JP5300160B2 - Manufacturing method of polarizing film - Google Patents

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Abstract

This manufacturing method for a polarizing film, in which at least a swelling treatment, a dyeing treatment, a crosslinking treatment, a stretching treatment, and a cleaning treatment are carried out on a polyvinyl alcohol film, is characterized in that during at least one of the treatments subsequent to the crosslinking treatment, a water-soluble antioxidant is added to the treatment liquid so as to satisfy the following formula (1): 0.0005<=A×B<=0.03 (1) (in the formula, A represents the concentration (mol/L) of the water-soluble antioxidant in the treatment bath, and B represents the reductive power of the water-soluble antioxidant in the reduction of iodine to iodine ions). This manufacturing method makes it possible to provide a polarizing film having high contrast and excellent polarizing capabilities for preventing the occurrence of light leakage in the short wavelength region.

Description

本発明は偏光フィルムの製造方法に関する。また本発明は当該偏光フィルムを用いた偏光板に関する。前記偏光フィルム、偏光板はこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置、有機EL表示装置等のフラットパネルディスプレー等の画像表示装置を形成しうる。   The present invention relates to a method for producing a polarizing film. The present invention also relates to a polarizing plate using the polarizing film. The polarizing film and the polarizing plate can be used alone or as an optical film laminated thereon to form an image display device such as a flat panel display such as a liquid crystal display device or an organic EL display device.

従来、液晶表示装置などに用いられる偏光フィルムとしては、ポリビニルアルコール系フィルムを、ヨウ素や二色性染料などで染色し、一軸延伸して形成された吸収二色性偏光フィルムが広く用いられている。また、前記偏光フィルムは、その両側または片側に鹸化処理したトリアセチルセルロースなどの透明保護フィルムを貼り合わせて、強度を補った偏光板として用いられている。   Conventionally, as a polarizing film used for a liquid crystal display device or the like, an absorption dichroic polarizing film formed by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film dyed with iodine or a dichroic dye has been widely used. . Further, the polarizing film is used as a polarizing plate supplemented with strength by sticking a transparent protective film such as saponified triacetyl cellulose on both sides or one side.

特に近年では、液晶表示装置の大型化、用途の多様性、機能の向上、及び輝度の向上に伴い、液晶表示装置に用いられる偏光板の光学特性の向上が求められており、高透過率かつ高偏光度、すなわち高コントラストの偏光板の開発が求められている。   Particularly in recent years, with the increase in size of liquid crystal display devices, diversity of applications, improvement of functions, and improvement of luminance, improvement of optical properties of polarizing plates used in liquid crystal display devices has been demanded. Development of a polarizing plate having a high degree of polarization, that is, a high contrast is required.

例えば、特許文献1では、偏光性能を向上させることを目的として、ポリビニルアルコールフィルムを膨潤水により膨潤した後、高湿低温温風により加熱、加湿し、次いで二色性染料の染料液により染色し、延伸液中において弱延伸した後、強延伸することからなる偏光フィルムの製造方法が提案されている。   For example, in Patent Document 1, for the purpose of improving polarization performance, a polyvinyl alcohol film is swollen with swelling water, heated and humidified with high humidity and low temperature warm air, and then dyed with a dye solution of a dichroic dye. There has been proposed a method for producing a polarizing film, which comprises drawing weakly in a drawing solution and then drawing strongly.

しかし、上記製造方法により得られる偏光フィルムもコントラストに関して満足できるものではなく、また短波長域で光漏れが生じやすいという問題があった。   However, the polarizing film obtained by the above production method is not satisfactory with respect to contrast, and there is a problem that light leakage tends to occur in a short wavelength region.

特開2007−199509号公報JP 2007-199509 A

本発明は、高コントラストであり、かつ短波長域における光漏れの発生を防止し得る偏光特性に優れた偏光フィルムの製造方法を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the manufacturing method of the polarizing film which is excellent in the polarization characteristic which is high contrast and can prevent generation | occurrence | production of the light leak in a short wavelength range.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光フィルムの製造方法により前記目的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the following method for producing a polarizing film, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムに、膨潤処理、染色処理、架橋処理、延伸処理及び洗浄処理を少なくとも施す偏光フィルムの製造方法において、
前記染色処理後の少なくとも1つの処理において、処理液中に水溶性酸化防止剤を下記式(1)を満たすように含有させることを特徴とする偏光フィルムの製造方法、に関する。
0.0005≦A×B≦0.03 (1)
〔上記式中、Aは処理浴中の水溶性酸化防止剤の濃度(mol/L)であり、Bはヨウ素をヨウ素イオンに還元する水溶性酸化防止剤の還元力である。〕
That is, the present invention provides a polarizing film manufacturing method in which at least a swelling treatment, a dyeing treatment, a crosslinking treatment, a stretching treatment, and a washing treatment are performed on a polyvinyl alcohol film.
In at least 1 process after the said dyeing | staining process, it is related with the manufacturing method of the polarizing film characterized by including a water-soluble antioxidant in a process liquid so that following formula (1) may be satisfy | filled.
0.0005 ≦ A × B ≦ 0.03 (1)
[In the above formula, A is the concentration (mol / L) of the water-soluble antioxidant in the treatment bath, and B is the reducing power of the water-soluble antioxidant that reduces iodine to iodine ions. ]

偏光フィルムの光学特性は、ヨウ素とポリビニルアルコール(PVA)分子の非晶部とによりI 錯体とI 錯体を形成し、当該錯体が形成された領域を延伸して配向させることによって発現する。 The optical properties of the polarizing film, I 3 by the amorphous portion of iodine and polyvinyl alcohol (PVA) molecule - expression by aligning to form a complex, and stretching the complex was formed region - complex and I 5 To do.

一般的に、偏光フィルム中のヨウ素錯体が可視光領域の光を吸収して偏光特性を示す。偏光フィルムの光漏れを抑制する方法としては、偏光フィルム中のヨウ素錯体の量を増やすことが考えられる。しかし、ヨウ素錯体の量を増やすためにPVAフィルムを高濃度の染色浴で処理すると、PVA分子中にヨウ素錯体が増加すると伴に錯体形成していないヨウ素が過剰に存在することになるため、結果的に偏光フィルムの光透過率が低下する傾向にある。   Generally, an iodine complex in a polarizing film absorbs light in the visible light region and exhibits polarization characteristics. As a method for suppressing light leakage of the polarizing film, it is conceivable to increase the amount of iodine complex in the polarizing film. However, if the PVA film is treated with a high concentration dye bath to increase the amount of iodine complex, the iodine complex increases in the PVA molecule, and there is an excess of iodine that is not complexed. In particular, the light transmittance of the polarizing film tends to decrease.

本発明者らは、上記のとおり、架橋処理後の少なくとも1つの処理において、処理液中に水溶性酸化防止剤を式(1)を満たすように含有させることにより、PVA分子に過剰に吸着したヨウ素を選択的に除去することができることを見出した。その結果、高コントラストな偏光フィルムが得られる。また、水溶性酸化防止剤の還元効果によって、PVA分子に過剰に吸着したヨウ素がヨウ素イオン(I)に還元され、I 錯体及びI 錯体を形成するヨウ素イオンが増加するため、結果的にI 錯体及びI 錯体が増加して偏光フィルムの短波長域での光漏れを抑制することができる。 As described above, the present inventors adsorbed excessively on the PVA molecules by adding a water-soluble antioxidant so as to satisfy the formula (1) in the treatment liquid in at least one treatment after the crosslinking treatment. It has been found that iodine can be selectively removed. As a result, a high-contrast polarizing film can be obtained. Further, by reduction effect of the water-soluble antioxidant, excessively adsorbed iodine iodide ion in PVA molecule - is reduced to, I 3 (I) - complexes and I 5 - for iodide ion to form a complex is increased, consequently I 3 - complex and I 5 - complex can suppress light leakage in the short wavelength region of the polarizing film increases.

上記式(1)の「A×B」はヨウ素をヨウ素イオン(I)に還元する還元能力を示す指標である。A×Bが0.0005未満の場合には、PVA分子に過剰に吸着したヨウ素を十分に除去することができないため、偏光フィルムのコントラストを向上させることができない。一方、A×Bが0.03を超える場合には、PVAフィルム中のヨウ素錯体まで壊れて偏光特性を確保できず、PVAフィルムが脱色した状態になるため、偏光フィルムとしての光学特性が得られなくなる。 “A × B” in the above formula (1) is an index indicating the reducing ability to reduce iodine to iodine ion (I ). When A × B is less than 0.0005, iodine excessively adsorbed on the PVA molecules cannot be sufficiently removed, so that the contrast of the polarizing film cannot be improved. On the other hand, when A × B exceeds 0.03, the iodine complex in the PVA film is broken and the polarization characteristics cannot be secured, and the PVA film is in a decolored state, so that the optical characteristics as a polarization film can be obtained. Disappear.

前記水溶性酸化防止剤は、アスコルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、チオ硫酸塩、及び亜硫酸塩からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。   The water-soluble antioxidant is preferably at least one selected from the group consisting of ascorbic acid, sodium erythorbate, thiosulfate, and sulfite.

前記製造方法により得られる偏光フィルムは、高コントラストであり、かつ短波長域で光漏れが起こり難いという特徴を有する。   The polarizing film obtained by the manufacturing method has a feature that it has high contrast and light leakage hardly occurs in a short wavelength region.

また、本発明は、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に透明保護フィルムが積層されている偏光板、に関する。   The present invention also relates to a polarizing plate in which a transparent protective film is laminated on at least one surface of the polarizing film.

また、本発明は、前記偏光フィルム又は前記偏光板が少なくとも1枚積層されている光学フィルム、に関する。   The present invention also relates to an optical film in which at least one of the polarizing film or the polarizing plate is laminated.

さらに、本発明は、前記光学フィルムを含む画像表示装置、に関する。   Furthermore, this invention relates to the image display apparatus containing the said optical film.

本発明の製造方法により偏光フィルムは、高透過率及び高偏光度を両立した高コントラストなものであり、しかも短波長域で光漏れが生じ難いという特徴を有する。当該偏光フィルムを用いることにより、液晶表示装置の表示コントラストが向上する。   With the production method of the present invention, the polarizing film has a high contrast that achieves both high transmittance and a high degree of polarization, and has a feature that light leakage hardly occurs in a short wavelength region. By using the polarizing film, the display contrast of the liquid crystal display device is improved.

偏光フィルムの原料であるポリビニルアルコール系フィルム(以下、「PVAフィルム」という)は公知のものを特に制限なく使用できる。通常、PVAフィルムは厚さ10〜300μm程度のものが用いられる。好ましくは20〜100μmである。   As a polyvinyl alcohol film (hereinafter referred to as “PVA film”) which is a raw material of the polarizing film, a known film can be used without any particular limitation. Usually, a PVA film having a thickness of about 10 to 300 μm is used. Preferably it is 20-100 micrometers.

PVAフィルムとしては、例えば、従来、偏光子に用いられているポリビニルアルコール系フィルムが好適に用いられる。PVAフィルムの材料としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体があげられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等があげられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸及びそのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものがあげられる。ポリビニルアルコールの重合度は、100〜10000程度が好ましく、1000〜10000がより好ましい。ケン化度は80〜100モル%程度のものが一般に用いられる。   As the PVA film, for example, a polyvinyl alcohol film conventionally used for a polarizer is preferably used. Examples of the material for the PVA film include polyvinyl alcohol and derivatives thereof. Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid and alkyl esters thereof, acrylamide and the like. Can be given. The degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably about 100 to 10,000, and more preferably 1,000 to 10,000. A saponification degree of about 80 to 100 mol% is generally used.

上記の他、PVAフィルムとしては、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルム、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。   In addition to the above, PVA films include hydrophilic polymer films such as partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymers, polyene-based oriented films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride. can give.

PVAフィルム中には、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物等があげられ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等があげられる。可塑剤等の使用量は、特に制限されないがPVAフィルム中に20重量%以下とするのが好適である。   You may add additives, such as a plasticizer and surfactant, in a PVA film. Examples of the plasticizer include polyols and condensates thereof, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The amount of the plasticizer used is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less in the PVA film.

本発明の偏光フィルムは、前記PVAフィルムに、少なくとも膨潤処理、染色処理、架橋処理、延伸処理及び洗浄処理を施すことにより製造する。   The polarizing film of the present invention is produced by subjecting the PVA film to at least swelling treatment, dyeing treatment, crosslinking treatment, stretching treatment and washing treatment.

膨潤処理は、染色処理の前に施される。膨潤処理により、PVAフィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、PVAフィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。   The swelling process is performed before the dyeing process. In addition to washing the surface of the PVA film and the anti-blocking agent by the swelling treatment, swelling of the PVA film also has an effect of preventing unevenness such as uneven coloring.

膨潤処理は、通常、前記フィルムを処理液に浸漬することにより行われる。処理液としては、通常、水、蒸留水、純水が用いられる。当該処理液は、主成分が水であれば、ヨウ化化合物、界面活性剤、ホウ酸等の添加物、アルコール等が少量入っていてもよい。また、当該処理液にヨウ化化合物を含有させる場合、ヨウ化化合物の濃度は0.1〜10重量%程度であり、好ましくは0.2〜5重量%である。   The swelling treatment is usually performed by immersing the film in a treatment liquid. As the treatment liquid, water, distilled water, or pure water is usually used. If the main component is water, the treatment liquid may contain a small amount of an iodide compound, a surfactant, an additive such as boric acid, alcohol, and the like. Moreover, when making the said processing liquid contain the iodide compound, the density | concentration of the iodide compound is about 0.1 to 10 weight%, Preferably it is 0.2 to 5 weight%.

膨潤処理における処理温度は、通常20〜45℃程度に調整するのが好ましく、より好ましくは25〜40℃である。なお、膨潤ムラがあるとその部分が染色処理において染色のムラになるため膨潤ムラは発生させないようにする。浸漬時間は通常10〜300秒間程度、好ましくは20〜240秒間である。   The treatment temperature in the swelling treatment is usually preferably adjusted to about 20 to 45 ° C, more preferably 25 to 40 ° C. If there is swelling unevenness, the portion becomes uneven dyeing in the dyeing process, so that swelling unevenness is not generated. The immersion time is usually about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds.

膨潤処理は、延伸処理とともに行ってもよい。その場合、フィルムを元長に対して1.2〜4倍延伸することが好ましく、より好ましは1.6〜3倍である。   The swelling treatment may be performed together with the stretching treatment. In that case, it is preferable to stretch the film 1.2 to 4 times the original length, and more preferably 1.6 to 3 times.

染色処理は、通常、前記フィルムを染色溶液に浸漬することにより行われる。染色溶液としてはヨウ素溶液が一般的である。ヨウ素溶液として用いられるヨウ素水溶液は、ヨウ素および溶解助剤として例えばヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有させた水溶液などが用いられる。その他、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等のヨウ化物等の助剤を用いることができる。ヨウ素濃度は0.01〜0.5重量%程度、好ましくは0.02〜0.4重量%であり、ヨウ化カリウム濃度は0.01〜10重量%程度、好ましくは0.02〜8重量%である。ヨウ素染色にあたり、ヨウ素溶液の温度は、通常20〜50℃程度、好ましくは25〜40℃である。浸漬時間は通常10〜300秒間程度、好ましくは20〜240秒間である。   The dyeing treatment is usually performed by immersing the film in a dyeing solution. As the staining solution, an iodine solution is generally used. As the iodine aqueous solution used as the iodine solution, an aqueous solution containing iodine ions with, for example, potassium iodide or the like as iodine and a dissolution aid is used. Other aids such as iodides such as lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide and titanium iodide. Can be used. The iodine concentration is about 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.02 to 0.4% by weight, and the potassium iodide concentration is about 0.01 to 10% by weight, preferably 0.02 to 8% by weight. %. In iodine staining, the temperature of the iodine solution is usually about 20 to 50 ° C., preferably 25 to 40 ° C. The immersion time is usually about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds.

架橋処理においては、通常、架橋剤としてホウ素化合物が用いられる。架橋処理は、延伸処理とともに行ってもよい。架橋処理は複数回行うことができる。ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂等があげられる。ホウ素化合物は、水溶液または水−有機溶媒混合溶液の形態で一般に用いられる。通常は、ホウ酸水溶液が用いられる。ホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、0.1〜13重量%程度、好ましくは2〜13重量%である。ホウ酸水溶液等には、ヨウ化カリウム等のヨウ化化合物を含有させることができる。ホウ酸水溶液にヨウ化化合物を含有させる場合、ヨウ化化合物濃度は0.1〜10重量%程度であり、好ましくは0.2〜5重量%である。   In the crosslinking treatment, a boron compound is usually used as a crosslinking agent. The crosslinking treatment may be performed together with the stretching treatment. The crosslinking treatment can be performed multiple times. Examples of the boron compound include boric acid and borax. The boron compound is generally used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixed solution. Usually, an aqueous boric acid solution is used. The boric acid concentration of the boric acid aqueous solution is about 0.1 to 13% by weight, preferably 2 to 13% by weight. The boric acid aqueous solution or the like can contain an iodide compound such as potassium iodide. When the iodide compound is contained in the boric acid aqueous solution, the iodide compound concentration is about 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight.

架橋処理は、染色処理したPVAフィルムをホウ酸水溶液等へ浸漬することにより行うことができる。その他、前記フィルムに、ホウ酸水溶液等を塗布又は噴霧等することにより行うことができる。架橋処理における処理温度は、通常25℃以上であり、好ましくは30〜85℃、より好ましくは30〜60℃である。処理時間は、通常10〜800秒間であり、好ましくは30〜500秒間である。   The crosslinking treatment can be performed by immersing the dyed PVA film in an aqueous boric acid solution or the like. In addition, it can be performed by applying or spraying a boric acid aqueous solution or the like to the film. The processing temperature in a crosslinking process is 25 degreeC or more normally, Preferably it is 30-85 degreeC, More preferably, it is 30-60 degreeC. The treatment time is usually 10 to 800 seconds, preferably 30 to 500 seconds.

延伸処理は、通常、一軸延伸を施すことにより行う。この延伸処理は、染色処理、架橋処理とともに施すことができる。延伸方法は、湿潤式延伸方法と乾式延伸方法のいずれも採用できるが湿潤式延伸方法を用いるのが好ましい。湿潤式延伸方法としては、例えば、膨潤処理において、又は染色処理を施した後、溶液中で延伸を行うことが一般的である。また架橋処理後、あるいは架橋処理とともに延伸処理を行うことができる。一方、乾式延伸の場合は、延伸手段としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等があげられる。延伸処理は多段で行うこともできる。   The stretching treatment is usually performed by uniaxial stretching. This stretching process can be performed together with the dyeing process and the crosslinking process. As the stretching method, either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted, but it is preferable to use a wet stretching method. As the wet stretching method, for example, stretching is generally performed in a solution in a swelling process or after a dyeing process. Further, the stretching treatment can be performed after the crosslinking treatment or together with the crosslinking treatment. On the other hand, in the case of dry stretching, examples of the stretching means include an inter-roll stretching method, a heated roll stretching method, and a compression stretching method. The stretching process can be performed in multiple stages.

湿潤式延伸方法に用いる処理液にヨウ化カリウム等のヨウ化化合物を含有させることができる。当該処理液にヨウ化化合物を含有させる場合、ヨウ化化合物濃度は0.1〜10重量%程度、さらには0.2〜5重量%で用いるのが好ましい。湿潤式延伸方法における処理温度は、通常、25℃以上、好ましくは30〜85℃、さらには50〜70℃の範囲である。浸漬時間は、通常、10〜800秒間、好ましくは30〜500秒間程度である。   An iodide compound such as potassium iodide can be contained in the treatment liquid used in the wet stretching method. When the treatment solution contains an iodide compound, the iodide compound concentration is preferably about 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 5% by weight. The treatment temperature in the wet stretching method is usually 25 ° C. or higher, preferably 30 to 85 ° C., more preferably 50 to 70 ° C. The immersion time is usually about 10 to 800 seconds, preferably about 30 to 500 seconds.

延伸倍率は目的に応じて適宜に設定できるが、総延伸倍率は2〜9倍程度、好ましくは4.5〜6.8倍、より好ましくは5〜6.5倍である。前記総延伸倍率は、延伸工程以外の、後述の膨潤工程等において延伸を伴う場合には、それらの工程における延伸を含めた累積の延伸倍率をいう。   Although the draw ratio can be appropriately set according to the purpose, the total draw ratio is about 2 to 9 times, preferably 4.5 to 6.8 times, more preferably 5 to 6.5 times. The total stretching ratio refers to a cumulative stretching ratio including stretching in those steps when stretching is involved in a swelling process described later other than the stretching process.

洗浄処理は、例えば、水、蒸留水、純水等の水洗浄により行うことができる。水洗浄処理は、通常、水洗浄浴にフィルムを浸漬することにより行う。また洗浄処理は、ヨウ化カリウム等のヨウ化物を含有する水溶液に浸漬することにより行うことができる。例えば、当該水溶液としては、ヨウ化カリウム濃度0.5〜10重量%程度、さらには1〜8重量%とするのが好ましい。洗浄処理における洗浄液の温度は、通常、5〜50℃、好ましくは10〜45℃、さらに好ましくは15〜40℃である。浸漬時間は、通常、1〜300秒間、好ましくは10〜240秒間である。なお、前記水溶液による洗浄は、水洗浄と組み合わせて行うことができ、水洗浄の前または後において行うことができる。   The washing treatment can be performed by washing with water, distilled water, pure water or the like, for example. The water washing treatment is usually performed by immersing the film in a water washing bath. The washing treatment can be performed by immersing in an aqueous solution containing an iodide such as potassium iodide. For example, the aqueous solution preferably has a potassium iodide concentration of about 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight. The temperature of the cleaning liquid in the cleaning treatment is usually 5 to 50 ° C, preferably 10 to 45 ° C, more preferably 15 to 40 ° C. The immersion time is usually 1 to 300 seconds, preferably 10 to 240 seconds. The cleaning with the aqueous solution can be performed in combination with water cleaning, and can be performed before or after the water cleaning.

上記処理以外に、不溶化処理を施してもよい。不溶化処理は、ホウ酸水溶液にPVAフィルムを浸漬させることにより行う。不溶化処理を施すことにより、PVAフィルムに耐水性を付与することができる。ホウ酸の濃度は、水100重量部に対して1〜4重量部であることが好ましい。ホウ酸水溶液の温度は20〜50℃であることが好ましい。不溶化処理は、通常、膨潤処理前又は膨潤処理と同時、染色処理前、あるいは架橋処理前に行われる。   In addition to the above treatment, an insolubilization treatment may be performed. The insolubilization treatment is performed by immersing the PVA film in an aqueous boric acid solution. By performing the insolubilization treatment, water resistance can be imparted to the PVA film. The concentration of boric acid is preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The temperature of the boric acid aqueous solution is preferably 20 to 50 ° C. The insolubilization treatment is usually performed before the swelling treatment or simultaneously with the swelling treatment, before the dyeing treatment, or before the crosslinking treatment.

本発明の製造方法においては、前記染色処理後の少なくとも1つの処理において、処理液中に水溶性酸化防止剤を下記式(1)を満たすように含有させる。
0.0005≦A×B≦0.03 (1)
〔上記式中、Aは処理浴中の水溶性酸化防止剤の濃度(mol/L)であり、Bはヨウ素をヨウ素イオンに還元する水溶性酸化防止剤の還元力である。〕
In the production method of the present invention, in at least one treatment after the dyeing treatment, a water-soluble antioxidant is contained in the treatment liquid so as to satisfy the following formula (1).
0.0005 ≦ A × B ≦ 0.03 (1)
[In the above formula, A is the concentration (mol / L) of the water-soluble antioxidant in the treatment bath, and B is the reducing power of the water-soluble antioxidant that reduces iodine to iodine ions. ]

「A×B」は、0.0008〜0.025であることが好ましく、より好ましくは0.0015〜0.02である。水溶性酸化防止剤の還元力の算出方法は、実施例の記載による。   “A × B” is preferably 0.0008 to 0.025, more preferably 0.0015 to 0.02. The calculation method of the reducing power of the water-soluble antioxidant is as described in the examples.

前記水溶性酸化防止剤としては、例えば、アスコルビン酸、エリソルビン酸、クロロゲン酸、クエン酸、ロスマリン酸、これらの塩、チオ硫酸塩、及び亜硫酸塩などが挙げられ、これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩などが挙げられる。特に、水溶液中での安定性(還元力の持続性)の観点から、アスコルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、又はチオ硫酸塩を用いることが好ましい。   Examples of the water-soluble antioxidant include ascorbic acid, erythorbic acid, chlorogenic acid, citric acid, rosmarinic acid, salts thereof, thiosulfate, and sulfite, and these can be used alone. Or two or more of them may be used in combination. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt. In particular, ascorbic acid, sodium erythorbate, or thiosulfate is preferably used from the viewpoint of stability in aqueous solution (sustainability of reducing power).

前記水溶性酸化防止剤は、染色処理後の少なくとも1つの処理に用いられる各浴のいずれか少なくとも1つに含有させることにより、または、別途、前記水溶性酸化防止剤を含有する処理液に含有させる。通常、膨潤処理がまず初めに施される。次いで、例えば、染色処理が施された場合には、架橋処理、延伸処理、さらには洗浄処理において、または別途の水溶性酸化防止剤の処理において、水溶性酸化防止剤を含有させることができる。   The water-soluble antioxidant is contained in at least one of the baths used for at least one treatment after the dyeing treatment, or separately in a treatment liquid containing the water-soluble antioxidant. Let Usually, the swelling treatment is first applied. Next, for example, when a dyeing process is performed, a water-soluble antioxidant can be contained in a crosslinking process, a stretching process, a cleaning process, or a separate water-soluble antioxidant process.

なお、前記染色処理、架橋処理および延伸処理は、複数の処理を同時に行なう一括処理により行うことができる。複数の処理が同時に行なわれる一括処理が行なわれていた場合には、当該一括処理に用いる浴に、水溶性酸化防止剤を含有させることができる。また、前記染色処理、架橋処理および延伸処理の各処理が多段処理である場合においては、当該多段処理のいずれか少なくとも1つの処理において水溶性酸化防止剤を含有させることができる。   In addition, the said dyeing | staining process, bridge | crosslinking process, and extending | stretching process can be performed by the batch process which performs a some process simultaneously. In the case where a batch process in which a plurality of processes are performed simultaneously is performed, a water-soluble antioxidant can be contained in the bath used for the batch process. Moreover, when each process of the said dyeing | staining process, bridge | crosslinking process, and extending | stretching process is a multistage process, a water-soluble antioxidant can be contained in at least 1 process of the said multistage process.

その後、前記フィルムに乾燥処理を施してもよい。乾燥処理は、得られる偏光子(フィルム)に必要とされる水分率に応じて、適宜に、乾燥時間と乾燥温度が設定される。乾燥温度は、通常、20〜150℃、好ましくは40〜100℃の範囲で制御される。   Thereafter, the film may be dried. In the drying treatment, the drying time and the drying temperature are appropriately set according to the moisture content required for the obtained polarizer (film). The drying temperature is usually controlled in the range of 20 to 150 ° C, preferably 40 to 100 ° C.

上記方法で製造された偏光フィルムは、常法に従って、その少なくとも片面に透明保護フィルムを設けた偏光板とすることができる。透明保護フィルムはポリマーによる塗布層として、またはフィルムのラミネート層等として設けることができる。透明保護フィルムを形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。   The polarizing film produced by the above method can be a polarizing plate provided with a transparent protective film on at least one side thereof according to a conventional method. The transparent protective film can be provided as a coating layer made of a polymer or a laminate layer of the film. As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective film, an appropriate transparent material can be used, but a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like is preferably used. Examples of the material for forming the transparent protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光板の歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing a thermoplastic resin having unsubstituted phenyl and a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used. Since these films have a small phase difference and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to the distortion of the polarizing plate can be eliminated, and since the moisture permeability is small, the humidification durability is excellent.

透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より1〜500μm程度である。特に1〜300μmが好ましく、5〜200μmがより好ましい。   Although the thickness of a transparent protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.

また、透明保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=(nx−nz)・d(ただし、nxはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである透明保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a transparent protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = (nx−nz) · d (where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A transparent protective film having a direction retardation value of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロースフィルム、ノルボルネン系フィルム、シクロオレフィン系フィルムおよびアクリル樹脂フィルムが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光フィルムの両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。   As the protective film, a triacetyl cellulose film, a norbornene-based film, a cycloolefin-based film, and an acrylic resin film are preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. In addition, when providing a protective film on both sides of a polarizing film, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used.

前記透明保護フィルムの偏光フィルムを接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。   The surface of the transparent protective film to which the polarizing film is not adhered may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.

なお、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, the antisticking layer, the diffusion layer, the antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided as a separate optical layer from the transparent protective film.

前記偏光フィルムと透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤が用いられる。   An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizing film and the transparent protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. As the adhesive, an adhesive made of an aqueous solution is usually used.

本発明の偏光板は、前記透明保護フィルムと偏光フィルムを、前記接着剤を用いて貼り合わせることにより製造する。接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光フィルムのいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成する。偏光フィルムと透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常0.1〜5μm程度である。   The polarizing plate of this invention is manufactured by bonding the said transparent protective film and a polarizing film using the said adhesive agent. Application | coating of an adhesive agent may be performed to any of a transparent protective film and a polarizing film, and may be performed to both. After the bonding, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. Bonding of the polarizing film and the transparent protective film can be performed with a roll laminator or the like. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5 μm.

本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。   The polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film. One or more optical layers that may be used can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptical polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate. A wide viewing angle polarizing plate obtained by further laminating a viewing angle compensation film on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate obtained by further laminating a brightness enhancement film on the polarizing plate is preferable.

本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。   The polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the polarizing plate or optical film by invention, and it can apply according to the former. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、各例中、部および%は特記ない限り重量基準である。   Examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below. In each example, parts and% are based on weight unless otherwise specified.

(水溶性酸化防止剤の還元力の測定)
酸化還元反応により、水溶性酸化防止剤の還元力を下記容量滴定法により測定した。
濃度0.1%のヨウ素水溶液(25ml)に、濃度0.5%のデンプン水溶液(キシダ化学(株)製、滴定用)を1〜2ml加えて黒色に着色させた。モル濃度0.01mol/Lの水溶性酸化防止剤水溶液を、前記着色させたヨウ素水溶液中にビュレットを使用して滴下し、水溶液の色が無色になった時の滴定量(ml)を還元力Bとした。
(Measurement of reducing power of water-soluble antioxidants)
By the oxidation-reduction reaction, the reducing power of the water-soluble antioxidant was measured by the following volumetric titration method.
1-2 ml of a 0.5% aqueous starch solution (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., for titration) was added to a 0.1% aqueous iodine solution (25 ml) and colored black. A water-soluble antioxidant aqueous solution having a molar concentration of 0.01 mol / L was dropped into the colored iodine aqueous solution using a burette, and the titration amount (ml) when the color of the aqueous solution became colorless was determined as reducing power. B.

実施例1
厚み75μmのPVAフィルム(クラレ社製、商品名:VF−PS#7500)を、30℃の純水(膨潤浴)中に1分間浸漬して膨潤させつつ、元長に対して延伸倍率が2.2倍になるように流れ方向に延伸した。その後、PVAフィルムをヨウ素0.045%及びヨウ化カリウム0.315%を含む30℃のヨウ素水溶液(染色浴)中に30秒間浸漬して、染色しながら、元長に対して延伸倍率が3.3倍になるように流れ方向に延伸した。次に、前記フィルムをホウ酸3%及びヨウ化カリウム3%を含む30℃の水溶液に30秒間浸漬しながら、元長に対して延伸倍率が3.6倍になるように流れ方向に延伸した。その後、前記フィルムをホウ酸4%、ヨウ化カリウム5%、及びアスコルビン酸0.0000662mol/Lを含む60℃の水溶液(架橋浴)中に60秒間浸漬しながら、元長に対して延伸倍率が6.0倍になるように流れ方向に延伸した。その後、前記フィルムをヨウ化カリウム3%を含む30℃の水溶液(洗浄浴)中に10秒間浸漬して洗浄した。最後に、前記フィルムを水切りし、緊張を保ったまま60℃のオーブン中で4分間乾燥して偏光フィルムを製造した。
Example 1
While stretching a 75 μm-thick PVA film (trade name: VF-PS # 7500, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) for 1 minute in 30 ° C. pure water (swelling bath), the draw ratio is 2 with respect to the original length. The film was stretched in the flow direction so as to be doubled. Thereafter, the PVA film was immersed in an iodine aqueous solution (dye bath) at 30 ° C. containing 0.045% iodine and 0.315% potassium iodide for 30 seconds, and the draw ratio was 3 with respect to the original length while dyeing. The film was stretched in the flow direction so as to be 3 times. Next, the film was stretched in the flow direction so that the stretch ratio was 3.6 times the original length while being immersed in an aqueous solution containing 3% boric acid and 3% potassium iodide for 30 seconds. . Thereafter, the film was immersed in a 60 ° C. aqueous solution (crosslinking bath) containing 4% boric acid, 5% potassium iodide and 0.0000662 mol / L ascorbic acid for 60 seconds, and the draw ratio with respect to the original length was The film was stretched in the flow direction so as to be 6.0 times. Thereafter, the film was immersed in a 30 ° C. aqueous solution (cleaning bath) containing 3% potassium iodide for 10 seconds for cleaning. Finally, the film was drained and dried for 4 minutes in an oven at 60 ° C. while maintaining tension to produce a polarizing film.

実施例2〜9、比較例1〜6
水溶性酸化防止剤の種類及び濃度、並びに水溶性酸化防止剤を添加する処理浴を表1に示すように変更した以外は実施例1と同様の方法で偏光フィルムを作製した。
Examples 2-9, Comparative Examples 1-6
A polarizing film was produced in the same manner as in Example 1 except that the type and concentration of the water-soluble antioxidant and the treatment bath to which the water-soluble antioxidant was added were changed as shown in Table 1.

(評価)
実施例および比較例で得られた偏光フィルムについて、下記光学特性について評価した。結果を表1に示す。
(Evaluation)
About the polarizing film obtained by the Example and the comparative example, the following optical characteristic was evaluated. The results are shown in Table 1.

〔単体透過率及び偏光度の測定〕
380〜780nmの波長光における偏光フィルムの分光透過率を、積分球付き分光光度計(日本分光株式会社製、商品名:V7100)を用いて測定した。各直線偏光に対する透過率はグランテラ−プリズム偏光フィルムを通して得られた完全偏光を100%として測定した。測定された分光透過率よりCIE1931 Yxy表色系に従い、C光源2°視野でのY値を算出した。これらを単体透過率(Ts(Y))、平行透過率(Tp(Y))、直交透過率(Tc(Y))とした。
(Measurement of single transmittance and degree of polarization)
The spectral transmittance of the polarizing film at a wavelength of 380 to 780 nm was measured using a spectrophotometer with an integrating sphere (trade name: V7100, manufactured by JASCO Corporation). The transmittance for each linearly polarized light was measured with 100% of the completely polarized light obtained through the Grantera-prism polarizing film. The Y value in the C light source 2 ° field of view was calculated from the measured spectral transmittance according to the CIE1931 Yxy color system. These were designated as single transmittance (Ts (Y)), parallel transmittance (Tp (Y)), and orthogonal transmittance (Tc (Y)).

偏光度(P)は、{(平行透過率−直交透過率)/(平行透過率+直交透過率)}1/2×100(%)、により算出した。 The degree of polarization (P) was calculated by {(parallel transmittance−orthogonal transmittance) / (parallel transmittance + orthogonal transmittance)} 1/2 × 100 (%).

〔二色比の評価〕
上記測定で得られた単体透過率(Ts(Y))と偏光度(P)の値を下記式に代入して二色比を算出した。
[Evaluation of dichroic ratio]
The dichroic ratio was calculated by substituting the single transmittance (Ts (Y)) and the degree of polarization (P) obtained by the above measurement into the following formula.

二色比=log[Ts(Y)/91.6×{1−(P/100)}]/log[Ts(Y)/91.6×{1+(P/100)}]   Dichroic ratio = log [Ts (Y) /91.6× {1- (P / 100)}] / log [Ts (Y) /91.6× {1+ (P / 100)}]

〔コントラストの評価〕
波長410nmにおける偏光フィルムの分光透過率を、積分球付き分光光度計(日本分光株式会社製、商品名:V7100)を用いて測定した。各直線偏光に対する透過率はグランテラ−プリズム偏光フィルムを通して得られた完全偏光を100%として測定した。波長410nmにおけるコントラスト(Cr410nm)は、波長410nmにおける平行透過率(Tp410nm)と波長410nmにおける直交透過率(Tc410nm)の値を下記式に代入することにより算出した。なお、これらの透過率は、JIS Z 8701の2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値である。
Cr410nm=Tp410nm/Tc410nm
[Evaluation of contrast]
The spectral transmittance of the polarizing film at a wavelength of 410 nm was measured using a spectrophotometer with an integrating sphere (manufactured by JASCO Corporation, trade name: V7100). The transmittance for each linearly polarized light was measured with 100% of the completely polarized light obtained through the Grantera-prism polarizing film. The contrast (Cr 410 nm ) at a wavelength of 410 nm was calculated by substituting the values of parallel transmittance (Tp 410 nm ) at a wavelength of 410 nm and orthogonal transmittance (Tc 410 nm ) at a wavelength of 410 nm into the following equation. Note that these transmittances are Y values obtained by correcting the visibility with a two-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701.
Cr 410nm = Tp 410nm / Tc 410nm

Figure 0005300160
Figure 0005300160

本発明の偏光フィルム、偏光板はこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置、有機EL表示装置等のフラットパネルディスプレー等の画像表示装置を形成しうる。   The polarizing film and the polarizing plate of the present invention can form an image display device such as a flat panel display such as a liquid crystal display device or an organic EL display device as an optical film obtained by laminating the polarizing film or the polarizing plate.

Claims (1)

ポリビニルアルコール系フィルムに、膨潤処理、染色処理、架橋処理、延伸処理及び洗浄処理を少なくとも施す偏光フィルムの製造方法において、
前記偏光フィルムは、アルミノケイ酸塩重合体を含有していないものであり、かつ、
前記染色処理後の少なくとも1つの処理において、処理液中にアスコルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、及び亜硫酸塩からなる群より選択される少なくとも1種の水溶性酸化防止剤を下記式(1)を満たすように含有させることを特徴とする偏光フィルムの製造方法。
0.0062≦A×B≦0.02 (1)
〔上記式中、Aは処理浴中の水溶性酸化防止剤の濃度(mol/L)であり、Bはヨウ素をヨウ素イオンに還元する水溶性酸化防止剤の還元力である。〕
In the method for producing a polarizing film, the polyvinyl alcohol film is subjected to at least swelling treatment, dyeing treatment, crosslinking treatment, stretching treatment and washing treatment.
The polarizing film does not contain an aluminosilicate polymer, and
In at least one treatment after the dyeing treatment, at least one water-soluble antioxidant selected from the group consisting of ascorbic acid, sodium erythorbate, and sulfite is included in the treatment liquid so as to satisfy the following formula (1): The manufacturing method of the polarizing film characterized by the above-mentioned.
0.0062 ≦ A × B ≦ 0.02 (1)
[In the above formula, A is the concentration (mol / L) of the water-soluble antioxidant in the treatment bath, and B is the reducing power of the water-soluble antioxidant that reduces iodine to iodine ions. ]
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JP6420747B2 (en) * 2015-04-17 2018-11-07 日東電工株式会社 Polarizer, polarizing plate, and method for producing polarizer
KR101992004B1 (en) * 2016-12-21 2019-06-21 삼성에스디아이 주식회사 Polarizer, method for preparing the same, polarizing plate comprising the same and display apparatus comprising the same
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WO2018186243A1 (en) * 2017-04-03 2018-10-11 日東電工株式会社 Polarizer production method
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6438702A (en) * 1987-08-04 1989-02-09 Ube Nitto Kasei Co Polarizing film
JP4406949B2 (en) * 1998-12-21 2010-02-03 住友化学株式会社 Method for producing iodine polarizing film
KR100938786B1 (en) * 2002-12-12 2010-01-27 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 Method for producing polarizing film
JP4744496B2 (en) * 2007-04-16 2011-08-10 日東電工株式会社 Polarizing plate, optical film and image display device
JP4790079B1 (en) * 2010-03-05 2011-10-12 日東電工株式会社 Polarizing plate adhesive, polarizing plate, method for producing the same, optical film, and image display device
JP5420519B2 (en) * 2010-11-15 2014-02-19 日東電工株式会社 Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device

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