KR20090039782A - 4급 알킬암모늄 할라이드의 제조 방법 - Google Patents

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KR20090039782A
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조셉 엘. 데븐포트
론다 씨. 포지
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다우 글로벌 테크놀로지스 인크.
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Abstract

본 발명은 알킬아민 하이드로할라이드 염 및 이의 상응하는 유리 아민을 2당량 이상의 에피할로하이드린과 반응시켜서 제조한 알킬암모늄 할라이드에 관한 것이다.
알킬암모늄 할라이드, 알킬아민, 에피할로하이드린

Description

4급 알킬암모늄 할라이드의 제조 방법 {Process for preparing quaternary alkylammonium halides}
본 발명은 고순도의 4급 알킬암모늄 할라이드 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
4급 알킬암모늄 화합물은 직물 산업 및 개인용 보호 산업을 포함하는 각종 상업적 용도를 갖는다. 이러한 다수의 용도에서, 고순도 형태의 4급 알킬암모늄 화합물을 제공하는 것이 바람직하다. 통상의 조성물은 바람직하지 않은 양의 불순물을 함유하거나 농축 또는 정제 단계를 필요로 하므로 생산 비용이 증가한다. 따라서, 4급 알킬암모늄 할라이드를 보다 높은 농도로 함유하고 감소된 불순물 농도를 갖는 조성물의 제조 방법이 강력하게 요구되며, 이러한 방법은 매우 유용할 것이다.
[발명의 개요]
본 발명은 알킬아민 하이드로할라이드 염 및 이의 상응하는 유리 아민을 2당 량 이상의 에피할로하이드린과 반응시켜서 제조한, 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드를 제공한다.
[(R)y-N-[CH2-CH(OH)-CH2-Z]4-y]+ X-
위의 화학식 I에서,
y는 1 또는 2이고,
Z는 할로겐이고,
X-는 할라이드이고,
R은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C18 알킬이고, 단 1개 이상의 R은 C1-C18알킬이다.
본 발명은 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드의 제조 방법에 관한 것이다.
화학식 I
[(R)y-N-[CH2-CH(OH)-CH2-Z]4-y]+ X-
위의 화학식 I에서,
y는 1 또는 2이고,
Z는 할로겐이고,
X-는 할라이드이고,
R은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C18알킬이고, 단 1개 이상의 R은 C1-C18알킬이다.
본 명세서에서 사용되는 "알킬"은 선형 알킬 그룹, 치환된 알킬 그룹, 분지형 알킬 그룹 및 사이클릭 알킬 그룹을 포함하는, 탄소수 1 내지 18의 탄화수소 함유 그룹을 포함한다.
바람직한 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드로는 y가 2인 화합물이 포함된다.
바람직한 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드로는 Z가 클로로인 화합물이 포함된다.
바람직한 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드로는 R이 C1-C12알킬인 화합물이 포함된다. 더욱 바람직하게, R은 C1-C6알킬이고, 특히 바람직하게는 C1-C3알킬이다. 특히 바람직한 R 그룹은 메틸이다. 각각의 R 그룹은 동일하거나 상이할 수 있으나, 2개 이상의 R이 존재하는 경우 모든 R 그룹이 동일한 것이 바람직하다. 일부 양태에서 알킬 그룹의 임의의 배합을 R 그룹으로서 포함하고, 특정한 양태에서 (1개를 초과하는 R이 존재하는 경우) 각각의 R 그룹은 동일한 알킬 그룹이며, 예를 들면, 디메틸암모늄-, 디에틸암모늄- 또는 디-n-프로필암모늄 화합물을 제공한다. 바람직한 4급 알킬암모늄 화합물은 비스(3-클로로-2-하이드록시프로필)디알킬암모늄 클로라이드이다.
바람직한 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드로는 X가 클로라이드인 화합물이 포함된다.
특히 바람직한 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드는 비스(3-클로로-2-하이드록시프로필)디메틸암모늄 클로라이드이다.
한 가지 양태에서, 본 발명은 알킬아민 하이드로할라이드 염 및 이의 상응하는 유리 아민을 2당량 이상의 에피할로하이드린과 반응시켜서 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드를 제조하는 방법을 제공한다.
알킬아민은 모노알킬아민 또는 디알킬아민인 것으로 이해해야 한다. 상기 방법은 메틸아민, 디메틸아민, n-프로필-아민, 디-n-프로필아민, n-부틸아민, 디-n-부틸아민, n-헥실아민, 디-n-헥실아민과 같은 임의의 모노알킬아민 또는 디알킬아민 및 상응하는 하이드로할라이드; 및 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 1개의 선형, 분지형 또는 사이클릭 탄화수소 그룹을 갖는 다른 1급 및 2급 아민에 적합하다. 더욱 바람직하게, 상기 방법은 디메틸아민 및 이의 하이드로할라이드, 특히 이의 하이드로클로라이드에 적합하다.
모노-알킬아민, 디-알킬아민 및 이들의 염은 구입할 수 있거나, 상응하는 유리 모노알킬아민 또는 디알킬아민을 산, 바람직하게는 할로겐화수소산과 반응시켜서 아민 하이드로할라이드 염을 형성하는 방법과 같은 당업자에게 공지된 방법으로 제조된다. 또는, 염으로 출발하여 유리 아민을 첨가할 수도 있다(또는 강염기를 첨가하여 염으로부터 유리 아민을 형성할 수도 있다). 바람직한 pH 범위에서 유리 아민과 이의 염의 혼합물을 형성하기 위한 당업자에게 공지된 임의의 수단이 적합하다.
배합된 알킬아민 하이드로할라이드 염과 이의 상응하는 유리 아민의 pH는 약 10 이하, 바람직하게는 약 9 이하, 더욱 바람직하게는 약 8 이하이다. 한 가지 양태에서, 충분한 아민을 아민염, 바람직하게는 하이드로할라이드와 혼합하거나 혼재시켜서 (에피할로하이드린을 첨가하기 전의) 초기 pH를 약 7 내지 약 10, 바람직하게는 7 내지 9, 더욱 바람직하게는 7 내지 8에 도달시킨다.
바람직한 양태에서, 상응하는 유리 모노알킬아민 또는 디알킬아민을 산, 더욱 바람직하게는 염화수소산으로 처리하여 pH를 저하시키고 염을 형성한다. 하이드로할라이드가 바람직하나, 어떠한 산이라도 염기를 본 발명의 실시에 유용하도록 충분하게 중화시킬 것이다.
한 가지 양태에서, 알킬아민 하이드로할라이드 염과 이의 상응하는 유리 아민을 에피할로하이드린의 첨가 전에 배합하여 예비혼합물을 형성한다. 한 가지 양태에서, 당해 예비혼합물을 에피할로하이드린과의 반응 직전에 혼합한다. 또는, 당해 예비혼합물을 미리 제조하거나 구입할 수도 있다. 당해 예비혼합물을 저장하는 경우, 아민이 휘발성일 때 유리 아민의 배출을 방지하기 위해 당해 예비혼합물을 밀폐 용기에 저장하는 것이 유리하다.
바람직한 양태에서, 예비혼합물(모노알킬아민 또는 디알킬아민; 및 바람직하게는 하이드로할라이드의 도입을 통해 형성된 상응하는 모노알킬암모늄 또는 디알킬암모늄 염)은 바람직하게는 수용액 중에 존재하고, 가장 바람직하게는 아민과 하이드로할라이드 둘 다 수용액 중에 존재한다. 한 가지 양태에서, 예비혼합물은 알코올 용매를 실질적으로 함유하지 않는다. "실질적으로 함유하지 않는다"는 것은 0.1% 미만, 바람직하게는 0.01% 미만, 더욱 바람직하게는 0.001% 미만의 농도로 함유함을 의미한다.
임의의 에피할로하이드린이 적합하게 사용되지만, 에피클로로하이드린이 구입이 용이하며 염화물 이온이 다른 할로겐화물에 비해 더욱 환경적으로 허용되는 것으로 고려되기 때문에, 에피클로로하이드린이 바람직한 에피할로하이드린이다. 아민이 모노알킬아민인 경우 약 2당량 이상의 에피할로하이드린을 예비혼합물과 반응시킨다. 특히, 2당량의 에피할로하이드린은 y가 2이고 1개의 R이 수소인 화학식 I의 암모늄 할라이드를 제공할 것이다. 3당량 이상의 에피할로하이드린은 y가 1이고 R이 알킬인 화학식 I의 암모늄 할라이드를 제공할 것이다. 아민이 디알킬아민인 경우, 아민이 에피할로하이드린과 완전히 반응하여 목적하는 생성물이 형성되도록, 약 2당량 이상의 에피할로하이드린을 예비혼합물과 반응시킨다. 바람직하게, 에피할로하이드린 대 아민+하이드로할라이드의 몰 비는 2.05:1 이상, 더욱 바람직하게는 약 3:1이다.
놀랍게도, 본 발명의 방법은 추가의 단계 없이 추출 후 약 20중량% 이하의 불순물을 갖는 화합물을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 본 명세서에서 사용되는 "불순물"은 물 또는 용매 이외의 반응 부산물 및/또는 출발 재료를 의미한다. 더욱 바람직하게는 불순물이 약 15중량% 이하 존재한다. 특히 바람직하게는 불순물이 약 10중량% 이하 존재한다. 다른 바람직한 양태는 7.5중량%, 5중량%, 4중량%, 3중량%, 2중량% 또는 1중량%와 같이 더 낮은 농도의 불순물을 갖는다. 한 가지 양태에서, 본 발명은 90중량% 이상의 양으로 존재하는 비스(3-클로로-2-하이드록시프로필)디메틸암모늄 클로라이드를 제공한다. 다른 양태에서, 비스(3-클로로-2-하이드록시프로필)디메틸암모늄 클로라이드는 95중량% 이상의 양으로 존재한다. 또 다른 양태에서, 비스(3-클로로-2-하이드록시프로필)디메틸암모늄 클로라이드는 97.5중량% 이상의 양으로 존재한다.
4급 화합물의 농도 측정은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면, 알킬암모늄 할라이드 생성물의 수용액을 액체 크로마토그래피 처리하여 달성한다. 이러한 액체, 바람직하게는 이온쌍 크로마토그래피는 적합하게는 워터스(Waters) 액체 크로마토그래피 시스템(제조원: Millipore, Waters, Chromatography Division)과 같은 시스템을 사용하여 수행한다. 이러한 시스템은 펌프, 시료 주입 시스템, 방사형 컬럼 압축 시스템, 및 굴절 지수 검측기를 갖는다. 적합한 컬럼으로는 예를 들면 C-18 역상 컬럼이 포함된다. 1-옥탄 설폰산 3.98g, 과염소산나트륨 143g, 메탄올 132g 및 고순도 물 1750g을 사용하여 예를 들면 0.45㎛의 종이를 통해 여과하고 진공하에 15분간 탈기시켜서 제조한 이온쌍 크로마토그래피 시약이 크로마토그래피 용매로서 적합하게 사용되며, (유사하게 여과 및 탈기된) 물 중의 5% 메탄올과 같은 용액이, 불활성화 단계 전에 당해 컬럼을 플러싱(flushing)하는 데 사용된다. 이들 용액 농도는 일부의 액체 크로마토그래피 컬럼을 위해 임의로 최적화된다. 크로마토그래피 파라미터의 측정은 당업자에게 공지되어 있으나, 제안된 시스템에서 적합한 조합은 0.8㎖/min의 펌프 유속을 포함하고 내부 온도 40℃의 검측기의 사용을 포함한다. 크로마토그래피 장치는 예를 들면 상품명 Model 3393(제조원: Hewlett-Packard)과 같은 적분기와 함께 사용하는 것이 바람직하다. 당해 시스템은 적어도 평탄한 기준선이 수득될 때까지 이온쌍 크로마토그래피 시약으로 퍼징하는 것이 바람직하다. 이어서 칭량된 시료를 예를 들면 시린지와 시료 주입 밸브를 사용하여 장치에 투입한다. 당해 시스템 및 적분기를 사용하여 피크 영역을 수득한다. 이 방법은 당업자에게 공지되어 있다.
유리하게는 에피할로하이드린을 예비혼합물에 첨가한다. 또는, 에피할로하이드린, 수성 유리 아민 및 아민 하이드로할라이드를 동시에 첨가하여 목적하는 생성물을 형성할 수도 있다. 에피할로하이드린을 첨가할 때, 유리하게는 온도는, 반응이 최소한의 반응물 성장과 느린 발열로 편리하게 진행되면서도 감지할 수 있을 정도의 디-4급 화합물과 디할로알코올 부산물의 형성을 막기에 충분히 느리게 진행되도록 목적하는 반응 속도를 달성하기에 충분하다. "감지할 수 있을 정도(appreciable)"는 목적하는 생성물과 디-4급 화합물의 총 중량을 기준으로 1중량% 미만의 디-4급 화합물, 및 목적하는 생성물과 디할로알코올의 총 중량을 기준으로 10중량% 미만의 디할로알코올 부산물을 의미한다. 첨가 온도는 바람직하게는 약 0 내지 약 25℃, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 20℃, 가장 바람직하게는 약 10 내지 약 15℃이다.
에피할로하이드린은, 제어가 어렵고 고농도의 수성 및 유기 부산물을 초래하는 발열을 막기 위해, 단번에 모두 첨가하기 보다는 일정 시간에 걸쳐 예비혼합물에 첨가하는 것이 바람직하다. 편리하게는 약 1 내지 약 4시간에 걸쳐서 첨가한다.
또는, 상기 공정은 에피할로하이드린과 예비혼합물을 연속적 방식으로 첨가하는 단계를 포함할 수도 있다. 연속식 공정은 바람직하게는 혼합기에서 짧은 체류 시간을 갖고 반응기에서 더 긴 체류 시간을 갖는다. 배치식 공정은 유리하게는 에피할로하이드린을 예비혼합물에 서서히 첨가하며, 첨가하는 동안 및 첨가한 후에 연속적으로 혼합하는 단계를 포함한다.
에피할로하이드린을 첨가한 후, 에피할로하이드린, 아민 및 아민 하이드로할라이드 혼합물을 바람직하게는 생성물이 형성되기에 충분한 시간 동안 분해(digest)시킨다. 본 명세서에서 "분해 시간"은 에피할로하이드린의 첨가를 마친 후의 시간이며, 이 동안 추가의 반응이 일어난다. 분해 시간은 바람직하게는 약 10 내지 50℃에서 약 1 내지 20시간이다. 더욱 바람직하게, 반응물은 약 10℃에서 1 내지 15시간 동안 분해되고, 이어서 약 50℃에서 약 1 내지 3시간 동안 분해된다. 특히 바람직하게, 반응물은 약 10℃에서 약 1시간 동안 분해되고, 이어서 약 50℃에서 약 1시간 동안 분해된다. 분해 시간이 경과된 후 pH를 약 1 내지 약 3으로 저하시킨다. 바람직하게는 염화수소산을 사용하여 pH를 저하시키고 반응을 종결시킨다. 일부의 부산물이 불가피하게 생성되며 이것은 적합하게는 본 발명의 방법을 수행하기 전 또는 후 또는 가능한 경우 수행 도중에 임의로 처리된다. 예를 들면, 에폭시 부산물은 염화수소산을 사용하여 염화수소화할 수 있다.
분해 시간이 종결된 후, 에피할로하이드린을 유기 용매 추출 또는 증기 증류와 같은 당업자에게 공지된 임의의 수단에 의해 제거한다. 1,3-디클로로-2-프로판올과 같은 다른 부산물도 제거한다. 제거는 적합하게는 당업자에게 공지된 임의의 방법으로 수행되나 바람직하게는 메틸렌 클로라이드를 사용한 용매 추출법을 사용한다. 예를 들면, 바람직한 양태에서는 메틸렌 클로라이드와 같은 할로겐화 용매를 2:1 중량비로 사용하여 반응 용액을 6회 추출한다. 이어서 메틸렌 클로라이드를 질소 살포와 같은 당업계에 공지된 방법에 의해 제거할 수 있다.
메틸렌 클로라이드를 제거한 후 추가의 정제 없이 생성물은 불순물을 약 20중량% 이하, 바람직하게는 약 15중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 10중량% 이하 포함한다.
하기 실시예는 본 발명을 예시할 뿐 본 발명을 제한하지 않는다. 모든 백분율, 부 및 비율은 달리 언급이 없는 한 중량을 기준으로 한다.
실시예 1
40중량% 수성 디메틸아민(2.00mol) 253.24㎖를 응축기, 첨가 깔대기 및 pH 탐침이 장착된 1ℓ 재킷형 둥근 바닥 플라스크에 첨가한다. 농축된 HCl 195.73g(1.99mol)을 사용하여 pH를 9로 감소시킨다. 에피클로로하이드린(6.00mol) 470.34㎖를 15 내지 20℃의 온도에서 2시간에 걸쳐서 디메틸아민 하이드로클로라이드 용액에 첨가한다. 반응 용액을 15℃에서 추가의 16시간 동안 교반한다. 용액을 메틸렌 클로라이드를 사용하여 2:1 중량비로 6회 추출하여, 과잉의 에피클로로하이드린으로부터 생성된 1,3-디클로로-2-프로판올을 제거한다. 이어서 용액을 질소 살포하여 잔류하는 메틸렌 클로라이드를 용액으로부터 제거한다. 13C NMR 스펙 트럼 및 HPLC 분석 결과 에폭시드 형태의 목적하는 생성물이 관찰된다. 반응 용액의 pH를 2로 만들고 온도를 1시간 동안 70℃로 증가시켜서 잔류 에폭시드를 염화수소화한다. 염화수소화 후 13C NMR 스펙트럼 및 HPLC 분석한 결과 극소량의 에폭시드 형태가 관찰된다. HPLC 크로마토그래피는 2개의 키랄 탄소 원자를 갖는 분자로 인한 클로로하이드린과 에폭시드 형태의 생성물 둘 모두에 대해 이중선 피크를 나타낸다. HPLC 분석 결과 순도는 91.7%, 불순물은 8.3%이다.
실시예 2
40중량% 수성 디메틸아민(0.67mol) 84㎖를 응축기, 첨가 깔대기 및 pH 탐침이 장착된 1ℓ 재킷형 둥근 바닥 플라스크에 첨가한다. 농축된 HCl 63.51g(0.64mol)을 사용하여 pH를 7.29로 감소시킨다. 에피클로로하이드린(2.00mol) 157㎖를 10 내지 15℃의 온도에서 1.25시간에 걸쳐서 디메틸아민 하이드로클로라이드 용액에 첨가한다. 반응 용액을 15℃에서 추가의 1시간 동안 교반한다. 온도를 40℃로 높이고 1.5시간 동안 유지시킨다. 농축된 염화수소산을 사용하여 반응 용액을 pH 2로 만들고 온도를 1시간 동안 70℃로 증가시킨다. 용액을 메틸렌 클로라이드를 사용하여 2:1 중량비로 7회 추출하여, 과잉의 에피클로로하이드린으로부터 생성된 1,3-디클로로-2-프로판올을 제거한다. 이어서 용액을 질소 살포하여 잔류하는 메틸렌 클로라이드를 용액으로부터 제거한다. HPLC 분석 결과 순도는 97.4%이다.
실시예 3 (대조군)
디메틸아민 하이드로클로라이드 8.2g을 에탄올 70㎖에 첨가한다. 에피클로로하이드린 20.4g(에피:아민 하이드로클로라이드의 몰 비 2.20:1.00)을 디메틸아민 하이드로클로라이드/에탄올 용액에 서서히 첨가한다. 이 대조 실시예에서는 유리 아민이 존재하지 않는다.
반응을 36시간 동안 실온에서 진행시키고 이때 반응 용액으로부터 용매와 잔류 에피클로로하이드린이 증발된다. 생성된 점성의 액체를 (상술된 방법에 따라서) 13C NMR 및 고성능 액체 크로마토그래피로 분석한다. 수득된 생성물의 순도는 다음과 같다.
화합물 %
비스(3-클로로-2-하이드록시프로필)디메틸암모늄 클로라이드 59.4%
비스(2,3-에폭시프로필)디메틸암모늄 클로라이드 8.7%
비스(2,3-디하이드록시프로필)디메틸암모늄 클로라이드 8.5%
1,3-디클로로-2-프로판올 22.4%
이들 조건하에 하이드로클로라이드만을 사용하면 높은 양의 디클로로프로판올이 형성된다.
반면, 본 발명은 모노알킬아민 하이드로할라이드 염 또는 디알킬아민 하이드로할라이드 염과 이의 상응하는 유리 아민을 2당량 이상의 에피할로하이드린과 반응시키는 단계를 포함한다. 실시예 1 및 2에 나타난 바와 같이 모노알킬아민 하이드로할라이드 염 또는 디알킬아민 하이드로할라이드 염과 이의 상응하는 유리 아민의 배합물은 더 순수한 생성물을 제공한다.
본 발명을 여러 가지의 바람직한 특정 양태 및 기술을 참조로 설명하였다. 그러나, 본 발명의 요지 및 범위 내에서 다수의 변형과 개선이 이루어질 수 있음을 이해해야 한다.

Claims (18)

  1. 모노알킬아민 하이드로할라이드 염 또는 디알킬아민 하이드로할라이드 염 및 이의 상응하는 유리 아민을 2당량 이상의 에피할로하이드린과 반응시키는 단계를 포함하는, 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드의 제조 방법.
    화학식 I
    [(R)y-N-[CH2-CH(OH)-CH2-Z]4-y]+ X-
    위의 화학식 I에서,
    y는 1 또는 2이고,
    Z는 할로겐이고,
    X-는 할라이드이고,
    R은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C18 알킬이고, 단 1개 이상의 R은 C1-C18알킬이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에피할로하이드린과의 배합 이전에 상기 알킬아민 하이드로할라이드 염과 이의 상응하는 유리 아민을 배합하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
  3. 제2항에 있어서, 생성되는 예비혼합물의 pH가 약 10 미만이 되도록 하는 비율로 상기 알킬아민 하이드로할라이드 염과 이의 상응하는 유리 아민을 배합하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
  4. 제2항에 있어서, 생성되는 예비혼합물의 pH가 약 9 미만이 되도록 하는 비율로 상기 알킬아민 하이드로할라이드 염과 이의 상응하는 유리 아민을 배합하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
  5. 제2항에 있어서, 생성되는 예비혼합물의 pH가 약 8 미만이 되도록 하는 비율로 상기 알킬아민 하이드로할라이드 염과 이의 상응하는 유리 아민을 배합하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
  6. 제3항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 예비혼합물이 알코올 용매를 실질적으로 함유하지 않는, 방법.
  7. 제1항에 있어서, y가 2인, 방법.
  8. 제1항에 있어서, R이 치환되지 않은 C1-C3 알킬인, 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 알킬아민이 디알킬아민인, 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드가 비스(3-클로로-2-하이드록시프로필)디메틸암모늄 클로라이드인, 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 에피할로하이드린이 에피클로로하이드린인, 방법.
  12. 제1항에 있어서, 에피할로하이드린 대 아민+하이드로할라이드의 몰 비가 2.05:1 이상인, 방법.
  13. 제1항에 있어서, 에피할로하이드린 대 아민+하이드로할라이드의 몰 비가 약 3:1인, 방법.
  14. 제1항에 있어서, 화학식 I의 알킬암모늄 할라이드를 할로겐화 용매로 추출하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 생성물이 약 20중량% 이하의 불순물을 포함하는, 방법.
  16. 제14항에 있어서, 상기 생성물이 약 15중량% 이하의 불순물을 포함하는, 방법.
  17. 제14항에 있어서, 상기 생성물이 약 10중량% 이하의 불순물을 포함하는, 방법.
  18. 제14항에 있어서, 상기 생성물이 약 4중량% 이하의 불순물을 포함하는, 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103140469B (zh) * 2010-09-30 2016-03-02 陶氏环球技术有限责任公司 季铵多羟基化合物及其在个人护理组合物中的用途
KR101933665B1 (ko) 2011-05-19 2018-12-31 삼성전자주식회사 3차원 반도체 메모리 장치의 제조 방법
FR3058999B1 (fr) * 2016-11-24 2019-10-25 Novasep Process Procede de purification utilisant une resine de faible granulometrie
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Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4054542A (en) 1975-04-14 1977-10-18 Buckman Laboratories, Inc. Amine-epichlorohydrin polymeric compositions
IN141819B (ko) * 1975-04-14 1977-04-23 Buckman Labor Inc
CH660940GA3 (ko) * 1981-01-10 1987-06-30
DE3136628A1 (de) * 1981-09-15 1983-03-31 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "verfahren zur herstellung von quartaeren ammoniumverbindungen"
US4764306A (en) * 1984-12-03 1988-08-16 Ppg Industries, Inc. Process for the manufacture of bis-quaternary ammonium compounds
US4812263A (en) * 1986-08-22 1989-03-14 Ppg Industries, Inc. Bis-quaternary ammonium compounds
US5463127A (en) 1995-01-17 1995-10-31 The Dow Chemical Company Process for preparation of halohydroxypropyl-trialkylammonium halides
US7214806B2 (en) 2004-03-05 2007-05-08 Sachem, Inc. Synthetic multiple quaternary ammonium salts

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