JP2012247619A - Polarizing plate with retardation layer - Google Patents

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政俊 朝永
Shinobu Nagano
忍 永野
Daisuke Ogomi
大介 尾込
Yuji Saiki
雄二 済木
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate with a retardation layer capable of reducing crosstalk in stereoscopic image display.SOLUTION: A polarizing plate with a retardation layer includes: a polarizing plate having a polarizer and protective layers disposed on both sides of the polarizer, respectively; a retardation layer disposed on one side of the polarizing plate; a first adhesion layer disposed on the other side of the polarizing plate; and a second adhesion layer disposed between the polarizing plate and the retardation layer. The retardation layer includes multiple regions which have slow axes in directions different from each other in a predetermined pattern. The first adhesion layer is an adhesive composition capable of providing the strong adhesive strength by irradiation of electromagnetic waves or charged particle beams, contains an adhesive principal ingredient made of at least one monomer, and at least one polymerization initiator which causes polymerization reaction of the adhesive principal ingredient, and is formed of an adhesive composition which changes so that the adhesive strength has a maximum value, a minimum value and a value larger than the maximum value with the increase of the irradiation amount of electromagnetic waves or charged particle beams irradiated to the adhesive composition under a prescribed temperature environment.

Description

本発明は、位相差層付偏光板に関する。より詳細には、本発明は、パターン化された位相差層を有する位相差層付偏光板に関する。   The present invention relates to a polarizing plate with a retardation layer. More specifically, the present invention relates to a retardation layer-attached polarizing plate having a patterned retardation layer.

従来、立体(3次元)画像表示に関する技術について、数多くの研究がなされ実用化されている。立体表示の基本原理は、観測者の左右の眼に異なる画像を提供することによるものである。立体画像表示に関する技術としては、代表的には、観測者に特殊な眼鏡等を装着させる眼鏡方式と、眼鏡等を装着しない裸眼方式とが挙げられる。眼鏡方式においては、左目用の映像と右目用の映像を交互に切換えて出力する時分割方式と、液晶セルの1ライン毎に偏光方向の異なる左右の映像を出力する空間分割方式とがある。空間分割方式においては、液晶セルの1ライン毎に偏光方向の異なる左右の映像を出力するために、液晶セルの1ライン毎に対応したパターン状の位相差を発現させる必要がある。パターン状の位相差を発現させる手段としては、遅相軸方向が異なる領域をパターン状に有する位相差板(パターンリターダー)が知られている(例えば、特許文献1)。   Conventionally, a lot of researches have been made and put into practical use regarding technologies related to stereoscopic (three-dimensional) image display. The basic principle of stereoscopic display is by providing different images to the left and right eyes of the observer. As a technique related to stereoscopic image display, typically, a spectacle method in which an observer wears special spectacles or the like, and a naked eye method in which spectacles or the like are not worn are cited. In the eyeglass system, there are a time division system in which a left-eye image and a right-eye image are alternately switched and output, and a space division system in which left and right images having different polarization directions are output for each line of a liquid crystal cell. In the space division method, in order to output left and right images having different polarization directions for each line of the liquid crystal cell, it is necessary to develop a pattern-like phase difference corresponding to each line of the liquid crystal cell. As means for expressing a pattern-like phase difference, a phase difference plate (pattern retarder) having a pattern of regions having different slow axis directions is known (for example, Patent Document 1).

上記のようなパターンリターダーは、通常、立体(3次元)画像表示用液晶表示装置において、視認側偏光板のさらに視認側に配置される。しかし、加熱や加湿等の条件下において、クロストークが発生するという問題が生じ得る(特に、パターンリターダーの機能を、視認側偏光板の視認側保護層に付与させた場合)。なお、クロストークとは、左右の画像のそれぞれが他方の画像に混入することである。   The pattern retarder as described above is usually arranged further on the viewing side of the viewing-side polarizing plate in the liquid crystal display device for stereoscopic (three-dimensional) image display. However, there may be a problem that crosstalk occurs under conditions such as heating and humidification (particularly when the function of the pattern retarder is imparted to the viewing-side protective layer of the viewing-side polarizing plate). Crosstalk means that each of the left and right images is mixed into the other image.

特許第3372016号Japanese Patent No. 3372016

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、立体画像表示のクロストークを低減し得る位相差層付偏光板を提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide a polarizing plate with a retardation layer capable of reducing crosstalk in stereoscopic image display.

本発明によれば位相差層付偏光板が提供される。本発明の位相差層付偏光板は、偏光子と該偏光子の両側にそれぞれ配置された保護層とを有する偏光板と、該偏光板の片側に配置された位相差層と、該偏光板のもう片側に配置された第1の接着層と、該偏光板と該位相差層との間に配置された第2の接着層とを有し;該位相差層が、それぞれが異なる方向に遅相軸を有する複数の領域を所定のパターンで有し;該第1の接着層が、電磁波または粒子線の照射によって接着力を発現する接着剤組成物であって、少なくとも1種のモノマーからなる接着主剤と、該接着主剤の重合反応を生じさせる少なくとも1種の重合開始剤とを含み、所定の温度環境下において該接着剤組成物に対して照射される電磁波または粒子線の照射量の増加に伴い、該接着力が極大値、極小値、該極大値より大きい値をとるように変化する接着剤組成物から形成される。
本発明の別の位相差層付偏光板は、偏光子と該偏光子の両側にそれぞれ配置された保護層とを有する偏光板と、該偏光板の片側に配置された位相差層と、該偏光板のもう片側に配置された第1の接着層と、該偏光板と該位相差層との間に配置された第2の接着層とを有し;該位相差層が、それぞれが異なる方向に遅相軸を有する複数の領域を所定のパターンで有し;該第1の接着層が、電磁波または粒子線の照射によって接着力を発現する接着剤組成物であって、少なくとも1種のモノマーからなる接着主剤と、該接着主剤の重合反応を生じさせる少なくとも1種の重合開始剤とを含み、所定の温度環境下において該接着剤組成物に対して照射される電磁波または粒子線の照射量の増加に伴い、該接着力が極大値を経て極小値をとるように変化し、該接着力が該極小値をとった後、該所定の温度環境下より温度が高い温度環境下にさらに保持されることにより、該接着力が該極大値より大きい値をとるように変化する接着剤組成物から形成される。
好ましい実施形態においては、上記電磁波または粒子線の照射強度の増大および/または接着温度の上昇に伴って、上記接着剤組成物の接着力が上記極大値に達するまでに要する時間、上記極大値から上記極小値まで変化するのに要する時間、および上記極小値から上記極大値より大きい値まで変化するのに要する時間が短縮される。
好ましい実施形態においては、上記接着剤組成物が、上記所定の温度環境下において電磁波または粒子線が未照射のときには液状である。
好ましい実施形態においては、上記接着主剤に含まれる少なくとも1種のモノマーが、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、脂肪族環式炭化水素基、複素環基、アミド基、またはカルボン酸エステル基を少なくとも1つ有する光重合性ビニルモノマーである。
好ましい実施形態においては、上記少なくとも1種の重合開始剤が、光重合開始剤である。
好ましい実施形態においては、上記接着剤組成物の接着力が、上記極大値よりも大きい値に変化した後、水への浸漬によって上記極大値より小さい値まで低下する。
好ましい実施形態においては、上記位相差層の面内位相差Re(590)が、90nm〜190nmである。
好ましい実施形態においては、上記位相差層の上記所定パターンが、異なる方向に遅相軸を有する2つの領域が交互に配置されたストライプ状である。
好ましい実施形態においては、上記異なる方向に遅相軸を有する2つの領域が、それぞれ、液晶セルの1ラインに対応する。
好ましい実施形態においては、上記偏光子の位相差層が配置される側の保護層が、セルロース系樹脂フィルムで構成されている。
本発明の別の局面によれば、液晶パネルが提供される。この液晶パネルは、上記位相差層付偏光板を有する。
本発明の別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装置は、上記液晶パネルを有する。
According to the present invention, a polarizing plate with a retardation layer is provided. The polarizing plate with a retardation layer of the present invention includes a polarizing plate having a polarizer and protective layers disposed on both sides of the polarizer, a retardation layer disposed on one side of the polarizing plate, and the polarizing plate. A first adhesive layer disposed on the other side of the liquid crystal and a second adhesive layer disposed between the polarizing plate and the retardation layer; and the retardation layers in different directions. A plurality of regions having a slow axis in a predetermined pattern; and the first adhesive layer is an adhesive composition that develops an adhesive force upon irradiation with electromagnetic waves or particle beams, comprising at least one monomer An adhesive main agent and at least one polymerization initiator that causes a polymerization reaction of the adhesive main agent, and an irradiation amount of electromagnetic waves or particle beams irradiated to the adhesive composition under a predetermined temperature environment Along with the increase, the adhesive force is a maximum value, a minimum value, a value larger than the maximum value. It is formed from an adhesive composition which changes to take.
Another polarizing plate with a retardation layer of the present invention includes a polarizing plate having a polarizer and protective layers respectively disposed on both sides of the polarizer, a retardation layer disposed on one side of the polarizing plate, A first adhesive layer disposed on the other side of the polarizing plate, and a second adhesive layer disposed between the polarizing plate and the retardation layer; the retardation layers are different from each other. A plurality of regions having a slow axis in a direction in a predetermined pattern; and the first adhesive layer is an adhesive composition that develops an adhesive force upon irradiation with electromagnetic waves or particle beams, and includes at least one kind Irradiation of an electromagnetic wave or particle beam irradiated to the adhesive composition under a predetermined temperature environment, comprising an adhesive main agent comprising a monomer and at least one polymerization initiator that causes a polymerization reaction of the adhesive main agent As the amount increases, the adhesive force changes from a maximum value to a minimum value. Then, after the adhesive force takes the minimum value, the adhesive force is further maintained in a temperature environment higher than the predetermined temperature environment, so that the adhesive force changes to take a value larger than the maximum value. Formed from an adhesive composition.
In a preferred embodiment, the time required for the adhesive force of the adhesive composition to reach the maximum value as the irradiation intensity of the electromagnetic wave or particle beam increases and / or the adhesion temperature increases, from the maximum value. The time required to change to the minimum value and the time required to change from the minimum value to a value greater than the maximum value are shortened.
In a preferred embodiment, the adhesive composition is liquid when the electromagnetic wave or the particle beam is not irradiated under the predetermined temperature environment.
In a preferred embodiment, at least one monomer contained in the adhesive main agent is a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, an amino group, an aliphatic cyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, an amide group, or a carboxylic acid ester. It is a photopolymerizable vinyl monomer having at least one group.
In a preferred embodiment, the at least one polymerization initiator is a photopolymerization initiator.
In a preferred embodiment, after the adhesive force of the adhesive composition changes to a value larger than the maximum value, the adhesive composition decreases to a value smaller than the maximum value by immersion in water.
In a preferred embodiment, the in-plane retardation Re (590) of the retardation layer is 90 nm to 190 nm.
In a preferred embodiment, the predetermined pattern of the retardation layer has a stripe shape in which two regions having slow axes in different directions are alternately arranged.
In a preferred embodiment, each of the two regions having the slow axis in the different directions corresponds to one line of the liquid crystal cell.
In a preferred embodiment, the protective layer on the side where the retardation layer of the polarizer is disposed is composed of a cellulose resin film.
According to another aspect of the present invention, a liquid crystal panel is provided. This liquid crystal panel has the above polarizing plate with a retardation layer.
According to another aspect of the present invention, a liquid crystal display device is provided. The liquid crystal display device includes the liquid crystal panel.

本発明によれば、特定の接着剤組成物から形成される接着層とパターン化された位相差層とを組み合わせることにより、立体画像表示のクロストークを低減し得る位相差層付偏光板を得ることができる。   According to the present invention, a polarizing plate with a retardation layer capable of reducing crosstalk in stereoscopic image display is obtained by combining an adhesive layer formed from a specific adhesive composition and a patterned retardation layer. be able to.

本発明の好ましい実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the polarizing plate with a phase difference layer by preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態による位相差層付偏光板における位相差層のパターンの一例を示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows an example of the pattern of the phase difference layer in the polarizing plate with a phase difference layer by preferable embodiment of this invention. 本発明で用いられる接着剤組成物の接着力の変化を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the change of the adhesive force of the adhesive composition used by this invention. 従来の接着剤の接着力の変化を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the change of the adhesive force of the conventional adhesive agent. 本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel by preferable embodiment of this invention.

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。   Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
面内位相差(Re)は、23℃、特に明記しなければ波長590nmにおける層(フィルム)の面内位相差値をいう。Reは、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、Re=(nx−ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
厚み方向の位相差(Rth)は、23℃、特に明記しなければ波長590nmにおける層(フィルム)の厚み方向の位相差値をいう。Rthは、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、Rth=(nx−nz)×dによって求められる。
(4)粘着剤
粘着剤は、一般に、以下の性質を有する物質と定義できる。
(i)高粘度で低弾性率の半固体状物質であり、圧力を加えることによって被着体と結合する。
(ii)結合後においても被着体から剥離することが可能である。
(iii)結合の過程で状態が変化しない。
(5)接着剤
接着剤は、一般に、以下の性質を有する物質と定義できる。
(i)当初は流動性のある低粘度の液体であり、被着体に塗布されたときに被着体に十分に濡れることによって接触面積を大きくし、光の照射や加熱によって硬化することにより被着体と結合する。
(ii)光の照射量や加熱量の増加によって粘着状態を経て硬化に至る。
(iii)結合後においては被着体や接着剤の凝集破壊を生じることなく両者を剥離することが不可能である。
(iv)結合の過程で状態が不可逆的に変化する(液体から固体に変化する)。
(Definition of terms and symbols)
The definitions of terms and symbols in this specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
“Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction). “Nz” is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
The in-plane retardation (Re) means an in-plane retardation value of a layer (film) at 23 ° C., and a wavelength of 590 nm unless otherwise specified. Re is obtained by Re = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Thickness direction retardation (Rth)
Thickness direction retardation (Rth) is a retardation value in the thickness direction of a layer (film) at a wavelength of 590 nm unless otherwise specified. Rth is determined by Rth = (nx−nz) × d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Adhesive The adhesive can be generally defined as a substance having the following properties.
(I) A semi-solid substance having a high viscosity and a low elastic modulus, and is bonded to an adherend by applying pressure.
(Ii) It is possible to peel from the adherend even after bonding.
(Iii) The state does not change during the binding process.
(5) Adhesive The adhesive can be generally defined as a substance having the following properties.
(I) Initially a fluid, low-viscosity liquid that, when applied to an adherend, sufficiently wets the adherend to increase the contact area and cure by light irradiation or heating. Combines with the adherend.
(Ii) Curing is achieved through an adhesive state due to an increase in light irradiation amount and heating amount.
(Iii) After bonding, it is impossible to peel both of the adherend and the adhesive without causing cohesive failure.
(Iv) The state changes irreversibly during the binding process (changes from liquid to solid).

A.位相差層付偏光板
図1は、本発明の好ましい実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。位相差層付偏光板100は、偏光板10と、偏光板10の片側(代表的には、視認側)に配置された位相差層30と、偏光板10のもう片側に配置された第1の接着層41と、偏光板10と位相差層30との間に配置された第2の接着層42とを有する。図示例では、偏光板10は、偏光子11と偏光子11の両側にそれぞれ配置された保護層21、22とを有する。代表的には、位相差層付偏光板は、その第1の接着層41が貼り合わされて、液晶セル(代表的には、視認側)に積層される。
A. FIG. 1 is a schematic sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to a preferred embodiment of the present invention. The polarizing plate with retardation layer 100 includes a polarizing plate 10, a retardation layer 30 disposed on one side (typically, a viewing side) of the polarizing plate 10, and a first disposed on the other side of the polarizing plate 10. Adhesive layer 41, and second adhesive layer 42 disposed between polarizing plate 10 and retardation layer 30. In the illustrated example, the polarizing plate 10 includes a polarizer 11 and protective layers 21 and 22 disposed on both sides of the polarizer 11, respectively. Typically, the polarizing plate with a retardation layer is laminated on the liquid crystal cell (typically, the viewing side) with the first adhesive layer 41 bonded thereto.

B.偏光板
上記偏光板は、少なくとも偏光子を有する。偏光板はさらに偏光子の保護層を有していてもよい。具体的には、偏光板は、偏光子の両側にそれぞれ保護層が配置された構成であってもよいし、偏光子の片側にのみ保護層が配置された構成であってもよい。本明細書では、以後、偏光子11の第1の接着層41が配置される側に配置された保護層21を第1の保護層、位相差層30が配置される側に配置された保護層22を第2の保護層と称する場合がある。
B. Polarizing plate The polarizing plate has at least a polarizer. The polarizing plate may further have a protective layer for the polarizer. Specifically, the polarizing plate may have a configuration in which protective layers are disposed on both sides of the polarizer, or may have a configuration in which the protective layer is disposed only on one side of the polarizer. In this specification, hereinafter, the protective layer 21 disposed on the side where the first adhesive layer 41 of the polarizer 11 is disposed is referred to as the first protective layer, and the protective layer disposed on the side where the retardation layer 30 is disposed. The layer 22 may be referred to as a second protective layer.

B−1.偏光子
上記偏光子としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好ましい。
B-1. Polarizer Any appropriate polarizer may be adopted as the polarizer according to the purpose. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. And polyene-based oriented films such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product and a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product. Among these, a polarizer obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polyvinyl alcohol film and uniaxially stretching is particularly preferable because of its high polarization dichroic ratio.

ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいてもよいし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。   A polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.

ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   By washing the polyvinyl alcohol film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and the anti-blocking agent can be washed, but also the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

偏光子の厚みは、一般的に1μm〜80μm程度であり、好ましくは5μm〜40μmである。   The thickness of the polarizer is generally about 1 μm to 80 μm, preferably 5 μm to 40 μm.

偏光子のホウ素含有量は、好ましくは3重量%〜3.9重量%、さらに好ましくは3.4重量%〜3.9重量%である。このような偏光子は、加熱や加湿等の条件下における寸法変化(収縮)が小さく、クロストークの低減に寄与し得る。ホウ素含有量が3重量%未満である場合には、耐水性が不十分となるおそれがある。一方、ホウ素含有量が3.9重量%を超える場合には、耐久性が不十分となるおそれがある。例えば、偏光板化してヒートサイクル試験を行ったとき、偏光子の延伸方向に破断が発生しやすくなる。なお、偏光子のホウ素の含有量は、例えば、高周波誘導結合プラズマ(Inductively Coupled Plasma:ICP)発光分光分析法により、偏光子の重量に対するホウ素の重量分率(%)として算出することができる。ホウ素は、代表的には、偏光子中に、ホウ酸またはそれがポリビニルアルコールのユニットと架橋構造を形成した状態で存在すると考えられるが、ここでいうホウ素含有量は、ホウ素(B)としての値である。   The boron content of the polarizer is preferably 3% by weight to 3.9% by weight, and more preferably 3.4% by weight to 3.9% by weight. Such a polarizer has a small dimensional change (shrinkage) under conditions such as heating and humidification, and can contribute to the reduction of crosstalk. When the boron content is less than 3% by weight, the water resistance may be insufficient. On the other hand, when the boron content exceeds 3.9% by weight, the durability may be insufficient. For example, when a heat cycle test is performed with a polarizing plate, breakage tends to occur in the direction of stretching of the polarizer. The boron content of the polarizer can be calculated as, for example, a weight fraction (%) of boron with respect to the weight of the polarizer by high-frequency inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy. Boron is typically considered to be present in a polarizer in a state in which boric acid or a polyvinyl alcohol unit forms a cross-linked structure in the polarizer. Value.

B−2.保護層
上記保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
B-2. Protective layer The protective layer is formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizer. Specific examples of the material as the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based materials. And transparent resins such as polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth) acryl, and acetate. Further, thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane-based, (meth) acrylurethane-based, epoxy-based, and silicone-based or ultraviolet curable resins are also included. In addition to this, for example, a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included. Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film can be, for example, an extruded product of the resin composition.

偏光子11の位相差層30が配置される側に配置された保護層(第2の保護層)22は、好ましくはセルロース系樹脂で構成され、さらに好ましくはTACで構成される。保護層22としてセルロース系樹脂(特に、TAC)を用いることにより、偏光子の寸法変化による位相差層の寸法変化が顕著に抑制され、結果として、立体画像表示のクロストークが良好に低減され得る。保護層22は、光学的に等方性を有することが好ましい。特に、面内位相差Reが小さいことが好ましい。偏光子を通過した直線偏光は代表的には位相差層30によって円偏光に変換されるところ、保護層22の面内位相差が小さいほど良好な円偏光への変換が実現でき、結果として、優れた立体画像表示が実現できる。具体的には、保護層22の面内位相差Re(590)は、好ましくは0nm以上20nm以下、さらに好ましくは0nm以上10nm以下、特に好ましくは0nm以上6nm以下である。保護層22の厚み方向の位相差Rth(590)は、好ましくは−100nm〜+100nm、さらに好ましくは−70nm〜+70nm、特に好ましくは−50nm〜+50nmである。さらに、保護層22の光弾性係数(590)は、好ましくは5.0×10−11m/N以下、さらに好ましくは3.0×10−11m/N以下である。光弾性係数がこのような範囲であれば、立体画像表示への悪影響を抑制することができる。 The protective layer (second protective layer) 22 disposed on the side of the polarizer 11 where the retardation layer 30 is disposed is preferably composed of a cellulose-based resin, and more preferably composed of TAC. By using a cellulose-based resin (particularly TAC) as the protective layer 22, the dimensional change of the retardation layer due to the dimensional change of the polarizer is remarkably suppressed, and as a result, the crosstalk of the stereoscopic image display can be reduced well. . The protective layer 22 is preferably optically isotropic. In particular, it is preferable that the in-plane retardation Re is small. The linearly polarized light that has passed through the polarizer is typically converted into circularly polarized light by the retardation layer 30. However, the smaller the in-plane retardation of the protective layer 22, the better the conversion to circularly polarized light can be realized. Excellent stereoscopic image display can be realized. Specifically, the in-plane retardation Re (590) of the protective layer 22 is preferably 0 nm to 20 nm, more preferably 0 nm to 10 nm, and particularly preferably 0 nm to 6 nm. The thickness direction retardation Rth (590) of the protective layer 22 is preferably −100 nm to +100 nm, more preferably −70 nm to +70 nm, and particularly preferably −50 nm to +50 nm. Furthermore, the photoelastic coefficient (590) of the protective layer 22 is preferably 5.0 × 10 −11 m / N or less, more preferably 3.0 × 10 −11 m / N or less. When the photoelastic coefficient is within such a range, adverse effects on the stereoscopic image display can be suppressed.

保護層の厚みは、好ましくは20μm〜100μmである。   The thickness of the protective layer is preferably 20 μm to 100 μm.

C.位相差層
上記位相差層は、代表的には、λ/4板として機能し得る。λ/4板は、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換し得る。このような位相差層の面内位相差Re(590)は、好ましくは90nm〜190nmであり、より好ましくは100nm〜170nmであり、さらに好ましくは110nm〜150nmである。位相差層は、好ましくは、nx>ny>nzまたはnx>ny=nzの屈折率楕円体を有する。本明細書において、「ny=nz」は、nyとnzが厳密に等しい場合のみならず、nyとnzが実質的に等しい場合も包含する。
C. Retardation layer The retardation layer can typically function as a λ / 4 plate. The λ / 4 plate can convert linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light). The in-plane retardation Re (590) of such a retardation layer is preferably 90 nm to 190 nm, more preferably 100 nm to 170 nm, and further preferably 110 nm to 150 nm. The retardation layer preferably has a refractive index ellipsoid of nx>ny> nz or nx> ny = nz. In the present specification, “ny = nz” includes not only the case where ny and nz are exactly equal, but also the case where ny and nz are substantially equal.

位相差層は、それぞれが異なる方向に遅相軸を有する複数の領域を所定のパターンで有する。パターンの代表例としては、ストライプ状、チェッカー状、モザイク状が挙げられる。このような構成を有することにより、観測者の左右の眼に異なる画像を提供することができ、結果として、3次元(立体)画像を提供することができる。なお、本明細書において例えば「面内位相差Re(590)が140nmである」とは、好ましくは、当該複数の領域の面内位相差がそれぞれ140nmであることを意味する。代表的には、位相差層は、それぞれが異なる方向に遅相軸を有する2つの領域を所定のパターンで有する。代表的には、当該2つの領域の遅相軸方向は、互いに実質的に直交している。このような構成であれば、当該2つの領域が偏光方向の異なる画像を提供することができ、結果として、良好な3次元画像を提供することができる。   The retardation layer has a plurality of regions each having a slow axis in a different direction in a predetermined pattern. Typical examples of patterns include stripes, checkers, and mosaics. By having such a configuration, different images can be provided to the left and right eyes of the observer, and as a result, a three-dimensional (stereoscopic) image can be provided. In the present specification, for example, “the in-plane phase difference Re (590) is 140 nm” preferably means that the in-plane phase differences of the plurality of regions are each 140 nm. Typically, the retardation layer has two regions each having a slow axis in different directions in a predetermined pattern. Typically, the slow axis directions of the two regions are substantially orthogonal to each other. With such a configuration, the two regions can provide images having different polarization directions, and as a result, a good three-dimensional image can be provided.

位相差層の上記所定パターンは、好ましくは、図2に示すように、異なる方向に遅相軸を有する2つの領域31および32が交互に配置されたストライプ状である。ストライプの方向は、表示画面の水平方向(左右方向)であってもよく、垂直方向(上下方向)であってもよい。上記と同様に、当該ストライプ状の2つの領域の遅相軸方向は、互いに実質的に直交している。好ましくは、当該異なる方向に遅相軸を有する2つの領域は、それぞれ、液晶セルの1ラインに対応する。言い換えれば、ストライプ状パターンにおけるストライプの幅は、液晶セルの1ラインに対応する。本明細書において「液晶セルの1ライン」とは、マトリクス状に配列された画素の垂直方向または水平方向の一列をいう。ストライプ状パターンは、好ましくは、隣接する領域同士の間にブラックストライプを有する。ブラックストライプは、好ましくは、液晶セルのブラックマトリクスに対応する位置に形成され得る。ブラックストライプを設けることにより、クロストークがさらに低減され得る。   The predetermined pattern of the retardation layer preferably has a stripe shape in which two regions 31 and 32 each having a slow axis in different directions are alternately arranged as shown in FIG. The stripe direction may be the horizontal direction (left-right direction) of the display screen or the vertical direction (up-down direction). Similarly to the above, the slow axis directions of the two striped regions are substantially orthogonal to each other. Preferably, each of the two regions having the slow axis in the different directions corresponds to one line of the liquid crystal cell. In other words, the stripe width in the stripe pattern corresponds to one line of the liquid crystal cell. In this specification, “one line of a liquid crystal cell” refers to a vertical or horizontal line of pixels arranged in a matrix. The stripe pattern preferably has black stripes between adjacent regions. The black stripe can be preferably formed at a position corresponding to the black matrix of the liquid crystal cell. By providing black stripes, crosstalk can be further reduced.

位相差層における上記遅相軸方向が異なるそれぞれの領域の遅相軸方向は、好ましくは、上記偏光子の吸収軸方向と実質的に±45°の関係である。位相差層の面内位相差が上記の好適な範囲であって、さらに、それぞれの領域の遅相軸方向と偏光子の吸収軸方向とがこのような関係であれば、左目用画像および右目用画像の両方が良好な円偏光となるので、良好な立体画像表示を実現することができる。   The slow axis directions of the respective regions having different slow axis directions in the retardation layer preferably have a relationship of substantially ± 45 ° with the absorption axis direction of the polarizer. If the in-plane retardation of the retardation layer is within the above preferred range and the slow axis direction of each region and the absorption axis direction of the polarizer are in such a relationship, the left eye image and the right eye image Since both of the images for use are circularly polarized light, a good stereoscopic image display can be realized.

1つの実施形態においては、位相差層は、基材フィルム上に、光硬化型液晶ポリマーを異なる配向状態で固定することにより形成された、それぞれが異なる方向に遅相軸を有する複数の領域を有する。このような位相差層は、例えば、以下のようにして形成される:まず、基材フィルム上に光配向膜を形成し、偏光露光法を用いて所定の方向に配向規制力を付与する。例えば、液晶セルの1ライン毎にストライプの方向に対して交互に+45°、−45°の配向規制力が与えられた領域を有する光配向膜を形成する。次いで、当該光配向膜上に光硬化型液晶ポリマー層を形成し、当該光硬化型液晶ポリマー層に紫外線を照射して液晶ポリマーの配向状態を固定することにより、それぞれが異なる方向に遅相軸を有する複数の領域(例えば、液晶セルの1ライン毎にストライプの方向に対して交互に+45°、−45°の遅相軸方向を有する2つの領域)を形成する。当該領域の面内位相差は、位相差層全体の面内位相差が上記好適範囲となるように、基材フィルムの面内位相差を考慮して調整され得る。   In one embodiment, the retardation layer comprises a plurality of regions each having a slow axis in a different direction formed by fixing a photocurable liquid crystal polymer in different alignment states on a base film. Have. Such a retardation layer is formed, for example, as follows: First, a photo-alignment film is formed on a base film, and an alignment regulating force is applied in a predetermined direction using a polarization exposure method. For example, a photo-alignment film having regions to which alignment regulating forces of + 45 ° and −45 ° are alternately applied to the stripe direction for each line of the liquid crystal cell is formed. Next, a photocurable liquid crystal polymer layer is formed on the photo-alignment film, and the photo-curable liquid crystal polymer layer is irradiated with ultraviolet rays to fix the alignment state of the liquid crystal polymer. (For example, two regions having + 45 ° and −45 ° slow axis directions alternately with respect to the stripe direction for each line of the liquid crystal cell). The in-plane retardation of the region can be adjusted in consideration of the in-plane retardation of the base film so that the in-plane retardation of the entire retardation layer is in the preferred range.

基材フィルムの線膨張係数は、好ましくは5.0×10−4(1/℃)以下であり、より好ましくは1.0×10−4(1/℃)以下である。基材フィルムを構成する材料としては、例えば、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂が挙げられる。環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα−オレフィンとの共重合体(代表的には、ランダム共重合体)、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト変性体、ならびに、それらの水素化物が挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。上記ポリカーボネート系樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切なポリカーボネート系樹脂が用いられる。例えば、芳香族2価フェノール成分とカーボネート成分とからなる芳香族ポリカーボネートが好ましく用いられる。 The linear expansion coefficient of the base film is preferably 5.0 × 10 −4 (1 / ° C.) or less, more preferably 1.0 × 10 −4 (1 / ° C.) or less. Examples of the material constituting the base film include a cyclic olefin resin, a polycarbonate resin, and a cellulose resin. The cyclic olefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and α-olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers). And graft modified products in which these are modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof. Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers. As said polycarbonate-type resin, arbitrary appropriate polycarbonate-type resins are used as long as the effect of this invention is acquired. For example, an aromatic polycarbonate composed of an aromatic dihydric phenol component and a carbonate component is preferably used.

別の実施形態においては、位相差層は、光異性化物質を含有する高分子材料から形成され得る。光異性化物質は、光照射等により構造異性体または立体異性体を生じるので、所定のパターンで光照射を行うことにより、遅相軸方向が異なる領域を所定のパターンで形成することができる。光異性化物質は、代表的には、光異性化性官能基を有する任意の適切なフォトクロミック化合物である。具体例としては、アゾベンゼン系化合物、ベンズアルドキシム系化合物、アゾメチン系化合物、スチルベン系化合物、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物、ケイ皮酸系化合物、レチナール系化合物、およびヘミチオインジコ系化合物が挙げられる。好ましくは、アゾベンゼン系化合物、スピロピラン系化合物、およびケイ皮酸系化合物であり、特に好ましくはケイ皮酸系化合物である。また、光異性化物質は、モノマーであってもよく、ポリマーであってもよい。   In another embodiment, the retardation layer may be formed from a polymer material containing a photoisomerization substance. Since the photoisomerized substance generates a structural isomer or a stereoisomer by light irradiation or the like, regions having different slow axis directions can be formed in a predetermined pattern by performing light irradiation in a predetermined pattern. The photoisomerizable material is typically any suitable photochromic compound having a photoisomerizable functional group. Specific examples include azobenzene compounds, benzaldoxime compounds, azomethine compounds, stilbene compounds, spiropyran compounds, spirooxazine compounds, fulgide compounds, diarylethene compounds, cinnamic acid compounds, retinal compounds, And hemithioindico compounds. Preferred are azobenzene compounds, spiropyran compounds, and cinnamic acid compounds, and particularly preferred are cinnamic acid compounds. Further, the photoisomerization substance may be a monomer or a polymer.

上記高分子材料としては、任意の適切な高分子材料が採用され得る。さらに、高分子材料は、好ましくは、重合性樹脂を含有し得る。重合性樹脂を含有することにより、光異性化物質の配向を固定することができる。より詳細には、重合性樹脂は、一旦、光照射または加熱によって光異性化物質の配向を固定するように重合した後は、さらなる光照射または加熱が行われても、光異性化物質の所望でない構造異性化を引き起こさない役割を果たし得る。すなわち、重合性樹脂は、位相差層において固定された遅相軸方向を常に安定に保持し得る。このような重合性樹脂としては、例えば、不飽和二重結合を有する化合物、親電子基を有する化合物、求核基を有する化合物、および、重合性液晶構造を有する化合物が挙げられる。   Any appropriate polymer material can be adopted as the polymer material. Furthermore, the polymer material may preferably contain a polymerizable resin. By containing the polymerizable resin, the orientation of the photoisomerized substance can be fixed. In more detail, once the polymerizable resin is polymerized so as to fix the orientation of the photoisomerized substance by light irradiation or heating, the desired resin of the photoisomerization substance can be obtained even if further light irradiation or heating is performed. May not play a role in causing structural isomerization. That is, the polymerizable resin can always stably maintain the slow axis direction fixed in the retardation layer. Examples of such a polymerizable resin include a compound having an unsaturated double bond, a compound having an electrophilic group, a compound having a nucleophilic group, and a compound having a polymerizable liquid crystal structure.

光異性化物質を含有する高分子材料を用いた位相差層の形成方法について簡単に説明する。まず、上記光異性化物質、高分子材料、および必要に応じて重合成樹脂を含む組成物から、前処理シートが形成される。前処理シートの成形方法としては、任意の適切な方法(例えば、溶液流延法、溶融製膜法(溶融押出し法)、塗布法)が採用され得る。例えば、溶融製膜法を行う場合、上記組成物を所定温度で溶融し、ダイから冷却ロールにキャストすることにより、前処理シートが作製され得る。前処理シートは、未延伸の状態で使用されることもあるが、好ましくは所定の方向に一軸延伸され得る。一軸延伸を行うことにより、後述の光照射によって、複数の領域のそれぞれの遅相軸方向をさらに均一に揃えることができる。一軸延伸の方法および条件(例えば、延伸倍率および延伸温度)は、当業者により適切に選択され得る。   A method for forming a retardation layer using a polymer material containing a photoisomerization substance will be briefly described. First, a pretreatment sheet is formed from a composition containing the photoisomerization material, the polymer material, and, if necessary, a polysynthetic resin. Any appropriate method (for example, a solution casting method, a melt film forming method (melt extrusion method), a coating method) may be employed as a method for forming the pretreatment sheet. For example, when performing the melt film-forming method, the pretreatment sheet can be produced by melting the above composition at a predetermined temperature and casting it from a die to a cooling roll. The pretreatment sheet may be used in an unstretched state, but it can be preferably uniaxially stretched in a predetermined direction. By performing uniaxial stretching, the slow axis directions of the plurality of regions can be more evenly aligned by light irradiation described later. A method and conditions for uniaxial stretching (for example, a stretching ratio and a stretching temperature) can be appropriately selected by those skilled in the art.

次いで、前処理シートに照射強度分布を有する光を照射して、遅相軸方向がそれぞれ異なる複数の領域が形成される。照射強度分布を有する光を照射する方法としては、代表的には、所定のパターンを有するマスクを介して光を照射する方法が挙げられる。照射光は、好ましくは直線偏光である。このようにして、それぞれが異なる方向に遅相軸を有する複数の領域を所定のパターンで有する位相差層を形成することができる。   Next, the pretreatment sheet is irradiated with light having an irradiation intensity distribution to form a plurality of regions having different slow axis directions. As a method of irradiating light having an irradiation intensity distribution, a method of irradiating light through a mask having a predetermined pattern is typically mentioned. The irradiation light is preferably linearly polarized light. In this manner, it is possible to form a retardation layer having a plurality of regions each having a slow axis in a different direction in a predetermined pattern.

なお、光異性化物質を含有する高分子材料を用いる位相差層(位相差フィルム)の詳細については、特許第3372016号に記載されており、当該記載は本明細書に参考として援用される。   The details of the retardation layer (retardation film) using a polymer material containing a photoisomerization substance are described in Japanese Patent No. 3372016, which description is incorporated herein by reference.

位相差層は上記の形態に限られず、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な形態が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコールフィルムを面内で選択的に非晶化させて所定のパターン(例えば、1ライン毎に遅相軸方向の異なる領域が交互に配されたストライプパターン)を形成した、所定の位相差(例えば、1/2波長の位相差)に対応したパターンリターダーフィルム;所定の波長(例えば、1/2波長)の領域が所定のパターン(例えば、ストライプパターン)で形成された層上に、パターン化されていない所定の波長(例えば、1/4波長)の位相差層を設けたパターンリターダーフィルム;が位相差層として用いられ得る。   The retardation layer is not limited to the above form, and any suitable form can be adopted as long as the effects of the present invention can be obtained. For example, a predetermined position in which a polyvinyl alcohol film is selectively amorphized in a plane to form a predetermined pattern (for example, a stripe pattern in which different regions in the slow axis direction are alternately arranged for each line). A pattern retarder film corresponding to a phase difference (for example, a half wavelength phase difference); on a layer in which a region of a predetermined wavelength (for example, a half wavelength) is formed in a predetermined pattern (for example, a stripe pattern), A pattern retarder film provided with a retardation layer having a predetermined wavelength (for example, ¼ wavelength) that is not patterned can be used as the retardation layer.

D.接着層
本明細書において、接着層とは、隣り合う光学部材の面と面とを接合し、実用上十分な接着力と接着時間とで一体化させるものをいう。
D−1.第1の接着層
上記第1の接着層は、少なくとも1種のモノマーからなる接着主剤と、該接着主剤の重合反応を生じさせる少なくとも1種の重合開始剤とを含み、電磁波または粒子線の照射によって接着力を発現する接着剤組成物から形成される。本発明の位相差層付偏光板は、その第1の接着層面によって任意の適切な光学部材に貼り合わされて一体化される。
D. Adhesive layer In this specification, an adhesive layer means what joins the surface of an adjacent optical member, and integrates it with practically sufficient adhesive force and adhesion time.
D-1. First adhesive layer The first adhesive layer includes an adhesive main agent composed of at least one monomer and at least one polymerization initiator that causes a polymerization reaction of the adhesive main agent, and is irradiated with electromagnetic waves or particle beams. It is formed from the adhesive composition which expresses adhesive force by. The polarizing plate with a retardation layer of the present invention is bonded to and integrated with any appropriate optical member by the first adhesive layer surface.

上記接着主剤の重合後のガラス転移温度は、好ましくは50℃以上である。ガラス転移温度が50℃以上である場合、例えば本発明の位相差層付偏光板が液晶パネルに用いられた際にバックライトの熱による偏光子の収縮等の変形を抑えることができる。その結果、立体画像表示のクロストークや表示ムラが抑制され得る。また、本発明の位相差層付偏光板が車載用の液晶パネルに用いられる場合には、車内が高温になっても接着性が維持され得るので、耐熱性が向上し得る。   The glass transition temperature after polymerization of the adhesive main agent is preferably 50 ° C. or higher. When the glass transition temperature is 50 ° C. or higher, for example, when the polarizing plate with a retardation layer of the present invention is used in a liquid crystal panel, deformation such as contraction of the polarizer due to the heat of the backlight can be suppressed. As a result, crosstalk and display unevenness in stereoscopic image display can be suppressed. In addition, when the polarizing plate with a retardation layer of the present invention is used in an in-vehicle liquid crystal panel, the adhesiveness can be maintained even when the interior temperature of the vehicle becomes high, so that the heat resistance can be improved.

上記接着主剤の重合後の屈折率は、第1の接着層を介して貼り合わされる被着体(すなわち、第1の保護層と光学部材)の屈折率に近いことが好ましく、これらの屈折率の中間であることがさらに好ましい。このような接着主剤を含む接着剤組成物を用いることによって、第1の接着層と被着体との界面における反射が減少するので、光の利用効率が向上し、良好な視認性が得られ得る。   The refractive index after polymerization of the adhesive main agent is preferably close to the refractive index of the adherend (that is, the first protective layer and the optical member) bonded through the first adhesive layer. It is further preferable to be in the middle. By using an adhesive composition containing such an adhesive main agent, reflection at the interface between the first adhesive layer and the adherend is reduced, so that the light utilization efficiency is improved and good visibility is obtained. obtain.

上記接着主剤を構成するモノマーとしては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、カルボン酸エステル基、脂肪族環式炭化水素基、または複素環基を少なくとも1つ有する光重合性ビニルモノマーが好ましい。偏光板とガラス基板との接着性を考慮すると、(メタ)アクリロイル基含有モノマーまたはカルボキシル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、もしくは複素環基を有する光重合性ビニルモノマーが好ましく、(メタ)アクリロイル基含有モノマーがさらに好ましく、単官能(メタ)アクリロイル基含有モノマーがさらにより好ましく、極性基を有する単官能(メタ)アクリロイル基含有モノマーが特に好ましい。なお、本明細書において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基および/またはメタクリロイル基をいう。   As the monomer constituting the adhesive main agent, photopolymerizable having at least one of hydroxyl group, carboxyl group, cyano group, amino group, amide group, carboxylic acid ester group, aliphatic cyclic hydrocarbon group, or heterocyclic group Vinyl monomers are preferred. Considering the adhesion between the polarizing plate and the glass substrate, a (meth) acryloyl group-containing monomer or a photopolymerizable vinyl monomer having a carboxyl group, a cyano group, an amino group, an amide group, or a heterocyclic group is preferable. An acryloyl group-containing monomer is more preferred, a monofunctional (meth) acryloyl group-containing monomer is even more preferred, and a monofunctional (meth) acryloyl group-containing monomer having a polar group is particularly preferred. In the present specification, “(meth) acryloyl group” means an acryloyl group and / or a methacryloyl group.

上記(メタ)アクリロイル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリルアミド系モノマー、(メタ)アクリレート系モノマー等が挙げられる。また、複素環基、ヒドロキシル基、アミノ基等の極性基を有する(メタ)アクリロイル基含有モノマーが挙げられる。   Examples of the (meth) acryloyl group-containing monomer include (meth) acrylamide monomers and (meth) acrylate monomers. Moreover, the (meth) acryloyl group containing monomer which has polar groups, such as a heterocyclic group, a hydroxyl group, and an amino group, is mentioned.

上記(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。(メタ)アクリルアミド系モノマーは、極性基を有していること、これにより、例えばガラス基板の表面との水素結合性が向上すること、およびガラス転移温度が室温以上のものが多いこと、水により接着力を低下させ得るのでリサイクルの点で扱いやすいこと、各種有機溶剤を使用することなく接着力を低下させ得るので環境への負荷が小さいこと等の理由により好ましい。   Examples of the (meth) acrylamide monomers include hydroxymethyl (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylamide, hydroxypropyl (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, and N-methyl (meth) acrylamide. Etc. The (meth) acrylamide monomer has a polar group, thereby improving the hydrogen bonding property with the surface of the glass substrate, for example, and having a glass transition temperature of more than room temperature, water The adhesive strength can be reduced, so that it is easy to handle from the viewpoint of recycling, and the adhesive strength can be reduced without using various organic solvents.

上記(メタ)アクリレート系モノマーとしては、ヒドロキシル基、複素環基、脂肪族環式炭化水素基を有する(メタ)アクリレート系モノマー等が挙げられる。   Examples of the (meth) acrylate monomer include (meth) acrylate monomers having a hydroxyl group, a heterocyclic group, and an aliphatic cyclic hydrocarbon group.

上記ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレート系モノマーとしては、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレート系モノマーは、極性基を有していること、これにより、例えばガラス基板の表面との水素結合性が向上することにより好ましい。   Examples of the (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate. The (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group is preferable because it has a polar group, and thereby, for example, the hydrogen bonding property with the surface of the glass substrate is improved.

上記複素環基を有する(メタ)アクリレート系モノマーとしては、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。複素環基を有する(メタ)アクリレート系モノマーは、極性基を有していること、これにより、例えばガラス基板の表面との水素結合性が向上することにより好ましい。   Examples of the (meth) acrylate monomer having a heterocyclic group include glycidyl (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate. The (meth) acrylate monomer having a heterocyclic group is preferable because it has a polar group, and thereby, for example, the hydrogen bonding property with the surface of the glass substrate is improved.

上記脂肪族環式炭化水素基を有する(メタ)アクリレート系モノマーとしては、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。脂肪族環式炭化水素基を有する(メタ)アクリレート系モノマーは極性基を有していないので、極性基を有していない、または極性の弱い基材(例えば、シクロオレフィン系基材)との貼り合わせに好適である。   Examples of the (meth) acrylate monomer having an aliphatic cyclic hydrocarbon group include dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like. Since the (meth) acrylate monomer having an aliphatic cyclic hydrocarbon group does not have a polar group, it does not have a polar group or a substrate having a weak polarity (for example, a cycloolefin substrate). Suitable for bonding.

その他の極性基含有モノマーとしては、アクリロイルモルホリン、アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。その他の極性基含有モノマーは、極性基を有していること、これにより、例えばガラス基板の表面との水素結合性が向上することにより好ましい。   Examples of other polar group-containing monomers include acryloylmorpholine, acrylic acid, acrylamide, and acrylonitrile. The other polar group-containing monomer preferably has a polar group, and thereby, for example, improves the hydrogen bondability with the surface of the glass substrate.

上記接着主剤としては、上記モノマーを1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。また、接着主剤は、上記モノマーを主成分とし、上記以外の他のモノマーを副成分として含んでもよい。この場合、上記モノマーが接着主剤に占める比率は50モル%より大きいことが好ましい。   As said adhesive main agent, only 1 type of the said monomer may be used and it may be used in combination of 2 or more type. Further, the adhesive main component may contain the above monomer as a main component and other monomers other than the above as subcomponents. In this case, the ratio of the monomer to the adhesive main agent is preferably larger than 50 mol%.

上記接着主剤は、上記接着剤組成物を硬化させる所定の温度環境下において、液体であるか、または液体材料に溶解されていてもよい。なお、本明細書においては、液体状態は粘度の高い液体状態も含む。   The adhesive main agent may be a liquid or dissolved in a liquid material under a predetermined temperature environment for curing the adhesive composition. In the present specification, the liquid state includes a liquid state having a high viscosity.

上記重合開始剤としては、目的に応じて任意の適切な重合開始剤が選択され得る。好ましくは光重合開始剤が用いられ得る。光重合開始剤を使用することにより、光によって重合反応を生じさせることができるので、接着剤組成物の接着力および状態の制御が容易になるとともに、被着体の劣化や破壊を回避し得る。   Any appropriate polymerization initiator may be selected as the polymerization initiator depending on the purpose. Preferably, a photopolymerization initiator can be used. By using a photopolymerization initiator, a polymerization reaction can be caused by light, so that the adhesive force and state of the adhesive composition can be easily controlled, and deterioration and destruction of the adherend can be avoided. .

上記光重合開始剤としては、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、カチオン系光重合開始剤等が挙げられる。紫外線を用いる光重合開始剤としては、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、アントラキノン系光重合開始剤、キサントン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤等が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include alkylphenone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, titanocene photopolymerization initiators, and cationic photopolymerization initiators. As photopolymerization initiators using ultraviolet rays, benzoin photopolymerization initiator, benzophenone photopolymerization initiator, anthraquinone photopolymerization initiator, xanthone photopolymerization initiator, thioxanthone photopolymerization initiator, ketal photopolymerization initiator Agents and the like.

上記光重合開始剤の具体例としては、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルエニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)−フェニル]−2−モルホリノプロパン−1等のアセトフェノン系化合物、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン等のα−ケトール系化合物、ベンジルジメチルケタール等のケタール系化合物、2−ナフタレンスルホニルクロリド等の芳香族スルホニルクロリド系化合物、1−フェノン−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム等の光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、3,3’−4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。   Specific examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2- Acetophenone compounds such as dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1; Benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether, α-ketol compounds such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, ketal compounds such as benzyldimethyl ketal, 2-naphthalene Sulfonylk Aromatic sulfonyl chloride compounds such as Lido, photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl And benzophenone-based compounds such as -4-methoxybenzophenone and 3,3′-4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone.

上記光重合開始剤としては、その光吸収波長が本発明の位相差層付偏光板の各構成材料および該偏光板が貼り合わされる光学部材のいずれか一方を透過する波長であるものが好ましい。また、光重合開始剤は、光によって反応した後において、可視光領域に吸収が無いか、または可視光領域の吸光度が低いものが好ましい。例えば、本発明の位相差層付偏光板が液晶表示装置に用いられる場合、視認時の色相に影響しないように、バックライトの輝線のピークである440nm付近、530nm付近、610nm付近の波長の光の吸収が無いか、または吸光度が低いことが好ましい。   As said photoinitiator, what has the light absorption wavelength is a wavelength which permeate | transmits any one of each structural material of the polarizing plate with a phase difference layer of this invention, and this polarizing plate is bonded. The photopolymerization initiator preferably has no absorption in the visible light region or has low absorbance in the visible light region after reacting with light. For example, when the polarizing plate with a retardation layer of the present invention is used in a liquid crystal display device, light having wavelengths near 440 nm, 530 nm, and 610 nm, which are the bright line peaks of the backlight, so as not to affect the hue at the time of visual recognition. Preferably, there is no absorption or low absorbance.

上記接着剤組成物中の重合開始剤の含有量は、反応の進行速度等を考慮して適切な量に設定され得る。具体例としては、接着主剤としてヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)を用い、重合開始剤としてアシルホスフォンオキサイド系光重合開始剤を用いた場合、接着剤組成物は、HEAA100部に対して重合開始剤を0.3〜3部含有することが好ましい。   The content of the polymerization initiator in the adhesive composition may be set to an appropriate amount in consideration of the reaction progress rate and the like. As a specific example, when hydroxyethyl acrylamide (HEAA) is used as an adhesive main agent and an acyl phosphine oxide photopolymerization initiator is used as a polymerization initiator, the adhesive composition contains a polymerization initiator with respect to 100 parts of HEAA. It is preferable to contain 0.3-3 parts.

上記接着剤組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含み得る。添加剤としては、各種のSiカップリング剤、架橋剤、重合禁止剤、光増感剤、導電性材料、複屈折を有する微粒子、界面活性剤、および硬化剤等が挙げられる。   The adhesive composition may further include any appropriate additive depending on the purpose. Examples of the additive include various Si coupling agents, crosslinking agents, polymerization inhibitors, photosensitizers, conductive materials, fine particles having birefringence, surfactants, and curing agents.

上記硬化剤の具体例としては、フェノール樹脂、各種イミダゾール系化合物およびその誘導体、ヒドラジド化合物、ジシアンジアミド、イソシアネート系化合物、およびこれらをマイクロカプセル化したもの等が挙げられる。例えば、硬化剤としてフェノール樹脂が添加された場合は、さらに硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィン等のリン系化合物等を併用することもできる。   Specific examples of the curing agent include phenol resins, various imidazole compounds and derivatives thereof, hydrazide compounds, dicyandiamide, isocyanate compounds, and microcapsules thereof. For example, when a phenol resin is added as a curing agent, a phosphorus compound such as triphenylphosphine can be used in combination as a curing accelerator.

上記照射される電磁波または粒子線は、好ましくは紫外線または紫外線近傍の波長の電磁波である。可視光線を用いると、周辺光の影響で重合反応が進む場合があり、反応の制御が難しくなること、重合開始剤の残渣による可視光の吸収が残り、接着剤組成物が着色する可能性があること等の問題がある。赤外線を用いると、熱によって重合反応が進行し、反応の制御が難しくなる等の問題がある。   The irradiated electromagnetic wave or particle beam is preferably an ultraviolet ray or an electromagnetic wave having a wavelength near the ultraviolet ray. When visible light is used, the polymerization reaction may proceed due to the influence of ambient light, making it difficult to control the reaction, absorption of visible light due to the residue of the polymerization initiator remains, and the adhesive composition may be colored. There are problems such as being. When infrared rays are used, there is a problem that a polymerization reaction proceeds due to heat and it becomes difficult to control the reaction.

第一の実施形態においては、上記接着剤組成物は、所定の温度環境下において該接着剤組成物に対して照射される電磁波または粒子線の照射量の増加に伴い、その接着力が極大値、極小値、該極大値より大きい値をとるように変化する。   In the first embodiment, the adhesive composition has a maximum adhesive force as the electromagnetic wave or particle beam irradiated to the adhesive composition increases in a predetermined temperature environment. , A minimum value, and a value larger than the maximum value.

なお、本明細書において、所定の温度環境とは、接着剤組成物に与えられる熱量と接着剤組成物の重合反応によって生じる熱量との和から、接着剤組成物からの散逸熱量を差し引いた熱量が、所定の熱量以上となる状態を、少なくとも所定の時間だけ維持できるような温度環境をいう。したがって、所定の温度環境下といった場合には、接着剤組成物を所定の温度で一定時間加熱できる環境に置くことを意味し、加熱温度および加熱環境が考慮されている。例えば、接着剤組成物を介して2つの被着体を貼り合わせた積層体が、熱の散逸がある開放系において加熱される場合に、接着力が極大値および極小値をとるように変化するためには、熱の散逸がない閉鎖系で加熱される場合と比べて高い温度で一定時間加熱する必要がある。所定の温度環境下においた場合の接着剤組成物の温度は、該接着剤組成物のガラス転移点近くかまたはそれ以上の温度となることが必要である。   In this specification, the predetermined temperature environment is the amount of heat obtained by subtracting the amount of heat dissipated from the adhesive composition from the sum of the amount of heat applied to the adhesive composition and the amount of heat generated by the polymerization reaction of the adhesive composition. However, it refers to a temperature environment in which a state where the amount of heat is not less than a predetermined amount of heat can be maintained for at least a predetermined time. Therefore, when it is under a predetermined temperature environment, this means that the adhesive composition is placed in an environment where it can be heated at a predetermined temperature for a certain time, and the heating temperature and the heating environment are taken into consideration. For example, when a laminate in which two adherends are bonded via an adhesive composition is heated in an open system where heat is dissipated, the adhesive force changes to take a maximum value and a minimum value. For this purpose, it is necessary to heat at a high temperature for a certain period of time as compared with the case of heating in a closed system without heat dissipation. The temperature of the adhesive composition when placed in a predetermined temperature environment needs to be close to or higher than the glass transition point of the adhesive composition.

また、本明細書において、電磁波または粒子線の照射強度および照射量というときは、被着体と接着剤組成物との積層体に対する電磁波または粒子線の照射強度および照射量(すなわち、照射源と積層体との間で測定される電磁波または粒子線の照射強度または照射量。以下、「実測照射強度および照射量」という)を意味する。したがって、電磁波または粒子線が被着体を通って接着剤組成物に到達する場合、実測照射強度および照射量は、接着剤組成物自体に対する実際の電磁波または粒子線の照射強度および照射量(以下、「理論照射強度および照射量」という)と異なる。例えば、日東電工製の偏光板(VEGQ5724DU)の400nmの波長の光の透過率は約30%であるため、この偏光板を通して接着剤組成物に吸収される光の強度および量(理論照射強度および照射量)は、光源の照射強度および照射量(実測照射強度および照射量)の約30%となる。   Further, in this specification, when the electromagnetic wave or particle beam irradiation intensity and irradiation amount are referred to, the electromagnetic wave or particle beam irradiation intensity and irradiation amount (that is, the irradiation source and the irradiation amount) on the laminate of the adherend and the adhesive composition. Meaning of irradiation intensity or irradiation amount of electromagnetic wave or particle beam measured between the laminates (hereinafter referred to as “measured irradiation intensity and irradiation amount”). Therefore, when the electromagnetic wave or particle beam reaches the adhesive composition through the adherend, the actually measured irradiation intensity and irradiation amount are the actual electromagnetic wave or particle beam irradiation intensity and irradiation amount (hereinafter referred to as the adhesive composition itself). And “theoretical irradiation intensity and dose”). For example, since the transmittance of light having a wavelength of 400 nm of a polarizing plate manufactured by Nitto Denko (VEGQ5724DU) is about 30%, the intensity and amount of light absorbed by the adhesive composition through this polarizing plate (theoretical irradiation intensity and (Irradiation amount) is about 30% of the irradiation intensity and irradiation amount (actual irradiation intensity and irradiation amount) of the light source.

上記第一の実施形態によれば、上記接着剤組成物が所定の時間にわたって所定の温度に維持されるように温度環境を制御するとともに、従来の接着剤において接着力を発現させるのに用いられてきた照射強度と比較してより低い強度の電磁波または粒子線を照射することによって、該接着剤組成物を介して被着体同士を貼り合わせるための接着力と該接着剤組成物の状態とを制御することが可能である。以下に詳述する。   According to the first embodiment, it is used to control the temperature environment so that the adhesive composition is maintained at a predetermined temperature for a predetermined time, and to develop an adhesive force in a conventional adhesive. The adhesive strength for bonding the adherends together via the adhesive composition and the state of the adhesive composition by irradiating electromagnetic waves or particle beams having a lower intensity than the irradiation intensity Can be controlled. This will be described in detail below.

上記接着剤組成物の層(すなわち、第1の接着層)を介して被着体1と被着体1’と(すなわち、第1の保護層と光学部材と)を貼り合わせる接着力Fは、以下のf1、f1’、f2、f3、およびf3’のうち最小の力と定義される。
界面接着力f1、f1’:被着体1または被着体1’と接着剤組成物の層とを結合させる力
接着剤組成物凝集力f2:接着剤組成物の層内部において接着剤組成物の分子間に働く力
被着体凝集力f3、f3’:被着体1および被着体1’の内部で分子間に働く力
The adhesive force F for bonding the adherend 1 and the adherend 1 ′ (that is, the first protective layer and the optical member) through the layer of the adhesive composition (that is, the first adhesive layer) is , F1, f1 ′, f2, f3, and f3 ′ are defined as the minimum force.
Interfacial adhesive force f1, f1 ′: Adhesive body 1 or adhesive body 1 ′ is bonded to the adhesive composition layer Adhesive composition cohesive force f2: Adhesive composition inside the adhesive composition layer Forces acting between the molecules of the adherends Cohesive forces f3, f3 ′: forces acting between the molecules within the adherend 1 and the adherend 1 ′

被着体1および被着体1’、接着剤組成物の層、並びに被着体1、1’と接着剤組成物の層との界面のうち、接着状態がどの部分で破壊されるかということは、f1、f1’、f2、f3、f3’の大小関係で決まる。被着体1と被着体1’との接着状態は、これらの力が最小の部分で破壊される。破壊は、力の強さによって、被着体1、1’の凝集破壊、被着体1、1’−接着剤組成物の層の界面破壊、接着剤組成物の層の凝集破壊、これらの混合破壊等に分けられる。一般に、接着力自体を測定することは困難であるため、剥離力が接着力として評価される。剥離力は、剥離時に接着剤組成物の層が塑性変形するのに要した力と、界面接着力f1、f1’のうちの小さい方の力を含む値となる。   Of the adherend 1 and the adherend 1 ′, the layer of the adhesive composition, and the interface between the adherends 1 and 1 ′ and the layer of the adhesive composition, which part the adhesion state is destroyed This is determined by the magnitude relationship among f1, f1 ′, f2, f3, and f3 ′. The adhesion state between the adherend 1 and the adherend 1 ′ is broken at a portion where these forces are minimum. According to the strength of the force, the adherend 1, 1 'cohesive failure, the adherend 1, 1'-interfacial destruction of the adhesive composition layer, the adhesive composition layer cohesive failure, these It is divided into mixed destruction. Generally, since it is difficult to measure the adhesive force itself, the peel force is evaluated as the adhesive force. The peeling force is a value including the force required for plastic deformation of the adhesive composition layer at the time of peeling and the smaller one of the interfacial adhesive forces f1 and f1 '.

(液体状態)
上記接着剤組成物の層は、従来の接着剤と同様に、電磁波または粒子線が未照射で少なくとも第1の所定の温度環境下のときには流動性のある液体状態である。この状態のときには、接着力Fは極めて低く、接着剤組成物の層を介して貼り合わされた2つの被着体1、1’は、貼り合わせ位置が容易にずれる可能性がある。このときには、凝集力f2は、f1、f1’、f3、f3’と比べて極めて小さい。
(Liquid state)
The layer of the adhesive composition is in a fluid liquid state when the electromagnetic wave or the particle beam is not irradiated and is at least in a first predetermined temperature environment, like the conventional adhesive. In this state, the adhesive force F is extremely low, and there is a possibility that the bonding positions of the two adherends 1 and 1 ′ bonded through the adhesive composition layer are easily shifted. At this time, the cohesive force f2 is extremely small as compared with f1, f1 ′, f3, and f3 ′.

(粘着剤様状態)
第1の所定の温度環境下で上記接着剤組成物の層に適切な強度の電磁波または粒子線を照射すると、接着力Fは、電磁波または粒子線の照射量に応じて大きくなる(すなわち、凝集力f2が大きくなる)。さらに照射量を多くすると、接着力Fは、極大値に達した後、小さくなるように変化する。照射量に応じて接着力Fが極大値を含む所定の範囲内の値をとるときの接着剤組成物の層の状態は、従来の粘着剤と類似した状態、すなわち、完全硬化しておらず、高粘度で低弾性率の粘弾性体の状態である。このような状態にあるときには、接着剤組成物の層は、圧力によって接着力を発現し、該層を介して貼り合わされた2つの被着体1、1’のずれが生じにくいので、貼り合わせの際の位置ずれの発生を抑制することができる。このときには、凝集力f2は、貼り合わせ時のせん断方向の力でずれないだけの大きさを有する。
(Adhesive state)
When the layer of the adhesive composition is irradiated with an electromagnetic wave or particle beam having an appropriate strength under the first predetermined temperature environment, the adhesive force F increases in accordance with the irradiation amount of the electromagnetic wave or particle beam (that is, aggregation). Force f2 is increased). When the irradiation amount is further increased, the adhesive force F changes so as to decrease after reaching the maximum value. The state of the layer of the adhesive composition when the adhesive force F takes a value within a predetermined range including the maximum value according to the irradiation amount is similar to that of the conventional pressure-sensitive adhesive, that is, not completely cured. A viscoelastic body having a high viscosity and a low elastic modulus. In such a state, the adhesive composition layer develops an adhesive force by pressure, and the two adherends 1 and 1 ′ bonded through the layer are less likely to be displaced. It is possible to suppress the occurrence of misalignment. At this time, the cohesive force f2 has a magnitude that does not deviate due to the force in the shearing direction at the time of bonding.

接着力Fが極大値を含む所定の範囲内の値をとるときに2つの被着体1、1’の間に剥離力を及ぼした場合には、接着剤組成物の層は伸びるように変形し、剥離力が界面接着力f1またはf1’と該層を変形させるのに必要な力(粘弾性体の状態となった接着剤組成物の層の塑性変形に要した力)との和を上回ったときに、被着体1または1’の一方と該層とが剥離する。該剥離が被着体1と該層との界面で生じるか、被着体1’と該層との界面で生じるかは、f1とf1’の大きさによって決まる。また、このときには、f2はf1、f1’より大きいため、該層の凝集破壊を防止できる。被着体1または1’の一方と該層とを剥離した場合には、該層は従来の粘着剤と類似の状態であるので、両者を再接着することも可能である。   When the peeling force is exerted between the two adherends 1 and 1 ′ when the adhesive force F takes a value within a predetermined range including the maximum value, the adhesive composition layer is deformed so as to stretch. The peel force is the sum of the interfacial adhesive force f1 or f1 ′ and the force necessary to deform the layer (the force required for plastic deformation of the layer of the adhesive composition that has become a viscoelastic body). When the upper limit is exceeded, one of the adherends 1 or 1 'and the layer peel off. Whether the peeling occurs at the interface between the adherend 1 and the layer or at the interface between the adherend 1 'and the layer depends on the sizes of f1 and f1'. At this time, since f2 is larger than f1 and f1 ', cohesive failure of the layer can be prevented. When one of the adherends 1 or 1 'is peeled off from the layer, the layer is in a state similar to that of a conventional pressure-sensitive adhesive, so that both can be reattached.

本明細書においては、上記のように圧力によって接着力Fが発現する粘弾性体となったときの接着剤組成物の状態を粘着剤様状態という。この状態のときには、接着力Fは、極大値を最大とする所定の範囲の値をとる。接着剤組成物が粘着剤様状態を示すときの接着力Fの極大値の値および極大値を含む所定の範囲は、接着主剤の種類、重合開始剤の種類および添加量、電磁波または粒子線の照射強度および波長、温度環境等の条件によって異なる。   In this specification, the state of an adhesive composition when it becomes a viscoelastic body which expresses the adhesive force F by pressure as mentioned above is called an adhesive-like state. In this state, the adhesive force F takes a value in a predetermined range that maximizes the maximum value. The predetermined value including the maximum value and the maximum value of the adhesive force F when the adhesive composition exhibits a pressure-sensitive adhesive state is the type of the adhesive main agent, the type and addition amount of the polymerization initiator, the electromagnetic wave or the particle beam. It depends on conditions such as irradiation intensity, wavelength and temperature environment.

(軽剥離状態)
接着力Fが極大値を経た後、第1の所定の温度環境下において上記接着剤組成物の層に適切な強度の電磁波または粒子線をさらに照射すると、接着力Fは、電磁波または粒子線の照射量の増加に伴って極小値に達した後、再び大きくなるように変化する。照射量に応じて接着力Fが極小値を含む所定の範囲内の値をとるときの該層は、粘着剤様状態のときより硬化した状態であるが、完全硬化には至っていない。該層がこのような状態にあるときには、2つの被着体1、1’と該層とを小さい力で容易に剥離することが可能である。したがって、被着体に損傷を与えることなく、貼り合わされた2つの被着体1、1’を剥離することができる。このときには、凝集力f2は粘着剤様状態のときよりさらに大きくなり、界面接着力f1またはf1’のいずれかは、f2と比べて極めて小さくなると考えられる。該層は硬化して接着力Fが極めて小さい状態であり、被着体への接着剤組成物の濡れ広がりがほとんどないので、被着体1または1’と該層とを剥離した後は、少なくとも製品として貼り合わせた状態を維持し得る接着力で両者を再接着することは不可能である。
(Lightly peeled state)
After the adhesive force F reaches the maximum value, when the electromagnetic wave or particle beam having an appropriate strength is further irradiated to the layer of the adhesive composition in the first predetermined temperature environment, the adhesive force F is After reaching the minimum value as the irradiation amount increases, it changes so as to increase again. The layer when the adhesive force F takes a value within a predetermined range including the minimum value according to the irradiation amount is in a cured state as compared with the pressure-sensitive adhesive state, but has not yet been completely cured. When the layer is in such a state, the two adherends 1, 1 ′ and the layer can be easily separated with a small force. Therefore, the two adherends 1 and 1 ′ bonded together can be peeled without damaging the adherend. At this time, the cohesive force f2 is further greater than that in the pressure-sensitive adhesive state, and either the interfacial adhesive force f1 or f1 ′ is considered to be extremely small as compared with f2. Since the layer is cured and the adhesive force F is extremely small, and there is almost no wetting and spreading of the adhesive composition to the adherend, after peeling the adherend 1 or 1 ′ and the layer, It is impossible to re-bond them together with an adhesive force that can maintain at least the bonded state as a product.

本明細書においては、上記のように被着体1、1’の少なくとも一方と上記接着剤組成物の層とを、被着体に損傷を与えることなく両者の界面で剥離することができる程度の硬化状態を示すときの接着剤組成物の状態を軽剥離状態という。この状態のときには、接着力Fは、極小値を最小値とする所定の範囲の値をとる。ここで、「被着体に損傷を与えることなく両者の界面で剥離することができる」とは、接着剤組成物の層および被着体の凝集破壊を生じることなく接着剤組成物の層と被着体とが両者の界面で剥離される場合だけでなく、剥離後に被着体に接着剤組成物の一部が残留した状態で接着剤組成物の層と被着体とが両者の界面で剥離される場合も含む。接着剤組成物が軽剥離状態を示すときの接着力Fの極小値の値および極小値を含む所定の範囲は、接着主剤の種類、重合開始剤の種類および添加量、電磁波または粒子線の照射強度および波長、温度環境等の条件によって異なる。   In the present specification, as described above, at least one of the adherends 1 and 1 ′ and the layer of the adhesive composition can be peeled at the interface between the two without damaging the adherend. The state of the adhesive composition when showing the cured state is called a lightly peeled state. In this state, the adhesive force F takes a value in a predetermined range having a minimum value as a minimum value. Here, “can be peeled at the interface between the two without damaging the adherend” means that the layer of the adhesive composition and the layer of the adhesive composition without causing cohesive failure of the adherend Not only when the adherend is peeled off at the interface between the two, but also when the adhesive composition layer and the adherend are in a state where a part of the adhesive composition remains on the adherend after peeling. Including the case where it is peeled off. The minimum value and the predetermined range including the minimum value of the adhesive force F when the adhesive composition shows a lightly peeled state are the type of the adhesive main agent, the type and addition amount of the polymerization initiator, and the irradiation of electromagnetic waves or particle beams. It depends on conditions such as intensity, wavelength and temperature environment.

(強接着状態)
接着力Fが極小値を経て大きくなった後、第1の所定の温度環境下において上記接着剤組成物の層に適切な強度の電磁波または粒子線をさらに照射し続けると、電磁波または粒子線の照射量の増加に伴って接着力Fは大きくなり、最終的には少なくとも極大値よりも大きい値に達する。このときには、該層は、接着主剤の重合反応がほぼ終了して上記軽剥離状態のときの硬化状態と同じかまたはそれより進んだ硬化状態となっており、2つの被着体1、1’は該層を介して強固に接着された状態となる。このときには、凝集力f2は、軽剥離状態のときのf2と同じかまたはそれより大きく、界面接着力f1およびf1’は粘着剤様状態のときのf2より大きい。少なくともこの時点では、2つの被着体1、1’は剥離することができず、無理に剥離しようとした場合には、f2、f3、およびf3’の大小関係に応じて、被着体1もしくは1’の内部または該層の内部のいずれかにおいて凝集破壊が生じる。
(Strong adhesion state)
After the adhesive force F has been increased through the minimum value, if the layer of the adhesive composition is further irradiated with an electromagnetic wave or particle beam having an appropriate strength under the first predetermined temperature environment, the electromagnetic wave or the particle beam As the irradiation amount increases, the adhesive force F increases, and finally reaches a value at least larger than the maximum value. At this time, the layer is in a cured state that is the same as or more advanced than the cured state in the lightly peeled state after the polymerization reaction of the adhesive main agent is almost completed, and the two adherends 1, 1 ′. Is firmly bonded through the layer. At this time, the cohesive force f2 is equal to or greater than f2 in the lightly peeled state, and the interfacial adhesive forces f1 and f1 ′ are larger than f2 in the pressure-sensitive adhesive state. At least at this point, the two adherends 1 and 1 ′ cannot be peeled off, and if forcible peeling is desired, the adherend 1 is dependent on the magnitude relationship between f 2, f 3, and f 3 ′. Alternatively, cohesive failure occurs either inside 1 'or inside the layer.

本明細書においては、上記のように軽剥離状態のときの硬化状態と同じかまたはそれより進んだ硬化状態を示すときの接着剤組成物の状態を強接着状態という。この状態のときには、接着力Fは極大値よりも大きい値をとる。接着剤組成物が強接着状態を示すときの接着力Fの最小値(すなわち、極大値より大きい範囲における最小の値)は、接着主剤の種類、重合開始剤の種類および添加量、電磁波または粒子線の照射強度および波長、温度環境等の条件によって異なる。   In the present specification, the state of the adhesive composition when showing a cured state that is the same as or more advanced than the cured state in the lightly peeled state as described above is referred to as a strongly bonded state. In this state, the adhesive force F takes a value larger than the maximum value. The minimum value of the adhesive force F (that is, the minimum value in a range larger than the maximum value) when the adhesive composition shows a strong adhesion state is the type of the main adhesive agent, the type and addition amount of the polymerization initiator, the electromagnetic wave or the particles. It varies depending on conditions such as the irradiation intensity and wavelength of the line, and the temperature environment.

上記のとおり、上記接着剤組成物は、所定の温度環境下において、従来の接着剤を用いる際の強度と比べて低い強度の電磁波または粒子線を照射することによって、接着力Fの値が、電磁波または粒子線の照射量の増加に応じて、図3に示されるように変化する。すなわち、接着力Fは、電磁波または粒子線の照射量の増加に応じて、極大値を経て極小値をとり、その後、少なくとも極大値より大きい値となるように変化し得る。本明細書においては、上記接着剤組成物の接着力Fを図3に示されるように変化させることが可能な電磁波または粒子線の照射強度の最大値を、「限界照射強度」という。限界照射強度より大きい強度の電磁波または粒子線が照射された場合には、接着力Fは図4に示されるように極大値および極小値をとることなく変化する。限界照射強度は、接着主剤の種類、重合開始剤の種類および添加量、温度環境、照射光の波長等の条件によって異なる。限界照射強度は、例えば、後述の製造例2のようにして決定することができる。   As described above, the adhesive composition has a value of the adhesive force F by irradiating an electromagnetic wave or particle beam having a strength lower than that when using a conventional adhesive under a predetermined temperature environment. It changes as shown in FIG. 3 according to the increase of the irradiation amount of electromagnetic waves or particle beams. That is, the adhesive force F can take a minimum value through a maximum value and then change so as to be at least larger than the maximum value in accordance with an increase in the irradiation amount of electromagnetic waves or particle beams. In the present specification, the maximum value of the irradiation intensity of electromagnetic waves or particle beams that can change the adhesive force F of the adhesive composition as shown in FIG. 3 is referred to as “limit irradiation intensity”. When an electromagnetic wave or particle beam having an intensity greater than the limit irradiation intensity is irradiated, the adhesive force F changes without taking the maximum value and the minimum value as shown in FIG. The limit irradiation intensity varies depending on conditions such as the type of the adhesive main agent, the type and addition amount of the polymerization initiator, the temperature environment, and the wavelength of irradiation light. The limit irradiation intensity can be determined, for example, as in Production Example 2 described later.

これに対して、従来の接着剤は、接着力Fの値が、図4に示されるように電磁波または粒子線の照射量の増加によって極大値および極小値をとることなく大きくなるように変化する。すなわち、従来の接着剤は、電磁波または粒子線の照射量の増加によって粘着剤様状態を経て直接強接着状態となり、上記接着剤組成物のように接着力が極大値に達した後、低下して、被着体同士を容易に剥離することができる状態を経過しない。   On the other hand, in the conventional adhesive, the value of the adhesive force F changes so as to increase without taking the maximum value and the minimum value by increasing the irradiation amount of the electromagnetic wave or the particle beam as shown in FIG. . That is, the conventional adhesive is directly in a strong adhesive state through an adhesive-like state due to an increase in the irradiation amount of electromagnetic waves or particle beams, and decreases after the adhesive force reaches a maximum value as in the above adhesive composition. Thus, a state in which the adherends can be easily separated from each other does not elapse.

上記第一の実施形態においては、電磁波または粒子線の照射強度および/または接着剤組成物が置かれる温度環境を変化させることによって、接着力Fおよび接着剤組成物の状態の変化速度を速めることができる。具体的には、電磁波または粒子線の照射強度を限界照射強度よりも低い範囲で大きくすると、接着力Fが極大値に達するまでに要する時間(または、接着剤組成物が粘着剤様状態となるまでの時間)、極大値から極小値に変化するのに要する時間(または、接着剤組成物が軽剥離状態となるまでの時間)、および極小値から最大値(または、極大値より大きい値)に変化するのに要する時間(または、接着剤組成物が強接着状態となるまでの時間)が短縮され得る。例えば、電磁波または粒子線の照射強度を2倍にすることによって、約半分の時間で接着力Fを極大値(このときの接着剤組成物は粘着剤様状態である)、次いで、極小値(このときの接着剤組成物は軽剥離状態である)を経て最大値(または、極大値より大きい値:このときの接着剤組成物は強接着状態である)まで変化させることができる。同様に、接着剤組成物が置かれる温度環境を変化させて電磁波または粒子線が照射されて重合反応が進行している間の接着剤組成物の温度を高くすることによって、これらの時間が短縮され得る。   In the first embodiment, the change rate of the adhesive force F and the state of the adhesive composition is increased by changing the irradiation intensity of electromagnetic waves or particle beams and / or the temperature environment in which the adhesive composition is placed. Can do. Specifically, when the irradiation intensity of the electromagnetic wave or the particle beam is increased in a range lower than the limit irradiation intensity, the time required for the adhesive force F to reach the maximum value (or the adhesive composition becomes a pressure-sensitive adhesive state. Time), the time required to change from the maximum value to the minimum value (or the time until the adhesive composition becomes lightly peeled), and the minimum value to the maximum value (or a value greater than the maximum value). The time required to change to (or the time until the adhesive composition is in a strong adhesive state) can be shortened. For example, by doubling the irradiation intensity of electromagnetic waves or particle beams, the adhesive force F is maximized in about half the time (the adhesive composition at this time is in a pressure-sensitive adhesive state), and then the minimal value ( The adhesive composition at this time can be changed to a maximum value (or a value larger than the maximum value: the adhesive composition at this time is in a strong adhesive state) through a lightly peeled state. Similarly, these times can be shortened by changing the temperature environment in which the adhesive composition is placed and increasing the temperature of the adhesive composition while the polymerization reaction is in progress by irradiation with electromagnetic waves or particle beams. Can be done.

第二の実施形態においては、上記接着剤組成物は、所定の温度環境下において該接着剤組成物に対して照射される電磁波または粒子線の照射量の増加に伴い、その接着力が極大値を経て極小値をとるように変化し、該接着力が該極小値をとった後、該所定の温度環境下より温度が高い温度環境下にさらに保持されることにより、該接着力が該極大値より大きい値をとるように変化する。   In the second embodiment, the adhesive composition has a maximum adhesive strength as the electromagnetic wave or particle beam irradiated to the adhesive composition increases in a predetermined temperature environment. After the adhesive force takes the minimum value, the adhesive force is further maintained in a temperature environment higher than the predetermined temperature environment, so that the adhesive force is increased to the maximum value. It changes to take a value larger than the value.

上記第二の実施形態においては、温度環境を途中で変えることによって、電磁波または粒子線を照射することなくその後の接着剤組成物の接着力Fおよび状態を変化させることができる。例えば、第1の所定の温度環境下における電磁波または粒子線の照射によって接着力Fが極大値を経て極小値をとった後、接着剤組成物を第1の所定の温度環境より温度が高い第2の所定の温度環境下において所定の時間以上にわたって保持することによって、接着力Fを極小値から極大値より大きな値に変化させることができる。なお、第1の所定の温度環境下における電磁波または粒子線の照射によって接着力Fが極大値をとった後、接着剤組成物を第1の所定の温度環境より温度が高い第2の所定の温度環境下において所定の時間以上にわたって保持すると、接着力Fは極大値から極大値より大きな値に直接変化し得る。いずれの場合においても、接着剤組成物の温度は、そのガラス転移点近くかまたはそれ以上の温度となることが必要である。   In said 2nd embodiment, the adhesive force F and state of subsequent adhesive composition can be changed without irradiating electromagnetic waves or a particle beam by changing temperature environment on the way. For example, after the adhesive force F reaches the minimum value through the maximum value due to the irradiation of the electromagnetic wave or the particle beam in the first predetermined temperature environment, the temperature of the adhesive composition is higher than that of the first predetermined temperature environment. The adhesive force F can be changed from a minimum value to a value greater than the maximum value by holding the pressure for 2 hours or more in a predetermined temperature environment of 2. In addition, after the adhesive force F takes the maximum value by irradiation with electromagnetic waves or particle beams in the first predetermined temperature environment, the adhesive composition is subjected to the second predetermined temperature higher than that of the first predetermined temperature environment. If the adhesive force F is held for a predetermined time or longer in a temperature environment, the adhesive force F can directly change from a maximum value to a value larger than the maximum value. In any case, the temperature of the adhesive composition needs to be close to or above its glass transition point.

第2の所定の温度環境を第1の所定の温度環境よりも高い温度にする理由は以下のように考えられる。すなわち、接着力Fが極小値の状態(軽剥離状態)のときには、接着剤組成物の硬化反応はほぼ終了しており、この状態の接着剤組成物にさらに電磁波または粒子線を照射しても硬化反応はあまり進まない。しかしながら、接着剤組成物の温度をガラス転移温度またはその付近まで上げることによって、被着体と接着剤組成物との界面の応力が緩和され、その結果、接着力Fが上昇する。ここで、電磁波または粒子線を照射しない状態で、すなわち、電磁波または粒子線を吸収することによる発熱や輻射熱の影響がない状態で、接着剤組成物の温度を上げるためには、第2の所定の温度環境を、電磁波または粒子線を照射していた第1の所定の温度環境よりも高い温度にする必要がある。   The reason why the second predetermined temperature environment is set higher than the first predetermined temperature environment is considered as follows. That is, when the adhesive force F is in the minimum value state (lightly peeled state), the curing reaction of the adhesive composition is almost completed, and the adhesive composition in this state can be further irradiated with electromagnetic waves or particle beams. The curing reaction does not progress much. However, by raising the temperature of the adhesive composition to the glass transition temperature or the vicinity thereof, the stress at the interface between the adherend and the adhesive composition is relaxed, and as a result, the adhesive force F is increased. Here, in order to increase the temperature of the adhesive composition in a state where no electromagnetic wave or particle beam is irradiated, that is, in a state where there is no influence of heat generation or radiant heat by absorbing the electromagnetic wave or particle beam, the second predetermined The temperature environment must be higher than the first predetermined temperature environment in which the electromagnetic wave or the particle beam is irradiated.

上記第一および第二の実施形態において、上記接着剤組成物は、電磁波または粒子線の照射が停止された場合に、該停止した時点の状態および接着力を維持し得る。また、照射の再開および/または置かれる温度環境によってその状態および接着力がさらに変化し得る。したがって、該接着剤組成物から形成される第1の接着層は、上記液体状態、粘着剤様状態、軽剥離状態、または強接着状態のいずれかであり得る。   In said 1st and 2nd embodiment, when irradiation of electromagnetic waves or particle beam is stopped, the said adhesive composition can maintain the state and adhesive force at the time of this stop. Moreover, the state and adhesive force may further change depending on the restart of irradiation and / or the temperature environment in which it is placed. Therefore, the first adhesive layer formed from the adhesive composition can be in any of the liquid state, the pressure-sensitive adhesive state, the light release state, or the strong adhesive state.

第1の接着層は、高い弾性率を有し得る。強接着状態の第1の接着層の20℃における引っ張り弾性率は、例えば、2×10Pa〜8×1010Pa、好ましくは4×10Pa〜4×1010Paであり得る。このような弾性率を有することにより、偏光子の収縮等による寸法変化が抑制され得、その結果、立体画像表示のクロストークが好適に低減され得る。また、このような弾性率を有することにより、反発力が強くなる。よって、本発明の位相差層付偏光板を第1の接着層面で液晶セルに貼り合わせた場合、偏光板の表面に力が加わっても偏光板自体の変形が抑制され得、その結果、偏光板表面の凹みや破壊が防止され得る。 The first adhesive layer can have a high elastic modulus. The tensile elastic modulus at 20 ° C. of the first adhesive layer in the strongly bonded state can be, for example, 2 × 10 8 Pa to 8 × 10 10 Pa, preferably 4 × 10 8 Pa to 4 × 10 10 Pa. By having such an elastic modulus, the dimensional change due to the contraction of the polarizer or the like can be suppressed, and as a result, the crosstalk of the stereoscopic image display can be suitably reduced. Further, by having such an elastic modulus, the repulsive force becomes strong. Therefore, when the polarizing plate with a retardation layer of the present invention is bonded to the liquid crystal cell on the first adhesive layer surface, deformation of the polarizing plate itself can be suppressed even if force is applied to the surface of the polarizing plate. Indentation and destruction of the plate surface can be prevented.

第1の接着層は、高いガラス転移温度(Tg)を有することが好ましい。該ガラス転移温度は、好ましくは50℃以上である。このようなガラス転移温度を有することにより、偏光子の収縮等による変形が抑制され得、その結果、立体画像表示のクロストークが好適に低減され得る。   The first adhesive layer preferably has a high glass transition temperature (Tg). The glass transition temperature is preferably 50 ° C. or higher. By having such a glass transition temperature, deformation due to the contraction of the polarizer or the like can be suppressed, and as a result, the crosstalk of stereoscopic image display can be suitably reduced.

第1の接着層の厚みは、目的に応じて適切に設定され得る。厚みは、好ましくは2μm〜40μmであり、さらに好ましくは2μm〜30μmであり、特に好ましくは5μm〜25μmである。このような範囲内に厚みを設定することにより、適切な接着性を有する接着層を得ることができる。また、偏光子の収縮を抑えてクロストークを低減することができる。   The thickness of the first adhesive layer can be appropriately set according to the purpose. The thickness is preferably 2 μm to 40 μm, more preferably 2 μm to 30 μm, and particularly preferably 5 μm to 25 μm. By setting the thickness within such a range, an adhesive layer having appropriate adhesiveness can be obtained. Further, the crosstalk can be reduced by suppressing the contraction of the polarizer.

D−2.第2の接着層
上記第2の接着層を形成する材料としては、例えば、粘着剤、接着剤、アンカーコート剤が挙げられる。第2の接着層は、被着体の表面にアンカーコート層が形成され、その上に接着剤層が形成されたような、多層構造であってもよい。また、肉眼的に認知できないような薄い層(ヘアーラインともいう)であってもよい。
D-2. Second Adhesive Layer Examples of the material forming the second adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive, an adhesive, and an anchor coat agent. The second adhesive layer may have a multilayer structure in which an anchor coat layer is formed on the surface of the adherend and an adhesive layer is formed thereon. Further, it may be a thin layer (also referred to as a hairline) that cannot be visually recognized.

第2の接着層の厚みは、目的に応じて適切に設定され得る。厚みは、好ましくは2μm〜50μmであり、さらに好ましくは2μm〜40μmであり、特に好ましくは5μm〜35μmである。このような範囲内に厚みを設定することにより、適切な接着性を有する接着層を得ることができる。   The thickness of the second adhesive layer can be appropriately set according to the purpose. The thickness is preferably 2 μm to 50 μm, more preferably 2 μm to 40 μm, and particularly preferably 5 μm to 35 μm. By setting the thickness within such a range, an adhesive layer having appropriate adhesiveness can be obtained.

第2の接着層の20℃におけるせん断弾性率は、好ましくは30000Pa〜1100000Paであり、より好ましくは40000Pa〜1000000Paであり、さらに好ましくは50000Pa〜900000Paであり、特に好ましくは50000Pa〜90000Paである。   The shear modulus of elasticity of the second adhesive layer at 20 ° C. is preferably 30000 Pa to 1100000 Pa, more preferably 40000 Pa to 1000000 Pa, still more preferably 50000 Pa to 900000 Pa, and particularly preferably 50000 Pa to 90000 Pa.

第2の接着層の23℃における波長590nmの光で測定した透過率は、好ましくは90%以上である。透過率の理論上の上限は100%であり、実用的な上限は96%である。   The transmittance of the second adhesive layer measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. is preferably 90% or more. The theoretical upper limit of transmittance is 100%, and the practical upper limit is 96%.

第2の接着層のゲル分率は、好ましくは75%以上であり、さらに好ましくは75%〜90%であり、特に好ましくは80%〜85%である。ゲル分率をこのような範囲とすることによって、良好な粘着特性を有する接着層が得られ得る。ゲル分率は、用いる架橋剤の種類、含有量等によって、調節することが可能である。   The gel fraction of the second adhesive layer is preferably 75% or more, more preferably 75% to 90%, and particularly preferably 80% to 85%. By setting the gel fraction within such a range, an adhesive layer having good adhesive properties can be obtained. The gel fraction can be adjusted depending on the type and content of the crosslinking agent used.

第2の接着層のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−70℃〜−10℃であり、さらに好ましくは−60℃〜−15℃であり、特に好ましくは−50℃〜−20℃である。ガラス転移温度をこのような範囲とすることによって、位相差層に対して強固な接着性を有する接着層を得ることができる。   The glass transition temperature (Tg) of the second adhesive layer is preferably −70 ° C. to −10 ° C., more preferably −60 ° C. to −15 ° C., and particularly preferably −50 ° C. to −20 ° C. is there. By setting the glass transition temperature in such a range, an adhesive layer having strong adhesion to the retardation layer can be obtained.

第2の接着層の水分率は、好ましくは1.0%以下であり、さらに好ましくは0.8%以下であり、特に好ましくは0.6%以下であり、最も好ましくは0.4%以下である。水分率の理論上の下限値は0である。水分率をこのような範囲とすることによって、高温環境下でも発泡の生じにくい接着層を得ることができる。   The moisture content of the second adhesive layer is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, particularly preferably 0.6% or less, and most preferably 0.4% or less. It is. The theoretical lower limit of moisture content is zero. By setting the moisture content in such a range, it is possible to obtain an adhesive layer in which foaming does not easily occur even in a high temperature environment.

第2の接着層は、好ましくは、アクリル系粘着剤で構成される。アクリル系粘着剤は、好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマーと過酸化物とを含む。(メタ)アクリル系ポリマーは、アクリレート系モノマーおよび/またはメタクリレート系モノマーから合成される重合体または共重合体をいう。(メタ)アクリル系ポリマーが共重合体である場合、その分子の配列状態は特に制限はなく、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。上記(メタ)アクリル系ポリマーの好ましい分子配列状態は、ランダム共重合体である。   The second adhesive layer is preferably composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive. The acrylic pressure-sensitive adhesive preferably contains a (meth) acrylic polymer and a peroxide. The (meth) acrylic polymer refers to a polymer or copolymer synthesized from an acrylate monomer and / or a methacrylate monomer. When the (meth) acrylic polymer is a copolymer, the arrangement state of the molecules is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. It may be a coalescence. A preferable molecular arrangement state of the (meth) acrylic polymer is a random copolymer.

上記過酸化物としては、加熱によりラジカルを発生させて(メタ)アクリル系ポリマーの架橋を達成できるかぎり、任意の適切な過酸化物が用いられ得る。過酸化物としては、例えば、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシケタール類、ケトンパーオキサイド類が挙げられる。過酸化物の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して好ましくは0.01重量部〜1重量部であり、さらに好ましくは0.05重量部〜0.8重量部であり、特に好ましくは0.1重量部〜0.5重量部であり、最も好ましくは0.15〜0.45重量部である。過酸化物の配合量をこのような範囲とすることで、適度な応力緩和性および優れた熱安定性を有する接着層が得られ得る。   Any appropriate peroxide can be used as the peroxide as long as radicals can be generated by heating to achieve crosslinking of the (meth) acrylic polymer. Examples of the peroxide include hydroperoxides, dialkyl peroxides, peroxyesters, diacyl peroxides, peroxydicarbonates, peroxyketals, and ketone peroxides. The amount of the peroxide is preferably 0.01 parts by weight to 1 part by weight, and more preferably 0.05 parts by weight to 0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Particularly preferred is 0.1 to 0.5 parts by weight, and most preferred is 0.15 to 0.45 parts by weight. By setting the amount of the peroxide in such a range, an adhesive layer having appropriate stress relaxation properties and excellent thermal stability can be obtained.

E.その他
本発明の位相差層付偏光板においては、上記位相差層の視認側に、目的に応じて任意の適切な表面処理層を形成してもよい。表面処理層の代表例としては、アンチグレア層、反射防止層およびハードコート層が挙げられる。また、本発明の位相差層付偏光板は、目的に応じて第1の接着層の第1の保護層が設けられない側に剥離ライナーをさらに有していてもよい。
E. Others In the polarizing plate with a retardation layer of the present invention, any appropriate surface treatment layer may be formed on the viewing side of the retardation layer depending on the purpose. Representative examples of the surface treatment layer include an antiglare layer, an antireflection layer, and a hard coat layer. Moreover, the polarizing plate with a retardation layer of the present invention may further have a release liner on the side of the first adhesive layer where the first protective layer is not provided, depending on the purpose.

アンチグレア層は、画像表示装置の表面で外光が反射することによる透過光の視認性低下の防止等を目的として設けられる。アンチグレア層は、形成されるフィルム表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。アンチグレア層を形成する材料としては、代表的には、透明樹脂が挙げられる。具体例としては、イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのようなアクリル系樹脂、イソホロンジイソシアネートポリウレタンのようなウレタン系樹脂を含有する紫外線硬化型樹脂が挙げられる。微細凹凸構造の付与は、任意の適切な方式で行われる。代表例としては、粗面化(例えば、サンドブラスト、エンボス加工)、微粒子の配合が挙げられる。微粒子を用いる場合、当該微粒子としては、目的に応じて任意の適切な微粒子が採用され得る。好ましくは、透明微粒子である。具体的には、微粒子は、無機系微粒子(例えば、導電性であり得るシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウムまたは酸化アンチモン微粒子)であってもよく、有機系微粒子(例えば、架橋または未架橋のポリマー微粒子)であってもよい。微粒子の平均粒径は、好ましくは0.5μm〜20μmである。微粒子の配合量は、透明樹脂100重量部に対して、好ましくは2重量部〜70重量部であり、より好ましくは5重量部〜50重量部である。   The antiglare layer is provided for the purpose of, for example, preventing a reduction in the visibility of transmitted light due to reflection of external light on the surface of the image display device. The antiglare layer can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the film surface to be formed. A typical example of a material for forming the antiglare layer is a transparent resin. Specific examples include ultraviolet curable resins containing acrylic resins such as isocyanuric acid triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and urethane resins such as isophorone diisocyanate polyurethane. The provision of the fine concavo-convex structure is performed by any appropriate method. Typical examples include roughening (for example, sand blasting and embossing) and blending of fine particles. When fine particles are used, any appropriate fine particles can be adopted as the fine particles depending on the purpose. Preferably, it is a transparent fine particle. Specifically, the fine particles may be inorganic fine particles (for example, silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, or antimony oxide fine particles that may be conductive), and organic fine particles ( For example, it may be a crosslinked or uncrosslinked polymer fine particle). The average particle diameter of the fine particles is preferably 0.5 μm to 20 μm. The blending amount of the fine particles is preferably 2 parts by weight to 70 parts by weight, and more preferably 5 parts by weight to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the transparent resin.

ハードコート層は、画像表示装置の表面に配置される偏光板等の表面の傷付き防止等を目的として設けられる。ハードコート層は、適切な硬度および滑り性を有する硬化膜で構成される。ハードコート層を形成する材料としては、上記アンチグレア層を形成するアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂に加えて、シリコーン系樹脂が挙げられる。   The hard coat layer is provided for the purpose of preventing scratches on the surface of a polarizing plate or the like disposed on the surface of the image display device. The hard coat layer is composed of a cured film having appropriate hardness and slipperiness. Examples of the material for forming the hard coat layer include a silicone resin in addition to the acrylic resin and the urethane resin that form the antiglare layer.

反射防止層は、画像表示装置の表面での外光の反射防止を目的として設けられる。反射防止層としては、当業界で通常用いられている反射防止層が採用され得る。   The antireflection layer is provided for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the image display device. As the antireflection layer, an antireflection layer usually used in the art may be employed.

剥離ライナーは、利用に供されるまでの間、代表的には粘着剤様状態の第1の接着層表面を保護することを目的として設けられる。剥離ライナーとしては、粘着剤様状態の第1の接着層と良好に剥離し得る限りにおいて任意の適切な剥離ライナーが採用され得る。具体例としては、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムが挙げられる。   The release liner is typically provided for the purpose of protecting the surface of the first adhesive layer in a pressure-sensitive adhesive state until it is used. Any appropriate release liner can be adopted as the release liner as long as it can be satisfactorily released from the first adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive state. Specific examples include a polyethylene terephthalate film treated with a silicone release agent.

F.位相差層付偏光板の製造方法
上記位相差層付偏光板は上記各構成部材を積層することによって製造され得る。積層方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。1つの実施形態においては、まず、上記偏光子の両側にそれぞれ保護層(第1または第2の保護層)を積層して偏光板を作製する。各層は、任意の適切な接着層を介して積層される。得られた偏光板の第2の保護層が配置された側に第2の接着層を介して位相差層を積層する。次いで、該積層体の第1の保護層が配置された側に第1の接着層を積層する。本発明の位相差層付偏光板の使用形態を考慮すると、積層された第1の接着層は液体状態または粘着剤様状態であることが好ましく、粘着剤様状態であることがさらに好ましい。
F. Manufacturing method of polarizing plate with retardation layer The polarizing plate with a retardation layer can be manufactured by laminating the respective constituent members. Any appropriate method can be adopted as the lamination method. In one embodiment, first, a polarizing plate is produced by laminating protective layers (first or second protective layer) on both sides of the polarizer. Each layer is laminated via any suitable adhesive layer. A retardation layer is laminated on the side of the obtained polarizing plate on which the second protective layer is disposed via a second adhesive layer. Next, a first adhesive layer is laminated on the side of the laminate on which the first protective layer is disposed. In consideration of the usage form of the polarizing plate with a retardation layer of the present invention, the laminated first adhesive layer is preferably in a liquid state or a pressure-sensitive adhesive state, and more preferably in a pressure-sensitive adhesive state.

上記積層体の第1の保護層が配置された側に粘着剤様状態の第1の接着層を積層する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。この場合、該積層体に第1の接着層を積層する工程および第1の接着層を粘着剤様状態にする工程は、方法および順序を問わない。例えば、該積層体の第1の保護層表面に液体状態の上記接着剤組成物を塗布し、適切な条件で、例えば、所定の温度環境下において、限界照射強度よりも低い強度の電磁波または粒子線を照射して粘着剤様状態にする方法が挙げられる。   Any appropriate method can be adopted as a method of laminating the first adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive state on the side where the first protective layer of the laminate is disposed. In this case, the method and order of the step of laminating the first adhesive layer on the laminate and the step of bringing the first adhesive layer into the pressure-sensitive adhesive state are not limited. For example, the adhesive composition in a liquid state is applied to the surface of the first protective layer of the laminate, and electromagnetic waves or particles having an intensity lower than the limit irradiation intensity under appropriate conditions, for example, under a predetermined temperature environment The method of irradiating a line | wire and making it an adhesive-like state is mentioned.

別の方法としては、剥離ライナー上に液体状態の上記接着剤組成物を塗布し、適切な条件で電磁波または粒子線を照射して粘着剤様状態にし、次いで、粘着剤様状態の接着剤組成物を上記積層体の第1の保護層表面に転写する方法、および、剥離ライナー上に液体状態の上記接着剤組成物を塗布し、該剥離ライナーを粘接着組成物の層を介して上記積層体の第1の保護層表面に積層し、次いで、適切な条件で電磁波または粒子線を照射して接着剤組成物を粘着剤様状態にする方法が挙げられる。   Another method is to apply the above-mentioned adhesive composition in a liquid state on a release liner, irradiate an electromagnetic wave or particle beam under appropriate conditions to form a pressure-sensitive adhesive, and then apply the pressure-sensitive adhesive-like adhesive composition. A method of transferring a product to the surface of the first protective layer of the laminate, and applying the adhesive composition in a liquid state on a release liner, and then applying the release liner through the layer of the adhesive composition A method of laminating on the surface of the first protective layer of the laminate and then irradiating electromagnetic waves or particle beams under appropriate conditions to bring the adhesive composition into a pressure-sensitive adhesive state can be mentioned.

また、剥離ライナー上に液体状態の上記接着剤組成物を塗布し、適切な条件で電磁波または粒子線を照射して粘着剤様状態にし;次いで、粘着剤様状態の接着剤組成物の剥離ライナーが設けられていない側に別の剥離ライナーを貼り合わせ;その後、いずれか一方の剥離ライナーを剥離して、粘着剤様状態の接着剤組成物を上記積層体の第1の保護層表面に転写してもよい。あるいは、剥離ライナー上に液体状態の上記接着剤組成物を塗布して、該接着剤組成物の上に別の剥離ライナーを積層し;次いで、適切な条件で電磁波または粒子線を照射して接着剤組成物を粘着剤様状態にし;その後、いずれか一方の剥離ライナーを剥離して、粘着剤様状態の接着剤組成物を上記積層体の第1の保護層表面に転写してもよい。   In addition, the above adhesive composition in a liquid state is applied onto a release liner, and an electromagnetic wave or particle beam is irradiated under appropriate conditions to form a pressure-sensitive adhesive state; Then, another release liner is bonded to the side where no adhesive is provided; then, one of the release liners is peeled off, and the adhesive composition in a pressure-sensitive adhesive state is transferred to the surface of the first protective layer of the laminate. May be. Alternatively, the above adhesive composition in a liquid state is applied onto the release liner, and another release liner is laminated on the adhesive composition; then, the adhesive is irradiated with electromagnetic waves or particle beams under appropriate conditions. The adhesive composition may be brought into a pressure-sensitive adhesive state; thereafter, one of the release liners may be peeled off, and the pressure-sensitive adhesive-like adhesive composition may be transferred to the surface of the first protective layer of the laminate.

上記製造方法においては、例えば、上記接着剤組成物を粘着剤様状態にした後、遮光等により電磁波または粒子線がそれ以上該接着剤組成物に照射されないようにし、所定の温度環境よりも温度の低い環境を維持することによって、第1の接着層を粘着剤様状態のまま一定期間維持し得る。   In the above production method, for example, after the adhesive composition is brought into a pressure-sensitive adhesive state, the adhesive composition is prevented from being further irradiated with electromagnetic waves or particle beams by light shielding or the like. By maintaining the low environment, the first adhesive layer can be maintained for a certain period of time in the pressure-sensitive adhesive state.

G.位相差層付偏光板の使用方法
本発明の位相差層付偏光板は、第1の接着層によって任意の適切な光学部材に貼り合わされて使用される。貼り合わせ方法としては、以下のような方法が可能である。すなわち、(工程1)電磁波または粒子線の照射によって粘着剤様状態とされた第1の接着層によって位相差層付偏光板を光学部材に貼り合わせて仮接着すること、(工程2)貼り合わせの修正が必要かどうかを検査すること、(工程3)貼り合わせの修正が不要の場合には第1の接着層を強接着状態にして位相差層付偏光板と光学部材とを完全接着すること、(工程4)貼り合わせの修正が必要な場合には第1の接着層を軽剥離状態にして位相差層付偏光板と光学部材とを剥離することを含む方法である。このような方法によれば、(工程4)の剥離時に光学部材に損傷を与えないので、該光学部材を再利用することができる。本発明の位相差層付偏光板が貼り合わされる光学部材としては、例えば、液晶セルが挙げられる。
G. Method for Using Polarizing Plate with Retardation Layer The polarizing plate with a retardation layer of the present invention is used by being bonded to any appropriate optical member by the first adhesive layer. As a bonding method, the following methods are possible. That is, (Step 1) Affixing a polarizing plate with a retardation layer to an optical member by a first adhesive layer that has been brought into an adhesive-like state by irradiation with electromagnetic waves or particle beams, and temporarily adhering (Step 2) (Step 3) If correction of bonding is not required, the first adhesive layer is brought into a strong adhesion state, and the polarizing plate with retardation layer and the optical member are completely adhered to each other. (Step 4) In the case where it is necessary to correct the bonding, the first adhesive layer is lightly peeled and the polarizing plate with retardation layer and the optical member are peeled off. According to such a method, since the optical member is not damaged at the time of peeling in (Step 4), the optical member can be reused. Examples of the optical member to which the polarizing plate with a retardation layer of the present invention is bonded include a liquid crystal cell.

(工程1)の仮接着においては、第1の接着層が粘着剤様状態であり、圧力によって接着力を発現するので、上記位相差層付偏光板と上記光学部材とを圧力によって貼り合わせることができる。   In the temporary bonding in (Step 1), the first adhesive layer is in a pressure-sensitive adhesive state and exhibits an adhesive force by pressure. Therefore, the polarizing plate with retardation layer and the optical member are bonded together by pressure. Can do.

(工程2)においては、上記貼り合わせの位置ずれ、異物や気泡のかみ込み等の発生の有無を確認する。   In (Step 2), the presence or absence of occurrence of misalignment of the above-mentioned bonding, biting of foreign matter or bubbles is confirmed.

(工程3)において、第1の接着層を強接着状態にする方法としては、好ましくは以下の方法が挙げられる。例えば、粘着剤様状態である第1の接着層に対して、所定の温度環境下で、軽剥離状態にするために必要な量よりも多くの量の電磁波または粒子線を限界照射強度よりも低い強度でさらに照射する方法; 粘着剤様状態である第1の接着層に対して、所定の温度環境下で、限界照射強度よりも低い強度の電磁波または粒子線をさらに照射して軽剥離状態にし、次いで、該所定の温度環境よりも高い温度の温度環境下において所定の時間以上保持する方法; および、上記位相差層付偏光板と上記光学部材との積層体を(工程1)の電磁波または粒子線の照射時の温度環境よりも高い温度の温度環境下において所定の時間以上保持する方法である。   In (Step 3), the following method is preferably used as a method for bringing the first adhesive layer into a strong adhesion state. For example, with respect to the first adhesive layer that is in a pressure-sensitive adhesive state, an electromagnetic wave or particle beam in an amount larger than the amount necessary for making a lightly peeled state in a predetermined temperature environment than the limit irradiation intensity. A method of further irradiating at a low intensity; the first adhesive layer in a pressure-sensitive adhesive state is further irradiated with an electromagnetic wave or particle beam having an intensity lower than the limit irradiation intensity in a predetermined temperature environment, and a light peeling state And then maintaining the laminate of the polarizing plate with a retardation layer and the optical member in the electromagnetic wave of (Step 1) in a temperature environment at a temperature higher than the predetermined temperature environment. Or it is the method of hold | maintaining more than predetermined time in the temperature environment of the temperature higher than the temperature environment at the time of irradiation of particle beam.

(工程4)において、第1の接着層を軽剥離状態にする方法としては、好ましくは以下の方法が挙げられる。例えば、粘着剤様状態である第1の接着層に対して、所定の温度環境下で、粘着剤様状態にするために必要な量よりも多くの量の電磁波または粒子線を限界照射強度よりも低い強度でさらに照射する方法である。   In (Step 4), the following method is preferably used as a method for bringing the first adhesive layer into a lightly peeled state. For example, with respect to the first adhesive layer that is in the pressure-sensitive adhesive state, an amount of electromagnetic waves or particle beams that is larger than the amount necessary to make the pressure-sensitive adhesive state in a predetermined temperature environment is more than the limit irradiation intensity. Is a method of further irradiating with low intensity.

本発明の位相差層付偏光板は、第1の接着層を強接着状態にして目的の光学部材と完全接着された後において、該位相差層付偏光板と該光学部材との積層体を水に浸漬することによって、該光学部材から容易に剥離され得る。これは、第1の接着層を形成する接着剤組成物が水への浸漬によって膨潤し、界面接着力f1、f1’、接着剤組成物凝集力f2のいずれかが小さくなり、接着剤組成物の接着力Fが小さくなるためであると考えられる。このときの接着力Fは、少なくとも上記極大値よりも小さい。したがって、本発明の位相差層付偏光板によれば、例えば、液晶テレビのリサイクル時に液晶セルから容易に剥離することができるので、環境負荷およびリサイクルコストを軽減することが可能となる。浸漬する水の温度は限定されない。水温が高い場合には、より短時間で接着力が低下して剥離可能となる。   The polarizing plate with a retardation layer of the present invention comprises a laminate of the polarizing plate with a retardation layer and the optical member after the first adhesive layer is in a strongly bonded state and completely adhered to the target optical member. It can be easily peeled from the optical member by immersing in water. This is because the adhesive composition forming the first adhesive layer swells when immersed in water, and any one of the interfacial adhesive forces f1 and f1 ′ and the adhesive composition cohesive force f2 is reduced. This is considered to be because the adhesive force F becomes smaller. The adhesive force F at this time is at least smaller than the maximum value. Therefore, according to the polarizing plate with a retardation layer of the present invention, for example, it can be easily peeled from the liquid crystal cell at the time of recycling of the liquid crystal television, so that it is possible to reduce the environmental load and the recycling cost. The temperature of the water to immerse is not limited. When the water temperature is high, the adhesive force is reduced in a shorter time, and peeling becomes possible.

H.液晶パネル
本発明の液晶パネルは、上記位相差層付偏光板を有する。好ましくは、本発明の液晶パネルは、液晶セルと、液晶セルの視認側に配置された上記位相差層付偏光板とを有する。
H. Liquid crystal panel The liquid crystal panel of this invention has the said polarizing plate with retardation layer. Preferably, the liquid crystal panel of the present invention includes a liquid crystal cell and the polarizing plate with a retardation layer disposed on the viewing side of the liquid crystal cell.

図5は、本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。液晶パネル200は、液晶セル50と、液晶セル50の視認側に配置された上記位相差層付偏光板100と、液晶セル50のバックライト側に配置された偏光板10’とを備える。位相差層付偏光板100は、その位相差層30が偏光板10よりも視認側となるように配置されている。また、偏光板10’は、偏光子11’と、液晶セル50と偏光子11’との間に配置される第3の保護層21’および/または偏光子11’のバックライト側に配置される第4の保護層22’とを備え得る。第3および第4の保護層としては、上記第1の保護層と同様のフィルムを採用し得る。図示しないが、液晶パネル200は、液晶セル50と位相差層付偏光板100との間および/または液晶セル50と偏光板10’との間に配置される、任意の適切な他の位相差層を備え得る。   FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. The liquid crystal panel 200 includes a liquid crystal cell 50, the retardation layer-attached polarizing plate 100 disposed on the viewing side of the liquid crystal cell 50, and a polarizing plate 10 ′ disposed on the backlight side of the liquid crystal cell 50. The polarizing plate with retardation layer 100 is disposed so that the retardation layer 30 is closer to the viewing side than the polarizing plate 10. The polarizing plate 10 ′ is disposed on the backlight side of the polarizer 11 ′, the third protective layer 21 ′ disposed between the liquid crystal cell 50 and the polarizer 11 ′, and / or the polarizer 11 ′. And a fourth protective layer 22 ′. As the third and fourth protective layers, the same film as the first protective layer can be adopted. Although not shown in the drawing, the liquid crystal panel 200 includes any appropriate other retardation that is disposed between the liquid crystal cell 50 and the polarizing plate 100 with a retardation layer and / or between the liquid crystal cell 50 and the polarizing plate 10 ′. A layer may be provided.

上記液晶セル50は、一対の基板51、51’と、基板51、51’間に挟持された表示媒体としての液晶層52とを有する。一方の基板(カラーフィルター基板)には、カラーフィルターおよびブラックマトリクス(いずれも図示せず)が設けられている。他方の基板(アクティブマトリクス基板)には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)(図示せず)と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線(図示せず)およびソース信号を与える信号線(図示せず)と、画素電極(図示せず)とが設けられている。なお、カラーフィルターは、アクティブマトリクス基板側に設けてもよい。上記基板51、51’の間隔(セルギャップ)は、スペーサー(図示せず)によって制御されている。上記基板51、51’の液晶層52と接する側には、例えば、ポリイミドからなる配向膜(図示せず)が設けられている。   The liquid crystal cell 50 includes a pair of substrates 51 and 51 'and a liquid crystal layer 52 as a display medium sandwiched between the substrates 51 and 51'. One substrate (color filter substrate) is provided with a color filter and a black matrix (both not shown). The other substrate (active matrix substrate) includes a switching element (typically TFT) (not shown) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, and a scanning line (not shown) for supplying a gate signal to this switching element. A signal line (not shown) for supplying a source signal and a pixel electrode (not shown) are provided. Note that the color filter may be provided on the active matrix substrate side. A distance (cell gap) between the substrates 51 and 51 'is controlled by a spacer (not shown). An alignment film (not shown) made of, for example, polyimide is provided on the side of the substrates 51 and 51 ′ that contacts the liquid crystal layer 52.

上記液晶パネルの各構成部材の積層方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。位相差層付偏光板と液晶セルとを積層する場合、位相差層付偏光板の第1の接着層を液晶セルの視認側の基板表面に貼り合わせて積層する。貼り合わせ方法としては、(工程1)電磁波または粒子線の照射によって粘着剤様状態とされた第1の接着層によって位相差層付偏光板を液晶セルの視認側の基板に貼り合わせて仮接着すること、(工程2)貼り合わせの修正が必要かどうかを検査すること、(工程3)貼り合わせの修正が不要の場合には第1の接着層を強接着状態にして位相差層付偏光板と液晶セルとを完全接着すること、(工程4)貼り合わせの修正が必要な場合には第1の接着層を軽剥離状態にして位相差層付偏光板と液晶セルとを剥離することを含む方法が好ましく例示され得る。このような方法によれば、貼り合わせ時の位置ずれを防止し得る。さらに、貼り合わせの修正が必要な場合であっても、液晶セルに損傷を与えることなく容易に剥離し得るので、液晶セルの再利用の点で有利である。   Any appropriate method can be adopted as a method of laminating the constituent members of the liquid crystal panel. When laminating a polarizing plate with a retardation layer and a liquid crystal cell, the first adhesive layer of the polarizing plate with a retardation layer is laminated on the substrate surface on the viewing side of the liquid crystal cell. As a method of bonding, (Step 1) a polarizing plate with a retardation layer is bonded to a substrate on the viewing side of a liquid crystal cell with a first adhesive layer that has been changed to an adhesive-like state by irradiation with electromagnetic waves or particle beams, and temporarily bonded. (Step 2) Inspecting whether or not the correction of the bonding is necessary, (Step 3) If the correction of the bonding is not necessary, the first adhesive layer is made in a strong adhesion state and the polarization with retardation layer The plate and the liquid crystal cell are completely bonded. (Step 4) When the bonding needs to be corrected, the first adhesive layer is lightly peeled and the retardation layer-attached polarizing plate and the liquid crystal cell are peeled off. The method including can be preferably exemplified. According to such a method, position shift at the time of bonding can be prevented. Furthermore, even when it is necessary to correct the bonding, the liquid crystal cell can be easily peeled without damaging it, which is advantageous in terms of reuse of the liquid crystal cell.

上記G項で記載したとおり、強接着状態の第1の接着層は、水への浸漬によりその接着力が大幅に低下する。したがって、上記液晶パネルにおいて、位相差層付偏光板と液晶セルとが完全接着されている状態であっても、該液晶パネルを水に浸漬することにより、両者を容易に剥離することができる。これにより、液晶パネルが廃棄される際に、使用されているレアメタルの回収や位相差板の除去等が容易になるので、リサイクルの点で有利である。   As described in the above item G, the adhesive strength of the first adhesive layer in the strongly bonded state is greatly reduced by immersion in water. Therefore, in the above liquid crystal panel, even when the polarizing plate with a retardation layer and the liquid crystal cell are completely bonded, the liquid crystal panel can be easily peeled off by immersing the liquid crystal panel in water. Thus, when the liquid crystal panel is discarded, it is easy to collect the rare metal used and remove the retardation plate, which is advantageous in terms of recycling.

また、強接着状態の第1の接着層は、従来の粘着剤層に比べて高い弾性率を有するので、偏光子および偏光板の変形が防止され得る。したがって、上記液晶パネルを用いた液晶表示装置においては立体画像表示のクロストークが好適に低減され得、また、偏光板表面に力が加えられた場合に、凹みの発生や破壊が防止され得る。   Moreover, since the first adhesive layer in the strongly bonded state has a higher elastic modulus than the conventional pressure-sensitive adhesive layer, deformation of the polarizer and the polarizing plate can be prevented. Therefore, in the liquid crystal display device using the above-mentioned liquid crystal panel, the crosstalk of stereoscopic image display can be suitably reduced, and when a force is applied to the surface of the polarizing plate, the generation or destruction of a dent can be prevented.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。また、実施例において、特に明記しない限り、「部」および「%」は重量基準である。各測定方法は以下の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. In Examples, unless otherwise specified, “parts” and “%” are based on weight. Each measuring method is as follows.

(1)光の照射強度の測定
光の照射強度(実測照射強度)は、測定器(アイグラフィック製、EYE UV METER UVPF−A1)を用いて照射源と被照射物との間で測定した。
(2)接着力の測定
引張試験機(島津製作所製、オートグラフ、AG−IS)を用いて、引張速度300mm/分の条件で、室温(25℃)における180度ピール値(剥離)を測定し、これを接着力とした。
(3)弾性率の測定
TAインスツルメンツ製固体粘弾性装置RSAIIIを用い、サンプルを短冊状にして引っ張り応力をかけて弾性率を測定した。測定条件は以下のとおりである。
変形モード:引っ張り
周波数:1Hz
初期ひずみ:0.1%
温度:−60℃〜300℃
(1) Measurement of light irradiation intensity The light irradiation intensity (actual irradiation intensity) was measured between an irradiation source and an object to be irradiated using a measuring instrument (EYE UV METER UVPF-A1 manufactured by Aigraphic).
(2) Measurement of adhesive strength Using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph, AG-IS), a 180 degree peel value (peeling) at room temperature (25 ° C.) is measured under the condition of a tensile speed of 300 mm / min. This was used as the adhesive strength.
(3) Measurement of elastic modulus Using a solid viscoelastic device RSAIII manufactured by TA Instruments, the elastic modulus was measured by applying a tensile stress to the sample in a strip shape. The measurement conditions are as follows.
Deformation mode: Pulling frequency: 1 Hz
Initial strain: 0.1%
Temperature: -60 ° C to 300 ° C

[製造例1]
N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミドモノマー(興人製)100部に光重合開始剤(チバジャパン製、Irgacure819)1部を添加して溶解することにより、接着剤組成物を調製した。溶解速度を速めるために50℃で加熱しながら超音波をかけて溶解した。得られた接着剤組成物のTgは、98℃であった。ここで、下記で用いる偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)の保護フィルムには、紫外線吸収剤が添加されたTACが用いられているため、380nm以下の波長の光は偏光板をほとんど透過しない。したがって、上記光重合開始剤として、400nm付近の可視光にも吸収のあるIrgacure819を選択した。
[Production Example 1]
An adhesive composition was prepared by adding and dissolving 1 part of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan, Irgacure 819) to 100 parts of N- (2-hydroxyethyl) acrylamide monomer (manufactured by Kojin). In order to increase the dissolution rate, dissolution was performed by applying ultrasonic waves while heating at 50 ° C. The obtained adhesive composition had a Tg of 98 ° C. Here, since a TAC to which an ultraviolet absorber is added is used for a protective film of a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ5724DU) used below, light having a wavelength of 380 nm or less hardly transmits the polarizing plate. Therefore, Irgacure 819, which absorbs visible light near 400 nm, was selected as the photopolymerization initiator.

上記接着剤組成物1mLをスポイトで板ガラス上に垂らし、その上から偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)を重ね合わせ、ハンドローラーで偏光板を押さえて偏光板と板ガラスとを貼り合わせた。接着剤組成物の厚みは、10μmとなるようにした。板ガラスのサイズは150mm×50mm、偏光板のサイズは140mm×40mmとした。   1 mL of the adhesive composition was dropped on a plate glass with a dropper, and a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ5724DU) was overlaid thereon, and the polarizing plate and the plate glass were bonded together by pressing the polarizing plate with a hand roller. The thickness of the adhesive composition was set to 10 μm. The size of the plate glass was 150 mm × 50 mm, and the size of the polarizing plate was 140 mm × 40 mm.

70℃に加熱したホットプレート(AS ONE製、HHP−411)上に偏光板を貼り合わせた板ガラスをガラス面を下にして置き、紫外線照射機(アイグラフィックス製、UBX0801−01 出力8kW(高圧水銀ランプ))によって偏光板側から光を照射した。偏光板やガラスの温度が必要以上に加熱されるのを防ぐため、紫外線の照射源と偏光板との間に熱線カットフィルターを装着した。   A glass plate with a polarizing plate attached is placed on a hot plate (ASONE, HHP-411) heated to 70 ° C. with the glass surface facing down, and an ultraviolet irradiation machine (made by Eye Graphics, UBX0801-01 output 8 kW (high pressure) Light was irradiated from the polarizing plate side by a mercury lamp)). In order to prevent the temperature of the polarizing plate and the glass from being heated more than necessary, a heat ray cut filter was mounted between the ultraviolet irradiation source and the polarizing plate.

光の照射強度は、波長405nmにおける実測照射強度が7mW/cmになるように調整した。上記偏光板を通って接着剤組成物に到達する光の照射強度(理論照射強度)は、実測照射強度の約30%である。したがって、接着剤組成物への照射強度(理論照射強度)は、理論上、7mW/cm×30%=約2mW/cmになると考えられる。実測照射強度と理論照射強度との関係については、以下の実施例・製造例等においても同様である。 The irradiation intensity of light was adjusted so that the actually measured irradiation intensity at a wavelength of 405 nm was 7 mW / cm 2 . The irradiation intensity (theoretical irradiation intensity) of light that reaches the adhesive composition through the polarizing plate is about 30% of the actually measured irradiation intensity. Therefore, the irradiation intensity (theoretical irradiation intensity) to the adhesive composition is theoretically considered to be 7 mW / cm 2 × 30% = about 2 mW / cm 2 . The relationship between the measured irradiation intensity and the theoretical irradiation intensity is the same in the following examples and manufacturing examples.

(1)粘着剤様状態
液体状態の接着剤組成物に偏光板側から光を2秒間照射することによって、接着剤組成物が粘着剤様状態になった。粘着剤様状態は、照射開始から5秒、粘着剤様状態の開始から3秒経過するまで継続した。粘着剤様状態の開始から終了までの光の実測照射量は15〜35mJ/cmであった。接着力の極大値は12N/25mmであった。また、接着力が極大値の時のモノマーの反応率は約57%であった。
(1) Adhesive-like state By irradiating the liquid adhesive composition with light from the polarizing plate side for 2 seconds, the adhesive composition became an adhesive-like state. The adhesive-like state was continued for 5 seconds from the start of irradiation until 3 seconds passed from the start of the adhesive-like state. The actual irradiation dose of light from the start to the end of the pressure-sensitive adhesive state was 15 to 35 mJ / cm 2 . The maximum value of the adhesive force was 12 N / 25 mm. Further, the reaction rate of the monomer when the adhesive force was the maximum value was about 57%.

(2)軽剥離状態
粘着剤様状態になった接着剤組成物に偏光板側から光を3秒以上照射することによって、接着剤組成物が軽剥離状態となった。軽剥離状態は、照射開始から(すなわち、液体状態から)21秒、軽剥離状態の開始から16秒経過するまで継続した。軽剥離状態の開始から終了までの光の実測照射量は35〜150mJ/cmであった。接着力の極小値は0.5N/25mmであった。また、接着力が極小値の時のモノマーの反応率は約87%であった。
(2) Lightly peeled state The adhesive composition became lightly peeled by irradiating the adhesive composition in a pressure-sensitive adhesive state with light from the polarizing plate side for 3 seconds or more. The light release state continued for 21 seconds from the start of irradiation (that is, from the liquid state) and until 16 seconds passed from the start of the light release state. The actual irradiation amount of light from the start to the end of the light release state was 35 to 150 mJ / cm 2 . The minimum value of the adhesive force was 0.5 N / 25 mm. The reaction rate of the monomer when the adhesive force was the minimum value was about 87%.

(3)強接着状態
軽剥離状態になった接着剤組成物に偏光板側から光を16秒以上照射することによって、接着剤組成物が強接着状態となった。照射開始から21秒以上照射することによって強接着状態となった。強接着状態が開始したときの光の実測照射量は150mJ/cmであった。強接着状態のときの接着力の最大値は、偏光板に含まれる保護層の凝集力および保護層と偏光子との間の界面接着力よりも大きい値であった。また、照射量が300mJ/cmのときのモノマーの反応率は、約89%であった。
(3) Strongly bonded state The adhesive composition was in a strongly bonded state by irradiating the lightly peeled adhesive composition with light from the polarizing plate side for 16 seconds or longer. A strong adhesion state was obtained by irradiation for 21 seconds or longer from the start of irradiation. The measured irradiation amount of light when the strong adhesion state was started was 150 mJ / cm 2 . The maximum value of the adhesive force in the strong adhesive state was larger than the cohesive force of the protective layer included in the polarizing plate and the interfacial adhesive force between the protective layer and the polarizer. The reaction rate of the monomer when the irradiation amount was 300 mJ / cm 2 was about 89%.

粘着剤様状態、軽剥離状態、および強接着状態における上記接着剤組成物の弾性率を以下の表1に示す。   Table 1 below shows the elastic modulus of the adhesive composition in the pressure-sensitive adhesive state, the light release state, and the strong adhesion state.

Figure 2012247619
Figure 2012247619

表1に示すとおり、上記接着剤組成物は高い弾性率を有する。   As shown in Table 1, the adhesive composition has a high elastic modulus.

上記接着剤組成物について、光の照射強度以外の条件を上記と同条件として、照射強度を変えたときの照射時間に応じた接着剤組成物の状態の変化を観察した。照射強度は、波長405nmにおける強度を1.5〜35mW/cmの範囲で変化させた。結果を表2に示す。表2においては、×印は接着剤組成物が液体状態、△印は粘着剤様状態、○印は軽剥離状態、◎印は強接着状態であったことを示す。 About the said adhesive composition, the conditions other than the irradiation intensity of light were made into the same conditions as the above, and the change of the state of the adhesive composition according to irradiation time when changing irradiation intensity was observed. As the irradiation intensity, the intensity at a wavelength of 405 nm was changed in the range of 1.5 to 35 mW / cm 2 . The results are shown in Table 2. In Table 2, the x mark indicates that the adhesive composition is in a liquid state, the Δ mark is a pressure-sensitive adhesive state, the ◯ mark is a lightly peeled state, and the ◎ mark is a strong adhesive state.

Figure 2012247619
Figure 2012247619

表2から、照射強度が大きくなるにしたがって、接着剤組成物の状態が粘着剤様状態になるまでの時間、軽剥離状態となるまでの時間、および強接着状態となるまでの時間が短縮されていることがわかる。   From Table 2, as the irradiation intensity increases, the time until the state of the adhesive composition becomes a pressure-sensitive adhesive state, the time until it becomes a lightly peeled state, and the time until it becomes a strong adhesive state are shortened. You can see that

[製造例2]
N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミドモノマー(興人製)100部に光重合開始剤(チバジャパン製、Irgacure819)0.5部を添加して溶解することにより、接着剤組成物を調製した。溶解速度を速めるために50℃で加熱しながら超音波をかけて溶解した。得られた接着剤組成物のTgは、98℃であった。
[Production Example 2]
An adhesive composition was prepared by adding and dissolving 0.5 part of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan, Irgacure 819) to 100 parts of N- (2-hydroxyethyl) acrylamide monomer (manufactured by Kojin). In order to increase the dissolution rate, dissolution was performed by applying ultrasonic waves while heating at 50 ° C. The obtained adhesive composition had a Tg of 98 ° C.

上記接着剤組成物1mLを板ガラスにスポイトで垂らし、ハンドローラーを用いて幅25mmに切断した偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)と板ガラスとを貼り合わせた。接着剤組成物の厚みが10μmとなるようにした。偏光板を貼り合わせた板ガラスを40℃のオーブン中に置き、紫外線照射機(アイグラフィックス製、UBX0801−01 出力8kW(高圧水銀ランプ))によって偏光板側から以下の照射強度で光を照射した。このとき、偏光板やガラスの温度が必要以上に加熱されるのを防ぐため、照射源と偏光板との間に熱線カットフィルターを装着した。   1 mL of the above-mentioned adhesive composition was hung on a plate glass with a dropper, and a polarizing plate (VEGQ5724DU manufactured by Nitto Denko Corporation) cut to a width of 25 mm using a hand roller was bonded to the plate glass. The thickness of the adhesive composition was adjusted to 10 μm. The plate glass bonded with the polarizing plate was placed in an oven at 40 ° C., and light was irradiated from the polarizing plate side with the following irradiation intensity by an ultraviolet irradiation machine (manufactured by Eye Graphics, UBX0801-01 output 8 kW (high pressure mercury lamp)). . At this time, in order to prevent the temperature of the polarizing plate and the glass from being heated more than necessary, a heat ray cut filter was mounted between the irradiation source and the polarizing plate.

光の実測照射強度は、波長405nmにおける強度が7mW/cm、14mW/cm、21mW/cm、25.4mW/cm、32.5mW/cm、41mW/cm、60mW/cm、または80mW/cmとなるように調整した。各照射強度において照射時間を変化させたときの対ガラス接着力の試験結果を表3に示す。 Found irradiation intensity of light, intensity of 7 mW / cm 2 at a wavelength of 405nm, 14mW / cm 2, 21mW / cm 2, 25.4mW / cm 2, 32.5mW / cm 2, 41mW / cm 2, 60mW / cm 2 Or 80 mW / cm 2 . Table 3 shows the test results of the adhesion to glass when the irradiation time is changed at each irradiation intensity.

Figure 2012247619
Figure 2012247619

表3から、実測照射強度が41mW/cm以下の場合には、照射時間の増加に伴って接着力が極大値、極小値、該極大値よりも大きい値をとるように変化したことがわかる。実測照射強度が60mW/cm以上の場合には、照射時間の増加に伴って、接着力は極大値および極小値をとることなく増大した。したがって、この接着剤組成物に関する限界照射強度を41mW/cmとすることができる。 From Table 3, it can be seen that when the measured irradiation intensity is 41 mW / cm 2 or less, the adhesive force changed to take a maximum value, a minimum value, and a value larger than the maximum value as the irradiation time increased. . When the actually measured irradiation intensity was 60 mW / cm 2 or more, the adhesive force increased without taking the maximum value and the minimum value as the irradiation time increased. Therefore, the limit irradiation intensity regarding this adhesive composition can be 41 mW / cm 2 .

[製造例3]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)100部に光重合開始剤(チバジャパン製、Irgacure819)0.5部を添加して溶解することにより、接着剤組成物を調製した。溶解速度を速めるために50℃で加熱しながら超音波をかけて溶解した。
[Production Example 3]
An adhesive composition was prepared by adding and dissolving 0.5 part of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan, Irgacure 819) to 100 parts of hydroxymethylacrylamide monomer (manufactured by Tokyo Chemical Industry). In order to increase the dissolution rate, dissolution was performed by applying ultrasonic waves while heating at 50 ° C.

上記接着剤組成物1mLを板ガラスにスポイトで垂らし、その上から偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)を重ね合わせ、ハンドローラーを用いて偏光板を押さえて偏光板と板ガラスとを貼り合わせた。60℃に加熱したホットプレート(AS ONE製、HHP−411)上に偏光板を貼り合わせた板ガラスをガラス面を下にして置き、紫外線照射機(アイグラフィックス製、UBX0801−01 出力8kW(高圧水銀ランプ))によって偏光板側から光を照射した。偏光板やガラスの温度が必要以上に加熱されるのを防ぐため、照射源と偏光板との間に熱線カットフィルターを装着した。光の実測照射強度は、波長405nmにおける強度が14mW/cmになるように調整した。 1 mL of the above-mentioned adhesive composition was dropped on a plate glass with a dropper, and a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ5724DU) was superimposed thereon, and the polarizing plate and the plate glass were bonded together by pressing the polarizing plate using a hand roller. A glass plate with a polarizing plate bonded on a hot plate (ASONE, HHP-411) heated to 60 ° C. is placed with the glass side facing down, and an ultraviolet irradiation machine (Igraphics, UBX0801-01 output 8 kW (high pressure) Light was irradiated from the polarizing plate side by a mercury lamp)). In order to prevent the temperature of the polarizing plate and the glass from being heated more than necessary, a heat ray cut filter was mounted between the irradiation source and the polarizing plate. The actually measured irradiation intensity of light was adjusted so that the intensity at a wavelength of 405 nm was 14 mW / cm 2 .

液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を1.5秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を10秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から50秒間経過するまで継続した。この後、ホットプレートの温度を120℃に上げて、さらに光を60秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   When light was irradiated for 1.5 seconds to the laminated body which bonded the polarizing plate and the plate glass through the adhesive composition in a liquid state, the adhesive composition became an adhesive-like state. When the light was further irradiated for 10 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 50 seconds passed from the start of the light release state. After that, when the temperature of the hot plate was raised to 120 ° C. and further irradiated with light for 60 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例4]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)をヒドロキシエチルアクリルアミドモノマー(興人製)に変更したこと以外は製造例3と同様にして接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物のTgは98℃であった。
[Production Example 4]
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that the hydroxymethylacrylamide monomer (manufactured by Tokyo Chemical Industry) was changed to the hydroxyethylacrylamide monomer (manufactured by Kojin). Tg of the obtained adhesive composition was 98 ° C.

製造例3と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を2秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を10秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から50秒間経過するまで継続した。さらに光を60秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Under the same conditions as in Production Example 3, when the light is applied to the laminate obtained by bonding the polarizing plate and the plate glass through the liquid adhesive composition for 2 seconds, the adhesive composition becomes a pressure-sensitive adhesive state. It was. When the light was further irradiated for 10 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 50 seconds passed from the start of the light release state. Furthermore, when light was irradiated for 60 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

また、同条件下で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を2秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を30秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。この後、ホットプレートの温度を100℃に上げて、光を照射せずに300秒間加熱のみを行うと、接着剤組成物は強接着状態となった。   Moreover, when light was irradiated for 2 seconds with respect to the laminated body which bonded the polarizing plate and the plate glass through the adhesive composition in the liquid state under the same conditions, the adhesive composition became an adhesive-like state. . Furthermore, when light was irradiated for 30 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. Thereafter, when the temperature of the hot plate was raised to 100 ° C. and only heating was performed for 300 seconds without irradiating light, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

また、14mW/cmであった照射強度を80mW/cmに変更したこと以外は上記と同条件として光を積層体に照射したところ、液体状態の接着剤組成物は、照射開始から1.5秒で強接着状態となった。さらに照射時間を長くしても、接着剤組成物は強接着状態のままであった。 Further, where except for changing the irradiation intensity was 14 mW / cm 2 to 80 mW / cm 2 is irradiated with light to laminate as the same condition, the adhesive composition in liquid state from the start of irradiation 1. A strong adhesion was achieved in 5 seconds. Furthermore, even if irradiation time was lengthened, the adhesive composition remained in a strongly bonded state.

[製造例5]
ヒドロキシプロピルアクリルアミドモノマー(Fluka製)100部(水50%を含む)に光重合開始剤(チバジャパン製、Irgacure819)0.5部を添加して溶解することにより、接着剤組成物を調製した。溶解速度を速めるために、50℃で加熱しながら超音波をかけて溶解した。得られた接着剤組成物のTgは、74℃であった。
[Production Example 5]
An adhesive composition was prepared by adding and dissolving 0.5 part of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan, Irgacure 819) to 100 parts of hydroxypropylacrylamide monomer (manufactured by Fluka) (including 50% water). In order to increase the dissolution rate, dissolution was performed by applying ultrasonic waves while heating at 50 ° C. Tg of the obtained adhesive composition was 74 ° C.

上記接着剤組成物1mLを板ガラスにスポイトで垂らし、水分を蒸発させるために100℃に加熱したホットプレート(AS ONE製、HHP−411)上に板ガラスを置いた。水分の蒸発後、板ガラスの接着剤組成物の上に偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)を重ね合わせ、ハンドローラーを用いて偏光板と板ガラスとを貼り合わせた。100℃に加熱したホットプレート(AS ONE製、HHP−411)上に偏光板を貼り合わせた板ガラスをガラス面を下にして置き、紫外線照射機(アイグラフィックス製、UBX0801−01 出力8kW(高圧水銀ランプ))によって偏光板側から光を照射した。偏光板やガラスの温度が必要以上に加熱されるのを防ぐため、照射源と偏光板との間に熱線カットフィルターを装着した。光の実測照射強度は、波長405nmにおける強度が14mW/cmになるように調整した。 1 mL of the above adhesive composition was dropped on a plate glass with a dropper, and the plate glass was placed on a hot plate (manufactured by AS ONE, HHP-411) heated to 100 ° C. in order to evaporate water. After the evaporation of moisture, a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ5724DU) was superimposed on the adhesive composition of the plate glass, and the polarizing plate and the plate glass were bonded together using a hand roller. A glass plate with a polarizing plate bonded on a hot plate (ASONE, HHP-411) heated to 100 ° C. is placed with the glass surface facing down, and an ultraviolet irradiation machine (manufactured by Eye Graphics, UBX0801-01 output 8 kW (high pressure) Light was irradiated from the polarizing plate side by a mercury lamp)). In order to prevent the temperature of the polarizing plate and the glass from being heated more than necessary, a heat ray cut filter was mounted between the irradiation source and the polarizing plate. The actually measured irradiation intensity of light was adjusted so that the intensity at a wavelength of 405 nm was 14 mW / cm 2 .

液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を1秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を10秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。さらに光を20秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   When light was irradiated for 1 second with respect to the laminated body which bonded the polarizing plate and the plate glass through the adhesive composition in the liquid state, the adhesive composition became an adhesive-like state. When the light was further irradiated for 10 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. Furthermore, when light was irradiated for 20 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例6]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)をジメチルアクリルアミドモノマー(興人製)に変更したこと以外は製造例3と同様にして接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物のTgは119℃であった。
[Production Example 6]
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that the hydroxymethylacrylamide monomer (Tokyo Kasei) was changed to the dimethylacrylamide monomer (Kojin). Tg of the obtained adhesive composition was 119 ° C.

製造例3と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を1秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を10秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から50秒間経過するまで継続した。さらに光を60秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Under the same conditions as in Production Example 3, when the laminated body obtained by bonding the polarizing plate and the plate glass through the liquid adhesive composition is irradiated with light for 1 second, the adhesive composition becomes an adhesive-like state. It was. When the light was further irradiated for 10 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 50 seconds passed from the start of the light release state. Furthermore, when light was irradiated for 60 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例7]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)をジエチルアクリルアミドモノマー(興人製)に変更したこと以外は製造例3と同様にして接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物のTgは81℃であった。
[Production Example 7]
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that hydroxymethylacrylamide monomer (Tokyo Kasei) was changed to diethylacrylamide monomer (Kojin). Tg of the obtained adhesive composition was 81 ° C.

製造例3と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を1秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を10秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から20秒間経過するまで継続した。さらに光を30秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Under the same conditions as in Production Example 3, when the laminated body obtained by bonding the polarizing plate and the plate glass through the liquid adhesive composition is irradiated with light for 1 second, the adhesive composition becomes an adhesive-like state. It was. When the light was further irradiated for 10 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 20 seconds passed from the start of the light release state. Furthermore, when light was irradiated for 30 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例8]
アクリル酸モノマー(東亜合成製)100部に光重合開始剤(チバジャパン製、Irgacure819)0.5部を添加して溶解することにより、接着剤組成物を調製した。溶解速度を速めるために、50℃で加熱しながら超音波をかけて溶解した。得られた接着剤組成物のTgは、106℃であった。
[Production Example 8]
An adhesive composition was prepared by adding and dissolving 0.5 part of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan, Irgacure 819) to 100 parts of an acrylic acid monomer (manufactured by Toa Gosei). In order to increase the dissolution rate, dissolution was performed by applying ultrasonic waves while heating at 50 ° C. Tg of the obtained adhesive composition was 106 ° C.

板ガラスにシランカップリング剤(信越化学製)をスピンコータ−により塗布し、100℃で1分間加熱した。この板ガラスに上記接着剤組成物1mLをスポイトで垂らし、その上から偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)を重ね合わせ、ハンドローラーを用いて偏光板を押さえて偏光板と板ガラスとを貼り合わせた。80℃に加熱したホットプレート(AS ONE製、HHP−411)上に偏光板を貼り合わせた板ガラスをガラス面を下にして置き、紫外線照射機(アイグラフィックス製、UBX0801−01 出力8kW(高圧水銀ランプ))によって偏光板側から光を照射した。偏光板やガラスの温度が必要以上に加熱されるのを防ぐため、照射源と偏光板との間に熱線カットフィルターを装着した。光の実測照射強度は、波長405nmにおける強度が14mW/cmになるように調整した。 A silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical) was applied to the plate glass with a spin coater and heated at 100 ° C. for 1 minute. 1 mL of the adhesive composition was dropped onto the plate glass with a dropper, and a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ5724DU) was superimposed thereon, and the polarizing plate and the plate glass were bonded together by pressing the polarizing plate using a hand roller. A glass plate with a polarizing plate bonded is placed on a hot plate (ASONE, HHP-411) heated to 80 ° C. with the glass surface facing down, and an ultraviolet irradiation machine (IGraphics, UBX0801-01 output 8 kW (high pressure) Light was irradiated from the polarizing plate side by a mercury lamp)). In order to prevent the temperature of the polarizing plate and the glass from being heated more than necessary, a heat ray cut filter was mounted between the irradiation source and the polarizing plate. The actually measured irradiation intensity of light was adjusted so that the intensity at a wavelength of 405 nm was 14 mW / cm 2 .

液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を1秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を10秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から50秒間経過するまで継続した。さらに光を60秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   When light was irradiated for 1 second with respect to the laminated body which bonded the polarizing plate and the plate glass through the adhesive composition in the liquid state, the adhesive composition became an adhesive-like state. When the light was further irradiated for 10 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 50 seconds passed from the start of the light release state. Furthermore, when light was irradiated for 60 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例9]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)を2−ヒドロキシエチルアクリレートモノマー(日本触媒製)に変更したこと以外は製造例3と同様にして接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物のTgは−15℃であった。
[Production Example 9]
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that the hydroxymethylacrylamide monomer (Tokyo Kasei Co., Ltd.) was changed to 2-hydroxyethyl acrylate monomer (Nihon Shokubai Co., Ltd.). Tg of the obtained adhesive composition was −15 ° C.

製造例3と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を5秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を30秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から30秒間経過するまで継続した。さらに光を60秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Under the same conditions as in Production Example 3, when the laminate is bonded with the polarizing plate and the plate glass through the adhesive composition in the liquid state, when the light is irradiated for 5 seconds, the adhesive composition becomes an adhesive-like state. It was. Furthermore, when light was irradiated for 30 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 30 seconds passed from the start of the light release state. Furthermore, when light was irradiated for 60 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例10]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)をアクリロニトリルモノマー(WAKO製)に変更したこと以外は製造例3と同様にして接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物のTgは97℃であった。
[Production Example 10]
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that the hydroxymethylacrylamide monomer (manufactured by Tokyo Chemical Industry) was changed to an acrylonitrile monomer (manufactured by WAKO). The obtained adhesive composition had a Tg of 97 ° C.

製造例3と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を1秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。粘着剤様状態は、粘着剤様状態の開始から9秒間経過するまで継続した。さらに光を15秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から105秒間経過するまで継続した。さらに光を120秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Under the same conditions as in Production Example 3, when the laminated body obtained by bonding the polarizing plate and the plate glass through the liquid adhesive composition is irradiated with light for 1 second, the adhesive composition becomes an adhesive-like state. It was. The adhesive-like state was continued until 9 seconds passed from the start of the adhesive-like state. Furthermore, when light was irradiated for 15 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 105 seconds passed from the start of the light release state. Further, when the light was irradiated for 120 seconds or more, the adhesive composition was in a strong adhesive state.

[製造例11]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)をアクリロイルモルホリンモノマー(興人製)に変更したこと以外は製造例3と同様にして接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物のTgは145℃であった。
[Production Example 11]
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that hydroxymethylacrylamide monomer (Tokyo Kasei) was changed to acryloylmorpholine monomer (Kojin). Tg of the obtained adhesive composition was 145 ° C.

製造例3と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を1秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を3秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から57秒間経過するまで継続した。さらに光を60秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Under the same conditions as in Production Example 3, when the laminated body obtained by bonding the polarizing plate and the plate glass through the liquid adhesive composition is irradiated with light for 1 second, the adhesive composition becomes an adhesive-like state. It was. Furthermore, when light was irradiated for 3 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 57 seconds passed from the start of the light release state. Furthermore, when light was irradiated for 60 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例12]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)をN−メチルメタクリルアミドモノマー(東京化成製)に変更したこと以外は製造例3と同様にして接着剤組成物を調製した。
[Production Example 12]
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that hydroxymethylacrylamide monomer (Tokyo Kasei) was changed to N-methylmethacrylamide monomer (Tokyo Kasei).

ホットプレートによる加熱温度を60℃から120℃に変更したこと以外は製造例3と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を30秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を90秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。さらに光を120秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Except that the heating temperature by the hot plate was changed from 60 ° C. to 120 ° C., the light was applied to the laminate in which the polarizing plate and the plate glass were bonded through the liquid adhesive composition under the same conditions as in Production Example 3. Was irradiated for 30 seconds, the adhesive composition became an adhesive-like state. Furthermore, when light was irradiated for 90 seconds, the adhesive composition was in a light release state. Further, when the light was irradiated for 120 seconds or more, the adhesive composition was in a strong adhesive state.

[製造例13]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)をグリシジルメタクリレートモノマー(キシダ製)に変更したこと以外は製造例3と同様にして接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物のTgは46℃であった。
[Production Example 13]
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that hydroxymethylacrylamide monomer (Tokyo Kasei) was changed to glycidyl methacrylate monomer (Kishida). Tg of the obtained adhesive composition was 46 ° C.

製造例3と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を30秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。粘着剤様状態は、粘着剤様状態の開始から90秒間経過するまで継続した。その後、ホットプレートの温度を80℃にして光をさらに30秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から90秒間経過するまで継続した。さらに光を240秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Under the same conditions as in Production Example 3, when light is irradiated for 30 seconds to the laminate in which the polarizing plate and the plate glass are bonded through the liquid adhesive composition, the adhesive composition becomes a pressure-sensitive adhesive state. It was. The pressure-sensitive adhesive state was continued until 90 seconds passed from the start of the pressure-sensitive adhesive state. Then, when the temperature of the hot plate was set to 80 ° C. and light was further irradiated for 30 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 90 seconds passed from the start of the light release state. Furthermore, when light was irradiated for 240 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例14]
ヒドロキシメチルアクリルアミドモノマー(東京化成製)をテトラヒドロフルフリルメタクリレートモノマー(東京化成製)に変更したこと以外は製造例3と同様にして接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物のTgは、60℃であった。
[Production Example 14]
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that hydroxymethylacrylamide monomer (Tokyo Kasei) was changed to tetrahydrofurfuryl methacrylate monomer (Tokyo Kasei). Tg of the obtained adhesive composition was 60 ° C.

ホットプレートによる加熱温度を60℃から120℃に変更したこと以外は製造例3と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を30秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。粘着剤様状態は、粘着剤様状態の開始から30秒間経過するまで継続した。さらに光を60秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。軽剥離状態は、軽剥離状態の開始から60秒間経過するまで継続した。さらに光を240秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Except that the heating temperature by the hot plate was changed from 60 ° C. to 120 ° C., the light was applied to the laminate in which the polarizing plate and the plate glass were bonded through the liquid adhesive composition under the same conditions as in Production Example 3. Was irradiated for 30 seconds, the adhesive composition became an adhesive-like state. The pressure-sensitive adhesive state continued until 30 seconds passed from the start of the pressure-sensitive adhesive state. Furthermore, when light was irradiated for 60 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. The light release state was continued until 60 seconds passed from the start of the light release state. Furthermore, when light was irradiated for 240 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例15]
ヒドロキシエチルアクリルアミドモノマー(興人製)をヒドロキシエチルアクリルアミドモノマー(興人製)50部とメタクリル酸メチルモノマー(WAKO製)50部との混合物に変更したこと以外は製造例4と同様にして接着剤組成物を調製した。
[Production Example 15]
Adhesive in the same manner as in Production Example 4 except that hydroxyethylacrylamide monomer (manufactured by Kojin) was changed to a mixture of 50 parts hydroxyethylacrylamide monomer (manufactured by Kojin) and 50 parts of methyl methacrylate monomer (manufactured by WAKO). A composition was prepared.

製造例4と同じ条件で、液体状態の接着剤組成物を介して偏光板と板ガラスとを貼り合わせた積層体に対して光を3秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。粘着剤様状態は、粘着剤様状態の開始から27秒間経過するまで継続した。さらに光を10秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。さらに光を20秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   Under the same conditions as in Production Example 4, when the light is irradiated for 3 seconds to the laminate in which the polarizing plate and the plate glass are bonded via the liquid adhesive composition, the adhesive composition becomes a pressure-sensitive adhesive state. It was. The pressure-sensitive adhesive state continued until 27 seconds passed from the start of the pressure-sensitive adhesive state. When the light was further irradiated for 10 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. Furthermore, when light was irradiated for 20 seconds or more, the adhesive composition was in a strongly bonded state.

[製造例16]
ジシクロペンテニルアクリレート(日立化成製)100部に光重合開始剤(チバジャパン製、Irgacure819)0.5部を添加して溶解することにより、接着剤組成物を調製した。溶解速度を速めるために、50℃で加熱しながら超音波をかけて溶解した。
[Production Example 16]
An adhesive composition was prepared by adding and dissolving 0.5 part of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan, Irgacure 819) to 100 parts of dicyclopentenyl acrylate (manufactured by Hitachi Chemical). In order to increase the dissolution rate, dissolution was performed by applying ultrasonic waves while heating at 50 ° C.

上記接着剤組成物1mLをシクロオレフィン系フィルム 「ゼオノア」(日本ゼオン製)にスポイトで垂らし、その上からシクロオレフィン系フィルム 「ゼオノア」(日本ゼオン製)をハンドローラーを用いて貼り合わせて積層フィルムを作製した。120℃に加熱したホットプレート(AS ONE製、HHP−411)上に積層フィルムを置き、紫外線照射機(アイグラフィックス製、UBX0801−01 出力8kW(高圧水銀ランプ))によって光を照射した。フィルムの温度が必要以上に加熱されるのを防ぐため、照射源と積層フィルムとの間に熱線カットフィルターを装着した。光の実測照射強度は、波長405nmにおける強度が14mW/cmになるように調整した。 1 mL of the above adhesive composition is dropped onto a cycloolefin film “ZEONOR” (manufactured by ZEON Corporation) with a dropper, and then the cycloolefin film “ZEONOR” (manufactured by ZEON Corporation) is laminated on it using a hand roller to be a laminated film. Was made. The laminated film was placed on a hot plate (ASONE, HHP-411) heated to 120 ° C., and irradiated with light by an ultraviolet irradiator (manufactured by Eye Graphics, UBX0801-01 output 8 kW (high pressure mercury lamp)). In order to prevent the temperature of the film from being heated more than necessary, a heat ray cut filter was mounted between the irradiation source and the laminated film. The actually measured irradiation intensity of light was adjusted so that the intensity at a wavelength of 405 nm was 14 mW / cm 2 .

積層フィルムに対して光を15秒間照射すると、接着剤組成物は粘着剤様状態となった。さらに光を30秒間照射すると、接着剤組成物は軽剥離状態となった。さらに光を120秒以上照射すると、接着剤組成物は強接着状態となった。   When the laminated film was irradiated with light for 15 seconds, the adhesive composition became an adhesive-like state. Furthermore, when light was irradiated for 30 seconds, the adhesive composition was in a lightly peeled state. Further, when the light was irradiated for 120 seconds or more, the adhesive composition was in a strong adhesive state.

[実施例1]
(位相差層)
遅相軸方向が異なる2つの領域をストライプパターンで有する位相差フィルムを以下のようにして作製した。シクロオレフィン系フィルム(日本ゼオン製、商品名「ゼオノア」)の上に光配向膜を形成し、偏光露光法を用いて液晶セルの1ライン毎にストライプの方向に対して+45°、−45°の配向規制力を与え、当該光配向膜上に所定の複屈折率と膜厚とを有する光硬化型液晶ポリマー層を形成した。次いで、紫外線を照射して光硬化型液晶ポリマーを硬化させ、その配向状態を固定することにより、遅相軸方向が異なる2つの領域をストライプパターンで有する、λ/4板に対応する位相差フィルム(パターンリターダーフィルム)を作製した。
(偏光板)
保護層(TACフィルム)/偏光子/保護層(TACフィルム)の構成を有する偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)を用いた。
(接着剤組成物)
製造例2で調製した接着剤組成物を用いた。
(液晶セル)
液晶テレビ(シャープ製、LC−32DE5)の液晶パネルから視認側の偏光板を剥離して得られた液晶セルを用いた。
[Example 1]
(Retardation layer)
A retardation film having two regions with different slow axis directions in a stripe pattern was produced as follows. A photo-alignment film is formed on a cycloolefin-based film (trade name “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and + 45 ° and −45 ° with respect to the stripe direction for each line of the liquid crystal cell using a polarization exposure method. A photocurable liquid crystal polymer layer having a predetermined birefringence and a film thickness was formed on the photo-alignment film. Next, a retardation film corresponding to a λ / 4 plate having two stripe-patterned regions having different slow axis directions by irradiating ultraviolet rays to cure the photocurable liquid crystal polymer and fixing its alignment state. (Pattern retarder film) was produced.
(Polarizer)
A polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ5724DU) having a configuration of protective layer (TAC film) / polarizer / protective layer (TAC film) was used.
(Adhesive composition)
The adhesive composition prepared in Production Example 2 was used.
(Liquid crystal cell)
A liquid crystal cell obtained by peeling the polarizing plate on the viewing side from the liquid crystal panel of a liquid crystal television (manufactured by Sharp, LC-32DE5) was used.

上記偏光板の片面にアクリル系粘着剤(厚み23μm)を介して、上記で得られたパターンリターダーフィルムを貼り合わせた。もう一方の面にバーコーターを使って上記接着剤組成物を塗布し、厚み10μmの第1の接着層を形成した。次いで、40℃のオーブン中で、第1の接着層側から405nmの波長の光を照射強度30mW/cmで1秒照射すると、第1の接着層を形成する接着剤組成物は粘着剤様状態になった。これにより、第1の接着層(粘着剤様状態)/第1の保護層/偏光子/第2の保護層/第2の接着層/位相差層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。 The pattern retarder film obtained above was bonded to one side of the polarizing plate via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness: 23 μm). The adhesive composition was applied to the other surface using a bar coater to form a first adhesive layer having a thickness of 10 μm. Next, when light having a wavelength of 405 nm is irradiated from the first adhesive layer side in an oven at 40 ° C. for 1 second at an irradiation intensity of 30 mW / cm 2 , the adhesive composition forming the first adhesive layer becomes an adhesive-like It became a state. Thereby, a polarizing plate with a retardation layer having a configuration of a first adhesive layer (pressure-sensitive adhesive state) / first protective layer / polarizer / second protective layer / second adhesive layer / retardation layer. Obtained.

上記液晶セルの視認側表面と上記位相差層付偏光板の第1の接着層表面とを貼り合わせた。その後、40℃のオーブン中で偏光板側から405nmの波長の光を照射強度14mW/cmでさらに20秒照射(照射開始から21秒)することにより、第1の接着層を形成する接着剤組成物は軽剥離状態になった。さらに、80℃のオーブン中で偏光板側から405nmの波長の光を照射強度14mW/cmでさらに40秒照射(照射開始から61秒)することにより、第1の接着層を形成する接着剤組成物は強接着状態になった。 The viewing side surface of the liquid crystal cell and the first adhesive layer surface of the polarizing plate with a retardation layer were bonded together. Then, an adhesive for forming the first adhesive layer by irradiating light having a wavelength of 405 nm from the polarizing plate side in an oven at 40 ° C. with an irradiation intensity of 14 mW / cm 2 for 20 seconds (21 seconds from the start of irradiation). The composition became lightly peeled. Further, an adhesive for forming the first adhesive layer by irradiating light having a wavelength of 405 nm from the polarizing plate side in an oven at 80 ° C. for 40 seconds (61 seconds from the start of irradiation) at an irradiation intensity of 14 mW / cm 2. The composition became strongly bonded.

上記で得られた液晶パネルによれば、立体画像表示のクロストークが抑制されることが確認された。また、該液晶パネルを60℃の水に1日浸漬して取り出したところ、位相差層付偏光板と液晶セルとを容易に剥離することができた。   According to the liquid crystal panel obtained above, it was confirmed that crosstalk of stereoscopic image display was suppressed. Moreover, when this liquid crystal panel was immersed in 60 degreeC water for 1 day and taken out, the polarizing plate with a phase difference layer and a liquid crystal cell were able to be peeled easily.

また、上記液晶パネルの作製時において、第1の接着層を形成する接着剤組成物を軽剥離状態にした状態で液晶セルから位相差層付偏光板を剥離したところ、容易に剥離することができた。このとき、液晶セルに損傷はなかった。   Further, when the liquid crystal panel is manufactured, the polarizing plate with a retardation layer is peeled off from the liquid crystal cell in a state where the adhesive composition forming the first adhesive layer is in a lightly peeled state. did it. At this time, the liquid crystal cell was not damaged.

[比較例1]
(粘着剤)
アクリル系粘着剤を用いた。偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)の片側に該アクリル系粘着剤層が積層された構成を有する粘着剤付偏光板(日東電工製、VEGQ1724DU)の粘着剤層側にハンドローラーを用いて板ガラスを貼り合わせて積層体を作製し、得られた積層体に製造例3と同じ条件で加熱しながら400nmの光を照射したとき、照射量を増加させても粘着剤の接着力は極大値および極小値をとるように変化しなかった。
[Comparative Example 1]
(Adhesive)
Acrylic adhesive was used. Using a hand roller on the pressure-sensitive adhesive layer side of the pressure-sensitive adhesive polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ1724DU) having a structure in which the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of the polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ5724DU) A laminated body is prepared by bonding, and when the obtained laminated body is irradiated with light of 400 nm while being heated under the same conditions as in Production Example 3, the adhesive strength of the adhesive is a maximum value and a minimum value even if the irradiation amount is increased. It did not change to take the value.

偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)の片面にアクリル系粘着剤(厚み23μm)を介して、実施例1と同様のパターンリターダーフィルムを貼り合わせた。該偏光板のもう一方の面にアクリル系粘着剤を塗布し、厚み20μmの粘着剤層を形成した。これにより、位相差層付偏光板を得た。   A pattern retarder film similar to that in Example 1 was bonded to one side of a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ5724DU) via an acrylic adhesive (thickness: 23 μm). An acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to the other surface of the polarizing plate to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. Thereby, a polarizing plate with a retardation layer was obtained.

液晶テレビ(SONY製、BRAVIA、KDL−40V1)の液晶パネルから両側の偏光板を剥離して液晶セルを得た。該液晶セルの視認側に上記で得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様にして貼り合わせた。次いで、該液晶セルのバックライト側にアクリル系粘着剤(厚み20μm)を介して偏光板(日東電工製、VEGQ5724DU)を貼り合わせた。このとき、偏光子の吸収軸が直交するようにした。これにより、液晶パネルを得た。   A polarizing plate on both sides was peeled from a liquid crystal panel of a liquid crystal television (manufactured by SONY, BRAVIA, KDL-40V1) to obtain a liquid crystal cell. The polarizing plate with a retardation layer obtained above was bonded to the viewing side of the liquid crystal cell in the same manner as in Example 1. Subsequently, a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, VEGQ5724DU) was bonded to the backlight side of the liquid crystal cell via an acrylic adhesive (thickness 20 μm). At this time, the absorption axis of the polarizer was made to be orthogonal. Thereby, a liquid crystal panel was obtained.

上記で得られた液晶パネルによれば立体画像表示のクロストークは抑制されなかった。また、該液晶パネルにおいては、第1の接着層が軽剥離状態である実施例1の液晶パネルの場合に比べて、位相差層付偏光板を液晶セルから剥離する際に、大きな力を要した。また、60℃の水に1日浸漬しても、粘着剤組成物の接着力は低下しなかった。   According to the liquid crystal panel obtained above, the crosstalk of the stereoscopic image display was not suppressed. In addition, in the liquid crystal panel, a larger force is required for peeling the polarizing plate with the retardation layer from the liquid crystal cell as compared with the liquid crystal panel of Example 1 in which the first adhesive layer is in a lightly peeled state. did. Moreover, even if it immersed in 60 degreeC water for 1 day, the adhesive force of the adhesive composition did not fall.

また、上記液晶パネルを80℃の環境下で100時間加熱したところ、輝度ムラが発生した。さらに、偏光板の表面硬度が実施例1の液晶パネルと比べて低下した。これは、粘着剤が柔らかいために、押し込みの力によって偏光板に凹みが生じたためと考えられる。   Further, when the liquid crystal panel was heated at 80 ° C. for 100 hours, luminance unevenness occurred. Furthermore, the surface hardness of the polarizing plate was lower than that of the liquid crystal panel of Example 1. This is presumably because a depression was generated in the polarizing plate due to the pushing force because the adhesive was soft.

本発明の位相差層付偏光板は、液晶表示装置好適に用いられ得る。特に、3次元液晶表示装置の視認側偏光板として好適に用いられ得る。   The polarizing plate with a retardation layer of the present invention can be suitably used for a liquid crystal display device. In particular, it can be suitably used as a viewing side polarizing plate of a three-dimensional liquid crystal display device.

10 偏光板
11 偏光子
21 保護層
22 保護層
30 位相差層
41 第1の接着層
42 第2の接着層
50 液晶セル
100 位相差層付偏光板
200 液晶パネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Polarizing plate 11 Polarizer 21 Protective layer 22 Protective layer 30 Retardation layer 41 First adhesive layer 42 Second adhesive layer 50 Liquid crystal cell 100 Polarizing layer with retardation layer 200 Liquid crystal panel

Claims (13)

偏光子と該偏光子の両側にそれぞれ配置された保護層とを有する偏光板と、
該偏光板の片側に配置された位相差層と、
該偏光板のもう片側に配置された第1の接着層と、
該偏光板と該位相差層との間に配置された第2の接着層とを有し;
該位相差層が、それぞれが異なる方向に遅相軸を有する複数の領域を所定のパターンで有し;
該第1の接着層が、電磁波または粒子線の照射によって接着力を発現する接着剤組成物であって、
少なくとも1種のモノマーからなる接着主剤と、該接着主剤の重合反応を生じさせる少なくとも1種の重合開始剤とを含み、所定の温度環境下において該接着剤組成物に対して照射される電磁波または粒子線の照射量の増加に伴い、該接着力が極大値、極小値、該極大値より大きい値をとるように変化する接着剤組成物から形成される;
位相差層付偏光板。
A polarizing plate having a polarizer and protective layers respectively disposed on both sides of the polarizer;
A retardation layer disposed on one side of the polarizing plate;
A first adhesive layer disposed on the other side of the polarizing plate;
A second adhesive layer disposed between the polarizing plate and the retardation layer;
The retardation layer has a plurality of regions each having a slow axis in a different direction in a predetermined pattern;
The first adhesive layer is an adhesive composition that exhibits an adhesive force by irradiation with electromagnetic waves or particle beams,
An electromagnetic wave irradiated to the adhesive composition under a predetermined temperature environment, comprising: an adhesive main agent comprising at least one monomer; and at least one polymerization initiator that causes a polymerization reaction of the adhesive main agent. Formed from an adhesive composition that changes such that the adhesive force takes a maximum value, a minimum value, and a value greater than the maximum value as the dose of the particle beam increases;
Polarizing plate with retardation layer.
偏光子と該偏光子の両側にそれぞれ配置された保護層とを有する偏光板と、
該偏光板の片側に配置された位相差層と、
該偏光板のもう片側に配置された第1の接着層と、
該偏光板と該位相差層との間に配置された第2の接着層とを有し;
該位相差層が、それぞれが異なる方向に遅相軸を有する複数の領域を所定のパターンで有し;
該第1の接着層が、電磁波または粒子線の照射によって接着力を発現する接着剤組成物であって、
少なくとも1種のモノマーからなる接着主剤と、該接着主剤の重合反応を生じさせる少なくとも1種の重合開始剤とを含み、所定の温度環境下において該接着剤組成物に対して照射される電磁波または粒子線の照射量の増加に伴い、該接着力が極大値を経て極小値をとるように変化し、該接着力が該極小値をとった後、該所定の温度環境下より温度が高い温度環境下にさらに保持されることにより、該接着力が該極大値より大きい値をとるように変化する接着剤組成物から形成される;
位相差層付偏光板。
A polarizing plate having a polarizer and protective layers respectively disposed on both sides of the polarizer;
A retardation layer disposed on one side of the polarizing plate;
A first adhesive layer disposed on the other side of the polarizing plate;
A second adhesive layer disposed between the polarizing plate and the retardation layer;
The retardation layer has a plurality of regions each having a slow axis in a different direction in a predetermined pattern;
The first adhesive layer is an adhesive composition that exhibits an adhesive force by irradiation with electromagnetic waves or particle beams,
An electromagnetic wave irradiated to the adhesive composition under a predetermined temperature environment, comprising: an adhesive main agent comprising at least one monomer; and at least one polymerization initiator that causes a polymerization reaction of the adhesive main agent. As the irradiation amount of the particle beam increases, the adhesive force changes so as to take a minimum value through a maximum value, and after the adhesive force takes the minimum value, the temperature is higher than that in the predetermined temperature environment. Formed from an adhesive composition that is further retained in the environment so that the adhesive force changes to take a value greater than the maximum value;
Polarizing plate with retardation layer.
電磁波または粒子線の照射強度の増大および/または接着温度の上昇に伴って、前記接着剤組成物の接着力が前記極大値に達するまでに要する時間、前記極大値から前記極小値まで変化するのに要する時間、および前記極小値から前記極大値より大きい値まで変化するのに要する時間が短縮される、請求項1または2に記載の位相差層付偏光板。   The time required for the adhesive force of the adhesive composition to reach the maximum value changes from the maximum value to the minimum value as the irradiation intensity of electromagnetic waves or particle beams increases and / or the adhesion temperature increases. The polarizing plate with a retardation layer according to claim 1, wherein a time required for the change and a time required for changing from the minimum value to a value larger than the maximum value are shortened. 前記接着剤組成物が、前記所定の温度環境下において電磁波または粒子線が未照射のときには液状である、請求項1から3のいずれかに記載の位相差層付偏光板。   The polarizing plate with a retardation layer according to claim 1, wherein the adhesive composition is in a liquid state when the electromagnetic wave or the particle beam is not irradiated under the predetermined temperature environment. 前記接着主剤に含まれる少なくとも1種のモノマーが、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、脂肪族環式炭化水素基、複素環基、アミド基、またはカルボン酸エステル基を少なくとも1つ有する光重合性ビニルモノマーである、請求項1から4のいずれかに記載の位相差層付偏光板。   At least one monomer contained in the adhesive main agent has at least one hydroxyl group, carboxyl group, cyano group, amino group, aliphatic cyclic hydrocarbon group, heterocyclic group, amide group, or carboxylic acid ester group. The polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 4, which is a photopolymerizable vinyl monomer. 前記少なくとも1種の重合開始剤が、光重合開始剤である、請求項1から5のいずれかに記載の位相差層付偏光板。   The polarizing plate with a retardation layer according to claim 1, wherein the at least one polymerization initiator is a photopolymerization initiator. 前記接着剤組成物の接着力が、前記極大値よりも大きい値に変化した後、水への浸漬によって前記極大値より小さい値まで低下する、請求項1から6のいずれかに記載の位相差層付偏光板。   The phase difference according to any one of claims 1 to 6, wherein the adhesive force of the adhesive composition is reduced to a value smaller than the maximum value by immersion in water after changing to a value larger than the maximum value. Layered polarizing plate. 前記位相差層の面内位相差Re(590)が、90nm〜190nmである、請求項1から7のいずれかに記載の位相差層付偏光板。   The polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 7, wherein an in-plane retardation Re (590) of the retardation layer is 90 nm to 190 nm. 前記位相差層の前記所定パターンが、異なる方向に遅相軸を有する2つの領域が交互に配置されたストライプ状である、請求項1から8のいずれかに記載の位相差層付偏光板。   The polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 8, wherein the predetermined pattern of the retardation layer has a stripe shape in which two regions having slow axes in different directions are alternately arranged. 前記異なる方向に遅相軸を有する2つの領域が、それぞれ、液晶セルの1ラインに対応する、請求項1から9のいずれかに記載の位相差層付偏光板。   The polarizing plate with a retardation layer according to claim 1, wherein each of the two regions having a slow axis in the different direction corresponds to one line of the liquid crystal cell. 前記偏光子の位相差層が配置される側の保護層が、セルロース系樹脂フィルムで構成されている、請求項1から10のいずれかに記載の位相差層付偏光板。   11. The polarizing plate with a retardation layer according to claim 1, wherein the protective layer on the side where the retardation layer of the polarizer is disposed is made of a cellulose resin film. 請求項1から11のいずれかに記載の位相差層付偏光板を有する、液晶パネル。   A liquid crystal panel comprising the polarizing plate with a retardation layer according to claim 1. 請求項12に記載の液晶パネルを有する、液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel according to claim 12.
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