크론 미만에 도달되도록 충분히 분산되어야 한다. 적합한 고유 전도성 고분자에는 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리페닐렌, 폴리아세틸렌 및 그 외 유사물질이 포함된다.
필러의 예는 당업계에 잘 알려져 있으며, ["Plastic Additives Handbook, 4th Edition" R. Gachter 및 H. Muller (eds.), P. P. Klemchuck (ass ℃. ed.) Hansen Publishers, New York 1993] 에 기술된 것들이 포함된다. 필러의 비제한적 예에는 용융 실리카 및 결정성 실리카와 같은 실리카 분말; 낮은 유전상수 및 낮은 유전 손실 탄젠트를 갖는 경화 생성물을 얻기 위한 질화 붕소 분말 및 규산 붕소 분말; 상기 언급된 분말 및 알루미나, 및 산화마그네슘(또는 마그네시아)(고온 전도성을 위해); 필러, 예컨대 표면 처리된 규회석을 포함한 규회석, 황산 칼슘(이의 무수물, 2수화물 또는 3수화물로서), 백악, 석회암, 대리석 등을 포함하는 탄산칼슘, 합성된, 침강 탄산칼슘 (일반적으로 분쇄된 미립자 형태이며, 흔히 CaCO3 를 98+% 로 함유하고, 그 나머지는 탄산마그네슘, 산화철 및 규산알루미늄 등과 같은 기타 무기물임); 표면 처리된 탄산칼슘; 섬유성이고 모듈성인 바늘 모양의 라멜라 활석을 포함하는 활석; 유리 구체 (공동(hollow) 및 고체의 둘 모두), 일반적으로 실란 커플링제와 같은 커플링제를 가지고/가지거나 전도성 코팅을 포함하는 표면 처리된 유리 구체; 그리고 카올린 (경질, 연질, 하소 카올린 포함), 및 선택된 열경화성 수지에의 분산을 촉진하고 그와의 상용성을 높여주는 것으로 알려진 다양한 코팅을 포함하는 카올린; 운모 (금속화 운모, 및 컴파운딩될 배합물에 양호한 물리적 특성을 부여하기 위해 아미노실란 또는 아크릴로일실란 코팅으로 표면 처리된 운모 포함); 장석 (feldspar) 및 하석 섬장암 (nepheline syenite); 규산 구체; 연진; 세노스피어; 필라이트; 실란화 및 금속화 알루미노규산염을 포함한 알루미노규산염 (아르모스피어(armospheres)); 천연 규사; 석영; 규암; 진주암; 트리폴리암; 규조토; 다양한 실란 코팅이 된 물질을 포함한 합성 실리카 및 그 외 유사물질이 포함되어 있다.
섬유성 필러의 비제한적 예로는 알루미늄 규산염, 산화 알루미늄, 산화 마그네슘, 황산칼슘 반수화물 중 하나 이상을 포함하는 배합물에서 유도된 물질과 같이 가공된 광물성 섬유를 포함하는 단(短)무기섬유가 포함된다. 또한, 섬유성 필러 중, 단결정 섬유, 또는 규소, 탄화물, 알루미나, 탄화붕소, 탄소, 철, 니켈, 구리를 포함하는 "휘스커 (whiskers)" 가 있다. 또한, 섬유성 필러 중, E, A, C, ECR, R, S, D 및 NE 유리와 석영 등의 텍스타일 유리 섬유를 포함하는 유리 섬유가 있다. 바람직한 섬유성 필러에는 약 5에서 약25미크로미터의 직경과 컴파운딩 전 길이가 약 0.5에서 약 4센티미터인 유리 섬유가 포함된다. 그 외 많은 적합한 필러가 미국 특허 출원 공개 번호 2001/0053820 A1 (Yeager 등) 에 기술되어 있다.
필러 또는 외부 코팅 또는 기판으로의 열경화성 수지의 접착을 개선하기 위해 사용되는 적합한 접착 촉진제의 비제한적 예로는 크롬 착물, 실란, 티탄산염, 지르코알루미네이트, 프로필렌 말레산 무수물 공중합체, 반응성 셀룰로오스 에스테르 및 그 외 유사물질이 포함된다. 몇몇 더욱 일반적인 접착 촉진제의 비제한적 예에는 비닐-트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시)실란, 감마-메타크릴록시프로필트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필트리에톡시실란, 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 감마-메르캅토프로필트리메톡시실란이 포함된다. 접착 촉진제는 그 자체로 열경화성 수지에 포함되거나 상기에 기술된 필러 중 어느 하나에 코팅되어 필러와 열경화성 수지 사이의 접착력을 개선할 수 있다. 예를 들어, 상기 촉진제를 규산 섬유 또는 필러의 코팅에 사용하여 수지 매트릭스의 접착력을 개선할 수 있다.
일부 구현예에서 필러는 탄산칼슘이다. 다른 구현예에서, 필러는 유리 섬유이다. 또 다른 구현예에서, 필러는 탄산칼슘과 유리 섬유 모두를 포함한다.
필러를, 아무런 처리없이 또는 표면 처리 후, 일반적으로 접착 촉진제와 함께 열경화성 수지에 첨가할 수 있다.
포스포네이트
여기에서 사용하기에 적합한 포스포네이트는, 열경화성 수지로 얼마간의 내연 특성을 제공하는 것에 효과적인 것으로 당업계에 알려져 있는 임의의 포스포네이트로부터 선택될 수 있다. 적합한 포스포네이트의 비제한적 예에는 디에틸 에틸포스포네이트, 디메틸 메틸포스포네이트, 디메틸 프로필포스포네이트, 그 외 유사물질이 포함된다. 여기에서 사용하기에 적합한 디에틸 에틸포스포네이트의 비제한적 예는 당업계에서 잘 알려진 임의의 것일 수 있다. 바람직한 구현예에서, 디에틸 에틸포스포네이트는 Albemarle®Corporation 사에 의해 상표명 Antiblaz®, 바람직하게는, Antiblaze® V490 으로 판매되고 있다. 일반적으로 내연 첨가제 내에 존재하는 포스포네이트의 양은 약 0.1에서 약 25 중량% 의 범위, 바람직하게는, 약 5에서 약 20 중량% 의 범위, 더욱 바람직하게는, 약 7에서 약15 중량% 의 범위이며, 이 모두는 내연 첨가제의 총 중량을 기준으로 한다.
수산화 금속
본 발명의 내연 첨가제는 최소 한 가지 이상의, 일부 구현예에서는 오직 한 가지의, 수산화 금속을 포함한다. 여기에서 사용하기에 적합한 수산화 금속은 약 0.1에서 약 30, 바람직하게는 약 2에서 약 12 의 범위, 더욱 바람직하게는 약 3에서 약 9 의 범위의 d50을 갖는 당업계에 잘 알려진 임의의 것일 수 있다. 수산화 금속은 수산화마그네슘 또는 수산화알루미늄일 수 있으며, 바람직하게는 수산화알루미늄이다. 바람직한 구현예에서, 수산화 금속은 Albemarle® Corporation 사에 의해 상표명 Martinal® 또는 Magnifin®, 바람직하게는, Martinal® ON 시리즈, 일부 구현예에서는 Martinal® ON-906 으로 판매되는 것이다. 일반적으로 내연 첨가제 내에 존재하는 수산화 금속의 양은 약 75 에서 약 99.99 중량% 의 범위이며, 모두 내연 첨가제의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
본 발명의 내연 첨가제는 열경화성 수지 제형물에 대한 임의의 공지된 절차에서 효과적인 양으로 사용될 수 있다. 이 구현예에서, 수산화 금속의 사용량은 약 40에서 약 85 중량%의 범위이며, 이는 열경화성 수지 제형물의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
내연 첨가제의 효과적인 양이라 함은 UL 94 수직 가연성 테스트에 개시된 테스트 기준을 충족 또는 초과하기에 충분한 양을 의미한다. 일반적으로 그 양은 내연 첨가제의 약 80에서 약 500phr 범위이며, 약 100에서 약 300phr 의 범위인 경우도 있다. 바람직한 구현예에서 효과적인 양은 약 150에서 약 200phr의 범위로 고려된다.
본 발명의 내연 첨가제는 또한 우수한 점도 특성을 가진 내연 열경화성 수지 제형물을 제공한다. 우수한 점도 특성이라 함은, 효과적인 양의 내연 첨가제를 포함하는 내연 열경화성 수지 제형물이, 23 ℃ 의 온도에서 브룩필드 점도계를 사용하여 측정될 때, 약 1 ~ 약 150 Pa·s, 바람직하게는, 약 1.5 ~ 약 50 Pa·s 의 범위, 더욱 바람직하게는, 약 2 ~ 약 20 Pa·s 의 범위의 점도를 가짐을 의미한다.
내연 열경화성 수지 제형물의 제조
본 발명의 내연 열경화성 수지 제형물을 제조하는 방법에 대한 특정한 제한은 없다. 예를 들어, 내연 열경화성 수지 제형물은 열경화성 수지, 내연 첨가제 및 임의적 성분 (그렇게 사용되는 경우) 을 포함하는 밀접한 배합물을 형성함으로써 제조할 수 있다. 조성물이 알케닐 방향족 단량체를 포함하고 폴리(아릴렌 에테르)가 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르)인 경우, 조성물은, 캡핑되지 않은 폴리(아릴렌 에테르)를 알케닐 방향족 단량체의 부분에 용해시키고, 알케닐 방향족 단량체의 존재 하에서 캡핑제를 첨가하여 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르) 를 형성시키고, 용융 알리실산 (메타)아크릴산 단량체 및 임의의 기타 성분을 첨가하여 열경화성 수지 조성물을 형성함으로써, 비관능화 폴리(아릴렌 에테르) 로부터 직접 제조할 수 있다.
또한 내연 열경화성 수지 제형물의 성분을 배합하는데 사용되는 방법 또는 기구에 특정한 제한이 없다. 적합한 내부 배합 방법에는 도우 혼합, 밴베리 혼합, 헬리콘 혼합, 헨쉘 혼합, 플라우 혼합, 휘저음 용기 혼합 및 유사 혼합 등과 최소 하나 이상의 앞서 언급된 방법(당업계에 대한 통상의 지식을 가진 사람들에게 알려진 방법)을 포함하는 조합이 포함된다. 바람직한 배합 방법에는 도우 혼합, 헨쉘 혼합 및 유사 혼합과 최소 하나 이상의 앞서 언급된 방법을 포함하는 조합이 포함된다.
열경화성 수지 제형물의 경화
내연 열경화성 수지 제형물을 경화할 수 있는 방법에는 특정한 제한이 없다. 예를 들어, 조성물을 열을 이용해서 경화하거나, UV 조사 및 전자빔 조사 등을 포함하는 조사 기술을 이용하여 경화할 수도 있다. 열 경화가 사용되는 경우, 선택 온도는 약 80 ℃에서 약 300 ℃의 범위일 수 있다. 이 범위 내에서 온도는 최대 약 120 ℃까지 사용될 수 있으며 최대 약 240 ℃까지 가능한 경우도 있다. 가열 기간은 약 30 초에서 약 24시간일 수 있다. 이 범위 내에서 최소 약 1분, 어떤 경우에는 최소 약 2분의 가열 시간을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 일부 구현예에서는, 최대 약 10시간, 일부 경우, 최대 약 5시간, 일부 경우, 최대 약 3시간의 가열 시간이 이용될 수 있다. 그러한 경화는 부분 경화 및 비점착성 (tack-free) 수지의 생산을 위해 계획될 수 있는데, 이는 이후, 앞서 언급된 범위 내 온도 또는 더 긴 가열 기간 동안의 가열에 의해 완전히 경화된다.
한 구현예에서 본 발명은 본 발명의 임의의 열경화성 수지 제형물을 경화하여 얻어지는 경화 조성물이다. 경화 가능한 조성물의 성분이 경화 동안 서로 반응할 수 있으므로 경화 조성물은 본 발명의 내연 열경화성 수지 제형물을 경화하여 얻었거나 또는 얻을 수 있는 반응 생성물을 포함하는 것으로 기술될 수 있다. 그러므로 한 구현예는 본 발명의 내연 열경화성 수지 제형물을 경화하여 얻었거나 또는 얻을 수 있는 반응 생성물을 포함하는 경화 조성물이다. "경화" 라는 용어는, 예를 들어, 소위 B-단계 조성물을 형성하는 부분 경화를 포함한다. 또 다른 구현예는 메타크릴레이트-캡핑된 폴리(아릴렌 에테르); 및 용융 알리실산 (메타)아크릴산 단량체의 반응 생성물을 포함하는 경화 조성물이다.
물품
또 다른 구현예는 본 발명의 내연 열경화성 수지 제형물로부터 만들었거나 또는 생산된 물품이다. 본 발명의 내연 열경화성 수지 제형물은 광범위한 물품을 제작하는데 유용하다. 본 발명의 내연 열경화성 수지 제형물로부터 가공할 수 있는 물품의 예로는 산성욕 컨테이너, 중화 탱크, 전해 정제 탱크, 연수장치 탱크, 연료 탱크, 필라멘트 와운드 탱크, 필라멘트 와운드 탱크 라이닝, 전해조, 배기 스택, 스크러버, 자동차 외부 패널, 자동차 플로어 팬, 자동차 에어 스쿠프, 트럭 베드 라이너 (truck bed liner), 운전축, 운전축 커플링, 트랙터 부품, 횡판스프링, 크랭크실 히터, 열차폐, 철로 탱크차, 호퍼 카 커버, 보트 선체, 잠수함 선체, 단정 갑판, 항만 터미널 펜더, 항공기 부품, 프로펠러 날개, 미사일 부품, 로켓 모터 케이스, 날개 단면, 흡입봉, 동체 단면, 날개 표면, 날개 플레어링, 엔진 나셀, 카고 도어, 항공기 스트레치 블록 및 해머 폼, 다리 빔, 다리 데킹 (decking), 층계 (stair case), 난간, 보도, 파이프, 도관, 팬 하우징, 타일, 건물 패널, 스크러빙탑, 바닥재, 다리용 신축 이음, 구조용 콘크리트의 틈새 패치 및 수리용 주입가능형 모르타르, 타일 그라우팅 (grouting), 기계 레일, 금속 다우얼 (dowel), 볼트, 기둥 (post), 전기 캡슐재, 전기 패널, 인쇄회로기판, 전기 부품 (electrical component), 권선 (wire wounding), 전기기계적 장치용 씰, 배터리 케이스, 저항기, 퓨즈, 열 차단 장치, 인쇄배선기판용 코팅, 축전기, 변압기, 대전방지용 전기 전도성 부품, 테니스 라켓, 골프채 샤프트, 낚싯대, 스키, 스키 폴, 자전거 부품, 수영장, 수영장 미끄럼, 온수 욕조, 사우나, 혼합기, 비즈니스 머신 하우징, 트레이, 식기세척기 부품, 냉장고 부품, 가구, 차고 문, 그레이팅 (grating), 보호 바디 기어, 여행용 가방, 광도파로, 레이돔 (radome), 위성 안테나, 간판, 태양열 집열판, 전화 개폐기 하우징, 변압기 커버, 회전 기계의 절연, 정류기, 심선 절연체, 드라이 토너 수지, 접착기, 검사 설치물, 산업 금속 성형 다이, 진공 성형 도구, 그 외 유사 물품이 포함된다. 조성물은 특히 인쇄회로기판, 캡슐화 조성물, 포팅(potting) 화합물과 전기 절연체용 합성물의 제작에 유용하다.
본 발명의 내연 열경화성 수지 제형물로부터 물품을 제작하는데 사용되는 기술에 대해 특정한 제한은 없다. 본 발명의 내연 열경화성 수지 제형물로부터 물품을 형성하는데 유용한 공정에는 열경화성 수지 가공에 대해 당업계에 일반적으로 알려져 있는 기술이 포함된다. 그러한 공정은 ["Polyesters and Their Applications", Bjorksten Research Laboratories, Johan Bjorksten (pres.) Henry Tovey (Ch. Lit. Ass.), Betty Harker (Ad. Ass.), James Henning (Ad. Ass.), Reinhold Publishing Corporation, New York, 1956, "Uses of Epoxy Resins", W. G. Potter, Newnes-Buttersworth, London 1975, "Chemistry and Technology of Cyanate Ester Resins", 1. Hamerton, Blakie Academic Publishing an Imprint of Chapman Hall] 에 기술되어 있다. 가공 기술의 비제한적 예로는, 예를 들어, 원심 및 정적 주조를 포함하는 주조; 원통 접촉 성형을 포함하는 접촉 성형; 압축 성형; 시트 성형; 벌크 성형; 습윤 또는 건조 레이업 및 스프레이 레이업을 포함하는 라미네이션; 진공 보조 수지 이송 성형 및 화학 보조 수지 이송 성형을 포함하는 수지 이송 성형; 반응 사출 성형 (RIM) 을 포함하는 사출 성형; 대기압력 성형법 (APM); 개방 주형 주조; Seeman 의 합성물 수지 주입 제조 가공 (SCRIMP); 인발; 고강도 합성물로의 성형; 수지 및 유리의 개방 주형 또는 연속적 배합; 원통 필라멘트 와인딩을 포함하는 필라멘트 와인딩 등이 포함된다.
상기의 기술은 본 발명의 몇 가지 구현예에 관한 것이다. 당업계에 대한 통상의 지식을 가진 사람들은 동등하게 효과적인 다른 수단을 고안하여 본 발명의 취지를 수행해 나갈 수 있음을 인지할 것이다. 또한 본 발명의 바람직한 구현예는 여기에서 논의한 모든 범위에 대해 임의의 낮은 양부터 임의의 높은 양까지의 범위를 포함하는 것으로 고려함을 유의해야 한다.
다음의 실시예는 본 발명을 예시하지만, 어떠한 방식으로도 제한하지는 않는다.
실시예 1
필링된(filled) 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 의 17-02, 100 g 에 MARTINAL® OL-104 의 150 g 을 첨가했다. 더 적은 분량의 ATH를 첨가하여, 분산되지 않은 입자가 형성되는 것을 막았다. ATH를 첨가하는 동안 디졸버 디스크(직경 40 mm)가 있는 고전단 혼합기, 예를 들어, VMA Getzmann 사의 모델 CA 로 믹스를 강하게 교반했다. 이 작업의 교반기 속도는 보통 시작 시 1000 ~ 2000 rpm 이었으며 필러의 전량이 첨가되면, 4000 rpm 이었다. 최종 혼합 시간은 4000 rpm 의 속도에서 3분이었다. 필러 혼입 및 적절한 혼합을 위한 총 시간은 5 ~ 7 분이었다.
이 혼합 단계 이후, 필링된 분산액을 23 ℃ 의 수조에서 약 4 시간 동안 조건화시켜, 믹스가 점도 측정에 적절한 온도로 조절되고 트래핑 (trapping) 된 공기가 배출되도록 했다.
점도 측정:
점도 측정은 브룩필드 점도계 HBDVII+ 로 수행하였다. 점도 범위에 따라 적합한 스핀들(다른 크기)을 골라야 한다. 이 시험에서는 스핀들 7번이 사용되었다. 23 ℃ 에서 스핀들 속도 10 rpm 으로 점도를 측정했다. 순수 폴리에스테르 수지의 점도 다양성 보상을 위해 필링된 분산액의 측정 점도치를 KFH인자로 교정해야 했다. KFH 는 기준 점도(1.6 Pa×s) 의 지수이며, 혼합 시험에 사용되는 순수 수지의 점도이다. 이 시험의 KFH인자는 0.65 였다. 교정된 최종 점도는 158 Pa·s 였다.
실시예 2
필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 Byk 사의 습윤 첨가제 W-996, 1.5 g 을 첨가한 후, MARTINAL® OL-104, 150 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 35 Pa·s 였다.
실시예 3
필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 Byk 사의 습윤 첨가제 W-996, 3.0 g 을 첨가한 후, MARTINAL® OL-104, 150 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 27 Pa·s 였다.
실시예 4
필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 Antiblaze V 490, 15 g 을 첨가한 후, MARTINAL® OL-104, 150 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 27 Pa·s 였다.
실시예 5
필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 Antiblaze V 490, 30 g 을 첨가한 후, MARTINAL® OL-104, 150 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 10 Pa·s 였다.
실시예 6
필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 Antiblaze V 490 을 15 g, Byk 사의 W-996, 1.5 g, MARTINAL® OL-104, 150 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 7 Pa·s 였다.
실시예 7
필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 115 g 에 MARTINAL® OL-104, 150 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 57 Pa·s 였다.
실시예 8
UL 94 테스트용 시트 제조를 위한 필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 MARTINAL® OL-104, 100 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 11 Pa·s 였다.
시트의 제조:
필링된 폴리에스테르 수지 믹스에 5 g 의 Butanox® M-50(과산화물) 및 0.5 g 의 NL 49 P 조촉매(코발트 화합물 기재 과산화물 활성제) 를 첨가했으며, 이때 디졸버 속도를 1000 rpm 미만으로 하여 가열(heating-up)/조기 경화 및 공기 혼입을 방지했다. 최종 수지 믹스를 3 mm 두께의 금속 프레임에 부은 뒤 하룻밤 동안 40 ℃ 오븐에 넣어 두었다. 그 후에 프레임에서 시트 샘플을 꺼내어 127 × 12.7 × 3 mm 로 잘랐다. 이 제형물은 어떤 UL 94등급도 충족시키지 못했다.
실시예 9
UL 94 테스트용 시트 제조를 위한 필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 Byk 사의 W-996, 1 g 을 첨가한 후, MARTINAL® OL-104, 100 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 8 Pa·s 였다.
시트 제조:
필링된 폴리에스테르 수지 믹스에 Butanox® M-50, 5 g 과 NL 49 P 조촉매, 0.5 g 을 첨가했으며, 이때 디졸버 속도를 1000 rpm 미만으로 하여 가열/조기 경화 및 공기 혼입을 방지했다. 최종 수지 믹스를 3 mm 두께의 금속 프레임에 부은 뒤 하룻밤 동안 40 ℃ 오븐에 넣어 두었다. 그 후에 프레임에서 시트 샘플을 꺼내어 127 × 12.7 × 3 mm 로 잘랐다. 이 제형물은 어떤 UL 94등급도 충족시 키지 못했다.
실시예 10
UL 94 테스트용 시트 제조를 위한 필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 Antiblaze® V 490, 10 g 을 첨가한 후, MARTINAL® OL-104, 100 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 5 Pa·s 였다.
시트 제조:
필링된 폴리에스테르 수지 믹스에 Butanox® M-50, 5 g 과 NL 49 P 조촉매, 0.5 g 을 첨가했으며, 이때 디졸버 속도를 1000 rpm 미만으로 하여 가열/조기 경화 및 공기 혼입을 방지했다. 최종 수지 믹스를 3 mm 두께의 금속 프레임에 부은 뒤 하룻밤 동안 40 ℃ 오븐에 넣어 두었다. 그 후에 프레임에서 시트 샘플을 꺼내어 127 × 12.7 × 3 mm 로 잘랐다. 이 제형물은 UL 94 테스트에서 V 0 등급이었다.
실시예 11
UL 94 테스트용 시트 제조를 위한 필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 Antiblaze® V 490, 20 g 을 첨가한 후, MARTINAL® OL-104, 100 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조 건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 3 Pa·s 였다.
시트 제조:
필링된 폴리에스테르 수지 믹스에 Butanox® M-50, 5 g 과 NL 49 P 조촉매, 0.5 g 을 첨가했으며, 이때 디졸버 속도를 1000 rpm 미만으로 하여 가열/조기 경화 및 공기 혼입을 방지했다. 최종 수지 믹스를 3 mm 두께의 금속 프레임에 부은 뒤 하룻밤 동안 40 ℃ 오븐에 넣어 두었다. 그 후에 프레임에서 시트 샘플을 꺼내어 127 × 12.7 × 3 mm 로 잘랐다. 이 제형물은 UL 94 테스트에서 V 0 등급이었다.
실시예 12
UL 94 테스트용 시트 제조를 위한 필링된 폴리에스테르 수지 믹스의 제조:
DSM 합성물 수지로부터의 Palapreg P 17-02, 100 g 에 Byk 사의 W-996, 1 g, Antiblaze® V 490, 10 g 을 첨가한 후, MARTINAL® OL-104 의 100 g 을 첨가했다. 혼합 공정 및 조건화 단계는 실시예 1 에 기술된 바와 동일했다.
점도 측정:
실시예 1 에 기술된 것과 같은 방법으로 점도를 측정했다. 교정된 최종 점도는 3 Pa·s 였다.
시트 제조:
필링된 폴리에스테르 수지 믹스에 Butanox® M-50, 5 g 과 NL 49 P 조촉매, 0.5 g 을 첨가했으며, 이때 디졸버 속도를 1000 rpm 미만으로 하여 가열/조기 경화 및 공기 혼입을 방지했다. 최종 수지 믹스를 3 mm 두께의 금속 프레임에 부은 뒤 하룻밤 동안 40 ℃ 오븐에 넣어 두었다. 그 후에 프레임에서 시트 샘플을 꺼내어 127 × 12.7 × 3 mm 로 잘랐다. 이 제형물은 UL 94 테스트에서 V 0 등급이었다.

Claims (28)

  1. 하기를 포함하는 내연 열경화성 수지: a) 디에틸 에틸포스포네이트, 디메틸 메틸포스포네이트, 디메틸 프로필포스포네이트, 그외 유사 물질에서 선택된 최소 한 가지 이상의 포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 선택적으로 d) 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그외 유사 물질 및 이의 조합으로부터 선택된 한 가지 이상의 첨가제.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 최소 한 가지 이상의 포스포네이트가 디에틸 에틸포스포네이트인 내연 열경화성 수지.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지가 아크릴, 우레탄, 불포화 폴리에스테르, 비닐 에스테르, 에폭시, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지; 에폭시 아크릴레이트, 하이드록시 아크릴레이트, 이소시아나토 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트와 같은 치환된 아크릴레이트에서 유래된 가교 가능한 아크릴 수지; 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 카르바메이트, 에폭시 수지, 캡핑된 폴리(아릴렌 에테르) 또는 고리 관능화된 폴리(아릴렌 에테르)일 수 있는 관능화된 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 멜라민 수지와 가교 가능한 아크릴레이트 수지, 폴리에스테르 수지 및 알키드 수지; 불포화 폴리에스테르 수지, 우레아 수지; EPDM, 부틸 고무, 이소프렌 고무, SBR, NIR, 우레탄 고무, 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무, 실리콘 고무, 플루오로 엘라스토머, NBR, 중합 현탁액 (격자) 및 클로로-설폰화 폴리에틸렌 수지와 같은 천연 또는 합성 고무로부터 선택되는 내연 열경화성 수지.
  4. 제 2 항에 있어서, 열경화성 수지가 불포화 폴리에스테르 수지인 내연 열경화성 수지.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 최소 한 가지 이상의 포스포네이트가 a) ~ d)의 총 배합 중량을 기준으로 약 0.1에서 약 25중량% 범위의 양으로 사용되는 내연 열경화성 수지.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 수산화 금속이 약 0.1에서 약 30 범위의 d50 을 갖는 내연 열경화성 수지.
  7. 제 5 항에 있어서, 상기 최소 한 가지 이상의 수산화 금속이 a), b) 및 d) 의 총 배합 중량을 기준으로 약 75에서 약 99.99중량% 범위의 양으로 사용되는 내연 열경화성 수지.
  8. 하기를 포함하는, 열경화성 수지에서의 용도에 적절한 내연 첨가제: a) 디에틸 에틸포스포네이트, 디메틸 메틸포스포네이트, 디메틸 프로필포스포네이트, 그외 유사 물질에서 선택된 최소 한 가지 이상의 포스포네이트; 및 b) 최소 한 가지 이상의 수산화 금속.
  9. 제 8 항에 있어서, 하기로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가적으로 포함하는 내연 첨가제: 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그외 유사 물질 및 이의 조합.
  10. 제 8 항에 있어서, 내연 첨가제의 총 중량을 기준으로 상기 최소 한 가지 이상의 포스포네이트를 약 0.1에서 약 25 중량% 의 범위로 포함하는 내연 첨가제.
  11. 제 8 항에 있어서, 내연 첨가제의 총 중량을 기준으로 상기 최소 한 가지 이상의 수산화 금속을 약 75에서 약 99.99 중량% 의 범위로 포함하는 내연 첨가제.
  12. 제 8 항에 있어서, 열경화성 수지에 내연성을 제공하기 위해 사용되는 내연 첨가제.
  13. 제 8 항에 있어서, 약 80에서 약 500phr 범위의 양으로 사용되는 내연 첨가제.
  14. 하기를 포함하는 내연 열경화성 수지 제형물: a) 디에틸 에틸포스포네이트, 디메틸 메틸포스포네이트, 디메틸 프로필포스포네이트, 그외 유사 물질에서 선택된 최소 한 가지 이상의 포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 선택적으로 d) 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그외 유사 물질 및 이의 조합으로부터 선택된 한 가지 이상의 첨가제.
  15. 제 14 항에 있어서, 열경화성 수지가 불포화 폴리에스테르 수지인 내연 열경화성 수지 제형물.
  16. 제 14 항에 있어서, 최소 한 가지 이상의 포스포네이트가 a), b) 및 d) 의 총 배합 중량을 기준으로 약 0.1에서 약 25중량% 범위의 양으로 사용되는 내연 열경화성 수지 제형물.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 수산화 금속이 약 0.1에서 약 30 범위의 d50 을 갖는 내연 열경화성 수지 제형물.
  18. 제 17 항에 있어서, 최소 한 가지 이상의 수산화 금속이 a) ~ d) 의 총 배합 중량을 기준으로 약 40 에서 약 85중량% 범위의 양으로 사용되는 내연 열경화성 수지 제형물.
  19. 제 14 항에 있어서, 브룩필드 점도계를 사용하여 측정한 결과 약 1 에서 약 150 Paㆍs 범위의 점도를 갖는 내연 열경화성 수지 제형물.
  20. 하기를 포함하는 내연 열경화성 수지 제형물의 경화에 의해 수득된 경화 조성물: a) 디에틸 에틸포스포네이트, 디메틸 메틸포스포네이트, 디메틸 프로필포스포네이트, 그외 유사 물질에서 선택된 최소 한 가지 이상의 포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 선택적으로 d) 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그외 유사 물질 및 이의 조합으로부터 선택된 한 가지 이상의 첨가제.
  21. 하기를 포함하는 내연 열경화성 수지 제형물의 경화에 의해 수득했거나 또는 수득할 수 있는 반응 생성물을 포함하는 경화 조성물: a) 디에틸 에틸포스포네이트, 디메틸 메틸포스포네이트, 디메틸 프로필포스포네이트, 그외 유사 물질에서 선택된 최소 한 가지 이상의 포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 선택적으로 d) 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그외 유사 물질 및 이의 조합으로부터 선택된 한 가지 이상의 첨가제.
  22. 하기를 포함하는 내연 열경화성 수지 제형물로부터 만들었거나 또는 생산된 물품: a) 디에틸 에틸포스포네이트, 디메틸 메틸포스포네이트, 디메틸 프로필포스포네이트, 그외 유사 물질에서 선택된 최소 한 가지 이상의 포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 선택적으 로 d) 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그외 유사 물질 및 이의 조합으로부터 선택된 한 가지 이상의 첨가제.
  23. 제 22 항에 있어서, 하기 중 임의의 하나 이상인 물품: 산성욕 컨테이너, 중화 탱크, 전해 정제 탱크, 연수장치 탱크, 연료 탱크, 필라멘트 와운드 탱크, 필라멘트 와운드 탱크 라이닝, 전해조, 배기 스택, 스크러버, 자동차 외부 패널, 자동차 플로어 팬, 자동차 에어 스쿠프, 트럭 베드 라이너, 운전축, 운전축 커플링, 트랙터 부품, 횡판스프링, 크랭크실 히터, 열차폐, 철로 탱크차, 호퍼 카 커버, 보트 선체, 잠수함 선체, 단정 갑판, 항만 터미널 펜더, 항공기 부품, 프로펠러 날개, 미사일 부품, 로켓 모터 케이스, 날개 단면, 흡입봉, 동체 단면, 날개 표면, 날개 플레어링, 엔진 나셀, 카고 도어, 항공기 스트레치 블록 및 해머 폼, 다리 빔, 다리 데킹 (decking), 계단실 (stair case), 난간, 보도, 파이프, 도관, 팬 하우징, 타일, 건물 패널, 스크러빙탑, 바닥재, 다리용 신축 이음, 구조용 콘크리트의 틈새 패치 및 수리용 주입 가능형 모르타르, 타일 그라우팅 (grouting), 기계 레일, 금속 다우얼 (dowel), 볼트, 기둥 (post), 전기 밀봉재, 전기 패널, 인쇄회로기판, 전기 부품, 권선, 전기기계적 장치용 씰, 배터리 케이스, 저항기, 퓨즈, 열 차단 장치, 인쇄배선기판용 코팅, 축전기, 변압기, 대전방지용 전기 전도성 부품, 테니스 라켓, 골프채 샤프트, 낚싯대, 스키, 스키 폴, 자전거 부품, 수영장, 수영장 미끄럼, 온수 욕조, 사우나, 혼합기, 비즈니스 머신 하우징, 트레이, 식기세척기 부품, 냉장고 부품, 가구, 차고 문, 그레이팅 (grating), 보호 바디 기어, 여행용 가방, 광도파로, 레이돔 (radome), 위성 안테나, 간판, 태양열 집열판, 전화 개폐기 하우징, 변압기 커버, 회전 기계의 절연체, 정류기, 심선 절연체, 드라이 토너 수지, 접착기, 검사 설치물, 산업 금속 성형 다이, 진공 성형 도구, 그 외 유사 물품.
  24. 제 22 항에 있어서, 하기 중 하나 이상인 물품: 인쇄회로기판, 캡슐화 조성물, 포팅 (potting) 화합물, 전기 절연체용 조성물.
  25. 최소 한 가지 이상의 경화 촉매의 존재 하에서 하기를 배합하는 것을 포함하는 내연 열경화성 수지의 형성 방법: a) 디에틸 에틸포스포네이트, 디메틸 메틸포스포네이트, 디메틸 프로필포스포네이트, 그외 유사 물질에서 선택된 최소 한 가지 이상의 포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 선택적으로 d) 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질 제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그외 유사 물질 및 이의 조합으로부터 선택된 한 가지 이상의 첨가제.
  26. 제 25 항에 있어서, 경화 전에 상기 내연 열경화성 수지가 브룩필드 점도계를 사용하여 측정한 결과 약 1에서 약 150 Paㆍs 범위의 점도를 갖는 방법.
  27. 하기를 포함하는 비경화 열경화성 수지 조성물: a) 디에틸에틸포스포네이트,디메틸 메틸포스포네이트, 디메틸 프로필포스포네이트, 그외 유사 물질에서 선택된 최소 한 가지 이상의 포스포네이트; b) 최소 한 가지 이상의 수산화 금속; c) 최소 한 가지 이상의 열경화성 수지; 및 선택적으로 d) 염료; 안료; 색소; 산화방지제; 안정제; 가소제; 윤활제; 흐름 개질제 또는 보조제; 추가적 내연제; 점적 지연제; 블로킹 방지제; 대전 방지제; 흐름 촉진제; 가공 보조제; UV 안정제; PVC 수지; 소광제; 접착 촉진제; 전기 전도제; 다가 금속 이온; 경화 개시제 또는 촉매; 경화 촉진제; 광개시제; 발포제, 유동 개질제; 충격 개질제; 이형 보조제; 조핵제; 그외 유사 물질 및 이의 조합.
  28. 제 27 항에 있어서, 상기 비경화 열경화성 수지 조성물이 Brookfield 점도계를 사용하여 측정한 결과 약 1에서 약 150 Paㆍs 범위의 점도를 갖는 방법.
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