KR20100016633A

KR20100016633A - 유기 황 화합물 및 유해한 절지동물을 억제하기 위한 이의 용도

Info

Publication number: KR20100016633A
Application number: KR1020097023964A
Authority: KR
Inventors: 히로유키 미야자키
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2007-05-18
Filing date: 2008-05-16
Publication date: 2010-02-12
Also published as: MY146663A; ATE498607T1; US8247612B2; DE602008005017D1; AU2008253948B2; ES2358773T3; RU2009147007A; EG25467A; WO2008143332A1; BRPI0811619A2; CN101754950A; TW200908877A; AR066610A1; US20100160430A1; CN101754950B; JP2009001551A; RU2468006C2; AU2008253948A1; EP2160378B1; MX2009012338A

Abstract

유해한 절지동물을 억제하는데 우수한 효과가 있는 하기 화학식 (I) 로 표시되는 유기 황 화합물을 제공한다:

[식 중, R¹ 은 하나 이상의 불소 원자를 갖는 C1-C5 할로알킬기를 나타내고, R² 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알킬기 등을 나타내고, R³ 은 수소원자 등을 나타내며, R⁴ 는 시아노기 등을 나타내고, R⁵ 는 수소원자 등을 나타내며, m 은 1 내지 4 의 정수를 나타내고, n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].

Description

유기 황 화합물 및 유해한 절지동물을 억제하기 위한 이의 용도{ORGANIC SULFUR COMPOUND AND ITS USE FOR CONTROLLING HARMFUL ARTHROPOD}

본 발명은 유기 황 화합물 및 유해한 절지동물을 억제하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.

지금까지, 유해한 절지동물을 억제하기 위한 많은 살충 조성물이 개발되어 실제로 사용되었다. 게다가, JP-A 2004-130306 에는 특정 불소-함유 유기 황 화합물이 개시되어 있다.

발명의 개시

본 발명의 목적은 유해한 절지동물을 억제하는데 우수한 효과가 있는 신규 화합물 및 이의 용도를 제공하는 것이다.

본 출원인은 집중적으로 연구하여 유해한 절지동물을 억제하는데 우수한 효과가 있는 화합물을 발견하였다. 결과적으로, 본 출원인은 하기 화학식 (I) 로 나타내는 유기 황 화합물에 유해한 곤충 및 유해한 응애와 같은 유해한 절지동물을 억제하는데 우수한 효과가 있다는 것을 발견하였다. 따라서 본 발명은 완성되었다.

즉, 본 발명은 하기 (1) ~ (11) 등을 제공한다:

(1) 화학식 (I) 로 나타내는 유기 황 화합물:

[식 중,

R¹ 은 하나 이상의 불소 원자를 갖는 C1-C5 할로알킬기를 나타내고,

R² 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알킬티오기를 나타내고,

R³ 은 수소원자, 할로겐 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내며,

R⁴ 는 시아노기, C(=Q)OR⁷ 또는 C(=Q)N(R⁸)₂ 를 나타내고,

R⁵ 는 수소원자, 할로겐 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내며,

R⁶ 은 C1-C5 플루오로알킬기를 나타내고,

Q 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내며,

R⁷ 은 C1-C4 알킬기를 나타내고,

R⁸ 은 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내며, 또는 두개의 R⁸ 은 이들의 말단에 서로 결합하여 C2-C7 알킬렌기를 형성하고,

m 은 1 내지 4 의 정수를 나타내며,

n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄], (이후, 본 발명의 화합물로 종종 언급함);

(2) 상기 (1) 에 있어서, n 이 2 인 유기 황 화합물;

(3) 상기 (1) 또는 (2) 에 있어서, Q 가 산소 원자인 유기 황 화합물;

(4) 상기 (1) 또는 (2) 에 있어서, R⁴ 가 시아노기인 유기 황 화합물;

(5) 상기 (1) 또는 (2) 에 있어서, R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂이고, R⁸ 은 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1-C4 알킬기인 유기 황 화합물;

(6) 상기 (1) 또는 (2) 에 있어서, R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁸ 은 수소원자인 유기 황 화합물;

(7) 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 있어서, R⁵ 가 할로겐 원자인 유기 황 화합물;

(8) 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서, m 이 2 인 유기 황 화합물;

(9) 상기 (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 따른 유기 황 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 살충 조성물;

(10) 유해한 절지동물 또는 유해한 절지동물이 서식하는 장소에 상기 (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 따른 유효량의 유기 황 화합물을 적용시키는 것을 포함하는 유해한 절지동물의 억제방법;

(11) 살충 조성물의 제조를 위한 상기 (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 따른 유기 황 화합물의 용도.

발명을 수행하기 위한 최선의 방법

본 발명에 있어서, 표현 "C1-C4" 등은 치환기를 구성하는 탄소 원자의 전체 수를 의미한다.

화학식 (I) 에서 R¹ 로 표시되는 "하나 이상의 불소원자를 갖는 C1-C5 할로알킬기" 의 예에는 C1-C2 할로알킬기, 예컨대 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 브로모디플루오로메틸기, 클로로디플루오로메틸기, 1-플루오로에틸기, 1,1-디플루오로에틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸기 및 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기; C3 할로알킬기, 예컨대 1-플루오로프로필기, 1,1-디플루오로프로필기, 2-플루오로프로필기, 2,2-디플루오로프로필기, 3-플루오로프로필기, 3,3-디플루오로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기 및 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기; C4 할로알킬기, 예컨대 1-플루오로부틸기, 1,1-디플루오로부틸기, 2-플루오로부틸기, 2,2-디플루오로부틸기, 3-플루오로부틸기, 3,3-디플루오로부틸기, 4-플루오로부틸기, 4,4-디플루오로부틸기, 4,4,4-트리플루오로부틸기, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸기, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸기 및 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부틸기; 및 C5 할로알킬기, 예컨대 1-플루오로펜틸기, 1,1-디플루오로펜틸기, 2-플루오로펜틸기, 2,2-디플루오로펜틸기, 3-플루오로펜틸기, 3,3-디플루오로펜틸기, 4-플루오로펜틸기, 4,4-디플루오로펜틸기, 5-플루오로펜틸기, 5,5-디플루오로펜틸기, 5,5,5-트리플루오로펜틸기, 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸기, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸기, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸기 및 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-운데카플루오로펜틸기가 포함된다.

화학식 (I) 에서 R⁶ 으로 표시되는 "C1-C5 플루오로알킬기" 의 예에는 C1-C2 플루오로알킬기, 예컨대 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 1-플루오로에틸기, 2-플루오로에틸기, 1,1-디플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기; C3 플루오로알킬기, 예컨대 1-플루오로프로필기, 1,1-디플루오로프로필기, 2-플루오로프로필기, 2,2-디플루오로프로필기, 3-플루오로프로필기, 3,3-디플루오로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기, 2,2,2-트리플루오로-(1-트리플루오로메틸)에틸기, 1,2,2,2-테트라플루오로-(1-트리플루오로메틸)에틸기 및 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기; C4 플루오로알킬기, 예컨대 1-플루오로부틸기, 1,1-디플루오로부틸기, 2-플루오로부틸기, 2,2-디플루오로부틸기, 3-플루오로부틸기, 3,3-디플루오로부틸기, 4-플루오로부틸기, 4,4-디플루오로부틸기, 4,4,4-트리플루오로부틸기, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸기, 2,2,3,4,4-펜타플루오로부틸기 및 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸기; C5 플루오로알킬기, 예컨대 1-플루오로펜틸기, 1,1-디플루오로펜틸기, 2-플루오로펜틸기, 2,2-디플루오로펜틸기, 3-플루오로펜틸기, 3,3-디플루오로펜틸기, 4-플루오로펜틸기, 4,4-디플루오로펜틸기, 5-플루오로펜틸기, 5,5-디플루오로펜틸기, 5,5,5-트리플루오로펜틸기, 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸기, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸기, 2,2,3,3,4,4,5,5-octa플루오로펜틸기 및 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸기가 포함된다.

본 발명에 있어서, "C1-C5 플루오로알킬기" 의 바람직한 예에는 하기 화학식으로 표시되는 기가 포함된다:

(CH₂)_r-C_tF_(2t+1)

[식 중 r 은 0 내지 4 의 정수를 나타내고, t 는 1 내지 3 의 정수를 나타내며, 단 r+t 는 5 이하임].

화학식 (I) 에서 R² 로 표시되는 "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알킬기" 의 예에는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기 및 트리클로로메틸기가 포함된다.

화학식 (I) 에서 R² 로 표시되는 "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알콕시기" 의 예에는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기 및 트리플루오로메톡시기가 포함된다.

화학식 (I) 에서 R² 로 표시되는 "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알킬티오기" 의 예에는 메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 이소프로필티오기, 부틸티오기, 이소부틸티오기, tert-부틸티오기 및 트리플루오로메틸티오기가 포함된다.

화학식 (I) 에서 R³ 으로 표시되는 "C1-C4 알킬기" 의 예에는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기가 포함된다.

화학식 (I) 에서 R⁵ 로 표시되는 "C1-C4 알킬기" 의 예에는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기가 포함된다.

화학식 (I) 에서 R⁷ 로 표시되는 "C1-C4 알킬기" 의 예에는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기가 포함된다.

화학식 (I) 에서 R⁸ 로 표시되는 "C1-C4 알킬기" 의 예에는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기가 포함된다.

말단에 두개의 R⁸ 에 의해 형성된 "C2-C7 알킬렌기" 의 예에는 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기 및 헥사메틸렌기가 포함된다.

N(R⁶)₂ 로 표시되는 기의 예에는 비환식 아미노기, 예컨대 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 2-프로필아미노기, 부틸아미노기, 이소부틸아미노기, tert-부틸아미노기 및 디메틸아미노기; 및 환식 아미노기, 예컨대 1-아지리디노기, 1-아제티디닐기, 1-피롤리디닐기 및 피페리디노기가 포함된다.

본 발명의 화합물의 특정 예에는 하기를 포함한다:

화학식 (I) 에서 n 이 2 인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 Q 가 산소 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 시아노기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)OR⁷ 또는 C(=Q)N(R⁸)₂인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁸ 이 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1-C4 알킬기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁸ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 m 이 2 인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R¹ 이 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R¹ 이 트리플루오로메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R¹ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R¹ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, tert-부틸기, 메톡시기 또는 메틸티오기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸기, 에틸기, 메톡시기 또는 메틸티오기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 에틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 프로필기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 이소프로필기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 tert-부틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메톡시기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸티오기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R³ 이 수소원자 또는 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R³ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R³ 이 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁵ 가 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁶ 이 하기 화학식으로 표시되는 기인 것을 나타내는 유기 황 화합물:

(CH₂)_r-C_tF_(2t+1)

[식 중 r 은 0 내지 4 의 정수를 나타내고, t 는 1 내지 3 의 정수를 나타내는며, 단 r+t 은 5 이하임];

화학식 (I) 에서 R⁶ 이 C1-C3 플루오로알킬기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁶ 이 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁶ 이 트리플루오로메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁶ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁶ 이 2,2,2-트리플루오로에틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁶ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, tert-부틸기, 메톡시기 또는 메틸티오기이고, R³ 이 수소원자 또는 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸기, 에틸기, 메톡시기 또는 메틸티오기이고, R³ 이 수소원자 또는 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, tert-부틸기, 메톡시기 또는 메틸티오기를 나타내고, R³ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸기, 에틸기, 메톡시기 또는 메틸티오기를 나타내고, R³ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기 또는 tert-부틸기를 나타내고, R³ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, R³ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R² 가 메톡시기 또는 메틸티오기를 나타내고, R³ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 Q 가 산소 원자이고, R⁵ 가 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 Q 가 산소 원자이고, R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 Q 가 산소 원자이고, R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 Q 가 산소 원자이고, R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 시아노기이고 R⁵ 는 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 시아노기이고, R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 시아노기이고, R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 시아노기이고, R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁵ 가 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁵ 가 수소원자이며 R⁸ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁵ 가 할로겐 원자이며 R⁸ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂이고, R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자이며, R⁸ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂이고, R⁵ 가 메틸기이며 R⁸ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, R⁴ 가 시아노기이며, R⁵ 가 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, R⁴ 가 시아노기이며, R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, R⁴ 가 시아노기이고, R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, R⁴ 가 시아노기이고, R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂이고, R⁵ 가 수소원자이며, R⁸ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂이며, R₅ 가 할로겐 원자이고, R⁸ 이 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂이고, R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자이며, R⁸ 이 수소원자인 것을 나타내느 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂이고, R⁵ 가 메틸기이며 R⁸ 은 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R⁴ 가 시아노기이고 R⁵ 는 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R⁴ 가 시아노기이고 R⁵ 는 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R⁴ 가 시아노기이고 R⁵ 는 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R⁴ 가 시아노기이고 R⁵ 는 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R⁴ 가 C(=O)NH₂ 이고 R⁵ 는 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R⁴ 가 C(=O)NH₂ 이고 R⁵ 는 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R⁴ 가 C(=O)NH₂ 이고 R⁵ 는 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R⁴ 가 C(=O)NH₂ 이고 R⁵ 는 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이고 R⁵ 가 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 수소원자를 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R⁴ 는 시아노기이며 R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 할로겐 원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 불소원자 또는 염소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 n 이 2 이고, m 은 2 이며, R¹ 이 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R⁴ 는 C(=O)NH₂ 이며 R⁵ 가 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R¹ 이 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R² 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알킬기이며, R³ 은 수소원자, 메틸기, 에틸기, 불소원자 또는 염소원자이고, R4 는 시아노기, C(=O)OR⁷ 또는 C(=O)N(R⁸)₂ 이고, R⁵ 는 수소원자, 메틸기, 에틸기, 불소원자 또는 염소원자이며, R⁶ 은 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, m 은 2 이며, R⁷ 은 메틸기이고, R⁸ 은 각각 독립적으로 수소원자 또는 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R¹ 이 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기를 나타내고, R² 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알콕시기 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알킬티오기이며, R³ 은 수소원자, 메틸기, 에틸기, 불소원자 또는 염소원자이고, R⁴ 는 시아노기, C(=O)OR⁷ 또는 C(=O)N(R⁸)₂ 이며, R⁵ 는 수소원자, 메틸기, 에틸기, 불소원자 또는 염소원자이고, R⁶ 은 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기 또는 q 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이며, m 은 2 이고, R⁷ 은 메틸기이며, R⁸ 은 각각 독립적으로 수소원자 또는 메틸기인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R² 가 메틸기 또는 에틸기이며, R³ 은 수소원자, 메틸기, 에틸기, 불소원자 또는 염소원자이고, R⁴ 는 시아노기, C(=O)OR⁷ 또는 C(=O)N(R⁸)₂ 이며, R⁵ 는 수소원자, 메틸기, 에틸기, 불소원자 또는 염소원자이고, R⁶ 은 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이며, m 은 2 이고, R⁷ 은 메틸기이며, R⁸ 은 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물;

화학식 (I) 에서 R¹ 이 트리플루오로메틸기이고, R² 가 메톡시기 또는 메틸티오기이며, R³ 은 수소원자, 메틸기, 에틸기, 불소원자 또는 염소원자이고, R⁴ 는 시아노기, C(=O)OR⁷ 또는 C(=O)N(R⁸)₂ 이며, R⁵ 는 수소원자, 메틸기, 에틸기, 불소원자 또는 염소원자이고, R⁶ 은 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이며, m 은 2 이고, R⁷ 은 메틸기이며, R⁸ 은 수소원자인 것을 나타내는 유기 황 화합물.

이어서, 본 발명의 화합물의 제조방법을 설명한다.

본 발명의 화합물은 예를 들어 하기 제조 방법 1 내지 12 를 따라 제조될 수 있다.

제조 방법 1

본 발명의 화합물 중, 화학식 (I) 의 화합물에서 R⁵ 가 C1-C4 알킬기인 화합물 (I-2)은 예를 들어, 화합물 (a) 와 화합물 (I-1)을 하기와 같이 반응시킴으로써 제조될 수 있다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁴, R⁶, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, R⁵ ^-1 은 C1-C4 알킬기를 나타내며, X 은 이탈기, 예컨대 염소원자, 브롬원자, 요오드원자, 메탄설포닐옥시기, p-톨루엔설포닐옥시기 또는 트리플루오로메탄설포닐옥시기를 나타냄].

상기 반응은 통상적으로 염기의 존재하에서 용매 중 수행된다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예에는 N,N-디메틸포름아미드와 같은 산 아미드, 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 디메틸 설폭시드 및 설폴란과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔 및 자일렌과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 이들의 혼합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 염기의 예에는 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 탄산 칼륨과 같은 무기 염기, 나트륨 메톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드, 리튬 디이소프로필아미드와 같은 알칼리 금속 아미드, 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센과 같은 유기 염기가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 화합물 (I-1) 1 몰에 대해 통상적으로 1 내지 10 몰이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (a) 의 양은 화합물 (I-1) 1 몰에 대해 통상적으로 1 내지 10 몰이다.

상기 반응 온도는 통상적으로 -100 내지 100 ℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간이다.

상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-2) 은 후처리에 의해, 예를 들어 물에 반응 혼합물을 붓고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-2) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

제조 방법 2

본 발명의 화합물 중, 화학식 (I) 의 화합물에서 R⁵ 가 수소원자 또는 C1-C4 알킬기인 화합물 (I-3)은 예를 들어 화합물 (c) 와 화합물 (d)를 하기와 같이 반응시킴으로써 제조될 수 있다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁴, R⁶, m, n 및 X 는 상기 정의된 바와 같고, R⁵ ^-2 는 수소원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타냄].

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로 화합물 (d)의 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (c) 의 양은 통상적으로 화합물 (d) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-3) 후처리에 의해, 예를 들어 물에 반응 혼합물을 붓고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-3) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

본 발명의 화합물 중, 화학식 (I) 의 화합물에서 R⁵ 가 할로겐 원자인 화합물 (I-4) 은 예를 들어 하기 제조 방법 3 또는 4 로 제조될 수 있다.

제조 방법 3

본 방법은 화합물 (I-1) 과 할로겐화제 (e)를 염기의 존재하에서 하기와 같이 반응시키는 것을 포함한다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁴, R⁶, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, R⁵ ^-3 은 할로겐 원자를 나타냄].

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로 화합물 (I-1) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제의 예에는 탄소 테트라클로라이드 및 헥사클로로에탄과 같은 할로겐화 탄화수소, 불소, 염소, 브롬 및 요오드와 같은 할로겐, N-클로로석신이미드, N-브로모석신이미드 및 N-요오드석신이미드와 같은 할로겐화 석신이미드, 1-플루오로-2,4,6-트리메틸피리디늄 트리플루오로메탄설포네이트 및 1,1'-디플루오로-2,2'-비피리디늄 비스-테트라플루오로보레이트와 같은 N-플루오로피리디늄 염, 및 염화구리(II) 및 염화브롬(II) 와 같은 무기염이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (e) 의 양은 통상적으로 화합물 (I-1) 1 몰에 대해 1 몰 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-4)은 후처리에 의해, 예를 들어 물에 반응 혼합물을 붓고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-4) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

제조 방법 4

본 방법은 화합물 (I-1) 과 할로겐화제 (f)를 하기와 같이 반응시키는 것을 포함한다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁴, R⁵ ^-3, R⁶, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응은 통상적으로 임의 용매 중 또는 용매 없이 수행된다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예에는 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔 및 자일렌과 같은 방향족 탄화수소, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 지방족 니트릴, 아세트산과 같은 지방족 카르복실산, 이황화탄소, 물 및 이들의 혼합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (f) 의 예에는 불소, 염소, 브롬 및 요오드와 같은 할로겐, 플루오르화 수소, 염화 수소, 브롬화 수소 및 요오드화 수소와 같은 할라이드 수소, 염화 티오닐, 브롬화 티오닐 및 염화 설퍼릴과 같은 할로겐화 황 화합물, 삼염화인, 삼브롬인, 오염화인 및 옥시염화인과 같은 할로겐화 인 화합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (f) 의 양은 통상적으로 화합물 (I-1) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응 온도는 통상적으로 -100 내지 200 ℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-4) 는 후처리에 의해, 예를 들어 물에 반응 혼합물을 붓고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-4) 는 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

본 발명의 화합물 중, 화학식 (I) 의 화합물에서 R⁴ 이 C(=O)OR⁷ 또는 C(=O)N(R⁸)₂ 인 화합물 (I-5) 는 예를 들어 하기 제조 방법 5 또는 6 으로 제조될 수 있다.

제조 방법 5

본 방법은 화합물 (i) 와 화합물 (j)를 하기와 같이 반응시키는 것을 포함한다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁵ ^-1, R⁶, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, Z 는 할로겐 원자를 나타내며, R⁷⁸ 은 OR⁷ 또는 N(R⁸)₂ 을 나타내고, 상기 R⁷ 및 R⁸ 은 상기 정의된 바와 같음].

단계 5-1:

화합물 (i) 은 화합물 (g) 와 할로겐화제 (h) 를 반응시켜 제조될 수 있다.

상기 반응은 용매 중 또는 용매 없이 수행될 수 있다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예에는 클로로포름, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 및 톨루엔 및 자일렌과 같은 방향족 탄화수소가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (h)의 예에는 염화 옥살릴, 염화 티오닐, 브롬화 티오닐, 삼염화인, 삼브롬인 및 오염화인이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (h) 의 양은 통상적으로 화합물 (g) 1 몰에 대해 용매로서 1 몰 내지 충분한 양이다.

상기 반응 온도는 통상적으로 -20 내지 100 ℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (i) 은 반응 혼합물의 농축과 같은 처리에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (i) 은 증류 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

단계 5-2:

상기 반응에 사용되는 염기의 예에는 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 탄산 칼륨과 같은 무기 염기, 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센과 같은 유기 염기가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로 화합물 (i) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (j) 의 양은 통상적으로 화합물 (i) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-5)은 후처리에 의해, 예를 들어 물에 반응 혼합물을 붓고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-5) 는 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

제조 방법 6

본 방법은 화합물 (g) 와 화합물 (j) 를 하기와 같이 반응시키는 것을 포함한다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁵ ^-1, R⁶, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, R⁷⁸ 은 OR⁷ 또는 N(R⁸)₂ 를 나타내고, 상기 R⁷ 및 R⁸ 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응은 통상적으로 축합제의 존재하에서 용매 중 수행된다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예에는 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 디메틸 설폭시드 및 설폴란과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 및 톨루엔 및 자일렌과 같은 방향족 탄화수소가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 축합제의 예에는 디시클로헥실카르보디이미드, N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카르보디이미드 및 카르보닐디이미다졸이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 축합제의 양은 통상적으로 화합물 (g) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (j) 의 양은 통상적으로 화합물 (g) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-5)은 농축과 같은 처리에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-5) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 추가 정제될 수 있다.

제조 방법 7

본 발명의 화합물 중, 화학식 (I) 의 화합물에서 R⁵ 가 수소원자인 화합물 (I-1)은 화합물 (c) 와 화합물 (k)를 하기와 같이 반응시킴으로써 제조될 수 있다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁴, R⁶, X, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로 화합물 (k) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (c) 의 양은 통상적으로 화합물 (k) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-1) 은 후처리에 의해, 예를 들어 물에 반응 혼합물을 붓고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-1) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

제조 방법 8

본 발명의 화합물 중, 화학식 (I) 의 화합물에서 R⁴ 는 C(=O)N(R⁸)₂ 이고, n 은 2 인 화합물 (I-8)은 화학식 (I) 의 화합물에서 R⁴ 가 C(=O)OR⁷ 이고, n 이 2 인 화합물 (I-7) 과 화합물 (p)를 하기와 같이 반응시킴으로써 제조될 수 있다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응은 통상적으로 용매 중 수행된다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (p) 의 양은 통상적으로 화합물 (I-7) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-8)은 농축과 같은 처리에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-8) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

제조 방법 9

본 발명의 화합물 중, 화학식 (I) 의 화합물에서 R⁴ 가 C(=S)OR⁷ 또는 C(=S)N(R⁸)₂ 인 화합물 (I-9)은 또한 화학식 (I) 의 화합물에서 R⁴ 이 C(=O)OR⁷ 또는 C(=O)N(R⁸)₂ 인 화합물 (I-5) 와 황화제(q)를 하기와 같이 반응시켜 제조될 수 있다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁵, R⁶, R⁷⁸, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응은 통상적으로 용매 중 수행된다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예에는 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 및 톨루엔 및 자일렌과 같은 방향족 탄화수소가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 황화제 (q) 의 예에는 황화 수소, 오황화 이인과 같은 무기황 화합물, 및 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디설피드와 같은 유기 황 화합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 황화제 (q)의 양은 통상적으로 화합물 (I-5) 1 몰에 대해 0.5 내지 10 몰이다.

상기 반응 온도는 통상적으로 0 내지 250 ℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 1 내지 72 시간이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-9)는 농축과 같은 처리에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-9)는 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

본 발명의 화합물 중, 화학식 (I) 의 화합물에서 n 이 0 인 화합물 (I-10)은 예를 들어 하기 제조 방법 10 또는 11 에 의해 제조될 수 있다.

제조 방법 10

본 방법은 화합물 (r) 과 화합물 (m)을 하기와 같이 반응시키는 것을 포함한다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁴, R⁵ ^-2, R⁶, m 및 X 는 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로 화합물 (r) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (m) 의 양은 화합물 (r) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-10) 은 후처리에 의해, 예를 들어 물에 반응 혼합물을 붓고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-10) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

제조 방법 11

본 방법은 화합물 (s) 와 화합물 (o)를 하기와 같이 반응시키는 것을 포함한다:

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로 화합물 (o) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (s) 의 양은 통상적으로 화합물 (o) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

제조 방법 12

본 발명의 화합물 중, 화학식 (I) 의 화합물에서 n 이 1 또는 2 인 화합물 (I-11)은 예를 들어 화합물 (I-10)을 하기와 같이 산화시킴으로써 제조될 수 있다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁴, R⁵ ^-2, R⁶ 및 m 은 상기 정의된 바와 같고, n' 는 1 또는 2 를 나타냄].

상기 반응은 통상적으로 용매 중 산화제의 존재하에서 수행된다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예에는 메탄올 및 에탄올과 같은 알코올, 디클로로메탄 및 클로로포름과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔 및 자일렌과 같은 방향족 탄화수소, 아세트산 및 트리플루오로아세트산과 같은 지방족 카르복실산, 물 및 이들의 혼합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산화제의 예에는 과아세트산, 트리플루오로과아세트산 및 m-클로로과벤조산과 같은 유기 과산화물, 염소 및 브롬과 같은 할로겐 분자, N-클로로석신이미드와 같은 할로겐-함유 이미드, 과염소산 (또는 이의 염) 및 과요오드산 (또는 이의 염)와 같은 할라이드, 과망간산칼륨과 같은 과망간산염, 크롬산칼륨과 같은 크롬산염, 및 과산화수소가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산화제의 양은 통상적으로 화합물 (I-10) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응 온도는 통상적으로 -50 내지 200 ℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 1 내지 72 시간이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (I-11) 은 후처리에 의해, 예를 들어 물에 반응 혼합물을 붓고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-11) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

이어서, 본 발명의 화합물을 제조하기 위해 사용되는 중간 생성물의 제조 방법은 참조 제조 방법들에 의해 설명된다.

참조 제조 방법 1

화합물 (g) 는 화합물 (I-6) 을 하기와 같이 가수분해시킴으로써 제조될 수 있다:

[식 중 R¹, R², R³, R⁵, R⁶, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, R⁷ ^-3 은 메틸기 또는 에틸기임].

상기 반응은 통상적으로 산 또는 염기의 존재하에서 유기 용매 및 물 중 수행된다.

본 발명에 사용되는 유기 용매의 예에는 메탄올 및 에탄올과 같은 알코올, 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 디메틸 설폭시드 및 설폴란과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔 및 자일렌과 같은 방향족 탄화수소, 포름산 및 아세트산과 같은 지방족 카르복실산, 및 이들의 혼합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 염기의 예에는 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨과 같은 무기 염기가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산의 예에는 염산 및 황산과 같은 무기산이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산 또는 염기의 양은 통상적으로 화합물 (I-6) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (g) 는 후처리, 예를 들어 필요시 물 및/또는 산을 반응 혼합물에 첨가하고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고 농축함으로써 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (g)는 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

참조 제조 방법 2

화합물 (d) 중, 화합물 (d) 의 화합물에서 R⁵ 가 C1-C4 알킬기인 화합물 (d-1)은 예를 들어 화합물 (a)와 화합물 (k) 를 하기와 같이 반응시켜 제조될 수 있다:

[식 중 R⁴, R⁵ ^-1, R⁶, n 및 X 는 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응에 사용되는 화합물 (a)의 양은 화합물 (k) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (d-1)은 후처리, 예를 들어 반응 혼합물을 물에 붓고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 농축함으로써 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (d-1) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

참고 제조 방법 3

화합물 (k) 중, 화합물 (k) 에서 n 이 0 인 화합물 (k-1) 및 화합물 (k) 에서 n 이 1 또는 2 인 화합물 (k-2)는 하기 식에 따라 제조될 수 있다:

[식 중 R⁴, R⁶, X 및 n' 은 상기 정의된 바와 같음].

단계 III-1-a:

화합물 (k-1)은 예를 들어 화합물 (l) 과 화합물 (m)을 반응시킴으로써 제조될 수 있다.

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로 화합물 (l) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (m) 의 양은 통상적으로 화합물 (l) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (k-1) 은 후처리, 예를 들어 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하여 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (k-1) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

단계 III-1-b:

화합물 (k-1) 은 또한 예를 들어 화합물 (n) 과 화합물 (o)를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (n) 의 양은 통상적으로 화합물 (o) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (k-1)은 후처리, 예를 들어 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하여 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (k-1) 은 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

단계 III-2:

화합물 (k-2) 는 예를 들어 화합물 (k-1)을 산화시킴으로써 제조될 수 있다.

상기 반응은 통상적으로 산화제의 존재하에서 용매 중 수행된다.

상기 반응에 사용되는 산화제의 예에는 과아세트산, 트리플루오로과아세트산 및 m-클로로과벤조산과 같은 유기 과산화물, 염소 및 브롬과 같은 할로겐 분자, N-클로로석신이미드와 같은 할로겐-함유 이미드, 과염소산 (또는 이의 염) 및 과요오드산 (또는 이의 염)과 같은 할라이드, 과망간산칼륨과 같은 과망간산염, 크롬산칼륨과 같은 크롬산염, 및 과산화수소가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산화제의 양은 통상적으로 화합물 (k-1) 1 몰에 대해 1 내지 10 몰이다.

반응이 완료된 후, 화합물 (k-2)는 후처리, 예를 들어 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 생성된 혼합물을 유기 용매로 추출하여 농축시킴으로써 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (k-2) 는 필요시 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등에 의해 추가 정제될 수 있다.

상기 화합물 (o) 및 (r) 은 각각 예를 들어 [The Journal of Organic Chemistry, 27 (1), p. 93-95 (1962) 및 HETEROCYCLES, 24 (5), p. 1331-1346 (1986)] 에 기재된 방법을 따라 제조될 수 있다.

상기 화합물 (s)는 예를 들어 [The Journal of Organic Chemistry, 18, p. 1112-1161 (1953)] 에 기재된 방법을 따라 제조될 수 있다.

상기 화합물 (a), (c), (j), (m), (n) 및 (p) 는 공지되어 있거나 공지된 방법을 따라 제조될 수 있다.

본 발명의 화합물이 억제 효과를 보여주는 유해한 절지동물의 예에는 유해한 곤충 및 유해한 응애, 및 더욱 특히 하기 절지동물이 포함된다.

노린재목:

애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 및 흰등멸구 (Sogatella furcifera) 와 같은 멸구류; 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 두점끝동매미충 (Nephotettix virescens) 및 오누키애매미충 (Empoasca onukii) 과 같은 매미충류; 목화진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 양배추가루진딧물 (Brevicoryne brassicae), 조팝나무진딧물 (Aphis spiraecola), 감자수염진딧물 (Macrosiphum euphorbiae), 싸리수염진딧물 (Aulacorthum solani), 기장테두리진딧물 (Rhopalosiphum padi), 귤소리진딧물 (Toxoptera citricidus) 및 복숭아가루진딧물 (Hyalopterus pruni) 과 같은 진딧물류; 풀색노린재 (Nezara antennata), 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavetus), 호리허리노린재 (Leptocorisa chinensis), 가시점둥글노린재 (Eysarcoris parvus) 및 썩덩나무노린재 (Halyomorpha mista) 와 같은 노린재류; 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 귤가루이 (Dialeurodes citri) 및 귤가시가루이 (Aleurocanthus spiniferus) 와 같은 가루이류; 캘리포니아붉은깍지벌레 (Aonidiella aurantii), 샌호제깍지벌레 (Comstockaspis perniciosa), 우나스피스 시트리 (Unaspis citri), 루비깍지벌레 (Ceroplastes rubens), 이세리아깍지벌레 (Icerya purchasi), 온실가루깍지벌레 (Planococcus kraunhiae), 긴꼬리가루깍지벌레 (Pseudococcus longispinus) 및 뽕나무깍지벌레 (Pseudaulacaspis pentagona) 와 같은 깍지벌레류; 방패벌레류; 빈대 (Cimex lectularius) 와 같은 빈대류; 나무이류 등;

인시류:

이화명나방 (Chilo suppressalis), 명충나방 (Tryporyza incertulas), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (Notarcha derogata), 화랑곡나방 (Plodia interpunctella), 콩명나방, 배추순나방 (Hellula undalis), 및 잔디포충나방 (Pediasia teterrellus)와 같은 명나방류 (Pyralidae); 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 검거세미나방 (Agrotis ipsilon), 가두배추금날개밤나비 (Plusia nigrisigna), 토리코플러시아류 (Thoricoplusia spp.), 담배밤나방류 (Heliothis spp.), 및 담배나방류(Helicoverpa spp.)와 같은 밤나방류 (Noctuidae); 배추흰나비 (Pieris rapae); 잎말이나방류 (Tortricidae), 예컨대 애모무늬잎말이나방류 (Adoxophyes spp.), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 콩나방 (Leguminivora glycinivorella), 팥나방 (Matsumuraeses azukivora), 사과애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes orana fasciata), 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes sp.), 차잎말이나방 (Homona magnanima), 검모무늬잎말이나방 (Archips fuscocupreanus), 및 코드린나방 (Cydia pomonella)과 같은 흰나비류 (Pieridae); 동백가는나방 (Caloptilia theivora), 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoneella)과 같은 가는나방류 (Gracillariidae); 복숭아심식나방 (Carposina niponensis)과 같은 심식나방류 (Carposinidae); 은무늬굴나방류 (Lyonetia spp.)와 같은 굴나방류 (Lyonetiidae); 매미나방류 (Lymantria spp.), 및 독나방류 (Euproctis spp.)와 같은 독나방류 (Lymantriidae); 배추좀나방 (Plutella xylostella)와 같은 집나방류 (Yponomeutidae); 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella), 및 감자뿔나방 (Phthorimaea operculella)와 같은 뿔나방류 (Gelechiidae); 미국흰불나방 (Hyphantria cunea)와 같은 불나방류 (Arctiidae) 및 동족류; 옷좀나방 (Tinea translucens), 및 거미줄옷좀나방 (Tineola bisselliella)와 같은 곡식좀나방류 (Tineidae) 등;

총채벌레목:

꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 오이총채벌레 (Thrips palmi), 볼록총채벌레 (Scirtothrips dorsalis), 파총채벌레 (Thrips tabaci), 대만총채벌레 (Frankliniella intonsa), 등;

쌍시목:

빨간집모기 (Culex pipiens pallens), 작은빨간집모기 (Culex tritaeniorhynchus) 및 열대집모기 (Culex quinquefasciatus)와 같은 집모기속; 황열병모기 (Aedes aegypti) 및 흰줄숲모기 (Aedes albopictus)와 같은 각다귀속; 중국얼룩날개모기 (Anopheles sinensis)와 같은 학질모기아과; 깔따구과 (Chironomidae); 집파리 (Musca domestica) 및 왕큰집파리 (Muscina stabulans) 와 같은 집파리과; 검정파리과 (Calliphoridae); 쉬파리과 (Sarcophagidae); 작은집 파리과 (Fanniidae); 씨고자리파리 (Delia platura) 및 고자리파리 (Delia antiqua)와 같은 꽃파리과; 벼잎굴파리 (Agromyza oryzae), 벼잎물가파리 (Hydrellia griseola), 토마토잎굴파리 (Liriomyza sativae), 콩과 입굴파리 (Liriomyza trifolii) 및 완두굴파리 (Chromatomyia horticola)와 같은 가는나방과; 벼줄기굴파리 (Chlorops oryzae)와 같은 노랑굴파리류; 외파리 (Dacus cucurbitae), 및 지중해과실파리 (Ceratitis capitata)와 같은 과실 파리과 (Tephritidae); 초파리 (Drosophilidae); 메가셀리아 스피라쿨라리스(Megaselia spiracularis)와 같은 벼룩파리과 (Phoridae); 글로그미아 알비펑타타(Clogmia albipunctata)와 같은 나방파리과; 먹파리(Simuliidae); 말파리 (Tabanus trigonus)와 같은 등에과(Tabanidae); 침파리 (Stomoxys calcitrans ) 등;

초시목:

서양옥수수뿌리벌레(Diabrotica virgifera virgifera), 및 남부옥수수뿌리벌레 (Diabrotica undecimpunctata howardi)과 같은 옥수수뿌리벌레류 (Diabrotica spp.); 구리풍뎅이 (Anomala cuprea), 오리나무풍뎅 (Anomala rufocuprea), 및 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica)와 같은 풍뎅이 (Scarabaeidae); 옥수수바구미 (Sitophilus zeamais), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 완두콩바구미 (Callosobruchus chinensis), 벼뿌리바구미 (Echinocnemus squameus), 목화바구미 (Anthonomus grandis), 및 헌팅 바구미(Sphenophorus venatus)와 같은 바구미 (Curculionidae); 황색곡벌레 (Tenebrio molitor), 및 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum)과 같은 거저리과 (Tenebrionidae); 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 오이잎벌레 (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 및 콜로라도잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata)와 같은 잎벌레과; 애알수시렁이 (Anthrenus verbasci), 및 하이드 딱정벌레 (Dermestes maculates)와 같은 수시렁이과 (Dermestidae); 궐련벌레 (Lasioderma serricorne)과 같은 빗살수염벌레 (Anobiidae); 이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata)와 같은 무당벌레(Epilachna); 넓적나무좀 (Lyctus brunneus), 및 소나무좀 (Tomicus piniperda)과 같은 나무좀과 (Scolytidae); 개나무좀 (Bostrichidae); 표본벌레과 (Ptinidae); 알락하늘소 (Anoplophora malasiaca)와 같은 하늘소과 (Cerambycidae); 방아 벌레 (Agriotes spp.); 청딱지개미반날개(Paederus fuscipes), 등;

메뚜기목:

풀무치 (Locusta migratoria), 땅강아지 (Gryllotalpa africana), 벼메뚜기 (Oxya yezoensis), 잔날개벼메뚜기 (Oxya japonica), 벼메뚜기(Oxya japonica), 귀뚜라미상과 등;

은시목:

고양이 벼룩(Ctenocephalides felis), 개벼룩 (Ctenocephalides canis), 사람 벼룩 (Pulex irritans), 열대쥐 벼룩 (Xenopsylla cheopis) 등.

아노플루라:

몸이 (Pediculus humanus corporis), 사면발이 (Pthirus pubis), 소이 (Haematopinus eurysternus), 양이 (Dalmalinia ovis), 식용돼지이 (Haematopinus suis) 등;

막시류:

애집개미(Monomorium pharaosis), 곰개미(Formica fusca japonica), 검은집 개미 (Ochetellus glaber), 그물등 개미(Pristomyrmex pungens), 혹개미(Pheidole noda), 잎꽂이 (Acromyrmex spp .), 및 불개미 (Solenopsis spp .)와 같은 개미 과(Formicidae); 호박벌 (Vespidae); 침벌과 (Betylidae); 양배추 잎벌 (Athalia rosae), 및 왜무잎벌(Athoaliajaponica) 과 같은 입벌과 (Tenthredinidae) 등;

바퀴류(Blattodea):

독일바퀴 (Blattella germanica), 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 미국바퀴 (Periplaneta americana), 갈색바퀴(Periplaneta brunnea) 및 동양 바퀴 (Blatta orientalis) 와 같은 바퀴 (Blattariae); 흰개미류(Isoptera); 일본 흰개미 (Reticulitermes speratus), 대만 흰개미 (Coptotermes formosanus), 서양 마른나무 흰개미 (Incisitermes minor), 다이코쿠 마른나무 흰개미 (Cryptotermes domesticus), 오돈토텀스 포르모사누스(Odontotermes formosanus), 네오테르메스 코슈네시스(Neotermes koshunesis), 글립토테르메스 사츄메시사스(Glyptotermes satsumesisas), 글립토테르메스 나카지마이(Glyptotermes nakajimai), 글립토테르메스 푸스쿠스(Glyptotermes fuscus), 글립토테르메스 코다마이(Glyptotermes kodamai), 글립토테르메스 쿠시멘시스(Glyptotermes kushimensis), 축축한 나무 흰개미 (Hodotermopsis japonica), 코프토테르메스 광즈호엔시스(Coptotermes guangzhoensis), 레티큘리테르메스 미야타케이(Reticulitermes miyatakei), 레티큘리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes amamianus), 레티큘리테르메스 칸모넨시스(Reticulitermes sp.), 나수티테르메스 타카사고엔시스(Nasutitermes takasagoensis), 페리카프리테르메스 니토베이(Pericapritermes nitobei), 시노카프리테르메스 무사에(Sinocapritermes mushae) 등과 같은 땅밑 흰개미와 같은 흰개미 (Termitidae) 등;

진드기목:

점박이응애 (Tetranychus urticae), 차응애 (Tetranychus kanzawai), 귤응애 (Panonychus citri), 사과응애 (Panonychus ulmi) 및 올리고니커스 속 (Oligonychus spp .) 과 같은 응애류; 귤녹응애 (Aculops pelekassi), 필로코프트루타 시트리 (Phyllocoptruta citri), 토마토녹응애 (Aculops lycopersici), 자색차응애 (Calacarus carinatus), 분홍차 녹응애 (Acaphylla theavagran), 에리오파이스 치바엔시스 (Eriophyes chibaensis) 및 사과 녹응애(Aculus schlechtendali)와 같은 녹응애류; 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus) 와 같은 먼지응애류; 브레비팔푸스 포에니시스 (Brevipalpus phoenicis) 와 같은 애응애류; 치레응애류; 작은소참진드기(Haemaphysalis longicornis), 개피참진드기(Haemaphysalis flava), 미국 개 진드기 (Dermacentor taiwanicus), 개피참진드기(Haemaphysalis flava), 더마센터 타이와니쿠스(Dermacentor taiwanicus), 사슴참진드기(Ixodes ovatus), 산림참진드기(Ixodes persulcatus), 텍사스진드기(Amblyomma americanum), 소진드기(Boophilus microplus) 및 뿔참진드기(Rhipicephalus sanguineus) 와 같은 참진드기류; 귀 응애 (Otodectes cynotis)와 같은 양진드기류 ; 옴 진드기(Sarcoptes scabiei) 와 같은 개선충 (Sarcoptidae); 개 모낭 진드기 (Demodex canis) 와 같은 모낭 진드기 (Demodicidae); 곰팡이 진드기 (Tyrophagus putrescentiae) 및 티로파구스 시밀리스 (Tyrophagus similis) 와 같은 가루진드기류; 큰다리집먼지진드기 (Dermatophagoides farinae) 및 세로무늬집먼지진드기 (Dermatophagoides pteronyssinus) 와 같은 집먼지진드기류; 짧은빗살발톱진드기 (Cheyletus eruditus), 발톱진드기 (Cheyletus malaccensis) 및 체일레터스 무레이 (Cheyletus moorei) 와 같은 발톱진드기류; 열대지방의 랫트 응애 (Ornithonyssus bacoti), 닭 작은 진드기 (Ornithonyssus sylviarum), 및 가금 붉은 진드기 (Dermanyssus gallinae)와 같은 새진드기류 (Dermanyssidae); 렙토트롬비디움 아카무시(Leptotrombidium akamushi)와 같은 털진드기 (Trombiculidae); 애어리염낭거미 (Chiracanthium japonicum), 붉은등 거미 (Latrodectus hasseltii) 와 같은 거미류 (Araneae)등;

순각류: 터루오네마 힐젠도르피(Thereuonema hilgendorfi), 왕지네(Scolopendra subspinipes) 등;

노래기: 고운까막노래기 (Oxidus gracilis), 네디오푸스 탐바누스(Nedyopus tambanus) 등;

등각류: 공벌레 (Armadillidium vulgare) 등;

복족류: 두줄민달팽이(Limax marginatus), 노랑민달팽이(Limax flavus) 등

본 발명의 살충 조성물은 발명의 화합물 그 자체일 수 있지만, 본 발명의 살충 조성물은 통상적으로 본 발명의 화합물을 고체 담체, 액체 담체 또는 기체 담체, 및 필요한 경우 계면활성제 또는 기타 약학 첨가제와 혼합하여, 에멀전, 오일, 샴푸 제형물, 유동성 제형물, 분말, 수화제, 과립, 페이스트, 마이크로캡슐, 폼 제형물, 에어로졸, 이산화탄소 기체 제제, 정제, 수지 제형물 등의 형태로 제형화한다. 본 발명의 살충 조성물은 독미끼, 모기향, 전자 모기 매트, 훈연제, 훈증약 또는 시트로 진행되어 사용될 수 있다.

본 발명의 살충 조성물은 통상적으로 본 발명의 화합물 0.1 내지 95 중량% 를 함유한다.

고체 담체의 예에는 점토 (예, 카올린 점토, 규조토, 벤토나이트, 푸바사미 (fubasami) 점토, 산 점토 등) 의 미세 분말 또는 과립, 합성 수화 이산화 규소, 탈크, 세라믹, 기타 무기 광물 (예, 견운모, 석영, 황, 활성 탄소, 탄산 칼슘, 수화 실리카 등), 및 화학 비료 (예, 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아, 염화 암모늄 등) 가 포함된다.

액체 담체의 예에는 방향족 또는 지방족 탄화수소 (예, 자일렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌, 페닐자일릴에탄, 케로센, 경유, 헥산, 시클로헥산 등), 할로겐화 탄화수소 (예, 클로로벤젠, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄 등), 알코올 (예, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 부탄올, 헥산올, 에틸렌 글리콜 등), 에테르 (예, 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등), 에스테르 (예, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등), 케톤 (예, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논 등), 니트릴 (예, 아세토니트릴, 이소부티로니트릴 등), 설폭시드 (예, 디메틸 설폭시드 등), 산 아미드 (예, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등), 피롤리돈 (예, N-메틸-2-피롤리돈, N-옥틸-2-피롤리돈 등), 프로필렌 카르보네이트, 에틸 락테이트, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 식물성유 (예, 대두유, 면실유 등), 식물성 에센셜 오일 (예, 오렌지 오일, 히솝 오일, 레몬 오일 등), 물 등이 포함된다.

기체 담체의 예에는 부탄 가스, 클로로플루오르화탄소, LPG (액화 석유 가스), 디메틸 에테르 및 이산화탄소 기체가 포함된다.

계면활성제의 예에는 알킬 설페이트 염, 알킬 설포네이트 염, 알킬아릴 설포네이트 염, 알킬 아릴 에테르 및 이들의 폴리옥시에틸화 유도체, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 폴리하이드릭 알코올 에스테르, 및 당 알코올 유도체가 포함된다.

기타 약제학적 첨가제의 예에는 결합제, 분산제, 안정화제 등이 포함되고, 이들의 특정 예에는 카세인, 젤라틴, 다당류 (예, 전분, 아라비아고무, 셀룰로오스 유도체 및 알긴산 등), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 단당류, 합성 수용성 중합체 (예, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리아크릴산 등), PAP (이소프로필 산 포스페이트), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀) 및 BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀과 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물성유, 광유, 지방산 및 지방산 에스테르가 포함된다.

수지 제제용 기재의 예에는 비닐 클로라이드 중합체, 폴리우레탄 등이 포함된다. 필요시, 기재에, 프탈레이트 (예, 디메틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트 등), 아디페이트, 스테아르산 등과 같은 가소제가 첨가될 수 있다. 상기 수지 제제는 통상적인 혼련 장치를 사용하여 본 발명의 화합물을 기재에 혼련시키고, 사출 성형, 압출 성형, 압축 성형 등과 같이 성형하여 수득된다. 생성된 수지 제제는 필요시 성형, 절단 등의 추가 단계를 통해 플레이트, 필름, 테이프, 네트, 스트링 등이 형태로 형성될 수 있다. 이러한 수지 제제는 예를 들어 동물 목걸이, 동물 이표, 시트 제제, 리드, 또는 원예 포스트에 사용될 수 있다.

독미끼의 기재의 예에는 곡물 분말, 식물성유, 당, 결정 셀룰로오스 등이 포함된다. 필요시, 상기 기재에 디부틸히드록시톨루엔 또는 노르디히드로구아이아레트산과 같은 산화방지제, 디히드로아세트산과 같은 방부제, 고추 분말과 같은 불량 먹을거리로부터 어린이 또는 애완동물 보호용 제제. 치즈향, 양파향과 같은 해충-유인 향, 또는 땅콩 오일 등이 첨가될 수 있다.

본 발명의 살충 조성물은 예를 들어 유해한 절지동물에 직접 및 또는 유해한 절지동물이 서식하는 장소 (예, 식물, 동물, 토양 등)에 적용시킬 수 있다.

본 발명의 살충 조성물은 농업 및 임업에서 해충을 억제하기 위해 사용될 경우, 적용량은 통상적으로 활성 성분 1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 500 g/ha 이다. 본 발명의 살충 조성물이 에멀전, 수화제, 유동성 제형물, 또는 마이크로캡슐의 형태일 경우, 활성 성분 농도를 0.01 내지 1,000 ppm 으로 하기 위해 물과 희석한 후 통상적으로 사용된다. 본 발명의 살충 조성물이 분말 또는 과립의 형태일 경우, 통상적으로 그대로 사용된다. 그 자체 또는 희석된 본 발명의 살충 조성물은 식물에 직접적으로 분무되어 유해한 절지동물로부터 보호될 수 있다. 대안적으로, 토양은 그 자체 또는 희석된 본 발명의 살충 조성물로 처리되어 토양에 사는 유해한 절지동물을 억제할 수 있다. 재식하거나 재식 중 구덩이 또는 식물 뿌리를 재식하기 전 묘판은 또한 그 자체 또는 희석된 본 발명의 살충 조성물로 처리될 수 있다. 또한, 본 발명의 살충 조성물의 시트 제조는 식물 둘레를 감고, 식물 부근에 배치하고, 식물 뿌리의 토양 표면에 놓음으로써 적용될 수 있다.

본 발명의 살충 조성물은 경작지, 논, 잔디 및 과수원과 같은 농경지에 사용될 수 있다. 본 발명의 살충 조성물은 농경지에 경작된 작물에 약물 피해를 끼치지 않고 농경지의 유해한 절지동물을 억제할 수 있다.

이러한 작물의 예는 하기를 포함한다:

농작물류: 옥수수, 벼, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 소르검(sorghum), 목화, 대두, 땅콩, 메밀, 사탕무, 평지씨(rapeseed), 해바라기, 사탕수수, 담배, 등;

채소류: 가지과 채소 (가지, 토마토, 피망, 고추, 감자, 등), 박과 채소 (오이, 호박, 주키니, 수박, 멜론, 등), 십자화과 채소 (왜무(Japanese radish), 순무, 겨자무, 콜라비(kohlrabi), 배추, 양배추, 갓, 브로콜리, 콜리플라워, 등), 국화과 채소 (우엉, 쑥갓, 아티초크(artichoke), 상추, 등), 나릿과 채소 (골파, 양파, 마늘, 및 아스파라거스 등), 미나리과 채소 (당근, 파슬리, 셀러리, 파스닙(parsnip), 등), 명아주과 채소 (시금치, 근대, 등), 꿀풀과 채소 (차조기(Japanese basil), 민트, 바질, 등), 딸기, 고구마, 참마, 토란, 등;

화초류 및 관상 식물;

관엽식물;

과실류: 사과류(pomaceous) 과실 (사과, 배, 일본 배, 중국 모과, 모과, 등), 핵과(stone fleshy) 과실 (복숭아, 플럼, 넥타린(nectarine), 매실, 체리, 살구, 프룬, 등), 감귤류 과실 (온주밀감, 오렌지, 레몬, 라임, 자몽, 등), 견과류 (밤, 호두, 헤이즐넛, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛, 마카다미아넛, 등), 베리류 (블루베리, 크랜베리, 블랙베리, 라즈베리, 등), 포도, 감, 올리브, 비파나무, 바나나, 커피, 대추야자, 코코넛, 등;

과실 나무외의 나무들; 차나무, 오디나무, 화훼, 가로수류 (물푸레나무, 박달나무, 층층나무, 유칼리나무, 은행나무, 라일락나무, 단풍나무, 참나무, 포플러나무, 박태기 나무, 중국 풍나무(Chinese sweet gum), 플라타너스, 느티나무, 일본 측백나무(Japanese arborvitae), 전나무, 일본 헴록(hemlock), 주니퍼(needle juniper), 소나무, 가문비나무), 등.

전술한 작물에는 전형적인 육종 방법, 유전자 조작 기술 등에 의해 부여된, 이속사플루톨(isoxaflutole)과 같은 HPPD 억제제, 이마제타피르(imazethapyr) 또는 티펜술푸론-메틸(thifensulfuron-methyl)과 같은 ALS 억제제, EPSP 합성 효소 억제제, 글루타민 합성 효소 억제제, 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제 또는 브로목시닐(bromoxynil)과 같은 제초제에 대한 저항성을 가진 작물이 포함된다.

전형적인 육종 방법에 의해 부여된 제초제에 대한 저항성을 가진 작물의 예에는 이마제타피르와 같은 이미다졸리논 제초제에 대한 저항성을 가진 Clearfield (등록 상표) 캐놀라, 및 티펜술푸론-메틸(thifensulfuron-methyl)과 같은 술포닐우레아 ALS 억제성 제초제에 대한 저항성을 가진 STS 대두 등이 포함된다. 통상적인 육종 방법에 의해 부여된 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제, 예컨대 트리옥심 또는 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제에 대한 저항성이 있는 작물의 예에는 SR 옥수수 등이 포함된다. 예를 들어, 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제에 대한 저항성이 부여된 작물은 [Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1990, 87, p.7175-7179]에서 볼 수 있다. 또한, 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제에 대한 저항성이 있는 변종 아세틸 CoA 카르복실라아제는 예를 들어, [Weed Science 53: p.728-746, 2005] 에 공지되어 있다. 변종 아세틸 CoA 카르복실라아제를 인코딩하는 유전자가 유전자 조작 기술에 의해 작물에 도입되거나, 저항성의 부여에 관여된 변종이 작물의 아세틸 CoA 카르복실라아제를 인코딩하는 유전자에 도입될 때, 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제에 대한 저항성이 있는 작물이 생산될 수 있다. 또한, 염기 치환 변종의 도입을 위한 핵산은 키메라 성형(chimeraplasty)에 의해 작물의 세포에 도입되고 (Gura T. 1999, Repairing the Genome's Spelling Mistakes, Science 285: 316-318 참조), 작물의 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제 또는 제초제의 표적인 유전자에서 부위-지정 아미노산 변종이 유도되어 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제 또는 제초제에 대한 저항성이 있는 작물이 생산될 수 있다.

또한, 유전자 조작 기술에 의해 부여된 제초제에 대한 저항성을 가진 작물의 예로는 글리포세이트(glyphosate) 또는 글루포시네이트(glufosinate)에 대한 저항성을 가진 옥수수 품종들이 포함된다. 상기 옥수수 품종들의 일부는 "RoundupReady (등록 상표), "LibertyLink (등록 상표)" 등의 상표명으로 이미 시장에 출시되어 있다.

전술한 작물에는 살충성 독소, 예를 들어 바실러스로 생산되는 것으로 공지된 선택적인 독소를 생성할 수 있는 능력이 유전자 조작 기술에 의해 부여된 작물이 포함된다.

상기 유전자 조작된 작물에서 발생되는 살충성 독소의 예로는 하기가 포함된다: 바실러스 세레우스(Bacillus cereus) 또는 바실러스 포필리애(Bacillus popilliae)로부터 유래한 살충 단백질; 바실러스 투린기엔시스로부터 유래한 δ-내독소(endotoxin), 예컨대 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9; 바실러스 슈린지엔시스 (Bacillus thuringiensis)로부터 유래한 살충 단백질, 예컨대 VIP1, VIP2, VIP3, 또는 VIP3A; 선충류로부터 유래한 살충 단백질; 동물에 의해 발생된 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미 독소, 벌 독소, 또는 곤충-특이적 신경독소; 곰팡이균 독소; 식물 렉틴; 응집소; 프로테아제 억제제, 예컨대 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴(patatin), 시스타틴(cystatin), 또는 파파인(papain) 억제제; 리보솜-불활성화 단백질 (RIP), 예컨대 라이신, 옥수수-RIP, 아브린(abrin), 사포린(saporin), 또는 브리오딘(briodin); 스테로이드-대사 효소, 예컨대 3-히드록시스테로이드 산화효소, 엑디스테로이드(ecdysteroid)-UDP-글루코실 전이효소, 또는 콜레스테롤 산화효소; 엑디손(ecdysone) 억제제; HMG-COA 환원효소; 이온 채널 억제제, 예컨대 나트륨 채널 억제제 또는 칼슘 채널 억제제; 유충 호르몬 에스테라아제; 이뇨 호르몬 수용체; 스틸벤 합성효소; 비벤질 합성효소; 키티나아제; 및 글루카나아제.

상기 유전자 조작된 작물에서 발생되는 독소에는 또한 상이한 살충 단백질의 잡종 독소, 예를 들어 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9 와 같은 δ-내독소 및 VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A 와 같은 살충 단백질; 살충 단백질을 구성하는 아미노산의 일부가 제거되거나 변형된 독소가 포함된다. 상기 잡종 독소는 유전자 조작 기술에 의하여 살충 단백질의 상이한 도메인의 조합으로부터 제조된다. 살충 단백질을 구성하는 아미노산의 일부가 제거된 독소의 예에는, 아미노산의 일부가 제거된 Cry1Ab이 포함된다. 살충 단백질을 구성하는 아미노산의 일부가 변형된 독소의 예에는 자연 발생하는 독소의 하나 이상의 아미노산이 치환된 독소가 포함된다.

살충성 독소를 생성할 가능성이 있는 유전자 조작된 작물 및 살충성 독소는 예를 들어 EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878, WO 03/052073 등에 기재되어 있다.

살충성 독소를 생성할 가능성이 있는 유전자 조작된 작물은 특히 초시류(coleoptera) 해충, 파리류(diptera) 해충 및 인시류(lepidoptera) 해충을 공격하기 위한 저항성을 갖는다.

하나 이상의 해충-저항성 유전자가 있어 하나 이상의 살충성 독소를 발생하는, 유전자 조작된 식물이 또한 공지되어 있고, 이들 식물 중 일부는 시장에 시판중에 있다. 상기 유전자 조작된 식물의 예에는 YieldGard (등록 상표) (Cry1Ab 독소 발생 옥수수 품종), YieldGard Rootworm (등록 상표) (Cry3Bb1 독소 발생 옥수수 품종), YieldGard Plus (등록 상표) (Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소 발생 옥수수 품종), Herculex I (등록 상표) (Cry1Fa2 독소 및 글루포시네이트에 대한 저항성을 부여하기 위한, 포스피노트리신 N-아세틸 전이효소 (PAT) 발생 옥수수 품종), NuCOTN33B (Cry1Ac 독소 발생 목화 품종), Bollgard I (등록 상표) (Cry1Ac 독소 발생을 위한 목화 품종), Bollgard II (등록 상표) (Cry1Ac 및 Cry2Ab 독소 발생을 위한 목화 품종), VIPCOT (등록 상표) (VIP 독소 발생 목화 품종), NewLeaf (등록 상표) (Cry3A 독소 발생 감자 품종), NatureGard Agrisure GT Advantage (등록 상표) (GA21 글리포세이트-저항성 형질), Agrisure CB Advantage (등록 상표) (Bt11 옥수수 나무좀 (CB) 형질), 및 Protecta (등록 상표) 등이 포함된다.

전술된 작물에는 또한 유전자 조작 기술에 의해 부여된 항병원성 물질을 생성하는 능력을 가진 작물이 포함된다.

상기 항병원성 물질의 예에는 PR 단백질 (EP-A-0 392 225 에 기재된 PRP); 이온 채널 억제제, 예컨대 나트륨 채널 억제제 또는 칼슘 채널 억제제 (예, 바이러스에 의해 생성된 KP1, KP4, KP6 독소 등); 스틸벤 합성효소; 비벤질 합성효소; 키티나아제; 글루카나아제; 미생물에 의해 발생되는 항병원성 물질, 예컨대 펩타이드 항생 물질, 헤테로 환을 가진 항생 물질, 식물 병해에 대한 저항성과 관련된 단백질 인자 (이는 식물 병해-저항성 유전자로 지칭되고, WO 03/000906 에 기술되어 있음) 등이 포함된다. 상기 항병원성 물질 및 이들을 생성하는 유전자 조작된 작물은 EP-A-0 392 225, WO 95/33818, EP-A-0 353 191 등에 기재되어 있다.

본 발명의 살충 조성물이 유행병을 억제하는데 사용할 경우, 이의 적용량은 공간 처리법의 경우, 통상적으로 활성 성분 0.001 내지 10 mg/㎥ 이고, 평면 처리법의 경우, 통상적으로 활성 성분 0.001 내지 100 mg/㎡ 이다. 상기 살충 조성물이 에멀전, 수화제 또는 유동성 제형물의 형태인 경우, 통상적으로 활성 성분 0.001 내지 10,000 ppm 을 함유하도록 물로 희석시킨 후 도포된다. 상기 살충 조성물이 오일, 에어로졸, 훈증제 또는 독미끼의 형태인 경우, 통상적으로 그 자체로서 도포된다.

본 발명의 살충 조성물이 소, 말, 돼지, 양, 염소 및 닭과 같은 가축, 또는 개, 고양이, 래트 및 마우스와 같은 작은 동물의 외부 기생충을 억제하기 위해 사용되는 경우, 수의학 분야에서 공지된 방법에 의해 상기 동물에 적용될 수 있다. 구체적으로, 전신 억제가 의도되는 경우, 본 발명의 살충 조성물은 예를 들어, 정제, 음식물과의 혼합물, 좌약, 주사액 (예, 근육내, 피하내, 정맥내, 복강내 등) 으로서 투여된다. 비전신 억제가 의도되는 경우, 본 발명의 살충 조성물을 사용하는 방법에는 유성 또는 수성 액체 유형의 살충 조성물로 하는 분무, 살포형 처리, 스팟온 처리, 샴푸 제형물 유형의 살충 조성물로 동물을 세정하는 것, 및 수지 제제 유형의 살충 조성물로 만든 목걸이 또는 이표를 동물에 부착하는 것이 포함된다. 본 발명의 화합물이 일정량 동물에 투여되는 경우, 투여량은 통상적으로 동물 중량 1 Kg 당 0.1 내지 1,000 mg 의 범위이다.

본 발명의 살충 조성물은 기타 살충제, 살선충제, 살비제, 살균제, 제초제, 식물 생장 조절제, 상승제, 비료, 토양 개량제, 동물 사료 등과의 혼합물 또는 조합물로 사용될 수 있다.

기타 살충제의 활성 성분의 예에는 하기 화합물들이 포함된다:

(1) 유기인계 화합물

아세페이트(acephate), 인화알루미늄, 부타티오포스(butathiofos), 카두사포스(cadusafos), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸, 시아노포스(cyanophos)(CYAP), 디아지논(diazinon), 디클로로디이소프로필 에테르, 디클로펜티온(dichlofenthion)(ECP), 디클로르보스(dichlorvos)(DDVP), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinfos), 디술포톤(disulfoton), EPN, 에티온(ethion), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 펜티온(fenthion)(MPP), 페니트로티온(fenitrothion)(MEP), 포스티아제이트(fosthiazate), 포르모티온(formothion), 인화수소, 이소펜포스(isofenphos), 이속사티온(isoxathion), 말라티온(malathion), 메술펜포스(mesulfenfos), 메티다티온(methidathion)(DMTP), 모노크로토포스(monocrotophos), 날레드(naled)(BRP), 옥시데프로포스(oxydeprofos)(ESP), 파라티온(parathion), 포살론(phosalone), 포스메트(phosmet)(PMP), 피리미포스-메틸(pirimiphos-methyl), 피리다펜티온(pyridafenthion), 퀴날포스(quinalphos), 펜토에이트(phenthoate)(PAP), 프로페노포스(profenofos), 프로파포스(propaphos), 프로티오포스(prothiofos), 피라클로르포스(pyraclorfos), 살리티온(salithion), 술프로포스(sulprofos), 테부피림포스(tebupirimfos), 테메포스(temephos), 테트라클로르빈포스(tetrachlor빈포스), 테르부포스(terbufos), 티오메톤(thiometon), 트리클로르폰(trichlorphon)(DEP), 바미도티온(vamidothion), 포레이트(phorate), 카두사포스 등;

(2) 카르바메이트 화합물

알라니카르브(alanycarb), 벤디오카르브(bendiocarb), 벤푸라카르브(benfuracarb), BPMC, 카르바릴(carbaryl), 카르보푸란(carbofuran), 카르보술판(carbosulfan), 클로에토카르브(cloethocarb), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 페노부카르브(fenobucarb), 페노티오카르브(fenothiocarb), 페녹시카르브(fenoxycarb), 푸라티오카르브(furathiocarb), 이소프로카르브(isoprocarb)(MIPC), 메톨카르브(metolcarb), 메토밀(methomyl), 메티오카르브(methiocarb), NAC, 옥사밀(oxamyl), 피리미카르브(pirimicarb), 프로폭서(propoxur)(PHC), XMC, 티오디카르브(hiodicarb), 자일릴카르브(xylylcarb), 알디카르브(aldicarb) 등;

(3) 합성 피레트로이드 화합물

아크리나트린(acrinathrin), 알레트린(allethrin), 벤플루트린(benfluthrin), 베타-시플루트린(beta-cyfluthrin), 비펜트린(bifenthrin), 시클로프로트린(cycloprothrin), 시플루트린, 시할로트린(cyhalothrin), 시페르메트린(cypermethrin), 델타메트린(deltamethrin), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에토펜프록스(ethofenprox), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜발레레이트(fenvalerate), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루페노프록스(flufenoprox), 플루메트린(flumethrin), 플루발리네이트(fluvalinate), 할펜프록스(halfenprox), 이미프로트린(imiprothrin), 페르메트린(permethrin), 프랄레트린(prallethrin), 피레트린(pyrethrins), 레스메트린(resmethrin), 시그마-시페르메트린, 실라플루오펜(silafluofen), 테플루트린(tefluthrin), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 페노트린(phenothrin), 시페노트린(cyphenothrin), 알파-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 푸라메트린(furamethrin), 타우-플루발리네이트, 메토플루트린, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 2,2-디메틸-3-(1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2-디메틸-3-(2-메틸-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 -2,2-디메틸-3-(2-시아노-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트 등;

(4) 네레이스톡신 화합물

카르탑(cartap), 벤술탑(bensultap), 티오시클람(thiocyclam), 모노술탑(monosultap), 비술탑(bisultap) 등;

(5) 네오니코티노이드 화합물

이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 아세타미프리드(acetamiprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티아클로프리드(thiacloprid), 디노테푸란(dinotefuran), 클로티아니딘(clothianidin) 등;

(6) 벤조일우레아 화합물

클로르플루아주론(chlorfluazuron), 비스트리플루론(bistrifluron), 디아펜티우론(diafenthiuron), 디플루벤주론(diflubenzuron), 플루아주론(fluazuron), 플루시클록수론(flucycloxuron), 플루페녹수론(flufenoxuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 트리플루무론(triflumuron), 트리아주론(triazuron) 등;

(7) 페닐피라졸 화합물

아세토프롤(acetoprole), 에티프롤(ethiprole), 피프로닐(fipronil), 바닐리프롤(vaniliprole), 피리프롤(pyriprole), 피라플루프롤(pyrafluprole) 등;

(8) Bt 독소 살충제

바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래한 신선한 포자, 그로부터 발생된 결정성 독소, 및 이의 혼합물;

(9) 히드라진 화합물

크로마페노자이드(chromafenozide), 할로페노자이드(halofenozide), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 테부페노자이드(tebufenozide) 등;

(10) 유기염소 화합물

알드린(aldrin), 디엘드린(dieldrin), 디에노클로르(dienochlor), 엔도술판(endosulfan), 메톡시클로르(m에톡시chlor) 등;

(11) 천연 살충제

기계유, 니코틴-술페이트 등;

(12) 기타 유형의 살충제

아베르멕틴-B(avermectin-B), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 부프로페진(buprofezin), 클로르페나피르(chlorphenapyr), 시로마진(cyromazine), D-D(1,3-디클로로프로펜), 에마멕틴-벤조에이트(emamectin-benzoate), 페나자퀸(fenazaquin), 플루피라조포스(flupyrazofos), 히드로프렌(hydroprene), 메토프렌(methoprene), 인독사카르브(indoxacarb), 메톡사디아존(metoxadiazone), 밀베마이신-A(milbemycin-A), 피메트로진(pymetrozine), 피리달릴(pyridalyl), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 스피노사드(spinosad), 술플루라미드(sulfluramid), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 트리아자메이트(triazamate), 플루벤디아미드(flubendiamide), 레피멕틴(lepimectin), 비산(Arsenic acid), 벤클로티아즈(benclothiaz), 칼슘 시안아미드, 칼슘 폴리술피드, 클로르단(chlordane), DDT, DSP, 플루페네림(flufenerim), 플로니카미드(flonicamid), 플루림펜(flurimfen), 포르메타네이트(formetanate), 메탐-암모늄(metam-ammonium), 메탐-나트륨, 메틸 브로마이드, 니디노테푸란(nidinotefuran), 칼륨 올레에이트, 프로트리펜부트(protrifenbute), 스피로메시펜(spiromesifen), 황, 메타플루미존(metaflumizone), 스피로테트라마트(spirotetramat), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazone), 스피네토람(spinetoram), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 트랄로피릴(tralopyril), 하기 화학식 (A) 로 나타내는 화합물:

[식 중 X^a1 은 메틸, 염소, 브롬 또는 불소를 나타내고, X^a2 는 불소, 염소, 브롬, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타내며, X^a3 은 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고, X^a4 는 임의로 치환된 C1-C4 알킬, 임의로 치환된 C3-C4 알케닐, 임의로 치환된 C3-C4 알키닐, 임의로 치환된 C3-C5 시클로알킬 또는 수소를 나타내며, X^a5 는 수소 또는 메틸을 나타내고, X^a6 은 수소, 불소 또는 염소를 나타내며, X^a7 은 수소, 불소 또는 염소를 나타냄];

하기 화학식 (B)로 나타내는 화합물:

[식 중 X^b1 은 X^b2-NH-C(=O), X^b2-C(=O)-NH, X^b3-S(O), 임의로 치환된 피롤-1-일, 임의로 치환된 이미다졸-1-일, 임의로 치환된 피라졸-1-일, 또는 임의로 치환된 1,2,4-트리아졸-1-일을 나타내고, X^b2 는 임의로 치환된 C1-C4 할로알킬, 예컨대 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 임의로 치환된 C3-C6 시클로알킬, 예컨대 시클로프로필을 나타내며, X^b3 은 임의로 치환된 C1-C4 알킬, 예컨대 메틸을 나타냄];

하기 화학식 (C)로 나타내는 화합물:

[식 중 X^c1 은 임의로 치환된 C1-C4 알킬, 예컨대 3,3,3-트리플루오로프로필, 임의로 치환된 C1-C4 알콕시, 예컨대 2,2,2-트리클로로에톡시 또는 임의로 치환된 페닐, 예컨대 페닐을 나타내고, X^c2 는 메틸 또는 트리플루오로메틸티오를 나타내며, X^c3 은 메틸 또는 할로겐을 나타냄] 등.

살비제 활성 성분의 예로는 하기가 포함된다: 아세퀴노실(acequinocyl), 아미트라즈(amitraz), 벤족시메이트(benzoximate), 비페나제이트(bifenaate), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 키노메티오나트(chinomethionat), 클로로벤질레이트(chlorobenzilate), CPCBS(클로르펜손(chlorfenson)), 클로펜테진(clofentezine), 시플루메토펜(cyflumetofen), 켈탄(kelthane) (디코폴(dicofol)), 에톡사졸(etoxazole), 펜부타틴 옥시드(fenbutatin oxide), 페노티오카르브(fenothiocarb), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루프록시펜(fluproxyfen), 헥시티아족스(hexythiazox), 프로파르기트(propargite)(BPPS), 폴리낙틴(polynactin), 피리다벤(pyridaben), 피리미디펜(pyrimidifen), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 테트라디폰(tetradifon), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 아미도플루메트(amidoflumet), 시에노피라펜(cyenopyrafen) 등.

살선충제의 예로는 하기가 포함된다: DCIP, 포스티아제이트(fosthiazate), 레바미솔 히드로클로라이드(levamisol hydro클로라이드), 메틸이소티오시아네이트; 모란텔 타르타레이트(morantel tartarate), 이미시아포스(imicyafos) 등.

상기 살균제의 활성 성분의 예에는 아족시스트로빈(azoxystrobin)와 같은 스트로빌루린 화합물; 톨클로포스-메틸과 같은 유기인산 화합물; 트리플루미졸(triflumizole), 페푸라조에이트(pefurazoate) 및 디페노코나졸(difenoconazole)과 같은 아졸 화합물; 프탈리드(fthalide), 플루톨라닐(flutolanil), 발리다마이신(validamycin), 프로베나졸(probenazole), 디클로메진(diclomezine), 펜시쿠론(pencycuron), 다조메트(dazomet), 카수가마이신(kasugamycin), IBP, 피로퀼론(pyroquilon), 옥솔린산(oxolinic acid), 트리시클라졸(tricyclazole), 페림존(ferimzone), 메프로닐(mepronil), EDDP, 이소프로티올란(isoprothiolane), 카르프로파미드(carpropamid), 디클로시메트(diclocymet), 푸라메트피르(furametpyr), 플루디옥소닐(fludioxonil), 프로시미돈(procymidone) 및 디에토펜카르브(diethofencarb)이 포함된다.

이하, 제조예, 제형예 및 시험예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 기술할 것이나, 본 발명은 이들에 의해 한정되지 않는다.

우선, 본 발명의 화합물의 제조예를 나타내었다.

제조예 1

실온에서 50 ml 의 디메틸 설폭시드 중 2.0 g 의 4,4,4-트리플루오로-3-메틸부틸 p-톨루엔설포네이트 및 1.6 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트의 용액에 0.3 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 60 ℃ 로 가열하고, 같은 온도에서 20 시간 동안 교반하고, 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.83 g 의 메틸 6,6,6-트리플루오로-5-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥사노에이트 (이후 본 화합물 (1)로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (1):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.88 (s, 3H), 3.75-3.85 (m, 1H), 3.28-3.49 (m, 2H), 1.33-2.78 (m, 7H), 1.15 (d, 3H).

제조예 2

실온에서 30 ml 의 테트라히드로푸란 중 0.7 g 의 본 화합물 (1) 의 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%) 을 첨가하고, 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 실온에서 0.3 g 의 N-클로로석신이미드를 첨가하고, 10 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.70 g 의 메틸 2-클로로-6,6,6-트리플루오로-5-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥사노에이트 (이후 본 화합물 (2)로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (2):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.96 (s, 3H), 3.50-3.86 (m, 2H), 1.42-2.81 (m, 7H), 1.18 (dd, 3H).

제조예 3

실온에서 30 ml 의 메탄올 중 0.6 g 의 본 화합물 (2) 용액에 0.6 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액) 를 첨가하고, 동일한 온도에서 10 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.45 g 의 2-클로로-6,6,6-트리플루오로-5-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥산아미드 (이후 본 화합물 (3)로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (3):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.88 (bs, 1H), 5.99 (bs, 1H), 3.33-3.68 (m, 2H), 1.35-2.81 (m, 7H), 1.17 (d, 3H).

제조예 4

실온에서 30 ml 의 디메틸 설폭시드 중 2.7 g 의 3-(트리플루오로메틸)펜틸 p-톨루엔설포네이트 및 2.0 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트의 용액에 1.2 g 의 탄산 칼륨을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 60 ℃ 로 가열하고, 동일한 온도에서 4 일 동안 교반하고, 그대로 두어 실온 가까이 냉각시 켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 1.20 g 의 메틸 5-트리플루오로메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵타노에이트 (이후 본 화합물 (4)로 언급함)을 수득하였다.

본 화합물 (4):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.89 (s, 3H), 3.78-3.84 (m, 1H), 3.28-3.50 (m, 2H), 1.43-2.78 (m, 9H), 1.00 (dt, 3H).

제조예 5

실온에서 30 ml 의 테트라히드로푸란 중 1.1 g 의 본 화합물 (4) 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%) 을 첨가하고, 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 혼합물에 0.4 g 의 N-클로로석신이미드를 첨가하고, 1 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.40 g 의 메틸 2-클로로-5-트리플루오로메틸-2-(3,3,3-트 리플루오로프로필설포닐)헵타노에이트 (이후 본 화합물 (5) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (5):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.96 (s, 3H), 3.50-3.85 (m, 2H), 1.43-2.80 (m, 9H), 1.01 (t, 3H).

제조예 6

실온에서 20 ml 의 메탄올 중 0.9 g 의 본 화합물 (5) 용액에 0.9 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액) 를 첨가하고, 동일한 온도에서 16 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.65 g 의 2-클로로-5-트리플루오로메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵탄아미드 (이후 본 화합물 (6) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (6):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.88 (bs, 1H), 6.03 (bs, 1H), 3.31-3.78 (m, 2H), 1.42-2.80 (m, 9H), 1.01 (t, 3H).

제조예 7

실온에서 30 ml 의 디메틸 설폭시드 중 2.9 g 의 4,4-디메틸-3-(트리플루오로메틸)펜틸 p-톨루엔설포네이트 및 2.0 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트의 용액에 1.2 g 의 탄산 칼륨을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 90 ℃ 로 가열하고, 동일한 온도에서 6 시간 동안 교반하고, 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 2.00 g 의 메틸 6,6-디메틸-5-트리플루오로메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵타노에이트 (이후 본 화합물 (7) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (7):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.89 (s, 3H), 3.78-3.89 (m, 1H), 3.24-3.50 (m, 2H), 1.49-2.78 (m, 7H), 1.03 (s,9H).

제조예 8

실온에서 30 ml 의 테트라히드로푸란 중 1.9 g 의 본 화합물 (7) 용액에 0.2 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 첨가하고, 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 혼합물에 0.6 g 의 N-클로로석신이미드를 첨가하고, 1 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.40 g 의 메틸 2-클로로-6,6-디메틸-5-트리플루오로메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵타노에이트 (이후 본 화합물 (8) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (8):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.95 (s, 3H), 3.49-3.83 (m, 2H), 1.60-2.90 (m, 7H), 1.05 (s, 9H).

제조예 9

실온에서 50 ml 의 메탄올 중 1.0 g 의 본 화합물 (8) 용액에 1.0 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액) 를 첨가하고, 동일한 온도에서 18 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.53 g 의 2-클로로-6,6-디메틸-5-트리플루오로메틸-2-(3,3,3-트 리플루오로프로필설포닐)헵탄아미드 (이후 본 화합물 (9)로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (9):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.88 (bs, 1H), 5.86 (bs, 1H), 3.33-3.78 (m, 2H), 1.50-2.89 (m, 7H), 1.05 (s, 9H).

제조예 10

실온에서 50 ml 의 디메틸 설폭시드 중 1.0 g 의 4,4,4-트리플루오로-3-메틸부틸 p-톨루엔설포네이트 및 0.7 g 의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세토니트릴의 용액에 0.5 g 의 탄산 칼륨을 첨가하고, 동일한 온도에서 16 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.50 g 의 6,6,6-트리플루오로-5-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥산니트릴 (이후 본 화합물 (10)으로 언급함)을 수득하였다.

본 화합물 (10):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.88-3.95 (m, 1H), 3.35-3.60 (m, 2H), 1.50-2.96 (m, 7H), 1.20 (d, 3H).

제조예 11

실온에서 30 ml 의 테트라히드로푸란 중 1.0 g 의 본 화합물 (4) 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%) 용액을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 0.8 g 의 1-플루오로-2,4,6-트리메틸피리디늄 트리플루오로메탄설포네이트를 첨가하고, 1 시간 동안 교반하였다. 여기에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.77 g 의 메틸 2-플루오로-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵타노에이트 (이후 본 화합물 (11)로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (11):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.99 (s, 3H), 3.24-3.52 (m, 2H), 2.58-2.80 (m, 2H), 1.42-2.14 (m, 7H), 1.00 (t, 3H).

제조예 12

실온에서 30 ml 의 메탄올 중 0.6 g 의 본 화합물 (11) 용액에 0.6 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액) 를 첨가하고, 동일한 온도에서 3 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.32 g 의 2-플루오로-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵탄아미드 (이후 본 화합물 (12) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (12):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.58 (bs, 1H), 6.16 (bs, 1H), 3.26-3.53 (m, 2H), 1.43-2.80 (m, 9H), 1.00 (d, 3H).

제조예 13

실온에서 30 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 중 1.1 g 의 본 화합물 (4) 및 0.4 g 의 요오드메탄 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 1 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml 의 메탄올 중에 용해시켰다. 상기 용액에 수산화 칼륨 수용액 (5 ml 의 물 중 0.5 g 의 수산화 칼륨 용액 모두) 을 실온에서 첨가하고, 동일한 온도에서 6 시간 동안 교반하였다. 상 기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 잔여물을 20 ml 의 디클로로메탄 중에 용해시켰다. 상기 용액에 N,N-디메틸포름아미드에 이어 0.2 ml 의 염화옥살릴을 실온에서 2 방울 적가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 2 시간 동안 교반하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml 의 테트라히드로푸란 중에 용해시키고, 여기에 0.3 g 의 30%(w/w) 암모니아 수용액을 실온에서 적가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 10 시간 동안 교반하였다. 여기에 포화 염화암모늄 수용액을 첨가하였다. 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.30 g 의 2-메틸-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵탄아미드 (이후 본 화합물 (13) 으로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (13):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.57 (bs, 1H), 5.69 (bs, 1H), 3.13-3.42 (m, 2H), 2.60-2.77 (m, 2H), 1.40-2.36 (m, 7H), 1.67 (s, 3H), 1.00 (s, 3H).

제조예 14

실온에서 50 ml 의 디메틸 설폭시드 중 3.0 g 의 3-(트리플루오로메틸)펜틸 메탄설포네이트 및 2.6 g 의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세토니트릴 용액에 1.8 g 의 탄산 칼륨을 첨가하고, 60 ℃ 로 가열하고, 동일한 온도에서 3 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 3.00 g 의 5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵탄니트릴 (이후 로 언급함 본 화합물 (14))을 수득하였다.

본 화합물 (14):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.91 (dd, 1H), 3.37-3.60 (m, 2H), 1.45-2.98 (m, 9H), 1.03 (t, 3H).

제조예 15

실온에서 20 ml 의 테트라히드로푸란 중 0.9 g 의 본 화합물 (14) 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%) 을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 반응 혼합물에 0.8 g 의 1-플루오로-2,4,6-트리메틸피리디늄 트리플루오로메탄설포네이트를 첨가하고, 2 시간 동안 교반하였다. 여기에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.50 g 의 2-플루오로-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵탄니트릴 (이후 본 화합물 (15)로 언급함)을 수득하였다.

본 화합물 (15):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.50-3.65 (m, 2H), 1.46-2.90 (m, 9H), 1.04 (t, 3H).

제조예 16

실온에서 20 ml 의 테트라히드로푸란 중 0.9 g 의 본 화합물 (14) 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%) 을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 반응 혼합물에 0.3 g 의 N-클로로석신이미드를 첨가하고, 2 시간 동안 교반하였다. 여기에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.52 g 의 2-클로로-5-(트리플루오로 메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵탄니트릴 (이후 본 화합물 (16) 으로 언급함)을 수득하였다.

본 화합물 (16):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.63-3.82 (m, 2H), 1.45-2.90 (m, 9H), 1.04 (t, 3H).

제조예 17

실온에서 20 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 중 0.9 g 의 본 화합물 (14) 및 0.4 g 의 요오드메탄 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 20 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.64 g 의 2-메틸-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵탄니트릴 (이후 본 화합물 (17) 로 언급함)을 수득하였다.

본 화합물 (17):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.35-3.53 (m, 2H), 1.42-2.98 (m, 9H), 1.80 (s, 3H), 1.03 (t, 3H).

제조예 18

실온에서 100 ml 의 디메틸 설폭시드 중 5.0 g 의 4-메틸-3-(트리플루오로메틸)펜틸 메탄설포네이트 및 4.7 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트 용액에 2.8 g 의 탄산 칼륨을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 60 ℃ 로 가열하고, 동일한 온도에서 3 일 동안 교반하고, 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 4.10 g 의 메틸 6-메틸-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵타노에이트 (이후 본 화합물 (18)로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (18):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.89 (s, 3H), 3.78-3.85 (m, 1H), 3.25-3.50 (m, 2H), 1.48-2.98 (m, 8H), 0.89-1.02 (m, 6H).

제조예 19

실온에서 100 ml 의 테트라히드로푸란 중 4.0 g 의 본 화합물 (18) 용액에 0.4 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 1.4 g 의 N-클로로석신이미드를 첨가하고, 1 시간 동안 교반하였다. 여기에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 2.83 g 의 메틸 2-클로로-6-메틸-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵타노에이트 (이후 본 화합물 (19) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (19):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.95 (s, 3H), 3.49-3.84 (m, 2H), 1.58-2.84 (m, 8H), 0.93-1.06 (m, 6H)

제조예 20

실온에서 50 ml 의 메탄올 중 1.0 g 의 본 화합물 (19) 용액에 1.0 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액) 를 첨가하고, 동일한 온도에서 16 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.75 g 의 2-클로로-6-메틸-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵탄아미드 (이후 본 화합물 (20) 으로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (20):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.87 (bs, 1H), 5.94 (bs, 1H), 3.35-3.76 (m, 2H), 1.48-2.82 (m, 8H), 0.94-1.05 (m, 6H).

제조예 21

실온에서 50 ml 의 디메틸 설폭시드 중 3.0 g 의 3-(트리플루오로메틸)-헥실 메탄설포네이트 및 2.8 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트 용액에 1.7 g 의 탄산 칼륨을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 60 ℃ 로 가열하고, 동일한 온도에서 2 일 동안 교반하고, 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 1.90 g 의 메틸 5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)옥타노에이트 (이후 본 화합물 (21)로 언급함)을 수득하였다.

본 화합물 (21):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.89 (s, 3H), 3.78-3.85 (m, 1H), 3.25-3.50 (m, 2H), 1.30-2.78 (m, 11H), 0.94 (t, 3H).

제조예 22

실온에서 50 ml 의 테트라히드로푸란 중 1.7 g 의 본 화합물 (21) 용액에 0.2 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 0.6 g 의 N-클로로석신이미드를 첨가하고, 2 시간 동안 교반하였다. 여기에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 1.20 g 의 메틸 2-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)옥타노에이트 (이후 본 화합물 (22) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (22):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.95 (s, 3H), 3.50-3.80 (m, 2H), 1.30-2.80 (m, 2H), 1.30-2.80 (m, 11H), 0.95 (t, 3H).

제조예 23

실온에서 30 ml 의 메탄올 중 1.0 g 의 본 화합물 (22) 용액에 1.0 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액)를 첨가하고, 동일한 온도에서 4 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.60 g 의 2-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)옥탄아미드 (이후 본 화합물 (23) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (23):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.87 (bs, 1H), 5.95 (bs, 1H), 3.34-3.78 (m, 2H), 1.32-2.80 (m, 11H), 0.95 (d, 3H).

제조예 24

실온에서 50 ml 의 디메틸 설폭시드 중 1.0 g 의 4,4,4-트리플루오로-3-메톡시-부틸 p-톨루엔설포네이트 및 0.8 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트의 용액에 0.4 g 의 탄산 칼륨을 첨가하고, 4 일 동안 실온에서 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 60 ℃ 로 가열하고, 동일한 온도에서 20 시간 동안 교반하고, 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.62 g 의 메틸 6,6,6-트리플루오로-5-메톡시-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥사노에이트 (이후 본 화합물 (24)로 언급함)을 수득하였다.

본 화합물 (24):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.89 (s, 1.5H), 3.88 (s, 1.5H), 3.84-3.95 (m, 1H), 3.30-3.63 (m, 6H), 1.63-2.82 (m, 6H).

제조예 25

실온에서 30 ml 의 테트라히드로푸란 중 0.8 g 의 본 화합물 (24) 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동 일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 반응 혼합물에 0.3 g 의 N-클로로석신이미드를 첨가하고, 1 시간 동안 교반하였다. 여기에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.50 g 의 메틸 2-클로로-6,6,6-트리플루오로-5-메톡시-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥사노에이트 (이후 본 화합물 (25)로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (25):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.95 (s, 3H), 3.49-3.89 (m, 3H), 3.56 (s, 3H), 1.78-2.91 (m, 6H).

제조예 26

실온에서 20 ml 의 메탄올 중 0.4 g 의 본 화합물 (25) 용액에 0.4 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액) 을 첨가하고, 동일한 온도에서 2 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.28 g 의 2-클로로-6,6,6-트리플루오로-5-메톡시-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥산아미드 (이후 본 화합물 (26)로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (26):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.88 (bs, 1H), 5.98 (bs, 1H), 3.37-3.80 (m, 3H), 3.58 (s, 3H), 1.66-2.86 (m, 6H).

제조예 27

실온에서 50 ml 의 디메틸 설폭시드 중 5.0 g 의 4,4,4-트리플루오로-3-메틸티오-부틸 메탄설포네이트 및 4.6 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트의 용액에 0.8 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 60 ℃ 로 가열하고, 동일한 온도에서 5 일 동안 교반하고, 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 2.00 g 의 메틸 6,6,6-트리플루오로-5-메틸티오-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥사노에이트 (이후 본 화합물 (27)로 언급함 )를 수득하였다.

본 화합물 (27):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.89 (s, 3H), 3.81-3.93 (m, 1H), 3.30-3.52 (m, 2H), 2.13-3.00 (m, 5H), 2.23 (s, 1.5H), 2.22 (s, 1.5H), 1.58-2.08 (m, 2H).

제조예 28

실온에서 30 ml 의 테트라히드로푸란 중 1.0 g 의 본 화합물 (27) 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%) 을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 반응 혼합물에 0.3 g 의 N-클로로석신이미드를 첨가하고, 2 시간 동안 교반하였다. 여기에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.80 g 의 메틸 2-클로로-6,6,6-트리플루오로-5-메틸티오-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥사노에이트 (이후 본 화합물 (28) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (28):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.97 (s, 1.5H), 3.96 (s, 1.5H), 3.50-3.85 (m, 2H), 1.70-3.10 (m, 7H), 2.23 (s, 1.5H), 2.22 (s, 1.5H).

제조예 29

20 ml 의 메탄올 중 0.7 g 의 본 화합물 (28) 용액에 0.7 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액) 를 첨가하고, 동일한 온도에서 16 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.42 g 의 2-클로로-6,6,6-트리플루오로-5-메틸티오-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥산아미드 (이후 본 화합물 (29) 로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (29):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.87 (bs, 1H), 5.87 (bs, 1H), 3.38-3.78 (m, 2H), 2.22 (s, 3H), 1.50-3.08 (m, 7H).

제조예 30

30 ml 의 디메틸 설폭시드 중 1.0 g 의 4,4,4-트리플루오로-3-메틸티오-부틸 메탄설포네이트 및 0.8 g 의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세토니트릴의 용액에 0.5 g 의 탄산 칼륨을 첨가하고, 60 ℃ 로 가열하고, 동일한 온도에서 2 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.49 g 의 6,6,6-트리플루오로-5-메틸티오-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥산니트릴 (이후 본 화합물 (30) 로 언급함)을 수득하였다.

본 화합물 (30):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 3.99-4.13 (m, 1H), 3.40-3.64 (m, 2H), 1.66-3.64 (m, 10H).

제조예 31

실온에서 50 ml 의 디메틸 설폭시드 중 2.0 g 의 4,4,5,5,5-펜타플루오로-3-메틸-펜틸 메탄설포네이트 및 1.7 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트의 용액에 1.0 g 의 탄산 칼륨을 첨가하고, 60 ℃ 로 가열하고, 동일한 온도에서 7 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.5 g 의 메틸 6,6,7,7,7-펜타플루오로-5-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵타노에이트를 수득하고, 이를 20 ml 의 테트라히드로푸란 중에 용해시켰다. 실온에서 상기 용액에 0.1 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 동일한 온도에서 0.5 시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 반응 혼합물에 0.2 g 의 N-클로로석신이미드를 첨가하고, 2 시간 동안 교반하였다. 여기에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml 의 메탄올 중에 용해시켰다. 실온에서 상기 용액에 0.5 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액) 를 첨가하고, 동일한 온도에서 30 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0.22 g 의 2-클로로-6,6,7,7,7-펜타플루오로-5-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헵탄아미드 (이후 본 화합물 (31)로 언급함)를 수득하였다.

본 화합물 (31):

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 6.97 (bs, 1H), 6.51 (bs, 1H), 3.35-3.80 (m, 2H), 1.35-2.83 (m, 7H), 1.19 (d, 3H).

이하, 본 발명의 화합물의 특정 예를 나타내었다.

화학식 (I-A)로 나타내는 화합물:

[식 중 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ 및 m 은 하기 표 1 내지 표 30 에 표시된 조합을 나타냄].

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

[표 6]

[표 7]

[표 8]

[표 9]

[표 10]

[표 11]

[표 12]

[표 13]

[표 14]

[표 15]

[표 16]

[표 17]

[표 18]

[표 19]

[표 20]

[표 21]

[표 22]

[표 23]

[표 24]

[표 25]

[표 26]

[표 27]

[표 28]

[표 29]

[표 30]

화학식 (I-B)로 나타내는 화합물:

[식 중 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ 및 m 은 표 1 내지 표 30 에 표시된 조합을 나타냄].

화학식 (I-C)로 나타내는 화합물:

화학식 (I-D)로 나타내는 화합물:

화학식 (I-E)로 나타내는 화합물:

화학식 (I-F)로 나타내는 화합물:

이하, 본 발명의 화합물을 제조하기 위한 중간 생성물의 제조예를 참조 제조예로서 나타내었다.

참조 제조예 1

200 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 중 10 g 의 메틸 티오글리콜레이트 및 21 g 의 1-요오드-3,3,3-트리플루오로프로판 용액에, 13 g 의 탄산 칼륨을 얼음 냉각하에 첨가하고, 20 시간 동안 실온에서 교반하였다. 상기 반응 혼합물에, 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 연속하여 상기 유기층을 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켜, 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세테이트를 포함하는 조생성물을 수득하였다. 상기 수득한 조생성물을 100 ml 의 무수 아세트산(glacial acetic acid) 중에 용해시키고, 여기에 50 ml 의 과아세트산 (32%(w/w) 아세트산 용액)을 얼음 냉각 하에서 첨가하였다. 상기 혼합물을 16 시간 동안 60 ℃ 에서 교반하였다. 반응 중간에, 설폭시드 형태인 것으로 추정되는 화합물의 형성을 TLC (박층 크로마토그래피) 분석으로 확인하였다. 상기 반응 혼합물을 그대로 두어 실온에 가깝게 냉각시키고, 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 연속적으로 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 14.1 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트를 수득하였다.

메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 4.05 (s, 2H), 3.84 (s, 3H), 3.49-3.57 (m, 2H), 2.66-2.79 (m, 2H).

메틸 티오글리콜레이트 대신에 에틸 티오글리콜레이트를 사용하는 것을 제외하고는 동일한 과정을 따라 에틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세테이트를 수득할 수 있었다.

참조 제조예 2

30 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 중 9.6 g 의 1-브로모-3,3,3-트리플루오로프로판 및 5 g 의 티오벤조산의 용액에, 1.45 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 얼음 냉각 하에 첨가하고, 실온에서 12 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에, 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 연속적으로 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 6.90 g 의 S-(3,3,3-트리플루오로프로필) 벤젠티오에이트를 수득하였다.

S-(3,3,3-트리플루오로프로필) 벤젠티오에이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 7.97 (d, 2H), 7.58-7.62 (m, 1H), 7.47 (dd, 2H), 3.24 (t, 2H), 2.44-2.56 (m, 2H).

참조 제조예 3

50 ml 의 테트라히드로푸란 중 10 g 의 S-(3,3,3-트리플루오로프로필) 벤젠티오에이트 용액에, 8.4 ml 의 나트륨 메톡시드 (28%(w/w) 메탄올 용액)을 얼음 냉각 하에 첨가하고, 5.1 g 의 브로모아세토니트릴을 동일한 온도에서 적가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에, 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 연속하여 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 40 ml 의 무수 아세트산 중에 용해시키고, 여기에 20 ml 의 과아세트산 (32%(w/w) 아세트산 용액) 을 얼음 냉각 하에 첨가하였다. 상기 혼합물을 60 ℃ 에서 10 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 실온에 가깝게 하여 그대로 두고, 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 연속하여 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 7.04 g 의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세토니트릴을 수득하였다.

(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)아세토니트릴:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 4.06 (s, 2H), 3.48-3.55 (m, 2H), 2.72-2.84 (m, 2H).

참조 제조예 4

단계 1:

18.4 g 의 브로모에탄, 4.3 g 의 마그네슘 및 150 ml 의 디에틸 에테르로부터 제조된 디에틸 에테르 중 브롬화 에틸마그네슘 용액에, 20 g 의 에틸 트리플루오로아세테이트를 -78 ℃ 에서 냉각하에 첨가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 1 시간 동안 교반하고, 실온에 가까운 온도로 가온하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 디에틸 에테르로 추출하였다. 상기 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하여 디에틸 에테르 중 1,1,1-트리플루오로-2-부타논 용액을 수득하였다.

단계 2:

500 ml 의 테트라히드로푸란 중 5.6 g 의 수소화 나트륨 (오일 중 60%) 현탁액에 31.6 g 의 에틸 디에틸포스포노아세테이트를 얼음 냉각 하에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 10 분 동안 교반한 후, 단계 1 에서 수득한 디에틸 에테르 중 1,1,1-트리플루오로-2-부타논 용액을 여기에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 1 시간 동안 교반하고, 실온에 가깝게 가온하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 감압하에 농축시켜 조생성물인 에틸 3-트리플루오로메틸-2-펜테노에이트를 수득하였다.

단계 3:

300 ml 의 메탄올 중 단계 2 에서 수득한 조생성물인 에틸 3-트리플루오로메틸-2-펜테노에이트 용액에 실온에서 2 g 의 10% 팔라듐-탄소를 첨가하였다. 그리고 나서, 수소 흡수가 관찰되지 않을 때까지 상용압력하에 수소를 혼합물에 통과시켰다. 반응이 완료된 후, 시스템 내부를 질소로 치환시키고, 상기 반응 혼합물을 감압하에 여과시켰다. 여과액을 감압하에 농축시켜 메틸 3-(트리플루오로메틸)펜타노에이트와 에틸 3-(트리플루오로메틸)펜타노에이트의 조 혼합물을 수득하였다.

단계 4:

300 ml 의 디에틸 에테르 중 5.3 g 의 수소화알루미늄리튬 현탁액에 50 ml 의 디에틸 에테르 중 단계 3 에서 수득한 조 혼합물 용액을 얼음 냉각 하에 적가하고, 동일한 온도에서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 디에틸 에테르로 추출하였다. 상기 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 여과하여 디에틸 에테르 중 3-(트리플루오로메틸)-1-펜탄올 용액을 수 득하였다.

단계 5:

단계 4 에서 수득한 디에틸 에테르 중 3-(트리플루오로메틸)-1-펜탄올 용액 및 26.8 g 의 p-톨루엔설포닐 클로라이드를 300 ml 의 테트라히드로푸란 중에 용해시켰다. 상기 용액에 20 ml 의 트리에틸아민을 실온에서 적가하고, 동일한 온도에서 4 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 연속하여 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 잔여물을 실리카겔 크로마토그래피하여 18.4 g 의 3-트리플루오로메틸-펜틸 p-톨루엔설포네이트를 수득하였다.

3-트리플루오로메틸-펜틸 p-톨루엔설포네이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 7.79 (d, 2H), 7.36 (d, 2H), 4.02-4.18 (m, 2H), 2.46 (s, 3H), 1.35-2.18 (m, 5H), 0.94 (t, 3H).

참조 제조예 5

브롬화 에틸마그네슘 대신에 t-부틸 리튬을 사용하는 것을 제외하고는 참조 제조예 4 를 따라, 4,4-디메틸-3-트리플루오로메틸-펜틸 p-톨루엔서포네이트를 제조하였다.

4,4-디메틸-3-트리플루오로메틸-펜틸 p-톨루엔서포네이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 7.79 (d, 2H), 7.36 (d, 2H), 4.00-4.20 (m, 2H), 2.46 (s, 3H), 1.75-2.00 (m, 3H), 0.99 (s, 9H).

참조 제조예 6

p-톨루엔설포닐 클로라이드 대신에 메탄설포닐 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고는 참조 제조예 4 를 따라 3-(트리플루오로메틸)펜틸 메탄설포네이트를 수득하였다.

3-(트리플루오로메틸)펜틸 메탄설포네이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 4.25-4.36 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 1.43-2.28 (m, 5H), 1.02 (dt, 3H).

참조 제조예 7

에틸마그네슘 브로마이드 및 p-톨루엔설포닐 클로라이드 대신에 이소프로필마그네슘 브로마이드 및 메탄설포닐 클로라이드를 각각 사용하는 것을 제외하고는 참조 제조예 4 를 따라 4-메틸-3-(트리플루오로메틸)펜틸 메탄설포네이트를 수득하 였다.

4-메틸-3-(트리플루오로메틸)펜틸 메탄설포네이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 4.19-4.40 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 1.85-2.25 (m, 4H), 1.00 (dd, 6H).

참조 제조예 8

에틸마그네슘 브로마이드 및 p-톨루엔설포닐 클로라이드 대신에 프로필마그네슘 브로마이드 및 메탄설포닐 클로라이드를 각각 사용하는 것을 제외하고는 참조 제조예 4 를 따라 3-(트리플루오로메틸)헥실 메탄설포네이트를 수득하였다.

3-(트리플루오로메틸)헥실 메탄설포네이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 4.24-4.35 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.19-2.33 (m, 1H), 1.85-2.10 (m, 2H), 1.30-1.70 (m, 4H), 0.94 (t, 3H).

참조 제조예 9

(단계 1)

실온에서 30 ml 의 메탄올 중 3 g 의 에틸 4,4,4-트리플루오로-2-부테노에이 트 용액에 5.3 ml 의 나트륨 메톡시드 (28% 메탄올 중 용액) 를 적가하고, 동일한 온도에서 24 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고 디에틸 에테르로 추출하였다. 상기 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켜, 메틸 4,4,4-트리플루오로-3-메톡시부타노에이트 및 에틸 4,4,4-트리플루오로-3-메톡시부타노에이트를 포함하는 조생성물을 수득하였다.

(단계 2)

30 ml 의 디에틸 에테르 중 0.7 g 의 수소화알루미늄리튬 현탁액에, 5 ml 의 디에틸 에테르 중 단계 1 에서 수득한 조생성물 용액을 얼음 냉각 하에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 1 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고 디에틸 에테르로 추출하였다. 상기 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켜 조생성물 4,4,4-트리플루오로-3-메톡시-1-부탄올을 수득하였다.

(단계 3)

단계 2 에서 수득한 조생성물 및 3.4 g 의 p-톨루엔설포닐 클로라이드를 30 ml 의 테트라히드로푸란 중에 용해시켰다. 실온에서 상기 용액에 2.5 ml 의 트리에틸아민을 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 5 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 연속하여 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여 4.20 g 의 4,4,4-트리플루오로-3-(메톡시)부틸 p-톨루엔설 포네이트를 수득하였다.

4,4,4-트리플루오로-3-(메톡시)부틸 p-톨루엔설포네이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 7.81 (dd, 2H), 7.37 (dd, 2H), 4.05-4.28 (m, 2H), 3.58-3.72 (m, 1H), 3.47 (s, 3H), 2.46 (s, 3H), 1.73-2.10 (m, 2H).

참조 제조예 10

(단계 1)

실온에서 30 ml 의 메탄올 중 3 g 의 에틸 4,4,4-트리플루오로-2-부테노에이트 용액에 8.3 g 의 나트륨 티오메톡시드 (15% 수용액)를 첨가하고, 동일한 온도에서 2 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켜, 메틸 4,4,4-트리플루오로-3-메틸티오부타노에이트, 에틸 4,4,4-트리플루오로-3-메틸티오부타노에이트 및 4,4,4-트리플루오로-3-메틸티오부탄산을 포함하는 조생성물을 수득하였다.

(단계 2)

30 ml 의 디에틸 에테르 중 0.7 g 의 수소화알루미늄리튬 현탁액에, 5 ml 의 디에틸 에테르 중 단계 1 에서 수득한 조생성물 용액을 얼음 냉각 하에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고 디에틸 에테르로 추출하였다. 상기 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켜 조생성물 4,4,4-트리플루오로-3-메틸티오-1-부탄올을 수득하였다.

(단계 3)

단계 2 에서 수득한 조생성물 및 3.3 g 의 p-톨루엔설포닐 클로라이드를 30 ml 의 테트라히드로푸란 중에 용해시켰다. 실온에서 상기 용액에 2.4 ml 의 트리에틸아민을 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 3 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 연속하여 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축시켰다. 상기 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여 4.10 g 의 4,4,4-트리플루오로-3-(메틸티오)부틸 p-톨루엔설포네이트를 수득하였다.

4,4,4-트리플루오로-3-(메틸티오)부틸 p-톨루엔설포네이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 7.81 (dd, 2H), 7.37 (dd, 2H), 4.15-4.42 (m, 2H), 3.00-3.14 (m, 1H), 2.46 (s, 3H), 2.19-2.31 (m, 1H), 2.15(s, 3H), 1.65-1.75 (m, 1H).

참조 제조예 11

p-톨루엔설포닐 클로라이드 대신에 메탄설포닐 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고 참조 제조예 10 을 따라 4,4,4-트리플루오로-3-(메틸티오)부틸 메탄설포네이트를 수득하였다.

4,4,4-트리플루오로-3-(메틸티오)부틸 메탄설포네이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 4.35-4.61 (m, 2H), 3.11-3.24 (m, 1H), 3.06 (s, 3H), 2.31-2.45 (m, 1H), 2.25 (s, 3H), 1.78-1.90 (m, 1H).

참조 제조예 12

에틸 트리플루오로아세테이트, 에틸마그네슘 브로마이드 및 p-톨루엔설포닐 클로라이드 대신에 각각 메틸 펜타플루오로프로피오네이트, 메틸마그네슘 브로마이드 및 메탄설포닐 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고는 참조 제조예 4 를 따라 4,4,5,5,5-펜타플루오로-3-메틸펜틸 메탄설포네이트를 수득하였다.

4,4,5,5,5-펜타플루오로-3-메틸펜틸 메탄설포네이트:

¹H-NMR (CDCl₃, TMS): δ (ppm) 4.26-4.40 (m, 2H), 3.04 (s, 3H), 2.18-2.55 (m, 2H), 1.68-1.79 (m, 1H), 1.19 (d, 3H).

이하, 제형예를 나타내었다. 용어 "부" 는 중량부를 의미한다.

제형예 1

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 9 부의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (31) 중 임의 하나를 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 2

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 발명의 화합물 (1) 과 4 부의 하기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

[A] 군:

인화알루미늄, 부타티오포스, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시아노포스(CYAP), 디아지논, DCIP(디클로로디이소프로필 에테르), 디클로펜티온(ECP), 디클로르보스(DDVP), 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 펜티온(MPP), 페니트로티온(MEP), 포스티아제이트, 포르모티온, 인화수소, 이소펜포스, 이속사티온, 말라티온, 메술펜포스, 메티다티온(DMTP), 모노크로토포스, 날레드(BRP), 옥시데프로포스(ESP), 파라티온, 포살론, 포스메트(PMP), 피리미포스-메틸, 피리다펜티온, 퀴날포스, 펜토에이트(PAP), 프로페노포스, 프로파포스, 프로티 오포스, 피라클로르포스, 살리티온, 술프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 티오메톤, 트리클로르폰(DEP), 바미도티온, 포레이트, 카두사포스;

알라니카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브(BPMC), 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 클로에토카르브, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 이소프로카르브(MIPC), 메톨카르브, 메토밀, 메티오카르브, NAC, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭서(PHC), XMC, 티오디카르브, 자일릴카르브, 알디카르브;

아크리나트린, 알레트린, 벤플루트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 엠펜트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루페노프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 프랄레트린, 피레트린, 레스메트린, 시그마-시페르메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 테트라메트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 푸라메트린, 타우-플루발리네이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 2,2-디메틸-3-(1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2-디메틸-3-(2-메틸-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 -2,2-디메틸-3-(2-시아노-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트;

카르탑, 벤술탑, 티오시클람, 모노술탑, 비술탑;

이미다클로프리드, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 티아클로프리드;

클로르플루아주론, 비스트리플루론, 디아펜티우론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 트리아주론;

아세토프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피리프롤, 피라플루프롤 등;

크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드;

알드린, 디엘드린, 디에노클로르, 엔도술판, 메톡시클로르;

니코틴 설페이트;

아베르멕틴-B, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 클로르페나피르, 시로마진, D-D(1,3-디클로로프로펜), 에마멕틴-벤조에이트, 페나자퀸, 플루피라조포스, 히드로프렌, 메토프렌, 인독사카르브, 메톡사디아존, 밀베마이신-A, 피메트로진, 피리달릴, 스피노사드, 술플루라미드, 톨펜피라드, 트리아자메이트, 플루벤디아미드, 레피멕틴, 비산, 벤클로티아즈, 칼슘 시안아미드, 칼슘 폴리술피드, 클로르단(chlordane), DDT, DSP, 플루페네림, 플로니카미드, 플루림펜, 포르메타네이트, 메탐-암모늄, 메탐-나트륨, 메틸 브로마이드, 칼륨 올레에이트, 프로트리펜부트, 스피로메시펜, 황, 메타플루미존, 스피로테트라마트, 피리플루퀴나존, 클로란트라닐리프롤, 트랄로피릴, 하기 화학식 (A) 로 나타내는 화합물:

[식 중 X^a1 은 메틸, 염소, 브롬 또는 불소를 나타내고, X^a2 는 불소, 염소, 브롬, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타내며, X^a3 은 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고, X^a4 는 임의로 치환된 C1-C4 알킬, 임의로 치환된 C3-C4 알케닐, 임의로 치환된 C3-C4 알키닐, 임의로 치환된 C3-C5 시클로알킬 또는 수소를 나타내며, X^a5 는 수소 또는 메틸을 나타내고, X^a6 은 수소, 불소 또는 염소를 나타내며, X^a7 은 수소 , 불소 또는 염소를 나타냄];

하기 화학식 (B)로 나타내는 화합물:

[식 중 X^b1 은 X^b2-NH-C(=O), X^b2-C(=O)-NH, X^b3-S(O), 임의로 치환된 피롤-1- 일, 임의로 치환된 이미다졸-1-일, 임의로 치환된 피라졸-1-일, 또는 임의로 치환된 1,2,4-트리아졸-1-일을 나타내고, X^b2 는 임의로 치환된 C1-C4 할로알킬, 예컨대 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 임의로 치환된 C3-C6 시클로알킬, 예컨대 시클로프로필을 나타내며, X^b3 은 임의로 치환된 C1-C4 알킬, 예컨대 메틸을 나타냄];

하기 화학식 (C)로 나타내는 화합물:

[식 중 X^c1 은 임의로 치환된 C1-C4 알킬, 예컨대 3,3,3-트리플루오로프로필, 임의로 치환된 C1-C4 알콕시, 예컨대 2,2,2-트리클로로에톡시 또는 임의로 치환된 페닐, 예컨대 페닐을 나타내고, X^c2 는 메틸 또는 트리플루오로메틸티오를 나타내며, X^c3 은 메틸 또는 할로겐을 나타냄];

아세퀴노실, 아미트라즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, CPCBS(클로르펜손), 클로펜테진, 시플루메토펜, 켈탄 (디코폴), 에톡사졸, 펜부타틴 옥시드, 페노티오카르브, 펜피록시메이트, 플루아크리피림, 플루프록시펜, 헥시티아족스, 프로파르기트: BPPS, 폴리낙틴, 피리다벤, 피리미디펜, 테부펜피라드, 테트라디폰, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 아미도플루메트, 시에노피라펜 등.

제형예 3

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (2) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 4

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (3) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 5

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (4) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 6

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (5) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 7

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드에, 5 부의 본 화합물 (6) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 8

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (7) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 9

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (8) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 10

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (9) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 11

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (10) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 12

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (11) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 13

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (12) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 14

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (13) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 15

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (14) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 16

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (15) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 17

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (16) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 18

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (17) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 19

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (18) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 20

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (19) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 21

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (20) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 22

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (21) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 23

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (22) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 24

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (23) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 25

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (24) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 26

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (25) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 27

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (26) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 28

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (27) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 29

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (28) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 30

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (29) 와 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 31

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (30) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 32

37.5 부의 자일렌과 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에, 5 부의 본 화합물 (31) 과 4 부의 상기 [A] 군으로부터 선택된 화합물을 용해시켰다. 이에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 첨가한 후, 완전히 교반하며 혼합하여 에멀전을 수득하였다.

제형예 33

5 부의 SORPOL 5060 (TOHO Chemical Industry Co., LTD. 의 상품명으로 등록) 을 40 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 임의 하나에 첨가하고, 완전히 혼합하였다. 그 후, 32 부의 CARPLEX #80 (Shionogi & Co., Ltd.의 상품명으로 등록됨, 합성 무수 이산화규소 미세 분말) 및 23 부의 300 체 규조토를 이에 첨가하고, 주스 믹서로 혼합하여 수화제를 수득하였다.

제형예 34

3 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 임의 하나, 57 부의 합성 수화 이산화규소 미세 분말, 5 부의 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 30 부의 벤토나이트 및 7 부 의 점토를 완전히 교반시켜 혼합하였다. 상기 혼합물에 적당량의 물을 상기 혼합물에 첨가하였다. 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화 및 공기 건조시켜, 과립 제형물을 수득하였다.

제형예 35

4.5 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 임의 하나, 1 부의 합성 수화 이산화규소 미세 분말, 응집제로서 1 부의 Dorires B (Sankyo 사 제조), 및 7 부의 점토를 모르타르로 완전히 혼합하고, 쥬스 믹서로 교반시켰다. 생성된 혼합물에 86.5 부의 절단한 점토를 첨가하고, 완전히 교반시켜 혼합하여 분말을 수득하였다.

제형예 36

10 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나, 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 설페이트 암모늄염을 함유하는 35 부의 화이트 카본, 및 55 부의 물을 혼합하여 습식 연삭법으로 미분하여 제제를 수득하였다.

제형예 37

0.5 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나를 10 부의 디클로로메탄에 용해시켰다. 상기 용액을 89.5 부의 Isopar M (이소파라핀: Exxon Chemical 의 상품명으로 등록됨)와 혼합시켜 오일을 수득하였다.

제형예 38

0.1 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나 및 49.9 부의 NEO-THIOZOL (Chuo Kasei Co., Ltd.) 를 에어로졸 캔에 넣었다. 에어로졸 밸브를 캔에 장착하고, 캔을 25 부의 디메틸 에테르 및 25 부의 LPG 로 채웠다. 작동기를 캔에 장착하 고, 유성 에어로졸을 수득하였다.

제형예 39

에어로졸 용기를 0.6 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나, 0.01 부의 BHT, 5 부의 자일렌, 3.39 부의 방취성 케로신 및 1 부의 유화제의 혼합물 [Atmos 300 (Atmos Chemical Ltd.의 상품명으로 등록됨)] 및 50 부의 증류수로 채웠다. 밸브 부분을 용기에 접착시키고, 상승압 하에서 밸브를 통해 용기를 40 부의 추진제 (LPG) 로 채우고, 수성 에어로졸을 수득하였다.

제형예 40

5 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나를 80 부의 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 중에 용해시켰다. 이에 15 부의 프로필렌 카르보네이트를 혼합시켜 스팟온 액체 제형물을 수득하였다.

제형예 41

10 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나를 70 부의 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 중에 용해시켰다. 이에 20 부의 2-옥틸도데칸올을 혼합시켜 살포형 액체 제형물을 수득하였다.

제형예 42

0.5 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나에 60 부의 NIKKOL TEALS-42 (42% 트리에탄올아민 라우릴 설페이트 수용액, Nikko Chemicals) 및 20 부의 프로필렌 글리콜을 첨가하였다. 혼합물을 잘 교반하고, 균질한 용액을 수득하였다. 이에 19.5 부의 물을 첨가하고, 완전히 교반하고, 균질한 샴푸 제형물을 수득하였 다.

제형예 43

길이가 4.0 cm, 넒이가 0.4 cm 및 두께가 1.2 cm 인 다공성 세라믹 플레이트에 2 ml 의 프로필렌 글리콜 중 0.1 g 의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나의 용액이 스며들게 하여 발열체 훈연제를 수득하였다.

제형예 44

5 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나 및 95 부의 에틸렌-메틸 메타크리리레이트 공중합체 (공중합체 중 메틸 메타크릴레이트의 비율: 10 중량%, ACRYFT WD301, Sumitomo Chemical)를 용융하고, 밀봉 가압 혼련기(Moriyama Manufacturing Co., Ltd.) 에서 혼련하였다. 수득한 혼련 생성물을 성형 다이를 통해 압출기를 사용하여 압출하고, 길이가 15 cm 이고, 직경이 3 mm 인 성형된 바를 수득하였다.

제형예 45

5 부의 본 화합물 (1) 내지 (31) 중 하나 및 95 부의 플렉서블 폴리비닐 클로라이드 수지를 용융하고, 밀봉 가압 혼련기(Moriyama Manufacturing Co., Ltd.) 에서 혼련하였다. 수득한 혼련 생성물을 성형 다이를 통해 압출기를 사용하여 압출하고, 길이가 15 cm 이고, 직경이 3 mm 인 성형된 바를 수득하였다.

하기, 살충 조성물의 활성성분으로서 본 발명의 화합물의 유효성을 시험예를 통해 나타낼 것이다.

시험예 1

활성 성분 농도가 55.6 ppm 이 되도록, 제형예 36 에 따라 수득한 본 화합물 (2), (3), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (23), (24), (25), (26), (28), (29) 및 (31) 의 제제를 희석하여 시험 용액을 수득하였다.

동시에, 50 g 의 배양토, Bonsol No.2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.사 제조) 을 바닥에 직경이 5 mm 인 구멍이 5개 있는 폴리에틸렌 컵에 부어, 여기에 볍씨 10 개 내지 15 개를 심었다. 벼의 보통엽이 자랄 때까지 재배하고, 45 ml 의 시험 용액으로 처리하여 벼가 컵의 바닥으로부터 시험 용액을 흡수하게 하였다. 벼를 25 ℃ 에서 6 일 동안 온실에 두고, 5 cm 와 같은 높이로 잘랐다. 벼멸구의 제1령 유충 30 마리를 25 ℃ 의 온실에 풀어 6 일 동안 두었다. 그 후, 벼에 기생 벼멸구의 수를 측정하였다.

그 결과, 본 화합물 (2), (3), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (23), (24), (25), (26), (28), (29) 및 (31)으로 처리한 식물에서, 기생충의 수는 3 마리 이하였다.

시험예 2

활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 제형예 36 에 따라 수득한 본 화합물 (2), (3), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (24), (25), (26), (28), (29), (30) 및 (31) 의 제제를 희석하여 시험 용액을 수득하였다.

직경이 5.5 cm 인 여과지를 직경이 5.5 cm 인 폴리에틸렌 컵 바닥에 펴고, 0.7 ml 의 시험 용액을 여과지에 적가하였다. 미끼로서, 30 mg 의 수크로오스 를 상기 여과지에 균일하게 배치하였다. 집파리의 암성충 10 마리를 폴리에틸렌 컵에 방출하고, 상기 컵을 뚜껑으로 밀봉하였다. 24 시간 후, 생존한 집파리의 수를 관찰하고, 해충의 사망률을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (2), (3), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (24), (25), (26), (28), (29), (30) 및 (31)로 처리함에 있어, 해충의 사망률은 70% 이상이었다.

시험예 3

활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 제형예 36 에 따라 수득한 본 화합물 (2), (3), (5), (6), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (24), (25), (26), (29), (30) 및 (31) 의 제제를 희석하여 시험 용액을 수득하였다.

직경이 5.5 cm 인 여과지를 직경이 5.5 cm 인 폴리에틸렌 컵 바닥에 깔고, 0.7 ml 의 시험 용액을 여과지에 적가하였다. 미끼로서, 30 mg 의 수크로오스 를 상기 여과지에 균일하게 배치하였다. 독일바퀴 숫성충 2 마리를 폴리에틸렌 컵에 방출하고 상기 컵을 뚜껑으로 밀봉하였다. 6 일 후, 생존한 독일바퀴의 수를 관찰하고, 해충의 사망률을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (2), (3), (5), (6), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (24), (25), (26), (29), (30) 및 (31)로 처리하여, 해충의 사망률은 100% 였다.

시험예 4

활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 제형예 36 에 따라 수득한 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (22), (23), (24), (26), (27), (28), (29), (30) 및 (31) 의 제제를 희석하여 시험 용액을 수득하였다.

100 ml 의 이온교환수에, 0.7 ml 의 시험 용액 (활성성분 농도: 3.5 ppm)을 첨가하였다. 상기 용액에, 빨간집모기 종령 유충 20 마리를 방출하였다. 1 일 후, 생종한 빨간집모기의 수를 측정하여, 해충의 사망률을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (22), (23), (24), (26), (27), (28), (29), (30) 및 (31) 로 처리하여, 해충의 사망률은 90% 이상이였다.

시험예 5

본 화합물 (3), (10), (14), (15), (16) 및 (17) 중 임의 하나의 5 mg을 10 ml 의 아세톤 중에 용해시켰다. 1 ml의 아세톤 용액을 여과지(TOYO No.2; 5 x 10 cm)의 일면에 균일하게 도포하여, 여과지를 본 화합물 100 mg/m² 로 처리하였다. 건조 후, 여과지를 두번 접고, 가장자리를 클립으로 고정시켜 파우치를 만들었다. 비흡혈(non-blood-sucking) 어린 진드기 (작은소참진드기, 10 진드기/군) 를 파우치에 넣고, 파우치를 클립으로 밀봉하였다. 2 일 후, 생존한 진드기의 수를 측정하여 사망률을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (3), (10), (14), (15), (16) 및 (17) 를 처리한 것에 있어, 진드기의 사망률은 90 % 였다.

본 발명의 화합물은 유해한 절지동물을 억제하는데 우수한 효과가 있어, 따라서 이는 살충 조성물의 활성성분으로서 유용하다.

Claims

하기 화학식 (I) 로 표시되는 유기 황 화합물:

[식 중,

R¹ 은 하나 이상의 불소 원자를 갖는 C1-C5 할로알킬기를 나타내고,

R² 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C4 알킬티오기를 나타내고,

R³ 은 수소원자, 할로겐 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내며,

R⁴ 는 시아노기, C(=Q)OR⁷ 또는 C(=Q)N(R⁸)₂ 를 나타내고,

R⁵ 는 수소원자, 할로겐 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내며,

R⁶ 은 C1-C5 플루오로알킬기를 나타내고,

Q 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내며,

R⁷ 은 C1-C4 알킬기를 나타내고,

R⁸ 은 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내며, 또는 두개의 R8 은 이들의 말단에 서로 결합하여 C2-C7 알킬렌기를 형성하고,

m 은 1 내지 4 의 정수를 나타내며,

n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
제 1 항에 있어서, n 이 2 인 유기 황 화합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Q 가 산소 원자인 유기 황 화합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R⁴ 가 시아노기인 유기 황 화합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂이고, R⁸ 은 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1-C4 알킬기인 유기 황 화합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R⁴ 가 C(=Q)N(R⁸)₂ 이고, R⁸ 은 수소원자인 유기 황 화합물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, R⁵ 가 할로겐 원자인 유기 황 화합물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, m 이 2 인 유기 황 화합물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 유기 황 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 살충 조성물.
유해한 절지동물 또는 유해한 절지동물이 서식하는 장소에 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 유효량의 유기 황 화합물을 적용시키는 것을 포함하는 유해한 절지동물의 억제방법.
살충 조성물을 제조하기 위한 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 유기 황 화합물의 용도.