【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヨウ素を含浸させた一軸配向ポリビニルアルコールなどからなる偏光子Ｐとの強い接着性を有するとともに、透明性、光学的等方性、耐湿性、耐熱性にも優れた偏光子カバーシートを積層した偏光板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
偏光フィルムは、液晶表示関係などに用いられているが、一般にその偏光フィルムは偏光子の両面に保護層が積層された３層で構成されている。
【０００３】
該偏光子としては、通常、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にヨウ素や染料を吸着・分散させた一軸配向フィルムが用いられている。
【０００４】
このＰＶＡ偏光子は、熱や水分により収縮し、偏光機能の低下をきたすため、その両面に保護層が接着された積層体になっている。保護層としては複屈折がなく光学的に等方性であること、光線透過率が高いこと、耐湿性、耐熱性に優れていること、機械的性質に優れていること、平面性が良好なこと、偏光子との接着性が良好であることなどが要求される。このために従来からトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが用いられていた。
【０００５】
しかしながら、ＴＡＣフィルムは防湿性が不十分であり、このため高温高湿下では偏光機能が急激に低下してしまうばかりか、偏光子との接着性が劣り剥離する問題点があった。
【０００６】
また、ＴＡＣフィルムは機械的強度が弱くフィルムの薄膜化が困難であるという問題の他、ＴＡＣフィルム製造工程で塩化メチレンという有害な溶媒の使用が必須であり、人および環境に対する影響も問題となっている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、ＴＡＣフィルムシートの代わりに、耐湿性の良好な熱可塑性ノルボルネン系樹脂を用いることが示されている（特許文献１〜４）。
【０００８】
しかしながら、熱可塑性ノルボルネン系樹脂やアクリル系樹脂はＰＶＡ系偏光子と強い接着性が得られないという欠点がある。
【０００９】
【特許文献１】特開平４−３３９８２１号公報
【００１０】
【特許文献２】特開平５−２１２８２８号公報
【００１１】
【特許文献３】特開平１０−１０１９０７号公報
【００１２】
【特許文献４】特開平１０−１３０４０２号公報
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記欠点を改良した偏光板を提供するものであり、下記の構成を有する。
【００１４】
すなわち、本発明の偏光板は、偏光子Ｐの両面に保護シートを積層してなる偏光板において、該保護シートが、熱可塑性重合体からなるベース層Ｂの片面に活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃが積層され、かつ該保護シートの該接着層Ｃと前記偏光子Ｐが接着された構造の積層シートであることを特徴とする偏光板である。
【００１５】
さらに、本発明に係る偏光板において、好ましくはベース層Ｂのレタデーションが０．１〜８０ｎｍのものであり、さらに好ましくは、水蒸気透過率が５０ｇ／ｍ２ ・日・０．１ｍｍ以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ２ ・日・０．１ｍｍ以下のものであり、また、好ましくは光線透過率が８８％以上、より好ましくは９０％以上のものである。さらに、より耐久性、耐湿性、耐熱性等に優れたものがより好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の好ましい実施の形態を説明する。
【００１７】
本発明は、ＰＶＡ系などの偏光子保護シートとして耐水性に優れた熱可塑性ノルボルネン系樹脂やアクリル系樹脂などのシートを、活性エネルギー線硬化性化合物で接着することで、偏光子Ｐとの密着性に優れ、しかも経時で接着界面に膨れ現象などのない耐久性のある偏光板を提供するものであって、具体的には、偏光子Ｐの両面に保護シートが積層してなる構造の偏光板において、該保護シートが、熱可塑性重合体からなるベース層Ｂの片面に活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃが積層され、かつ該保護シートの該接着層Ｃと前記偏光子Ｐとが接着された構造の積層シートとして偏光版が構成されているものである。
【００１８】
該ベース層Ｂを構成する高分子化合物としては、環状オレフィン共重合体、水添ポリスチレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、アクリル重合体、およびそれらの変性体から選ばれた非晶性熱可塑性重合体や熱硬化性エポキシ樹脂などを用いることができるものであり、本発明の場合、特に水蒸気透過率が小さく、透明でガラス転移温度の高い環状オレフィン共重合体またはアクリル重合体を用いるのが好ましい。
【００１９】
環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）では、ノルボルネン骨格を有し、１２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｔｇポリオレフィンや、テトラシクロドデセン誘導体、または該テトラシクロドデセンと共重合可能な不飽和環状化合物とメタセシス重合して得られる重合体に水素添加して得られる重合体などがあり、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開昭６３−１４５３２４号公報、特開昭６３−２６４６２６号公報、特開平１−２４０５１７号公報、特開平２−１３３４１３号公報、特公昭５７−８８１５号公報などで例示することができる。
【００２０】
例えば、ＣＯＣの側鎖に（ＣＨ２ ）ｎＣＯＯＲなどの極性基を適宜に有したもの、例えばノルボルネン基２〜５個に１個程度の極性基を有したものも好ましいが、すべてのノルボルネン基全部に極性基を有するというような多くの極性基を有する場合は、水蒸気透過率が５０ｇ／ｍ２ ・日・０．１ｍｍシートを越えるようになり、さらに吸水率や湿度膨張係数βも大きくなり保護機能としての特性が損なわれる場合があるので好ましくない。
【００２１】
また、アクリル共系重合体としては、耐熱性の点から１２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。このようなＢ層用のアクリル系共重合体Ａとしては、（ｉ）下記一般式（１）
【００２２】
【化４】
【００２３】
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す）
で表されるグルタル酸無水物単位（以下、単に、グルタル酸無水物単位という）、及び、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位を必須重合単位として含み、必要に応じて、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位、及び／または、（ｉｖ）芳香環を含まないその他ビニル系単量体単位を任意重合単位として含む熱可塑性共重合体が好ましく、これらは一種または二種以上で用いることができる。
【００２４】
すなわち、次の４種のアクリル系共重合体が好ましく用いられる。
【００２５】
Ｉ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位および（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＩ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＩＩ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＶ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体
製造の際に用いられる不飽和カルボン酸単量体としては特に制限はなく、他のビニル化合物と共重合させることが可能ないずれの不飽和カルボン酸単量体も使用可能である。好ましい不飽和カルボン酸単量体として、下記一般式（４）
【００２６】
【化５】
【００２７】
（ただし、Ｒ３は水素または炭素数１〜５のアルキル基を表す）
で表される化合物、マレイン酸、及びさらには無水マレイン酸の加水分解物などが挙げられるが、特に熱安定性が優れる点でアクリル酸、メタクリル酸が好ましく、より好ましくはメタクリル酸である。これらはその１種または２種以上用いることができる。
【００２８】
なお、上記一般式（４）で表される不飽和カルボン酸単量体は、共重合すると上記一般式（２）で表される構造の（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を与える。
【００２９】
また不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体としては特に制限はないが、好ましい例として、下記一般式（５）で表されるものを挙げることができる。
【００３０】
【化６】
【００３１】
（ただし、Ｒ４は水素または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基または１個以上炭素数以下の数の水酸基若しくはハロゲンで置換された炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基を表す）
これらのうち、炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基または置換基を有する該炭化水素基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルが特に好適である。なお、上記一般式（５）で表される不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体は、共重合すると上記一般式（３）で表される構造の（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位を与える。
【００３２】
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体の好ましい具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルなどが挙げられ、なかでもメタクリル酸メチルが最も好ましく用いられる。これらはその１種または２種以上を用いることができる。
【００３３】
また、本発明で用いるアクリル系共重合体Ｂの製造においては、本発明の効果を損なわない範囲で、芳香環を含まないその他のビニル系単量体を用いてもかまわない。芳香環を含まないその他のビニル系単量体の好ましい具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、アリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよびなどを挙げることができる。これらは単独ないし２種以上を用いることができる。
【００３４】
なお、芳香環を含むビニル系単量体は、この単量体を共重合させた場合、耐擦傷性、耐候性が低下する傾向にあるため、共重合しないことが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲であれば共重合しても差し支えない。かかる芳香環を含むビニル系単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル等があげられる。なお、ｐ−グリシジルスチレン、ｐ−アミノスチレン、２−スチリル−オキサゾリンなどの芳香族ビニル系単量体については、特に上記特性が低下する傾向が強いため、共重合しないことが好ましいが、共重合する場合には１重量％未満にとどめる必要がある。
【００３５】
本発明に使用されるアクリル系共重合体Ｂにおいて、（ｉ）前記グルタル酸無水物単位の含有量は、ガラス転移温度が本発明の範囲内であれば、特に制限はないが、アクリル系熱可塑性共重合体Ｂ１００重量％中に５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜４５重量％である。前記グルタル酸無水物単位が５重量％未満である場合、耐熱性向上効果が小さく、また十分な耐候性が得られない傾向がある。
【００３６】
また、本発明に使用されるアクリル系共共重合体Ｂ中に含有される（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位量は０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％である。（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位量が１０重量％を超える場合には、無色透明性、滞留安定性が低下する傾向がある。また（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位量は好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは５５〜９０重量％、共重合可能な他のビニル系単量体は好ましくは０〜３５重量％である。
【００３７】
ベース層Ｂの厚みは、偏光板全体の厚みに影響し、できるだけ薄い方が好ましいが偏光子の変形を防止するためには、２０〜１５０μｍの範囲が好ましく、３０〜８０μｍが最も好ましい。また、該ベース層Ｂのレターデーションは、０．１〜８０ｎｍであることが好ましい。８０ｎｍより大きいと液晶表示画面に用いた場合、表示性能が低下する場合があるためである。本発明において、溶融シートが冷却ドラム上で滑ると分子配向が生じ、レターデーションが大きくなるため、該ベース層Ｂのレターデーションを０．１〜８０ｎｍの範囲内とするためには、該溶融樹脂シートの中央部と端部とを実質的に同時にドラムに着地するようにキャストすることが重要である。ドラムの表面温度は特に限定されないが、熱可塑性樹脂Ｂの結晶性とドラムとの密着性、さらには熱可塑性樹脂Ｅの光学特性によるが、例えば、好ましくは２０〜１８０℃、より好ましくは４０〜１５０℃であることがレターデーションを小さくするために有効である。また、ドラム上に密着させて冷却させる際に、該シートにエアーナイフ、エアーチャンバー、プレスロール法、流動パラフィン塗布法、静電気印加法、高温ドラム粘着法などから選ばれた方法などの密着性向上手段によりキャストすることにより達成できるものである。さらに、ＥＢＥ３層で溶融押出するときには、両表層Ｅが内層Ｂを包み込むような形の積層形態を採用することによって高い密着性が得られる。
【００３８】
もちろん、これらのベース層Ｂに各種の添加剤、例えば滑り剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを添加することもできる。
【００３９】
また、ベース層Ｂに接着層Ｃを積層する前に、相互の層間接着力を大きくするために該ベース層Ｂに表面活性化処理をしてからコーティング積層するのがよい。該表面活性化処理としてはプラズマ処理、コロナ放電処理、薬液処理、粗面化処理、エッチング処理、火炎処理などがあげられ、これらを併用してもよい。
【００４０】
本発明の場合、特にドライ処理であるプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理が特に好ましく、さらに炭酸ガスなどの極性ガスの存在下での常圧プラズマ処理、コロナ放電処理が経済性、接着性などの点で特に好ましい。このときのベース層Ｂの表面張力としては、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上となるように表面処理したベース層Ｂの表面に接着層Ｃをコーティング積層する。
【００４１】
コーティング方法としては、グラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、スリットダイコーティング、バーコーターコーティングなどが好ましいが、特にこれらのもののみに限定されるものではない。
【００４２】
本発明において、接着層Ｃの活性エネルギー線硬化性化合物とは、分子内にラジカル重合性二重結合とトリアジン骨格を有する化合物（ａ）が式（１）
【００４３】
【化７】
【００４４】
（式中、Ｒ１ は、−Ｎ（ＣＨ２ＯＲ２）２ またはフェニル基；Ｒ２ はＨ、炭素数１〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、下記Ｒ３、Ｒ４ またはＲ５；ｎは０〜３の整数；ただし、１分子中のＲ２ の少なくとも１個がＲ３、Ｒ４、またはＲ５であり、
Ｒ３ は式（２）：
−Ｘ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （２）
（式中、ＹはＨまたは−ＣＨ３ ；Ｘは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキレン基）
Ｒ４ は式（３）：
−（Ｖ−Ｏ）ｍ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （３）
（式中、Ｙは前記と同じ、ＶおよびＺはいずれも一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｍは１〜２０の整数）、
Ｒ５は式（４）：
−（Ｗ−ＣＯＯ）ｐ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （４）
（式中、ＹおよびＺは前記と同じ、Ｗは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｐは１〜８の整数）で示される基である化合物をいう。
【００４５】
またラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）がシクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有するポリエステル樹脂であり、その分子内にカルボキシル基を有するものであることが好ましい。また、エチレン性二重結合を有する化合物（ｃ）がエチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはカルボキシアルキルエステルで変性された変性（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００４６】
本発明の組成物において、分子内にラジカル重合性二重結合とトリアジン骨格とを有するアミノ樹脂（ａ）は、ラジカル重合性二重結合を有することにより、活性エネルギー線照射時にラジカル重合性二重結合を有する化合物（ｃ）と共重合し、これにより塗膜が高分子化、三次元化して接着力が著しく向上する。
【００４７】
アミノ樹脂（ａ）の合成は、たとえば式（１）においてＲ２ がブチル基である場合には、ブトキシメチロールメラミンおよび／またはブトキシメチロールベンゾグアナミンと水酸基含有ラジカル重合性化合物とを触媒の存在下に加熱すればよい。
【００４８】
水酸基含有ラジカル重合性化合物としては、式（５）：
ＨＯ−Ｘ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （５）
（式中、ＹはＨまたは−ＣＨ３；Ｘは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキレン基）
式（６）：
ＨＯ−（Ｖ−Ｏ）ｍ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （６）
（式中、Ｙは前記と同じ、ＶおよびＺはいずれも一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｍは１〜２０の整数）、および
式（７）：
ＨＯ−（Ｗ−ＣＯＯ）ｐ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （７）
（式中、ＹおよびＺは前記と同じ、Ｗは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｐは１〜８の整数）で示される基である）で表される化合物の１種または２種以上が好ましい。
【００４９】
アミノ樹脂（ａ）としては、より具体的には、Ｒ３ においてＹがＨ、ＸがＣ４ Ｈ８ またはＣ８ Ｈ１６である基；Ｒ４ においてＹがＨ、ＶがＣＨ２ ＣＨ２ 、ｍが１または２である基 ；Ｒ５ においてＹがＨ、ＷがＣ３ Ｈ６ 、ＺがＣＨ２ ＣＨ２ 、ｐが１または２であるとき、反応性と塗膜物性とのバランスが良い点、および脱水、脱アルコールまたはエーテル交換反応で得られる高分子化合物とラジカル重合反応で得られる高分子化合物間の収縮ストレスを緩和する点で好ましい。
【００５０】
アミノ樹脂（ａ）において１分子中のＲ３ 、Ｒ４ またはＲ５ の合計数は、ラジカル重合によって生じる塗膜の収縮ストレスを緩和し、基材への密着性を維持できる点から１〜５個、特に１〜２個が好ましい。
【００５１】
本発明におけるアミノ樹脂（ａ）は、アミノ樹脂（ａ）、非反応性樹脂（ｂ）およびラジカル重合性二重結合を有する上記樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）の合計重量の１〜４０重量％、好ましくは３〜２０重量％使用される。１重量％より少ない場合は硬化性が悪くまた組成物から得られた塗膜の基材への密着性は不十分となる場合がある。また４０重量％より多いと偏光子Ｐへの接着力が低下する場合がある。
【００５２】
ラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）としては、特にシクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有するポリエステル樹脂であり、その分子内にカルボキシル基を有するものであることが好ましい。このポリエステル樹脂は急激な硬化収縮を緩和させ基材との密着性を上げ、有機顔料との濡れをよくする。また分子中にカルボキシル基を有し、樹脂中にシクロヘキセンまたはシクロヘキサン構造を含有することが好ましい。
【００５３】
上記シクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有するポリエステル樹脂を合成するには、アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、シクロヘキサン−１、２−ジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどの多価アルコールを１種または２種以上を使用することができる。またｎ−ブタノールやシクロヘキサノールなどの１価のアルコールを使用してもよい。基材への密着性と硬化皮膜の強靱性のバランスからシクロヘキサン構造を含有した水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
【００５４】
また、酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸などの多塩基酸を１種または２種以上使用することができる。また、安息香酸などの１塩基酸、オレイン酸、アマニ油脂肪酸や大豆油脂肪酸などの脂肪酸を使用することができる。
【００５５】
基材への密着性、硬化皮膜の強靱性、ラジカル重合性二重結合を有する上記アミノ樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）との相溶性からシクロヘキセン構造を含有したテトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサン構造を含有したヘキサヒドロ無水フタル酸が好ましい。
【００５６】
なお、その他のラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）として必要に応じてシクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有しないポリエステル樹脂や、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、石油樹脂、ウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、分子内にラジカル重合性二重結合を持たないアミノ樹脂などの熱硬化性樹脂も併用することができる。
【００５７】
本発明において非反応性樹脂（ｂ）の使用量は、アミノ樹脂（ａ）、非反応性樹脂（ｂ）およびラジカル重合性二重結合を有する上記アミノ樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）の合計重量の好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜３５重量％使用されることが好ましい。
【００５８】
本発明においては、ラジカル重合性二重結合を有する化合物（ｃ）を配合することにより、活性エネルギー線の照射により強固な塗膜を形成できるとともに、アミノ樹脂（ａ）のラジカル重合性二重結合と重合して塗膜が強靱になる。特にエチレンオキシド、プロピレンオキシドキシド、またはカルボキシアルキルエステルで変性された変性（メタ）アクリレートを使用すると一層高分子化、三次元化が進み、塗膜の強度等が向上する。
【００５９】
エチレンオキシド、プロピレンオキシドで変性された変性（メタ）アクリレートは、具体的には、以下に述べるアルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシドを反応させて得られるアルコール類に、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの多量体を反応して得られる。その場合、全てのヒドロキシル基にアクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの多量体を反応させる必要はなく、ヒドロキシル基を残存させた化合物でもよい。
【００６０】
反応させるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、フェノールなどのモノアルコール類、エチレングリコール、各種プロピレングリコール類、各種ブタンジオール類、各種ペンタンジオール類、各種ヘキサンジオール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリブチロールブタン、１，３，５−トリエタノールイソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンなどの多価アルコールが挙げられる。
【００６１】
このような化合物（ｃ）の具体例としては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリル酸多量体ジエステル、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）ペンタエリスリトール、エチレンオキシド２モル付加ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド２モル付加ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド２モル付加ビスフェノールＦ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加トリメロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ネオペンチルグリコートリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸多量体ジエステル、プロピレンオキシド２モル付加イソシアヌール酸ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド３モル付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド６モル付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノビニルエーテル、ヘキサエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
また、カルボキシアルキルエステルで変性された変性（メタ）アクリレートとしては、具体的には、前記アルコール類にβ−カルボキシエチル（メタ）アクリレートやγ−カルボキシプロピル（メタ）アクリレートを反応させて得られる。
【００６３】
また、前記アルコール類にカプロラクトン類を反応させて得られるアルコール類にアクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの多量体を反応して得られる（メタ）アクリレートも使用できる。カプロラクトン類の反応モル数はアルコールに対し、１〜１０モル好ましくは１〜６モルである。
【００６４】
このような化合物（ｃ）の具体例としては、１，４−ブタンジオールビス［β−（メタ）アクロイルオキシプロピオネート］、１，４−ブタンジオールビス［γ−（メタ）アクロイルオキシブチレート］、１，６−ヘキサンジオールビス［β−（メタ）アクロイルオキシプロピオネート］、１，４−ブタンジオールビス［γ−（メタ）アクロイルオキシブチレート］、１，４−ブタンジオールビス［ω−（メタ）アクロイルオキシヘプトエート］、１，６−ヘキサンジオールビス［ω−（メタ）アクロイルオキシヘプトエート］、カプロラクトン２モル変性１，４−ブタンジオールビス（メタ）アクリレート、カプロラクトン２モル変性１，６−ヘキサンジオールビス（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００６５】
これらのエチレンオキシド、プロピレンオキシドキシド、またはカルボキシアルキルエステルで変性された（メタ）アクリレート以外にもラジカル重合性二重結合を持つ以下の化合物（ｃ）も使用することができる。
【００６６】
（メタ）アクリレート化合物としては、たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールアクリル酸多量体ジエステル、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリル酸多量体ジエステル、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジブロモネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ−ルプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサヒドロモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラヒドロキシジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリヒドロキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジヒドロキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリールジ（メタ）アクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンヒドロキシピバリン酸変性ジ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチルプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基を持つ単官能（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレートなどのエ−テル結合をもつ単官能（メタ）アクリレート；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸。２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルヘキサヒドロエチルコハク酸などのカルボン酸をもつ単官能（メタ）アクリレート；２−（メタ）アクリロイルエチルリン酸、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェートなどのリン酸基を持つ（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６７】
（メタ）アクリルアミド化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアセトン（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００６８】
ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アリルベンゼン、アリルトルエン、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルアジペート、ジアリルグリコレート、ジアリルマレート、ジアリルセパケート、トリアリルホスフェート、トリアリルアコニテート、トリメリット酸アリルエステル、ピロメリット酸アリルエステルなどが挙げられる。
【００６９】
ビニルエーテル化合物およびプロペニルエーテル化合物としては、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ブタンジオールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、アミルプロピルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；プロペニルエーテルプロピレンカーボなどが挙げられる。
【００７０】
本発明において化合物（ｃ）は、アミノ樹脂（ａ）、非反応性樹脂（ｂ）およびラジカル重合性二重結合を有する上記樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）の合計重量の１０〜９８重量％、好ましくは５０〜９０重量％添加し、接着性が良好になるよう使用量が決められる。
【００７１】
接着層Ｃは活性エネルギー線の照射により硬化する。活性エネルギ−線としては紫外線、電子線、赤外線、可視光線等があるが、硬化速度の速いこと、装置が容易に入手できること、塗膜性能が優れていることの点より、紫外線が最も好ましい。
【００７２】
好適な紫外線硬化触媒としては通常の紫外線硬化触媒が使用でき、例えばベンゾイン、ベンゾインメチールエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイン類またはそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オンなどのアセトフェノン類：２−メチルアントラキノン、２−アミノアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類が挙げられる。これらのうち、硬化性の点からベンゾインなどのベンゾインが好ましい。また、トリエタノールアミンのような三級アミンや安息香酸やの重合促進剤を併用してもよい。
【００７３】
活性エネルギー線硬化触媒は、ラジカル重合性基含有化合物（ｃ）のラジカル重合性二重結合１当量に対して１／１００００〜１／１００当量、好ましくは１／５００〜１／１００当量添加され得る。
【００７４】
本発明の組成物には、添加剤を本発明の効果が損なわれない量で添加することができる。添加剤としては、例えば、ワックス、充填剤、レベリング剤、発泡剤、表面調節剤、帯電防止剤、あるいは重合禁止剤などが挙げられる。
【００７５】
該接着層Ｃの厚みはベース層Ｂと偏光子Ｐとの十分な接着性を保持するために０．５〜２０μｍが好ましい。さらには３〜２０μｍの厚みが接着性、透明性、光弾性率の両立の点で好ましい。
【００７６】
本発明において重要な点は、水蒸気を通し難い疎水性のベース層Ｂに積層した活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃの存在にあり、ベース層Ｂと偏光子Ｐを貼り合わせた後に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、接着界面での膨れ現象や、接着力の低下などのない耐久性のある偏光板になるのである。
【００７７】
ベース層Ｂに接着層Ｃを積層し、得られた高分子樹脂シートとポリビニルアルコールとヨウ素を主たる構成成分とした一軸配向した厚み２０μｍ程度の偏光子Ｐとの積層方法としては、Ｂ／Ｃ／Ｐ／Ｃ／Ｂなる構成としたシートをロールによりラミネートした後、活性エネルギー線を照射して硬化する方法が好ましい。このときのロールの温度は２０〜１２０℃が好ましく、さらに好ましくは２５〜８０℃である。ロール温度が高すぎると、偏光子Ｐが熱変形を起こし、外観が悪くなるばかりか、偏光度の低下を引き起こしたり、また、ロール温度が低すぎると接着層Ｃと偏光子Ｐとの間で均一なラミネートができない場合がある。
【００７８】
このようにして得られた偏光板は、従来のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）を保護フィルムとした偏光板に較べ、薄膜であること、接着性に優れていること、耐水性・耐湿性に優れていること、環境負荷が少ないことなどの優れた特性を有している。
【００７９】
【物性の測定法】
本発明で使用した物性値の測定法について、以下に述べる。
１．フィルムの厚みムラ
アンリツ（株）製フィルムシックネステスタＫＧ６０１Ａを用い、フィルムの縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィルムを連続的に厚みを測定する。フィルムの搬送速度は３ｍ／分とした。
【００８０】
１０ｍ長での厚み最大値Ｔｍａｘ（μｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μｍ）から、Ｒ＝Ｔｍａｘ・Ｔｍｉｎを求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）から、厚みむら（％）＝Ｒ／Ｔａｖｅ×１００として求めた。
２．熱的特性（Ｔｇ、Ｔｍ）
パーキンエルマー社製ＤＳＣ−ＩＩ型測定装置を用い、サンプル重量１０ｍｇ、窒素気流下で昇温速度２０℃／分で昇温してゆき、ベースラインの偏起の開始する温度をガラス転移点Ｔｇ、さらに昇温したところの発熱ピークをＴｃｃとし、結晶融解に伴う吸熱ピーク温度を融点Ｔｍとした。Ｔｍ＋２０℃で１分間保持した後、冷却速度２０℃／分で溶融体を冷却し、結晶化に基づく発熱ピーク温度をＴｍｃとした。
３．水蒸気透過率
ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂ法（赤外センサー法）に従い、２５℃／９０％ＲＨの条件で測定した。
４．光線透過率
日立製作所製分光光度計Ｕ３４１０を用いて、波長３００〜７００ｎｍの範囲における可視光線の全光線透過率を測定した。
５．レターデーション
フィルムの幅方向の中央部から、長手方向４．０×幅方向３．５ｃｍの寸法に切り出したものをサンプルとし、新王子製紙（株）製自動複屈折計 ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨを用いて、波長λ＝５９０ｎｍにおいて、ｎ数＝５でレターデーションの測定を行い、その平均値をレターデーションとした。
６．接着力
ＪＩＳ Ｚ０２３７に従い、Ｔピール剥離試験で求めた剥離に必要な強度（ｋｇ）を試験片の幅で割った値である。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明について更に詳しく説明する。
実施例１
高分子樹脂シートを積層してなる偏光板において、ベース層Ｂは、ノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣ（日本ゼオン社製ゼオノア１６００）を用い、真空乾燥により水分および溶存酸素を脱気後、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した６５ｍｍの押出機に供給して、２８０℃で溶融させた。一方、その樹脂Ｂの周りを取り囲むように積層する樹脂Ｅとして、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を真空乾燥後、４０ｍｍの溶融押出機に供給して、２８５℃で溶融させ、それぞれを１５μｍ以上の異物をカットするフィルターを通過させた後、厚さ方向にＥ／Ｂ／Ｅと３層にして、カラス口形状のＴダイ口金からキャスティングドラム上に押し出した。キャスティングドラムと押し出された溶融樹脂シートとの密着性を上げるために接地点の少し前に非ドラム面側からタングステンの０．１５ｍｍ径ワイヤーで１０ｋＶ、５ｍＡの正電荷を印加して、溶融樹脂シートを４０℃に保たれた鏡面クロムメッキドラム上に密着・冷却固化させた。
【００８２】
かくして得られた３層キャストフィルムは各層厚みが１０／４０／１０μｍからなる全体厚み６０μｍのものであり、Ｅ層を剥離してＢ層単独のフィルムの物性を測定した。長手方向、幅方向とも３％以下と厚み均質性、平面性に優れ、リタデーションが１．０ｎｍ、可視光線透過率（波長４００〜７００ｎｍ）は９２％以上と透明で光学等方性に優れたシートであった。
【００８３】
接着層Ｃ
上記４０μｍＣＯＣ樹脂フィルムベース層Ｂの片面にコロナ放電処理を行い、接着層ＣとしてＥＸＰ８０２８（マツイカガク（株））を８μｍ積層した高分子樹脂シートをポリビニルアルコールとヨウ素とからなる一軸に配向した厚さ２０μｍの偏光子Ｐの両面に重ね合わせ、５０℃加熱ロールで加圧接着し、単位長さ当たりの出力が１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプで、照射距離１０ｃｍの条件下でＵＶを照射して硬化し、Ｂ／Ｃ／Ｐ／Ｃ／Ｂの５層からなる厚さ１３０μｍの偏光板を得た。
【００８４】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られなかった。
実施例２
ベース層Ｂのノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣとして、ノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣ（日本ゼオン社製ゼオノア１４２０Ｒ）を使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。
これを実施例２とした。
【００８５】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られなかった。
実施例３
ベース層Ｂのノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣとして、ＪＳＲ社製アートンＦＸ２６、５０μｍを使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例３とした。
【００８６】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られなかった。
実施例４
ベース層Ｂのノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣとして、三井化学（株）社製ＡＰＬ６０１５Ｔ、５０μｍを使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例４とした。
【００８７】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率が極めて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
実施例５
ベース層Ｂのオレフィン共重合体として、三井化学（株）社製ポリ４−メチルペンテン−１（オピュランＸ−２２、５０μｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例５とした。
【００８８】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
実施例６
接着層ＣとしてＥＸＰ８０２７およびＥＸＰ９１２３（マツイカガク（株））を１０μｍ積層した以外は実施例１と同様にして偏光板を作成した。この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率が極めて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
実施例７
熱可塑性重合体からなる層Ｂとしてアクリル系共重合体を下記の通りに製造を行い、使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例７とした。
【００８９】
メタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体系懸濁剤を以下の方法で調整した。メタクリル酸メチル２０重量部、アクリルアミド８０重量部、過硫酸カリウム０．３重量部、イオン交換水１５００重量部を反応器中に仕込み、反応器中を窒素ガスで置換しながら７０℃に保った。反応は単量体が完全に、重合体に転化するまで続け、アクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体の水溶液を作製した。
【００９０】
得られたメタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体系懸濁剤水溶液０．０５部をイオン交換水１６５部に溶解させた溶液にして供給し、撹拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に、下記の単量体混合物を、反応系を撹拌しながら添加し、７０℃に昇温した。内温が７０℃に達した時点を重合開始として、１８０分間保ち、重合を終了した。以降、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体Ｆを製造した。この共重合体Ｆ製造時の重合率は９８％であった。
【００９１】
［単量体混合物の組成］
メタクリル酸（ＭＡＡ） ３０重量部
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ） ７０重量部
ｔ−ドデシルメルカプタン ０．６重量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．４重量部
このビーズ状の共重合体Ｆおよびナトリウムメトキシドを、共重合体Ｆ１００重量部、ナトリウムメトキシド０．５重量部の割合で、ベント付き同方向回転２軸押出機に、そのホッパー口より供給して、樹脂温度２５０℃で溶融押出し、ペレット状の、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル系共重合体を製造した。得られたアクリル系熱可塑性共重合体（Ｂ−１）を赤外分光光度計を用いて分析した結果、１８００ｃｍ−１及び１７６０ｃｍ−１に吸収ピークが確認され、グルタル酸無水物単位が形成されていることを確認した。また、この共重合体を重ジメチルスルホキシドに溶解させ、室温（２３℃）にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、共重合体組成を決定したところ、メタクリル酸メチル単位７０重量％、グルタル酸無水物単位３０重量％、メタクリル酸単位０重量％であった。また、そのガラス転移温度は１４５℃であった。
【００９２】
常法に従い、アクリル系共重合体を真空乾燥により、水分および溶存酸素を脱気した後、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した６５ｍｍの押出機に供給して、２８０℃で溶融させた。一方、その樹脂Ｂの周りを取り囲むように積層する樹脂Ｅとして、ポリエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＣ）樹脂を真空乾燥後、４０ｍｍの溶融押出機に供給して、２７５℃で溶融させ、それぞれを１０μｍ以上の異物をカットするフィルターを通過させた後、厚さ方向にＥ／Ｂ／Ｅと３層にして、カラス口形状のＴダイ口金からキャスティングドラム上に押し出した。キャスティングドラムと押し出された溶融樹脂シートとの密着性をあげるためにプレスロールを併用し、溶融樹脂シートを４５℃に保たれた鏡面クロムメッキドラム上に密着・冷却固化させた。
【００９３】
かくして得られた３層キャストフィルムは各層厚みが１０／４０／１０μｍからなる全体厚み６０μｍのものであり、Ｅ層を剥離してＢ層単独のフィルムを得た。
【００９４】
得られたフィルムのリタデーションは１ｎｍ、可視光線透過率（波長４００〜７００ｎｍ）は９３％以上と透明で光学等方性に優れたシートであった。
【００９５】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
比較例１
ベース層Ｂにセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム（富士写真フィルム（株）製フジタック８０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを比較例１とする。
【００９６】
この偏光板は、４０℃９０％ＲＨの高湿雰囲気中に放置した場合、実施例１〜７に較べ偏光度の低下が早かった。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【発明の効果】
本発明に係る耐湿性に優れた偏光板は、液晶表示画面の、特に環境変化の大きい携帯電話、自動車用ナビゲーターの表示画面に有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides a polarizer cover sheet having strong adhesiveness to a polarizer P made of uniaxially oriented polyvinyl alcohol impregnated with iodine and also having excellent transparency, optical isotropy, moisture resistance, and heat resistance. The present invention relates to a polarizing plate in which is laminated.
[0002]
[Prior art]
A polarizing film is used for a liquid crystal display or the like. Generally, the polarizing film includes three layers in which protective layers are laminated on both surfaces of a polarizer.
[0003]
As the polarizer, a uniaxially oriented film in which iodine or a dye is adsorbed and dispersed in polyvinyl alcohol (PVA) is usually used.
[0004]
This PVA polarizer shrinks due to heat or moisture and causes a decrease in the polarizing function. Therefore, the PVA polarizer is a laminate in which protective layers are adhered to both surfaces thereof. The protective layer has no birefringence, is optically isotropic, has a high light transmittance, has excellent moisture resistance and heat resistance, has excellent mechanical properties, and has good flatness. And good adhesion to the polarizer. For this purpose, a triacetyl cellulose (TAC) film has conventionally been used.
[0005]
However, the TAC film has insufficient moisture-proof properties, and thus has a problem that not only the polarizing function is rapidly lowered under high temperature and high humidity, but also the adhesive property with the polarizer is poor and the TAC film is peeled off.
[0006]
In addition to the problem that TAC film has low mechanical strength and it is difficult to make the film thinner, it is necessary to use a harmful solvent called methylene chloride in the TAC film manufacturing process, and the effect on humans and the environment becomes a problem. ing.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, it is disclosed that a thermoplastic norbornene-based resin having good moisture resistance is used instead of the TAC film sheet (Patent Documents 1 to 4).
[0008]
However, a thermoplastic norbornene-based resin or an acrylic resin has a drawback that strong adhesion to a PVA-based polarizer cannot be obtained.
[0009]
[Patent Document 1] JP-A-4-339821
[0010]
[Patent Document 2] JP-A-5-212828
[0011]
[Patent Document 3] JP-A-10-101907
[0012]
[Patent Document 4] JP-A-10-130402
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a polarizing plate with the above disadvantages improved, and has the following configuration.
[0014]
That is, the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate obtained by laminating protective sheets on both surfaces of a polarizer P, wherein the protective sheet is formed of an active energy ray-curable compound on one surface of a base layer B made of a thermoplastic polymer. The polarizing plate is a laminated sheet having a structure in which an adhesive layer C is laminated and the adhesive layer C of the protective sheet is bonded to the polarizer P.
[0015]
Further, in the polarizing plate according to the present invention, the retardation of the base layer B is preferably 0.1 to 80 nm, and more preferably the water vapor transmission rate is 50 g / m2. 2 ・ Day ・ 0.1mm or less, more preferably 10g / m 2 -It is 0.1 mm or less per day, and preferably has a light transmittance of 88% or more, more preferably 90% or more. Further, those having more excellent durability, moisture resistance, heat resistance and the like are more preferable.
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
[0017]
The present invention is to adhere a sheet such as a thermoplastic norbornene-based resin or an acrylic resin having excellent water resistance as a polarizer protective sheet such as a PVA-based sheet with an active energy ray-curable compound to thereby provide adhesion to the polarizer P. The present invention is to provide a durable polarizing plate which is excellent in property and has no swelling phenomenon at the bonding interface with the lapse of time. Specifically, a polarizing plate having a structure in which protective sheets are laminated on both surfaces of a polarizer P In the plate, the protective sheet has an adhesive layer C made of an active energy ray-curable compound laminated on one surface of a base layer B made of a thermoplastic polymer, and the adhesive layer C of the protective sheet and the polarizer P The polarizing plate is configured as a laminated sheet having a structure to which the polarizing plate is adhered.
[0018]
Examples of the polymer composing the base layer B include cyclic olefin copolymer, hydrogenated polystyrene, poly-4-methylpentene-1, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, acrylic polymer, and the like. It is possible to use an amorphous thermoplastic polymer or a thermosetting epoxy resin selected from the modified products of the present invention. In the case of the present invention, in particular, a low water vapor permeability, a transparent ring having a high glass transition temperature is used. It is preferable to use an olefin copolymer or an acrylic polymer.
[0019]
In the cyclic olefin copolymer (COC), a high Tg polyolefin having a norbornene skeleton and a glass transition temperature (Tg) of 120 ° C. or more, a tetracyclododecene derivative, or a copolymerizable with the tetracyclododecene There are polymers obtained by hydrogenating a polymer obtained by metathesis polymerization with an unsaturated cyclic compound. Examples thereof include JP-A-60-168708, JP-A-62-252406, and JP-A-62-252407. JP-A-63-145324, JP-A-63-264626, JP-A-1-240517, JP-A-2-133413, and JP-B-57-8815. it can.
[0020]
For example, (CH 2 ) Those having a polar group as appropriate such as nCOOR, for example, those having about one in every two to five norbornene groups are also preferable, but many such compounds having a polar group in all of the norbornene groups are preferred. In the case of having a polar group, the water vapor transmission rate is 50 g / m 2 -The sheet exceeds the 0.1 mm sheet per day, and the water absorption rate and the humidity expansion coefficient [beta] also increase, so that the properties as a protective function may be impaired, which is not preferable.
[0021]
In addition, the acrylic copolymer preferably has a glass transition temperature (Tg) of 120 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance. Examples of the acrylic copolymer A for the layer B include (i) the following general formula (1)
[0022]
Embedded image
[0023]
(In the above formula, R 1 , R 2 Represents the same or different hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms)
A glutaric anhydride unit represented by the following formula (hereinafter, simply referred to as a glutaric anhydride unit), and (ii) an unsaturated carboxylic acid alkyl ester-based unit as essential polymerization units, and if necessary, (iii) Thermoplastic copolymers containing unsaturated carboxylic acid units and / or (iv) other vinyl monomer units containing no aromatic ring as optional polymerization units are preferred, and these may be used alone or in combination of two or more. it can.
[0024]
That is, the following four types of acrylic copolymers are preferably used.
[0025]
I: a thermoplastic copolymer comprising (i) the above-mentioned glutaric anhydride unit and (ii) an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit;
II: a thermoplastic copolymer comprising (i) the above-mentioned glutaric anhydride unit, (ii) an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit and (iii) an unsaturated carboxylic acid unit;
III: a thermoplastic copolymer comprising (i) the above glutaric anhydride unit, (ii) an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit, and (iv) another vinyl monomer unit containing no aromatic ring.
IV: Consists of (i) the above-mentioned glutaric anhydride unit, (ii) an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit, (iii) an unsaturated carboxylic acid unit, and (iv) another vinyl monomer unit containing no aromatic ring. Thermoplastic copolymer
The unsaturated carboxylic acid monomer used in the production is not particularly limited, and any unsaturated carboxylic acid monomer that can be copolymerized with another vinyl compound can be used. As a preferred unsaturated carboxylic acid monomer, the following general formula (4)
[0026]
Embedded image
[0027]
(However, R 3 Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms)
And maleic anhydride, and furthermore, a hydrolyzate of maleic anhydride, and the like. Of these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable, and methacrylic acid is more preferable, in particular, because heat stability is excellent. These can be used alone or in combination of two or more.
[0028]
The unsaturated carboxylic acid monomer represented by the above general formula (4), when copolymerized, gives (iii) an unsaturated carboxylic acid unit having a structure represented by the above general formula (2).
[0029]
The unsaturated carboxylic acid alkyl ester-based monomer is not particularly limited, but preferred examples include those represented by the following general formula (5).
[0030]
Embedded image
[0031]
(However, R 4 Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; 5 Represents an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and substituted by a hydroxyl group having 1 or more carbon atoms or less and a halogen. )
Among them, acrylates and / or methacrylates having an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrocarbon group having a substituent are particularly preferred. The unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer represented by the general formula (5) gives, when copolymerized, (ii) an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit having a structure represented by the general formula (3). .
[0032]
Preferred specific examples of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate. ) T-butyl acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate , 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl (meth) acrylate, 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate and the like. Of these, methyl methacrylate is most preferably used. One or more of these can be used.
[0033]
Further, in the production of the acrylic copolymer B used in the present invention, other vinyl monomers containing no aromatic ring may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Preferred specific examples of other vinyl monomers containing no aromatic ring include acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl cyanide monomers such as ethacrylonitrile, allyl glycidyl ether, maleic anhydride, itaconic anhydride, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, butoxymethylacrylamide, N-propylmethacrylamide, aminoethyl acrylate, propylaminoethyl acrylate, dimethylamino methacrylate Ethyl, ethylaminopropyl methacrylate, cyclohexylaminoethyl methacrylate, N-vinyldiethylamine, N-acetylvinylamine, allylamine, methallylamine, N-methylallyl Min, 2-isopropenyl - oxazoline, 2-vinyl - oxazoline, 2-acryloyl - and oxazoline and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[0034]
Incidentally, the vinyl monomer containing an aromatic ring, when this monomer is copolymerized, scratch resistance, since the weather resistance tends to decrease, it is preferable not to copolymerize, but the effect of the present invention May be copolymerized as long as the range is not impaired. Examples of such a vinyl monomer containing an aromatic ring include N-phenylmaleimide and phenylaminoethyl methacrylate. Note that aromatic vinyl monomers such as p-glycidylstyrene, p-aminostyrene, and 2-styryl-oxazoline are preferably not copolymerized because the above-described properties are particularly likely to deteriorate. In this case, it is necessary to keep the content to less than 1% by weight.
[0035]
In the acrylic copolymer B used in the present invention, (i) the content of the glutaric anhydride unit is not particularly limited as long as the glass transition temperature is within the range of the present invention. The content is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 45% by weight, based on 100% by weight of the plastic copolymer B. When the glutaric anhydride unit is less than 5% by weight, the effect of improving heat resistance is small, and sufficient weather resistance tends not to be obtained.
[0036]
Further, the amount of the (iii) unsaturated carboxylic acid unit contained in the acrylic copolymer B used in the present invention is 0 to 10% by weight, more preferably 0 to 5% by weight. (Iii) When the amount of the unsaturated carboxylic acid unit exceeds 10% by weight, colorless transparency and retention stability tend to decrease. Also, (ii) the unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit amount is preferably 50 to 95% by weight, more preferably 55 to 90% by weight, and the other copolymerizable vinyl monomer is preferably 0 to 35% by weight. is there.
[0037]
The thickness of the base layer B affects the thickness of the entire polarizing plate, and is preferably as thin as possible. However, in order to prevent deformation of the polarizer, the thickness is preferably in the range of 20 to 150 μm, and most preferably 30 to 80 μm. Further, the retardation of the base layer B is preferably from 0.1 to 80 nm. If the thickness is larger than 80 nm, display performance may be reduced when used for a liquid crystal display screen. In the present invention, when the molten sheet slides on the cooling drum, molecular orientation occurs, and the retardation increases. Therefore, in order to make the retardation of the base layer B in the range of 0.1 to 80 nm, the molten resin is used. It is important that the center and end of the sheet be cast so that they land on the drum substantially simultaneously. Although the surface temperature of the drum is not particularly limited, it depends on the crystallinity of the thermoplastic resin B and the adhesiveness between the drum and the optical characteristics of the thermoplastic resin E. The temperature of 150 ° C. is effective for reducing the retardation. Also, when the sheet is cooled by being brought into close contact with the drum, the sheet is improved in adhesion by a method selected from an air knife, an air chamber, a press roll method, a liquid paraffin coating method, an electrostatic application method, a high-temperature drum adhesion method, and the like. It can be achieved by casting by means. Further, when melt extruding with three EBE layers, high adhesion can be obtained by adopting a laminated form in which both surface layers E wrap the inner layer B.
[0038]
Of course, various additives such as a slipping agent, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an antistatic agent can be added to the base layer B.
[0039]
Further, before laminating the adhesive layer C on the base layer B, it is preferable to perform a surface activation treatment on the base layer B and then laminate the coating on the base layer B in order to increase the mutual interlayer adhesion. Examples of the surface activation treatment include a plasma treatment, a corona discharge treatment, a chemical treatment, a surface roughening treatment, an etching treatment, a flame treatment and the like, and these may be used in combination.
[0040]
In the case of the present invention, plasma treatment, corona discharge treatment, and flame treatment, which are dry treatments, are particularly preferable. Further, normal pressure plasma treatment in the presence of a polar gas such as carbon dioxide gas, corona discharge treatment is economical, adhesiveness, etc. It is particularly preferable in view of the above. At this time, the adhesive layer C is coated and laminated on the surface of the base layer B which has been subjected to the surface treatment so that the surface tension of the base layer B is preferably 40 mN / m or more, more preferably 50 mN / m or more.
[0041]
The coating method is preferably gravure roll coating, reverse roll coating, slit die coating, bar coater coating, or the like, but is not particularly limited thereto.
[0042]
In the present invention, the active energy ray-curable compound of the adhesive layer C is a compound (a) having a radical polymerizable double bond and a triazine skeleton in the molecule represented by the formula (1):
[0043]
Embedded image
[0044]
(Where R 1 Is -N (CH 2 OR 2 ) 2 Or a phenyl group; R 2 Is H, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cyclohexyl group, a phenyl group, 3 , R 4 Or R 5 N is an integer of 0 to 3; provided that R in one molecule 2 At least one of R 3 , R 4 Or R 5 And
R 3 Is the equation (2):
-X-OCO-C (Y) = CH 2 (2)
Wherein Y is H or -CH 3 X is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms in which some or all of the hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms.
R 4 Is the equation (3):
-(VO) m-Z-OCO-C (Y) = CH 2 (3)
(Wherein, Y is the same as described above, V and Z are each a straight-chain or cyclic alkylene group having 2 to 8 carbon atoms in which some or all of the hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms, and m is 1 An integer of ~ 20),
R 5 Is the equation (4):
-(W-COO) p -Z-OCO-C (Y) = CH 2 (4)
(Wherein, Y and Z are the same as described above, W is a linear or cyclic alkylene group having 3 to 8 carbon atoms, in which some or all of the hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms, and p is 1 to 8 ).
[0045]
Further, the non-reactive resin (b) having no radical polymerizable double bond is preferably a polyester resin having a cyclohexene structure or a cyclohexane structure, and preferably has a carboxyl group in the molecule. Further, the compound (c) having an ethylenic double bond is preferably a modified (meth) acrylate modified with ethylene oxide, propylene oxide, or carboxyalkyl ester.
[0046]
In the composition of the present invention, the amino resin (a) having a radical polymerizable double bond and a triazine skeleton in the molecule has a radical polymerizable double bond, so that the amino resin (a) has a radical polymerizable double bond when irradiated with active energy rays. The copolymer is copolymerized with the compound (c) having a bond, whereby the coating film is polymerized and three-dimensionally formed, and the adhesive strength is remarkably improved.
[0047]
The synthesis of the amino resin (a) is carried out, for example, by using R 2 Is a butyl group, butoxymethylol melamine and / or butoxymethylol benzoguanamine and the hydroxyl-containing radically polymerizable compound may be heated in the presence of a catalyst.
[0048]
The hydroxyl group-containing radically polymerizable compound has the formula (5):
HO-X-OCO-C (Y) = CH 2 (5)
Wherein Y is H or -CH 3 X is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms in which some or all of the hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms.
Equation (6):
HO- (VO) m -Z-OCO-C (Y) = CH 2 (6)
(Wherein, Y is the same as described above, V and Z are each a straight-chain or cyclic alkylene group having 2 to 8 carbon atoms in which some or all of the hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms, and m is 1 -20), and
Equation (7):
HO- (W-COO) p -Z-OCO-C (Y) = CH 2 (7)
(Wherein, Y and Z are the same as described above, W is a linear or cyclic alkylene group having 3 to 8 carbon atoms, in which some or all of the hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms, and p is 1 to 8 Or one or more compounds represented by the following formula:
[0049]
As the amino resin (a), more specifically, R 3 Where Y is H and X is C 4 H 8 Or C 8 H 16 A group which is 4 In which Y is H and V is CH 2 CH 2 A group in which m is 1 or 2; R 5 Where Y is H and W is C 3 H 6 , Z is CH 2 CH 2 , P is 1 or 2, when the reactivity and the properties of the coating film are well-balanced, and between the polymer obtained by the dehydration, dealcoholization or ether exchange reaction and the polymer obtained by the radical polymerization reaction. It is preferable in reducing the contraction stress.
[0050]
R in one molecule in the amino resin (a) 3 , R 4 Or R 5 Is preferably from 1 to 5, particularly preferably from 1 to 2, from the viewpoint that the shrinkage stress of the coating film caused by radical polymerization can be reduced and the adhesion to the substrate can be maintained.
[0051]
The amino resin (a) in the present invention is 1 to 40 times the total weight of the amino resin (a), the non-reactive resin (b) and the compound (c) other than the resin (a) having a radical polymerizable double bond. %, Preferably 3 to 20% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the curability is poor and the adhesion of the coating film obtained from the composition to the substrate may be insufficient. If it is more than 40% by weight, the adhesive strength to the polarizer P may decrease.
[0052]
The non-reactive resin (b) having no radical polymerizable double bond is particularly a polyester resin having a cyclohexene structure or a cyclohexane structure, and preferably has a carboxyl group in the molecule. This polyester resin alleviates sudden curing shrinkage, increases the adhesion to the substrate, and improves the wetting with the organic pigment. Further, it is preferable that the resin has a carboxyl group and the resin contains a cyclohexene or cyclohexane structure.
[0053]
In order to synthesize the polyester resin having the cyclohexene structure or the cyclohexane structure, alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol and tripentyl glycol are used. One or two polyhydric alcohols such as ethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and trishydroxymethylaminomethane More than one species can be used. Further, a monohydric alcohol such as n-butanol or cyclohexanol may be used. Hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F and cyclohexane dimethanol containing a cyclohexane structure are preferred from the balance between the adhesion to the substrate and the toughness of the cured film.
[0054]
Further, as the acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, anhydride One or two or more polybasic acids such as hetic acid, hymic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, trimellitic anhydride, methylcyclohexentricarboxylic anhydride, and pyromellitic anhydride can be used. . Also, monobasic acids such as benzoic acid, oleic acid, and fatty acids such as linseed oil fatty acid and soybean oil fatty acid can be used.
[0055]
Tetrahydrophthalic anhydride and cyclohexane structures containing a cyclohexene structure due to adhesion to the substrate, toughness of the cured film, and compatibility with the compound (c) other than the amino resin (a) having a radical polymerizable double bond Hexahydrophthalic anhydride containing is preferred.
[0056]
As other non-reactive resins (b) having no radical polymerizable double bond, polyester resins having no cyclohexene structure or cyclohexane structure, acrylic resins, styrene-acrylic resins, petroleum resins, urethane resins, if necessary. Thermoplastic resins such as epoxy resins and amino resins having no radical polymerizable double bond in the molecule can also be used in combination.
[0057]
In the present invention, the amount of the non-reactive resin (b) used is the amount of the amino resin (a), the non-reactive resin (b) and the compound (c) other than the amino resin (a) having a radical polymerizable double bond. It is preferable to use 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 35% by weight of the total weight.
[0058]
In the present invention, by blending the compound (c) having a radical polymerizable double bond, a strong coating film can be formed by irradiation with active energy rays, and the radical polymerizable double bond of the amino resin (a) can be formed. And the film becomes tough. In particular, when a modified (meth) acrylate modified with ethylene oxide, propylene oxide or carboxyalkyl ester is used, polymerization and three-dimensionalization are further promoted, and the strength of the coating film is improved.
[0059]
Modified (meth) acrylates modified with ethylene oxide and propylene oxide are, specifically, alcohols obtained by reacting the following alcohols with ethylene oxide and propylene oxide, and acrylic acid, methacrylic acid, or a polymer thereof. Is obtained by reacting In such a case, it is not necessary to react acrylic acid, methacrylic acid, or a polymer thereof with all hydroxyl groups, and a compound having hydroxyl groups remaining may be used.
[0060]
Examples of the alcohol to be reacted include monoalcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, octanol, cyclohexanol, and phenol, ethylene glycol, various propylene glycols, various butanediols, various pentanediols, various hexanediols, and bisphenol. A, diols such as bisphenol F, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolpropane, tributyrolbutane, 1,3,5-triethanol isocyanurate, pentaerythritol, And polyhydric alcohols such as pentaerythritol and ditrimethylolpropane.
[0061]
Specific examples of such a compound (c) include methoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, Phenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, p-tert-butylphenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, p-nonylphenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) Acrylic acid polymer diester, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tri (2-acryloyl) (Oxyethoxy) pentaerythritol, ethylene oxide 2 mol added butanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide 2 mol added bisphenol A (meth) acrylate, ethylene oxide 2 mol added bisphenol F (meth) acrylate, ethylene oxide 3 mol added trimethylolpropane mono (meth) ) Acrylate, ethylene oxide 3 mole addition trimerolpropane di (meth) acrylate, ethylene oxide 3 mole addition trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide 3 mole addition pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide 4 mole addition pentaerythritol tetra (meth) ) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate with 4 moles of ethylene oxide Neopentyl glycolate tri (meth) acrylate with 4 moles of ethylene oxide, neopentyl glycol (meth) acrylic acid polymer diester with 4 moles of ethylene oxide, di (meth) acrylate of isocyanuric acid with 2 moles of propylene oxide, glycerin tri with 3 moles of propylene oxide (Meth) acrylate, ethylene oxide 6 mole addition dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, hexaethylene glycol monovinyl ether, hexaethylene glycol divinyl ether, etc. Is mentioned.
[0062]
The modified (meth) acrylate modified with a carboxyalkyl ester is specifically obtained by reacting the alcohol with β-carboxyethyl (meth) acrylate or γ-carboxypropyl (meth) acrylate.
[0063]
Also, (meth) acrylates obtained by reacting acrylic acid, methacrylic acid, or a polymer thereof with alcohols obtained by reacting caprolactones with the alcohols can be used. The number of moles of the caprolactone to be reacted is 1 to 10 mol, preferably 1 to 6 mol, based on the alcohol.
[0064]
Specific examples of such a compound (c) include 1,4-butanediol bis [β- (meth) acryloyloxypropionate] and 1,4-butanediol bis [γ- (meth) acryloyloxy). Butyrate], 1,6-hexanediol bis [β- (meth) acryloyloxypropionate], 1,4-butanediol bis [γ- (meth) acroyloxybutyrate], 1,4-butane Diol bis [ω- (meth) acroyloxyheptate], 1,6-hexanediol bis [ω- (meth) acroyloxyheptate], caprolactone 2 mol modified 1,4-butanediol bis (meth ) Acrylate, caprolactone 2 mol modified 1,6-hexanediol bis (meth) acrylate, caprolactone modified tris (meth) acryloyloxy Isocyanurate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, .omega.-carboxy - polycaprolactone mono (meth) acrylate, ethylene glycol butyl vinyl ether, and triethylene glycol methyl vinyl ether.
[0065]
In addition to these (meth) acrylates modified with ethylene oxide, propylene oxide oxide, or carboxyalkyl ester, the following compounds (c) having a radical polymerizable double bond can also be used.
[0066]
Examples of the (meth) acrylate compound include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,2-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-propylene glycol di (meth) acrylate, and 1,2-butanediol di ( (Meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol acrylic acid polymer diester, 1,6-hexanediol di (meth) Acrylate, 1,4-cyclohexanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diacrylic acid polymer diester, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dibromoneo Pentyl glycol di (meta Acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, tetrabromobisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol F di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane hexahydromono (meth) acrylate, dipentaerythritol tetrahydroxydi (Meth) acrylate, dipentaerythritol trihydroxytri (meth) acrylate, dipentaerythritol dihydro Citetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol di (meth) acrylate, trishydroxyethyl isocyanuric acid di (meth) acrylate, Polyfunctional (meth) acrylates such as trishydroxyethyl isocyanuric acid tri (meth) acrylate and trimethylolpropane hydroxypivalic acid-modified di (meth) acrylate; 2-hydroxyethylpropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate , 4-hydroxybutylpropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy-2-hydroxyethylphthalic acid, 2-hydroxy-3-phenoxyp Monofunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group such as propyl (meth) acrylate; monofunctional (meth) acrylate having an ether bond such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid . Monofunctional (meth) acrylates having a carboxylic acid such as 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid and 2- (meth) acryloylhexahydroethylsuccinic acid; 2- (meth) acryloylethylphosphoric acid, bis (meth) acryloyl (Meth) acrylates having a phosphate group such as oxyethyl phosphate and tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate and the like. .
[0067]
Examples of the (meth) acrylamide compound include (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-diacetone (meth) acrylamide, and the like.
[0068]
As the vinyl compound, N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, acrylonitrile, styrene, vinyltoluene, vinyl acetate, allylbenzene, allyltoluene, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, diallyl adipate, diallyl glycolate, diallyl malate, diallyl sepacate , Triallyl phosphate, triallyl aconitate, allyl trimellitate, allyl pyromellitic acid, and the like.
[0069]
As vinyl ether compounds and propenyl ether compounds, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropenyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, butanediol divinyl ether, butanediol monovinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether , Cyclohexane dimethanol monovinyl ether, ethylene glycol monovinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, tert-butyl vinyl ether, tert-amyl vinyl ether, ethylhexyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, hexanediol divinyl ether, hexanediol monovinyl ether Trimethylolpropane trivinyl ether, amyl vinyl ether, N, vinyl ethers such as N- diethylaminoethyl vinyl ether; and propenyl ether propylene carbonate and the like.
[0070]
In the present invention, the compound (c) is 10 to 98 weight of the total weight of the amino resin (a), the non-reactive resin (b) and the compound (c) other than the resin (a) having a radical polymerizable double bond. %, Preferably 50 to 90% by weight, and the amount to be used is determined so as to improve the adhesiveness.
[0071]
The adhesive layer C is cured by irradiation with active energy rays. Examples of the active energy ray include ultraviolet ray, electron beam, infrared ray, visible light ray, etc., but ultraviolet ray is most preferable in terms of high curing speed, easy availability of equipment, and excellent coating film performance.
[0072]
Usable ultraviolet curing catalysts include ordinary ultraviolet curing catalysts, for example, benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin butyl ether and benzoin isopropyl ether or their alkyl ethers; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2- Phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- Acetophenones such as 2-morpholino-propan-1-one: anthraquinones such as 2-methylanthraquinone and 2-aminoanthraquinone; 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-die Lucio xanthone, 2-chloro thioxanthone, thioxanthone such as 2,4-diisopropyl thioxanthone, and the like. Among these, benzoin such as benzoin is preferable from the viewpoint of curability. Further, a polymerization accelerator such as a tertiary amine such as triethanolamine or benzoic acid may be used in combination.
[0073]
The active energy ray curing catalyst can be added in an amount of 1/10000 to 1/100 equivalent, preferably 1/500 to 1/100 equivalent, relative to 1 equivalent of the radical polymerizable double bond of the radical polymerizable group-containing compound (c). .
[0074]
Additives can be added to the composition of the present invention in amounts that do not impair the effects of the present invention. Examples of the additive include a wax, a filler, a leveling agent, a foaming agent, a surface conditioner, an antistatic agent, and a polymerization inhibitor.
[0075]
The thickness of the adhesive layer C is preferably 0.5 to 20 μm in order to maintain sufficient adhesiveness between the base layer B and the polarizer P. Further, a thickness of 3 to 20 μm is preferable in terms of compatibility of adhesiveness, transparency, and photoelastic modulus.
[0076]
An important point in the present invention lies in the presence of an adhesive layer C made of an active energy ray-curable compound laminated on a hydrophobic base layer B that is difficult to pass water vapor. By irradiating with energy rays and curing, a durable polarizing plate without a swelling phenomenon at the bonding interface or a decrease in bonding strength is obtained.
[0077]
A method of laminating the adhesive layer C on the base layer B and the obtained polymer resin sheet and a uniaxially oriented polarizer P having a thickness of about 20 μm and containing polyvinyl alcohol and iodine as main components is B / C / A method of laminating a sheet having a configuration of P / C / B with a roll and then irradiating with an active energy ray to cure the sheet is preferable. The temperature of the roll at this time is preferably from 20 to 120 ° C, more preferably from 25 to 80 ° C. If the roll temperature is too high, the polarizer P undergoes thermal deformation, not only resulting in poor appearance, but also causing a decrease in the degree of polarization, and if the roll temperature is too low, the distance between the adhesive layer C and the polarizer P may increase. In some cases, uniform lamination cannot be performed.
[0078]
The polarizing plate thus obtained is thinner, more excellent in adhesiveness, and more excellent in water resistance and moisture resistance than a conventional polarizing plate using triacetyl cellulose (TAC) as a protective film. And excellent characteristics such as low environmental load.
[0079]
[Method of measuring physical properties]
The method for measuring physical properties used in the present invention will be described below.
1. Uneven thickness of film
Using a film thick nest tester KG601A manufactured by Anritsu Corporation, the thickness of a film sampled 30 mm wide and 10 m long in the longitudinal direction of the film is continuously measured. The transport speed of the film was 3 m / min.
[0080]
From the maximum thickness value Tmax (μm) and the minimum value Tmin (μm) at a length of 10 m, R = Tmax · Tmin is obtained. From R and the average thickness Tave (μm) of the 10 m length, the thickness unevenness (%) = R / Tave. × 100 was determined.
2. Thermal properties (Tg, Tm)
Using a Perkin-Elmer DSC-II type measuring device, the sample was heated at a rate of 20 ° C./min under a nitrogen flow with a sample weight of 10 mg, and the temperature at which baseline deviation started was determined as the glass transition point Tg. Further, the exothermic peak at the time when the temperature was raised was defined as Tcc, and the endothermic peak temperature accompanying the melting of the crystal was defined as melting point Tm. After holding at Tm + 20 ° C. for 1 minute, the melt was cooled at a cooling rate of 20 ° C./min, and the exothermic peak temperature based on crystallization was defined as Tmc.
3. Water vapor transmission rate
Using PERMATRAN-W3 / 30 manufactured by MOCON, measurement was performed under the conditions of 25 ° C./90% RH according to the JIS K7129B method (infrared sensor method).
4. Light transmittance
The total light transmittance of visible light in the wavelength range of 300 to 700 nm was measured using a spectrophotometer U3410 manufactured by Hitachi, Ltd.
5. Retardation
A sample cut out from the center in the width direction of the film to a size of 4.0 cm in the longitudinal direction × 3.5 cm in the width direction was used as a sample, and the wavelength λ was measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH manufactured by Shin-Oji Paper Co., Ltd. At 590 nm, the retardation was measured with n = 5, and the average value was taken as the retardation.
6. Adhesive strength
According to JIS Z0237, it is a value obtained by dividing the strength (kg) required for peeling obtained by the T-peel peel test by the width of the test piece.
[0081]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples.
Example 1
In the polarizing plate formed by laminating the polymer resin sheets, the base layer B is made of a cyclic olefin copolymer COC (ZEONOR 1600 manufactured by Zeon Corporation), which is a norbornene-based resin, and is degassed by vacuum drying to remove moisture and dissolved oxygen. Thereafter, the material from the raw material hopper to the extruder was supplied to a 65 mm extruder purged with nitrogen and melted at 280 ° C. On the other hand, a polyethylene terephthalate (PET) resin is vacuum-dried as a resin E to be laminated so as to surround the resin B, and then supplied to a 40 mm melt extruder to be melted at 285 ° C., each of which has a foreign substance of 15 μm or more. Was passed through a filter for cutting, and then three layers of E / B / E were formed in the thickness direction and extruded from a crow-shaped T-die die onto a casting drum. Immediately before the grounding point, a positive charge of 10 kV and 5 mA was applied from a non-drum surface side with a 0.15 mm diameter wire of tungsten to improve the adhesion between the casting drum and the extruded molten resin sheet. Was adhered to a mirror chrome plating drum kept at 40 ° C. and solidified by cooling.
[0082]
The thus obtained three-layer cast film had a total thickness of 60 μm in which each layer had a thickness of 10/40/10 μm. The E layer was peeled off, and the physical properties of the B layer alone film were measured. The sheet is excellent in thickness uniformity and flatness of 3% or less in both the longitudinal and width directions, has a retardation of 1.0 nm, and has a visible light transmittance (wavelength of 400 to 700 nm) of 92% or more, and is transparent and excellent in optical isotropy. Met.
[0083]
Adhesive layer C
One side of the 40 μm COC resin film base layer B is subjected to a corona discharge treatment, and a polymer resin sheet obtained by laminating 8 μm of EXP8028 (Matsukagaku Co., Ltd.) as an adhesive layer C is uniaxially oriented to a thickness of 20 μm comprising polyvinyl alcohol and iodine. Are superposed on both surfaces of a polarizer P, and are adhered under pressure by a heating roll at 50 ° C., and are cured by irradiating UV with a high-pressure mercury lamp having an output per unit length of 120 W / cm at an irradiation distance of 10 cm. And a polarizing plate having a thickness of 130 μm and comprising five layers of B / C / P / C / B.
[0084]
This polarizing plate adheres firmly, and since the base layer B is a hydrophobic sheet and has a very low water vapor transmission rate, no change in the characteristics or appearance of the polarizer is observed even when left for a long time under high humidity. Was.
Example 2
Polarization was performed in the same manner as in Example 1, except that the cyclic olefin copolymer COC (Zeonor 1420R manufactured by Zeon Corporation) was used as the cyclic olefin copolymer COC as the norbornene resin of the base layer B. A board was created.
This was designated as Example 2.
[0085]
This polarizing plate adheres firmly, and since the base layer B is a hydrophobic sheet and has a very low water vapor transmission rate, no change in the characteristics or appearance of the polarizer is observed even when left for a long time under high humidity. Was.
Example 3
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that Arton FX26 manufactured by JSR, 50 μm was used as the cyclic olefin copolymer COC as the norbornene-based resin of the base layer B. This was designated as Example 3.
[0086]
This polarizing plate adheres firmly, and since the base layer B is a hydrophobic sheet and has a very low water vapor transmission rate, no change in the characteristics or appearance of the polarizer is observed even when left for a long time under high humidity. Was.
Example 4
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that APL6015T, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., 50 μm, was used as the cyclic olefin copolymer COC as the norbornene-based resin of the base layer B. This was designated as Example 4.
[0087]
This polarizing plate adheres firmly, and since the base layer B is a hydrophobic sheet and has a very low water vapor transmission rate, no change in the properties or appearance of the polarizer is observed even when left for a long time under high humidity. .
Example 5
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that poly-4-methylpentene-1 (Opulan X-22, 50 μm) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used as the olefin copolymer of the base layer B. . This was designated as Example 5.
[0088]
This polarizing plate adheres firmly, and since the base layer B is a hydrophobic sheet and has a very low water vapor transmission rate, no change in the properties or appearance of the polarizer is observed even when left for a long time under high humidity. .
Example 6
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that EXP8027 and EXP9123 (Matsuikagaku Co., Ltd.) were laminated as the adhesive layer C in a thickness of 10 μm. This polarizing plate adheres firmly, and since the base layer B is a hydrophobic sheet and has a very low water vapor transmission rate, no change in the properties or appearance of the polarizer is observed even when left for a long time under high humidity. .
Example 7
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that an acrylic copolymer was produced as the layer B composed of a thermoplastic polymer and used, as described below. This was designated as Example 7.
[0089]
A methyl methacrylate / acrylamide copolymer suspension was prepared by the following method. 20 parts by weight of methyl methacrylate, 80 parts by weight of acrylamide, 0.3 parts by weight of potassium persulfate, and 1500 parts by weight of ion-exchanged water were charged into a reactor, and the reactor was maintained at 70 ° C. while replacing with nitrogen gas. The reaction was continued until the monomer was completely converted to a polymer, and an aqueous solution of methyl acrylate / acrylamide copolymer was prepared.
[0090]
A solution obtained by dissolving 0.05 part of the obtained aqueous solution of a methyl methacrylate / acrylamide copolymer suspension in 165 parts of ion-exchanged water was supplied, stirred, and the system was replaced with nitrogen gas. Next, the following monomer mixture was added while stirring the reaction system, and the temperature was raised to 70 ° C. The time when the internal temperature reached 70 ° C. was defined as the start of polymerization, and was maintained for 180 minutes to complete the polymerization. Thereafter, the reaction system was cooled, the polymer was separated, washed, and dried in accordance with a usual method to produce a bead-shaped copolymer F. The polymerization rate during the production of this copolymer F was 98%.
[0091]
[Composition of monomer mixture]
Methacrylic acid (MAA) 30 parts by weight
70 parts by weight of methyl methacrylate (MMA)
0.6 parts by weight of t-dodecyl mercaptan
0.4 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile
The beaded copolymer F and sodium methoxide were supplied from a hopper port to a vented co-rotating twin-screw extruder at a ratio of 100 parts by weight of copolymer F and 0.5 part by weight of sodium methoxide. The resin was melt-extruded at a resin temperature of 250 ° C. to produce a pellet-shaped acrylic copolymer containing glutaric anhydride units. As a result of analyzing the obtained acrylic thermoplastic copolymer (B-1) using an infrared spectrophotometer, 1800 cm was obtained. -1 And 1760cm -1 The absorption peak was confirmed at, and it was confirmed that a glutaric anhydride unit was formed. Further, this copolymer was dissolved in heavy dimethyl sulfoxide, and the solution was dissolved at room temperature (23 ° C.). 1 H-NMR was measured to determine the copolymer composition. As a result, methyl methacrylate unit was 70% by weight, glutaric anhydride unit was 30% by weight, and methacrylic acid unit was 0% by weight. Its glass transition temperature was 145 ° C.
[0092]
According to a conventional method, the acrylic copolymer was degassed by vacuum drying to remove water and dissolved oxygen, and then supplied from a raw material hopper to an extruder to a 65 mm extruder in which nitrogen was replaced and melted at 280 ° C. On the other hand, as a resin E to be laminated so as to surround the resin B, a polyethylene propylene copolymer (EPC) resin is vacuum-dried, and then supplied to a 40 mm melt extruder to be melted at 275 ° C. After passing through the above-mentioned filter for cutting foreign substances, three layers of E / B / E were formed in the thickness direction, and extruded from a crow-shaped T-die die onto a casting drum. In order to increase the adhesion between the casting drum and the extruded molten resin sheet, a press roll was used in combination, and the molten resin sheet was adhered onto a mirror-surfaced chrome plating drum kept at 45 ° C. and solidified by cooling.
[0093]
The thus obtained three-layer cast film had a total thickness of 60 μm in which each layer had a thickness of 10/40/10 μm, and the layer E was peeled off to obtain a film of the layer B alone.
[0094]
The obtained film had a retardation of 1 nm and a visible light transmittance (wavelength of 400 to 700 nm) of 93% or more, and was a transparent sheet having excellent optical isotropy.
[0095]
This polarizing plate adheres firmly, and since the base layer B is a hydrophobic sheet and has a very low water vapor transmission rate, no change in the properties or appearance of the polarizer is observed even when left for a long time under high humidity. .
Comparative Example 1
A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that a cellulose triacetate (TAC) film (Fujitac 80 μm, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used for the base layer B. This is referred to as Comparative Example 1.
[0096]
When this polarizing plate was left in a high humidity atmosphere at 40 ° C. and 90% RH, the degree of polarization was reduced earlier than in Examples 1 to 7.
[0097]
[Table 1]
[0098]
【The invention's effect】
INDUSTRIAL APPLICABILITY The polarizing plate having excellent moisture resistance according to the present invention is useful for a liquid crystal display screen, particularly for a display screen of a mobile phone or an automobile navigator whose environment changes greatly.
