KR20080081279A - 묽은 액상 알킬화 - Google Patents

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KR20080081279A
KR20080081279A KR1020087014614A KR20087014614A KR20080081279A KR 20080081279 A KR20080081279 A KR 20080081279A KR 1020087014614 A KR1020087014614 A KR 1020087014614A KR 20087014614 A KR20087014614 A KR 20087014614A KR 20080081279 A KR20080081279 A KR 20080081279A
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제임스 알. 버틀러
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피나 테크놀러지, 인코포레이티드
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Abstract

에틸벤젠의 형성방법이 본원에 기재되어 있다. 하나의 양태에서, 당해 방법은 액상 반응 영역에서 알킬화 촉매의 존재하에 묽은 에틸렌을 벤젠과 접촉시켜 에틸벤젠을 형성시키고 당해 에틸벤젠을 반응 영역으로부터 회수함을 포함한다.
묽은 에틸렌, 벤젠, 알킬화 촉매, 에틸벤젠

Description

묽은 액상 알킬화{DILUTE LIQUID PHASE ALKYLATION}
관련 출원에 대한 참조
본원은 2006년 1월 7일자로 출원된 미국 특허 제60/756,778호의 이익을 청구한다.
본 발명의 양태들은 일반적으로 액상 알킬화에 관한 것이다. 특히, 본 발명의 양태들은 액상에서의 벤젠의 묽은 에틸화에 관한 것이다.
순수한 (또는 고순도) 에틸렌의 고가로 인해 에틸벤젠을 형성하기 위해 벤젠의 알킬화에 묽은 에틸렌을 사용하려는 노력이 있어왔다.
일반적으로 묽은 에틸렌을 사용하여 저 크실렌을 형성하는 것이 발견되었지만, 이의 높은 메탄 및 수소 함량은 일반적으로 묽은 에틸렌과 벤젠의 합한 혼합물의 버블점 온도를 매우 낮게 한다. 예를 들면, 버블점 온도는 에틸화 촉매의 활성 온도보다 낮을 수 있다. 따라서, 묽은 에틸렌의 액상 알킬화가 가능하지 않았다.
따라서, 액상 알킬화에 보다 저렴한 에틸렌을 사용하는 방법을 개발할 필요성이 존재한다.
개요
본 발명의 양태들은 일반적으로 에틸벤젠의 형성 방법을 포함한다. 하나의 양태에서, 당해 방법은 액상 반응 영역에서 알킬화 촉매의 존재하에 묽은 에틸렌을 벤젠과 접촉시켜 에틸벤젠을 형성하고 당해 에틸벤젠을 반응 영역으로부터 회수함을 포함한다.
또 다른 양태에서, 당해 방법은 세륨 향상된(cerium promoted) 제올라이트 알킬화 촉매의 존재하에 묽은 에틸렌을 벤젠과 접촉시켜 에틸벤젠을 형성시킴을 포함한다.
또 다른 양태에서, 당해 방법은 벤젠을 내부에 알킬화 촉매가 배치되어 있는 액상 반응 영역으로 도입시키고, 벤젠 및 알킬화 촉매와 접촉시키는 방식으로 묽은 에틸렌을 액상 반응 영역으로 도입시킨 후, 부틸벤젠 0.8중량% 이하를 포함하는 생성물 스트림을 반응 영역으로부터 회수함을 포함한다.
또 다른 양태에서, 당해 방법은 액상 반응 영역에 배치되어 있는 알킬화 촉매의 존재하에 벤젠을 묽은 에틸렌과 벤젠:에틸렌 비 약 8:1 이하로 접촉시키고 에틸벤젠을 액상 반응 영역으로부터 회수함을 포함한다.
도 1A 및 도 1B는 알킬화/트랜스알킬화 공정의 한 양태를 예시한다.
도입 및 정의
이제 상세한 설명이 제공될 것이다. 첨부된 청구의 범위는 각각 개별 발명을 규정하고, 이는 침해 목적에 대해 청구의 범위에 명시된 다양한 성분 또는 한정에 대한 등가물을 포함하는 것으로 인지된다. 문맥에 따라서, 아래에서 "발명"이라고 언급하는 것은 모두 일부 경우에 몇몇 특정 양태만을 가리킬 수 있다. 다른 경우, "발명"이라고 하면 하나 이상이지만 반드시 모두는 아닌 청구의 범위에 기재된 주제를 언급하는 것으로 인지될 것이다. 이제 아래에서 본 특허의 정보를 이용가능한 정보 및 기술과 결합하는 경우에 당업자가 발명을 실시할 수 있도록 하기 위해 포함된 특정 양태, 양상 및 예를 포함하는 각각의 발명을 보다 상세히 설명하겠지만, 발명들은 이들 양태, 양상 또는 예에 한정되지 않는다.
본원에 사용된 다양한 용어를 아래에서 제시한다. 청구항에 사용된 용어가 아래에서 규정되지 않을 정도로 당업자가 당해 용어를 인쇄된 발행물 및 허여된 특허에 반영된 바와 같이 제공하는 가장 광범위한 정의가 제공되어야 한다. 또한, 달리 명시되지 않는 한, 본원에 기재된 모든 화합물은 치환되거나 치환되지 않을 수 있고, 화합물의 목록은 이의 유도체를 포함한다.
용어 "활성"은 표준 세트의 조건에서 반응 시간당 공정에 사용된 촉매의 중량당 생성된 생성물의 중량(예: 생성물 g/촉매 g/시)을 의미한다.
용어 "알킬"은 수소 부재 알칸을 의미한다.
용어 "알킬화"는 알킬기(alkyl group)를 한 분자로부터 다른 분자로 이동시키는 것을 의미한다.
용어 "불활성화된 촉매"는 충분한 촉매 활성을 상실하여 명시된 공정에서 더 이상 효용이 없는 촉매를 의미한다. 이러한 효율은 개별 공정 파라미터에 의해 결정된다.
용어 "올레핀"은 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 탄화수소를 의미한다.
용어 "가공"은 제한되지 않고 교반, 혼합, 분쇄, 블렌딩 및 이의 조합을 포함하고, 이들 모두는 본원에서 상호교환적으로 사용된다. 달리 명시되지 않는 한, 가공은 당업자에게 알려져 있는 하나 이상의 용기에서 수행될 수 있다.
용어 "재순환"은 공정에서 시스템의 산출물을 투입물로서 동일한 시스템 또는 또 다른 시스템으로 반송시키는 것을 의미한다. 산출물은 당업자에게 공지된 임의의 방식으로, 예를 들면, 산출물을 투입 스트림(input stream)과 합하거나 산출물을 시스템으로 직접 공급함으로써 시스템으로 재순환시킬 수 있다. 또한, 다수의 도입/재순환 스트림이 당업자에게 공지된 임의의 방식으로 시스템으로 공급될 수 있다.
용어 "재생된 촉매"는 충분한 활성을 다시 수득하여 명시된 공정에서 유효한 촉매를 의미한다. 이러한 효율은 개별 공정 파라미터에 의해 결정된다.
용어 "재생"은 촉매 활성이 허용되지 않는/불충분한 수준에 도달한 후 촉매 활성을 보충하고/하거나 촉매를 재사용 가능하도록 하는 공정을 의미한다. 이러한 재생의 예로는 증기를 촉매 층(catalyst bed) 위로 통과시키거나 탄소 잔류물을 연소시키는 것을 포함한다.
도 1A는 알킬화/트랜스알킬화 공정(100)의 한 양태의 개략적인 블록도를 예시한다. 본 명세서에는 도시되어 있지 않지만, 공정 스트림 유동은 변형이 청구의 범위에 규정된 발명의 취지에 부합하는 한, 유닛 최적화에 근거하여 변형될 수 있다. 예를 들면, 임의의 상부 분획(overhead fraction)의 적어도 일부분이 투입물로서 공정 중의 임의의 다른 시스템으로 재순화되고/되거나 임의의 공정 스트림이 다수의 공정 스트림 투입물로 분할될 수 있다. 또한, 열 교환기와 같은 추가의 공정 장치가 본원에 기재된 공정 전체에 걸쳐 사용될 수 있고, 이러한 배치는 일반적으로 당업자에게 알려져 있다. 또한, 주요 성분의 면에서 아래에서 설명하지만, 아래에서 언급되는 스트림은 당업자에게 알려져 있는 임의의 추가의 성분을 포함할 수 있다.
공정(100)은 일반적으로 투입 스트림(102)을 알킬화 시스템(104)으로 공급함을 포함한다. 알킬화 시스템(104)은 일반적으로 투입 스트림(102)을 알킬화 촉매와 접촉시켜 알킬화 산출 스트림(output stream)(106)을 형성하도록 조절된다. 투입 스트림(102) 이외에 알킬화제와 같은 추가의 투입물이 일반적으로 라인(103)을 통해 알킬화 시스템(104)으로 공급된다.
알킬화 산출 스트림(106)의 적어도 일부분은 분리 시스템(107)을 통과한다. 분리 시스템(107)은 일반적으로 다수의 용기를 포함하고, 이러한 용기는 산출 스트림(106)의 성분들을 분리시키도록 조절된다. 아래에 더욱 상세하게 기재되는 분리 시스템 산출물의 적어도 일부분은 분리 시스템(107)으로부터 제2 알킬화 시스템(즉 트랜스알킬화 시스템(121))으로 트랜스알킬화 투입물(120)로서 통과된다.
트랜스알킬화 투입물(120) 이외에 추가의 방향족 화합물과 같은 추가의 투입물이 일반적으로 라인(122)을 통해 트랜스알킬화 시스템(121)으로 공급되어 트랜스알킬화 촉매와 접촉하여 트랜스알킬화 산출물(124)을 형성시킨다.
투입 스트림(102)은 일반적으로 제1 방향족 화합물을 포함한다. 방향족 화합물은 치환되거나 치환되지 않은 방향족 화합물을 포함할 수 있다. 특정 양태에 있어서, 제1 방향족 화합물은 벤젠을 포함한다. 벤젠은 다양한 공급원으로부터, 예를 들면, 신선한 벤젠 공급원 및/또는 각종 재순환 공급원으로부터 공급될 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "신선한 벤젠 공급원(fresh benzene source)"은 벤젠을 약 95중량% 이상, 약 98중량% 이상 또는 약 99중량% 이상 포함하는 공급원을 의미한다. 본원에서 사용되는 용어 "재순환"은 알킬화 시스템 및/또는 탈수소화 시스템과 같은 시스템의 산출물로서, 이후에 동일한 공정의 동일한 시스템 또는 다른 시스템으로 투입물로서 반송되는 산출물을 의미한다.
알킬화제(103)는 일반적으로 에틸렌을 포함한다. 특정 양태에 있어서, 알킬화제는 묽은 에틸렌을 포함한다. 본원에서 사용되는 용어 "묽은 에틸렌"은 에틸렌이 약 50% 이하인 알킬화제 스트림을 의미한다. 예를 들면, 알킬화제는 에틸렌을 약 7% 내지 약 25% 또는 약 10% 내지 약 15% 포함할 수 있다. 묽은 에틸렌 스트림은 메탄, 수소 또는 에탄을 추가로 포함할 수 있다.
묽은 에틸렌은 당업자에게 알려져 있는 임의의 공급원으로부터 공급될 수 있다. 예를 들면, 묽은 에틸렌은 유체 촉매 분해(FCC)로부터 제조될 수 있다.
투입 스트림(102)은 제1 방향족 화합물 및 알킬화제 이외에 톨루엔, 에틸 벤젠, C7 지방족 화합물 및/또는 비방향족 화합물과 같은 미량의 기타 화합물(예: 종종 활성 억제제(poison) 또는 불활성 화합물이라고 한다)을 추가로 포함할 수 있다. 하나의 양태에서, 투입 스트림(102)은 이러한 화합물을 약 3% 이하 또는 약 1% 이하로 포함한다.
알킬화 시스템(104)은 일반적으로 하나 이상의 용기를 포함한다. 반응 용기는 연속 유동 반응기(예: 고정층, 슬러리층 또는 유동층)를 포함할 수 있다. 하나의 양태에서, 알킬화 시스템(104)은 다수의 다단계 반응 용기(도시되지 않음)를 포함한다. 예를 들면, 다수의 다단계 반응 용기는 다수의 작동 가능하게 연결된 촉매층을 포함할 수 있고, 이러한 층은 알킬화 촉매(도시되지 않음)를 함유한다. 다수의 촉매 층은 일반적으로 개별 공정 파라미터에 의해 결정되지만, 2 내지 20개의 촉매 층 또는 3 내지 10개의 촉매 층을 포함할 수 있다.
이러한 반응 용기는 일반적으로 상응하는 상에서, 즉 방향족 화합물의 상에서 알킬화 반응을 유지시키기에 충분한 반응기 온도 및 압력에서 작동되는 액상 반응기이다. 하나의 양태에서, 반응 용기에서의 다수의 단계는 동일하거나 상이한 촉매를 사용하여 동일하거나 상이한 온도 및 공간 속도에서 작동될 수 있다. 이러한 온도 및 압력은 일반적으로 개별 공정 파라미터에 의해 결정된다. 그러나, 액상 반응기는 약 160℃ 내지 270℃의 온도, 600psig에서 일어날 수 있다.
알킬화 촉매는 일반적으로 세륨 향상된 분자체 촉매를 포함한다. 하나의 양태에서, 세륨 향상된 촉매는 세륨 향상된 제올라이트 베타 촉매이다. 세륨 향상된 제올라이트(예: 세륨 베타) 촉매는 당업자에게 알려져 있는 임의의 제올라이트 촉매로부터 형성될 수 있다. 예를 들면, 세륨 베타 촉매는 세륨을 포함시킴으로써 개질된 제올라이트 베타를 포함할 수 있다. 제올라이트 베타 촉매를 세륨으로 개질시키는 임의의 방법을 사용할 수 있다.
제올라이트 베타는 알루미나에 대한 실리카의 몰 비(SiO2/Al2O3로 표현)가 약 10 내지 약 200 또는 약 20 내지 약 150일 수 있다. 하나의 양태에서, 제올라이트 베타는 Na2O로 표현되는 나트륨 함량이 낮을 수 있는데, 예를 들면, 약 0.2중량% 이하 또는 약 0.02중량% 이하일 수 있다. 나트륨 함량은 이온 교환과 같은 당업자에게 알려져 있는 임의의 방법에 의해 감소시킬 수 있다. 제올라이트 베타의 형성은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제3,308,069호 및 미국 특허 제4,642,226호에 추가로 설명되어 있다.
또 다른 양태에서, 세륨 향상된 제올라이트 Y 촉매가 사용될 수 있는 것이 고려된다. 또한, 제올라이트 Y 촉매는 제올라이트 베타의 개질과 동일한 방식으로 세륨으로 개질될 수 있는 것이 고려된다. 제올라이트 Y의 형성은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제4,185,040호에 설명되어 있다.
알킬화 촉매는 임의로 임의의 지지 물질에 결합되거나 지지되거나 지지 물질과 함께 압출될 수 있다. 예를 들면, 알킬화 촉매는 지지체에 결합되어 촉매 강도 및 내마모성을 증가시킬 수 있다. 지지 물질은 알루미나, 실리카, 알루미노실리케이트, 티탄 및/또는 점토를 포함할 수 있다.
알킬화 산출물(106)은 일반적으로 알킬화 촉매의 존재하에 제1 방향족 화합물과 알킬화제의 반응으로부터 형성된 제2 방향족 화합물을 포함한다. 특정 양태에서, 알킬화 산출물(106)은 에틸벤젠을 포함한다. 알킬화 산출물(106)은 2차-부틸벤젠과 같은 부틸벤젠을 약 1중량% 이하, 약 0.8중량% 이하 또는 약 0.2중량% 이하로 추가로 포함한다.
트랜스알킬화 시스템(120)은 일반적으로 내부에 트랜스알킬화 촉매가 배치되어 있는 하나 이상의 반응 용기를 포함한다. 반응 용기는 당업자에게 알려져 있는 임의의 반응 용기, 반응 용기들의 조합 및/또는 다수의 반응 용기(병렬 또는 직렬)를 포함할 수 있다. 이러한 온도 및 압력은 일반적으로 개별 공정 파라미터에 의해 결정된다. 그러나, 액상 반응은 약 65℃ 내지 약 290℃의 온도(예를 들면, 제1 방향족 화합물의 임계 온도) 및 약 600psig 이하의 압력에서 일어날 수 있다. 기상 반응은 약 420℃ 내지 약 450℃의 온도에서 일어날 수 있다.
트랜스알킬화 산출물(124)은 일반적으로 제2 방향족 화합물을 포함한다. 이전에 언급한 바와 같이, 트랜스알킬화 산출물(124)과 같은 임의의 공정 스트림을 적합한 목적으로 사용하거나 투입물로서 분리 시스템(107)과 같은 시스템(100)의 다른 부분으로 역으로 재순환시킬 수 있다.
트랜스알킬화 촉매는 분자체 촉매를 포함할 수 있고 알킬화 촉매와 동일한 촉매 또는 상이한 촉매일 수 있다. 이러한 분자체 촉매는 제올라이트 베타, 제올라이트 Y, 제올라이트 MCM-22, 제올라이트 MCM-36, 제올라이트 MCM-49 또는 제올라이트 MCM-56을 포함할 수 있다.
특정 양태에서, 제1 방향족 화합물은 벤젠을 포함하고, 알킬화제는 묽은 에틸렌을 포함한다. 하나의 양태에서, 투입물 스트림(102) 중의 벤젠 대 에틸렌의 몰 비는 각각의 촉매 층에서 약 10:1 이하, 약 8:1 이하, 또는 약 6:1 이하일 수 있고 공간 속도는 약 2 내지 약 100일 수 있다.
특정 양태에서, 벤젠은 라인(110)을 통해 회수되고, 투입물로서 알킬화 시스템(104)으로 재순환(도시되지 않음)되는 한편, 에틸벤젠 및/또는 폴리알킬화 벤젠은 라인(116) 및 라인(120) 각각을 통해 회수된다.
특정 양태에서, 분리 시스템(또는 생성물 회수)(107)은 당업자에게 알려져 있는 조건에서 작동하는 3개의 분리된 영역(도 1B에 도시)을 포함한다. 제1 분리 영역(108)은 방향족 화합물을 분리시키기 위해 당업자에게 알려져 있는 임의의 공정 또는 공정 조합을 포함할 수 있다. 예를 들면, 제1 분리 영역(108)은 직렬 또는 병렬의 하나 이상의 증류 칼럼(도시되지 않음)을 포함할 수 있다. 이러한 칼럼의 수는 칼럼을 통과하는 알킬화 산출물(106)의 용적에 좌우될 수 있다. 온도 및 압력이 시스템 특이적이지만, 제1 분리 영역 온도는 약 130℃ 내지 약 170℃일 수 있고, 압력은 대기압 내지 50psig일 수 있다.
제1 칼럼(108)으로부터의 상부 분획(110)은 일반적으로 벤젠과 같은 제1 방향족 화합물을 포함한다.
제1 분리 영역(108)으로부터의 하부 분획(112)은 일반적으로 에틸벤젠과 같은 제2 방향족 화합물을 포함한다. 하부 분획(112)은 추가의 성분을 추가로 포함하고, 이는 아래에서 추가로 논의되는 제2 분리 영역(114) 및 제3 분리 영역(115)에서 추가로 분리될 수 있다.
제2 분리 영역(114)은 당업자에게 알려져 있는 임의의 공정, 예를 들면, 하나 이상의 증류 칼럼을 직렬 또는 병렬로 포함할 수 있다. 온도 및 압력은 시스템 특이적이지만, 제1 분리 영역 온도는 약 180℃ 내지 약 240℃일 수 있고 압력은 약 100psig 내지 약 500psig일 수 있다.
제2 분리 영역(114)로부터 상부 분획(116)은 일반적으로 에틸벤젠과 같은 제2 방향족 화합물을 포함하고, 이는 회수되어 스티렌의 제조와 같은 적합한 임의의 목적으로 사용될 수 있다.
제2 분리 영역(114)으로부터의 하부 분획(118)은 일반적으로 폴리에틸벤젠, 쿠멘 및/또는 부틸벤젠과 같은 중질 방향족 화합물을 포함하고, 이들은 제3 분리 영역(115)에서 추가로 분리될 수 있다.
제3 분리 영역(115)은 일반적으로 당업자에게 알려져 있는 임의의 공정, 예를 들면, 하나 이상의 증류 칼럼(도시되지 않음)을 직렬 또는 병렬로 포함한다. 온도 및 압력은 시스템 특이적이지만, 제1 분리 영역 온도는 약 180℃ 내지 약 240℃일 수 있고 압력은 대기압 내지 약 50psig일 수 있다.
특정 양태에 있어서, 제3 분리 영역(115)으로부터의 상부 분획(120)은 디에틸벤젠 및 액상 트리에틸벤젠을 포함할 수 있다. 하부 분획(119)(예: 중질물)이 추가의 가공 및 회수를 위해서 제3 분리 영역(115)으로부터 회수될 수 있다(도시되지 않음).
불행하게도, 알킬화 및 트랜스알킬화 촉매는 일반적으로 반응에 노출시 불활성화를 경험한다. 촉매의 수명은 일반적으로 공정 조건 및 촉매 유형에 좌우된다. 그러나, 시스템 내에서 임의의 촉매의 재생이 요망되는 경우, 재생은 당업자에게 알려진 임의의 재생 과정을 포함하지만, 재생 과정은 일반적으로 불활성화된 촉매를 고온에서 가공시킴을 포함한다.
반응기를 중단시키는 경우, 반응기 속에 위치하는 촉매를 퍼징시킬 수 있다. 오프 스트림 반응기 퍼징은 오프라인 반응기 속의 촉매를, 예를 들면, 임의의 적합한 불활성 기체(예: 질소)를 포함할 수 있는 퍼징 스트림과 접촉시킴으로써 수행될 수 있다. 오프 스트림 반응기 퍼징 조건은 일반적으로 개별 공정 파라미터에 의해 결정되고 일반적으로 당업자에게 알려져 있다.
이어서, 촉매를 재생시킬 수 있다. 재생 조건은 촉매를 적어도 부분적으로 재활성화하기에 효과적이고 일반적으로 당업자에게 알려져 있는 임의의 조건일 수 있다. 예를 들면, 재생은 하나의 온도 또는 일련의 온도로, 예를 들면, 퍼징 또는 반응 온도보다 약 50℃ 내지 약 200℃ 높은 재생 온도로 알킬화 촉매를 가열함을 포함할 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 촉매를 제1 온도(예: 700℉)로, 예를 들면, 산소 함량이 약 0.5%인 산출 스트림을 제공하기에 충분한 시간 동안 가열한다. 이어서, 촉매를 산소 함량이 약 2.0%인 산출 스트림을 제공하기에 충분한 시간 동안 제2 온도로 가열할 수 있다. 제2 온도는, 예를 들면, 제1 온도보다 약 50℉ 높을 수 있다. 제2 온도는 일반적으로, 예를 들면, 약 950℉ 이하이다. 촉매를 일정 기간 동안 제2 온도에서 또는 제2 온도보다 높은 제3 온도에서 추가로 유지시킬 수 있다.
촉매 재생시, 촉매는 알킬화 및 트랜스알킬화를 위해 재사용될 수 있다.
예기치 않게도 부틸벤젠의 수율 증가는 관찰되지 않았다.
상기한 바는 본 발명의 양태들에 관한 것이지만, 본 발명의 다른 양태 및 추가의 양태가 이의 기본 범주를 벗어나지 않으면서 고안될 수 있고, 이의 범주는 이어지는 청구의 범위에 의해 결정된다.

Claims (18)

  1. 액상 반응 영역에서 알킬화 촉매의 존재하에 묽은 에틸렌을 벤젠과 접촉시켜 에틸벤젠을 형성시키는 단계; 및
    상기 에틸벤젠을 반응 영역으로부터 회수하는 단계;
    를 포함하는, 에틸벤젠의 형성 방법.
  2. 제1항에 있어서, 알킬화 촉매가 세륨 향상되는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 촉매가 제올라이트 베타를 포함하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 벤젠 대 에틸렌의 몰 비가 약 8:1 이하인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 알킬화 촉매가 실리카 대 알루미나 몰 비 약 10:1 내지 약 200:1을 포함하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 접촉이 약 160℃ 내지 약 27O℃의 온도에서 일어나는 방법.
  7. 세륨 향상된 제올라이트 알킬화 촉매의 존재하에 묽은 에틸렌을 벤젠과 접촉시켜 에틸벤젠을 형성시킴을 포함하는, 에틸벤젠의 형성방법.
  8. 제7항에 있어서, 제올라이트가 베타 및 Y로부터 선택되는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 접촉이 약 160℃ 내지 약 27O℃의 온도에서 일어나는 방법.
  10. 제7항에 있어서, 접촉이 액상에서 일어나는 방법.
  11. 벤젠을 내부에 알킬화 촉매가 배치된 액상 반응 영역으로 도입시키는 단계;
    벤젠과 알킬화 촉매를 접촉시키는 방식으로 묽은 에틸렌을 액상 반응 영역으로 도입시키는 단계; 및
    부틸벤젠을 0.8중량% 이하로 포함하는 생성물 스트림을 반응 영역으로부터 회수하는 단계;
    를 포함하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 알킬화 촉매가 세륨 향상된 제올라이트 베타를 포함하는 방법.
  13. 제11항에 있어서, 생성물 스트림이 부틸벤젠을 0.2중량% 이하로 포함하는 방법.
  14. 액상 반응 영역내에 배치된 알킬화 촉매의 존재하에 벤젠을 묽은 에틸렌과 벤젠 대 에틸렌 비 약 8:1 이하로 접촉시키는 단계; 및
    에틸벤젠을 액상 반응 영역으로부터 회수하는 단계;
    를 포함하는, 에틸벤젠의 형성방법.
  15. 제14항에 있어서, 벤젠 대 에틸렌의 비가 약 6:1 이하인 방법.
  16. 제14항에 있어서, 알킬화 촉매가 세륨 향상된 제올라이트를 포함하는 방법.
  17. 제14항에 있어서, 액상 반응 영역이 단일 반응 용기에 수용되어 있는 방법.
  18. 제14항에 있어서, 액상 반응 영역이 다수의 반응 용기에 수용되어 있는 방법.
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