KR20090121194A - 허니컴 구조체 - Google Patents

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KR20090121194A
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마사후미 구니에다
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Abstract

허니컴 유닛과 외주 코팅층의 계면에서 박리 및 크랙이 발생하기 어려운 허니컴 구조체를 제공한다.
제올라이트 및 무기 바인더를 함유하고, 길이 방향을 따라, 제 1 단부면으로부터 제 2 단부면으로 연신되는 복수의 셀이 셀벽에 의해 구획된 기둥상의 허니컴 유닛과, 외주면에 설치된 코팅층에 의해 구성되는 허니컴 구조체로서, 상기 코팅층의 직경 방향의 열팽창률을 κc 로 하고, 직경 방향의 영률을 Ec 로 하고, 상기 허니컴 유닛의 직경 방향의 열팽창률을 κh 로 하고, 직경 방향의 영률을 Eh 로 했을 때,
0.75≤κc/κh≤1.25 식 (1), 및
0.75≤Ec/Eh≤1.25 식 (2)
가 성립되는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
허니컴 구조체

Description

허니컴 구조체 {HONEYCOMB STRUCTURE}
본 발명은 배기 가스를 처리하는 허니컴 구조체에 관한 것이다.
자동차 배기 가스의 정화에 관해서는, 많은 기술이 개발되고 있지만, 교통량의 증대도 있어, 아직 충분한 배기 가스 대책이 세워져 있다고는 말하기 어렵다. 일본 내에 있어서도, 세계적으로도 자동차 배기 가스 규제는 더욱 강화되어 가는 방향에 있다. 그 중에서도, 디젤 배기 가스 중의 NOx 규제에 대해서는 매우 엄격해지고 있다. 종래에는 엔진의 연소 시스템의 제어에 의해 NOx 저감을 도모해 왔지만, 그것만으로는 완전히 대응할 수 없게 되었다. 이와 같은 과제에 대응하는 디젤 NOx 정화 시스템으로서, 암모니아를 환원제로서 사용하는 NOx 환원 시스템 (SCR 시스템이라 불리고 있다) 이 제안되어 있다. 이와 같은 시스템에 사용되는 촉매 담체로서 허니컴 구조체가 알려져 있다.
이 허니컴 구조체는, 예를 들어 길이 방향을 따라, 그 허니컴 구조체의 일방의 단부면에서 타방의 단부면까지 연신되는 복수의 셀 (관통공) 을 갖고, 이들 셀은 촉매가 담지된 셀벽에 의해 서로 구획되어 있다. 따라서, 이와 같은 허니컴 구조체에 배기 가스를 유통시켰을 경우, 셀벽에 담지된 촉매에 의해 배기 가스에 함유되는 NOx 가 정화되기 때문에, 배기 가스를 처리할 수 있다.
일반적으로, 이와 같은 허니컴 구조체의 셀벽은 코디어라이트로 구성되고, 이 셀벽에는, 촉매로서 예를 들어 제올라이트 (철 또는 구리 등으로 이온 교환된 것) 가 담지된다. 이 외, 셀벽에 제올라이트를 사용하여, 허니컴 구조체를 형성하는 것이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허 문헌 1).
전술한 바와 같은 허니컴 구조체는, 예를 들어 접착층을 개재하여, 세라믹 유닛을 소정의 수만큼 결속시킨 후, 이 결속체를 원하는 형상으로 절삭 가공하고, 또한 절삭 가공된 외주면에 코팅층을 설치함으로써 제조된다. 이 때에, 접착층과 세라믹 유닛의 열팽창률의 비 및 영률의 비를 적정한 범위로 조정함으로써, 접착층과 세라믹 유닛의 계면에서의 박리나 크랙의 발생을 억제하는 것이 제안되어 있다 (특허 문헌 2).
전술한 바와 같이, 접착층과 세라믹 유닛의 각각의 열팽창률 및 영률이 조정된 허니컴 구조체에서는, 접착층과 세라믹 유닛의 계면에서의 박리 및 크랙의 발생을 억제할 수 있다.
그러나, 허니컴 구조체에 있어서의 박리 및 크랙의 발생 지점은 접착층과 허니컴 유닛 (세라믹 유닛) 의 계면에 한정되는 것은 아니다. 외주면에 외주 코팅층을 갖는 허니컴 구조체에서는, 예를 들어 허니컴 유닛과 외주 코팅층의 계면에 있어서도 동일한 문제는 발생할 수 있다.
또한, 전술한 특허 문헌 2 에 있어서의 열팽창률 및 영률의 적정 범위는, 예를 들어 SiC 등의 소결체로 구성된 허니컴 구조체에 있어서 얻어진 것으로서, 소결 체 이외의 부재에 있어서도 반드시 동일하게 적용할 수 있다고는 할 수 없다. 특히, 전술한 바와 같은, 셀벽이 제올라이트로 구성된 허니컴 구조체는 소결체가 아니기 때문에, 소결체로 구성된 허니컴 구조체에 비해 강도가 낮다. 따라서, 셀벽이 제올라이트로 구성된 허니컴 구조체에 있어서, 허니컴 유닛과 코팅층의 열팽창률 및 영률을 특허 문헌 2 에 기재된 범위로 조정하였다 하더라도, 여전히 이 계면에서 박리, 크랙이 발생하는 것은 충분히 예상된다.
[선행 기술 문헌]
[특허 문헌]
[특허 문헌 1] 국제 공개 제2005/063653호 팜플렛
[특허 문헌 2] 국제 공개 제2003/67042호 팜플렛
본 발명은, 이와 같은 문제를 감안하여 이루어진 것으로서, 허니컴 유닛과 외주 코팅층의 계면에서 박리 및 크랙이 발생하기 어려운 허니컴 구조체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에서는, 제올라이트 및 무기 바인더를 함유하고, 길이 방향을 따라, 제 1 단부면으로부터 제 2 단부면으로 연신되는 복수의 셀이 셀벽에 의해 구획된 기둥상의 허니컴 유닛과, 외주면에 형성된 외주 코팅층에 의해 구성되는 허니컴 구조체로서,
상기 외주 코팅층의 직경 방향의 열팽창률을 κc 로 하고, 직경 방향의 영률을 Ec 로 하고, 상기 허니컴 유닛의 직경 방향의 열팽창률을 κh 로 하고, 직경 방향의 영률을 Eh 로 했을 때,
0.75≤κc/κh≤1.25 식 (1), 및
0.75≤Ec/Eh≤1.25 식 (2)
를 만족하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 허니컴 유닛에 함유되는 제올라이트는 β 형 제올라이트, Y 형 제올라이트, 페리어라이트, ZSM-5 형 제올라이트, 모데나이트, 포우저사이트, 제올라이트 A, 또는 제올라이트 L 이어도 된다.
또한, 허니컴 유닛에 함유되는 제올라이트는 알루미나에 대한 실리카의 중량 비가 30 ∼ 50 이어도 된다.
또한, 허니컴 유닛에 함유되는 제올라이트는 Fe, Cu, Ni, Co, Zn, Mn, Ti, Ag 또는 V 로 이온 교환되어 있어도 된다.
또한 본 발명에 있어서, 추가로 상기 허니컴 유닛은 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아, 세리아 및 멀라이트에서 선정된 적어도 하나의 입자를 함유하고 있어도 된다.
또한, 상기 허니컴 유닛에 함유되는 무기 바인더는 알루미나졸, 실리카졸, 티타니아졸, 물유리, 세피올라이트, 및 아타풀자이트의 군에서 선정된 적어도 하나를 함유해도 된다.
또한, 상기 허니컴 유닛은 추가로 무기 섬유를 함유해도 된다.
상기 허니컴 유닛에 함유되는 그러한 무기 섬유는 알루미나, 실리카, 탄화규소, 실리카알루미나, 유리, 티탄산칼륨 및 붕산알루미늄의 군에서 선정된 적어도 하나이어도 된다.
또한 본 발명에 의한 허니컴 구조체에 있어서, 상기 외주 코팅층은 무기 입자와 무기 바인더 및 무기 섬유의 적어도 하나를 함유해도 된다.
특히, 상기 외주 코팅층에 함유되는 무기 입자는 제올라이트, 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아, 세리아 및 멀라이트 중 적어도 하나를 함유하고 있어도 된다.
또한, 상기 외주 코팅층에 함유되는 무기 바인더는 알루미나졸, 실리카졸, 티타니아졸, 물유리, 세피올라이트, 및 아타풀자이트의 군에서 선정된 적어도 하나 를 함유하고 있어도 된다.
또한, 상기 외주 코팅층에 함유되는 무기 섬유는 알루미나, 실리카, 탄화규소, 실리카알루미나, 유리, 티탄산칼륨 및 붕산알루미늄의 군에서 선정된 적어도 하나이어도 된다.
또한, 본 발명에 의한 허니컴 구조체는 복수의 허니컴 유닛을 접착층을 개재하여 접합시킴으로써 구성되어 있어도 된다.
본 발명에서는, 허니컴 유닛과 외주 코팅층의 계면에서 박리 및 크랙이 발생하기 어려운 허니컴 구조체를 제공하는 것이 가능해진다.
이하 도면에 의해 본 발명의 형태를 설명한다.
도 1 에는, 본 발명에 의한 허니컴 구조체의 일례를 모식적으로 나타낸다. 또한, 도 2 에는, 도 1 에 나타낸 허니컴 구조체의 기본 단위인 허니컴 유닛의 일례를 모식적으로 나타낸다.
도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 허니컴 구조체 (100) 는 2 개의 단부면 (110 및 115) 을 갖는다. 또한, 허니컴 구조체 (100) 의 양 단부면을 제외한 외주면에는 외주 코팅층 (120) 이 형성되어 있다.
허니컴 구조체 (100) 는, 예를 들어 도 2 에 나타내는 기둥상의 세라믹제 허니컴 유닛 (130) 을 접착층 (150) 을 개재하여 복수개 (도 1 의 예에서는, 종횡 4 열씩 16 개) 접합시킨 후, 외주측을 소정의 형상 (도 1 의 예에서는, 원주상) 을 따라 절삭 가공함으로써 구성된다.
도 2 에 나타내는 바와 같이, 허니컴 유닛 (130) 은 그 허니컴 유닛의 길이 방향을 따라 일단에서 타단까지 연신되고, 양 단부면에서 개구된 복수의 셀 (관통공) (121) 과, 그 셀을 구획하는 셀벽 (123) 을 갖는다. 본 발명의 허니컴 유닛 (130) 은 NOx 정화에 기여하는 제올라이트를 함유한다. 따라서, 본 발명에 의한 허니컴 구조체를 NOx 정화용의 촉매 담체로서 사용하는 경우, 셀벽에 반드시 귀금속 촉매를 담지할 필요는 없다. 단, 셀벽에는 추가로 귀금속 촉매를 담지해도 된다.
이와 같이 구성된 허니컴 구조체 (100) 는, 예를 들어 우레아 탱크를 갖는 우레아 SCR 시스템의 촉매 담체로서 사용된다. 이 우레아 SCR 시스템에 배기 가스가 유통되면, 우레아 탱크에 수용되어 있는 우레아가 배기 가스 중의 물과 반응하여 암모니아가 생성된다.
CO(NH2)2+H2O → 2NH3+CO2 식 (3)
이 암모니아가 NOx 를 함유하는 배기 가스와 함께, 허니컴 구조체 (100) 의 일방의 단부면 (예를 들어, 단부면 110) 으로부터 각 셀에 유입된 경우, 셀벽에 함유되어 있는 제올라이트 상에서, 이 혼합 가스 사이에서 이하의 반응이 발생한다.
4NH3+4NO+O2 → 4N2+6H2O 식 (4-1)
8NH3+6NO2 → 7N2+12H2O 식 (4-2)
2NH3+NO+NO2 → 2N2+3H2O 식 (4-3)
그 후, 정화된 배기 가스는 허니컴 구조체 (100) 의 타방의 단부면 (예를 들어, 단부면 115) 으로부터 배출된다. 이와 같이, 허니컴 구조체 (100) 내에 배기 가스를 유통시킴으로써, 배기 가스 중의 NOx 를 처리할 수 있다. 또한, 여기서는 우레아수(水)를 가수 분해하여 NH3 을 공급하는 방법을 나타냈지만, 그 밖의 방법으로 NH3 을 공급해도 된다.
여기서, 종래의 SiC 소결체로 구성된 허니컴 구조체의 경우, 허니컴 구조체의 사용 기간 중에, 허니컴 유닛과 접착층의 열팽창률 및 영률의 차이에서 기인하여, 종종 이 계면에서 박리 또는 크랙이 발생하는 경우가 있다. 그래서, 미리 허니컴 유닛과 접착층의 열팽창률비 및 영률비를 소정의 범위로 조정해 둠으로써, 허니컴 유닛과 접착층의 계면 (허니컴 유닛/접착층 계면) 에서의 박리 또는 크랙의 발생을 억제하는 것이 제안되어 있다 (전술한 특허 문헌 2).
단, 허니컴 구조체에 있어서, 그러한 크랙 및 박리의 발생 현상은 허니컴 유닛과 접착층의 계면에서의 고유의 문제는 아니다. 즉, 허니컴 유닛과 외주 코팅층의 계면 (허니컴 유닛의 외주 코팅층 계면) 에 있어서도 동일한 문제는 발생할 수 있다. 따라서, 허니컴 유닛과 코팅층에 있어서도, 양자의 열팽창률 및 영률을 적정한 범위로 조정할 필요가 있다. 특히, 도 3 과 같이, 허니컴 구조체가 단일 허니컴 유닛으로 구성되어 있는 경우에는, 이와 같은 문제가 발생하기 쉬운 경향이 있다.
그러나, 전술한 특허 문헌 2 에 있어서의 열팽창률 및 영률의 적정 범위는 SiC 등의 소결체로 구성된 허니컴 구조체에 있어서 얻어진 것으로서, 소결체 이외의 부재에 있어서도 반드시 동일하게 적용할 수 있다고는 할 수 없다. 특히, 본 발명과 같은, 셀벽 (123) 이 제올라이트를 함유하고, 제올라이트 입자가 무기 바인더로 결합되어 있을 뿐 충분히 소결되어 있지 않은 허니컴 구조체 (100) 는, 소결체로 구성된 허니컴 구조체에 비해 강도가 낮은 것이 알려져 있다. 따라서, 본 발명에 의한 허니컴 구조체 (100) 에 있어서, 허니컴 유닛과 코팅층의 열팽창률 및 영률을, 특허 문헌 2 에 기재된 범위로 조정하였다 하더라도, 여전히 허니컴 유닛과 외주 코팅층의 계면에서 박리, 크랙이 생길 위험성이 있다.
본원 발명자들은, 이상과 같은 고찰에 근거하여 많은 연구를 실시하여, 셀벽이 제올라이트와 무기 바인더를 함유하는 재료로 구성된 허니컴 구조체에 있어서, 허니컴 유닛과 외주 코팅층의 열팽창률 및 영률을 소정의 관계를 만족하도록 조정함으로써, 허니컴 유닛과 외주 코팅층의 계면에서의 박리 및 크랙의 발생을 유의적으로 억제할 수 있는 것을 알아내었다. 이 결과에 의하면, 허니컴 유닛의 열팽창률을 κh 로 하고, 영률을 Eh 로 하고, 외주 코팅층의 열팽창률을 κc 로 하고, 영률을 Ec 로 했을 때,
0.75≤κc/κh≤1.25 식 (1), 및
0.75≤Ec/Eh≤1.25 식 (2)
를 만족하도록 하여, 각 값을 조정함으로써, 허니컴 유닛과 외주 코팅층의 계면에서의 박리 및 크랙의 발생을 유의적으로 억제할 수 있다.
본 발명의 허니컴 구조체 (100) 는, 이와 같은 견지에 기초하여 얻어진 것으 로서, 허니컴 유닛 (130) 과 외주 코팅층 (120) 의 열팽창률 및 영률이 상기 식 (1), 식 (2) 를 만족하도록 조정되어 있는 것을 특징으로 하고 있다. 이와 같은 특징에 의해, 본 발명의 허니컴 구조체 (100) 에서는, 허니컴 유닛과 외주 코팅층의 계면에서의 박리 및 크랙의 발생을 유의적으로 억제할 수 있다.
또한, 본원에 있어서, 허니컴 유닛 및 외주 코팅층의 열팽창률 κh, κc 는 모두 직경 방향, 즉 길이 방향에 대하여 수직인 방향에 있어서의 값이다. 동일하게, 허니컴 유닛 및 외주 코팅층의 각 영률 Eh, Ec 도 직경 방향에 있어서의 값이다.
허니컴 유닛 및 외주 코팅층의 열팽창률 κh, κc 는 이하의 방법으로 측정 할 수 있다.
세로 3㎜×가로 3㎜×높이 15㎜ 치수의 측정 샘플을 준비한다. 허니컴 유닛의 측정 샘플은 허니컴 유닛을 제조할 때에 사용되는 성형용 페이스트 (자세한 것은 후술한다) 를 이용하여, 실제의 허니컴 유닛을 제조하는 경우와 동일한 공정에 의해 제조된다. 동일하게, 외주 코팅층의 측정 샘플은 허니컴 유닛의 외주면에 외주 코팅층을 형성할 때에 사용되는 외주 코팅층용 페이스트 (자세한 것은 후술한다) 를 이용하여, 실제의 외주 코팅층을 제조하는 경우와 동일한 공정에 의해 세로 3㎜×가로 3㎜×높이 15㎜ 의 치수로 제조한다.
다음으로, 측정 샘플과, 알루미나제의 기준 샘플 (3㎜×3㎜×15㎜) 을 양 샘플의 길이 방향이 수평 방향이 되도록 하여, 밀폐식 용기 내에 늘어놓아 설치한다. 또한, 이들 샘플에는 상면 (즉 3㎜×15㎜ 의 상부 영역) 의 중앙 부분과 접하도 록 각각의 검출봉이 설치되어 있다.
다음으로, 아르곤 분위기하에서, 측정 샘플 및 기준 샘플을 실온에서 5℃/분의 승온 속도로 700℃ 까지 승온시키고, 700℃ 에서 20 분간 유지한 후, 실온까지 자연 냉각시킨다. 이 때, 측정 샘플 및 기준 샘플이 열팽창되는데, 이 변화량은 검출봉에 의해 검출된다. 따라서, 기준 샘플과 측정 샘플의 변화량의 차에서 측정 샘플의 열팽창률이 구해진다.
측정에는 열팽창률 측정 장치 (DL-7000, 알박 이공 (주) 제조) 를 사용하였다. 이 장치의 최소 검출 감도는 0.1㎛ 이다.
허니컴 유닛 및 외주 코팅층의 각 영률 Eh, Ec 는 이하의 방법에 의해 측정한다.
가로 10㎜×길이 50㎜×두께 0.4㎜ 치수의 측정 샘플을 준비한다. 허니컴 유닛의 측정 샘플은 허니컴 유닛을 제조할 때에 사용하는 성형용 페이스트 (자세한 것은 후술한다) 를 이용하여, 실제의 허니컴 유닛을 제조하는 경우와 동일한 공정에 의해 제조한다. 동일하게, 외주 코팅층의 측정 샘플은 허니컴 유닛의 외주면에 외주 코팅층을 설치할 때에 사용하는 외주 코팅층용 페이스트 (자세한 것은 후술한다) 를 이용하여, 실제의 외주 코팅층을 제조하는 경우와 동일한 공정에 의해 가로 10㎜×길이 50㎜×두께 0.4㎜ 의 치수로 제조한다.
다음으로, 측정 샘플을 영률 측정 장치에 설치하고, 이른바 공진법에 의해 측정 샘플의 영률을 측정한다. 측정 장치에는 JE-RT 형 탄성률 측정 장치 (닛폰 테크노 플러스 (주) 사 제조) 를 사용하였다. 측정 분위기는 대기로 하고, 측정 온도는 실온으로 한다.
다음으로, 본 발명에 의한 허니컴 구조체를 구성하는 각 부재에 대하여 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 허니컴 구조체에 있어서, 허니컴 유닛 (130) 은 제올라이트에 추가하여 무기 바인더를 함유하고 있다. 또한, 허니컴 유닛 (130) 은 제올라이트 이외의 무기 입자 및/또는 무기 섬유를 함유하고 있어도 된다.
제올라이트는, 예를 들어 β 형 제올라이트, Y 형 제올라이트, 페리어라이트, ZSM-5 형 제올라이트, 모데나이트, 포우저사이트, 제올라이트 A, 또는 제올라이트 L 이어도 된다. 혹은, 제올라이트는 Fe, Cu, Ni, Co, Zn, Mn, Ag 또는 V 로 이온 교환된 것이어도 된다.
또한 제올라이트는 알루미나에 대한 실리카의 중량비가 30 ∼ 50 인 것이 바람직하다.
무기 바인더로서는, 무기 졸이나 점토계 바인더 등을 사용할 수 있고, 상기 무기 졸의 구체예로서는, 예를 들어 알루미나졸, 실리카졸, 티타니아졸, 물유리 등을 들 수 있다. 또한, 점토계 바인더로서는, 예를 들어 백토, 카올린, 몬모릴로나이트, 세피올라이트, 아타풀자이트 등의 복사슬 구조형 점토 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
이들 중에서는, 알루미나졸, 실리카졸, 티타니아졸, 물유리, 세피올라이트 및 아타풀자이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종이 바람직하다.
제올라이트 이외의 무기 입자로서는, 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니 아, 세리아, 멀라이트 등이 바람직하다. 이들 입자는 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상 병용해도 된다. 또한, 이들 중에서는 알루미나, 지르코니아가 특히 바람직하다.
또한, 허니컴 유닛에 무기 섬유를 추가하는 경우, 무기 섬유의 재료로서는 알루미나, 실리카, 탄화규소, 실리카알루미나, 유리, 티탄산칼륨 또는 붕산알루미늄 등이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 상기 재료 중에서는 알루미나가 바람직하다. 또한 위스커도 무기 입자에 포함되는 것으로 한다.
허니컴 유닛에 함유되는 무기 입자 (제올라이트 및 제올라이트 이외의 무기 입자) 의 함유량은, 바람직한 하한은 30 중량% 이며, 보다 바람직한 하한은 40 중량% 이며, 특히 바람직한 하한은 50 중량% 이다. 한편, 바람직한 상한은 90 중량% 이며, 보다 바람직한 상한은 80 중량% 이며, 특히 바람직한 상한은 75 중량% 이다. 무기 입자 (제올라이트 및 제올라이트 이외의 무기 입자) 의 함유량이 30 중량% 미만에서는, 정화에 기여하는 제올라이트의 양이 상대적으로 적어진다. 한편, 90 중량% 를 초과하면, 허니컴 유닛의 강도가 저하될 가능성이 있다.
무기 바인더는 고형분으로서 5 중량% 이상 함유되는 것이 바람직하고, 10 중량% 이상 함유되는 것이 보다 바람직하고, 15 중량% 이상 함유되는 것이 특히 바람직하다. 한편, 무기 바인더의 함유량은 고형분으로서 50 중량% 이하인 것이 바람직하고, 40 중량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 35 중량% 이하인 것이 특히 바람직하다. 무기 바인더의 양이 고형분으로서 5 중량% 미만에서는, 제조한 허니 컴 유닛의 강도가 낮아지는 경우가 있다. 한편, 무기 바인더의 양이 고형분으로서 50 중량% 를 초과하면, 원료 조성물의 성형성이 나빠지는 경우가 있다.
허니컴 유닛에 무기 섬유가 함유되는 경우, 무기 섬유의 합계량에 대하여 바람직한 하한은 3 중량% 이며, 보다 바람직한 하한은 5 중량% 이며, 특히 바람직한 하한은 8 중량% 이다. 한편, 바람직한 상한은 50 중량% 이며, 보다 바람직한 상한은 40 중량% 이며, 특히 바람직한 상한은 30 중량% 이다. 무기 섬유의 함유량이 3 중량% 미만에서는 허니컴 유닛의 강도 향상의 기여가 작아지고, 50 중량% 를 초과하면 정화에 기여하는 제올라이트의 양이 상대적으로 적어진다.
전술한 허니컴 유닛 (130) 의 길이 방향에 대하여 수직인 단부면의 형상은 특별히 한정되는 것이 아니고, 허니컴 유닛을 접착층을 개재하여 접합시키는 것이 가능하면 어떠한 형상이어도 된다. 허니컴 유닛 (130) 의 형상은 정방형, 직사각형, 육각형, 부채형 등이어도 된다.
또한, 허니컴 유닛 (130) 의 셀 (121) 의 길이 방향에 대하여 수직인 단부면의 형상은 특별히 한정되지 않고, 정방형 이외에, 예를 들어 삼각형, 다각형으로 해도 된다.
허니컴 유닛 (130) 의 셀 밀도는 15.5 ∼ 186 개/㎠ (100 ∼ 1200 cpsi) 의 범위인 것이 바람직하고, 46.5 ∼ 170 개/㎠ (300 ∼ 1100 cpsi) 의 범위인 것이 보다 바람직하고, 62 ∼ 155 개/㎠ (400 ∼ 1000 cpsi) 의 범위인 것이 더욱 바람직하다.
허니컴 유닛 (130) 의 셀벽 (123) 의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 강도 의 점에서 바람직한 하한은 0.1㎜ 이며, 정화 성능의 관점에서 바람직한 상한은 0.4㎜ 이다.
본 발명의 허니컴 구조체 (100) 의 형상은 어떠한 형상이어도 된다. 예를 들어, 허니컴 구조체 (100) 의 형상은, 도 1 에 나타내는 바와 같은 원기둥 외에, 타원 기둥, 사각 기둥, 다각 기둥 등이어도 된다.
허니컴 구조체 (100) 의 접착층 (150) 은 접착층용 페이스트를 원료로 하여 형성된다. 접착층용 페이스트로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 무기 입자와 무기 바인더를 혼합한 것이나, 무기 바인더와 무기 섬유를 혼합한 것이나, 무기 입자와 무기 바인더와 무기 섬유를 혼합한 것 등을 사용할 수 있다. 또한, 이들에 추가로 유기 바인더를 첨가해도 된다.
무기 입자, 무기 바인더 및 무기 섬유로서는, 전술한 바와 같은 허니컴 유닛을 구성하는 재료와 동일한 것을 사용할 수 있다. 또한, 유기 바인더로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 폴리비닐알코올, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스 등에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다. 유기 바인더 중에서는 카르복실메틸셀룰로오스가 바람직하다.
접착층의 두께는 0.3 ∼ 2.0㎜ 의 범위인 것이 바람직하다. 접착층의 두께가 0.3㎜ 미만에서는 충분한 접합 강도가 얻어지지 않을 우려가 있기 때문이다. 또한 접착층의 두께가 2.0㎜ 를 초과하면, 압력 손실이 커지는 경우가 있다. 또한, 접합시키는 허니컴 유닛의 수는 허니컴 구조체의 크기에 맞추어 적절히 선정된다.
허니컴 구조체 (100) 의 코팅층 (120) 은 무기 입자, 무기 바인더 및 무기 섬유의 적어도 하나를 함유하는 페이스트를 원료로 하여 형성된다. 코팅층을 형성하는 페이스트에는 추가로 유기 바인더가 함유되어도 된다. 외주 코팅층 (120) 은 접착층 (150) 과 다른 재료로 구성되어도 되지만, 동일한 재료인 것이 바람직하다. 박리나 크랙이 발생하기 어려워지기 때문이다. 즉, 코팅층 (120) 에 함유되는 무기 입자는 제올라이트, 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아, 세리아 및 멀라이트 중 적어도 하나인 것이 바람직하다. 또한, 코팅층 (120) 에 함유되는 무기 바인더는 알루미나졸, 실리카졸, 티타니아졸, 물유리, 세피올라이트 및 아타풀자이트의 군에서 선정된 하나인 것이 바람직하다. 또한, 코팅층 (120) 에 함유되는 무기 섬유는 알루미나, 실리카, 탄화규소, 실리카알루미나, 유리, 티탄산칼륨, 및 붕산알루미늄의 군에서 선정된 적어도 하나인 것이 바람직하다. 원료가 되는 페이스트에는 필요에 따라 산화물계 세라믹을 성분으로 하는 미소 중공 구체인 벌룬이나, 구상 아크릴 입자, 그라파이트 등의 조공제(造孔劑)를 첨가해도 된다. 외주 코팅층의 최종적인 두께는 0.1㎜ ∼ 2.0㎜ 가 바람직하다.
또한, 이상의 기재에서는, 도 1 과 같은, 접착층 (150) 을 개재하여 복수의 허니컴 유닛 (130) 을 접합시킴으로써 구성되는 허니컴 구조체를 예로, 본 발명의 특징을 설명하였다.
도 3 에는, 본 발명의 허니컴 구조체의 다른 구성예를 나타낸다. 또한, 허니컴 구조체 (200) 는 복수의 셀 (122) 이 셀벽 (124) 을 사이에 두고, 길이 방 향으로 병설된 단일 허니컴 유닛으로 구성되는 것을 제외하고, 허니컴 구조체 (100) 와 동일한 구조를 갖는다.
(허니컴 구조체의 제조 방법)
다음으로, 본 발명의 허니컴 구조체의 제조 방법을 설명한다. 또한, 여기서는, 전술한 도 1 과 같은 복수의 허니컴 유닛으로 구성되는 허니컴 구조체 (100) 의 제조 방법을 예로 설명한다. 단, 이하의 설명은, 접착층에 의한 허니컴 유닛의 접합 공정을 제외하고, 도 3 에 나타내는 구조의 허니컴 구조체의 제조 방법에도 적용할 수 있는 것은 당업자에게는 명백하다.
먼저, 제올라이트를 포함하는 무기 입자, 무기 바인더를 주성분으로 하고, 추가로 필요에 따라 무기 섬유를 첨가한 원료 페이스트 (성형용 페이스트) 를 이용하여 압출 성형 등을 실시하여, 허니컴 유닛 성형체를 제조한다.
원료 페이스트에는, 이들 외에 유기 바인더, 분산매 및 성형 보조제를 성형성에 맞추어 적절히 첨가해도 된다. 유기 바인더로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 폴리에틸렌글리콜, 페놀 수지 및 에폭시 수지 등에서 선택되는 1 종 이상의 유기 바인더를 들 수 있다. 유기 바인더의 배합량은 무기 입자, 무기 바인더 및 무기 섬유의 합계 100 중량부에 대하여 1 ∼ 10 중량부가 바람직하다.
분산매로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 물, 유기 용매 (벤젠 등) 및 알코올 (메탄올 등) 등을 들 수 있다. 성형 보조제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 에틸렌글리콜, 덱스트린, 지방산, 지방산 비누 및 폴리알코올 등을 들 수 있다.
원료 페이스트는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 혼합·혼련하는 것이 바람직하고, 예를 들어 믹서나 애트라이터 등을 이용하여 혼합해도 되고, 니더 등으로 충분히 혼련해도 된다. 원료 페이스트를 성형하는 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 압출 성형 등에 의해 셀을 갖는 형상으로 성형하는 것이 바람직하다.
다음으로, 얻어진 성형체는 건조시키는 것이 바람직하다. 건조에 사용하는 건조기는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 마이크로파 건조기, 열풍 건조기, 유전 건조기, 감압 건조기, 진공 건조기 및 동결 건조기 등을 들 수 있다. 또한, 얻어진 성형체는 탈지시키는 것이 바람직하다. 탈지시키는 조건은, 특별히 한정되지 않고, 성형체에 함유되는 유기물의 종류나 양에 따라 적절히 선택하는데, 대체로 400℃, 2 시간이 바람직하다. 또한, 얻어진 성형체는 소성시키는 것이 바람직하다. 소성 조건으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 600 ∼ 1200℃ 가 바람직하고, 600 ∼ 1000℃ 가 보다 바람직하다. 이 이유는 소성 온도가 600℃ 미만에서는 소결이 진행되지 않아 허니컴 유닛으로서의 강도가 낮아지고, 1200℃ 를 초과하면 소결이 과잉으로 진행되어 제올라이트의 반응 사이트가 감소되어 버리기 때문이다.
다음으로, 이상의 공정에서 얻어진 허니컴 유닛의 측면에, 이후에 접착층이 되는 접착층용 페이스트를 균일한 두께로 도포한 후, 이 접착층용 페이스트를 개재하여 순차적으로 다른 허니컴 유닛을 적층한다. 이 공정을 반복하여, 원하는 치수의 (예를 들어, 허니컴 유닛이 종횡 4 개씩 배열된) 허니컴 구조체를 제조한다.
다음으로 이 허니컴 구조체를 가열하고, 접착층용 페이스트를 건조, 고화시켜, 접착층을 형성시킴과 함께, 허니컴 유닛끼리를 고착시킨다.
다음으로 다이아몬드 커터 등을 이용하여, 허니컴 구조체를, 예를 들어 원주상으로 절삭 가공하여 필요한 외주 형상의 허니컴 구조체를 제조한다.
다음으로, 허니컴 구조체의 외주면 (측면) 에 외주 코팅층용 페이스트를 도포 후, 이것을 건조, 고화시켜, 외주 코팅층을 형성한다.
그 후, 허니컴 구조체가 탈지된다. 이 처리에 의해, 접착층용 페이스트 또는 외주 코팅층용 페이스트에 유기 바인더가 함유되어 있는 경우, 이들 유기 바인더를 탈지 제거할 수 있다. 탈지 조건은 함유되는 유기물의 종류나 양에 따라 적절히 선정되는데, 통상적인 경우 700℃, 2 시간 정도이다.
이상의 공정에 의해, 도 1 에 나타내는 허니컴 구조체를 제조할 수 있다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명한다.
(실시예 1)
먼저, Fe 제올라이트 입자 (평균 입자경 2㎛, 알루미나에 대한 실리카의 중량비 40) 2250 중량부, 알루미나 입자 (평균 입자경 2㎛) 550 중량부, 알루미나졸 (고형분 30%) 2600 중량부, 알루미나 섬유 (평균 섬유 길이 100㎛, 평균 섬유 길이 6㎛) 780 중량부, 메틸셀룰로오스 410 중량부에, 가소제 및 윤활제 (유니루브) 를 혼합, 혼련하여 혼합 조성물 (원료 조성물) 을 얻었다. Fe 제올라이트 입자는 제올라이트 중량에 대하여 3 wt% 분이 Fe 로 이온 교환된 것이다. 이온 교환량은 장치 ICPS-8100 (시마즈 제조소 제조) 을 이용하여, IPC 발광 분석에 의해 구하였다. 다음으로, 이 혼합 조성물을 압출 성형기에 의해 압출 성형을 실시하여, 허니컴 유닛 성형체를 얻었다.
다음으로, 마이크로파 건조기 및 열풍 건조기를 이용하여 이들 성형체를 충분히 건조시키고, 400℃ 에서 5 시간 유지하여 탈지시켰다. 그 후, 700℃ 에서 5 시간 유지하고 소성을 실시하여, 도 3 에 나타내는 형상의 허니컴 유닛 (외경 143㎜×전체 길이 150㎜) 을 얻었다. 셀벽의 두께는 0.25㎜ 이며, 셀 밀도는 78 개/㎠ 였다. 또한, 개구율은 60% 였다.
허니컴 유닛 및 외주 코팅층의 열팽창률 κh, κc 를 이하의 방법으로 측정하였다.
세로 3㎜×가로 3㎜×높이 15㎜ 치수의 측정 샘플을 준비하였다. 허니컴 유닛의 측정 샘플은, 허니컴 유닛을 제조할 때에 사용되는 성형용 페이스트 (원료 조성물) 를 이용하여, 실제의 허니컴 유닛을 제조하는 경우와 동일한 공정에 의해 제조하였다. 동일하게, 외주 코팅층의 측정 샘플은 허니컴 유닛의 외주면에 외주 코팅층을 형성할 때에 사용되는 외주 코팅층용 페이스트를 이용하여, 실제의 외주 코팅층을 제조하는 경우와 동일한 공정에 의해, 세로 3㎜×가로 3㎜×높이 15㎜ 의 치수로 제조하였다.
다음으로, 측정 샘플과 알루미나제의 기준 샘플 (3㎜×3㎜×15㎜) 을 양 샘플의 길이 방향이 수평 방향이 되도록 하여, 밀폐식 용기 내에 늘어놓아 설치하였 다. 또한, 이들 샘플에는 상면 (즉 3㎜×15㎜ 의 상부 영역) 의 중앙 부분과 접하도록 각각의 검출봉이 설치된다.
다음으로, 아르곤 분위기하에서 측정 샘플 및 기준 샘플을 실온에서 5℃/분의 승온 속도로 700℃ 까지 승온시키고, 700℃ 에서 20 분간 유지한 후, 실온까지 자연 냉각시켰다. 이 때, 측정 샘플 및 기준 샘플이 열팽창되는데, 이 변화량은 검출봉에 의해 검출된다. 따라서, 기준 샘플과 측정 샘플의 변화량의 차에서 측정 샘플의 열팽창률이 구해진다.
측정에는 열팽창률 측정 장치 (DL-7000, 알박 이공 (주) 제조) 를 사용하였다. 이 장치의 최소 검출 감도는 0.1㎛ 였다.
허니컴 유닛 및 외주 코팅층의 각 영률 Eh, Ec 는 이하의 방법에 의해 측정하였다.
세로 10㎜×길이 50㎜×두께 0.4㎜ 치수의 측정 샘플을 준비하였다. 허니컴 유닛의 측정 샘플은, 허니컴 유닛을 제조할 때에 사용하는 성형용 페이스트를 이용하여, 실제의 허니컴 유닛을 제조하는 경우와 동일한 공정에 의해 제조하였다. 동일하게, 외주 코팅층의 측정 샘플은, 허니컴 유닛의 외주면에 외주 코팅층을 설치할 때에 사용하는 외주 코팅층용 페이스트 (원료 조성물) 를 이용하여, 실제의 외주 코팅층을 제조하는 경우와 동일한 공정에 의해, 세로 10㎜×길이 50㎜×두께 0.4㎜ 의 치수로 제조하였다.
다음으로, 측정 샘플을 영률 측정 장치에 설치하고, 이른바 공진법에 의해 측정 샘플의 영률을 측정하였다. 측정 장치에는 JE-RT 형 탄성률 측정 장치 (닛폰 테크노 플러스 (주) 사 제조) 를 사용하였다. 측정 분위기는 대기로 하고, 측정 온도는 실온으로 하였다.
허니컴 유닛의 열팽창률 κh (직경 방향) 및 영률 Eh (직경 방향) 을 측정한 결과, 허니컴 유닛의 열팽창률 κh 는 0.6×10-6 (K-1) 이며, 영률 Eh 는 1.1㎬ 였다.
다음으로, 외주 코팅층용 페이스트를 허니컴 유닛의 외주면에 도포하고, 120℃ 에서 1 시간 가열 후, 방랭시켰다. 이 처리에 의해, 허니컴 유닛의 외주면에 두께 0.5㎜ 의 외주 코팅층이 형성되었다. 외주 코팅층용 페이스트는, 무기 입자로서 실리카 (평균 입자경 2㎛, 알루미나에 대한 실리카의 중량비 40) 를 21 wt%, 무기 바인더로서 알루미나졸 (고형분 30%) 을 25 wt%, 무기 섬유로서 붕산알루미늄 (평균 섬유 길이 100㎛, 평균 섬유 길이 6㎛) 을 24 wt%, 및 카르복시메틸셀룰로오스를 5 wt% 의 비율로 혼합하고, 추가로 이것에 물을 25 wt% 의 배합으로 첨가하여 조제하였다. 또한, 조공재는 첨가하지 않았다.
전술한 측정 방법에 의해, 이 코팅층의 열팽창률 κc (직경 방향) 및 영률 Ec (직경 방향) 를 측정한 결과, 코팅층의 열팽창률 κc 는 0.46×10-6 (K-1) 이며, 영률 Ec 는 1.0㎬ 였다.
이와 같은 공정에 의해, 실시예 1 에 관련된 허니컴 구조체를 제조하였다.
(실시예 2 ∼ 11)
실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 실시예 2 ∼ 11 에 관련된 허니컴 구조체 를 얻었다. 단, 이들 허니컴 구조체에서는, 외주 코팅층용 페이스트 (즉 외주 코팅층이기도 하다) 의 재료 및 그 배합비를 변화시킴으로써, 열팽창률 κc 및 영률 Ec 를 변화시킨 외주 코팅층을 허니컴 유닛의 외주면에 형성하였다.
표 1 에는, 실시예 1 ∼ 11 에 관련된 각 허니컴 구조체의 외주 코팅층용 페이스트의 조성, 외주 코팅층의 열팽창률 κc 및 영률 Ec, 그리고 비 (κc/κh) (허니컴 유닛의 열팽창률에 대한 외주 코팅층의 열팽창률) 및 비 (Ec/Eh) (허니컴 유닛의 영률에 대한 외주 코팅층의 영률) 의 값을 정리하여 나타내었다. 또한, 외주 코팅층용 페이스트에 조공재가 첨가되어 있는 실시예의 경우, 첨가된 조공재의 평균 입자경은 0.4㎛ 이다.
Figure 112009023990893-PAT00001
(비교예 1 ∼ 8)
실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 비교예 1 ∼ 8 에 관련된 허니컴 구조체를 얻었다. 단, 이들 허니컴 구조체에서는, 외주 코팅층용 페이스트 (즉 외주 코팅층이기도 하다) 의 재료 및 그 배합비를 변화시킴으로써, 열팽창률 κc 및 영률 Ec 를 변화시킨 외주 코팅층을 허니컴 유닛의 외주면에 형성하였다.
전술한 표 1 에는, 비교예 1 ∼ 8 에 관련된 각 허니컴 구조체의 외주 코팅층용 페이스트의 조성, 외주 코팅층의 열팽창률 κc 및 영률 Ec, 그리고 비 (κc/κh) 및 비 (Ec/Eh) 의 값을 정리하여 나타내었다. 또한, 외주 코팅층용 페이스트에 조공재가 첨가되어 있는 비교예의 경우, 첨가된 조공재의 평균 입자경은 0.4㎛ 이다.
(열충격 시험)
전술한 방법으로 제조한 각 허니컴 구조체에 대하여 이하의 방법에 의해 열충격 시험을 실시하였다.
허니컴 구조체의 외주 전체면에, 유지 시일재로서 알루미나 매트 (미츠비시 화학 (주) 제조) 를 감고, 금속 용기에 장착하였다. 이 금속 용기를 600℃ 로 유지된 전기로에 넣고 10 분간 유지한 후, 허니컴 구조체를 노에서 꺼내어, 실온까지 냉각시켰다 (자연 냉각). 이 조작을 10 회 반복하였다.
시험 후, 허니컴 구조체에 박리 또는 크랙이 생겼는지 여부를 육안으로 확인하였다. 전술한 표 1 의 우측란에는, 각 실시예 및 비교예에 있어서의 열충격 시험 결과를 나타낸다. ○ 표시는 시험 후에 허니컴 구조체에 박리 또는 크랙이 발생하지 않았음을 나타내고 있으며, × 표시는 시험 후에 허니컴 구조체에 박리 또는 크랙이 생겼음을 나타내고 있다.
이 결과로부터, 비 (κc/κh) 가 0.75 ∼ 1.25 의 범위에 있고, 비 (Ec/Eh) 가 0.75 ∼ 1.25 의 범위에 있는 경우, 허니컴 구조체가 양호한 내열 충격성을 나타내는 것을 알 수 있었다.
도 1 은, 본 발명의 허니컴 구조체의 일례를 모식적으로 나타낸 사시도이다.
도 2 는, 도 1 의 허니컴 구조체를 구성하는 허니컴 유닛의 일례를 모식적으로 나타낸 사시도이다.
도 3 은, 본 발명의 허니컴 구조체의 다른 예를 나타낸 사시도이다.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *
100 : 허니컴 구조체 110 : 제 1 단부면
115 : 제 2 단부면 120 : 외주 코팅층
121, 122 : 셀 123, 124 : 셀벽
130 : 허니컴 유닛 150 : 접착층
200 : 다른 허니컴 구조체

Claims (13)

  1. 제올라이트 및 무기 바인더를 함유하고, 길이 방향을 따라, 제 1 단부면으로부터 제 2 단부면으로 연신되는 복수의 셀이 셀벽에 의해 구획된 기둥상의 허니컴 유닛과, 외주면에 설치된 코팅층에 의해 구성되는 허니컴 구조체로서,
    상기 코팅층의 직경 방향의 열팽창률을 κc 로 하고, 직경 방향의 영률을 Ec 로 하고, 상기 허니컴 유닛의 직경 방향의 열팽창률을 κh 로 하고, 직경 방향의 영률을 Eh 로 했을 때,
    0.75≤κc/κh≤1.25 식 (1), 및
    0.75≤Ec/Eh≤1.25 식 (2)
    가 성립되는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제올라이트는 β 형 제올라이트, Y 형 제올라이트, 페리어라이트, ZSM-5 형 제올라이트, 모데나이트, 포우저사이트, 제올라이트 A, 또는 제올라이트 L 인 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 제올라이트는 알루미나에 대한 실리카의 중량비가 30 ∼ 50 인 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 제올라이트는 Fe, Cu, Ni, Co, Zn, Mn, Ti, Ag 또는 V 로 이온 교환되어 있는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 허니컴 유닛은 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아, 세리아 및 멀라이트에서 선정된 적어도 하나의 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 무기 바인더는 알루미나졸, 실리카졸, 티타니아졸, 물유리, 세피올라이트, 및 아타풀자이트의 군에서 선정된 적어도 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 허니컴 유닛은 추가로 무기 섬유를 함유하는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 무기 섬유는 알루미나, 실리카, 탄화규소, 실리카알루미나, 유리, 티탄산칼륨 및 붕산알루미늄의 군에서 선정된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 코팅층은 무기 입자와 무기 바인더 및 무기 섬유의 적어도 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 코팅층에 함유되는 무기 입자는 제올라이트, 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아, 세리아 및 멀라이트 중 적어도 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  11. 제 9 항에 있어서,
    상기 코팅층에 함유되는 무기 바인더는 알루미나졸, 실리카졸, 티타니아졸, 물유리, 세피올라이트, 및 아타풀자이트의 군에서 선정된 적어도 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  12. 제 9 항에 있어서,
    상기 코팅층에 함유되는 무기 섬유는 알루미나, 실리카, 탄화규소, 실리카알 루미나, 유리, 티탄산칼륨 및 붕산알루미늄의 군에서 선정된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    당해 허니컴 구조체는 복수의 허니컴 유닛을 접착층을 개재하여 접합시킴으로써 구성되는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012532086A (ja) 2009-06-29 2012-12-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 付着された無機表皮を備えるセラミックハニカム構造物
US8980187B2 (en) * 2011-11-29 2015-03-17 Deere & Company Diesel particulate filters having a washcoat that improves filter performance
JP7029221B2 (ja) * 2016-02-17 2022-03-03 日本碍子株式会社 目封止ハニカム構造体、及び目封止ハニカム構造体の製造方法
US10300475B2 (en) * 2016-12-26 2019-05-28 Ngk Insulators, Ltd. Circumferential coating material and circumferential coating honeycomb structure
JP6847724B2 (ja) * 2017-03-21 2021-03-24 日本碍子株式会社 目封止ハニカム構造体
JP6684257B2 (ja) 2017-09-27 2020-04-22 イビデン株式会社 排ガス浄化用ハニカム触媒
JP6698602B2 (ja) 2017-09-27 2020-05-27 イビデン株式会社 排ガス浄化用ハニカム触媒
JP2019058876A (ja) 2017-09-27 2019-04-18 イビデン株式会社 ハニカム触媒
JP2019058875A (ja) 2017-09-27 2019-04-18 イビデン株式会社 ハニカム触媒
JP6726148B2 (ja) * 2017-09-27 2020-07-22 イビデン株式会社 排ガス浄化用ハニカム触媒
CN107537294A (zh) * 2017-10-19 2018-01-05 杨忠华 一种汽车尾气净化剂的制备方法
CA3094306C (en) 2018-04-04 2024-05-14 Unifrax I Llc Activated porous fibers and products including same
US11884598B2 (en) 2019-03-12 2024-01-30 Corning, Incorporated Ceramic honeycomb body with skin

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07183Y2 (ja) * 1987-03-16 1995-01-11 日本碍子株式会社 セラミックハニカム構造体
US5629067A (en) * 1992-01-30 1997-05-13 Ngk Insulators, Ltd. Ceramic honeycomb structure with grooves and outer coating, process of producing the same, and coating material used in the honeycomb structure
JP4157304B2 (ja) * 2002-02-05 2008-10-01 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
ATE407285T1 (de) * 2002-02-05 2008-09-15 Ibiden Co Ltd Wabenfilter für abgasentgiftung
JP4246475B2 (ja) * 2002-04-26 2009-04-02 日本碍子株式会社 ハニカム構造体の製造方法
US20070277511A1 (en) * 2003-11-06 2007-12-06 Hirohisa Suwabe Ceramic Honeycomb Filter, Exhaust Gas-Cleaning Apparatus, and Exhaust Gas-Cleaning Method
JP4815108B2 (ja) 2003-12-26 2011-11-16 イビデン株式会社 ハニカム構造体
US20080170973A1 (en) * 2005-04-08 2008-07-17 Saint-Gobain Ctr De Rech. Et Detudes European Sas Catalytic Filter For Filtering a Gas Comprising a Coating and/or a Joint With Controlled Porosity
WO2006137149A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2006137163A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
EP1946840B1 (en) * 2005-11-04 2019-08-21 NGK Insulators, Ltd. Honeycomb structure and honeycomb catalyst
DE102006020158B4 (de) * 2006-05-02 2009-04-09 Argillon Gmbh Extrudierter Vollkatalysator sowie Verfahren zu seiner Herstellung
WO2009073099A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-11 Corning Incorporated Zeolite-based honeycomb body

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US20090291827A1 (en) 2009-11-26

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