KR20090030279A - 스파크 플러그 - Google Patents
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Abstract
제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료로부터 형성된 유리 시일(48)을 가지는 스파크 플러그(10). 제 1 유리 재료는 제 2 유리 재료의 유리 전이 온도/연화점보다 큰 유리 전이 온도/연화점을 가진다. 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료는 매트릭스를 형성하고, 충전제와 결합될 때, 납을 함유한 유리와 유사한 열팽창률 및 특성들을 가진다.
스파크 플러그, 절연체, 관통 삽입부 와이어, 유리 시일, 제 1 유리 분말, 제 2 유리 분말, 밀봉용 시일, 유리 매트릭스, 유리 전이 온도, 연화점
Description
본 발명은 스파크 점화방식의 내연 엔진용 스파크 플러그에 관한 것이며, 특히 무연(lead-free) 시일링 재료를 사용하여 밀봉용 시일을 하부 중심 전극 둘레에 구축한 스파크 플러그에 관한 것이다.
스파크 플러그는 내연 엔진의 연소 챔버 내로 도입되어 공기/연료 혼합기를 점화시키기 위한 스파크를 생성하는 장치이다. 작동에 있어서는, 대략 4000 볼트에 이르는 전압이 스파크 플러그 중심 전극을 통해 가해져, 중심 전극과 중심 전극에 대향하는 접지 전극 사이의 갭에서 점핑하는 스파크를 일으킨다.
내부 리지스터(억제기)를 구비한 스파크 플러그 디자인이 알려져 있으며, 성공적인 것으로 판명되어 오랫동안 사용되고 있다. 성공적인 스파크 플러그 디자인의 하나의 주요 요소는 스파크 플러그의 중심 전극과 절연체 요소의 내부 보어 사이의 밀봉용 시일이다. 엔진 내에서의 작동 시에, 절연체와 중심 전극의 말단부는 연소 챔버 내에서 발생되는 높은 압력과 연소 과정에서 발생되는 높은 온도에 노출되게 될 것이다. 스파크 플러그의 수명 기간에 걸쳐 연소 챔버 내에서 발생되는 온도와 기체 압력을 견딜 수 있는 밀봉용 시일이 필수적이다. 연소 챔버로부터의 고온 고압 가스는 독립된 형태의 리지스터/인덕터 등의 요소들에 손상을 입혀 스파 크 플러그를 불능 상태로 만들 수 있기 때문에, 밀봉용 시일은 연소 챔버로부터의 고온 고압 가스가 스파크 플러그의 상부 부분으로 침투하는 것을 방지하여야만 한다. 극단적인 경우에는, 스파크 플러그의 다른 관련 부분(단자 스터드) 및 크게는 엔진의 관련 부분(스파크 플러그 와이어 등)까지에도 손상이 일어날 수 있다.
절연체와 중심 전극 어셈블리 사이에 밀봉용 유리 시일을 가지는 스파크 플러그의 한 예가 도 1에 도시되어 있다. 유리 시일이 연소 챔버로부터의 다양한 가스의 누출을 방지하는 밀봉용 시일을 제공하기 때문에, 그와 같은 유리 시일의 사용은 산업계에서 잘 알려져 있다. 최근까지, 절연체와 중심 전극 어셈블리 사이에 사용된 유리는 슈레흐트(Schurecht)의 미국특허 제2,898,395호에 교시되어 있는 것과 같은 납 또는 납 산화물을 상당량 함유하고 있었다. 어떤 스파크 플러그에서는, 납 산화물이 유리 시일링 재료의 50 중량% 이상을 차지하였다. 그같이 납을 함유한 유리는 유리 시일 재료와 스파크 플러그의 가공성 및 강인성을 향상시키기 때문에, 그와 같은 상당량의 납의 사용은 기술적으로는 바람직하다. 다양한 납 함유량의 유리로 된 유리 시일 재료는 제조 과정 중에 낮은 시일링 공정 온도에서의 유리의 둘레 주변 세라믹 재료와 금속 와이어에의 향상된 융합 및 세라믹 재료에의 강인하고 신뢰성 있는 접합 등의 이점을 제공하였다. 또한, 납을 함유한 유리는 금속에 잘 접합되었다. 납을 합유한 유리의 또 다른 이점은, 유리 분말이 가열될 때, 유리의 점도가 공정 온도 범위 내의 온도에 따라 최소한으로 변동하여, 최종 스파크 플러그에 열화 효과를 입힘이 없이 제조 공정에 있어서의 다양성을 제공하였다는 것이다. 납을 함유한 유리의 전술한 모든 이점들은 신뢰성 있는 스파크 플 러그의 용이한 제조를 가능하게 해주었다.
자동차 산업 및 유리 산업에 있어서의 최근의 환경 및 안전상의 규정 및 법령으로 인해, 스파크 플러그 내의 납을 함유한 재료의 사용은 전술한 장점들에도 불구하고 더 이상 바람직하지 않다. 환경 및 안전상의 규정의 변화는 또한 납을 함유한 유리 재료의 사용에 상당한 코스트 증가를 야기하였다. 따라서, 대부분의 스파크 플러그 제조업자들은 절연체와 중심 전극 사이의 밀봉용 유리 시일에 사용되는 납의 양을 단계적으로 제거하거나 제한하려는 시도를 하고 있다. 따라서, (1) 납을 함유한 유리와 비슷한 온도에서 가공될 수 있고, (2) 가공 공정에 대해 강인하고, (3) 금속과 시일의 구성에 사용되는 절연체에 대해 접합성이 우수하고, (4) 현재의 공정과 유사한 공정을 사용하는 무연 유리가 요망된다.
본 발명은 스파크 플러그용 무연 유리 시일링 재료에 관한 것이다. 유리 시일링 재료는 서로 다른 유리 전이 온도 및 연화점을 가지는 2가지 무연 유리 분말로 이루어진 혼합물로 형성된다. 이들 2가지 무연 유리를 혼합함으로써, 최종 유리 매트릭스(glass matrix)는 납을 함유한 유리의 바람직한 특성들을 모방하여 같은 특성을 발휘한다.
스파크 플러그는 일반적으로 각각이 실질적으로 무연인 2가지 유리 조성물로 이루어진 혼합물을 가진 비전도성 유리 시일을 포함한다. 상기 유리 재료는 또한 실질적으로 전도성 미립자가 없고, 절연체와 관통 삽입부 와이어 사이에 밀봉용 시일을 형성한다.
스파크 플러그는 또한 절연체, 관통 삽입부 와이어, 및 제 1 유리 분말과 제 2 유리 분말로부터 형성된 유리 시일을 포함하고 있고, 상기 제 1 유리 분말과 상기 제 2 유리 분말은 서로 다른 조성을 가지고 있고, 상기 제 1 유리 분말과 상기 제 2 유리 분말은 실질적으로 무연이다. 관통 삽입부 와이어는, 유리 시일이 절연체와 관통 삽입부 와이어 사이에 밀봉용 시일을 형성하는 상태에서, 유리 시일을 관통하여 뻗어 있다.
스파크 플러그는 또한 제1 유리 재료와 제 2 유리 재료로부터 형성된 유리 시일을 포함할 수 있고, 상기 제 1 유리 재료는 제 1 유리 전이 온도를 가지고, 상기 제 2 유리 재료는 제 2 유리 전이 온도를 가진다.
본 발명의 추가적인 적용가능한 범위는 아래의 실시예의 설명, 청구범위 및 도면으로부터 명확해질 것이다. 하지만, 실시예의 설명 및 특정 예시는 본 발명의 바람직한 실시예를 나타내지만 이는 단지 설명을 위한 것일 뿐이라는 것을 이해해야 하며, 그 이유는 본 발명의 기술 사상과 범위 내에서의 다양한 변경 및 수정은 당업자에게 명백할 것이기 때문이다.
본 발명은 아래의 실시예의 설명, 첨부의 청구범위, 및 여기에 간단한 설명이 이루어지는 첨부 도면으로부터 보다 명백히 이해될 것이다.
도 1은 스파크 플러그의 단면도이다.
도 1에 스파크 플러그(10)가 예시의 단면도로 도시되어 있다. 본 발명은 절 연체와 중심 전극 사이에 밀봉용 유리 시일을 가지는 임의의 형태의 스파크 플러그에 사용될 수 있으며, 도 1에 도시된 스파크 플러그는 설명의 편의를 위한 것이다. 스파크 플러그(10)는 절연체(30)에 고정된 접지 전극(22)을 가진 외측 셸(20)을 포함하고 있다. 절연체(30)는 단자(40), 리지스터(42), 및 스프링(44)이 내장되는 중심 보어를 가지고 있다. 전도성 재료(46)와 유리 시일링 재료(48)가 중심 전극(50)과 절연체(30) 사이에 시일을 제공한다. 보다 상세하게는, 중심 전극(50)은 접지 전극(22)에 대면하는 팁(56), 중심부(54), 및 유리 재료(48)를 관통하여 전도성 재료(46) 내로 뻗어 있는 관통 삽입부(52)를 포함하고 있다. 관통 삽입부(52)는 일반적으로 세라믹 절연체(30)보다 작거나 대략 동일한 열팽창성을 가지는 저팽창 금속 재료로부터 구성된다. 저팽창 재료의 한 예로는 Fe-Ni29Col7로부터 형성된 재료가 있다. 유리 재료(48)와 전도성 재료(46)는 중심의 공동부를 밀봉하기 위한 시일을 생성하고, 보다 구체적으로는, 관통 삽입부(52)를 개재하여 중심 전극(50)과 단자(40) 사이에 시일을 제공한다. 유리 재료(48)는 비전도성 재료이고, 따라서 유리 시일은 단자 단부로부터 착화 팁(56)으로 전류를 전달하는 전극 구조물의 일부로서 설계되어 있지 않다. 보다 구체적으로는, 유리 재료는 밀봉용 시일로서 기능하고, 전류는 관통 삽입부(52)에 의해 전달된다. 그러므로, 유리 재료는 회로의 일부가 아니며, 전류는 관통 삽입부 와이어(52)를 통해 전달된다.
유리 재료(48)는 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료로부터 형성된다. 충전제가 또한 유리 재료(48) 내에 포함되고, 점토 광물과 같은 결합제도 결합제로서 기능하고 소성(燒成)시 팽창을 촉진시키기 위해 포함된다. 스파크 플러그의 최종 제 품은 집합체로서 충전제와 결합된 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료 이루어진 매트릭스인 유리 시일을 가진다. 납을 함유한 유리의 특성을 모방하여 같은 효과를 내기 위해, 본 발명자는 단일의 무연 유리 재료는 납을 함유한 유리와 같은 작용을 할 수 없다는 것을 알아냈지만, 2가지 전이 온도와 연화점을 가진 무연 유리 재료는 최소한의 단점을 가지고서 납을 함유한 유리의 유익한 특성들을 모방하여 같은 효과를 발휘하도록 조정될 수 있다는 것을 알아냈다. 그에 따라, 제 1 유리 재료는 제 2 유리 재료와 다른 유리 전이 온도와 연화점을 가진다. 제 1 유리 재료는 일반적으로 제 2 유리 재료와 다른 성분으로부터 그리고 다른 양의 성분으로 형성된다. 예시의 제 1 유리 재료를 표 1에서 볼 수 있고, 목표 중량%는 제 1 유리 재료가 표 1에 열거한 범위의 특정 성분을 포함할 때의 예이다. 이러한 목표 중량%는 열거된 특정 중량%에만 한정되는 것은 아니다.
상기 표 1이 목표 중량%를 제공하고 있지만, 이들 성분들은 특정 범위 내에서 사용될 수 있다. 제 1 유리 재료는 19 중량% 내지 24.5 중량%의 이산화 규소, 바람직하게는 19.9 중량% 내지 23.9 중량%의 이산화 규소, 더 바람직하게는 21.4 중량% 내지 22.4 중량%의 이산화 규소를 포함하고 있다. 제 1 유리 재료는 또한 35 중량% 내지 41 중량%의 삼산화 이붕소, 바람직하게는 36.3 중량% 내지 40.3 중량%의 삼산화 이붕소, 더 바람직하게는 38 중량% 내지 38.5 중량%의 삼산화 이붕소도 포함하고 있다. 제 1 유리 재료는 또한 일반적으로 본 발명에서 대략 19 중량% 내지 24 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 23.5 중량%, 더 바람직하게는 21 중량% 내지 22 중량%로 존재하는 Al2O3도 포함하고 있다. 제 1 유리 재료는 또한 2 중량% 미만, 바람직하게는 대략 1.5 중량% 미만, 더 바람직하게는 0.8 중량% 미만의 Na2O를 포함하고 있다. 제 1 유리 재료는 일반적으로 0.1 중량% 이상의 Na2O, 특히 0.5 중량%를 초과하는 Na2O를 포함한다. 제 1 유리의 예시의 유리 화학 조성은 또한 0.8 중량% 미만, 특정적으로는 대략 0.3 중량% 미만, 보다 더 특정적으로는 0.1 중량% 내지 0.3 중량% 양의 K2O를 포함한다. 또한 제 1 유리 재료에는 대략 4 중량% 내지 7 중량%, 특정적으로는 3.4 중량% 내지 6.4 중량%, 보다 특정적으로는 4.5 중량% 내지 6 중량% 양의 Li2O가 포함된다. 제 1 유리 재료는 또한 대략 0.8 중량% 미만, 특정적으로는 대략 0.5 중량% 미만, 보다 특정적으로는 0.1 중량% 내지 0.5 중량% 양의 CaO를 포함한다. 제 1 유리 재료는 대략 0.8 중량% 미만의 BaO, 특정적으로는 0.5 중량% 미만의 BaO, 보다 더 특정적으로는 대략 0.1 중량% 내지 0.5 중량%의 BaO를 포함한다. 제 1 유리 재료는 대략 7 중량% 내지 19 중량%, 특정적으로는 10 중량% 내지 15 중량%, 보다 특정적으로는 10.8 중량% 내지 12.8 중량% 양의 SrO를 함유할 수 있다. 모든 상기 성분들과 성분들의 범위는 제 1 유리 재료의 전체 중량에 대한 개별 성분들의 중량%로서 열거되고 있다.
물론, ZnO, ZrO2, TiO2, 강철 또는 Fe2O3와 같은 다른 성분들이 제 1 유리 재료 내에 미량으로 존재할 수 있다. 일반적으로, 본원의 경우, 상기 미량으로 존재하는 성분들은 0.1 중량% 미만으로 존재하고, 의도적으로 도입되는 것이 아니다. 제 1 유리 재료는 Pb, Hg, Cr, 및 Cd와 같은 성분들은 실질적으로 포함하고 있지 않으며, 이들 성분들은 제 1 유리 재료에 의도적으로는 도입되지 않는다. 하지만, 상기 성분들은 의도적으로 도입되지는 않았음에도 제조상의 오염으로 인해 존재할 수 있으며, 제 1 유리 재료가 100 ppm 미만의 Pb, Hg, Cr, 및 Cd를 가진다면 실질적으로 이들의 성분을 가지지 않는 것으로 간주된다.
제 1 유리 재료를 형성하는 데 사용되는 요소들은 단지 예시적인 것이며, 상기 표 1에서의 주어진 목표 중량%는 근사 범위이며 변동될 수 있다. 유리의 실세 성분도 변동될 수 있다. 예컨대, 유사한 유리 전이 온도와 연화점을 가지는 유리가 전술한 범위와 다른 최대 또는 최소 또는 목표 중량을 가질 수 있으며, 전술한 것보다 더 적은 성분들 또는 추가의 성분들을 가질 수도 있다. 본 발명자는 전술한 성분들 및 최대와 최소의 대략 사이의 중량 범위를 가지는 유리 재료는 아래의 표 2에 열거된 제 2 유리 재료와 결합될 때 바람직한 유리 전이 온도와 연화점을 제공한다는 것을 알아냈다.
표 1에서 찾아 볼 수 있는 상기 성분들과 중량%를 가지는 유리 재료는 일반적으로 시차 주사 열량계(differential scanning calorimeter)에 의해 측정되었을 때 대략 520±30 ℃의 유리 전이 온도와 연화점을 가진다. 표 1의 유리 재료는 또한 팽창계(dilatometer)에 의해 측정되었을 때 대략 25 내지 260 ℃의 온도 범위에 대해 대략 6.2 ppm/℃의 열팽창 계수를 가진다. 상기 유리 재료는 ASTM C-92에 따르는 체 시험(Seive test)에서 유리 재료의 95 질량%가 200 메시(mesh)(US Standard Sieve)를 통과할 수 있는 입도를 가지도록 형성되고 가공된다. 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료가 융합되기 전에, 유리 입자들의 우수한 혼합을 가능하게 하기 위해, 본 발명자는 일반적으로 미국 표준 망체의 200 메시에 대해 대략 98 질량%의 통과율을 가지도록 하였다.
제 2 유리 재료는 제 1 유리 재료와 유사하지만 약간 다른 특성 및 성분들을 가지는 것으로 준비되었다. 예시의 제 2 유리 재료를 표 2에서 볼 수 있고, 목표 중량%는 제 2 유리 재료가 표 2에 열거한 범위의 특정 성분을 포함할 때의 예이다. 이러한 목표 중량%는 열거된 특정 중량%에만 한정되는 것은 아니다.
제 2 유리 재료는 상기와 같은 예시의 목표 중량을 함유하며, 일반적으로 제 2 유리 재료를 형성하는 성분들은 다음의 범위에 대해 제 1 재료와 결합될 때 우수한 유리 시일 특성을 제공한다는 것이 발견되었다. 다음의 범위는 예시적인 것이며, 그 범위 밖에서 원하는 특성을 제공할 수도 있겠지만, 본 발명자는 다음의 예시의 범위가 유리 재료에 충분히 바람직한 특성들을 제공한다는 것을 발견하였다. 제 2 유리 재료는 대략 40 중량% 내지 55 중량%, 특정적으로는 42 중량% 내지 50 중량%, 보다 특정적으로는 43 중량% 내지 48 중량% 양의 Bi2O3를 포함하고 있다. 제 2 유리 재료는 내재하는 이산화 규소(SiO2)의 양을 최소화하지만, 10 중량%까지의 이산화 규소를 포함할 수 있고, 특정적으로는 대략 8 중량% 미만, 보다 특정적으로는 대략 5 중량% 미만의 이산화 규소를 포함한다. 제 2 유리 재료는 본 발명자에 의해 형성된 예시의 조성에서 실질적으로 이산화 규소를 가지지 않을 수 있지만, 본 발명자는 0.5 중량% 이상, 특정적으로는 1 중량% 이상, 보다 특정적으로는 2 중량% 이상의 이산화 규소를 가지는 제 2 유리 재료가 상기 제 1 유리 재료와 결합되었을 때 유리 시일로서 바람직한 특성을 가지는 유리 재료를 제공한다는 것을 발견하였다. 제 2 유리 재료는 또한 대략 20 중량% 내지 35 중량%의 B2O3, 특정적으로는 21 중량% 내지 29 중량%의 B2O3, 보다 특정적으로는 21 중량% 내지 27 중량%의 B2O3, 보다 더 특정적으로는 21 중량% 내지 24 중량%의 B2O3를 포함한다. 제 2 유리 재료는 또한 1 중량% 미만의 Al2O3, 특정적으로는 0.3 중량% 미만의 Al2O3, 보다 특정적으로는 0.1 중량% 미만의 Al2O3를 포함한다. 제 2 유리 재료는 또한 대략 23 중량% 내지 33 중량%의 ZnO, 특정적으로는 25 중량% 내지 30 중량%의 ZnO, 보다 특정적으로는 26 중량% 내지 29 중량%의 ZnO, 보다 더 특정적으로는 27 중량% 내지 28 중량%의 ZnO을 포함한다. 상기 범위들은 제 2 유리 재료의 전체 중량에 대한 개별 성분들의 중량%로 주어진다.
물론, ZnO, ZrO2, TiO2, 강철 또는 Fe2O3와 같은 다른 성분들이 제 2 유리 재료 내에 미량으로 존재할 수 있다. 일반적으로, 본원의 경우, 상기 미량으로 존재하는 성분들은 0.1 중량% 미만으로 존재하고, 의도적으로 도입되는 것이 아니다. 제 2 유리 재료는 Pb, Hg, Cr, 및 Cd와 같은 성분들은 실질적으로 포함하고 있지 않으며, 이들 성분들은 제 2 유리 재료에 의도적으로는 도입되지 않는다. 하지만, 실질적으로 제 2 유리 재료 내에 없는 상기 성분들은 의도적으로 도입되지는 않았음에도 제조상의 오염으로 인해 존재할 수 있으며, 제 2 유리 재료가 100 ppm 미만의 이들 성분들(Pb, Hg, Cr, 및 Cd)을 가진다면 실질적으로 이들의 성분을 가지지 않는 것으로 간주된다.
제 1 유리 재료와 마찬가지로, 제 2 유리 재료도 중량%와 포함되는 성분들에 변동이 있을 수 있다. 본 발명자는 표 2의 성분들을 가지고 상기 범위들 내에서 주어지는 예시의 제 2 유리 재료가 예시의 제 1 유리 재료와 함께 사용될 때 바람직한 제 2 유리 전이 온도와 연화점을 제공한다는 것을 알아냈다.
예시의 제 2 유리 재료는 시차 주사 열량계에 의해 측정되었을 때 대략 490±30 ℃의 유리 전이 온도를 가진다. 예시의 제 2 유리 재료는 제 1 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 가진다. 제 1 유리 전이 온도 및 연화점과 제 2 유리 전이 온도 및 연화점의 범위는 주어진 예시의 재료들에서 약간 접한다(중첩한다). 하지만, 이러한 중첩은 필요치 않지만, 제1 유리 전이 온도와 제 2 유리 전이 온도는 서로 대략 70 ℃를 넘게 벗어나서는 안된다. 제 2 유리 재료의 입도는 제 1 유리 재료의 입도와 거의 동일하다. 스파크 플러그의 제조에 있어서는, 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료의 분말 및 충전제가 절연체의 공동부 내에 배치된다. 그런 다음 스파크 플러그를 소성(燒成)하여 유리 재료가 매트릭스 내로 융합되도록 한다. 예시의 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료를 사용하여 본 발명자에 의해 만들어지는 예시의 유리 시일에 있어서는, 유리 시일의 매트릭스는 아래의 표 3에서 볼 수 있는 대략적인 성분과 중량% 양으로 이루어지는 재료 조성을 가졌다.
물론, 표 3의 양은 사용되는 예시의 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료 각각의 양에 따라 변경될 수 있다. 표 3에서 제공되는 목표 조성은 단지 예시의 유리 시일링 혼합물 내의 제1 유리 재료와 제 2 유리 재료의 조합에 대한 것으로, 유리 시일에 첨가될 수 있는 어떠한 충전제도 포함하고 있지 않다.
충전제가 유리 시일에 사용될 수 있다. 이러한 충전제는 일반적으로 유리 재료와 세라믹 절연체보다 작은 열팽창 계수를 가져야만 한다. 충전제는 일반적으로 결정질 산화물 재료이고, 따라서 유리 전이 온도를 갖지 않는다. 그러므로, 충전제는 융해시에 유리 매트릭스 내에서 입자로서 개별적으로 혼합된 상태로 발견되며, 대개의 경우에는 유리 매트릭스 내에서 분명하게 볼 수 있는 청크(chunk)를 형성한다. 바람직한 충전제는 일반적으로 표 4의 대략적인 중량%를 가지는 성분들을 가진다. 충전제의 입도는 유래 재료의 입도와 비슷하다. 물론, 충전제는 변경될 수 있고, 유사한 특성들을 가지는 다른 충전제가 사용될 수도 있다.
충전제는 일반적으로 유리 시일의 10-40 중량%, 보다 특정적으로는 20-30 중량%, 보다 더 특정적으로는 24-26 중량%를 형성한다. 충전제는 충전제의 50 중량% 내지 60 중량%, 보다 특정적으로는 53 중량% 내지 57 중량%의 양으로 존재할 수 있는 이산화 규소(SiO2)를 포함한다. 충전제는 또한 30 중량% 내지 35 중량%, 보다 특정적으로는 31 중량% 내지 33 중량%의 양으로 존재하는 Al2O3를 포함할 수 있다. 충전제에 일반적으로 포함되는 또 다른 성분 화합물은 일반적으로 충전제의 10 중량% 내지 15 중량%, 보다 특정적으로는 11 중량% 내지 14 중량%의 양으로 존재하는 MgO이다. 충전제는 또한 대략 4 중량%까지의 양으로 BaO를 포함할 수 있다.
유리 시일은 관통 삽입부 와이어가 관통하는 밀봉용 시일을 형성한다. 보다 구체적으로는, 유리 시일은 절연체와 관통 삽입부 와이어 사이의 밀봉용 시일을 만들고, 비전도성 재료로 형성되고, 잘 알려진 전도성 유리 시일에서와 같은 전도성 미립자를 포함하지 않는다. 또한, 유리 시일은 2가지 유리 재료를 포함하더라도 단일층으로서 형성된다. 제 1 유리 재료는 유리 시일의 대략 40 중량% 내지 55 중량%, 보다 특정적으로는 46 중량% 내지 48 중량%를 형성한다. 표 5는 유리 시일 중의 중량%의 충전제를 포함하여 사용되는 다양한 유리 재료들을 중량%로 나타내고 있다. 표 5는 또한 시일이 절연체와 관통 삽입부 와이어 사이에 밀봉용 시일을 형성하도록 적절하게 밀봉하였는지 아닌지의 여부도 나타내고 있다.
본 발명자가 700 ℃ 아래의 온도에서 밀봉용 시일을 형성할 수 있는 유리 시일을 생성했다는 것을 알아차리는 것이 중요하다. 당해 기술분야에서 잘 알려진 바와 같이, 유리 시일(48) 위에 배치되는 황동 플러그(46)는 700 ℃를 넘는 온도에서 산화할 수 있다. 또한, 관통 삽입부 와이어에 일반적으로 사용되는 코바(Kovar)와 같은 재료로부터 형성된 관통 삽입부 와이어도 소성될 때 700 ℃를 넘는 온도에서 산화할 수 있다. 당업자가 알고 있고 있는 바와 같이, 이러한 산화를 방지하기 위해서는 스파크 플러그의 저온 소성이 바람직하며, 본 발명자는 어떠한 실질적으로 무연인 유리 시일이나, 관통 삽입부 와이어와 절연체 사이에 밀봉용 시일을 형성하기 위해 750 ℃ 미만의 온도, 보다 특정적으로는 700 ℃ 이하의 온도에서 소성되는 유리 시일에 납이 의도적으로 첨가되지 않는 어떠한 유리 시일도 알고 있지 않다. 표 5에 나타내진 바와 같이, 시일은 어떤 유리 조성에 대해서는 650 ℃에서도 제작될 수 있고, 그리고 때로는 심지어 600 ℃에서도 제작될 수 있다. 낮은 소성 온도를 가지면 산화를 방지하고, 더 우수한 밀봉용 시일을 제공하는 데 도움을 줄 수도 있다. 표 5에 사용되고 있는 것으로서, 소성시에 유리 시일 재료가 자체적으로 팽창하게 되는 Texpand 온도는 수직 푸시로드형 팽창계를 사용하여 측정된다. Texpand 온도는 충전제가 첨가될 때 증가하고, 낮은 유리 전이 온도의 프릿(frit)이 첨가될 때 감소하는 경향이 있다. 팽창은 절연체 보어를 완전히 메우기 위해 소성 공정시에 필수적이다. 팽창은 클레이(clay) 등에 의해 방출된 기체가 유체 유리 재료 내에 붙잡혀 압력을 발생시키게 해주는 유리 연화 및 유체화에 의해 일어난다. 이는 완성된 제품에 필요한 기포성 구조(vesicular structure)를 발생시킨다. 팽창의 대안으로서는 유리 시일에 슬럼핑(slumping) 기법(유리 등의 재료를 주저앉히는 가공법)을 적용하는 것이다(높이감소/직경증가로 표현될 수 있다). 이는 시일이 공정 온도에서 공간을 적절히 메우지 못하게 된다는 것을 나타내고, 기포성 구조의 형성을 붕괴시킬 정도로 충분히 연화된다는 것을 나타낸다.
표 5에서, 소성 CTE(열팽창 계수)(ppm/℃ 즉 ℃당 백만분의 일의 단위)는 수직 푸시로드형 팽창계를 사용하여 시일링 온도까지 일차 소성된 다음 재료를 고형화시키도록 냉각되고 그런 다음 소성된 재료의 팽창을 측정하기 위해 이차 소성으로 재가열되는 펠릿(pellet)에 대해서 측정되는 것이다. CTE는 50-300 ℃의 온도 범위에서 이차 소성의 가열시에 측정되었다.
표 5에서, 팽창 @ 650 ℃는 과립형 재료로 된 원통형 펠릿이 수동식 유압 프레스에 의해 가압되고, 다양한 온도의 노 내에서 10분 동안 650 ℃로 가열된다는 것을 의미한다. 펠릿의 높이가 직경보다 크게 증가한다면, 펠릿은 생산 환경에서의 시일링 온도에 근접하는 650 ℃ 시험 온도에서 팽창하고 있는 것으로 판정된다.
표 5에서, 시일 @ 625-650 ℃는 소성 후에 실험실 노 내의 시험 스파크 플러그가 25분 동안 625 및/또는 650 ℃에서 소킹(soaking) 처리되고, 이 시험 스파크 플러그가 10초 동안 800 psig의 정적 공기압을 받게 된다는 것을 의미한다. 부착된 검압계 즉 차압 게이지에 의해 시일을 통한 어떠한 공기의 누출도 기록되지 않는다면, 시험 스파크 플러그는 성공적으로 밀봉되었다고 판정된다. 이 결과는 상기 유리 시일이 바람직한 것이라는 것을 나타낸다.
스파크 플러그는 잘 알려진 공정을 통해 제조된다. 외측 셸(20), 접지 전극(22), 절연체(30), 단자(40), 리지스터(42), 스프링(44), 및 중심 전극(50)은 일반적으로 당해 분야에 잘 알려진 바와 같이 형성된다. 유리 재료(48)는 제 1 유리 재료, 제 2 유리 재료, 및 충전제를 포함한다. 제 1 유리 재료, 제 2 유리 재료, 및 충전제 각각은 일반적으로 소정 크기의 입자를 얻도록 가공된다. 그런 다음, 제 1 유리 재료, 제 2 유리 재료, 및 충전제는 슬러리(slurry)를 형성하도록 결합되어 습식 분쇄된다. 그런 다음, 슬러리는 과립형 입자들을 형성하도록 분무 건조된다. 슬러리는 물과 함께 액적(droplet)들을 형성하고, 그런 다음 이 액적들은 가열된 분무 건조기 내에서 순간적으로 건조되어, 제 1 유리 재료, 제 2 유리 재료, 및 충전제로 이루어진 작은 입자들로 된 작은 구형상의 과립형 입자를 생성한다. 이러한 과립형 입자는 취급이 용이하고, 먼지 발생을 감소시키고, 세라믹 절연체의 공동부 내에 적재하기가 용이하다.
중심 전극이 절연체에 위치된 상태에서, 제 1 유리 재료, 제 2 유리 재료, 및 충전제로 이루어진 과립형 입자들이 특정 깊이로 부가되어, 금속제 관통 삽입부 와이어 둘레에 압축된다. 그런 다음, 전도성 재료가 유리 재료(48) 상부에 부가되어 압축된다. 그런 다음, 중심 전극, 유리 재료(48), 및 전도성 재료(46)를 담고 있는 절연체가 소성되어, 유리 재료(48)는 충전제 부분의 둘레로 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료를 함께 융해시키게 된다. 융해된 유리 재료(48)는 중심 전극(50)과 절연체(30)에 접합된다. 접합된 유리 재료(48)는 절연체(30)와 중심 전극(50) 사이에서 밀봉용 시일을 형성한다.
보다 구체적으로는, 제 1 유리 재료, 제 2 유리 재료, 및 충전제로 형성된 유리 재료는 일반적으로 전술한 소정의 분무 건조된 분말로서 제공된다. 작은 입자의 제 1 유리 재료, 제 2 유리 재료 및 충전제로부터 형성된 더 큰 과립형 입자로 이루어진 이 분말은 스파크 플러그 내에 위치되고 가열되어 시일을 형성한다. 적정 온도로 가열되는 동안, 유리 분말, 벤토나이트 및 리튬 카보네이트는 표 3에 열거된 예시의 조성으로 대략적으로 이루어진 연속성 매트릭스를 형성한다. 충전제는 결정질 형태의 내화성 재료이며, 따라서 가열 과정 중에 용융되지 않는다. 따라서, 기본적으로 표 4에 열거된 화학 조성 및 특성을 유지한다.
본 발명자는 앞서 열거한 특성들을 가지는 2가지 유리 재료와 예시의 충전제를 사용함으로써, 가열 후의 혼합물의 팽창률이 절연체의 팽창률과 관통 삽입부 재료의 팽창률 사이의 중간값이 된다는 것을 알아냈다. 이는 절연체-유리 경계면과 유리-관통 삽입부 경계면의 양 경계면 모두가 냉각시에 압축 상태에 놓이게 해주어, 바람직하지 않은 경계면 상에서의 인장 응력을 최소화시켜 준다. 열응력을 최소화시킴으로써, 보다 강인한 시일이 만들어질 수 있다.
본 발명의 또 다른 이점은 유리 재료(48)가 시일링 과정 중에 기포성 구조를 형성할 수 있다는 것이다. 이 기포성 구조는 초기 분말(리튬 카보네이트 또는 벤토나이트) 내의 재료가 전술한 개별의 유리 분말(제 1 유리 재료 및 제 2 유리 재료)의 유리 전이 온도/연화점의 온도나 이 온도를 약간 상회하는 온도에서 기체를 발생시킬 때 얻어진다. 이 기포성 구조는, 납을 함유한 재료의 점도는 시일링 지점에서의 온도에 대한 민감도가 매우 낮기 때문에, 납을 함유한 재료에서는 쉽게 얻어지지만, 온도에 대한 민감도가 더 높은 무연 유리의 경우에는 일반적으로 얻어지기가 어렵다. 본 발명에서와 같이 각각이 서로 다른 전이 온도/연화점을 가지는 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료를 혼합하는 것에 의해, 기체가 용융된 재료에 붙잡혀 팽창하고 절연체 보어의 공간을 메워 더 우수한 시일을 생성하게 해 줌으로써, 조합된 유리 재료들의 거동은 마치 납을 함유한 유리의 거동을 모방한 것과 같은 행태를 나타낸다. 따라서, 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료의 혼합은 기포성 구조를 형성하는 데 유익하여, 밀봉용 시일을 형성하는 혼합된 유리 재료들의 성능을 향상시킨다. 소성 후에, 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료는 주위에 산포된 충전제 재료의 입자들을 에워싸고 있는 고형의 공간 채움 재료를 형성한다. 즉, 고형의 유리 재료는 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료로 이루어진 연속성 유리 매트릭스를 형성하고, 충전제의 개별의 입자들은 이러한 유리 매트릭스에 의해 에워싸여진 상태로 존재하게 된다. 유리 재료는 또한 대략 10 체적% 내지 30 체적%의 미세 기공들을 포함할 수 있다. 이 기공들은 일반적으로 서로 연결되어 있지 않고 유리 매트릭스 내에서 고립되어 있다는 것이 발견되었다.
납을 함유한 유리의 특성을 모방하여 같은 특성을 나타내는 유리 재료를 형성하기 위해서는 서로 다른 유리 전이 온도와 연화점을 가지는 2가지 서로 다른 유리 재료가 중요하기 때문에, 본 발명자는 2가지 유리 재료의 유리 전이 온도/연화점이 대략 10 내지 50 ℃ 차이가 나야 한다는 것을 알아냈다. 또한, 본 발명자는 최종 조성의 중량%로써, 더 낮은 전이 온도/연화점을 가지는 유리 재료를 더 적게 사용하는 것이 유리하다는 것을 알아냈다. 보다 구체적으로는, 본 발명에 있어서, 더 낮은 유리 전이 온도/연화점을 가진 유리 재료가 더 높은 유리 전이 온도/연화점을 가진 유리 재료보다 더 작은 중량%를 가지게 된다. 중전제와 함께 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료에 대한 특정 재료 및 범위가 주어졌지만, 2가지 전이 온도가 상술한 범위와 같이 서로 다르고, 더 낮은 유리 전이 온도/연화점을 가지는 유리 재료가 더 높은 유리 전이 온도/연화점을 가지는 유리 재료보다 더 적은 양으로 사용되기만 한다면, 충전제와 유리 재료들이 폭 넓은 범위로 사용될 수 있을 것으로 예상된다.
충전제는 기본적으로 소성 후의 유리 재료(48)의 열팽창성을 변경시킨다. 충전제는 또한 소성 중의 팽창을 제어하면서, 소성 후의 유리 매트릭스를 강인하게 만드는 작용을 한다. 전술한 충전제 대신에 상업성이 높은 다른 저팽창 충전제가 사용될 수도 있다. 충전제는 일반적으로 세라믹 절연체 및 유리 매트릭스의 열팽창성 이하의 열팽창성을 가져야 한다. 대안의 산화물 충전제의 바람직한 특성들로는 (1) 비전도성일 것, (2) 절연체 및 유리 시일 재료에 사용되는 유리보다 열팽창성이 낮을 것, (3) 200 메시보다 작은 입도를 가질 것, (4) 유리 매트릭스로부터의 탈락 및 유리 누출을 방지하도록 유리 매트릭스에 접합 가능할 것, (5) 가공 중의 기체의 혼입과 소성 중의 과도한 기체 탈출을 방지하도록 치밀하고 비다공질(non-porous)일 것이 포함된다.
이상 본 발명의 예시의 실시예를 위주로 설명하였다. 당업자는 이상의 설명, 첨부 도면 및 청구범위로부터 다양한 변경, 수정이 첨부의 청구범위의 기술 사상과 범위에서 벗어남이 없이 이루어질 수 있다는 것을 알 것이다.
Claims (58)
- 각각이 실질적으로 무연 유리 조성물인 2가지 유리 조성물로 된 혼합물을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 비전도성 유리 시일을 가진 스파크 플러그.
- 제 1 항에 있어서, 상기 유리 시일은 실질적으로 전도성 미립자를 가지고 있지 않은 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 1 항에 있어서, 절연체 및 관통 삽입부 와이어를 더 포함하고 있고, 상기 유리 시일은 상기 절연체와 상기 관통 삽입부 와이어 사이에 밀봉용 시일을 형성하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 절연체;관통 삽입부 와이어; 및제 1 유리 분말과 제 2 유리 분말로부터 형성된 유리 시일을 포함하고 있고,상기 제 1 유리 분말과 상기 제 2 유리 분말은 서로 다른 조성을 가지고 있고, 상기 제 1 유리 분말과 상기 제 2 유리 분말은 실질적으로 무연 유리 분말이고, 상기 유리 시일을 관통하여 뻗어 있고, 상기 유리 시일은 상기 절연체와 상기 관통 삽입부 와이어 사이에 밀봉용 시일을 형성하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 유리 시일은 상기 제 1 유리 분말과 상기 제 2 유리 분말로 이루어진 매트릭스인 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 제 1 유리 전이 온도를 가지고, 상기 제 2 유리 분말은 제 2 유리 전이 온도를 가지고, 상기 제 1 유리 전이 온도와 상기 제 2 유리 전이 온도는 서로 다른 온도인 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 상기 제 2 유리 분말과 융합 또는 소결되는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 505-535 ℃의 유리 전이 온도를 가지는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 25-260 ℃의 온도 범위에서 측정되었을 때 대략 6.2 ppm/℃의 열팽창 계수를 가지는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말과 상기 제 2 유리 분말의 각각은 그 것들의 대략 95 중량%가 200 메시(미국 표준 망체) 미만의 입도를 가지는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 19 중량% 내지 24.5 중량%의 SiO2를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 35 중량% 내지 41 중량%의 B2O3를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 19 중량% 내지 24 중량%의 Al2O3를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 2 중량% 미만의 Na2O를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 0.8 중량% 미만의 K2O를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 4 중량% 내지 7 중량%의 Li2O를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 0.8 중량% 미만의 CaO를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 0.8 중량% 미만의 BaO를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 0.1 중량% 내지 1.3 중량%의 TiO2를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 유리 시일은 무기성 클레이 결합제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 각각의 상기 제 1 유리 분말과 상기 제 2 유리 분말은 각각 100 ppm 미만의 납, 수은, 크롬 및 70 ppm 미만의 카드뮴을 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 매트릭스는 상기 유리 분말들을 750 ℃ 미만의 온도로 가열할 때 발생하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 유리 시일은 5 중량% 까지의 벤토나이트를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 대략 5 중량% 내지 17 중량%의 SrO를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 2 유리 분말은 대략 40 중량% 내지 55 중량%의 Bi2O3를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 2 유리 분말은 대략 10 중량% 미만의 SiO2를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 2 유리 분말은 대략 20 중량% 내지 35 중량%의 B2O3를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 2 유리 분말은 1 중량% 미만의 Al2O3를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 2 유리 분말은 대략 23 중량% 내지 33 중량%의 ZnO를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 분말은 상기 제 2 유리 분말의 유리 전이 온도의 50 ℃ 내의 온도차의 유리 전이 온도를 가지는 것을 특징으로 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 유리 재료는 상기 제 2 유리 재료의 유리 전이 온도보다 10 ℃ 이상 높은 유리 전이 온도를 가지는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 2 유리 분말은 대략 475 ℃ 내지 대략 505 ℃의 유리 전이 온도를 가지는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 4 항에 있어서, 상기 제 2 유리 분말은 대략 25-260 ℃의 온도 범위에서 측정되었을 때 대략 6.4 ppm/℃의 열팽창 계수를 가지는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료로부터 형성된 유리 시일을 포함하고 있고, 상기 제 1 유리 재료와 상기 제 2 유리 재료는 서로 다른 조성을 가지고 있고, 상기 제 1 유리 재료와 상기 제 2 유리 재료는 실질적으로 무연 유리 재료이고, 상기 유리 시일은 700 ℃ 미만의 온도에서 상기 제 1 유리 재료와 상기 제 2 유리 재료로 이루어진 매트릭스를 형성하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 34 항에 있어서, 상기 유리 시일은 대략 15 중량% 내지 18 중량%의 SiO3, 및 대략 29 중량% 내지 33 중량%의 B2O3를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 34 항에 있어서, 상기 유리 시일은 대략 13 중량% 내지 16 중량%의 Al2O3, 및 대략 13 중량% 내지 17 중량%의 Bi2O3를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 34 항에 있어서, 상기 유리 시일은 대략 6 중량% 내지 9 중량%의 SrO, 대략 8 중량% 내지 13 중량%의 ZnO, 및 대략 3 중량% 내지 4 중량%의 Li2O를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 34 항에 있어서, 상기 유리 시일은 각각 대략 1 중량% 미만의 Na2O, K2O, CaO, MgO, 및 BaO를 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 34 항에 있어서, 상기 유리 시일은 1 중량%의 불순물을 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 34 항에 있어서, 상기 유리 시일은 대략 50 중량% 내지 60 중량%의 SiO2, 대략 10 중량% 내지 15 중량%의 MgO, 및 대략 5 중량% 미만의 BaO를 가지는 충전제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 40 항에 있어서, 상기 충전제는 각각 대략 100 ppm 미만의 납, 수은, 크롬, 및 카드뮴을 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 34 항에 있어서, 상기 유리 시일은 유리 전이 온도를 가지지 않는 결정질 충전제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 34 항에 있어서, 절연체를 더 포함하고, 상기 유리 시일이 상기 절연체의 열팽창률과 거의 같거나 더 작은 열팽창률을 가지는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 34 항에 있어서, 관통 삽입부 와이어를 더 포함하고 있고, 상기 유리 시일이 상기 관통 삽입부 와이어의 열팽창률과 거의 같거나 더 큰 열팽창률을 가지는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 1 유리 재료와 제 2 유리 재료로부터 형성된 유리 시일을 포함하고 있고, 상기 제 1 유리 재료는 제 1 유리 전이 온도를 가지고 상기 제 2 유리 재료는 제 2 유리 전이 온도를 가지는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 제 1 유리 전이 온도는 상기 제 2 유리 전이 온도보다 대략 10 ℃ 이상 높은 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 제 1 유리 전이 온도는 상기 제 2 유리 전이 온도보다 대략 50 ℃ 이하의 범위만큼 더 높은 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 제 1 유리 전이 온도는 상기 제 2 유리 전이 온도보다 대략 10-50 ℃ 만큼 더 높은 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 유리 시일은 상기 제 1 유리 재료를 상기 제 2 유리 재료보다 더 큰 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 유리 시일은 상기 제 1 유리 재료를 상기 제 2 유리 재료보다 10 중량% 이상 많이 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 제 1 유리 재료는 대략 35 중량% 내지 65 중량%이고, 상기 제 2 유리 재료는 대략 10 중량% 내지 35 중량%인 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 유리 시일은 충전제를 더 포함하고, 상기 충전제는 대략 15 중량% 내지 26 중량%인 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 52 항에 있어서, 상기 충전제는 대략 20 중량% 내지 23 중량%인 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 제 1 유리 재료는 대략 45 중량% 내지 55 중량%인 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 제 2 유리 재료는 대략 22 중량% 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 제 1 유리 재료는 대략 48 중량% 내지 50 중량%이고, 상기 제 2 유리 재료는 대략 26 중량% 내지 28 중량%인 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 유리 시일은 리튬 카보네이트를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
- 제 45 항에 있어서, 상기 충전제는 상기 제 1 유리 재료 또는 제 2 유리 재료의 열팽창률 이하의 열팽창률을 가진 무기성 충전제인 것을 특징으로 하는 스파크 플러그.
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