KR20090098689A - 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 액정 표시 디스플레이 - Google Patents

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Abstract

착색 감광성 수지 조성물의 도포 후의 감압 건조시에 이물질 (결함) 의 발생을 방지할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 (A) 광중합성 화합물, (B) 광중합 개시제, (C) 착색제, (D) 분산제 및 (S) 용제를 함유한다. 상기 (S) 용제는 비점이 180℃ 이상 250℃ 이하인 적어도 1 종의 (R) 난휘발성 용제를 함유하고, 상기 (D) 분산제는 소정의 요건을 만족하는 화합물 (D11) 을 함유한다.

Description

착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 액정 표시 디스플레이 {COLORED PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY}
본 발명은 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 액정 표시 디스플레이에 관한 것이다.
액정 표시 디스플레이 등의 표시체는, 서로 대향하여 쌍이 되는 전극이 형성된 2 장의 기판 사이에 액정층을 끼워넣는 구조로 되어 있다. 그리고, 일방의 기판의 내측에는 적색 (R), 녹색 (G), 청색 (B) 등의 각 색의 화소 영역으로 이루어지는 컬러 필터가 형성되어 있다. 이 컬러 필터에 있어서는, 통상 적색, 녹색 및 청색의 각 화소 영역을 구획하도록 블랙 매트릭스가 형성되어 있다.
일반적으로, 컬러 필터는 리소그래피법에 의해 제조된다. 즉, 먼저 기판 상에 흑색의 착색 감광성 수지 조성물을 도포하고, 진공 건조 장치 (VCD) 에 의해 감압 건조 (진공 건조) 시킨 후, 노광·현상하여, 블랙 매트릭스를 형성한다. 이어서, 적색, 녹색 및 청색의 각 색의 착색 감광성 수지 조성물마다 도포, 건조, 노광 및 현상을 반복하고, 각 색의 화소 영역을 소정의 위치에 형성하여 컬러 필터를 제조한다.
착색 감광성 수지 조성물의 성분인 착색제는 분산제에 의해 조성물 중에 분산시키는 것이 일반적이다.
여기서, 특허 문헌 1 에는, 분산제로서 안료 흡착기인 염기성기를 함유하는 안료 흡착 블록과, 안료 흡착기를 함유하지 않는 블록으로 이루어지는 블록 공중합체 수지를 사용한 컬러 필터용 안료 분산 레지스트 조성물이 개시되어 있다.
[특허 문헌 1] 일본 공개특허공보 평2004-054213호
그러나, 착색 감광성 수지 조성물에 사용하는 분산제나 용제의 종류에 따라서는, 감압 건조시킬 때 이물질이 발생하는 문제가 있었다. 제품의 품질을 유지하기 위해서는, 이물질의 발생을 억제하는 것이 중요한 과제이다.
본 발명은 이상의 과제를 감안하여 이루어진 것으로서, 도포 후의 감압 건조시에 이물질 (결함) 의 발생을 방지할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물, 그 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 패턴을 갖는 컬러 필터, 및 그 컬러 필터를 갖는 액정 표시 디스플레이를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, (A) 광중합성 화합물, (B) 광중합 개시제, (C) 착색제, (D) 분산제 및 (S) 용제를 함유하는 착색 감광성 수지 조성물에 있어서, (S) 용제에 비점이 소정의 조건을 만족하는 적어도 1 종의 (R) 난휘발성 용제를 함유시키고, 추가로 (D) 분산제에 소정의 요건을 만족하는 화합물 (D11) 을 함유시킨 경우, 감압 건조 후에 있어서의 결함의 발생을 방지할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
구체적으로는, 본 발명은 이하의 것을 제공한다.
본 발명의 제 1 양태는, (A) 광중합성 화합물, (B) 광중합 개시제, (C) 착색제, (D) 분산제 및 (S) 용제를 함유하는 착색 감광성 수지 조성물로서, 상기 (S) 용제는 비점이 180℃ 이상 250℃ 이하인 적어도 1 종의 (R) 난휘발성 용제를 함유 하고, 상기 (D) 분산제는 하기 식 (d-1) 로 나타내는 각 골격을 갖는 화합물 (D11) 을 함유하는 착색 감광성 수지 조성물이다.
[화학식 1]
Figure 112009013263312-PAT00001
［식 (d-1) 중, Q 및 Q' 는 각각 2 가 (價) 의 유기기이다. A, B 는 각 골격의 비율 (몰비) 을 나타낸다.］
또한, 본 발명의 제 2 양태는, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 패턴을 갖는 컬러 필터이다.
또한, 본 발명의 제 3 양태는, 본 발명의 컬러 필터를 갖는 액정 표시 디스플레이이다.
본 발명에 의하면, (S) 용제가 (R) 난휘발성 용제를 함유하고, 또한 (D) 분산제가 소정의 화합물 (D11) 을 함유하는 것으로 했기 때문에, 감압 건조시에 있어서의 도막으로의 이물질의 발생을 억제할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명은 이하의 실시형태에 전혀 한정되는 것이 아니다.
＜착색 감광성 수지 조성물＞
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은, (A) 광중합성 화합물, (B) 광중합 개시제, (C) 착색제, (D) 분산제 및 (S) 용제를 함유한다. 이하, 각각 「(A) 성분」, 「(B) 성분」, 「(C) 성분」, 「(D) 성분」 및 「(S) 성분」이라고 기재하는 경우가 있다.
［(A) 광중합성 화합물］
광중합성 화합물로서는, 에틸렌성 불포화기를 갖는 수지 또는 모노머를 함유하는 것이다. 또한, 광중합성 화합물로서는, 에틸렌성 불포화기를 갖는 수지 및 모노머를 조합하는 것이 보다 바람직하다. 에틸렌성 불포화기를 갖는 수지와 에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머를 조합함으로써, 경화성을 향상시켜, 패턴 형성을 용이하게 할 수 있다. 또한, 본 명세서에서는, 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물 중 질량 평균 분자량이 1000 이상인 것을 「에틸렌성 불포화기를 갖는 수지」라고 칭하고, 질량 평균 분자량이 1000 미만인 것을 「에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머」라고 칭하는 것으로 한다.
(에틸렌성 불포화기를 갖는 수지)
에틸렌성 불포화기를 갖는 수지로서는, (메트)아크릴산, 푸말산, 말레산, 푸말산모노메틸, 푸말산모노에틸, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 글리세롤(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크리로니트릴, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 카르도에폭시디아크릴레이트 등이 중합된 올리고머류; 다가 알코올류와 일염기산 또는 다염기산이 축합되어 얻어지는 폴리에스테르 프레폴리머에 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트; 폴리올과 2 개의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 반응시킨 후, (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄(메트)아크릴레이트; 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 페놀 또는 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 레졸형 에폭시 수지, 트리페놀메탄형 에폭시 수지, 폴리카르복실산폴리글리시딜에스테르, 폴리올폴리글리시딜에스테르, 지방족 또는 지환식 에폭시 수지, 아민에폭시 수지, 디히드록시벤젠형 에폭시 수지 등의 에폭시 수지와 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 등을 들 수 있다. 또한, 에폭시(메트)아크릴레이트 수지에 다염기산 무수물을 반응시킨 수지를 사용할 수 있다.
또한, 에틸렌성 불포화기를 갖는 수지로서는, 에폭시 화합물 (a1) 과 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 의 반응물을 추가로 다염기산 무수물 (a3) 과 반응시킴으로써 얻어지는 수지를 바람직하게 사용할 수 있다.
(에폭시 화합물 (a1))
에폭시 화합물 (a1) 로서는, 글리시딜에테르형, 글리시딜에스테르형, 글리시딜아민형, 지환형, 비스페놀 A 형, 비스페놀 F 형, 비스페놀 S 형, 비페닐형, 나프탈렌형, 플루오렌형, 페놀노볼락형 및 오르토크레졸형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
(에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2))
에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 로서는, 분자 중에 아크릴기나 메타크릴기 등의 반응성의 에틸렌성 이중 결합을 함유하는 모노카르복실산 화합물이 바람직하다. 이와 같은 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물로서는, 아크릴산, 메타크릴산, β-스티릴아크릴산, β-푸르푸릴아크릴산, α-시아노계피산, 계피산 등을 들 수 있다. 이 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 는 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
에폭시 화합물 (a1) 과 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 를 반응시키는 방법으로서는, 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 에폭시 화합물 (a1) 과 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 를 트리에틸아민, 벤질에틸아민 등의 3 급 아민, 도데실트리메틸암모늄클로라이드, 테트라메틸암모늄클로라이드, 테트라에틸암모늄클로라이드, 벤질트리에틸암모늄클로라이드 등의 4 급 암모늄염, 혹은 피리딘, 트리페닐포스핀 등을 촉매로 하여, 유기 용제 중, 반응 온도 50℃ 이상 150℃ 이하에서 수 시간 내지 수십 시간 반응시키는 방법을 들 수 있다.
에폭시 화합물 (a1) 과 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 의 반응에 있어서의 사용량비는 에폭시 화합물 (a1) 의 에폭시 당량과 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 의 카르복실산 당량의 비로 통상 1:0.5 내지 1:2, 바람직하게는 1:0.8 내지 1:1.25, 보다 바람직하게는 1:1 이다. 상기의 범위로 함으로써, 가교 효율이 향상되는 경향이 있다.
(다염기산 무수물 (a3))
다염기산 무수물 (a3) 으로서는, 무수 말레산, 무수 숙신산, 무수 이타콘산, 무수 프탈산, 테트라히드로 무수 프탈산, 헥사히드로 무수 프탈산, 메틸헥사히드로 무수 프탈산, 메틸테트라히드로 무수 프탈산, 무수 트리멜리트산, 무수 피로멜리트산, 벤조페논테트라카르복실산 2 무수물, 3-메틸헥사히드로프탈산 무수물, 4-메틸헥사히드로 무수 프탈산, 3-에틸헥사히드로 무수 프탈산, 4-에틸헥사히드로 무수 프탈산, 테트라히드로 무수 프탈산, 3-메틸테트라히드로 무수 프탈산, 4-메틸테트라히드로 무수 프탈산, 3-에틸테트라히드로 무수 프탈산, 4-에틸테트라히드로 무수 프탈산 등을 들 수 있다. 이들 다염기산 무수물은 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
에폭시 화합물 (a1) 과 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 를 반응시킨 후, 추가로 다염기산 무수물 (a3) 을 반응시키는 방법으로서는, 공지된 방법을 사용할 수 있다. 또한, 사용량비는 에폭시 화합물 (a1) 과 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 의 반응물 중의 OH 기의 몰 수와, 다염기산 무수물 (a3) 의 산무수물기의 당량비로 통상 1:1 내지 1:0.1 이며, 바람직하게는 1:0.8 내지 1:0.2 이다. 상기의 범위로 함으로써, 현상액에 대한 용해성이 적절해지는 경향이 있다.
에폭시 화합물 (a1) 과 에틸렌성 불포화기 함유 카르복실산 화합물 (a2) 의 반응물을 추가로 다염기산 무수물 (a3) 과 반응시킴으로써 얻어지는 수지의 산가는, 수지 고형분으로 10㎎KOH/g 이상 150㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 70㎎KOH/g 이상 110㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하다. 수지의 산가를 10㎎KOH/g 이상으로 함으로써 현상액에 대한 충분한 용해성을 얻을 수 있고, 또한 150㎎KOH/g 이하로 함으로써 충분한 경화성을 얻을 수 있어, 표면성을 양호하게 할 수 있다.
또한, 수지의 질량 평균 분자량 (Mw) 은 1000 이상 40000 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2000 이상 30000 이하이다. 질량 평균 분자량을 1000 이상으로 함으로써 내열성, 막강도를 향상시킬 수 있고, 또한 40000 이하로 함으로써 현상액에 대한 충분한 용해성을 얻을 수 있다.
또한, 에틸렌성 불포화기를 갖는 수지로서는, 분자 내에 카르도 구조를 갖는 수지를 바람직하게 사용할 수 있다. 카르도 구조를 갖는 수지는 내열성이나 내약품성이 높기 때문에, 광중합성 화합물에 사용함으로써 착색 감광성 수지 조성물의 내열성 및 내약품성을 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 하기 식 (2) 로 나타내는 수지를 바람직하게 사용할 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112009013263312-PAT00002
식 (2) 중, X 는 하기 식 (3) 으로 나타내는 기이다. n 은 1 이상 20 이하의 정수이다.
[화학식 3]
Figure 112009013263312-PAT00003
또한, 식 (2) 중, Y 는 무수 말레산, 무수 숙신산, 무수 이타콘산, 무수 프탈산, 무수 테트라히드로프탈산, 무수 헥사히드로프탈산, 무수 메틸엔도메틸렌테트라히드로프탈산, 무수 클로렌드산, 메틸테트라히드로 무수 프탈산, 무수 글루타르산 등의 디카르복실산 무수물로부터 카르복실산 무수물기 (-CO-O-CO-) 를 제거한 잔기이다.
또한, 식 (2) 중, Z 는 무수 피로멜리트산, 벤조페논테트라카르복실산 2 무수물, 비페닐테트라카르복실산 2 무수물, 비페닐에테르테트라카르복실산 2 무수물 등의 테트라카르복실산 2 무수물에서 2 개의 카르복실산 무수물기를 제거한 잔기이다.
(에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머)
에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머에는 단관능 모노머와 다관능 모노머가 있다.
단관능 모노머로서는, (메트)아크릴아미드, 메틸올(메트)아크릴아미드, 메톡시메틸(메트)아크릴아미드, 에톡시메틸(메트)아크릴아미드, 프로폭시메틸(메트)아크릴아미드, 부톡시메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴산, 푸말산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 시트라콘산, 무수 시트라콘산, 크로톤산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, tert-부틸아크릴아미드술폰산, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시-2-히드록시프로필프탈레이트, 글리세린모노(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 프탈산 유도체의 하프(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 단관능 모노머는 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
한편, 다관능 모노머로서는, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글 리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 2,2-비스(4-(메트)아크릴옥시디에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-(메트)아크릴옥시폴리에톡시페닐)프로판, 2-히드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 프탈산디글리시딜에스테르디(메트)아크릴레이트, 글리세린트리아크릴레이트, 글리세린폴리글리시딜에테르폴리(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 (즉, 톨릴렌디이소시아네이트), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트와 헥사메틸렌디이소시아네이트 등과 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 반응물, 메틸렌비스(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드메틸렌에테르, 다가 알코올과 N-메틸올(메트)아크릴아미드의 축합물, 트리아크릴포르말 등을 들 수 있다. 이들 다관능 모노머는 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
이 에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머의 함유량은 착색 감광성 수지 조성물의 고형분에 대하여 5 질량% 이상 50 질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 는 10 질량% 이상 40 질량% 이하의 범위이다. 상기의 범위로 함으로써, 감도, 현상성 및 해상성의 밸런스를 잡기 쉬운 경향이 있다. 또한, 고형분이란, 용제 이외의 성분의 총합을 말한다.
광중합성 화합물의 함유량은, 착색 감광성 수지 조성물의 고형분에 대하여 5 질량% 이상 50 질량% 이하인 것이 바람직하고, 10 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기의 범위로 함으로써, 감도, 현상성 및 해상성의 밸런스를 잡기 쉬운 경향이 있다.
［(B) 광중합 개시제］
광중합 개시제로서는, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 비스(4-디메틸아미노페닐)케톤, 2-메틸-1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, 에타논-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-1-(O-아세틸옥심), 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 4-벤조일-4'-메틸디메틸술파이드, 4-디메틸아미노벤조산, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산부틸, 4-디메틸아미노-2-에틸헥실벤조산, 4-디메틸아미노-2-이소아밀벤조산, 벤질-β-메톡시에틸아세탈, 벤질디메틸케탈, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(O-에톡시카르보닐)옥심, O-벤조일벤조산메틸, 2,4-디에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 1-클로로-4- 프로폭시티옥산톤, 티옥산텐, 2-클로로티옥산텐, 2,4-디에틸티옥산텐, 2-메틸티옥산텐, 2-이소프로필티옥산텐, 2-에틸안트라퀴논, 옥타메틸안트라퀴논, 1,2-벤즈안트라퀴논, 2,3-디페닐안트라퀴논, 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥사이드, 쿠멘퍼옥사이드, 2-메르캅토벤조이미다졸, 2-메르캅토벤조옥사졸, 2-메르캅토벤조티아졸, 2-(O-클로로페닐)-4,5-디(m-메톡시페닐)-이미다졸릴 2 량체, 벤조페논, 2-클로로벤조페논, p,p'-비스디메틸아미노벤조페논, 4,4'-비스디에틸아미노벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 3,3-디메틸-4-메톡시벤조페논, 벤질, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인부틸에테르, 아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, p-디메틸아세토페논, p-디메틸아미노프로피오페논, 디클로로아세토페논, 트리클로로아세토페논, p-tert-부틸아세토페논, p-디메틸아미노아세토페논, p-tert-부틸트리클로로아세토페논, p-tert-부틸디클로로아세토페논, α,α-디클로로-4-페녹시아세토페논, 티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 디벤조스베론, 펜틸-4-디메틸아미노벤조에이트, 9-페닐아크리딘, 1,7-비스-(9-아크리디닐)헵탄, 1,5-비스-(9-아크리디닐)펜탄, 1,3-비스-(9-아크리디닐)프로판, p-메톡시트리아진, 2,4,6-트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-[2-(푸란-2-일)에테닐]-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4-에톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-n-부톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2,4-비스-트리클로로메틸-6-(3-브로모-4-메톡시)페닐-s-트리아진, 2,4-비스-트리클로로메틸-6-(2-브로모-4-메톡시)페닐-s-트리아진, 2,4-비스-트리클로로메틸-6-(3-브로모-4-메톡시)스티릴페닐-s-트리아진, 2,4-비스-트리클로로메틸-6-(2-브로모-4-메톡시)스티릴페닐-s-트리아진 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 옥심계의 광중합 개시제를 사용하는 것이 감도의 면에서 특히 바람직하다. 이들 광중합 개시제는 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
광중합 개시제의 함유량은, 착색 감광성 수지 조성물의 고형분에 대하여 0.5 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 1 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기의 범위 내로 함으로써, 충분한 내열성 및 내약품성을 얻을 수 있고, 또한 도막 형성능을 향상시켜, 광경화 불량을 억제할 수 있다.
［(C) 착색제］
착색제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 종래 공지된 안료를 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여, 블랙 매트릭스나 블랙 스트라이프를 형성하는 경우에는, 카본 블랙, 티탄 블랙, 산화크롬, 산화철, 아닐린 블랙, 페릴렌계 안료, C. I. 솔벤트 블랙 123 등의 흑색 안료를 사용할 수 있다. 또한, 에폭시 수지 등으로 피복된 카본 블랙; 티탄, 망간, 철, 구리, 코발트 등의 복합 산화물 등의 무기계 블랙 안료; 이하에 나타내는 유기 안료의 조합; 그리고, 유기 안료와 상기 서술한 흑색 안료의 조합도 적절히 채용할 수 있다. 조합에 따라, 고저항치화나 색조의 조정 등을 실시할 수도 있다. 또한, 흑색 안료와 다른 착색 성분을 조합할 때에는, 차광 성능을 저하시키지 않는 범위에서 다른 착색 성분을 혼합하는 것이 바람직하다.
무기계 블랙 안료로서는, 미쿠니 색소사 제조의 카본 블랙 분산액 「CF 블랙」 (고저항 카본 24% 함유) 등을 들 수 있다.
또한, 카본 블랙의 붉은기가 도는 색조를 억제하여 전체적으로 보다 바람직한 흑색으로 하기 위하여, 미쿠니 색소사 제조의 바이올렛 분산액 (바이올렛 안료 10% 함유), 미쿠니 색소사 제조의 블루 안료 분산액 「CF 블루」 (블루 안료 20% 함유) 등을 혼합할 수도 있다.
또한, 적색, 녹색, 청색, 시안, 마젠타, 황색 등의 유채색인 경우, 예를 들어 일본 공개특허공보 소60-237403호 및 일본 공개특허공보 평4-310901호에 기재된 안료를 들 수 있다.
구체적으로는, 컬러 인덱스·넘버 (C. I. No.) 로,
황색 안료: C. I. 20, 24, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 125, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 168, 180, 185, 195
등색 안료: C. I. 36, 43, 51, 55, 59, 61
적색 안료: C. I. 9, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 254
보라색 안료: C. I. 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50
청색 안료: C. I. 15, 15:3, 15:6, 22, 60, 64
녹색 안료: C. I. 7, 36
갈색 안료: C. I. 23, 25, 26
로서 나타내는 것이 투명성이 높고, 게다가 내열성, 내후성 및 내약품성 이 우수하기 때문에, 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 안료는, 착색 감광성 수지 조성물의 고형분에 대하여 1 질량% 이상 70 질량% 이하의 범위에서 함유하는 것이 바람직하고, 20 질량% 이상 60 질량% 이하의 범위에서 함유하는 것이 보다 바람직하다. 1 질량% 미만에서는 컬러 필터로서 기능하기 어렵고, 한편 70 질량% 를 초과하면, 감도가 저하되어, 경화 후의 도막의 내열성 및 내약품성이 저하될 가능성이 있다.
또한, 흑색 안료를 분산시킨 착색 감광성 수지 조성물에 있어서는, 상기 안료의 함유량은 착색 감광성 수지 조성물의 고형분에 대하여 40 질량% 를 초과하는 것이 바람직하고, 50 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 안료의 함유량을 40 질량% 보다 많게 함으로써, 차광성이 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다. 한편, 상기 흑색 안료의 함유량이 착색 감광성 수지 조성물의 고형분에 대하여 70 질량% 이하인 것이 감도, 경화 후의 도막의 내열성 및 내약품성이 양호하게 유지되기 때문에 바람직하다. 상한치로서는 60 질량% 가 보다 바람직하다.
흑색 안료를 분산시킨 착색 감광성 수지 조성물에 있어서, 착색제가 상기 함유량의 범위 내에서 함유됨으로써, 차광성 (광학 밀도, OD 값) 이 높은 착색 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다. 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 있어서 는, 광학 밀도는 3.8 이상인 것이 바람직하고, 4.0 이상인 것이 보다 바람직하고, 4.3 이상인 것이 더욱 바람직하고, 4.5 이상인 것이 특히 바람직하다.
［(D) 분산제］
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은, 착색 감광성 수지 조성물 중에 안료를 분산시키기 위하여 분산제를 함유한다. 본 발명에 있어서 분산제 (D) 는, 하기 일반식 (d-1) 로 나타내는 각 골격을 갖는 화합물 (D11) 을 함유한다.
[화학식 4]
Figure 112009013263312-PAT00004
［식 (d-1) 중, Q 및 Q' 는 각각 2 가의 유기기이다. A, B 는 각 골격의 비율 (몰비) 을 나타낸다.］
식 (d-1) 중, Q 및 Q' 는 2 가의 유기기이다. 구체적으로는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 이상 20 이하의 직사슬형, 분기사슬형 또는 고리형의 탄화수소기이며, 그 탄화수소기는 지방족 탄화수소기이어도 되고 방향족 탄화수소기이어도 된다. Q 로서는, 탄소수 1 이상 20 이하인 방향족 탄화수소기 함유기를 바람직하게 들 수 있고, 보다 바람직하게는 탄소수 1 이상 10 이하인 경우이며, 그 중에서도 페닐렌기가 바람직하다. Q' 로서는, 탄소수 1 이상 20 이하인 지방족 탄화수소기가 바람직하고, 그 중에서도 직사슬형이고 탄소수 1 이상 15 이하인 알킬렌기가 바람직하다.
또한, 식 (d-1) 중, A, B 는 각 골격의 비율 (몰비) 을 나타낸다. 바람직한 범위는 A:B = 1:99 내지 99:1 이며, 보다 바람직하게는 1:99 내지 20:80 이며, 더욱 바람직하게는 2:98 내지 10:90 이다. A, B 가 상기 범위 내이면, 식 (d-1) 로 나타내는 각 골격을 갖는 화합물 (D11) 은 복수 종류의 골격 (Q 및/또는 Q'가 상이한 것) 을 함유하고 있어도 되고, 본원 발명의 실시형태에 있어서는 Q 및/또는 Q' 가 상이한 연결기를 갖는 형태로 존재하는 것이 바람직하다.
또한, 화합물 (D11) 전체를 100 으로 했을 경우의, 식 (d-1) 로 나타내는 골격의 비율 (몰비) 은 70 이상인 것이 바람직하고, 80 이상인 것이 보다 바람직하고, 90 이상인 것이 더욱 바람직하다.
상기 화합물 (D11) 중, 하기 일반식 (d-2) 로 나타내는 각 골격을 갖는 화합물 (D12) 을 바람직하게 들 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112009013263312-PAT00005
［식 (d-2) 중, Ph 는 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐렌기를 나타낸다. X 는 0 이상 10 이하의 정수이다. A, B 는 각 골격의 비율 (몰비) 을 나타내고, A:B = 1:99 내지 99:1 이다.］
식 (d-2) 중, Ph 는 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐렌기를 나타낸다. X 는 0 이상 10 이하의 정수이며, 바람직하게는 0 이상 8 이하의 정수, 보다 바람직 하게는 0 이상 6 이하의 정수이다.
Ph 를 갖는 골격으로서는 구체적으로는 이하의 예를 바람직하게 들 수 있다.
[화학식 6]
Figure 112009013263312-PAT00006
[화학식 7]
Figure 112009013263312-PAT00007
또한, 식 (d-2) 중, A, B 는 상기 (d-1) 에 있어서의 경우와 동일하다. A 및 B 가 상기 범위 내이면, 식 (d-2) 의 골격을 갖는 화합물 (D12) 은 복수 종류의 골격 (Ph 및/또는 x 가 상이한 것) 을 함유하고 있어도 되고, 본원 발명의 실시형태에 있어서는 Ph 및/또는 x 가 상이한 치환기 및/또는 연결기를 갖는 형태로 존재하는 것이 바람직하다. x 가 상이한 것을 함유하는 경우, x 의 평균치는 바람직하게는 0 이상 6 이하, 보다 바람직하게는 0 이상 3 이하이다.
또한, 화합물 (D12) 전체를 100 으로 했을 경우의, 식 (d-2) 로 나타내는 골격의 비율 (몰비) 은 70 이상인 것이 바람직하고, 80 이상인 것이 보다 바람직하고, 90 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 화합물 (D12) 은 말단의 잔기를 제거하고 상기 일반식 (d-2) 로 나타내는 각 골격으로 이루어지는 것이 특히 바람직하다.
또한, 상기 화합물 (D11) 은, 본원 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 하기 일반식 (d-3) 으로 나타내는 골격 (d-3) 을 함유하고 있어도 된다.
[화학식 8]
Figure 112009013263312-PAT00008
［식 (d-3) 중, Q'' 는 2 가의 유기기이다.］
식 (d-3) 중, Q'' 는 2 가의 유기기이며, 구체적으로는 Q 또는 Q' 의 경우와 동일하다. Q'' 로서 바람직하게는, 탄소수 1 이상 30 이하인 지방족 탄화수소기이며, 그 중에서도 직사슬형이고 탄소수 1 이상 25 이하인 알킬렌기가 바람직하 다.
상기 화합물 (D11) 이 식 (d-3) 으로 나타내는 골격을 함유하는 경우에는, 식 (d-1) 로 나타내는 골격에 대한 비 (몰비) 가 (d-1):(d-3) = 99:1 내지 85:15 의 범위가 되는 것이 바람직하고, 99:1 내지 90:10 의 범위가 되는 것이 보다 바람직하고, 99:1 내지 95:5 의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내에 있어서는, 골격 (d-3) 은 복수 종류의 Q'' 를 함유하는 것이어도 된다.
상기 골격 (d-3) 은 바람직하게는 하기 일반식 (d-3') 로 나타내는 골격 (d-3') 이다.
[화학식 9]
Figure 112009013263312-PAT00009
［식 (d-3') 중, y 는 0 이상 20 이하의 정수이다.］
식 (d-3') 중, y 는 0 이상 20 이하의 정수이며, 바람직하게는 0 이상 15 이하의 정수, 보다 바람직하게는 1 이상 10 이하의 정수이다. 또한, 상기 화합물 (D11) 이 골격 (d-3') 를 함유하는 경우, 그 함유 비율의 바람직한 범위는 상기 골격 (d-3) 에 있어서의 경우와 동일하다. 상기 범위 내이면, 식 (d-3') 로 나타내는 골격 (d-3') 는 복수 종류의 골격 (y 가 상이한 것) 을 함유하고 있어도 된다. y 가 상이한 것을 함유하는 경우, y 의 평균치는 바람직하게는 0 이상 15 이하, 보다 바람직하게는 1 이상 10 이하이다. 또한, 화합물 (D11) 전체를 100으로 했을 경우의, 식 (d-1) 과 식 (d-3) 으로 나타내는 각 골격의 비율 (몰비) 의 총합은 70 이상인 것이 바람직하고, 80 이상인 것이 보다 바람직하고, 90 이상인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 상기 화합물 (D11) 은 상기 식 (d-3) 및 식 (d-3') 로 나타내는 골격을 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 화합물 (D11) 의 질량 평균 분자량 (Mw) 은 1000 이상 100000 이하인 것이 바람직하고, 2000 이상 50000 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서 화합물 (D11) 은 30 질량% 가 되도록 난휘발성 용제 중에 혼합시켰을 때, 하기 식 (1) 로 나타내는 탁도가 400㎚ 에 있어서 16% 이하가 되는 것이 바람직하다.
Figure 112009013263312-PAT00010
［식 (1) 중, T 는 측정 시료의 투과율치를 나타내고, T0 는 난휘발성 용제 단독에서의 투과율치를 나타낸다.］
분산제의 난휘발성 용제와의 30 질량% 혼합액 (측정 시료) 에 있어서의 투과율 T, 및 휘발성 용제 단독의 투과율 T0 는 분광 광도계에 의해 측정할 수 있다.
상기 화합물 (D11) 은, 상기 조건으로 측정된 탁도가 16% 이하인 것이 바람직하다. 하한치는 특별히 없고, 탁도가 작은 편이 본원 발명의 효과가 우수하여 바람직하다. 보다 바람직하게는 13% 이하이며, 더욱 바람직하게는 11% 이하이며, 특히 바람직하게는 6% 이하이다. 탁도가 보다 낮아지도록, 난휘발성 용 제 (R) 와 화합물 (D11) 을 조합함으로써, 감압 건조 공정에 있어서의 이물질의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.
상기 화합물 (D11) 의 제조 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는, (ⅰ) 2 가의 유기기에 2 개의 이소시아네이트기가 결합된 폴리이소시아네이트 화합물과 (ⅱ) 폴리에스테르폴리올을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 또한 필요에 따라 (ⅲ) 폴리올 및/또는 폴리티올, (ⅳ) 3 급 아미노기, 또는 복소 고리 질소 원자를 갖는 폴리올, 폴리티올 및 아민류로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물이나 (ⅴ) 사슬 연장제나 (ⅵ) 사슬 정지제 등을 함께 반응시켜도 된다. 또한, 예를 들어 상기 (ⅰ) 과 상기 (ⅱ) 를 반응시켜 우레탄 프레폴리머 (말단 이소시아네이트 화합물) 를 얻은 후, 추가로 상기 (ⅱ) 내지 (ⅳ) 를 반응시키는 방법이어도 되며, 예를 들어 상기 (ⅰ) 과 상기 (ⅱ) 를 미반응의 이소시아네이트기가 없어질 때까지 반응시켜, 중간 생성물을 얻은 후, 상기 (ⅱ) 와 상기 중간 생성물을 반응시키고, 추가로 상기 (ⅰ) 과 반응시키는 방법이어도 된다.
또한, 반응 조건으로서도, 종래 공지된 방법에서 임의로 설정하면 된다. 일반적으로는, 불활성 분위기 중, 바람직하게는 질소 가스 중에 있어서, 필요에 따라 촉매나 용매를 이용하여 반응을 실시하면 된다. 반응 온도는 0℃ 내지 140℃ 의 범위이면 되고, 바람직하게는 20℃ 내지 120℃ 이다. 상기 촉매로서는, 디부틸주석디라우레이트, 스타너스옥토에이트, 트리에틸렌디아민, 디에틸렌디아민, 트리에틸아민, 나프텐산 금속염 등을 들 수 있다. 또한, 상기 용매로서는, 아세톤, 메틸에틸케톤, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 아 세트산에틸, 아세트산에틸렌, 아세트산부틸, 아세트산메톡시프로필, 프로필렌글리콜, 톨루엔, 자일렌, t-부틸알코올 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화합물을 반응시킬 때의 배합량의 범위로서는, 상기 (D1) 의 전체 질량에 대하여 (ⅰ) 가 5 질량% 이상 50 질량% 이하, (ⅱ) 가 10 질량% 이상 95 질량% 이하, (ⅲ) 이 0 질량% 이상 30 질량% 이하, (ⅳ) 가 0 질량% 이상 25 질량% 이하, (ⅴ) 가 0 질량% 이상 50 질량% 이하이다. 또한, (ⅰ) 의 이소시아네이트 (NCO) 기와 (ⅱ) 의 수산기 (OH) 의 당량비 (NCO/OH) 로서는 1.1 내지 10.0 인 것이 바람직하고, 1.1 내지 5.0 인 것이 보다 바람직하고, 1.2 내지 3.0 인 것이 더욱 바람직하다.
상기 (ⅰ) 의 화합물로서는, 디메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 헵타메틸렌디이소시아네이트, 옥타메틸렌디이소시아네이트, 노나메틸렌디이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 1,5-디이소시아네이트-2-메틸펜탄, 2,2-디메틸펜탄-1,5-디이소시아네이트, 2,5-디메틸헥산-1,6-디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,5-디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트 등의 직사슬형 또는 분기사슬형의 알킬렌 디이소시아네이트 화합물; trans-1,4-시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 고리형 알킬렌디이소시아네이트 화합물; 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌-α,4-디이소시아네이트, 톨릴렌-2,5-디이소시아네이트, 1,3-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 3,3'-디메틸페닐메탄-4,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디에틸페닐이소시아네이트), m-자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트 등의 방향족기를 갖는 디이소시아네이트 화합물 등을 예시할 수 있다. 이들 화합물은 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로서 이용해도 되고, 특히 방향족기를 갖는 디이소시아네이트 화합물을 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로서 사용하는 것이 바람직하다.
상기 (ⅱ) 의 화합물에 있어서, 폴리에스테르폴리올로서는, 히드록시카르복실산과 히드록시기 함유 화합물 혹은 카르복실기 함유 화합물을 반응시켜 이루어지는 화합물을 들 수 있고, 예를 들어 3-히드록시부티르산, 4-히드록시부티르산, 3-히드록시발레르산, 4-히드록시발레르산, 5-히드록시발레르산, 글리콜산, 디메틸글리콜산, β-히드록시프로판산, α-히드록시부티르산, γ-히드록시부티르산, α-히드록시카프로산, β-히드록시카프로산, γ-히드록시카프로산, δ-히드록시카프로산, δ-히드록시메틸카프로산, ε-히드록시카프로산, ε-히드록시메틸카프로산, 락트산, 리시놀산, 12-히드록시스테아르산, 12-히드록시도데칸산, 4-히드록시데칸산, 5-히드록시데칸산 등의 히드록시카르복실산이나, 글리콜리드, β-프로피오락톤, δ-발레로락톤, γ-발레로락톤, γ-운데카락톤, ε-카프로락톤, β-메틸-δ-발레로락톤, 2-메틸-ε-카프로락톤, 3-메틸-ε-카프로락톤, 4-메틸-ε-카프로락톤, 5-t-부틸-ε-카프로락톤, 7-메틸-4,4,6-트리메틸-ε-카프로락톤, 4,4,6-트리메틸-ε-카프로락톤, 락티드 등의 고리형 에스테르에서 선택하면 된다.
이들 화합물은 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로서 이용해도 된다.
상기 (ⅲ) 의 화합물에 있어서, 폴리올로서는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 폴리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 폴리트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 폴리펜타에리트리톨, 소르비톨, 만니톨, 아라비톨, 자일리톨, 갈락티톨, 글리세린, 폴리글리세린, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리부틸렌글리콜, 3-메틸-1,5-펜타디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,9-노난디올, 1,2-도데칸디올, 2-페닐-1,2-프로판디올, 1,4-벤젠디메탄올, 네오펜틸글리콜 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 폴리올로서, 폴리알킬렌글리콜 등의 폴리에테르디올류의 화합물을 이용해도 되지만, 이용하지 않는 편이 바람직하다.
폴리티올로서는, 에틸렌글리콜디티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜디티오프로피오네이트, 1,4-부탄디올디티오글리콜레이트, 1,4-부탄디올디티오프로피오네이트 등의 에틸렌글리콜이나 1,4-부탄디올과 같은 디올과 카르복실기 함유 메르캅탄류의 디에스테르; 트리메틸올프로판트리티오글리콜레이트, 트리메틸올프로판트리티오프로피네이트 등의 트리메틸올프로판과 같은 트리올과 카르복실기 함유 메르캅탄류의트리에스테르; 펜타에리트리톨테트라키스티오글리콜레이트, 펜타에리트리톨테트라키스티오프로피오네이트 등의 펜타에리트리톨과 같은 수산기를 4 개 갖는 화합물과 카르복실기 함유 메르캅탄류의 폴리에스테르; 디펜타에리트리톨헥사키스티오글리콜레이트, 디펜타에리트리톨헥사키스티오프로피오네이트 등의 디펜타에리트리톨과 같 은 수산기를 6 개 갖는 화합물과 카르복실기 함유 메르캅탄류의 폴리에스테르 화합물; 그 외 수산기를 3 개 이상 갖는 화합물과 카르복실기 함유 메르캅탄류의 폴리에스테르 화합물; 트리티오글리세린 등의 메르캅토기를 3 개 이상 갖는 화합물; 2-디-n-부틸아미노-4,6-디메르캅토-S-트리아진, 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 등의 트리아진 다가 티올류; 다가 에폭시 화합물의 복수의 에폭시기에 황화수소를 부가시키고 복수의 메르캅토기를 도입하여 이루어지는 화합물; 그리고 다가 카르복실산의 복수의 카르복실기와 메르캅토에탄올을 에스테르화하여 이루어지는 에스테르 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 병용하여 이용해도 된다. 여기서, 카르복실기 함유 메르캅탄류란, 티오글리콜류, 메르캅토프로피온산, 티오살리실산 등의, 1 개의 메르캅토기와 1 개의 카르복실기를 갖는 화합물을 말한다.
상기 (ⅳ) 의 화합물에 있어서, 3 급 아미노기, 또는 복소 고리 질소 원자를 갖는 폴리올, 폴리티올 및 아민류로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물로서는, N-메틸디에탄올아민, N-페닐디에탄올아민, N,N-비스(2-히드록시에틸)이소니코틴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용되는 분산제 (D) 는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 상기 화합물 (D11) 이외의 다른 분산제를 함유하고 있어도 된다. 분산제 (D) 에 있어서의 상기 화합물 (D11) 의 비율은 바람직하게는 50 질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 70 질량% 이상이며, 더욱 바람직하게는 90 질량% 이상이며, 가장 바람직하게는 100 질량% 이다.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 있어서 사용되는 분산제 (D) 의 첨가량은, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 사용되는 착색제의 종류나 함유량에 따라 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 착색 감광성 수지 조성물 중에 있어서의 분산제의 함유량은, 착색 감광성 수지 조성물의 전체량에 대하여 0.5 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 바람직하고, 1 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 분산제의 함유량을 상기 범위 내로 함으로써, 착색제의 분산성을 양호하게 유지하면서, 착색 감광성 수지 조성물의 감광성의 저하를 방지할 수 있다.
또한, 착색 감광성 수지 조성물의 고형분을 100 으로 했을 경우의 분산제 (D) 의 함유율에 대한 착색제의 함유율은 1.5 배 이상 25 배 이하가 되는 것이 바람직하고, 2 배 이상 20 배 이하가 되는 것이 보다 바람직하고, 2.5 배 이상 15 배 이하가 되는 것이 더욱 바람직하다. 분산제의 함유율에 대한 착색제의 함유율을 상기 범위 내로 함으로써, 첨가된 분산제의, 착색 감광성 수지 조성물 중에 있어서의 분산성을 양호하게 유지할 수 있음과 함께, 착색 감광성 수지 조성물의 양호한 감광성이 얻어진다.
［(S) 용제］
본 발명에 있어서의 (S) 용제는, 적어도 1 종의 (R) 난휘발성 용제를 함유한다.
((R) 난휘발성 용제)
(R) 난휘발성 용제는 비점이 180℃ 이상 250℃ 이하이다. 또한, 난휘발 성 용제의 용해 파라미터는 8.7(cal/㎤)1/2 이상인 것이 바람직하다. 난휘발성 용제의 용해 파라미터가 8.7(cal/㎤)1/2 이상인 것에 의해, 감압 건조시의 이물질의 발생을 방지할 수 있다. 또한, 난휘발성 용제는 용해 파라미터가 11(cal/㎤)1/2 이하인 것이 보다 바람직하다. 용해 파라미터가 11(cal/㎤)1/2 이하인 것에 의해, 난휘발성 용제와 착색 감광성 수지 조성물에 함유되는 고형 성분의 상용성이 유지되어, 이물질의 발생을 보다 억제할 수 있다.
난휘발성 용제는, 대기압하에 있어서의 비점이 180℃ 이상 250℃ 이하이며, 190℃ 이상 240℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기 비점이 180℃ 이상인 것에 의해, 감압 건조 후의 도막의 표면 거칠기나 건조 불균일을 방지할 수 있다. 또한, 상기 난휘발성 용제는 비점이 250℃ 이하인 것에 의해, 착색 감광성 수지 조성물의 패턴 형성 후의 포스트 베이크에 있어서 용이하게 제거된다. 따라서, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터에 있어서의 용제의 잔류를 방지할 수 있다.
난휘발성 용제는 100℃ 에 있어서의 중량 변화율이 10 TG% 이하인 것이 바람직하다. 난휘발성 용제의 중량 변화율을 10 TG% 이하로 함으로써, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물로 형성된 도막에 있어서의 감압 건조 후의 이물질의 발생을 한층 더 방지할 수 있다. 또한, 건조 후의 도막에 있어서의 표면 거칠기나 건조 불균일을 방지할 수도 있다. 상기 중량 변화율은 1 TG% 이상 9 TG% 이하 인 것이 보다 바람직하다.
여기서, 「100℃ 에 있어서의 중량 변화율」이란, 단위 시간당 용제의 중량 변화를 가리킨다. 본 명세서에 있어서는, 100℃ 로 보온한 열저울에 용제를 첨가하고, 대기 중에 있어서 용제의 중량의 변화량을 구함으로써 측정된 것이다.
난휘발성 용제의 함유량은, 용제의 전체량에 대하여 0.1 질량% 이상인 것이 바람직하다. 난휘발성 용제의 함유량이 0.1 질량% 이상인 것에 의해, 착색 감광성 수지 조성물로 형성되는 도막에 있어서의, 이물질의 발생을 보다 억제할 수 있음과 함께, 표면 거칠기나 건조 불균일도 방지할 수 있다. 또한, 난휘발성 용제의 함유량은 용제의 전체량에 대하여 10 질량% 이하인 것이 바람직하다. 난휘발성 용제의 함유량이 10 질량% 이하인 것에 의해, 착색 감광성 수지 조성물의 도포성이나 막형성능을 양호하게 유지할 수 있음과 함께, 난휘발성 용제의 포스트 베이크시의 제거를 용이하게 하여, 형성되는 컬러 필터에 용제가 잔류되는 것을 방지할 수 있다. 상기 함유량은 1 질량% 이상 8 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 3 질량% 이상 7 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
난휘발성 용제로서는, 구체적으로는 감마 부티로락톤 (GBL), 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트 (1,3-BGA), 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 (EDGAC), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 (BDGAC), 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 (DPMA) 및 프로필렌글리콜디아세테이트 (PGDA) 를 들 수 있다. 이들 중에서도, 1,3-BGA, EDGAC, BDGAC, DPMA 및 PGDA 가 바람직하고, 1,3-BGA 및 BDGAC 가 보다 바람직하다.
용제는 상기 난휘발성 용제 이외의 용제 (그 밖의 용제) 를 함유하고 있어도 된다. 그 밖의 용제로서는, 특별히 한정되는 것이 아니고, 착색 감광성 수지 조성물에 통상 사용되는 용제를 사용할 수 있다. 그 밖의 용제로서 구체적으로는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노에틸에테르 등의 (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르아세테이트류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라히드로푸란 등의 다른 에테르류; 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논 등의 케톤류; 2-히드록시프로피온산메틸, 2-히드록시프로피온산에틸 등의 락트산알킬에스테르류; 2-히드록시-2-메틸프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 에톡시아세트산에틸, 히드록시아세트산에틸, 2-히드록시-3-메틸부탄산메틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 아세트산에틸, 아세트산n-프로필, 아세트산i-프로필, 아세트산n-부틸, 아세트산i-부틸, 포름산n-펜틸, 아세트산i-펜틸, 프로피온산n-부틸, 부티르산에틸, 부티르산n-프로필, 부티르산i-프로필, 부티르산n-부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산n-프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산에틸 등의 다른 에스테르류; 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 3-메톡시부틸아세테이트는 광중합성 화합물, 광중합 개시제에 대하여 우수한 용해성을 나타냄과 함께, 착색제 등의 불용성 성분의 분산성을 양호하게 하는 점에서 바람직하다. 또한, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 및 시클로헥사논도 바람직하다. 그 밖의 용제의 조합으로서는, 3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 및 시클로헥사논의 3 종을 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 있어서의 용제는, 고형분의 농도가 1 질량% 이상 50 질량% 이하가 되는 양인 것이 바람직하고, 5 질량% 이상 30 질량% 이하가 되는 양인 것이 보다 바람직하다. 용제의 양이 상기 범위 내에 있음으로써, 착색 감광성 수지 조성물에 있어서의 막형성능이나 도포성을 양호하게 유지할 수 있다.
［그 밖의 성분］
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에는 필요에 따라 첨가제를 함유시킬 수 있다. 첨가제로서는, 열중합 금지제, 소포제, 계면 활성제, 증감제, 경화 촉진제, 광가교제, 광증감제, 분산제, 분산 보조제, 충전제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등을 들 수 있다.
［착색 감광성 수지 조성물의 조제 방법］
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은, 상기 각 성분을 모두 교반기로 혼합 함으로써 얻어진다. 또한, 얻어진 혼합물이 균일한 것이 되도록 필터를 이용하여 여과해도 된다.
＜컬러 필터＞
컬러 필터는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된다. 즉, 유리, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 아크릴 수지, 폴리카보네이트 등으로 이루어지는 기판에, 흑색의 착색제가 분산된 착색 감광성 수지 조성물을 롤 코터, 리버스 코터, 바 코터 등의 접촉 전사형 도포 장치나 스피너 (회전식 도포 장치), 슬릿 코터, 커튼 플로우 코터 등의 비접촉형 도포 장치를 이용하여 기판 상에 도포한다.
이어서, 도포된 착색 감광성 수지 조성물을 건조시켜 도막을 형성한다. 건조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 진공 건조 장치를 이용하여 실온에서 감압 건조시키고, 그 후 핫 플레이트에서 80℃ 이상 120℃ 이하, 바람직하게는 90℃ 이상 100℃ 이하의 온도에서 60 초간 이상 120 초간 이하 건조시키는 방법을 들 수 있다.
이어서, 이 도막에 네거티브형의 마스크를 개재하여 자외선, 엑시머 레이져 광 등의 활성 에너지선을 조사하여 부분적으로 노광한다. 조사하는 에너지 선량은, 착색 감광성 수지 조성물의 조성에 따라서도 달라지지만, 예를 들어 30mJ/㎠ 이상 2000mJ/㎠ 이하인 것이 바람직하다.
이어서, 노광 후의 도막을 현상액에 의해 현상함으로써 원하는 형상으로 패터닝한다. 현상 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 침지법, 스프레이법 등을 사용할 수 있다. 현상액으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 유기계의 것이나, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 암모니아, 4 급 암모늄염 등의 수용액을 들 수 있다.
이어서, 현상 후의 패턴을 220℃ 내지 250℃ 정도에서 포스트 베이크를 실시한다. 이 때, 형성된 패턴을 전면 노광하는 것이 바람직하다. 이상에 의해, 소정의 패턴 형상을 갖는 블랙 매트릭스를 형성할 수 있다.
이상의 조작을 적색, 녹색 또는 청색의 안료가 분산된 착색 감광성 수지 조성물에 대하여 실시하여, 각 색의 화소 패턴을 형성한다. 이로써, 컬러 필터가 형성된다.
또한, 본 발명의 컬러 필터의 제조시에는, 블랙 매트릭스에 의해 구획된 각 영역에 적색, 녹색 및 청색의 각 색의 잉크를 잉크젯 노즐로부터 토출하고, 모아진 잉크를 열 또는 광으로 경화시켜, 컬러 필터를 제조할 수도 있다.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은, 기판 상에 도포 후, 진공 건조 장치를 사용한 감압 건조를 실시할 때에도, 착색제의 분산성을 양호하게 유지할 수 있다. 따라서, 감압 건조 후에 있어서의 이물질의 발생을 방지할 수 있다.
＜액정 표시 디스플레이＞
본 발명의 액정 표시 디스플레이는, 본 발명의 컬러 필터를 구비하는 것이다. 본 발명의 액정 표시 디스플레이를 제조할 때에는, 기판 상에 상기 컬러 필터를 형성하고, 이어서 전극, 스페이서 등을 순차적으로 형성한다. 그리고, 다른 한 장의 기판 상에 전극 등을 형성하고, 양자를 맞대고 소정량의 액정을 주입, 밀봉하여, 통상적인 방법에 의해 제조된다.
실시예
［(D) 분산제에 대하여］
분산제 1 내지 4 … 하기 식 (5) 로 나타내는 각 골격을 갖는 랜덤 공중합체를 공지된 방법에 의해 얻었다. 각 분산제의 x, y, A, B, C 의 값에 대해서는, 표 1 에 나타낸다.
[화학식 10]
Figure 112009013263312-PAT00011
Figure 112009013263312-PAT00012
표 1 에 나타내는 x 및 y 의 값은 평균치이다. A, B, C 는 각 골격의 몰비이다.
［분산제 1 내지 4 의 탁도에 대하여］
표 2 에 예시하는 용제에 대한 분산제 1 내지 4 의 탁도를 측정하였다. 또한, 각 용제의 대기압하에 있어서의 비점, 100℃ 에 있어서의 중량 변화율, 및 용해 파라미터의 값을 표 2 에 나타낸다. 또한, 표 2 에서의 중량 변화율은, 100℃ 로 보온한 열저울 (「TG/DTA6200」, SII 나노 테크놀로지사 제조) 을 용제에 첨가하고, 대기압하에 있어서 용제의 중량의 변화를 구함으로써 측정하였다.
Figure 112009013263312-PAT00013
［탁도의 평가 방법］
표 2 의 용제에, 분산제를 30 질량% 가 되도록 혼합하고, 분광 광도계 「UV-3600 (장치명)」 (시마즈 제작소사 제조) 에 의해, 400㎚ 에 있어서의 탁도를 측정하였다. 또한, 표 2 에는, 본 발명에서 사용되는 (R) 난휘발성 용제의 요건에 해당하지 않는 용제도 있지만, 참고를 위하여 탁도를 측정하였다. 탁도의 산출시에는, 하기 식 (1) 을 사용하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
Figure 112009013263312-PAT00014
［식 (1) 중, T 는 측정 시료의 투과율치를 나타내고, T0 는 표 2 의 용제 단독에서의 투과율치를 나타낸다.］
Figure 112009013263312-PAT00015
＜실시예 1 내지 실시예 4, 및 비교예 1 내지 28＞
［(A) 광중합성 화합물의 합성］
먼저, 500㎖ 의 4 구 플라스크 중에, 비스페놀플루오렌형 에폭시 수지 235g (에폭시 당량 235) 과 테트라메틸암모늄클로라이드 110㎎, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 100㎎ 및 아크릴산 72.0g 을 주입하고, 이것에 25㎖/분의 속도로 공기를 불어넣으면서, 90℃ 내지 100℃ 에서 가열 용해하였다. 다음으로, 용액이 백탁된 상태인 채 서서히 승온시켜, 120℃ 로 가열하여 완전히 용해시켰다. 여기서 용액은 점차 투명 점조가 되었지만, 그대로 교반을 계속하였다. 이 사이에, 산가를 측정하고, 1.0㎎KOH/g 미만이 될 때까지 가열 교반을 계속하였다. 산가가 목표에 도달하기까지 12 시간을 요하였다. 그리고 실온까지 냉각시켜, 비스페놀플루오렌형 에폭시아크릴레이트를 얻었다.
이어서, 이와 같이 하여 얻어진 상기의 비스페놀플루오렌형 에폭시아크릴레이트 307.0g 에 3-메톡시부틸아세테이트 600g 을 첨가하고 용해한 후, 벤조페논테트라카르복실산 2 무수물 80.5g 및 브롬화테트라에틸암모늄 1g 을 혼합하고, 서서히 승온시켜 110℃ 내지 115℃ 에서 4 시간 반응시켰다. 산무수물의 소실을 확인한 후, 1,2,3,6-테트라히드로 무수 프탈산 38.0g 을 혼합하고, 90℃ 에서 6 시간 반응시켜, 광중합성 화합물 1 을 얻었다. 산무수물의 소실은 IR 스펙트럼에 의해 확인하였다. 질량 평균 분자량은 3400 이었다.
［착색 감광성 수지 조성물의 조제］
다음의 (A), (B), (C), (D) 성분을 (S) 성분에 용해함으로써, 착색 감광성 수지 조성물 1 을 조제하였다. 즉,
((A) 성분)
·13.0 질량부의 광중합성 화합물 1 에 10.6 질량부의 3-메톡시부틸아세테이트를 첨가한 광중합성 화합물의 조제액
·4.8 질량부의 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트
((B) 성분)
·1.4 질량부의 광중합 개시제 (「IRGACURE OXE 02」, 치바 스페셜티 케미컬즈사 제조)
((C) 및 (D) 성분)
·24.0 질량부의 카본 블랙 (고저항 카본) 과, 5 질량부의 상기 분산제 1 에 71.0 질량부의 3-메톡시부틸아세테이트를 첨가한 카본 분산액
에 대하여, 이하에 나타내는 (S) 성분을 138 질량부 첨가하여, 착색 감광성 수지 조성물 1 (고형분 농도 18 질량%) 을 얻었다.
((S) 성분)
·MA, AN, PGMEA, 및［표 2 에 예시한 용제］로 이루어지는 혼합 용제. 질량비는 MA/AN/PGMEA/［표 2 에 예시한 용제］= 65/15/15/5.
착색 감광성 수지 조성물 1 에 있어서 (S) 성분은 MA/AN/PGMEA/1,3-BGA = 65/15/15/5 로 하였다.
착색 감광성 수지 조성물 2 내지 32 의 조제에 대해서는, 상기 분산제와 (S) 성분의 조합을 표 4 와 같이 변경한 것 외에는 착색 감광성 수지 조성물 1 과 동일하게 행하였다.
［도막의 형성］
상기에서 얻어진 착색 감광성 수지 조성물 1 내지 32 를 680㎜×880㎜ 의 유리 기판 위에 도포한 후, 60㎩ 에서 30 초간 감압 건조시키고, 이어서 110℃ 에서 120 초간 프리베이크하여 약 1.0㎛ 막두께를 갖는 도막을 얻었다. 또한, 이물질 및 표면 거칠기의 평가를 실시하였다.
［이물질의 평가］
「AOI」 (TAKANO 사 제조) 를 이용하여, 도막 표면의 결함을 검사하고, 결함 수를 측정하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
［표면 거칠기의 평가］
착색 감광성 수지 조성물 1 내지 4 에 의한 도막에 대하여, 원자간력 현미경 (「AFM」, SII 나노 테크놀로지사 제조) 을 이용하여 표면 거칠기 (Ra) 를 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. 또한, 착색 감광성 수지 조성물 5 내지 32 에 대해서는, 이물질이 너무 많기 때문에 평가할 필요도 없었다.
Figure 112009013263312-PAT00016
표 4 로부터 알 수 있듯이, 난휘발성 용제 (R) 에 용해했을 때의 탁도가 16% 이하가 되는 분산제를 첨가한 실시예 1 내지 14 에서는, 도막에 있어서의 이물질의 발생이 적고, 또한 표면 거칠기도 15㎚ 이하로 양호한 것을 알 수 있었다. 한편, 비교예 1 내지 28 에서는, 측정치의 한계를 초과하는 2000 이상의 이물질이 발생한 것을 알 수 있었다.

Claims (10)

  1. (A) 광중합성 화합물, (B) 광중합 개시제, (C) 착색제, (D) 분산제 및 (S) 용제를 함유하는 착색 감광성 수지 조성물로서,
    상기 (S) 용제는 비점이 180℃ 이상 250℃ 이하인 적어도 1 종의 (R) 난휘발성 용제를 함유하고,
    상기 (D) 분산제는 하기 식 (d-1) 로 나타내는 각 골격을 갖는 화합물 (D11) 을 함유하는 착색 감광성 수지 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112009013263312-PAT00017
    ［식 (d-1) 중, Q 및 Q' 는 각각 2 가 (價) 의 유기기이다. A, B 는 각 골격의 비율 (몰비) 을 나타낸다.］
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 화합물 (D11) 이 하기 식 (d-2) 로 나타내는 화합물 (D12) 인 착색 감광성 수지 조성물.
    [화학식 2]
    Figure 112009013263312-PAT00018
    ［식 (d-2) 중, Ph 는 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐렌기를 나타낸다. x 는 0 이상 8 이하의 정수이다. A, B 는 각 골격의 비율 (몰비) 을 나타낸다.］
  3. 제 1 항에 있어서,
    식 (d-1) 중, A 및 B 의 몰비가 A:B = 1:99 내지 99:1 인 착색 감광성 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 (R) 난휘발성 용제의 100℃ 에 있어서의 중량 변화율이 10 TG% 이하인 착색 감광성 수지 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 (R) 난휘발성 용제의 용해 파라미터가 8.7 (cal/㎤)1/2 이상인 착색 감광성 수지 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 (R) 난휘발성 용제의 함유량이 상기 (S) 용제의 전체량에 대하여 0.1 질량% 이상인 착색 감광성 수지 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 (R) 난휘발성 용제가 감마부티로락톤 (GBL), 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트(1,3-BGA), 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 (EDGAC), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 (BDGAC), 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 (DPMA) 또는 프로필렌글리콜디아세테이트 (PGDA) 인 착색 감광성 수지 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 (C) 착색제가 흑색 안료를 함유하는 착색 감광성 수지 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 패턴을 갖는 컬러 필터.
  10. 제 9 항에 기재된 컬러 필터를 갖는 액정 표시 디스플레이.
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