KR20080093361A - Polariging plate, optical film, and image display - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 편광판에 관한 것이다. 해당 편광판은 이것 단독으로, 또는 이것을 적층한 광학 필름으로서 액정 표시 장치 (LCD), 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다. The present invention relates to a polarizing plate. This polarizing plate can form image display apparatuses, such as a liquid crystal display device (LCD), an organic electroluminescence display, a CRT, a PDP, independently or as an optical film which laminated | stacked this.
시계, 휴대전화, PDA, 노트북, PC 용 모니터, DVD 플레이어, TV 등에서는 액정 표시 장치가 급격하게 시장 전개되고 있다. 액정 표시 장치는 액정의 스위칭에 의한 편광 상태를 가시화시킨 것으로서, 그 표시 원리로부터 편광자가 이용된다. 특히, TV 등의 용도에서는 더욱 더 고(高)휘도, 고콘트라스트, 넓은 시야각이 요구되고, 편광판에 있어서도 더욱 고투과율, 고편광도, 높은 색재현성 등이 요구되고 있다. Liquid crystal displays are rapidly expanding in markets such as watches, mobile phones, PDAs, notebook computers, PC monitors, DVD players, and TVs. A liquid crystal display device visualizes the polarization state by switching of a liquid crystal, and a polarizer is used from the display principle. In particular, high brightness, high contrast, and wide viewing angles are required for applications such as TVs, and high transmittance, high polarization, and high color reproducibility are also required in polarizing plates.
편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올에 요오드를 흡착시켜, 연신한 구조의 요오드계 편광자가 고(高)투과율, 고편광도를 갖는 점에서 가장 일반적인 편광자로서 널리 사용되고 있다. 일반적으로 편광판은 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 폴리비닐알코올계의 재료를 물에 녹인 이른바 수계 접착제에 의해 부착시킨 것 이용되고 있다 (특허 문헌 1, 특허 문헌 2). 투명 보호 필름으로서는 투습도가 높은 트리아세틸셀룰로오스 등이 이용된다. As a polarizer, the iodine type polarizer of the structure which makes iodine adsorb | suck to polyvinyl alcohol, and has elongate structure has high transmittance | permeability and high polarization degree, and is used widely as a most common polarizer. In general, a polarizing plate is used by attaching a transparent protective film on both surfaces of a polarizer with a so-called water-based adhesive obtained by dissolving a polyvinyl alcohol-based material in water (Patent Documents 1 and 2). As the transparent protective film, triacetyl cellulose having high moisture permeability and the like are used.
그러나, 상기와 같이 편광판을 제조할 때에, 폴리비닐알코올계 접착제와 같은 수계 접착제를 이용했을 경우에는, 편광자와 투명 보호 필름을 부착한 후에, 건조 공정이 필요해진다. 편광판의 제조 공정에서 건조 공정이 존재하는 것은 편광판의 생산성을 향상시키는 데 바람직하지 않다. However, when manufacturing a polarizing plate as mentioned above, when using an aqueous adhesive like a polyvinyl alcohol-type adhesive agent, after a polarizer and a transparent protective film are affixed, a drying process is needed. The presence of a drying process in the manufacturing process of the polarizing plate is not desirable to improve the productivity of the polarizing plate.
또 수계 접착제 (이른바 웨트 라미네이션) 를 사용하는 경우에는, 접착제와의 접착성을 향상시키기 위해서, 편광자의 수분율도 상대적으로 높여 두지 않으면 (통상적으로 편광자의 수분율은 30% 정도), 수계 접착제에 의한 접착성이 양호한 편광판을 얻을 수 없다. 그러나, 이렇게 얻어진 편광판은 고온이나, 고온 고습도화에서는, 치수 변화가 큰 경우 등의 문제가 있다. 한편, 상기 치수 변화를 억제하려면, 편광자의 수분율을 낮추거나 투습도가 낮은 투명 보호 필름을 이용하거나 할 수 있다. 그러나, 이러한 편광자와 투명 보호 필름을 수계 접착제를 이용하여 부착하면, 건조 공정에 있어서의 능률이 떨어지거나 편광 특성이 떨어지거나 또는 외관의 문제가 발생하여 실질상 유용한 편광판을 얻을 수 없다. In addition, in the case of using an aqueous adhesive (so-called wet lamination), in order to improve the adhesiveness with the adhesive, if the moisture content of the polarizer is not relatively increased (usually about 30% of the polarizer), the adhesive by the aqueous adhesive It is not possible to obtain a polarizing plate having good properties. However, the polarizing plate obtained in this way has a problem, such as a case where the dimensional change is large at high temperature and high temperature and high humidity. On the other hand, in order to suppress the said dimension change, you may use the transparent protective film which lowers the moisture content of a polarizer or low moisture permeability. However, when such a polarizer and a transparent protective film are attached by using an aqueous adhesive, the efficiency in the drying process, the polarization characteristics are inferior, or an appearance problem occurs, so that a practically useful polarizing plate cannot be obtained.
또, 특히 TV 에서 대표되는 바와 같이, 최근 화상 표시 장치의 대화면화가 진행됨에 따라, 편광판의 대형화도 생산성이나 비용면 (생산율, 취득 개수 상승) 에서 매우 중요해지고 있다. 그러나, 상기 서술한 수계 접착제를 이용한 편광판에서는, 백라이트의 열에 의해 편광판이 치수 변화를 일으키고, 그것이 불균일이 되어 화면 전체 중 일부분에서 흑색 표시가 희게 보인다는 이른바 광 빠짐 (불균 일) 이 현저해진다는 문제가 있다. In addition, as represented by TV in particular, as the large screen of an image display apparatus advances in recent years, the enlargement of a polarizing plate becomes also very important in productivity and cost (production rate, acquisition number increase). However, in the polarizing plate using the above-mentioned water-based adhesive, the problem is that the polarizing plate causes a dimensional change due to the heat of the backlight, and it becomes uneven, so that the so-called light omission (nonuniformity) becomes remarkable in some parts of the entire screen. There is.
상기와 같은 이유에서, 수계 접착제 대신에 활성 에너지선 경화형 (특히 자외선 경화형) 접착제를 사용하는 것이 많이 제안되고 있다. 예를 들어, 접착제로서 에폭시아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트 등의 아크릴올리고머에, 아크릴 또는 메타크릴계 모노머를 희석제로 한 자외선 경화형 접착제가 제안되어 있다 (특허 문헌 3). For the same reason as above, it has been proposed to use an active energy ray-curable (particularly ultraviolet-curable) adhesive instead of an aqueous adhesive. For example, an ultraviolet curable adhesive having an acrylic or methacrylic monomer as a diluent has been proposed for an acrylic oligomer such as epoxy acrylate, urethane acrylate or polyester acrylate as an adhesive (Patent Document 3).
또, 편광판에 요구되는 내구성능은 엄격해지고 있어, 고습하 및 고온하에서 보다 가혹한 환경하에 있어서의 내구성이 요구되고 있다. 그러나, 상기 편광판에서는 상기 가혹한 환경하에 있어서의 내구성을 만족시키지 못했다. In addition, the durability required for the polarizing plate is becoming strict, and durability in a harsh environment under high humidity and high temperature is demanded. However, the polarizing plate did not satisfy the durability under the harsh environment.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2006-220732호Patent Document 1: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-220732
특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 2001-296427호Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-296427
특허 문헌 3 : 일본 공개특허공보 소61-246719호Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-246719
본 발명은, 고습하 및 고온하의 가혹한 환경하에 있어서의 내구성을 만족시킬 수 있는 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of this invention is to provide the polarizing plate which can satisfy the durability in the severe environment under high humidity and high temperature.
또 본 발명은 해당 편광판을 적층한 광학 필름을 제공하는 것, 또한 해당 편광판, 광학 필름을 이용한 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. Moreover, an object of this invention is to provide the optical film which laminated | stacked the said polarizing plate, and to provide image display apparatuses, such as a liquid crystal display device using this polarizing plate and an optical film.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 이하에 나타내는 편광판에 의해 상기 목적으로 달성할 수 있는 것을 찾아 내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, the present inventors discovered what can be achieved with the said objective by the polarizing plate shown below, and came to complete this invention.
즉 본 발명은, 편광자의 적어도 일방의 면에, 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 형성되어 있는 편광판으로서,That is, this invention is a polarizing plate in which the transparent protective film is formed in at least one surface of a polarizer through an adhesive bond layer,
접착제층은, 적어도 1 종의 경화성 성분을 함유하는 활성 에너지선 경화형 접착제에 의해 형성되어 있고,The adhesive layer is formed of an active energy ray curable adhesive containing at least one curable component,
접착제층의 Tg 가 60℃ 이상이고, 또한, Tg of an adhesive bond layer is 60 degreeC or more, and,
접착제층의 두께가 0.01∼7㎛ 인 것을 특징으로 하는 편광판에 관한 것이다. The thickness of an adhesive bond layer is 0.01-7 micrometers, It is related with the polarizing plate.
상기 편광판에 있어서, 접착제층의 Tg (℃) 를 A, 접착제층의 두께 (㎛) 를 B 라고 정의한 경우에, 수학식 (1) : A-12×B>58 을 만족시키는 것이 바람직하다. In the said polarizing plate, when Tg (degreeC) of an adhesive bond layer is defined as A and the thickness (micrometer) of an adhesive bond layer is B, it is preferable to satisfy Formula (1): A-12xB> 58.
상기 편광판에 있어서, 접착제층은 겔 분율이 50중량% 이상인 것이 바람직하 다. In the polarizing plate, the adhesive layer preferably has a gel fraction of 50% by weight or more.
상기 편광판에 있어서, 경화성 성분이 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물인 것이 바람직하다. In the said polarizing plate, it is preferable that a curable component is a compound which has a (meth) acryloyl group.
상기 편광판에 있어서, 경화성 성분으로서, 일반식 (1) : CH2=C(R1) -CONR2(R3) (R1 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 수소 원자 또는 수산기, 메르캅토기, 아미노기 혹은 제 4 급 암모늄기를 가져도 되는 탄소수 1∼4 의 직사슬 혹은 분지사슬의 알킬기를 나타내고, R3 는 수소 원자 또는 탄소수 1∼4 의 직사슬 또는 분지사슬의 알킬기를 나타낸다. 단, R2, R3 가 동시에 수소 원자인 경우를 제외한다. 또는, R2, R3 는, 결합하여, 산소 원자를 포함해도 되는 5 원자 고리 또는 6 원자 고리를 형성한 것이다) 로 표시되는 N-치환 아미드계 모노머를 이용하는 것이 바람직하다. In the polarizing plate, as the curing component, the general formula (1): CH 2 = C (R 1) -CONR 2 (R 3) (R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a hydrogen atom or a hydroxyl group, MER The C1-C4 linear or branched alkyl group which may have a capto group, an amino group, or a quaternary ammonium group, R <3> represents a hydrogen atom or a C1-C4 linear or branched alkyl group. Except that R 2 and R 3 are hydrogen atoms at the same time, or R 2 and R 3 are bonded to each other to form a 5- or 6-membered ring which may contain an oxygen atom. It is preferable to use a substituted amide monomer.
상기 N-치환 아미드계 모노머로서는, N-히드록시에틸아크릴아미드, N-메틸올 아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, 및 N-아크릴로일모르폴린에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다. 특히, N-치환 아미드계 모노머로서는, N-히드록시에틸아크릴아미드 및 N-아크릴로일모르폴린을 함유하는 것이 바람직하다. N-히드록시에틸아크릴아미드 및 N-아크릴로일모르폴린을 병용하는 경우에는, 이들 합계량에 대해서 N-히드록시에틸아크릴아미드의 비율이 40중량% 이상이 되도록 이용하는 것이 바람직하다. As said N-substituted amide type monomer, at least 1 sort (s) chosen from N-hydroxyethyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N-isopropyl acrylamide, and N-acryloyl morpholine is preferable. In particular, the N-substituted amide monomers preferably contain N-hydroxyethylacrylamide and N-acryloyl morpholine. When N-hydroxyethyl acrylamide and N-acryloyl morpholine are used together, it is preferable to use so that the ratio of N-hydroxyethyl acrylamide may be 40 weight% or more with respect to these total amounts.
또, N-치환 아미드계 모노머에는, 추가로 경화성 성분으로서 방향 고리 및 히드록시기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트를 병용할 수 있다. Moreover, the monofunctional (meth) acrylate which has an aromatic ring and a hydroxyl group can be used together as N-substituted amide monomer further as a curable component.
상기 편광판에 있어서, 활성 에너지선 경화형 접착제는 전자선 경화형 접착제인 것이 바람직하다. In the polarizing plate, the active energy ray-curable adhesive is preferably an electron beam-curable adhesive.
상기 편광판에 있어서, 투명 보호 필름으로서는, 셀룰로오스 수지, 폴리카보네이트수지, 고리형 폴리올레핀 수지 및 (메트)아크릴 수지에서 선택되는 어느 하나 적어도 1 개가 바람직하게 이용된다. In the polarizing plate, at least one selected from a cellulose resin, a polycarbonate resin, a cyclic polyolefin resin, and a (meth) acrylic resin is preferably used as the transparent protective film.
또 본 발명은 상기 편광판이 적어도 1 매 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름에 관한 것이다. Moreover, this invention relates to the optical film characterized by the above-mentioned at least 1 piece of said polarizing plate being laminated | stacked.
또한 본 발명은, 상기 편광판 또는 상기 광학 필름이 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다. Moreover, this invention relates to the image display apparatus characterized by the said polarizing plate or the said optical film being used.
본 발명의 편광판에서는, 편광자와 투명 보호 필름의 부착에 이용하는 접착제로서 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용한다. 활성 에너지선 경화형 접착제는 수계 접착제에 비해 내구성이 높다. 또한, 본 발명의 편광판에서는, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제로서 이것에 의해 형성되는 접착제층의 Tg 가 60℃ 이상인 것을 이용하고 또한, 접착제층의 두께가 0.01∼7㎛ 가 되도록 제어하고 있다. 이렇게 본 발명의 편광판에서는, 접착제층이 60℃ 이상의 고 Tg 가 되고, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용함과 함께, 접착제층의 두께를 상기 범위로 제어함으로써, 고습하 및 고온하의 가혹한 환경하에 있어서의 내구성을 만족시키고 있다. 특히, 접착제층의 Tg (℃) 를 A, 접착제층의 두께 (㎛) 를 B 라고 정의했을 경우에, 수학식 (1) : A-12×B>58 을 만족시키는 경우에는 상기 내구성이 바람직하다.In the polarizing plate of this invention, an active energy ray hardening-type adhesive agent is used as an adhesive agent used for attachment of a polarizer and a transparent protective film. Active energy ray-curable adhesives are more durable than water-based adhesives. In addition, in the polarizing plate of the present invention, the Tg of the adhesive layer formed by the active energy ray-curable adhesive is 60 ° C or more, and the thickness of the adhesive layer is controlled to be 0.01 to 7 µm. Thus, in the polarizing plate of this invention, an adhesive layer becomes high Tg of 60 degreeC or more, and while using an active-energy-ray-curable adhesive agent, and controlling the thickness of an adhesive bond layer in the said range, durability in severe environment under high humidity and high temperature. Is satisfying. In particular, in the case where Tg (° C.) of the adhesive layer is defined as A and the thickness (μm) of the adhesive layer is defined as B, the above durability is preferable when the expression (1): A-12 × B> 58 is satisfied. .
상기 편광판에 이용하는 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 전자선 경화형 접착제가 바람직하다. 전자선 경화형 접착제는, 자외선 경화형 접착제에 비해 생산성이 양호하고, 또, 편광자와 투명 보호 필름을 부착하기 위해서 이용하는 접착제의 경화 방법에 전자선을 이용 (즉 드라이 라미네이션) 함으로써, 자외선 경화법과 같은 가열 공정이 불필요하게 되어 생산성을 매우 높게 할 수 있다. 또, 전자선 경화형 접착제를 이용함으로써 자외선 경화형 접착제에 비해, 편광판의 내구성을 보다 향상시킬 수 있다. As an active energy ray hardening-type adhesive agent used for the said polarizing plate, an electron beam hardening-type adhesive agent is preferable. The electron beam curable adhesive is more productive than the ultraviolet curable adhesive, and a heating process such as ultraviolet curing is unnecessary by using an electron beam (ie, dry lamination) in the curing method of the adhesive used to attach the polarizer and the transparent protective film. The productivity can be very high. Moreover, compared with an ultraviolet curable adhesive, durability of a polarizing plate can be improved more by using an electron beam curable adhesive.
또, 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화성 성분으로서, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물, 특히, 상기 N-치환 아미드계 모노머를 이용하는 경우에는, 해당 경화성 성분은, 내구성의 면에서 바람직하고, 특히, 전자선 경화형 접착제로서 적합하다. 예를 들어, 저수분율의 편광자를 이용한 경우에도, 또, 투명 보호 필름으로서 투습도가 낮은 재료를 이용한 경우에도, 전자선 경화형 접착제는 이들에 대해서 양호한 접착성을 나타내고, 그 결과, 치수 안정성이 양호한 편광판을 얻을 수 있다. Moreover, when using the compound which has a (meth) acryloyl group, especially the said N-substituted amide monomer as a curable component of an active energy ray hardening-type adhesive agent, this curable component is preferable at the point of durability, Especially, It is suitable as an electron beam curable adhesive. For example, even when a low moisture content polarizer is used, and also when a material with low moisture permeability is used as the transparent protective film, the electron beam curable adhesive shows good adhesion to them, and as a result, a polarizing plate having good dimensional stability is obtained. You can get it.
상기 경화성 성분을 이용하는 경우에는, 치수 변화가 작은 편광판을 제작할 수 있기 때문에, 편광판의 대형화에도 용이하게 대응할 수 있고, 생산율, 취득 개수의 관점에서 생산 비용을 억제할 수 있다. 또, 본 발명에서 얻어진 편광판은 치수 안정성이 양호한 점에서, 백라이트의 외부열에 의한 화상 표시 장치의 불균일 의 발생을 억제할 수 있다. When using the said curable component, since a polarizing plate with a small dimensional change can be manufactured, it can respond easily also to enlargement of a polarizing plate, and can suppress a production cost from a viewpoint of a production rate and the acquisition number. Moreover, since the polarizing plate obtained by this invention has favorable dimensional stability, it can suppress generation | occurrence | production of the nonuniformity of the image display apparatus by the external heat of a backlight.
본 발명의 편광판은 편광자의 적어도 일방의 면에, 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 형성되어 있고, 해당 접착제층의 형성에는 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용한다. 활성 에너지선 경화형 접착제는, 적어도 1 종의 경화성 성분을 함유한다. In the polarizing plate of this invention, the transparent protective film is formed in at least one surface of a polarizer through an adhesive bond layer, and an active energy ray hardening-type adhesive agent is used for formation of the said adhesive bond layer. An active energy ray hardening-type adhesive agent contains at least 1 type of curable component.
활성 에너지선 경화형 접착제에 이용하는 경화성 성분은, 이것에 의해 형성되는 접착제층의 Tg 가 60℃ 이상이 되도록 선택된다. 상기 접착제층의 Tg 는, 내구성의 면에서, 70℃ 이상인 것이 바람직하고, 보다 75℃ 이상, 더욱 100℃ 이상, 더욱 더 120℃ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 접착제층의 Tg 가 지나치게 높아지면 편광판의 굴곡성이 저하되므로, 접착제층의 Tg 는 300℃ 이하, 또 240℃ 이하, 또 180℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. The curable component used for an active energy ray hardening-type adhesive agent is selected so that Tg of the adhesive bond layer formed by this may be 60 degreeC or more. It is preferable that Tg of the said adhesive bond layer is 70 degreeC or more from a viewpoint of durability, and it is more preferable that it is 75 degreeC or more, more 100 degreeC or more, and still more 120 degreeC or more. On the other hand, when Tg of an adhesive bond layer becomes high too much, since the flexibility of a polarizing plate will fall, it is preferable to make Tg of an adhesive bond layer 300 degrees C or less, 240 degrees C or less, and 180 degrees C or less.
경화성 성분으로서는, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물, 비닐기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들 경화성 성분은 단관능 또는 2 관능 이상 모두 이용할 수 있다. 이들 경화성 성분은 경화성 성분에 의해 형성되는 접착제층이 Tg 60℃ 이상을 만족시키도록, 1 종을 선택하고, 또는 2 종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이들 경화성 성분으로서는, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이 바람직하다. (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물로서는, N-치환 아미드계 모노머가 바람직하게 이용된다. 이들 모노머는 접착성의 면에서 바람직하다. 또한, (메트)아크릴로일기는, 아크릴로일기 및/또는 메타크릴로일기를 의미한다. 본 발 명에서는 (메트) 는 상기 동일한 의미이다. As a curable component, the compound which has a (meth) acryloyl group, and the compound which has a vinyl group is mentioned. These curable components can use both monofunctional or bifunctional or more. These curable components can be used 1 type or can be used in combination of 2 or more types so that the adhesive bond layer formed by a curable component may satisfy Tg60 degreeC or more. As these curable components, the compound which has a (meth) acryloyl group is preferable. As the compound having a (meth) acryloyl group, an N-substituted amide monomer is preferably used. These monomers are preferable at the point of adhesiveness. In addition, a (meth) acryloyl group means acryloyl group and / or methacryloyl group. In the present invention, (meth) has the same meaning as described above.
N-치환 아미드계 모노머는, 일반식 (1) : CH2=C(R1)-CONR2(R3) (R1 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 수소 원자 또는 수산기, 메르캅토기, 아미노기 혹은 제 4 급 암모늄기를 가져도 되는 탄소수 1∼4 의 직사슬 혹은 분지사슬의 알킬기를 나타내고, R3 는 수소 원자 또는 탄소수 1∼4 의 직사슬 또는 분지사슬의 알킬기를 나타낸다. 단, R2, R3 가 동시에 수소 원자인 경우를 제외한다. 또는, R2, R3 는 결합하여 산소 원자를 포함해도 되는 5 원자 고리 또는 6 원자 고리를 형성한 것이다) 로 표시된다. 상기 일반식 (1) 중의 R2 또는 R3 에 있어서의 탄소수 1∼4 의 직사슬 또는 분지사슬의 알킬기로서는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 이소프로필 기, t-부틸기 등을 들 수 있고, 수산기를 갖는 알킬기로서는 히드록시메틸기, 히드록시에틸기 등을 들 수 있고, 아미노기를 갖는 알킬기로서는 아미노메틸기, 아미노에틸기 등을 들 수 있다. 또, R2, R3 이 결합하여 산소 원자를 포함해도 되는 5 원자 고리 또는 6 원자 고리를 형성하는 경우에는, 질소를 갖는 복소 고리를 갖는다. 해당 복소 고리로서는, 모르폴린 고리, 피페리딘 고리, 피롤리딘 고리, 피페라진 고리 등을 들 수 있다. N-substituted amide monomers are represented by the general formula (1): CH 2 = C (R 1 ) -CONR 2 (R 3 ) (R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, mercap An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a branched chain which may have an earth, amino or quaternary ammonium group, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a branched chain; The case where R <2> , R <3> is a hydrogen atom at the same time is excluded, or R <2> , R <3> combines and forms the 5-membered ring or 6-membered ring which may contain an oxygen atom. As a C1-C4 linear or branched alkyl group in R <2> or R <3> in the said General formula (1), a methyl group, an ethyl group, isopropyl group, t-butyl group etc. are mentioned, for example. Examples of the alkyl group having a hydroxyl group include a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group. Examples of the alkyl group having an amino group include an aminomethyl group and an aminoethyl group. Moreover, when R <2> , R <3> combines and forms the 5-membered ring or 6-membered ring which may contain an oxygen atom, it has a heterocyclic ring which has nitrogen. As said heterocyclic ring, a morpholine ring, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a piperazine ring, etc. are mentioned.
상기 N-치환 아미드계 모노머의 구체적인 예로서는, 예를 들어, N-메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 메르캅토메틸(메트)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또, 복소 고리를 갖는 복소 고리 함유 모노머로서는, 예를 들어, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다. 이들 N-치환 아미드계 모노머는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. Specific examples of the N-substituted amide monomers include, for example, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, and N-iso Propylacrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-methylol-N- Propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide, mercaptomethyl (meth) acrylamide, mercaptoethyl (meth) acrylamide and the like. Moreover, as a heterocyclic containing monomer which has a heterocyclic ring, N-acryloyl morpholine, N-acryloyl piperidine, N-methacryloyl piperidine, N-acryloyl pyrrolidine, etc. are mentioned, for example. Can be mentioned. These N-substituted amide monomers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.
상기 N-치환 아미드계 모노머로서는, N-히드록시에틸아크릴아미드, N-메틸올 아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, 및 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다. N-치환 아미드계 모노머는 저수분율의 편광자나 투습도가 낮은 재료를 이용한 투명 보호 필름에 대해서도 양호한 접착성을 나타내지만, 상기 예시된 모노머는, 특히 양호한 접착성을 나타낸다. 그 중에서도, N-히드록시에틸아크릴아미드가 바람직하다. As said N-substituted amide type monomer, N-hydroxyethyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N-isopropyl acrylamide, and N-acryloyl morpholine are preferable. Although the N-substituted amide monomer shows good adhesion to a low moisture content polarizer and a transparent protective film using a material with low moisture permeability, the monomers exemplified above exhibit particularly good adhesion. Especially, N-hydroxyethyl acrylamide is preferable.
상기 N-치환 아미드계 모노머는, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 이용할 수 있지만, 2 종 이상을 조합하는 경우에는 내구성, 접착성의 면에서 N-히드록시에틸아크릴아미드 및 N-아크릴로일모르폴린의 조합이 바람직하다. 또, 해당 조합의 경우, N-히드록시에틸아크릴아미드 및 N-아크릴로일모르폴린의 합계량에 대한 N-히드록시에틸아크릴아미드의 비율은, 40중량% 이상인 것이 양호한 접착성을 얻는데 바람직하다. 상기 비율은, 40∼90중량% 가 보다 바람직하고, 나아가서는 60 ∼90중량% 인 것이 바람직하다. Although the said N-substituted amide type monomer can be used individually or in combination of 2 or more types, when combining 2 or more types, N-hydroxyethyl acrylamide and N-acryloyl mor from a viewpoint of durability and adhesiveness. Combinations of Pauline are preferred. In the combination, the ratio of N-hydroxyethylacrylamide to the total amount of N-hydroxyethylacrylamide and N-acryloyl morpholine is preferably 40% by weight or more in order to obtain good adhesiveness. As for the said ratio, 40-90 weight% is more preferable, Furthermore, it is preferable that it is 60-90 weight%.
또, 상기 경화성 성분으로는, 상기 외에, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물로서 예를 들어, 각종 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트나, 각종 (메트)아크릴레이트계 모노머 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 에폭시(메트)아크릴레이트, 특히 방향 고리 및 히드록시기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트가 바람직하게 이용된다. 이들 경화성 성분은 단독으로, Tg 60℃ 이상의 접착제층을 형성할 수 없는 경우에는, 상기 N-치환 아미드계 모노머와 병용하여 이용된다. Moreover, as said curable component, besides the above, as a compound which has a (meth) acryloyl group, for example, various epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, and various (Meth) acrylate type monomer etc. are mentioned. Among these, epoxy (meth) acrylate, especially monofunctional (meth) acrylate which has an aromatic ring and a hydroxyl group, is used preferably. These curable components are used alone and in combination with the N-substituted amide monomer when the adhesive layer of Tg 60 ° C or higher cannot be formed.
방향 고리 및 히드록시기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트는, 방향 고리 및 히드록시기를 갖는, 각종 단관능 (메트)아크릴레이트를 이용할 수 있다. 히드록시기는, 방향 고리의 치환기로서 존재해도 되지만, 본 발명에서는 방향 고리와 (메트)아크릴레이트를 결합하는 유기기 (탄화수소기, 특히, 알킬렌기에 결합한 것)로서 존재하는 것이 바람직하다. As the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring and a hydroxyl group, various monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring and a hydroxyl group can be used. Although the hydroxyl group may exist as a substituent of an aromatic ring, it is preferable in this invention to exist as an organic group (hydrocarbon group, especially what couple | bonded with the alkylene group) which couple | bonds an aromatic ring and a (meth) acrylate.
상기 방향 고리 및 히드록시기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어, 방향 고리를 갖는 단관능의 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산의 반응물을 들 수 있다. 방향 고리를 갖는 단관능의 에폭시 화합물로서는 예를 들어, 페닐글리시딜에테르, t-부틸페닐글리시딜에테르, 페닐폴리에틸렌글리콜글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 방향 고리 및 히드록시기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트의 구체적인 예로서는, 예를 들어 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-t-부틸페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐폴리에틸 렌글리콜프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. As monofunctional (meth) acrylate which has the said aromatic ring and a hydroxyl group, the reaction material of the monofunctional epoxy compound which has an aromatic ring, and (meth) acrylic acid is mentioned, for example. As a monofunctional epoxy compound which has an aromatic ring, phenyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, phenyl polyethyleneglycol glycidyl ether, etc. are mentioned, for example. As a specific example of the monofunctional (meth) acrylate which has an aromatic ring and a hydroxyl group, For example, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-t-butylphenoxypropyl ( Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenylpolyethylene glycol propyl (meth) acrylate, and the like.
또, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물로서는, 카르복실기 모노머를 들 수 있다. 카르복실기 모노머도 접착성의 면에서 바람직하다. 카르복실기 모노머로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 아크릴산이 바람직하다. Moreover, a carboxyl group monomer is mentioned as a compound which has a (meth) acryloyl group. A carboxyl monomer is also preferable at an adhesive point. As a carboxyl monomer, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, etc. are mentioned, for example. Among these, acrylic acid is preferable.
상기한 것 외에, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물로서는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트 등의 탄소수는 1∼12 의 알킬(메트)아크릴레이트 ; (메트)아크릴산 메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산 알콕시알킬계 모노머 ; (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 2-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실, (메트)아크릴산 8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산 10-히드록시데실, (메트)아크릴산 12-히드록시라우릴이나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 모노머 ; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머 ; 아크릴산의 카프로락톤 부가물 ; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머 ; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 또, (메트)아크릴아미 드 ; 말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등 ; (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 아미노프로필, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸, 3-(3-피리니딜)프로필(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 알킬아미노알킬계 모노머 ; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 등의 질소 함유 모노머를 들 수 있다. In addition to the above, examples of the compound having a (meth) acryloyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and isooctyl C1-C12 alkyl (meth) acrylates, such as (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate; (Meth) acrylate alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, Hydroxy group-containing monomers such as (meth) acrylic acid 10-hydroxydecyl, (meth) acrylic acid 12-hydroxylauryl and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methylacrylate; Acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; Caprolactone adducts of acrylic acid; Contains sulfonic acid groups, such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamide propanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyloxy naphthalene sulfonic acid Monomers; Phosphoric acid group containing monomers, such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc. are mentioned. Moreover, (meth) acrylamide; Maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-phenylmaleimide, etc .; Aminoethyl (meth) acrylate, aminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, 3- (3-pyridylyl) propyl (meth) acrylate (Meth) acrylic-acid alkylaminoalkyl monomers, such as these; Such as N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, and N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide Nitrogen containing monomers, such as a succinimide type monomer, are mentioned.
상기와 같이, 활성 에너지선 경화형 접착제에 있어서의, 경화성 성분으로서는, N-치환 아미드계 모노머를 단독으로 이용하거나, 또는 N-치환 아미드계 모노머와 방향 고리 및 히드록시기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트를 병용하는 것이 바람직하다. 이들을 병용하는 경우에는, N-치환 아미드계 모노머의 비율을 40중량% 이상, 보다 50중량% 이상, 더욱 60중량% 이상, 더욱 더 70중량% 이상, 나아가서는 80중량% 이상으로 하는 것이 바람직하다. As described above, as the curable component in the active energy ray-curable adhesive, an N-substituted amide monomer alone or a monofunctional (meth) acrylate having an N-substituted amide monomer and an aromatic ring and a hydroxyl group It is preferable to use together. When using them together, it is preferable to make the ratio of N-substituted amide type monomer into 40 weight% or more, more 50 weight% or more, further 60 weight% or more, even more 70 weight% or more, and also 80 weight% or more. .
상기 경화성 성분으로서는, 2 관능 이상의 경화성 성분을 이용할 수 있다. 2 관능 이상의 경화성 성분으로서는, 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트, 특히 2 관능 이상의 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 2 관능 이상의 에폭시(메트)아크릴레이트는 다관능 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산과의 반응에 의해 얻을 수 있다. 다관능 에폭시 화합물은 여러가지를 예시할 수 있다. 다관능 에폭시 화합물로서는 예를 들어, 방향족 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지를 들 수 있다. As the curable component, a bifunctional or higher curable component can be used. As a bifunctional or more than curable component, bifunctional or more than (meth) acrylate, especially bifunctional or more than epoxy (meth) acrylate are preferable. An epoxy (meth) acrylate more than bifunctional can be obtained by reaction of a polyfunctional epoxy compound and (meth) acrylic acid. The polyfunctional epoxy compound can illustrate various things. As a polyfunctional epoxy compound, an aromatic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, and an aliphatic epoxy resin are mentioned, for example.
방향족 에폭시 수지로서는, 예를 들어, 비스페놀 A 의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F 의 디글리시딜에테르, 비스페놀 S 의 디글리시딜에테르와 같은 비스페놀형 에폭시 수지 ; 페놀노볼락에폭시 수지, 크레졸노볼락에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지 ; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화 폴리비닐 페놀과 같은 다관능형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. As an aromatic epoxy resin, For example, Bisphenol-type epoxy resins, such as the diglycidyl ether of bisphenol A, the diglycidyl ether of bisphenol F, and the diglycidyl ether of bisphenol S; Novolak-type epoxy resins, such as a phenol novolak epoxy resin, a cresol novolak epoxy resin, and a hydroxy benzaldehyde phenol novolak epoxy resin; Polyfunctional epoxy resins, such as glycidyl ether of tetrahydroxy phenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxy benzophenone, and epoxidized polyvinyl phenol, etc. are mentioned.
지환식 에폭시 수지로서는, 상기 방향족 에폭시 수지의 수소 첨가물, 시클로헥산계, 시클로헥실메틸에스테르계, 시클로헥실메틸에테르계, 스피로계, 트리시클로데칸계 등의 에폭시 수지를 들 수 있다. As an alicyclic epoxy resin, epoxy resins, such as a hydrogenated substance of the said aromatic epoxy resin, a cyclohexane system, a cyclohexyl methyl ester system, a cyclohexyl methyl ether system, a spiro system, and a tricyclodecane system, are mentioned.
지방족 에폭시 수지로서는, 지방족 다가 알코올 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜에테르를 들 수 있다. 이들 예로서는, 1,4-부탄디올의 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올의 디글리시딜에테르, 글리세린의 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판의 트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜의 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜의 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜이나 프로필렌글리콜, 글리세린과 같은 지방족 다가 알코올에 1 종 또는 2 종 이상의 알킬렌옥사이드 (에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드) 를 부가함으로써 얻을 수 있는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. As an aliphatic epoxy resin, the polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or its alkylene oxide adduct is mentioned. Examples of these include diglycidyl ether of 1,4-butanediol, diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, triglycidyl ether of glycerin, triglycidyl ether of trimethylolpropane, and diglycidine of polyethylene glycol. Polyether polyols obtained by adding one or two or more alkylene oxides (ethylene oxide or propylene oxide) to aliphatic polyhydric alcohols such as dil ether, diglycidyl ether of propylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin And polyglycidyl ether.
상기 에폭시 수지의 에폭시 당량은, 통상 30∼3000g/당량, 바람직하게는 50∼1500g/당량의 범위이다. The epoxy equivalent of the said epoxy resin is 30-3000 g / equivalent normally, Preferably it is the range of 50-1500 g / equivalent.
상기 2 관능 이상의 에폭시(메트)아크릴레이트는, 지방족 에폭시 수지의 에 폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 2 관능 지방족 에폭시 수지의 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다. Epoxy (meth) acrylate of an aliphatic epoxy resin is preferable, and the epoxy (meth) acrylate of a bifunctional aliphatic epoxy resin is especially preferable for the said bifunctional or more epoxy (meth) acrylate.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 접착제는, 경화성 성분을 함유하지만, 상기 성분에 더하여 필요하면 적절히 첨가제를 첨가해도 된다. 활성 에너지선 경화형 접착제는, 전자선 경화형, 자외선 경화형의 양태에서 이용할 수 있다. 상기 접착제를 전자선 경화형에서 이용하는 경우에는, 상기 접착제에는 광중합 개시제를 함유시키는 것은 특별히 필요하지 않지만, 자외선 경화형에서 이용하는 경우에는, 광중합 개시제가 이용된다. 광중합 개시제의 사용량은 경화성 성분 100중량부 당, 통상 0.1∼10중량부 정도, 바람직하게는 0.5∼3중량부이다. Although the active energy ray hardening-type adhesive agent of this invention contains a curable component, you may add an additive suitably as needed in addition to the said component. An active energy ray hardening-type adhesive agent can be used in the aspect of an electron beam curing type and an ultraviolet curing type. When using the said adhesive agent in an electron beam curing type, it is not necessary in particular to contain a photoinitiator in the said adhesive agent, but when using in an ultraviolet curing type, a photoinitiator is used. The usage-amount of a photoinitiator is about 0.1-10 weight part normally per 100 weight part of curable components, Preferably it is 0.5-3 weight part.
또, 첨가제의 예로서는, 카르보닐 화합물 등에서 대표되는 전자선에 의한 경화 속도나 감도를 향상시키는 증감제, 실란커플링제나 에틸렌옥사이드에서 대표되는 접착 촉진제, 투명 보호 필름과의 젖음성을 향상시키는 첨가제, 아크릴옥시 화합물이나 탄화수소계 (천연, 합성 수지) 등으로 대표되어 기계적 강도나 가공성 등을 향상시키는 첨가제, 자외선 흡수제, 노화 방지제, 염료, 가공 보조제, 이온 트랩제, 산화 방지제, 점착 부여제, 충전제 (금속 화합물 필러 이외), 가소제, 레벨링제, 발포 억제제, 대전 방지제 등을 들 수 있다. Moreover, as an example of an additive, the sensitizer which improves the hardening rate and the sensitivity by the electron beam represented by a carbonyl compound, etc., the adhesion promoter represented by a silane coupling agent and ethylene oxide, the additive which improves the wettability with a transparent protective film, acryloxy Representatives of compounds, hydrocarbons (natural, synthetic resins), etc., additives for improving mechanical strength and processability, ultraviolet absorbers, antioxidants, dyes, processing aids, ion traps, antioxidants, tackifiers, fillers (metal compounds) Other than fillers), plasticizers, leveling agents, foaming inhibitors, antistatic agents and the like.
편광자는 폴리비닐알코올계 수지로 형성된다. 편광자는, 폴리비닐알코올 수지 필름을 2 색성 물질 (대표적으로는, 요오드, 2 색성 염료) 로 염색하여 1 축 연신한 것이 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 바람직하게는 100∼5000, 더욱 바람직하게는 1400∼4000 이다. 중합도가 지나치게 낮으면, 소정의 연신을 실시할 때에 연신이 끊기기 쉽고, 또 중합도가 너무 높으면, 연신할 때에 장력이 비정상으로 필요해져 기계적으로 연신할 수 없게 될 우려가 있다. The polarizer is formed of polyvinyl alcohol-based resin. The polarizer is one obtained by dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic substance (typically iodine or a dichroic dye) and uniaxially stretching the polyvinyl alcohol resin film. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polyvinyl alcohol-based resin film is preferably 100 to 5000, more preferably 1400 to 4000. If the degree of polymerization is too low, stretching is likely to be interrupted at the time of carrying out a predetermined stretching, and if the degree of polymerization is too high, tension may be abnormally required during stretching and mechanical stretching may not be possible.
편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지 필름은 임의의 적절한 방법 (예를 들어 수지를 물 또는 유기 용제에 용해시킨 용액을 유연 제막하는 유연법, 캐스트법, 압출법) 으로 성형될 수 있다. 편광자의 두께는 편광판이 사용되는 LCD 의 목적이나 용도에 따라 적절히 설정되지만, 통상적으로 5∼80㎛ 정도이다. The polyvinyl alcohol-based resin film constituting the polarizer can be molded by any suitable method (e.g., casting method, casting method, extrusion method of casting a solution in which resin is dissolved in water or an organic solvent). Although the thickness of a polarizer is suitably set according to the objective and use of the LCD in which a polarizing plate is used, it is about 5-80 micrometers normally.
편광자의 제조 방법으로서는 목적, 사용 재료 및 조건 등에 따라 임의의 적절한 방법이 채용된다. 예를 들어, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 통상적으로 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조 공정을 포함하는 일련의 제조 공정에 제공하는 방식이 채용된다. 건조 공정을 제외한 각 처리 공정에 있어서는, 각각의 공정에 사용되는 용액을 함유하는 액중에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지시킴으로써 처리를 실시한다. 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조의 각 처리의 순번, 회수 및 실시의 여부는 목적, 사용 재료 및 조건 등에 따라 적절히 설정될 수 있다. 예를 들어, 몇 가지의 처리를 하나의 공정에서 동시에 실시해도 되고, 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 동시에 실시해도 된다. 또 예를 들어, 가교 처리를 연신 처리의 전후에 실시하는 것이 바람직하게 채용될 수 있다. 또 예를 들어, 수세처리는, 모든 처리 후에 실시해도 되고, 특정한 처리 후에만 실시해도 된다. As a manufacturing method of a polarizer, arbitrary appropriate methods are employ | adopted according to the objective, material used, conditions, etc .. For example, the method of providing the said polyvinyl alcohol-type resin film to a series of manufacturing processes normally including a swelling, dyeing, crosslinking, extending | stretching, washing | cleaning, and a drying process is employ | adopted. In each processing process except a drying process, a process is performed by immersing a polyvinyl alcohol-type resin film in the liquid containing the solution used for each process. The order, recovery and execution of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water and drying can be appropriately set depending on the purpose, materials used and conditions. For example, several treatments may be performed simultaneously in one process, and swelling treatment, dyeing treatment and crosslinking treatment may be performed simultaneously. For example, it can be preferably employed to carry out the crosslinking treatment before and after the stretching treatment. For example, the water washing treatment may be performed after all treatments or may be performed only after a specific treatment.
팽윤 공정은, 대표적으로는 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물로 채운 처리욕 중에 침지시킴으로써 실시된다. 이 처리에 의해, 폴리비닐알코올계 수지 필름 표면의 더러움이나 블로킹 방지제를 세정함과 함께, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킴으로써 염색 불균일 등의 불균일성을 방지할 수 있다. 팽윤욕에는 글리세린이나 요오드화 칼륨 등이 적절히 첨가된다. 팽윤욕(浴)의 온도는 통상 20∼60℃ 정도이고, 팽윤욕으로의 침지 시간은 통상 0.1∼10 분간 정도이다. The swelling step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath filled with water. By this treatment, the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film is cleaned and the blocking agent is prevented, and the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen to prevent unevenness such as dyeing unevenness. Glycerine, potassium iodide, etc. are added suitably to a swelling bath. The temperature of the swelling bath is usually about 20 to 60 ° C, and the immersion time in the swelling bath is usually about 0.1 to 10 minutes.
염색 공정은 대표적으로는, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 요오드 등의 2 색성 물질을 함유하는 처리욕 중에 침지시킴으로써 실시된다. 염색욕의 용액에 이용되는 용매는 물이 일반적으로 사용되지만, 물과 상용성(相溶性)을 갖는 유기용매가 적당량 첨가되어 있어도 된다. 2 색성 물질은, 용매 100중량부에 대해서, 통상적으로 0.1∼1중량부의 비율로 이용된다. 2 색성 물질로서 요오드를 이용하는 경우에는, 염색욕의 용액은 요오드화물 등의 보조제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 염색 효율이 개선되기 때문이다. 보조제는, 용매 100중량부에 대해서 바람직하게는 0.02∼20중량부, 더욱 바람직하게는 2∼10중량부의 비율로 이용된다. 요오드화의 구체예로서는, 요오드화 칼륨, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨, 요오드화 아연, 요오드화 알루미늄, 요오드화 납, 요오드화 구리, 요오드화 바륨, 요오드화 칼슘, 요오드화 주석, 요오드화 티탄 등을 들 수 있다. 염색욕의 온도는, 통상적으로 20∼70℃ 정도이고, 염색욕으로의 침지 시간은 통상적으로 1∼20 분 정도이다. The dyeing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath containing a dichroic substance such as iodine. As a solvent used for the solution of the dyeing bath, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added. A dichroic substance is normally used in the ratio of 0.1-1 weight part with respect to 100 weight part of solvents. When using iodine as a dichroic substance, it is preferable that the solution of a dye bath further contains adjuvant, such as iodide. This is because the dyeing efficiency is improved. The adjuvant is preferably used in an amount of 0.02 to 20 parts by weight, and more preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. Specific examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide, and the like. The temperature of a dyeing bath is about 20-70 degreeC normally, and the immersion time in a dyeing bath is about 1 to 20 minutes normally.
가교 공정은, 대표적으로는 상기 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 가교 제를 함유하는 처리욕 중에 침지시킴으로써 실시된다. 가교제로서는 임의의 적절한 가교제가 채용된다. 가교제의 구체적인 예로서는, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글리탈알데히드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 조합하여 사용된다. 가교욕의 용액에 이용되는 용매는 물이 일반적으로 사용되지만, 물과 상용성을 갖는 유기용매가 적절량 첨가되어 있어도 된다. 가교제는 용매 100중량부에 대해서, 통상적으로 1∼10중량부의 비율로 이용된다. 가교제의 농도가 1중량부 미만인 경우에는 충분한 광학 특성을 얻을 수 없다. 가교제의 농도가 10중량부를 초과하는 경우에는 연신시에 필름에 발생하는 응력이 커져, 얻어지는 편광판이 수축되어 버릴 가능성이 있다. 가교욕의 용액은 요오드화물 등의 보조제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 면내에 균일한 특성을 쉽게 얻을 수 있기 때문이다. 보조제의 농도는 바람직하게는 0.05∼15중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼8중량% 이다. 요오드화물의 구체적인 예는 염색공정의 경우와 동일하다. 가교욕의 온도는, 통상적으로 20∼70℃ 정도, 바람직하게는 40∼60℃ 이다. 가교욕으로의 침지 시간은, 통상적으로 1 초간∼15 분간 정도, 바람직하게는 5 초간∼10 분간이다. A crosslinking process is typically performed by immersing the said dyed polyvinyl alcohol-type resin film in the process bath containing a crosslinking agent. Arbitrary appropriate crosslinking agents are employ | adopted as a crosslinking agent. As a specific example of a crosslinking agent, boron compounds, such as a boric acid and a borax, glyoxal, a glytalaldehyde, etc. are mentioned. These are used alone or in combination. As the solvent used for the solution of the crosslinking bath, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added. A crosslinking agent is normally used in 1-10 weight part with respect to 100 weight part of solvents. When the concentration of the crosslinking agent is less than 1 part by weight, sufficient optical properties cannot be obtained. When the density | concentration of a crosslinking agent exceeds 10 weight part, the stress which arises in a film at the time of extending | stretching may become large, and the polarizing plate obtained may shrink | contract. It is preferable that the solution of a crosslinking bath further contains adjuvant, such as iodide. This is because uniform properties can be easily obtained in plane. The concentration of the adjuvant is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. Specific examples of iodide are the same as in the dyeing process. The temperature of the crosslinking bath is usually about 20 to 70 ° C, preferably 40 to 60 ° C. Immersion time in a crosslinking bath is about 1 second-about 15 minutes normally, Preferably it is for 5 seconds-10 minutes.
연신 공정은 상기와 같이 어느 단계에서 실시해도 된다. 구체적으로는 염색 처리 후에 실시해도 되고, 염색 처리 전에 실시해도 되고, 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리와 동시에 실시해도 되고, 가교 처리 후에 실시해도 된다. 폴리비닐알코올계 수지 필름의 누적 연신 배율은 통상적으로 5 배 이상으로 한다. 바람직하게는 5∼7 배, 더욱 바람직하게는 5∼6.5 배이다. 누적 연신 배율이 5 배 미만인 경우에는 고편광도의 편광판을 얻는 것이 곤란해진다. 누적 연신 배율이 7 배를 넘는 경우에는 폴리비닐알코올계 수지 필름이 파단되기 쉬워지는 경우가 있다. 연신의 구체적인 방법으로서는 임의의 적절한 방법이 채용된다. 예를 들어, 습식 연신법을 채용한 경우에는, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 처리욕 중에서 소정의 배율로 연신한다. 연신욕의 용액으로서는, 물 또는 유기용매 (예를 들어 에탄올) 등의 용매 중에, 각종 금속염, 요오드, 붕소 또는 아연의 화합물을 첨가한 용액이 바람직하게 이용된다. The stretching step may be performed at any stage as described above. Specifically, it may be carried out after the dyeing treatment, may be carried out before the dyeing treatment, may be carried out simultaneously with the swelling treatment, the dyeing treatment and the crosslinking treatment, or may be carried out after the crosslinking treatment. The cumulative stretching ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film is usually 5 times or more. Preferably it is 5-7 times, More preferably, it is 5-6.5 times. When cumulative draw ratio is less than 5 times, it becomes difficult to obtain a polarizing plate of high polarization degree. When the cumulative stretching ratio exceeds 7 times, the polyvinyl alcohol-based resin film may be easily broken. Arbitrary appropriate methods are employ | adopted as a specific method of extending | stretching. For example, when the wet stretching method is adopted, the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched at a predetermined magnification in the treatment bath. As a solution of an extending | stretching bath, the solution which added the compound of various metal salt, iodine, boron, or zinc in solvent, such as water or an organic solvent (for example, ethanol), is used preferably.
수세 공정은 대표적으로는, 상기 각종 처리가 실시된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 처리욕 중에 침지시킴으로써 실시된다. 수세 공정에 의해 폴리비닐알코올계 수지 필름의 불필요 잔존물을 씻어 낼 수 있다. 수세욕은 순수이어도 되고, 요오드화물 (예를 들어, 요오드화 칼륨, 요오드화 나트륨 등) 의 수용액이어도 된다. 요오드화물 수용액의 농도는 바람직하게는 0.1∼10중량% 이다. 요오드화물 수용액에는 황산 아연, 염화 아연 등의 보조제를 첨가해도 된다. 수세욕의 온도는 바람직하게는 10∼60℃, 더욱 바람직하게는 30∼40℃ 이다. 침지 시간은 1 초간∼1 분간이다. 수세 공정은 1 회만이어도 되고, 필요에 따라 복수회 실시해도 된다. 복수회 실시되는 경우에는 각 처리에 사용되는 수세욕에 함유되는 첨가제의 종류나 농도는 적절하게 조정된다. 예를 들어, 수세 공정은 상기 각종 처리가 실시된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 요오드화 칼륨 수용액 (0.1∼10중량%, 10∼60℃) 에 1 초간∼1 분간 정도 침지시키는 공정과, 순수로 씻는 공정을 포함한다. 또, 수세 공정에 있어서 편광자의 표면 개질이나 편광자 의 건조 효율을 높이기 위해서, 물과 상용성을 갖는 유기용매 (예를 들어, 에탄올 등) 를 적절히 첨가해도 된다. The water washing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film subjected to the above various treatments in a treatment bath. Unnecessary residue of a polyvinyl alcohol-type resin film can be wash | cleaned by the water washing process. The water washing bath may be pure water or an aqueous solution of iodide (for example, potassium iodide, sodium iodide, etc.) may be used. The concentration of the iodide aqueous solution is preferably 0.1 to 10% by weight. You may add adjuvant, such as zinc sulfate and zinc chloride, to an iodide aqueous solution. The temperature of the water washing bath is preferably 10 to 60 ° C, more preferably 30 to 40 ° C. Immersion time is for 1 second-1 minute. The water washing step may be performed only once or may be performed multiple times as necessary. In the case of carrying out a plurality of times, the kind and concentration of the additive contained in the water washing bath used for each treatment are appropriately adjusted. For example, the washing step is a step of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film subjected to the above various treatments in an aqueous solution of potassium iodide (0.1 to 10% by weight, 10 to 60 ° C) for 1 second to 1 minute, and washing with pure water. Process. Moreover, in the washing process, in order to improve the surface modification of a polarizer and the drying efficiency of a polarizer, you may add the organic solvent (for example, ethanol etc.) which is compatible with water suitably.
건조 공정, 임의의 적절한 방법 (예를 들어, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조) 이 채용될 수 있다. 예를 들어, 가열 건조의 경우의 건조 온도는, 통상적으로 20∼80℃ 정도이고, 건조 시간은 통상적으로 1∼10 분간 정도이다. 이상과 같이 하여 편광자를 얻을 수 있다. Drying processes, any suitable method (eg, natural drying, blowing drying, heating drying) can be employed. For example, the drying temperature in the case of heat drying is about 20-80 degreeC normally, and a drying time is about 1 to 10 minutes normally. A polarizer can be obtained as mentioned above.
본 발명에 있어서 이용하는 편광자는 수분율이 바람직하게는 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 0∼15중량%, 더욱 바람직하게는 1∼15중량% 이다. 수분율이 20중량% 보다 크면, 얻어진 편광판의 치수 변화가 커져, 고온하 혹은 고온 고습하 에 있어서의 치수 변화가 커져 버린다는 문제가 발생할 우려가 있다. The polarizer used in the present invention preferably has a water content of 20% by weight or less, more preferably 0 to 15% by weight, still more preferably 1 to 15% by weight. When moisture content is larger than 20 weight%, there exists a possibility that the problem that the dimensional change of the obtained polarizing plate may become large and the dimensional change in high temperature or under high temperature, high humidity becomes large may arise.
본 발명의 편광자의 수분율은, 임의의 적절한 방법으로 조정하면 된다. 예를 들어 편광자의 제조 공정에 있어서의 건조 공정의 조건을 조정함으로써 제어하는 방법을 들 수 있다. What is necessary is just to adjust the moisture content of the polarizer of this invention by arbitrary appropriate methods. For example, the method of controlling by adjusting the conditions of the drying process in the manufacturing process of a polarizer is mentioned.
편광자의 수분율은 이하의 방법에 의해 측정된다. 즉, 편광자를 100×100㎜ 의 크기로 잘라 내어 이 샘플의 초기 중량을 측정하였다. 이어서, 이 샘플을 120℃ 에서 2시간 건조시키고, 건조 중량을 측정하여 하기 식에 의해 수분율을 측정하였다. 수분율 (중량%)={(초기 중량-건조 중량)/초기 중량}×100. 중량의 측정은 각각 3 회씩 실시하고 그 평균치를 이용하였다. The moisture content of a polarizer is measured by the following method. That is, the polarizer was cut out to the size of 100x100 mm, and the initial weight of this sample was measured. Subsequently, this sample was dried at 120 degreeC for 2 hours, dry weight was measured, and moisture content was measured by the following formula. Moisture content (% by weight) = {(initial weight-dry weight) / initial weight} × 100. The weight was measured three times each and the average value was used.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 이용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체적인 예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이러한 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 부착되지만, 다른 편측에는 투명 보호 필름으로서 (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 이용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은 바람직하게는 50∼100중량%, 보다 바람직하게는 50∼99중량%, 더욱 바람직하게는 60∼98중량%, 특히 바람직하게는 70∼97중량% 이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50중량% 이하인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖고 있는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다. As a material which comprises a transparent protective film, the thermoplastic resin which is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, etc. is used, for example. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyether sulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, and rings. Polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. In addition, a transparent protective film is affixed on one side of the polarizer by an adhesive layer, but on the other side, a thermosetting resin such as (meth) acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, silicone, or ultraviolet curable resin can be used as the transparent protective film. . One or more types of arbitrary appropriate additives may be contained in the transparent protective film. As an additive, a ultraviolet absorber, antioxidant, a lubricating agent, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a coloring agent, etc. are mentioned, for example. Content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film becomes like this. Preferably it is 50-100 weight%, More preferably, it is 50-99 weight%, More preferably, it is 60-98 weight%, Especially preferably, it is 70-97 weight%. When content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has may not be fully expressed.
또, 투명 보호 필름으로서는 일본 공개특허공보 2001-343529호 (WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름, 예를 들어, (A) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 페닐 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체적인 예로서는 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와 아크릴로니트릴ㆍ스 티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출품 등으로 이루어지는 필름을 이용할 수 있다. 이들 필름은 위상차가 작고, 광탄성계수가 작기 때문에 편광판의 변형에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있고, 또 투습도가 작기 때문에 가습 내구성이 우수하다. Moreover, as a transparent protective film, the polymer film of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) thermoplastic resin which has a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain, (B The resin composition containing the thermoplastic resin which has a substituted and / or unsubstituted phenyl and a nitrile group in a side chain) is mentioned. As a specific example, the resin composition film containing the alternating copolymer which consists of isobutylene and N-methyl maleimide, and an acrylonitrile styrene copolymer is mentioned. As a film, the film which consists of mixed extrusion products of a resin composition, etc. can be used. Since these films have a small retardation and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to deformation of the polarizing plate can be solved, and the moisture permeability is small, so the humidification durability is excellent.
투명 보호 필름의 두께는 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 면에서 1∼500㎛ 정도이다. 특히 1∼300㎛ 가 바람직하고, 5∼200㎛ 가 보다 바람직하다. 투명 보호 필름은 5∼150㎛ 인 경우에 특히 바람직하다. Although the thickness of a transparent protective film can be suitably determined, it is about 1-500 micrometers generally in terms of workability, thinness, etc., such as strength and handleability. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable. A transparent protective film is especially preferable when it is 5-150 micrometers.
또한, 편광자의 양측에 투명 보호 필름을 형성하는 경우, 그 표리에서 동일한 폴리머 재료로 이루어지는 보호 필름을 이용해도 되고, 상이한 폴리머 재료 등 로 이루어지는 보호 필름을 이용해도 된다. In addition, when forming a transparent protective film on both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used in the front and back, and the protective film which consists of different polymer materials etc. may be used.
본 발명의 투명 보호 필름으로서는, 셀룰로오스 수지, 폴리카보네이트 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 및 (메트)아크릴 수지에서 선택되는 어느 하나 적어도 1 개를 이용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 전자선 경화형 편광판용 접착제는 상기 각종 투명 보호 필름에 대해서 바람직한 접착성을 나타낸다. 특히, 본 발명의 전자선 경화형 편광판용 접착제는 접착성을 만족시키는 것이 곤란했던 아크릴 수지에 대해서도 양호한 접착성을 나타낸다. As the transparent protective film of the present invention, it is preferable to use at least one selected from a cellulose resin, a polycarbonate resin, a cyclic polyolefin resin, and a (meth) acrylic resin. The adhesive agent for electron beam curable polarizing plates of this invention shows preferable adhesiveness with respect to the said various transparent protective films. In particular, the adhesive agent for electron beam hardening type polarizing plates of this invention shows favorable adhesiveness also to the acrylic resin which was difficult to satisfy adhesiveness.
셀룰로오스 수지는 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 이렇게 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체적인 예로서는, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 셀룰로오스디프로피오네이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 셀룰로오스트리아세테이트가 특히 바람직하다. 셀룰로오스트리아세테이트는 많은 제품이 시판되어 있어, 입수 용이성이나 비용의 면에서도 유리하다. 셀룰로오스트리아세테이트의 시판품의 예로서는 후지 사진필름사 제조의 상품명 「UV-50」, 「UV-80」, 「SH-80」, 「TD-80U」, 「TD-TAC」, 「UZ-TAC」 나, 코니카사 제조의 「KC 시리즈」 등을 들 수 있다. 일반적으로 이들 셀룰로오스트리아세테이트는, 면내 위상차 (Re) 는 거의 제로이지만 두께 방향 위상차 (Rth) 는 ∼60㎚ 정도를 갖고 있다. Cellulose resins are esters of cellulose and fatty acids. Thus, as a specific example of cellulose ester-type resin, a cellulose triacetate, a cellulose diacetate, a cellulose tripropionate, a cellulose dipropionate, etc. are mentioned. Among these, cellulose triacetate is particularly preferable. Cellulose triacetate is commercially available in many products, and is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available products of cellulose triacetate include the trade name "UV-50", "UV-80", "SH-80", "TD-80U", "TD-TAC" and "UZ-TAC" manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. And "KC series" manufactured by Konica Corporation. Generally, these cellulose triacetates have in-plane retardation (Re) of almost zero, but the thickness direction retardation (Rth) has a thickness of about -60 nm.
또한, 두께 방향 위상차가 작은 셀룰로오스 수지 필름은 예를 들어, 상기 셀룰로오스 수지를 처리함으로써 얻을 수 있다. 예를 들어 시클로펜타논, 메틸에틸케톤 등의 용제를 도공한 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 스테인리스 등의 기재 필름을 일반적인 셀룰로오스계 필름에 부착하여 가열 건조 (예를 들어 80∼150℃ 에서 3∼10 분간 정도) 시킨 후, 기재 필름을 박리하는 방법 ; 노르보르넨계 수지, (메트)아크릴계 수지 등을 시클로펜타논, 메틸에틸케톤 등의 용제에 용해한 용액을 일반적인 셀룰로오스 수지 필름에 도공하여 가열 건조 (예를 들어 80∼150℃ 에서 3∼10 분간 정도) 시킨 후, 도공필름을 박리하는 방법 등을 들 수 있다. Moreover, the cellulose resin film with a small thickness direction retardation can be obtained by processing the said cellulose resin, for example. For example, a base film, such as polyethylene terephthalate, polypropylene, or stainless steel, coated with a solvent such as cyclopentanone or methyl ethyl ketone, is attached to a common cellulose-based film and dried by heating (for example, 3 to 10 at 80 to 150 ° C). After a minute), and the method of peeling a base film; A solution obtained by dissolving norbornene-based resin and (meth) acrylic resin in a solvent such as cyclopentanone or methyl ethyl ketone is coated on a common cellulose resin film and dried by heating (for example, at about 80 to 150 ° C. for about 3 to 10 minutes). After making it, the method of peeling a coating film, etc. are mentioned.
또, 두께 방향 위상차가 작은 셀룰로오스 수지 필름으로서는 지방 치환도를 제어한 지방산 셀룰로오스계 수지 필름을 이용할 수 있다. 일반적으로 이용되는 트리아세틸셀룰로오스에서는 아세트산 치환도가 2.8 정도이지만, 바람직하게는 아세트산 치환도를 1.8∼2.7 로 제어함으로써 Rth 를 작게 할 수 있다. 상기 지방산 치환 셀룰로오스계 수지에 디부틸프탈레이트, p-톨루엔술폰아닐리드, 시트르산 아세틸트리에틸 등의 가소제를 첨가시킴으로써, Rth 를 작게 제어할 수 있다. 가소제의 첨가량은 지방산 셀룰로오스계 수지 100중량부에 대해서, 바람직하게는 40중량부 이하, 보다 바람직하게는 1∼20중량부, 더욱 바람직하게는 1∼15중량부이다. Moreover, as a cellulose resin film with a small thickness direction retardation, the fatty acid cellulose resin film which controlled fat substitution degree can be used. In the triacetyl cellulose generally used, although acetic acid substitution degree is about 2.8, Preferably, Rth can be made small by controlling acetic acid substitution degree to 1.8-2.7. Rth can be controlled small by adding plasticizers, such as dibutyl phthalate, p-toluenesulfonanilide, and acetyl triethyl citrate, to the said fatty acid substituted cellulose resin. The amount of the plasticizer added is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 1 to 20 parts by weight, still more preferably 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fatty acid cellulose resin.
고리형 폴리올레핀 수지의 구체적으로서는, 바람직하게는 노르보르넨계 수지이다. 고리형 올레핀계 수지는, 고리형 올레핀을 중합 단위로서 중합되는 수지의 총칭으로서, 예를 들어 일본 공개특허공보 평1-240517호, 일본 공개특허공보 평3-14882호, 일본 공개특허공보 평3-122137호 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체적인 예로서는, 고리형 올레핀의 개환(공)중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀과 그 공중합체 (대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성시킨 그래프트 중합체, 그리고 그들 수소화물 등을 들 수 있다. 고리형 올레핀의 구체적인 예로서는 노르보르넨계 모노머를 들 수 있다. Specifically as cyclic polyolefin resin, Preferably it is norbornene-type resin. Cyclic olefin resin is a generic name of resin which polymerizes cyclic olefin as a polymerization unit, For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 1-240517, Unexamined-Japanese-Patent No. 3-14882, and Unexamined-Japanese-Patent No. 3 The resin described in -122137 etc. is mentioned. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, α-olefins such as cyclic olefins, ethylene and propylene, copolymers thereof (typically random copolymers), and unsaturated carboxyl Graft polymers modified with an acid or its derivatives, and those hydrides. Specific examples of the cyclic olefins include norbornene monomers.
고리형 폴리올레핀 수지로서는, 여러 가지의 제품이 시판되고 있다. 구체적인 예로서는, 일본 제온 주식회사 제조의 상품명 「제오넥스」, 「제오노아」, JSR 주식회사 제조의 상품명 「아톤」, TICONA 사 제조의 상품명 「토파스」, 미츠이 화학 주식회사 제조의 상품명 「APEL」 을 들 수 있다. As cyclic polyolefin resin, various products are marketed. As a specific example, the brand names "Xeonex", "Zeonoa" by the Japan Xeon Corporation, the brand name "Aton" by JSR Corporation, the brand name "Topas" by TICONA, and the brand name "APEL" by Mitsui Chemicals, Inc. are mentioned. .
(메트)아크릴계 수지로서는, Tg (유리 전이 온도) 가 바람직하게는 115℃ 이상, 보다 바람직하게는 120℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125℃ 이상, 특히 바람직하 게는 130℃ 이상이다. Tg 가 115℃ 이상인 것에 의해, 편광판의 내구성이 우수한 것이 될 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 수지의 Tg 의 상한치는 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 관점에서 바람직하게는 170℃ 이하이다. (메트)아크릴계 수지로부터는, 면내 위상차 (Re), 두께 방향 위상차 (Rth) 가 거의 제로인 필름을 얻을 수 있다. As (meth) acrylic-type resin, Tg (glass transition temperature) becomes like this. Preferably it is 115 degreeC or more, More preferably, it is 120 degreeC or more, More preferably, it is 125 degreeC or more, Especially preferably, it is 130 degreeC or more. When Tg is 115 degreeC or more, it can become the thing excellent in the durability of a polarizing plate. Although the upper limit of Tg of the said (meth) acrylic-type resin is not specifically limited, From a viewpoint of moldability etc., Preferably it is 170 degrees C or less. From (meth) acrylic-type resin, the film whose in-plane phase difference Re and thickness direction phase difference Rth are almost zero can be obtained.
(메트)아크릴계 수지로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴산 메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 에스테르, 메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 공중합, 메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 에스테르 공중합체, 메타크릴산 메틸-아크릴산 에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산 메틸-스티렌 공중합체 (MS수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체 (예를 들어, 메타크릴산 메틸-메타크릴산 시클로헥실 공중합체, 메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 노르보르닐 공중합체 등) 를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산 메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6알킬을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 메타크릴산 메틸을 주성분 (50∼100중량%, 바람직하게는 70∼100중량%) 으로 하는 메타크릴산 메틸계 수지를 들 수 있다. As (meth) acrylic-type resin, arbitrary appropriate (meth) acrylic-type resin can be employ | adopted within the range which does not impair the effect of this invention. For example, poly (meth) acrylic acid esters, such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-methyl ester- (Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), a polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl copolymer, methyl methacrylate) -(Meth) acrylic acid norbornyl copolymer, etc.) are mentioned. Preferably, poly (meth) acrylic-acid C1-6 alkyl, such as polymethyl (meth) acrylate, is mentioned. More preferably, methyl methacrylate resin which has methyl methacrylate as a main component (50-100 weight%, Preferably 70-100 weight%) is mentioned.
(메트)아크릴계 수지의 구체적인 예로서, 예를 들어, 미츠비시 레이욘 주식회사 제조의 아크리펫트 VH 나 아크리펫트 VRL20A, 일본 공개특허공보 2004-70296호에 기재된 분자 내에 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지, 분자내 가교나 분자 내 고리화 반응에 의해 얻을 수 있는 고 Tg (메트)아크릴 수지계를 들 수 있다. As a specific example of (meth) acrylic-type resin, For example, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acripet VH, Acripet VRL20A, (meth) acrylic system which has a ring structure in the molecule | numerator of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-70296 is mentioned. And a high Tg (meth) acrylic resin system obtained by resin, intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction.
(메트)아크릴계 수지로서 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 이용할 수도 있다. 높은 내열성, 높은 투명성, 2 축 연신함으로써 높은 기계적 강도를 갖기 때문이다. As (meth) acrylic-type resin, you may use (meth) acrylic-type resin which has lactone ring structure. It is because it has high mechanical strength by high heat resistance, high transparency, and biaxial stretching.
락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는 일본 공개특허공보 2000-230016호, 일본 공개특허공보 2001-151814호, 일본 공개특허공보 2002-120326호, 일본 공개특허공보 2002-254544호, 일본 공개특허공보 2005-146084호 등에 기재된 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다. As (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-230016, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151814, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-120326, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-254544, Japan Unexamined Patent (Meth) acrylic resin which has a lactone ring structure as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-146084 etc. is mentioned.
락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는, 바람직하게는 하기 일반식 (화학식 1) 로 표시되는 환의 (環擬) 구조를 갖는다. The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure preferably has a structure of a ring represented by the following General Formula (Formula 1).
식 중, R1, R2 및 R3 는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼20 의 유기잔기를 나타낸다. 또한, 유기잔기는 산소 원자를 포함하고 있어도 된다. In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. In addition, the organic residue may contain an oxygen atom.
락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지의 구조 중의 일반식 (화학식 1) 로 표시되는 락톤 고리 구조의 함유 비율은, 바람직하게는 5∼90중량%, 보다 바람직하게는 10∼70중량%, 더욱 바람직하게는 10∼60중량%, 특히 바람직하게는 10∼50중량% 이다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지의 구조 중 일반식 (화학식 1) 로 표시되는 락톤 고리 구조의 함유 비율이 5중량% 보다 적으면, 내열성, 내용제성, 표면 경도가 불충분해질 우려가 있다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지의 구조 중 일반식 (화학식 1) 로 표시되는 락톤 고리 구조의 함유 비율이 90중량% 보다 많으면 성형 가공성이 부족해질 우려가 있다. The content ratio of the lactone ring structure represented by General Formula (Formula 1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, further Preferably it is 10 to 60 weight%, Especially preferably, it is 10 to 50 weight%. When the content rate of the lactone ring structure represented by General formula (Formula 1) is less than 5 weight% among the structures of (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure, there exists a possibility that heat resistance, solvent resistance, and surface hardness may become inadequate. When the content rate of the lactone ring structure represented by General formula (Formula 1) is more than 90 weight% among the structures of (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure, there exists a possibility that molding workability may become inadequate.
락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는, 질량 평균 분자량 (중량 평균 분자량이라 칭하는 경우도 있다) 이, 바람직하게는 1000∼2000000, 보다 바람직하게는 5000∼1000000, 더욱 바람직하게는 10000∼500000, 특히 바람직하게는 50000∼500000이다. 질량 평균 분자량이 상기 범위에서 벗어나면, 성형 가공성의 면에서 바람직하지 않다. The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure has a mass average molecular weight (sometimes referred to as a weight average molecular weight), preferably 1000 to 2000000, more preferably 5000 to 1000000, still more preferably 10000 to 500000, Especially preferably, it is 50000-500000. If the mass average molecular weight is out of the above range, it is not preferable in view of moldability.
락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는, Tg 가 바람직하게는 115℃ 이상, 보다 바람직하게는 120℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125℃ 이상, 특히 바람직하게는 130℃ 이상이다. Tg 가 115℃ 이상인 점에서, 예를 들어 투명 보호 필름으로서 편광판에 장착한 경우에 내구성이 우수한 것이 된다. 상기 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지의 Tg 의 상한치는 특별히 한정되지 않지만 성형성 등의 관점에서 바람직하게는 170℃ 이하이다. The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure preferably has a Tg of 115 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher, still more preferably 125 ° C or higher, and particularly preferably 130 ° C or higher. Tg is 115 degreeC or more, for example, when it is attached to a polarizing plate as a transparent protective film, it becomes excellent in durability. Although the upper limit of Tg of (meth) acrylic-type resin which has the said lactone ring structure is not specifically limited, From a viewpoint of moldability etc., Preferably it is 170 degrees C or less.
락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는, 사출 성형에 의해 얻을 수 있는 성형품인 ASTM-D-1003 에 준한 방법으로 측정되는 전체 광선 투과율이 높으면 높을수록 바람직하고, 바람직하게는 85% 이상, 보다 바람직하게는 88% 이상, 더욱 바람직하게는 90% 이상이다. 전체 광선 투과율은 투명성 기준이고, 전체 광선 투과율이 85% 미만이면 투명성이 저하될 우려가 있다. The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is preferably higher as the total light transmittance measured by the method according to ASTM-D-1003, which is a molded article obtained by injection molding, is preferably 85% or more, and more. It is preferably at least 88%, more preferably at least 90%. Total light transmittance is a transparency standard, and there exists a possibility that transparency may fall when total light transmittance is less than 85%.
상기 투명 보호 필름은, 정면 위상차가 40㎚ 미만, 또한 두께 방향 위상차가 80㎚ 미만인 것이 통상적으로 이용된다. 정면 위상차 (Re) 는, Re=(nx-ny)×d 로 표시된다. 두께 방향 위상차 (Rth) 는, Rth=(nx-nz)×d 로 표시된다. 또, Nz 계수는, Nz=(nx-nz)/(nx-ny) 로 표시된다 [단, 필름의 지상축 방향, 진상축 방향 및 두께 방향의 굴절률을 각각 nx, ny, nz 로 하고, d (㎚) 는 필름의 두께로 한다. 지상축 방향은, 필름 면내의 굴절률의 최대가 되는 방향으로 한다]. 또한, 투명 보호 필름은 가능한 한 착색이 없는 것이 바람직하다. 두께 방향의 위상차값이 -90㎚∼+75㎚ 인 보호 필름이 바람직하게 이용된다. 이러한 두께 방향의 위상차값 (Rth) 이 -90㎚∼+75㎚ 인 것을 사용함으로써, 투명 보호 필름에서 기인하는 편광판의 착색 (광학적인 착색) 을 거의 해소할 수 있다. 두께 방향 위상차값 (Rth) 은, 더욱 바람직하게는 -80㎚∼+60㎚, 특히 -70㎚∼+45㎚ 가 바람직하다. As for the said transparent protective film, that whose front phase difference is less than 40 nm and whose thickness direction phase difference is less than 80 nm is normally used. Front phase difference Re is represented by Re = (nx-ny) xd. Thickness direction phase difference Rth is represented by Rth = (nx-nz) xd. Moreover, Nz coefficient is represented by Nz = (nx-nz) / (nx-ny) [However, the refractive index of the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of a film is set to nx, ny, nz, respectively, and d (Nm) is taken as the thickness of a film. The slow axis direction is set to the direction of the maximum refractive index in the film plane]. Moreover, it is preferable that a transparent protective film does not have coloring as much as possible. The protective film whose phase difference value of the thickness direction is -90 nm-+75 nm is used preferably. By using what is the phase difference value Rth of such a thickness direction is -90 nm-+75 nm, coloring (optical coloring) of the polarizing plate resulting from a transparent protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value Rth is more preferably -80 nm to +60 nm, particularly preferably -70 nm to +45 nm.
한편, 상기 투명 보호 필름으로서 정면 위상차가 40㎚ 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80㎚ 이상의 위상차를 갖는 위상차판을 이용할 수 있다. 정면 위상차는 통상적으로 40∼200㎚ 의 범위로, 두께 방향 위상차는 통상적으로 80∼300㎚ 의 범위로 제어된다. 투명 보호 필름으로서 위상차판을 이용하는 경우에는 해당 위상차판이 투명 보호 필름으로서도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 할 수 있다. On the other hand, a retardation plate having a phase difference of 40 nm or more and / or a thickness direction retardation of 80 nm or more may be used as the transparent protective film. The front phase difference is usually controlled in the range of 40 to 200 nm, and the thickness direction phase difference is usually controlled in the range of 80 to 300 nm. When using a retardation plate as a transparent protective film, since the said retardation plate also functions as a transparent protective film, thickness reduction can be attained.
위상차판으로서는 고분자 소재를 1 축 또는 2 축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름, 액정 폴리머 배향 필름, 액정 폴리머 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 두께도 특별히 제한되지 않지만, 20∼150㎛ 정도가 일반적이다. Examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. Although the thickness of a retardation plate is not specifically limited, either, about 20-150 micrometers is common.
고분자 소재로서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸비닐에테르, 폴리히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리술폰, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌술파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리알릴술폰, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 셀룰로오스 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 또는 이들 2 원계, 3 원계 각종 공중합체, 그래프트 공중합체, 블렌드물 등을 들 수 있다. 이러한 고분자 소재는 연신 등에 의해 배향물 (연신 필름) 이 된다. Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, poly Sulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallyl sulfone, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose resin, cyclic polyolefin resin (norbor Nene type resin) or these binary, tertiary various copolymers, a graft copolymer, a blend, etc. are mentioned. Such a polymeric raw material becomes an orientation substance (stretched film) by extending | stretching etc.
액정 폴리머로서는, 예를 들어, 액정 배향성을 부여하는 공액성 직선형 원자단 (메소겐) 이 폴리머의 주쇄나 측사슬에 도입된 주쇄형이나 측사슬형 여러가지 등을 들 수 있다. 주쇄형인 액정 폴리머의 구체적인 예로서는 굴곡성을 부여하는 스페이서부에서 메소겐기를 결합한 구조인, 예를 들어 네마틱 배향성의 폴리에스테르계 액정성 폴리머, 디스코틱 폴리머나 콜레스테릭 폴리머 등을 들 수 있다. 측사슬형인 액정 폴리머의 구체적인 예로서는, 폴리실록산, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 폴리말로네이트를 주쇄 골격으로 하고, 측사슬로서 공액성 원자단으로 이루어지는 스페이서부를 개재하여 네마틱 배향 부여성의 파라 치환 고리형 화합물 단위로 이루어지는 메소겐부를 갖는 것 등을 들 수 있다. 이들 액정 폴리머는, 예를 들어 유리판 상에 형성된 폴리이미드나 폴리비닐알코올 등의 박막 표면을 러빙 처리한 것, 산화 규소를 사방 증착시킨 것 등의 배향 처리면 상에 액정성 폴리머의 용액을 전개하여 열처리함으로써 실시된다. As a liquid crystal polymer, various main chain types, side chain types, etc. which the conjugated linear atomic group (mesogen) which gives liquid crystal aligning property were introduce | transduced into the main chain and side chain of a polymer are mentioned, for example. Specific examples of the main chain type liquid crystal polymer include, for example, a nematic oriented polyester liquid crystal polymer, a discotic polymer, a cholesteric polymer, and the like, in which a mesogenic group is bonded to a spacer portion providing flexibility. Specific examples of the side chain type liquid crystal polymer include a polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a para-substituted ring having a nematic orientation imparting effect through a spacer portion composed of a conjugated atom group as a side chain. The thing which has the mesogenic part which consists of a type compound unit, etc. are mentioned. These liquid crystal polymers develop a solution of a liquid crystalline polymer on an alignment treatment surface such as, for example, rubbing a thin film surface such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or depositing silicon oxide on all sides. It is carried out by heat treatment.
위상차판은 예를 들어 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각 등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 적절한 위상차를 갖는 것이어도 되고, 2 종 이상의 위상차판을 적층하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등이어도 된다. The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, for example, for the purpose of compensating coloring or vision due to birefringence of various wavelength plates and liquid crystal layers, or by laminating two or more kinds of retardation plates. The thing which controlled optical characteristics, such as these, may be sufficient.
위상차판은, nx=ny>nz, nx>ny>nz, nx>ny=nz, nx>nz>ny, nz=nx>ny, nz>nx>ny, nz>nx=ny 의 관계를 만족시키는 것이 각종 용도에 따라 선택하여 이용된다. 또한, ny=nz 란, ny 와 nz 가 완전하게 동일한 경우 뿐만이 아니라, 실질적으로 ny 와 nz 가 동일한 경우도 포함한다. The phase difference plate satisfies the relationship of nx = ny> nz, nx> ny> nz, nx> ny = nz, nx> nz> ny, nz = nx> ny, nz> nx> ny and nz> nx = ny. It selects and uses according to various uses. In addition, ny = nz includes not only the case where ny and nz are exactly the same, but also the case where ny and nz are substantially the same.
예를 들어, nx>ny>nz 를 만족시키는 위상차판에서는, 정면 위상차는 40∼100㎚, 두께 방향 위상차는 100∼320㎚, Nz 계수는 1.8∼4.5 를 만족시키는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, nx>ny=nz 를 만족시키는 위상차판 (포지티브 A 플레이트) 에서는, 정면 위상차는 100∼200㎚ 를 만족시키는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, nz=nx>ny 를 만족시키는 위상차판 (네거티브 A 플레이트) 에서는, 정면 위상차는 100∼200㎚ 를 만족시키는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, nx>nz>ny 를 만족시키는 위상차판에서는 정면 위상차는 150∼300㎚, Nz 계수는 0 초과 ∼0.7 을 만족시키는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또, 상기와 같이, 예를 들어 nx=ny> nz, nz>nx>ny, 또는 nz>nx=ny 를 만족시키는 것을 이용할 수 있다. For example, in the retardation plate satisfying nx> ny> nz, it is preferable to use the thing which satisfy | fills 40-100 nm of front phase differences, 100-320 nm of thickness direction phase differences, and 1.8-4.5 Nz coefficients. For example, in the retardation plate (positive A plate) which satisfies nx> ny = nz, it is preferable to use what satisfy | fills 100-200 nm of front retardation. For example, in the retardation plate (negative A plate) which satisfies nz = nx> ny, it is preferable to use what satisfy | fills 100-200 nm of front retardation. For example, in the retardation plate which satisfies nx> nz> ny, it is preferable to use the thing which satisfy | fills 150-300 nm and Nz coefficient more than 0-0.7 with a front phase difference. As described above, for example, one that satisfies nx = ny> nz, nz> nx> ny, or nz> nx = ny can be used.
투명 보호 필름은 적용되는 액정 표시 장치에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, VA (VerticalAlig㎚ent, MVA, PVA 포함한다) 의 경우에는 편광판의 적어도 편방 (셀측) 의 투명 보호 필름이 위상차를 갖고 있는 편이 바람직하다. 구체적인 위상차로서 Re=0∼240㎚, Rth=0∼500㎚ 의 범위인 것이 바람직하다. 삼차원 굴절률에서 말하면, nx>ny=nz, nx>ny>nz, nx>nz>ny, nx=ny>nz (1 축, 2 축, Z화, 네거티브 C 플레이트) 인 경우가 바람직하다. 액정셀의 상하에 편광판을 사용할 때, 액정셀의 상하 모두 위상차를 갖고 있거나 또는 상하 어느 하나의 투명 보호 필름이 위상차를 갖고 있어도 된다. A transparent protective film can be suitably selected according to the liquid crystal display device applied. For example, in the case of VA (including VerticalAlignment, MVA, and PVA), it is preferable that at least one side (cell side) of the polarizing plate has a phase difference. It is preferable that it is the range of Re = 0-240 nm and Rth = 0-500 nm as a specific phase difference. In terms of three-dimensional refractive index, it is preferable that nx> ny = nz, nx> ny> nz, nx> nz> ny, and nx = ny> nz (one axis, two axes, Z-axis, negative C plate). When using a polarizing plate up and down of a liquid crystal cell, the upper and lower sides of a liquid crystal cell may have a phase difference, or any one of the upper and lower transparent protective films may have a phase difference.
예를 들어, IPS (In-Plane Switching, FFS 포함한다) 의 경우, 편광판의 편방의 투명 보호 필름이 위상차를 갖고 있는 경우, 갖고 있지 않은 경우 모두 사용할 수 있다. 예를 들어, 위상차를 갖고 있지 않은 경우에는, 액정셀의 상하(셀측) 모두 위상차를 갖고 있지 않은 경우가 바람직하다. 위상차를 갖고 있는 경우에는, 액정셀의 상하 모두 위상차를 갖고 있는 경우, 상하 중에 어느 하나가 위상차를 갖고 있는 경우가 바람직하다 (예를 들어, 상측에 Z 화, 하측에 위상차가 없는 경우나, 상측에 A 플레이트, 하측에 포지티브 C 플레이트인 경우). 위상차를 갖고 있는 경우, Re=-500∼500㎚, Rth=-500∼500㎚ 의 범위가 바람직하다. 삼차원 굴절률에서 말하면, nx>ny=nz, nx>nz>ny, nz>nx=ny, nz>nx>ny (1 축, Z 화, 포지티브 C 플레이트, 포지티브 A 플레이트) 가 바람직하다. For example, in the case of IPS (In-Plane Switching, FFS is included), when the transparent protective film of the one side of a polarizing plate has a phase difference, all can be used when it does not have. For example, when it does not have a phase difference, it is preferable that the upper and lower sides (cell side) of a liquid crystal cell do not have a phase difference. In the case of having a phase difference, when the upper and lower sides of the liquid crystal cell both have a phase difference, it is preferable that either of the upper and lower sides has a phase difference (for example, when Z is at the upper side and there is no phase difference at the lower side, or the upper side On A plate, on the lower side if positive C plate). When it has a phase difference, the range of Re = -500-500 nm and Rth = -500-500 nm is preferable. In terms of three-dimensional refractive index, nx> ny = nz, nx> nz> ny, nz> nx = ny, nz> nx> ny (uniaxial, Z-shaped, positive C plate, positive A plate) are preferable.
또한, 상기 위상차를 갖는 필름은 위상차를 갖지 않는 투명 보호 필름에, 별도로 부착하여 상기 기능을 부여할 수 있다. In addition, the film having the retardation may be attached separately to the transparent protective film having no retardation to impart the above function.
상기 편광자, 투명 보호 필름은 상기 접착제를 도공하기 전에 표면 개질 처리를 실시해도 된다. 구체적인 처리로서는 코로나 처리, 플라즈마 처리, 프라이머 처리, 비누화 처리, 커플링제에 의한 처리 등을 들 수 있다. The polarizer and the transparent protective film may be subjected to a surface modification treatment before coating the adhesive. Specific treatments include corona treatment, plasma treatment, primer treatment, saponification treatment, treatment with a coupling agent, and the like.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티 글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다. The surface which does not adhere | attach the polarizer of the said transparent protective film may be the thing which performed the process for the purpose of a hard-coat layer, an antireflection process, sticking prevention, and diffused or anti glare.
하드 코트 처리는 편광판 표면의 흠집 방지 등을 목적으로 실시되는 것으로서, 예를 들어 아크릴계, 실리콘계 등이 적절한 자외선 경화형 수지에 의한 경도나 미끄럼 특성 등이 우수한 경화 피막을 투명 보호 필름의 표면에 부가하는 방식 등으로 형성할 수 있다. 반사 방지 처리는 편광판 표면에서의 외광의 반사 방지를 목적으로 실시되는 것으로서, 종래에 준한 반사 방지막 등의 형성에 의해 달성할 수 있다. 또, 스티킹 방지 처리는 인접층 (예를 들어, 백라이트 측의 확산판) 과의 밀착 방지를 목적으로 실시된다. The hard coat treatment is carried out for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, for example, a method of adding a cured film having excellent hardness, sliding properties, etc., by suitable ultraviolet curable resins such as acrylic or silicone, to the surface of the transparent protective film. Or the like. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the prior art. In addition, the sticking prevention treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer (for example, a diffuser plate on the backlight side).
또 안티 글레어 처리는 편광판의 표면에서 외광이 반사되어 편광판 투과광의 시인을 저해하는 것의 방지 등을 목적으로 실시되는 것으로서, 예를 들어 샌드 블라스트 방식이나 엠보싱 가공 방식에 의한 조면화(粗面化) 방식이나 투명 미립자의 배합 방식 등이 적절한 방식으로 투명 보호 필름의 표면에 미세 요철 구조를 부여함으로써 형성할 수 있다. 상기 표면 미세 요철 구조의 형성에 함유시키는 미립자로서는 예를 들어 평균 입경이 0.5∼20㎛ 의 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 산화 주석, 산화 인듐, 산화 카드뮴, 산화 안티몬 등으로 이루어지는 도 전성도 있는 무기계 미립자, 가교 또는 미가교 폴리머 등으로 이루어지는 유기계 미립자 등의 투명 미립자가 이용된다. 표면 미세 요철 구조를 형성하는 경우, 미립자의 사용량은 표면 미세 요철 구조를 형성하는 투명 수지 100중량부에 대해서 일반적으로 2∼70중량부 정도이고, 5∼50중량부가 바람직하다. 안티 글레어층은 편광판 투과광을 확산하여 시각 등을 확대하기 위한 확산층 (시각 확대 기능 등) 을 겸비하는 것이어도 된다. In addition, antiglare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected from the surface of the polarizing plate and impairing the visibility of the transmitted light of the polarizing plate, for example, a roughening method using a sand blasting method or an embossing method. The compounding method of transparent fine particles, etc. can be formed by giving a fine uneven structure to the surface of a transparent protective film in a suitable method. As the fine particles to be included in the formation of the surface fine uneven structure, for example, conductive inorganic materials composed of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide and the like having an average particle diameter of 0.5 to 20 µm Transparent fine particles, such as organic type microparticles | fine-particles which consist of microparticles | fine-particles, a crosslinked or uncrosslinked polymer, etc. are used. When forming a surface fine uneven structure, the usage-amount of microparticles | fine-particles is generally about 2-70 weight part with respect to 100 weight part of transparent resin which forms a surface fine uneven structure, and 5-50 weight part is preferable. The antiglare layer may also have a diffusion layer (visual magnification function, etc.) for diffusing the polarizing plate transmitted light to enlarge the time and the like.
또한, 상기 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티 글레어층 등은 투명 보호 필름 그 자체에 형성할 수 있는 것 외에, 별도로 광학층으로서 투명 보호 필름과는 별체인 것으로서 형성할 수도 있다. The antireflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer, the antiglare layer, and the like can be formed on the transparent protective film itself, and can be formed separately from the transparent protective film as an optical layer.
본 발명의 편광판은 투명 보호 필름과 편광자를 상기 접착제를 이용하여 부착함으로써 제조한다. 해당 제조 방법은 상기 접착제를 편광자의 상기 접착제층을 형성하는 면 및/또는 투명 보호 필름의 상기 접착제층을 형성하는 면에, 도공하는 공정 ; 편광자와 투명 보호 필름을 상기 편광판용 접착제를 개재하여 부착시키는 공정 ; 및 상기 편광판용 접착제를 개재하여 부착시킨, 편광자와 투명 보호 필름에 대해서 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 을 조사하여 접착제층을 형성하는 공정을 갖는다. The polarizing plate of this invention is manufactured by attaching a transparent protective film and a polarizer using the said adhesive agent. The said manufacturing method is a process of coating the said adhesive agent on the surface which forms the said adhesive bond layer of a polarizer, and / or the surface which forms the said adhesive bond layer of a transparent protective film; Attaching a polarizer and a transparent protective film through said adhesive for polarizing plates; And irradiating an active energy ray (electron beam, ultraviolet rays, etc.) with respect to the polarizer and the transparent protective film which were made to adhere through the said adhesive agent for polarizing plates, and forming an adhesive bond layer.
접착제의 도공 방식은, 접착제의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절히 선택된다. 도공 방식의 예로서, 예를 들어 리버스 코터, 그라비아 코터 (다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스(bar reverse) 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 밖에 도공에는 디핑 방식 등의 방식을 적절히 사용할 수 있다. The coating method of an adhesive agent is suitably selected according to the viscosity of an adhesive agent, and the thickness made into the objective. As an example of a coating system, a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse or offset), a bar reverse coater, a roll coater, a die coater, a bar coater, a load coater, etc. are mentioned, for example. In addition, methods, such as a dipping method, can be used suitably for coating.
상기와 같이 도공한 접착제를 개재하여, 편광자와 투명 보호 필름을 부착한다. 편광자와 투명 보호 필름의 부착은 롤 라미네이터 등에 의해 실시할 수 있다. A polarizer and a transparent protective film are affixed through the adhesive agent coated as mentioned above. Attachment of a polarizer and a transparent protective film can be performed by a roll laminator etc.
편광자와 투명 보호 필름을 부착시킨 후에, 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 을 조사하여 접착제를 경화시킨다. 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 의 조사 방향은 임의의 적절한 방향에서 조사할 수 있다. 바람직하게는, 투명 보호 필름측에서 조사한다. 편광자측에서 조사하면, 편광자가 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 에 의해 열화될 우려가 있다. After attaching a polarizer and a transparent protective film, an active energy ray (electron beam, an ultraviolet-ray, etc.) is irradiated to harden an adhesive agent. The irradiation direction of an active energy ray (electron beam, ultraviolet rays, etc.) can be irradiated from arbitrary appropriate directions. Preferably, it irradiates from the transparent protective film side. When irradiated from the polarizer side, there exists a possibility that a polarizer may deteriorate by active energy rays (electron beam, an ultraviolet-ray, etc.).
활성 에너지선 경화형 접착제는, 전자선 경화형으로서 이용하는 것이 바람직하다. 전자선의 조사 조건은 상기 접착제를 경화시킬 수 있는 조건이면, 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다. 예를 들어, 전자선 조사는 가속 전압이 바람직하게는 5kV∼300kV 이고, 더욱 바람직하게는 10kV∼250kV 이다. 가속 전압이 5kV 미만인 경우, 전자선이 접착제까지 닿지 않아 경화 부족이 될 우려가 있고, 가속 전압이 300kV 를 초과하면, 시료를 통과하는 침투력이 지나치게 강해 전자선이 튀어올라, 투명 보호 필름이나 편광자에 데미지를 줄 우려가 있다. 조사선량으로서는, 5∼100kGy, 더욱 바람직하게는 10∼75kGy 이다. 조사선량이 5kGy 미만인 경우에는 접착제가 경화 부족이 되고, 100kGy 를 초과하면 투명 보호 필름이나 편광자에 데미지를 주어 기계적 강도의 저하나 황변을 발생시켜 소정의 광학 특성을 얻을 수 없다. It is preferable to use an active energy ray hardening-type adhesive agent as an electron beam hardening type. Arbitrary suitable conditions can be employ | adopted as long as the irradiation conditions of an electron beam can harden the said adhesive agent. For example, the electron beam irradiation preferably has an acceleration voltage of 5 kV to 300 kV, and more preferably 10 kV to 250 kV. If the accelerating voltage is less than 5 kV, the electron beam may not reach the adhesive, resulting in insufficient curing. If the accelerating voltage exceeds 300 kV, the penetration force through the sample may be too strong, causing the electron beam to pop out, resulting in damage to the transparent protective film or polarizer. There is a concern. As irradiation dose, it is 5-100 kGy, More preferably, it is 10-75 kGy. When the radiation dose is less than 5 kGy, the adhesive is insufficient to be cured, and when it exceeds 100 kGy, damage is caused to the transparent protective film or the polarizer, resulting in a decrease in mechanical strength or yellowing, and thus the predetermined optical properties cannot be obtained.
자외선 조사에 의해 경화되는 경우에는, 경화성 성분 100중량에 대해서 중합 개시제 0.1∼5중량부, 바람직하게는 1∼4중량부, 더욱 바람직하게는 2∼3중량부를 배합한다. 자외선의 조사 조건은, 상기 접착제를 경화시킬 수 있는 조건이면, 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다. 자외선의 조사량은 100∼500mJ 인 것이 바람직하고, 200∼400mJ 인 것이 더욱 바람직하다. When hardening by ultraviolet irradiation, 0.1-5 weight part of polymerization initiators, Preferably 1-4 weight part, More preferably, 2-3 weight part is mix | blended with respect to 100 weight of curable components. Arbitrary appropriate conditions can be employ | adopted if the irradiation conditions of an ultraviolet-ray are conditions which can harden the said adhesive agent. It is preferable that it is 100-500mJ, and, as for the irradiation amount of an ultraviolet-ray, it is more preferable that it is 200-400mJ.
상기한 바와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 편광판에 있어서의 접착제층의 두께는 0.01∼7㎛ 이다. 바람직하게는 0.01∼5㎛, 보다 바람직하게는 0.01∼2㎛, 더욱 바람직하게는 0.01∼1㎛ 이다. 상기 두께가 0.01㎛ 보다 얇은 경우에는 접착력 자체의 응집력을 얻지 못하여, 접착 강도를 얻지 못할 우려가 있다. 접착제층의 두께가 7㎛ 를 초과하면 편광판이 내구성을 만족시킬 수 없다. The thickness of the adhesive bond layer in the polarizing plate of this invention obtained as mentioned above is 0.01-7 micrometers. Preferably it is 0.01-5 micrometers, More preferably, it is 0.01-2 micrometers, More preferably, it is 0.01-1 micrometer. If the thickness is thinner than 0.01 mu m, the cohesive force of the adhesive force itself cannot be obtained, and there is a fear that the adhesive strength cannot be obtained. When the thickness of the adhesive layer exceeds 7 µm, the polarizing plate may not satisfy the durability.
또, 접착제층은 겔 분율이 50중량% 이상인 것이 내구성을 만족시키는데 바람직하다. 겔 분율은, 60중량% 이상인 것이 바람직하고, 나아가 70중량% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 겔 분율은 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된다. Moreover, it is preferable that an adhesive bond layer satisfies durability that a gel fraction is 50 weight% or more. It is preferable that it is 60 weight% or more, and, as for a gel fraction, it is preferable that it is 70 weight% or more. In addition, a gel fraction is measured by the method as described in an Example.
전자선 조사는 통상적으로 불활성 가스 중에서 조사를 실시하지만, 필요하다면 대기 중이나 산소를 약간 도입한 조건에서 실시해도 된다. 투명 보호 필름의 재료에 따라 다르지만, 산소를 적절히 도입함으로써 최초로 전자선이 닿는 투명 보호 필름면에 억지로 산소 저해를 발생시켜, 투명 보호 필름에 대한 데미지를 방지할 수 있고, 접착제에만 효율적으로 전자선을 조사시킬 수 있다. Electron beam irradiation is usually irradiated in an inert gas, but if necessary, may be carried out in the atmosphere or under a condition of introducing a little oxygen. Depending on the material of the transparent protective film, by introducing oxygen appropriately, oxygen inhibition may be generated on the surface of the transparent protective film to which the electron beam first touches, thereby preventing damage to the transparent protective film, and efficiently irradiating the electron beam only to the adhesive. Can be.
상기 제조 방법을 연속 라인으로 실시하는 경우, 라인 속도는 접착제의 경화 시간에 따라 다르지만, 바람직하게는 1∼500m/min, 보다 바람직하게는 5∼ 300m/min, 더욱 바람직하게는 10∼100m/min 이다. 라인 속도가 지나치게 작은 경우에는 생산성이 부족하고, 또는 투명 보호 필름에 대한 데미지가 지나치게 커, 내구성 시험 등에 견딜 수 있는 편광판을 제작할 수 없다. 라인 속도가 너무 큰 경우에는, 접착제의 경화가 불충분해져, 목적으로 하는 접착성이 얻어지지 않는 경우가 있다. When the above production method is carried out in a continuous line, the line speed depends on the curing time of the adhesive, but is preferably 1 to 500 m / min, more preferably 5 to 300 m / min, still more preferably 10 to 100 m / min. to be. When the line speed is too small, the productivity is insufficient, or the damage to the transparent protective film is too large to produce a polarizing plate that can withstand the durability test or the like. If the line speed is too large, curing of the adhesive may be insufficient, and the desired adhesiveness may not be obtained.
본 발명의 편광판은, 실용시에 다른 광학층과 적층시킨 광학 필름으로서 이용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 이용되는 경우가 있는 광학층을 1 층 또는 2 층 이상 이용할 수 있다. 특히, 본 발명의 편광판에 추가로 반사판 또는 반투과반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판, 편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광판 또는 원편광판, 편광판에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광판, 혹은 편광판에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광판이 바람직하다. The polarizing plate of this invention can be used as an optical film laminated | stacked with the other optical layer at the time of practical use. Although it does not specifically limit about the optical layer, For example, in formation of a liquid crystal display device, such as a reflecting plate, a semi-transmissive plate, a retardation plate (including wavelength plates, such as 1/2 and a quarter), a visual compensation film, etc. The optical layer which may be used can use 1 layer or 2 or more layers. In particular, a reflection type polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate is laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptical polarizing plate or circular polarizing plate in which a phase difference plate is further laminated on the polarizing plate, and a visual compensation film is further laminated on the polarizing plate. The polarizing plate in which the brightness improvement film is further laminated | stacked on the wide viewing angle polarizing plate which consists of, or a polarizing plate is preferable.
반사형 편광판은, 편광판에 반사층을 형성한 것으로, 시인측 (표시측) 으로부터의 입사광을 반사시켜 표시하는 타입의 액정 표시 장치 등을 형성하기 위한 것으로서, 백라이트 등의 광원의 내장을 생략할 수 있어서 액정 표시 장치의 박형화를 도모하기 쉽다는 등의 이점을 갖는다. 반사형 편광판의 형성은, 필요에 따라 투명 보호층 등을 개재하여 편광판의 편면에 금속 등으로 이루어지는 반사층을 부설하는 방식 등의 적절한 방식으로 실시할 수 있다. The reflective polarizer is formed by forming a reflective layer on the polarizer, and is used to form a liquid crystal display device of a type that reflects and displays incident light from the viewing side (display side). It has advantages such as easy thinning of the liquid crystal display device. Formation of a reflective polarizing plate can be performed by a suitable method, such as the method of laying a reflective layer which consists of metal etc. on the single side | surface of a polarizing plate through a transparent protective layer etc. as needed.
반사형 편광판의 구체적인 예로서는, 필요에 따라 매트 처리한 투명 보호 필름의 편면에, 알루미늄 등의 반사성 금속으로 이루어지는 박이나 증착막을 부설하여 반사층을 형성한 것 등을 들 수 있다. 또 상기 투명 보호 필름에 미립자를 함유시켜 표면 미세 요철 구조로 하고, 그 위에 미세 요철 구조의 반사층을 갖는 것 등도 들 수 있다. 상기한 미세 요철 구조의 반사층은 입사광을 난반사에 의해 확산시켜 지향성이나 번쩍거리는 외양을 방지하여, 명암의 불균일을 억제할 수 있는 이점 등을 갖는다. 또 미립자 함유의 투명 보호 필름은 입사광 및 그 반사광이 그것을 투과할 때에 확산되어 명암 불균일을 보다 억제할 수 있는 이점 등도 갖고 있다. 투명 보호 필름의 표면 미세 요철 구조를 반영시킨 미세 요철 구조의 반사층의 형성은 예를 들어, 진공 증착 방식, 이온 플레이팅 방식, 스퍼터링 방식 등의 증착 방식이나 도금 방식 등이 적절한 방식으로 금속을 투명 보호층의 표면에 직접 부설하는 방법 등에 의해 실시할 수 있다. As a specific example of a reflective polarizing plate, what provided the reflective layer by laying the foil and vapor deposition film which consist of reflective metals, such as aluminum, on the single side | surface of the transparent protective film which carried out the mat process as needed. Moreover, what contains microparticles | fine-particles in the said transparent protective film to make surface fine concavo-convex structure, and has a reflective layer of a fine concavo-convex structure on it, etc. are mentioned. The reflective layer of the fine uneven structure has the advantage of preventing the unevenness of light and shade by preventing incident light by diffusing the incident light by diffuse reflection. Moreover, the transparent protective film containing microparticles | fine-particles also has the advantage of being able to spread | diffuse when incident light and its reflected light transmit it, and to suppress a light and shade nonuniformity more. The formation of the reflective layer of the finely uneven structure reflecting the surface finely uneven structure of the transparent protective film is, for example, transparent protection of the metal in a manner suitable for deposition or plating such as vacuum deposition, ion plating or sputtering. It can carry out by the method of directly laying on the surface of a layer.
반사판은 상기의 편광판의 투명 보호 필름에 직접 부여하는 방식 대신에, 그 투명 필름에 준한 적절한 필름에 반사층을 형성하여 이루어지는 반사 시트 등으로 하여 이용할 수도 있다. 또한 반사층은 통상적으로 금속으로 이루어지므로, 그 반사면이 투명 보호 필름이나 편광판 등으로 피복된 상태의 사용 형태가, 산화에 의한 반사율의 저하 방지, 나아가서는 초기 반사율의 장기 지속의 면이나, 보호층의 별도 부설의 회피의 면 등에서 바람직하다. Instead of the method of directly applying to the transparent protective film of the above-mentioned polarizing plate, a reflecting plate can also be used as a reflecting sheet etc. which form a reflecting layer in the appropriate film based on the said transparent film. In addition, since the reflective layer is usually made of a metal, the use form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, or the like prevents the reduction of the reflectance by oxidation, and furthermore, the surface of the long-term sustaining of the initial reflectance or the protective layer. It is preferable in terms of avoiding the separate laying of.
또한, 반투과형 편광판은 상기에 있어서 반사층에서 광을 반사하고, 또한 투과하는 하프 미러 등의 반투과형의 반사층으로 함으로써 얻을 수 있다. 반투과 형 편광판은 통상적으로 액정셀의 이측 (裏側) 에 형성되고, 액정 표시 장치 등을 비교적 밝은 분위기에서 사용하는 경우에는, 시인측 (표시측) 으로부터의 입사광을 반사시켜 화상을 표시하고, 비교적 어두운 분위기에 있어서는 반투과형 편광판의 백 사이드에 내장되어 있는 백라이트 등의 내장 광원을 사용하여 화상을 표시하는 타입의 액정 표시 장치 등을 형성할 수 있다. 즉, 반투과형 편광판은, 밝은 분위기하에서는 백라이트 등의 광원 사용의 에너지를 절약할 수 있고, 비교적 어두운 분위기하에서도 내장 광원을 이용하여 사용할 수 있는 타입의 액정 표시 장치 등의 형성에 유용하다. In addition, a semi-transmissive polarizing plate can be obtained by making it the semi-transmissive reflective layer, such as the half mirror which reflects light in the reflective layer and permeate | transmits in the above. The semi-transmissive polarizing plate is usually formed on the back side of the liquid crystal cell, and when the liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, the incident light from the viewing side (display side) is reflected to display an image and relatively In a dark atmosphere, a liquid crystal display device of a type for displaying an image and the like can be formed by using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate. That is, the transflective polarizing plate can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a liquid crystal display device of the type that can be used using a built-in light source even in a relatively dark atmosphere.
편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광판 또는 원편광판에 대해서 설명한다. 직선 편광을 타원 편광 또는 원편광으로 바꾸거나, 타원 편광 또는 원편광을 직선 편광으로 바꾸거나, 직선 편광의 편광 방향을 바꾸는 경우에 위상차판 등이 이용된다. 특히, 직선 편광을 원편광으로 바꾸거나 원편광을 직선 편광으로 바꾸는 위상차판으로서는, 이른바 1/4 파장판 (λ/4 판이라고도 한다) 이 이용된다. 1/2 파장판 (λ/2 판이라고도 한다) 은 통상적으로 직선 편광의 편광 방향을 바꾸는 경우에 이용된다. An elliptical polarizing plate or circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate will be described. A retardation plate or the like is used to change linearly polarized light into elliptical polarization or circularly polarized light, to change elliptical polarization or circularly polarized light into linearly polarized light, or to change the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter wave plate (also referred to as λ / 4 plate) is used as the phase difference plate which changes linearly polarized light into circularly polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light. A half wave plate (also called a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.
타원 편광판은 슈퍼 트위스트 네마틱 (STN) 형 액정 표시 장치의 액정층의 복굴절에 의해 발생한 착색 (청색 또는 황색) 을 보상 (방지) 하여, 상기 착색이 없는 흑백 표시하는 경우 등에 유효하게 이용된다. 또한, 삼차원의 굴절률을 제어한 것은, 액정 표시 장치의 화면을 경사 방향에서 봤을 때 발생하는 착색도 보상 (방지) 할 수 있어 바람직하다. 원편광판은 예를 들어 화상이 칼라 표시가 되는 반사형 액정 표시 장치의 화상의 색조를 정돈하는 경우 등에 유효하게 이용되고, 또 반사 방지의 기능도 갖는다. 상기한 위상차판의 구체적인 예로서는, 폴리카보네이트, 폴리비닐알코올, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리프로필렌이나 그 밖의 폴리올레핀, 폴리아릴레이트, 폴리아미드와 같은 적절한 폴리머로 이루어지는 필름을 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름이나 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차판은 예를 들어 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각 등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 적절한 위상차를 갖는 것이면 되고, 2 종 이상의 위상차판을 적층하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등이어도 된다. The elliptical polarizing plate is effectively used for compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device, for displaying black and white without coloration. In addition, controlling the three-dimensional refractive index is preferable because it can compensate (prevent) the coloration generated when the screen of the liquid crystal display device is viewed in the oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, in the case of arranging the color tone of an image of a reflection type liquid crystal display device in which an image is a color display, and also has a function of antireflection. Specific examples of the retardation plate described above include birefringence formed by stretching a film made of a suitable polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene or other polyolefins, polyarylates, and polyamides. The thing which supported the orientation film of a film, a liquid crystal polymer, and the orientation layer of a liquid crystal polymer with a film, etc. are mentioned. The retardation plate may be any one having a suitable retardation according to the purpose of use, for example, for the purpose of compensating coloring or vision due to birefringence of various wavelength plates and liquid crystal layers, or by laminating two or more kinds of retardation plates. The optical characteristic of this may be controlled.
또 상기의 타원 편광판이나 반사형 타원 편광판은, 편광판 또는 반사형 편광판과 위상차판을 적절한 조합으로 적층한 것이다. 이러한 타원 편광판 등은 (반사형) 편광판과 위상차판의 조합이 되도록 그것들을 액정 표시 장치의 제조 과정에서 순차 별개로 적층함으로써도 형성할 수 있는데, 상기와 같이 미리 타원 편광판 등의 광학 필름으로 한 것은 품질의 안정성이나 적층 작업성 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 효율을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. Moreover, said elliptical polarizing plate and reflective elliptic polarizing plate laminate | stack a polarizing plate or a reflection type polarizing plate, and a phase difference plate by a suitable combination. Such elliptical polarizing plates and the like can also be formed by sequentially stacking them separately in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. It is excellent in the stability of quality, lamination | stacking workability, etc., and there exists an advantage which can improve manufacturing efficiency, such as a liquid crystal display device.
시각 보상 필름은, 액정 표시 장치의 화면을 화면에 수직이 아니라 약간 비스듬한 방향에서 봤을 경우에도, 화상이 비교적 선명하게 보이도록 시야각을 넓히기 위한 필름이다. 이러한 시각 보상 위상차판으로서는, 예를 들어 위상차 필름, 액정 폴리머 등의 배향 필름이나 투명기재 상에 액정 폴리머 등의 배향층을 지 지한 것 등으로 이루어진다. 통상적인 위상차판은, 그 면방향으로 1 축으로 연신된 복굴절을 갖는 폴리머 필름이 이용되는 것에 대해서, 시각 보상 필름으로서 이용되는 위상차판에는, 면방향으로 2 축으로 연신된 복굴절을 갖는 폴리머 필름이나, 면방향으로 1 축으로 연신되고 두께 방향으로도 연신된 두께 방향의 굴절률을 제어한 복굴절을 갖는 폴리머나 경사 배향 필름과 같은 2 방향 연신 필름 등이 이용된다. 경사 배향 필름으로서는, 예를 들어 폴리머 필름에 열수축 필름을 접착하여 가열 에 의한 그 수축력의 작용하에 폴리머 필름을 연신 처리 또는/및 수축 처리한 것이나, 액정 폴리머를 비스듬히 배향시킨 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 소재 원료 폴리머는, 앞의 위상차판에서 설명한 폴리머와 동일한 것이 이용되고, 액정셀에 의한 위상차에 기초하는 시인각의 변화에 의한 착색 등의 방지나 시인성이 좋은 시야각의 확대 등을 목적으로 한 적절한 것을 이용할 수 있다. The visual compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. As such a visual compensation retardation plate, it consists of an orientation film, such as a liquid crystal polymer, on an orientation film, such as a retardation film and a liquid crystal polymer, or a transparent base material. The conventional retardation plate is a polymer film having birefringence stretched in one plane in the plane direction, whereas the retardation plate used as a visual compensation film is a polymer film having birefringence stretched in the plane direction in two directions. Or a bidirectional stretched film such as a birefringent polymer or a diagonally oriented film, which has a refractive index in the thickness direction that is stretched in one plane in the plane direction and also in the thickness direction, is used. As a diagonal oriented film, the thing which carried out the extending | stretching process and / or shrinkage | contraction processing of the polymer film under the action of the shrinkage force by heating, for example, adhere | attached the heat-shrink film to a polymer film, and the thing which orientated the liquid crystal polymer obliquely, etc. are mentioned. As the raw material polymer of the retardation plate, the same polymer as described in the above retardation plate is used, and for the purpose of preventing the coloring due to the change of the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell, the expansion of the viewing angle with good visibility, etc. One suitable one can be used.
또 시인성이 좋은 넓은 시야각을 달성하는 점 등에서, 액정 폴리머의 배향층, 특히 디스코틱 액정 폴리머의 경사 배향층으로 이루어지는 광학적 이방성층을 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 지지한 광학 보상 위상차판을 바람직하게 이용할 수 있다. Moreover, the optical compensation retardation plate which supported the optically anisotropic layer which consists of the alignment layer of a liquid crystal polymer, especially the diagonal alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, especially at the point of achieving a wide viewing angle with good visibility can be used preferably. .
편광판과 휘도 향상 필름을 부착시킨 편광판은 통상 액정셀의 이측 사이드에 설치되어 사용된다. 휘도 향상 필름은 액정 표시 장치 등의 백라이트나 이측으로부터의 반사 등에 의해 자연광이 입사되면 소정 편광축의 직선 편광 또는 소정 방향의 원편광을 반사시키고, 그 밖의 광은 투과하는 특성을 나타내는 것으로, 휘도 향상 필름을 편광판과 적층한 편광판은, 백라이트 등의 광원으로부터의 광을 입 사시켜 소정 편광 상태의 투과광을 얻음과 함께, 상기 소정 편광 상태 이외의 광은 투과되지 않고 반사된다. 이 휘도 향상 필름면에서 반사된 광을 추가로 그 뒤측에 형성된 반사층 등을 통하여 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사시키고, 그 일부 또는 전부를 소정 편광 상태의 광으로서 투과시켜 휘도 향상 필름을 투과하는 광의 증량을 도모함과 함께, 편광자에 흡수시키기 어려운 편광을 공급하여 액정 표시 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량의 증대를 도모함으로써 휘도를 향상시킬 수 있는 것이다. 즉, 휘도 향상 필름을 사용하지 않고, 백라이트 등으로 액정셀의 이측으로부터 편광자를 통과시켜 광을 입사시킨 경우에는, 편광자의 편광축에 일치되지 않은 편광 방향을 갖는 광은, 거의 편광자에 흡수되어 버리고, 편광자를 투과해 오지 않는다. 즉, 이용한 편광자의 특성에 따라서도 상이하지만, 대략 50% 의 광이 편광자에 흡수되어 버려, 그 만큼 액정 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량이 감소되어 화상이 어두워진다. 휘도 향상 필름은 편광자에 흡수되는 편광 방향을 갖는 광을 편광자에 입사시키지 않고 휘도 향상 필름에서 일단 반사시키고, 그리고 그 뒤측에 형성된 반사층 등을 통하여 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사시키는 것을 반복하고, 이 양자 사이에서 반사, 반전되고 있는 광의 편광 방향이 편광자를 통과할 수 있는 편광 방향이 된 편광만을 휘도 향상 필름은 투과시켜 편광자에 공급하므로, 백라이트 등의 광을 효율적으로 액정 표시 장치의 화상 표시에 사용할 수 있어 화면을 밝게 할 수 있다. The polarizing plate which affixed the polarizing plate and a brightness improving film is normally provided in the back side of a liquid crystal cell, and is used. The brightness enhancement film exhibits a property of reflecting linearly polarized light on a predetermined polarization axis or circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident by a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmitting other light. The polarizing plate laminated | stacked with the polarizing plate injects light from a light source, such as a backlight, and obtains the transmitted light of a predetermined polarization state, and light other than the said predetermined polarization state is reflected without being transmitted. The light reflected from the surface of the brightness enhancing film is further inverted through a reflecting layer or the like formed on the rear side thereof, and reentered into the brightness enhancing film, and part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarization state to transmit light of the brightness enhancing film. The brightness can be improved by increasing the amount of light and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display by supplying polarized light that is hardly absorbed by the polarizer. That is, when light is made to pass through a polarizer from the back side of a liquid crystal cell with a backlight etc. without using a brightness improving film, the light which has a polarization direction which does not correspond to the polarization axis of a polarizer is absorbed by a polarizer almost, It does not pass through the polarizer. That is, although it changes also with the characteristic of the polarizer used, about 50% of light is absorbed by a polarizer, and the quantity of light which can be used for a liquid crystal image display etc. decreases by that amount, and an image becomes dark. The brightness enhancement film repeatedly reflects light having a polarization direction absorbed by the polarizer in the brightness enhancement film without incident on the polarizer, and is then inverted through a reflective layer or the like formed on the back side and reincident to the brightness enhancement film. Since only the polarization direction in which the polarization direction of the light reflected and inverted between the two becomes the polarization direction that can pass through the polarizer is transmitted, the brightness enhancement film is transmitted to the polarizer, so that light such as a backlight can be efficiently used for image display of the liquid crystal display device. Can brighten the screen.
휘도 향상 필름과 상기 반사층 등 사이에 확산판을 설치할 수도 있다. 휘도 향상 필름에 의해서 반사된 편광 상태의 광은 상기 반사층 등으로 향하지만, 설치된 확산판은 통과하는 광을 균일하게 확산함과 동시에 편광 상태를 해소하여 비편광 상태로 된다. 즉, 확산판은 편광을 원래의 자연광 상태로 되돌린다. 이 비편광 상태, 즉 자연광 상태의 광이 반사층 등을 향하고, 반사층 등을 통하여 반사되고, 다시 확산판을 통과하여 휘도 향상 필름에 재입사되는 것을 반복한다. 이렇게 휘도 향상 필름과 상기 반사층 등 사이에, 편광을 원래의 자연광 상태로 되돌리는 확산판을 설치함으로써 표시 화면의 밝기를 유지하면서, 동시에 표시 화면의 밝기의 불균일을 줄여 균일하고 밝은 화면을 제공할 수 있다. 이러한 확산판을 설치함에 따라, 초회의 입사광은 반사 반복 회수가 적절하게 증가되어, 확산판의 확산 기능과 더불어 균일한 밝은 표시 화면을 제공할 수 있는 것으로 생각된다. A diffusion plate may be provided between the brightness enhancing film and the reflective layer. The light in the polarization state reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflection layer or the like, but the diffuser plate provided uniformly diffuses the light passing therethrough and at the same time resolves the polarization state to become a non-polarization state. In other words, the diffusion plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in this non-polarization state, that is, in the natural light state, is directed toward the reflection layer or the like, is reflected through the reflection layer or the like, and passes through the diffuser plate again and is reincident to the brightness enhancement film. By providing a diffuser plate that returns the polarization to the original natural light state between the brightness enhancing film and the reflective layer, the brightness of the display screen can be maintained, while at the same time reducing the unevenness of the brightness of the display screen to provide a uniform and bright screen. have. By providing such a diffuser plate, it is considered that the number of times of repeated reflection of the first incident light can be appropriately increased to provide a uniform bright display screen with the diffuser function of the diffuser plate.
상기의 휘도 향상 필름으로서는, 예를 들어 유전체의 다층 박막이나 굴절률 이방성이 상이한 박막 필름의 다층 적층체와 같은, 소정 편광축의 직선 편광을 투과하고 그 밖의 광은 반사하는 특성을 나타내는 것, 콜레스테릭 액정 폴리머의 배향 필름이나 그 배향 액정층을 필름 기재 상에 지지한 것과 같은, 좌회전 또는 우회전 중 어느 일방의 원편광을 반사하고 그 밖의 광은 투과하는 특성을 나타내는 것 등의 적절한 것을 이용할 수 있다. As said brightness improving film, the cholesteric which shows the characteristic which permeate | transmits linearly polarized light of a predetermined polarization axis | shaft and reflects other light, such as the multilayered laminated body of a dielectric thin film and the thin film film from which refractive index anisotropy differs, for example, is a cholesteric Suitable ones, such as those in which the circularly polarized light of any one of left rotation or right rotation is reflected and other light transmits, such as an alignment film of the liquid crystal polymer and the alignment liquid crystal layer supported on the film substrate, can be used.
따라서, 상기한 소정 편광축의 직선 편광을 투과시키는 타입의 휘도 향상 필름에서는, 그 투과광을 그대로 편광판에 편광축을 정돈하여 입사시킴으로써, 편광판에 의한 흡수 로스를 억제하면서 효율적으로 투과시킬 수 있다. 한편, 콜레스테릭 액정층과 같이 원편광을 투과하는 타입의 휘도 향상 필름에서는, 그대로 편 광자에 입사시킬 수도 있지만, 흡수 로스를 억제하는 점에서 그 원편광을 위상차판을 통하여 직선 편광화하여 편광판에 입사시키는 것이 바람직하다. 또한, 그 위상차판으로서 1/4 파장판을 사용함으로써 원편광을 직선 편광으로 변환할 수 있다. Therefore, in the luminance improvement film of the type which permeate | transmits linearly polarized light of the said predetermined polarization axis, it can transmit efficiently, suppressing the absorption loss by a polarizing plate by making the transmitted light into a polarizing plate as it is, and making it enter. On the other hand, in the luminance-enhancing film of the type which transmits circularly polarized light like a cholesteric liquid crystal layer, although it can be made to enter a polarizer as it is, the circularly polarized light is linearly polarized through a phase difference plate in order to suppress absorption loss, and a polarizing plate It is preferable to make it enter. Further, by using a quarter wave plate as the retardation plate, circularly polarized light can be converted into linearly polarized light.
가시광역 등이 넓은 파장 범위에서 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차판은, 예를 들어 파장 550㎚ 의 담색광에 대해서 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차층과 그 밖의 위상차 특성을 나타내는 위상차층, 예를 들어 1/2 파장판으로서 기능하는 위상차층을 중첩시키는 방식 등에 의해 얻을 수 있다. 따라서, 편광판과 휘도 향상 필름의 사이에 배치하는 위상차판은, 1 층 또는 2 층 이상의 위상차층으로 이루어지는 것이어도 된다.The retardation plate which functions as a quarter wave plate in a wide wavelength range of a visible range etc., for example, is a phase difference layer which functions as a quarter wave plate with respect to pale light of wavelength 550nm, and the phase difference layer which shows another phase difference characteristic. For example, it can obtain by the method of superimposing the retardation layer which functions as a 1/2 wave plate. Therefore, the phase difference plate arrange | positioned between a polarizing plate and a brightness improving film may consist of one layer or two or more phase difference layers.
또한, 콜레스테릭 액정층에 대해서도, 반사 파장이 상이한 것의 조합으로 하여 2 층 또는 3 층 이상 중첩시킨 배치 구조로 함으로써, 가시광 영역 등의 넓은 파장 범위에서 원편광을 반사하는 것을 얻을 수 있고, 거기에 기초하여 넓은 파장 범위의 투과 원편광을 얻을 수 있다. Moreover, also about a cholesteric liquid crystal layer, when it is set as the arrangement structure which overlapped two or three layers by the combination of a thing with a different reflection wavelength, what reflects circularly polarized light in a wide wavelength range, such as a visible light region, can be obtained there Based on the above, transmission circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.
또, 편광판은 상기의 편광 분리형 편광판과 같이, 편광판과 2 층 또는 3 층 이상의 광학층을 적층한 것으로 이루어져 있어도 된다. 따라서, 상기의 반사형 편광판이나 반투과형 편광판과 위상차판을 조합한 반사형 타원 편광판이나 반투과형 타원 편광판 등이어도 된다. Moreover, the polarizing plate may consist of what laminated | stacked the polarizing plate and two or three or more optical layers like the said polarization split type polarizing plate. Therefore, the reflective elliptically polarizing plate, the semi-transmissive elliptically polarizing plate, etc. which combined said reflective polarizing plate, semi-transmissive polarizing plate, and retardation plate may be sufficient.
편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필 름으로 한 것은 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기의 편광판이나 그 밖의 광학 필름의 접착시에, 그들 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다. The optical film in which the optical layer is laminated on the polarizing plate may be formed by a method of laminating them sequentially in a manufacturing process such as a liquid crystal display device, but the preliminary lamination to the optical film has excellent quality stability and assembly work. There is an advantage that the manufacturing process such as a liquid crystal display device can be improved. Appropriate adhesion means, such as an adhesion layer, can be used for lamination. At the time of adhering the polarizing plate or the other optical film, the optical axis can be set to an appropriate placement angle in accordance with a desired phase difference characteristic or the like.
상기 서술한 편광판이나, 편광판을 적어도 1 층 적층되어 있는 광학 필름에는 액정셀 등의 타부재와 접착시키기 위한 점착층을 형성할 수도 있다. 점착층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것을 바람직하게 이용할 수 있다. The adhesive layer for adhering to the polarizing plate mentioned above and the optical film which has laminated | stacked at least 1 layer of polarizing plates with other members, such as a liquid crystal cell, can also be provided. The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but for example, an acrylic polymer, a silicone polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or a rubber-based polymer may be appropriately selected and used. Can be. In particular, an acrylic adhesive has excellent optical transparency, exhibits moderate wettability, cohesiveness, and adhesive adhesion characteristics, and has excellent weather resistance, heat resistance, and the like, and can be preferably used.
또 상기에 추가하여, 흡습에 의한 발포 현상이나 벗겨짐 현상의 방지, 열팽창 차 등에 의한 광학 특성의 저하나 액정셀의 휨 방지, 나아가서는 고품질이고 내구성이 우수한 액정 표시 장치의 형성성 등의 점에서, 흡습율이 낮고 내열성이 우수한 점착층이 바람직하다. In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomenon due to moisture absorption, reduction of optical properties due to thermal expansion difference, prevention of warping of liquid crystal cells, and furthermore, formation of a high quality and durable liquid crystal display device, The adhesive layer which has low moisture absorption and excellent heat resistance is preferable.
점착층은, 예를 들어 천연물이나 합성물의 수지류, 특히, 점착성 부여 수지나, 유리 섬유, 유리 비즈, 금속분말, 그 외의 무기 분말 등으로 이루어지는 충전제나 안료, 착색제, 산화 방지제 등의 점착층에 첨가되는 것의 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 또 미립자를 함유하며 광확산성을 나타내는 점착층 등이어도 된다. The pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, a resin such as a natural product or a synthetic material, particularly a pressure-sensitive adhesive layer such as a filler, a pigment, a colorant, an antioxidant, or the like made of a tackifying resin, glass fiber, glass beads, metal powder, or other inorganic powder. You may contain the additive of what is added. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusivity may be sufficient.
편광판이나 광학 필름의 편면 또는 양면에 대한 점착층의 부설은, 적절한 방식으로 실시할 수 있다. 그 예로서는, 예를 들어 톨루엔이나 아세트산 에틸 등의 적절한 용제의 단독물 또는 혼합물로 이루어지는 용매에 베이스 폴리머 또는 그 조성물을 용해 또는 분산시킨 10∼40중량% 정도의 점착제 용액을 조제하고, 그것을 유연 방식이나 도공 방식 등의 적절한 전개 방식으로 편광판 상 또는 광학 필름 상에 직접 부설하는 방식, 또는 상기에 준하여 세퍼레이터 상에 점착층을 형성하고 그것을 편광판 상 또는 광학 필름 상에 옮겨 부착하는 방식 등을 들 수 있다. Laying of the adhesion layer with respect to the single side | surface or both surfaces of a polarizing plate or an optical film can be performed by a suitable method. As an example, about 10 to 40 weight% of the adhesive solution which melt | dissolved or disperse | distributed or disperse | distributed a base polymer or its composition in the solvent which consists of a single substance or mixture of the appropriate solvents, such as toluene and ethyl acetate, is prepared, The method of laying out directly on a polarizing plate or an optical film by appropriate development methods, such as a coating system, or the method of forming an adhesion layer on a separator according to the above, and transferring it on a polarizing plate or an optical film, etc. are mentioned.
점착층은, 상이한 조성 또는 종류 등의 것의 중첩층으로서 편광판이나 광학 필름의 편면 또는 양면에 형성할 수도 있다. 또 양면에 형성하는 경우에 편광판이나 광학 필름의 표리에 있어서 상이한 조성이나 종류나 두께 등의 점착층으로 할 수도 있다. 점착층의 두께는 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적절하게 결정할 수 있고, 일반적으로는 1∼40㎛ 이고, 5∼30㎛ 가 바람직하고, 특히 10∼25㎛ 가 바람직하다. 1㎛ 보다 얇으면 내구성이 나빠지고, 또 40㎛ 보다 두꺼우면 발포 등에 의한 들뜸이나 벗겨짐이 발생하기 쉬워 외관 불량이 된다. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as an overlap layer of things such as different compositions or kinds. Moreover, when formed in both surfaces, it can also be set as adhesive layers, such as a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate and an optical film. The thickness of an adhesion layer can be suitably determined according to a purpose of use, adhesive force, etc., Generally, it is 1-40 micrometers, 5-30 micrometers is preferable, and 10-25 micrometers is especially preferable. When it is thinner than 1 µm, the durability deteriorates, and when it is thicker than 40 µm, lifting or peeling due to foaming or the like tends to occur, resulting in poor appearance.
점착층의 노출면에 대해서는, 실용에 제공될 때까지 그 오염 방지 등을 목적으로 세퍼레이터가 임시 부착되어 커버한다. 이로써, 통례의 취급 상태에서 점착층에 접촉하는 것을 방지할 수 있다. 세퍼레이터로서는 상기 두께 조건을 제외하고, 예를 들어 플라스틱 필름, 고무 시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포 시트 나 금속박, 그들 라미네이트체 등의 적절한 박엽체를, 필요에 따라 실리콘계나 장쇄 알킬계, 불소계나 황화 몰리브덴 등의 적절한 박리제로 코트 처리한 것 등의 종래에 준한 적절한 것을 이용할 수 있다. The exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is temporarily covered with a separator for the purpose of preventing contamination thereof until it is provided for practical use. Thereby, contact with an adhesion layer can be prevented in a usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a nonwoven fabric, a net, a foam sheet, a metal foil, a suitable thin body such as laminates thereof, silicone-based or long-chain alkyl-based, An appropriate one according to the prior art, such as a coat treatment with an appropriate release agent such as fluorine or molybdenum sulfide, can be used.
편광판과 점착제층 사이의 밀착성을 향상시키기 위해서, 그 층간에 앵커층을 형성할 수도 있다. In order to improve the adhesiveness between a polarizing plate and an adhesive layer, you may provide an anchor layer between the layers.
상기 앵커층의 형성재로서는, 바람직하게는 폴리우레탄, 폴리에스테르, 분자 중에 아미노기를 함유하는 폴리머류에서 선택되는 앵커제가 이용되고, 특히 바람직하게는 분자 중에 아미노기를 함유한 폴리머류이다. 분자 중에 아미노기를 함유한 폴리머류는, 분자 중의 아미노기가 점착제 중의 카르복실기 등과 반응 또는 이온성 상호작용 등의 상호작용을 나타내기 때문에 양호한 밀착성이 확보된다. As a forming material of the said anchor layer, Preferably, the anchor agent chosen from polyurethane, polyester, and the polymer containing an amino group in a molecule | numerator is used, Especially preferably, it is a polymer containing an amino group in a molecule | numerator. Polymers containing an amino group in a molecule ensure good adhesion because the amino group in the molecule exhibits an interaction such as a carboxyl group or the like in the pressure-sensitive adhesive or an ionic interaction.
분자 중에 아미노기를 함유한 폴리머류로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민, 폴리비닐아민, 폴리비닐피리딘, 폴리비닐피롤리딘, 디메틸아미노에틸아크릴레이트 등의 함아미노기 함유 모노머의 중합체 등을 들 수 있다. As polymers containing amino groups in the molecule, for example, polymers of amino group-containing monomers such as polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyvinylpyrrolidine, dimethylaminoethylacrylate, and the like Can be mentioned.
상기 앵커층에는 대전 방지성을 부여하기 위해서, 대전 방지제를 첨가할 수도 있다. 대전 방지성 부여를 위한 대전 방지제로서는, 이온성 계면활성제계, 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리퀴녹살린 등의 도전성 폴리머계, 산화 주석, 산화 안티몬, 산화 인듐 등의 금속 산화물계 등을 들 수 있지만, 특히 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과, 및 대전 방지 효과의 가열, 가습시에서의 안정성이라는 관점에서 도전성 폴리머계가 바람직하게 사용된다. 이 중에서도 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 수용성 도전성 폴리머, 혹은 수분산성 도전성 폴리머가 특히 바람 직하게 사용된다. 대전 방지층의 형성 재료로서 수용성 도전성 폴리머나 수분산성 도전성 폴리머를 이용한 경우, 도공시에 유기 용제에 의한 광학 필름 기재에 대한 변질을 억제할 수 있다. An antistatic agent can also be added to the said anchor layer in order to provide antistatic property. Examples of antistatic agents for imparting antistatic properties include conductive polymers such as ionic surfactants, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline, and metal oxides such as tin oxide, antimony oxide, and indium oxide. However, the conductive polymer type is preferably used in view of optical properties, appearance, antistatic effect, and stability at the time of heating and humidifying the antistatic effect. Among these, water-soluble conductive polymers such as polyaniline and polythiophene or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used. When water-soluble conductive polymers or water-dispersible conductive polymers are used as the material for forming the antistatic layer, deterioration of the optical film substrate by the organic solvent during coating can be suppressed.
또한 본 발명에 있어서, 상기한 편광판을 형성하는 편광자나 투명 보호 필름이나 광학 필름 등, 또 점착층 등의 각 층에는, 예를 들어 살리실산 에스테르계 화합물이나 벤조페놀계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물이나 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등의 자외선 흡수제로 처리하는 방식 등의 방식에 따라 자외선 흡수능을 갖게 한 것 등이어도 된다. In the present invention, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, or a cyan to each layer such as a polarizer, a transparent protective film or an optical film forming the polarizing plate, or an adhesive layer. The thing which gave ultraviolet absorbing power etc. according to methods, such as a process with ultraviolet absorbers, such as a noacrylate type compound and a nickel complex salt type compound, may be sufficient.
본 발명의 편광판 또는 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 이용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로 액정셀과 편광판 또는 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름을 이용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형,π 형, VA 형, IPS 형 등의 임의의 타입인 것을 이용할 수 있다. The polarizing plate or optical film of this invention can be used suitably for formation of various apparatuses, such as a liquid crystal display device. Formation of a liquid crystal display device can be performed according to the prior art. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a component such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as necessary, and mounting a driving circuit, but in the present invention, the polarizing plate according to the present invention. Or there is no limitation in particular except the point which uses an optical film, and it can follow conventionally. Also about a liquid crystal cell, what is arbitrary types, such as a TN type, STN type, pi type, VA type, IPS type, can be used, for example.
액정셀의 편측 또는 양측에 편광판 또는 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 이용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름은 액정셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 편광판 또는 광학 필름을 설치하 는 경우, 그들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한 액정 표시 장치의 형성시에는, 예를 들어 확산판, 안티 글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다. A suitable liquid crystal display device, such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or reflecting plate used in an illumination system, can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be provided in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When providing a polarizing plate or an optical film in both sides, they may be the same and may differ. At the time of formation of the liquid crystal display device, for example, a diffuser plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, or the like and a suitable component at one or two or more layers in appropriate positions. Can be placed.
이어서 유기 일렉트로루미네선스 장치 (유기 EL 표시 장치) 에 대해서 설명한다. 일반적으로, 유기 EL 표시 장치는, 투명 기판 상에 투명 전극과 유기 발광층과 금속 전극을 차례로 적층하여 발광체 (유기 일렉트로루미네선스 발광체) 를 형성하고 있다. 여기에서 유기 발광층은, 각종 유기 박막의 적층체로서, 예를 들어 트리페닐아민 유도체 등으로 이루어지는 정공 주입층과, 안트라센 등의 형광성의 유기고체로 이루어지는 발광층의 적층체나, 혹은 이러한 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어지는 전자 주입층의 적층체나, 혹은 이들 정공 주입층, 발광층, 및 전자 주입층의 적층체 등, 각종 조합을 가진 구성이 알려져 있다. Next, an organic electroluminescent device (organic EL display device) will be described. In general, an organic EL display device forms a light emitting body (organic electroluminescent light emitting body) by sequentially stacking a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode on a transparent substrate. Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, or such a light emitting layer and a perylene derivative. The structure which has various combinations, such as the laminated body of the electron injection layer which consists of these etc., or these laminated bodies of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer is known.
유기 EL 표시 장치는, 투명 전극과 금속 전극에 전압을 인가함으로써, 유기 발광층에 정공과 전자가 주입되어, 이들 정공과 전자의 재결합에 의해 발생하는 에너지가 형광 물자를 여기하고, 여기된 형광 물질이 기저 상태로 되돌아갈 때에 광을 방사한다는 원리로 발광한다. 도중의 재결합이라는 메카니즘은, 일반적인 다이오드와 동일하고, 이런 점에서도 예상할 수 있는 바와 같이, 전류와 발광 강도는 인가 전압에 대해서 정류성을 수반하는 강한 비선형성을 나타낸다. In the organic EL display device, by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, holes and electrons are injected into the organic light emitting layer, and energy generated by the recombination of these holes and electrons excites the fluorescent material, and the excited fluorescent material It emits light on the principle of emitting light when returning to the ground state. The mechanism of intermediate recombination is the same as that of a general diode, and as can be expected from this point, the current and the emission intensity exhibit strong nonlinearity accompanied by rectification with respect to the applied voltage.
유기 EL 표시 장치에 있어서는, 유기 발광층에서의 발광을 취출하기 위해서 적어도 일방의 전극이 투명해야 하고, 통상적으로 산화 인듐 주석 (ITO) 등의 투명 도전체로 형성한 투명 전극을 양극으로서 이용하고 있다. 한편, 전자 주입을 용이하게 하여 발광 효율을 높이려면, 음극에 일함수가 작은 물질을 이용하는 것이 중요하고, 통상적으로 Mg-Ag, Al-Li 등의 금속 전극을 이용하고 있다. In the organic EL display device, at least one electrode must be transparent in order to extract light from the organic light emitting layer, and a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is usually used as an anode. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and metal electrodes such as Mg-Ag and Al-Li are usually used.
이러한 구성의 유기 EL 표시 장치에 있어서, 유기 발광층은 두께 10㎚ 정도로 매우 얇은 막으로 형성되어 있다. 이 때문에, 유기 발광층도 투명 전극과 동일하게, 광을 거의 완전하게 투과시킨다. 그 결과, 비발광시에 투명 기판의 표면으로부터 입사하고, 투명 전극과 유기 발광층을 투과하여 금속 전극에서 반사된 광이, 다시 투명 기판의 표면측으로 나오기 때문에, 외부로부터 시인했을 때, 유기 EL 표시 장치의 표시면이 경면과 같이 보인다. In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer also transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light incident on the surface of the transparent substrate during non-emission, and transmitted through the transparent electrode and the organic light emitting layer and reflected by the metal electrode again comes out to the surface side of the transparent substrate, therefore, when viewed from the outside, the organic EL display device The display surface of looks like a mirror.
전압의 인가에 의해 발광하는 유기 발광층의 표면측에 투명 전극을 구비함과 함께, 유기 발광층의 이면측에 금속 전극을 구비하여 이루어지는 유기 일렉트로루미네선스 발광체를 포함하는 유기 EL 표시 장치에 있어서, 투명 전극의 표면측에 편광판을 설치함과 함께, 이들 투명 전극과 편광판 사이에 위상차판을 설치할 수 있다. An organic EL display device comprising an organic electroluminescent light-emitting body comprising a transparent electrode on the front side of an organic light emitting layer that emits light by application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, wherein the organic EL display device is transparent. While providing a polarizing plate on the surface side of an electrode, a phase difference plate can be provided between these transparent electrodes and a polarizing plate.
위상차판 및 편광판은, 외부로부터 입사되어 금속 전극으로 반사되어 온 광을 편광하는 작용을 갖기 때문에, 그 편광 작용에 의해 금속 전극의 경면을 외부로부터 시인시키지 않는다는 효과가 있다. 특히, 위상차판을 1/4 파장판으로 구성하고, 또한 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각을 π/4 로 조정하면, 금속 전극의 경면을 완전하게 차폐할 수 있다. Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected on the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, when the phase difference plate is constituted by a quarter wave plate, and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is adjusted to π / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
즉, 이 유기 EL 표시 장치에 입사되는 외부광은, 편광판에 의해 직선 편광 성분만이 투과된다. 이 직선 편광은 위상차판에 의해 일반적으로 타원 편광이 되지만, 특히 위상차판이 1/4 파장판이고 게다가 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각이 π/4 일 때에는 원편광이 된다. That is, only the linearly polarized light component is transmitted to the external light incident on the organic EL display device by the polarizing plate. This linearly polarized light is generally elliptically polarized by the retardation plate, but in particular, when the retardation plate is a quarter wave plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is? / 4, it becomes circularly polarized light.
이 원편광은, 투명 기판, 투명 전극, 유기 박막을 투과하고 금속 전극에서 반사되어 재차 유기 박막, 투명 전극, 투명 기판을 투과하여 위상차판에 재차 직선 편광이 된다. 그리고, 이 직선 편광은 편광판의 편광 방향과 직교하고 있으므로 편광판을 투과할 수 없다. 그 결과, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다. The circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, passes through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of a metal electrode can be shielded completely.
실시예Example
이하에, 본 발명의 실시예를 기재하지만, 본 발명의 실시형태는 이들에 한정되지 않는다. Although the Example of this invention is described below, embodiment of this invention is not limited to these.
<Tg : 유리 전이 온도><Tg: glass transition temperature>
유리 전이점 온도 시차 주사 열량계 (DSC) 를 이용하여, 10℃/분의 승온 속도로 측정하였다. 샘플은 시료 5㎎ 을 알루미늄 누름 덮개형 용기에 넣어 크림프하여 이용하였다. It measured at the temperature increase rate of 10 degree-C / min using the glass transition point temperature differential scanning calorimeter (DSC). The sample was used by crimping 5 mg of samples in the aluminum press lid container.
<겔 분율><Gel fraction>
어플리케이터를 이용하여, 이형 (離型) 필름에 각 예에서 이용한 접착제를 도공하고, 그 위에 다른 이형 필름을 부착시킨 후, 각 예와 동일한 조건으로 전자선을 조사하여 접착제를 경화시켜 접착제층을 형성하였다. 얻어진 접착제층의 양측으로부터 이형 필름을 벗기고, 접착제층으로부터 약 200㎎ 을 취출하고, 이것 을 칭량하여 중량 (W1) 을 구하였다. 이어서 이것을 미공성 (微孔性) 테트라플루오로에틸렌막 (막 중량 : W2) 에 싸서 끈으로 묶고, 약 50㎖ 의 톨루엔 중에 4 일간 침지시킨 후, 가용분을 추출하였다. 이것을 110℃ 에서 1 시간 오븐에서 건조시켜 전체의 중량 (W3) 을 측정하였다. 이러한 측정치로부터 하기의 식에 따라, 점착제층의 겔 분율 (중량%) 을 구하였다. Using an applicator, the adhesive used in each example was coated on the release film, and another release film was attached thereon, and then the electron beam was irradiated under the same conditions as in each example to cure the adhesive to form an adhesive layer. . The release film was peeled off from both sides of the obtained adhesive bond layer, about 200 mg was taken out from the adhesive bond layer, this was weighed, and the weight (W1) was calculated | required. Subsequently, this was wrapped in a microporous tetrafluoroethylene membrane (film weight: W2), tied with a string, and immersed in about 50 ml of toluene for 4 days, and then the soluble component was extracted. This was dried in an oven at 110 ° C. for 1 hour to measure the total weight (W3). From this measurement, the gel fraction (weight%) of the adhesive layer was calculated | required according to the following formula.
겔 분율 (중량%)=((W3-W2)/W1)×100Gel fraction (% by weight) = ((W3-W2) / W1) × 100
(편광자)(Polarizer)
평균 중합도 2400, 비누화도 99.9몰%, 두께 75㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 30℃ 의 온수 중에 60초간 침지하여 팽윤시켰다. 이어서 0.3중량% (중량비 : 요오드/요오드화 칼륨=0.5/8) 의 30℃ 의 요오드 용액 중에서 1 분간 염색하면서 3.5배까지 연신하였다. 그 후, 65℃ 의 4중량% 의 붕산 에스테르 수용액 중에 0.5 분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6 배까지 연신되었다. 연신 후, 70℃ 의 오븐에서 3 분간 건조를 실시하여, 두께 26㎛ 의 편광자를 얻었다. 편광자의 수분율은 13.5중량% 이었다. A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2400, a degree of saponification of 99.9 mol%, and a thickness of 75 µm was swelled by immersing in hot water at 30 ° C for 60 seconds. Next, it extended | stretched to 3.5 times, dyeing for 1 minute in 30 degreeC iodine solution of 0.3 weight% (weight ratio: iodine / potassium iodide = 0.5 / 8). Thereafter, the total draw ratio was stretched up to six times while immersing in a 4% by weight aqueous solution of boric ester at 65 ° C for 0.5 minute. After extending | stretching, it dried for 3 minutes in 70 degreeC oven, and obtained the polarizer of thickness 26micrometer. The moisture content of the polarizer was 13.5 weight%.
(투명 보호 필름) (Transparent protective film)
락톤화 폴리메틸메타크릴레이트 필름 (LMMA, 락톤화율 20%, 두께 30㎛, Re=0㎚, Rth=0㎚) 을 이용하였다. A lactonated polymethyl methacrylate film (LMMA, lactoneization rate 20%, thickness 30 μm, Re = 0 nm, Rth = 0 nm) was used.
(위상차값)(Phase difference value)
위상차값의 측정은 평행 니콜 회전법을 원리로 하는 위상차계〔오우지 계측 기기 (주) 제조, 제품명 「KOBRA21-ADH」〕를 이용하여, 파장 590㎚ 의 값에 대해 서 측정한, nx, ny, nz 의 값과 필름 두께 (d) 로부터, 정면 위상차 (Re), 두께 방향 위상차 (Rth, Nz) 를 구하였다 [다만, 필름의 지상축 방향, 진상축 방향 및 두께 방향의 굴절률을 각각 nx, ny, nz 로 하고, d (㎚) 는 필름의 두께로 한다. 지상축 방향은, 필름면 내의 굴절률의 최대가 되는 방향으로 한다]. The measurement of the retardation value was nx and ny measured with respect to the value of wavelength 590nm using the retarder (Oji Measurement Instruments Co., Ltd. product, product name "KOBRA21-ADH") based on the parallel Nicole rotation method. , from the value of nz and the film thickness (d), the front phase difference (Re) and the thickness direction phase difference (Rth, Nz) were calculated. However, the refractive indices of the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of the film were respectively nx, It is set as ny and nz, and d (nm) is made into the thickness of a film. The slow axis direction is set to the direction of the maximum refractive index in the film plane.].
실시예Example 1 One
(접착제 : 경화성 성분)(Adhesive: Curable Component)
접착제로서 N-아크릴로일모르폴린을 이용하였다. N-acryloyl morpholine was used as an adhesive agent.
(편광판의 제조)(Manufacture of Polarizing Plate)
상기 투명 보호 필름의 편측에, 상기 접착제를 마이크로그라비아코터 (그라비아 롤 : #180, 회전 속도 140%/라인속) 을 이용하여 두께 5㎛ 가 되도록 도공한 접착제 부착 투명 보호 필름으로 하였다. 이어서, 이것을, 상기 편광자의 양면으로부터 상기 접착제 부착 투명 보호 필름을 롤기로 부착시켰다. 부착시킨 투명 보호 필름측 (양측) 으로부터, 전자선을 조사하여 편광자의 양측에 투명 보호 필름을 갖는 편광판을 얻었다. 라인 속도는 20m/min, 가속 전압은 250kV, 조사선량은 20kGy 로 하였다. Tg 는 140℃, 겔 분율은 72중량% 이었다. On one side of the transparent protective film, the adhesive was a transparent protective film with an adhesive coated with a microgravure coater (gravure roll: # 180, rotation speed 140% / line speed) to a thickness of 5 μm. Subsequently, the transparent protective film with an adhesive agent was affixed on this from both surfaces of the said polarizer. The electron beam was irradiated from the transparent protective film side (both sides) which were affixed, and the polarizing plate which has a transparent protective film on both sides of a polarizer was obtained. The line speed was 20 m / min, the acceleration voltage was 250 kV, and the irradiation dose was 20 kGy. Tg was 140 degreeC and the gel fraction was 72 weight%.
실시예 2∼21, 비교예 1∼11 Examples 2 to 21, Comparative Examples 1 to 11
실시예 1 에 있어서, 경화성 성분의 종류, 병용하는 경우에는 그 비율, 접착제층의 두께를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 또한, 비교예 4∼6 에서는, 전자선 조사 대신에 자외선을 300mJ 조사하였다. 비교예 4∼6 에서는, 경화성 성분 100중량부에 대해 서 중합 개시제 3중량부를 첨가하여 이용하였다. 또, 그라비아 롤은 접착제층의 두께에 의해, 0.1㎛, 0.3㎛ 및 0.5㎛ 에서는 경면, 0.8㎛ 및 1㎛ 에서는 #300, 2㎛ 에서는 #280, 3㎛ 에서는 #250, 4㎛ 및 4.2㎛ 에서는 #220, 5㎛ 및 6㎛ 에서는 #180, 10㎛ 에서는 #120 으로 바꾸었다. 각 예의 접착제층의 Tg, 겔 분율을 표 1 에 함께 나타낸다. In Example 1, when using together and the kind of curable component, the polarizing plate was obtained like Example 1 except having changed the ratio and thickness of an adhesive bond layer as shown in Table 1. In Comparative Examples 4 to 6, ultraviolet rays were irradiated with 300 mJ instead of electron beam irradiation. In Comparative Examples 4-6, 3 weight part of polymerization initiators were added and used for 100 weight part of curable components. In addition, the gravure roll has a mirror surface at 0.1 µm, 0.3 µm and 0.5 µm, # 300 at 0.8 µm and 1 µm, # 280 at 2 µm, # 280 at 3 µm and # 250, 4 µm and 4.2 µm It changed to # 180 at # 220, 5 micrometers, and 6 micrometers, and # 120 at 10 micrometers. Table 1 shows the Tg and the gel fraction of the adhesive layer in each example.
[평가] [evaluation]
실시예 및 비교예에서 얻어진 편광판에 대해서 하기 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다 The following evaluation was performed about the polarizing plates obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
<내구성> <Durability>
얻어진 편광판을, 대각 15 인치의 사이즈로 재단하고, 0.5㎜ 두께의 무알칼리 유리의 양면에 아크릴계 점착제에 의해 크로스니콜의 방향으로 부착하여 샘플을 제조하였다. 해당 샘플을 하기 조건하에 투입하였다. The obtained polarizing plate was cut | judged to the size of diagonal 15 inches, and it attached to both surfaces of the alkali free glass of 0.5 mm thickness in the direction of cross nicol with the acrylic adhesive, and manufactured the sample. The sample was charged under the following conditions.
조건 (1) : -40∼85℃ 의 히트 쇼크를 각 30 분간×200 회 Condition (1): -200 times of heat shock of -40-85 degreeC for 30 minutes each
조건 (2) : -30∼70℃ 의 히트 쇼크를 각 30 분간×200 회 Condition (2): 200 times of -30-70 degreeC heat shock for 30 minutes each
상기 각 조건에 있어서의 경시적인 편광판 상태를 하기 기준으로 평가하였다. The polarizing plate state with time in each said condition was evaluated based on the following reference | standard.
◎ : 크랙이 발생되지 않는다◎: No crack
○ : 단부에만 5㎜ 이하의 짧은 크랙이 발생되어 있다. (Circle): The short crack of 5 mm or less has generate | occur | produced only in the edge part.
△ : 단부 이외의 장소에 크랙이 짧은 선상에 발생되어 있다. 그러나, 그 선에 의해 편광판이 2 개 이상의 부분으로 분리되어 있지는 않다. (Triangle | delta): The crack generate | occur | produced on the line | wire with a short place other than an edge part. However, the polarizing plate is not separated into two or more portions by the line.
× : 단부 이외의 장소에 크랙이 발생되어 있다. 그 선에 의해 편광판이 2 개 이상의 부분으로 분리되어 있다. X: The crack generate | occur | produced in places other than an edge part. The polarizing plate is separated into two or more parts by the line.
<필 강도> <Peel Strength>
얻어진 편광판을, 15㎜×150㎜ 의 사이즈로 재단하여 샘플로 하였다. 샘플을 양면 접착 테이프 (닛토 전공 (주) 제, No. 500) 에 의해 유리판 상에 부착시켰다. 샘플 (편광판) 에는 투명 보호 필름과 편광자 사이에 미리 부호를 형성해 두고 그 부호를 변각도 필 시험기 (아사히 세이코우사 제조) 에 척하여 필 강도 (N/15㎜) 를 측정하였다. 측정 조건은 상온 (23℃), 필 각도 : 90도, 필 속도 : 3000㎜/min 로 하였다. 얻어진 측정 데이터의 50㎜∼100㎜ 간의 데이터를 평균화한 값을 표 1 에 나타낸다. The obtained polarizing plate was cut out to the size of 15 mm x 150 mm, and was used as a sample. The sample was affixed on the glass plate by the double-sided adhesive tape (Nitto Electric Co., Ltd. product, No. 500). In the sample (polarizing plate), the code | symbol was previously formed between a transparent protective film and a polarizer, and the code | symbol was precipitated by the variable angle peel tester (made by Asahi Seiko Co., Ltd.), and the peeling strength (N / 15mm) was measured. Measurement conditions were made into normal temperature (23 degreeC), peel angle: 90 degree, and peel speed: 3000 mm / min. Table 1 shows the average value of the data between 50 mm and 100 mm of the obtained measurement data.
표 1 중, ACMO : N-아크릴로일모르폴린, DA-141 : 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 (나가세 켐텍스 주식회사 제조, DA-141), HEAA : N-히드록시에틸아크릴아미드, N-MAN : N-메틸올아크릴아미드, NIPAM : N-이소프로필아크릴아미드, EB : 전자선, UV : 자외선을 나타낸다. In Table 1, ACMO: N-acryloyl morpholine, DA-141: 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (made by Nagase Chemtex Co., Ltd., DA-141), HEAA: N-hydroxyethyl acryl Amide, N-MAN: N-methylol acrylamide, NIPAM: N-isopropyl acrylamide, EB: electron beam, UV: ultraviolet rays.
Claims (13)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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