KR20080061331A - 도장 강화제를 사용하여 기판을 코팅하는 방법 및 코팅된부품을 접착하는 방법 - Google Patents

도장 강화제를 사용하여 기판을 코팅하는 방법 및 코팅된부품을 접착하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20080061331A
KR20080061331A KR1020077015801A KR20077015801A KR20080061331A KR 20080061331 A KR20080061331 A KR 20080061331A KR 1020077015801 A KR1020077015801 A KR 1020077015801A KR 20077015801 A KR20077015801 A KR 20077015801A KR 20080061331 A KR20080061331 A KR 20080061331A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
paint
enhancer
coating
layer
cured
Prior art date
Application number
KR1020077015801A
Other languages
English (en)
Inventor
미카엘 힐트
군터 크란츠
슈테판 로츠
요제프 미셸
노르만 블랑크
우어스 버크하트
페터 김니히
Original Assignee
다임러크라이슬러 악티엔게젤샤프트
시카 테크놀러지 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다임러크라이슬러 악티엔게젤샤프트, 시카 테크놀러지 아게 filed Critical 다임러크라이슬러 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20080061331A publication Critical patent/KR20080061331A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/107—Post-treatment of applied coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

순차적으로 기판 상에 부착되는 2개 이상의 도장 층들을 포함하는 도장 시스템으로 기판을 코팅하는 방법을 제시한다. 그러한 방법에서는, 2개 이상의 도장 층들 중의 하나 이상을 부착한 후에, 도장 강화제를 부착된 도장 층의 표면 상에 도포한다. 그러한 방법은 도장 시스템이 적어도 부분적으로(도장 강화제의 도포 구역에서) 개선된 기계적 내하중성을 보이도록 기판을 도장 시스템으로 간단하게 코팅할 수 있게 하고, 그에 따라 예컨대 개선된 기계적 강도를 갖는 접착 부위를 간단하게 생성할 수 있게 한다. 또한, 그러한 도장 시스템으로 코팅된 기판, 그러한 도장 시스템 상에의 접착 방법, 접착 결합부, 혼합물을 접착에 사용하는 용도, 및 후경화된 구역을 갖는 다층 도장 층을 제안한다.

Description

도장 강화제를 사용하여 기판을 코팅하는 방법 및 코팅된 부품을 접착하는 방법{METHOD FOR COATING A SUBSTRATE USING A PAINT INTENSIFIER AND METHOD FOR BONDING COATED PARTS}
본 발명은 청구항 1의 전제부의 특징을 갖는, 기판을 코팅하는 방법, 청구항 12에 따른 그에 상응하는 기판, 청구항 13의 전제부의 특징을 갖는, 2개의 부품을 고정 결합시키는 방법, 청구항 25의 전제부의 특징을 갖는, 2개의 부품 사이의 결합부, 청구항 27의 전제부의 특징을 갖는, 가교성 유기 화합물들로 구성되는 혼합물의 용도, 및 청구항 34의 전제부의 특징을 갖는 다층 도장 층에 관한 것이다. 본 발명은 예컨대 차량 산업에서 예를 들어 차체와 같은 부품 또는 차체 부착 부품을 도장하는데, 또한 그와 같이 도장된 부품 상에 접착을 하는데 산업적으로 이용될 수 있다. 이하에서는, 설명의 이해를 간단히 하려는 이유로, 본 발명을 그러한 예의 측면에서 설명하기로 한다.
차량의 새로운 모듈식 차체 개념은 이미 예비 형성된 부품 또는 모듈을 결합시키는 작업을 점점 더 많이 포함하고 있다. 그와 관련하여, 비용상의 이유로, 개개의 모듈을 가능한 한 사용 준비가 완료된 상태로 도장하여 제공하는 것을 추구할만하다. 그로 인해, 이미 예비 코팅되거나 예비 도장된 또는 마감 도장된 기판으로 구성되는 부품 또는 모듈에 대한 결합 기술로서, 접착이 보다 더 중요해지고 있다. 그와 관련하여, 예비 도장된 완전한 판금을 모듈 구조로 가공하는 것에 특별한 관심이 모아지고 있다.
도장 시에는, 여러 도장 층을 갖는 아주 다양한 도장 시스템들이 출현한다. 자동차를 제작함에 있어서는, 전술된 모듈 구조와 관련하여 다음의 도장 시스템들이 특히 중요하다:
1. 금속제 기판, 예컨대 판금의 경우:
- 기판/용접 가능한 방식 층/KTL 코팅/기능 층/애벌 도장물/투명 도장물
- 기판/용접 가능한 방식 층/KTL 코팅/기능 층/애벌 도장물
- 기판/용접 가능한 방식 층/KTL 코팅/충전 기능을 갖는 애벌 도장물/투 명 도장물
- 기판/용접 가능한 방식 층/애벌 도장물/투명 도장물
- 기판/방식 층/접착제/도장 포일(애벌 도장물과 투명 도장물을 갖는 지 지 포일).
여기서, "KTL 코팅"이란 캐쏘딕 딥 페인팅(cathodic dip painting)에 의해 부착된 코팅을 가리킨다. 투명 도장물은 통상적으로 열 경화 시스템이지만, 자외선(UV) 경화 시스템도 가능하다. 도장 시스템의 최상단 도장 층을 형성하는 것이 아닌 도장 층을 본 발명의 취지에서는 "중간 도장 층"이라 지칭하기로 한다. 또한, 최상단 도장 층을 "커버 도장 층"이라 지칭하기로 한다.
2. 플라스틱 기판의 경우:
- 기판/프라이머(primer) 층/애벌 도장물/투명 도장물
- 기판/애벌 도장물/투명 도장물
- 기판/프라이머 층/도장 포일(애벌 도장물과 투명 도장물을 갖는 지지 포일).
모듈식 부품의 접착 시에 문제가 되는 것은 무엇보다도 종래의 도장 시스템의 도장 층들의 강도가 부분적으로 불충분하다는 점이다. 즉, 종래의 도장 시스템에 기계적 하중이 걸렸을 때에, 기판 표면에서 접착 결합이 부분적으로 파열되고, 다층 도장 시스템의 경우에는 흔히 소정의 기계적 하중 미만에서 도장 층의 내부에서도 접착 결합이 파열된다. 그러한 문제점에 대한 한 가지 가능한 해결 방안은 접착하고자 하는 구역에서 부가의 작업 단계로 마감 도장 층을 제거하여 기판 상에 직접 접착을 하는 것으로, 그럼으로써 기계적으로 비교적 강한 하중을 받을 수 있는 접착 부위를 얻을 수 있다. 대안적 해결 방안에서는, 도장 과정에서 도장물 부착을 애초부터 마스킹 기법에 의해 저지하여 접착할 구역에 도장물이 코팅되지 않은 부위를 생성하는데, 그 부위에서는 직접적으로 높은 기계 강도로 기판 상에 접착을 수행할 수 있게 된다. 그러한 공지의 방법들의 단점은 무엇보다도 그 복잡성에서 찾을 수 있다. 또한, 제거 과정에서 KTL 코팅을 기능성이 있게 유지하기(방식 기능) 어렵다.
그러한 배경에서의 본 발명의 목적은 적어도 부분적으로 개선된 기계적 내하중성을 보이는, 도장 시스템으로 코팅된 기판을 간단하게 얻을 수 있고, 그에 따라 그 구역에서 예컨대 개선된 기계적 강도를 갖는 접착 부위를 간단하게 생성할 수 있도록 하는 코팅 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 기계적 안정된 도장 시스템으로 코팅된 기판을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 기계적 안정된 접착 부위를 제공하고(도장 배합에의 개입 없이), 그에 적합한 간단하고 저렴한 방법을 제공하는 것이다.
그러한 목적들은 청구의 범위에 규정된 주제들에 의해 달성되게 된다. 종속 청구항들에는 바람직한 실시 양태들이 규정되어 있다.
따라서, 본 발명의 제1 주제는 순차적으로 기판 상에 부착되는 2개 이상의 도장 층들을 포함하는 도장 시스템으로 기판을 코팅하는 방법이다. 본 발명에 따르면, 2개 이상의 도장 층들 중의 하나 이상을 부착한 후에 도장 시스템의 하나 이상의 도장 층을 강화하는 제제(약칭: 도장 강화제)를 부착된 도장 층의 표면 상에 도포한다.
"기판"이란 개념은 본 발명의 취지에서는 단순히 하려는 의도로 종래의 의미의 기판을 포함할 뿐만 아니라, 그 위에 방식 층 및/또는 KTL 층이 부착된 종래의 기판도 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.
"도장 층을 강화하는 제제(약칭: 도장 강화제)"란 본 발명의 취지에서는 부착된 도장 층의 기계적 강도를 나중에 추가의 화학적 경화에 의해 증가시키는 제제를 의미한다. 강화 내지 추가의 화학적 경화는 도장 강화제가 가교제의 형태로 작용하여 도장물로의 확산 내지 침투 후에 부분 경화되거나 완전 경화된 도장 접합제의 고분자들을 3차원적으로 서로 공유 및/또는 비공유 결합시키거나 가교 결합시킴으로써 이뤄지게 된다. 강화 내지 추가의 화학적 경화는 도장 강화제가 도장물로의 확산 내지 침투 후에 부분 경화되거나 완전 경화된 도장 접합제의 이미 존재하는 그물 조직과 상호 침투(interpenetrated) 그물 조직("완전 침투 그물 조직"이라고도 함)를 형성함으로써 이뤄질 수도 있다. 도장 강화제는 가교제의 형태로 작용하는 것이 바람직하다. "도장 강화제"란 개념은 본 발명의 취지에서는 도장 경화제를 의미하기도 한다. 도장 강화제는 반응성 화학 화합물 또는 2개 이상의 반응성 화학 화합물들의 조합인 것이 바람직하다. 도장 강화제는 단성분이거나 여러 성분들을 함유할 수 있는데, 그에 관해서는 상세히 후술하기로 한다.
본 발명에 따른 방법은 여러 도장 층들의 사용되는 도장물의 조성을 복잡하게 변경해야 할 필요가 없이 적어도 부분적으로(도장 강화제의 도포 구역에서) 개선된 기계적 강도를 보이는 도장 시스템으로 기판을 간단하게 코팅하는 것을 가능케 한다. 그와 같이 간단하게 제조되는 도장 시스템은 특히 접착 부위로서 예정된 구역에 적합하다. 그러한 접착 부위에서의 접착은 무엇보다도 개선된 내파괴성 내지 개선된 파괴 거동을 나타낸다. 본 발명에 따라 제조되어 경화된 도장 시스템은 통상적으로 더 이상의 준비 없이도 접착에 사용될 수 있기는 하지만, 그럼에도 필요에 따라서는 예컨대 최상단 층의 구역에서 애벌칠을 할 수도 있다. 접착을 위해, 예컨대 도장 층을 제거해야 하는 것이 아니라, 본 발명에 따라 제조된 도장 시스템 상에 직접 접착을 할 수가 있다. 예정된 접착 부위의 구역에서 도장 시에 복잡한 마스킹 기법에 의해 도장물 부착을 저지할 필요도 없는데, 그것은 본 발명에 따른 방법에 의해 종래의 통상적인 것보다 훨씬 더 높은 접착 결합부의 강도가 얻어질 수 있기 때문이다.
본 발명에 따른 방법은 도장 층들 중의 하나 이상에 완전 침투하여 그것이 스며들거나 완전 침투한 도장 층의 강화를 일으키는 하나 이상의 가교성 화학 화합물을 함유한 도장 강화제를 사용하는 것을 그 부가의 구성으로 할 수 있다. 다수의 가교성 화학 화합물을 사용할 경우에는 그들의 확산 계수를 서로 맞춰야 하기 때문에, 도장 강화제가 단지 하나의 가교성 화학 화합물만을 함유하고, 특히 단성분인 것이 바람직하다. 그와 관련하여, 사용되는 가교성 화학 화합물이 KTL까지 포함하여 모든 도장 층들로 침투하는 동시에 하나 이상의 도장 층에 완전 침투하거나(특히, 기계적 강도가 가장 낮은 도장 층에), 특히 가교성 화학 화합물이 모든 도장 층들에 완전 침투하는 것이 바람직하다. 그럼으로써, 도장 시스템의 기계적 강도가 한층더 개선될 수 있게 된다.
이 시점에서, 화학 화합물의 확산 계수는 아인슈타인 관계식과 결부한 픽스(Ficks)의 제2 법칙에 의해 무엇보다도 화학 화합물의 기하학적 분자 구조에 의존하여, 그에 따라 아주 근사적으로 그 분자량에 의존하여 달라진다는 점을 언급하고자 한다. 본 발명에 있어서, 그것은 높은 확산 계수 내지 낮은 분자량을 갖는 가교성 화학 화합물이 바람직하다는 것을 의미하는데, 왜냐하면 그러한 가교성 화학 화합물은 그것이 가교 결합함으로 인해 그 이동성을 상실하기 전에 그것이 도포된 도장 층들로 신속하고도 멀리 침투하는 이점이 있기 때문이다. 적합한 가교성 화학 화합물의 분자량은 500 g/mol 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.
도장 강화제를 부분적으로 건조된 상태에 있는 도장 층 상에 도포할 경우에는, 분자량이 높은 분자도 적합한데, 그것은 도장 층이 아직 액체 상태에 있을 때에, 하지만 적어도 가교 결합하지는 않은 상태에서 확산이 이뤄질 수 있고, 그로 인해 도장 강화제의 침투가 용이해지고 가속화될 수 있기 때문이다. 도장 강화제가 도장 층 또는 도장 시스템으로 침투하는 것이 수월할수록, 본 발명에 따른 방법의 시간 소모에 미치는 영향이 더욱 더 좋아진다.
그와 관련하여, 사용되는 도장 강화제의 하나 이상의 가교성 화학 화합물이 다중 반응성이 있는 유기 화합물인 것이 바람직하다. 여기서, 다중 반응(polyreaction)은 중합 반응, 중부가 반응, 또는 중축합 반응일 수 있다. 그러한 화학 화합물의 사용은 그 화합물이 구조적으로 큰 다양성을 보여 예컨대 그 기능기 또는 반응기의 변동에 의해 그 사용의 특수한 요건에 훨씬 잘 맞춰질 수 있다는 이점을 갖는다.
그와 관련하여, 가교성 화학 화합물이 가교제의 형태로 작용하거나 작용해야 할 경우에는 2개 이상의 가교 결합기를 갖는 가교성 화학 화합물이 적합하고, 혹은 가교성 화학 화합물이 상호 침투 그물 조직을 형성하거나 형성해야 할 경우, 즉 스스로 가교 결합하는 경우에는(도장 접합제에 반응성 이중 결합이 존재하지 않는 경우에 있어), 하나 이상의 가교 결합기를 갖는 가교성 화학 화합물, 예컨대 (메트)아크릴레이트, 시아노아크릴레이트, 알콕시실란, 또는 다작용성(polyfunctional) 이소시아네이트가 적합하다. 그 경우, 가교 결합기는 가교성 화학 화합물이 단성분 시스템으로서 도장 층 내에서 스스로 그물 조직을 형성하고/하거나, 반응성을 잃지 않고 존재하는 도장물의 반응기(예컨대, OH-기, NH-기, C=C-이중 결합, 에폭시기)와 커플링되어 도장 층을 후가교 결합(post-crosslinking)시킬 수 있도록 선택된다.
가교 결합기의 예로는, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 시아노아크릴레이트기, 이소시아네이트기, 또는 카르보디이미드기와 같은 불포화 에틸렌기, 또 다른 블록 이소시아네이트기, 히드라지드기, 메틸올기, 에폭시기, 또는 알콕시시릴기, 및 유사한 부가 반응 관여 기, 또는 그러한 기들의 조합이 있다.
그와 관련하여, 가교성 화학 화합물은 통상적으로 전술된 가교 결합기 중의 2개 이상을 하나의 분자에 지니고 있는데, 다수의 동종 및/또는 이종의 가교 결합기를 하나의 분자에 지니고 있을 수 있다.
본 명세서에서, "단일 작용성(monofunctional)"이란 화합물이 임의의 작용기 중의 하나의 작용기만을 갖는 것을 의미하는 반면에, "다작용성"이란 화합물이 임의의 작용기 중의 2개 이상의 작용기를 갖는 것을 의미한다. 즉, 예컨대 테트라히드로푸르푸릴-2-(메트)아크릴레이트는 단일 작용성 (메트)아크릴레이트라 하는 반면에, 예컨대 디프로필렌글리콜-디아크릴레이트 및 트리메틸프로판-트리아크릴레이트는 다작용성 아크릴레이트라 한다.
가교성 유기 화합물은 다음의 그룹 I) 내지 VIII)로부터 선택되는 것이 매우 바람직하다:
I) 하기 화학식 1로 표시되는 유기 작용성 알콕시실란 또는 그 올리고머:
[화학식 1]
Y-R3-Si(R2 n)-OR1 (3-n)
상기 식에서,
n은 0 또는 1이고;
Y는 CH=CH2, NH2, NHR4, NHC(O)OR4, N=C=O, SH, SR4, OR4, OC(O)R4, OC(O)CH=CH2, OC(O)C(CH3)=CH2, 및 2,3-에폭시프로폭시를 포함하는 그룹으로부터 선택된 잔기이고;
R1은 경우에 따라 하나 이상의 에테르-산소를 함유하는 C1-C5 알킬기, 바람직하게는 메틸, 에틸, 이소-프로필, 또는 메톡시에틸이고;
R2는 C1-C8 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이고;
R3은 경우에 따라 방향족 부분을 갖고, 또한 경우에 따라서는 하나 이상의 이종 원자, 특히 질소 원자를 갖는 선형, 분지형, 경우에 따라서는 고리형 C1-C12 알킬렌기이고;
R4는 경우에 따라 하나 이상의 이종 원자를 함유하는 비치환 또는 치환 C1-C20 탄화수소 잔기이다.
화학식 1의 알콕시실란 또는 그 올리고머는 비닐트리메톡시실란과 같은 비닐실란; 3-아미노프로필-트리메톡시실란, 3-아미노프로필-디메톡시메틸실란, 3-아미노-2-메틸프로필-트리메톡시실란, 4-아미노부틸-트리메톡시실란, 4-아미노-3,3-디메틸부틸-트리메톡시실란, 4-아미노-3,3-디메틸부틸-디메톡시메틸실란, 아미노메틸-트리메톡시실란, 아미노메틸-디메톡시메틸실란, N-메틸-3-아미노프로필-트리메톡시실란, N-부틸-3-아미노프로필-트리메톡시실란, N-부틸-3-아미노프로필-디메톡시메틸실란, N-시클로헥실-3-아미노프로필-트리메톡시실란, N-시클로헥실-3-아미노프로필-디메톡시메틸실란, N-페닐-3-아미노프로필-트리메톡시실란, N-시클로헥실-아미노메틸-트리메톡시실란, N-시클로헥실-아미노메틸-디메톡시메틸실란, N-시클로헥실아미노메틸-트리에톡시실란, N-페닐-아미노메틸-트리메톡시실란, N-페닐-아미노메틸-디메톡시메틸실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필디메톡시메틸실란, 또는 비스-(3-(트리메톡시실릴)-프로필)아민과 같은 아미노실란; N-(3-트리메톡시실릴-프로필)-O-메틸카바메이트, N-(디메톡시메틸-시릴메틸)-O-메틸카바메이트, 또는 N-(트리메톡시-시릴메틸)-O-메틸카바메이트와 같은 카바메이토실란; 3-이소시아네이토프로필-트리메톡시실란, 3-이소시아네이토프로필-디메톡시메틸실란, 이소시아네이토메틸-트리메톡시실란, 또는 이소시아네이토메틸-디메톡시메틸실란과 같은 이소시아네이토실란; 트리스-[3-(트리메톡시실릴)프로필]-이소시아누레이트와 같은, 이소시아네이토실란의 삼량체를 의미하는 이소시아누레이토실란; 3-머캅토프로필-트리메톡시실란 또는 3-머캅토프로필-디메톡시메틸실란과 같은 머캅토실란; 3-옥타노일티오-1-프로필트리메톡시실란과 같은 티오카복실레이토실란; 3-아크릴옥시프로필-트리메톡시실란과 같은 아크릴실란; 3-메타크릴옥시프로필-트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필-디메톡시메틸실란, 메타크릴옥시메틸-트리메톡시실란, 메타크릴옥시메틸-트리에톡시실란, 메타크릴옥시메틸-디메톡시메틸실란, 메타크릴옥시프로틸-트리에톡시실란, 또는 메타크릴옥시프로필-디메톡시메틸실란과 같은 메타크릴실란; 3-글리시딜옥시프로필-트리메톡시실란 또는 3-글리시딜옥시프로필-디메톡시메틸실란과 같은 에폭시실란; 및 실리콘에 메톡시기 대신에 에톡시기, 이소프로폭시기, 또는 메톡시에톡시기를 갖는 전술된 알콕시실란의 유사물인 것이 바람직하다.
알콕시실란은 3-이소시아네이토프로필-트리메톡시실란, 3-이소시아네이토프로필-트리에톡시실란, 3-머캅토프로필-트리메톡시실란, 3-옥타노일티오-1-프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 및 트리스-[3-(트리메톡시실릴)프로필]-이소시아누레이트인 것이 매우 바람직하다.
전술된 알콕시실란은 통상적으로 낮은 점도 및 바람직한 높은 확산 계수를 갖는다.
R3 = -CH2- (메틸렌)인 α-알콕시실란은 예컨대 -OR4, -NHR4, 또는 SH와 같은 전자 이동 잔기 Y와 조합하여 R3 = 프로필렌 또는 알킬 치환된 프로필렌인 상응하는 γ-알콕시실란에 비해 증대된 반응성을 나타낸다. 수분에 의해 유도되는 가교 반응은 α-알콕시실란(Wacker사 제품)의 경우에 매우 신속하게 진행한다.
아크릴실란 또는 메타크릴실란은 예컨대 공중합체로서 도장 시스템의 (메트)아크릴레이트와 공중합될 수 있고, 알콕시실란의 가수분해 후에 축합에 의해 부가적으로 후가교 결합할 수 있다.
아미노실란 또는 머캅토실란은 예컨대 아직 경화되지 않은 도장 층 중의 도장 성분의 아직 반응성을 잃지 않은 이소시아네이트기에 의해 변환되거나 이소시아네이트 함유 저분자 도장 강화 첨가제를 개질하는 역할을 할 수 있고, 그럼으로써 이소시아네이트기를 매개로 한 가교 결합 가능성과 더불어, 수분의 존재 하에 알콕시실란에 의해 부가적으로 후가교 결합을 일으킬 수 있는 가능성도 존재하게 된다.
이소시아네이토실란은 예컨대 수분의 존재 하에 아직 반응성을 잃지 않은 자신의 이소시아네이트기 및/또는 알콕시기를 매개로 하여 독립적으로 그물 조직을 형성할 수 있다. 이소시아네이토실란은 도장물 중의 1차 아미노기 또는 2차 아미노기 또는 히드록시기의 존재 하에 도장 접합제를 부가적으로 공유 가교 결합시키는데 사용될 수 있다.
II) 단일 작용성 또는 다작용성 (메트)아크릴레이트:
단일 작용성 (메트)아크릴레이트는 테트라히드로푸르푸릴-2-(메트)아크릴레이트(THF-(메트)아크릴레이트) 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다.
다작용성 (메트)아크릴레이트는 디프로필렌글리콜-디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜-디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올-디아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀-A-디아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀-A-디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판-트리메타크릴레이트, 트리메틸프로판-트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)-이소시아누레이트-트리아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판-트리아크릴레이트, 디-트리메틸올프로판-데트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨-트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨-테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨-트리아크릴레이트, 및 디펜타에리트리톨-테트라아크릴레이트인 것이 바람직하다.
단일 작용성 (메트)아크릴레이트와 다작용성 (메트)아크릴레이트의 혼합물 및 각종의 다작용성 (메트)아크릴레이트들의 혼합물, 특히 디(메트)아크릴레이트(디프로필렌글리콜-디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜-디아크릴레이트, 및 트리시클로데칸디메탄올-디아크릴레이트)와 트리(메트)아크릴레이트의 혼합물도 매우 바람직하다. 일련의 도장 공정 온도(130 내지 155℃의 범위에 있는)에서 공기 중 산소의 존재 하에 열 경화되는 그러한 혼합물은 특히 중간 도장 층 상에 도포할 경우에 훨씬 더 낮은 증발율을 보이는 동시에, 높은 기계적 강도를 구현한다. 디(메트)아크릴레이트와 트리(메트)아크릴레이트의 혼합물을 사용하는 것은 무엇보다도 혼합되지 않은 (메트)아크릴레이트에 의한 것보다 더 높은 기계적 강도를 얻을 수 있다는 이점을 갖는다. 디프로필렌글리콜-디아크릴레이트/트리메틸올프로판-트리메타크릴레이트 혼합물, 트리시클로데칸디메탄올-디아크릴레이트/트리메틸올프포판-트리아크릴레이트 혼합물, 트리시클로데칸메탄올-디아크릴레이트/에톡시화 (3)트리메틸올프로판-트리아크릴레이트 혼합물이 매우 바람직하다.
III) 예컨대, 1,6-헥산디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 디시클로헥실메틸디이소시아네이트(H12-MDI)와 같은 다작용성 이소시아네이트(폴리이소시아네이트) 또는 그러한 폴리이소시아네이트의 올리고머와 블록 형태의 그러한 폴리이소시아네이트, 예컨대 메틸에틸케톡심, 디에틸말로네이트, 또는 3,5-디메틸피라졸을 갖는 또 다른 폴리이소시아네이트, 카프로락탐 블록 폴리이소시아네이트, 또는 자체 가교형 블록 폴리이소시아네이트.
블록이소시아네이트는 무엇보다도 물의 존재 하에 도포될 수 있고, 도장 접합제의 변환되지 않은 작용기(NH, OH와 같은)와 결합하여 도장물의 강화를 이룰 수 있다는 이점을 갖는다. 자체 가교형 블록 이소시아네이트는 반응 짝들이 거의 동일한 분자에 집적됨으로 해서 원칙적으로 전체의 확산 깊이에 걸쳐 "최적의 몰비"를 유지할 수 있다는 추가의 이점을 갖는다. 또한, 순수한 수분 경화 단성분 시스템에 비해 최종 경화가 현저히 더 가속화된다.
적합한 자체 가교형 블록 이소시아네이트의 예로는, 분산제로서 시판되고 있는 Bayhydrol　 VP LS 2153, VP LS2313/1, VP LS 2378이 있다. 그들의 경우, 내부 OH-기의 몰비가 유리된 이소시아네이트기의 몰비보다 더 높기 때문에, 기계 강도를 더욱 높이기 위해 예컨대 OH-기가 없는 또 다른 블록 이소시아네이트(예컨대, 쉽게 에멀션으로 될 수 있는 Bayhydur　 BL 5140 타입)와 혼합하는 것이 중요할 수 있다. 최적화된 자체 가교형 블록 이소시아네이트는 등몰(equimolar) 양의 또는 약간 과잉의 이소시아네이트를 갖는 단성분 시스템으로서 얻고자 해야 한다.
IV) 예컨대, 시아노에틸아크릴레이트 등과 같은 시아노아크릴레이트와 그 혼합물:
본 화합물 부류는 낮은 분자량 및 점도에 의거하여 매우 우수한 확산 특성을 보이고 단성분 시스템으로서 사용될 수 있다는 이점을 갖는다. 시아노아크릴레이트는 완전 경화된 도장 시스템에 적용하기 아주 적합하다.
V) 예컨대, 카르보디히드라지드 또는 아디핀산 디히드라지드와 같은 다작용성 히드라지드:
본 화합물은 많은 이점을 갖는다. 본 화합물은 예컨대 단성분 시스템으로서 사용될 수 있고, 수중에 용해될 수 있으며, 보호기 없이 사용 가능하고(이것은 특히 아직 부분 건조 상태에 있는 수성 도장 층 상에 도포할 경우에 바람직함), 수분의 제거 후에 실온에서 거의 대부분의 도장물 중에 존재하는 카르보닐기와 잘 반응하여 가교 시스템을 생성할 수 있다. 그러한 반응은 바람직하게도 완전 경화된 도장 시스템의 후가교 결합에도 적용될 수 있다.
VI) 예컨대, 폴리-(1,3,5-트리이소프로필-페닐렌-2,4-카르보디이미드)와 같은 다작용성 카르보디이미드:
본 화합물은 바람직하게도 아미노기 및/또는 카르복실레이트기를 갖는 도장 접합제의 가교성 화학 화합물로서 사용될 수 있다. 본 화합물의 이점은 예컨대 물로 희석될 수 있고, 실온에서 사용 가능하며, 휘발성 분해 생성물(VOC)을 방출하지 않는다는데 있다.
VII) 예컨대, 비스-(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르; 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 및 2,2-비스-(4-히드록시시클로헥실)-프로판과 같은 다작용성 지방족 및 고리 지방족 알코올의 폴리글리시딜에테르; 레조르시놀, 비스-(4-히드록시페닐)-메탄(비스페놀-F), 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판(비스페놀-A), 2,2-비스-(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)-프로판, 1,1,2,2-테트라키스-(4-히드록시페닐)-에탄과 같은 다가 페놀의 폴리글리시딜에테르와, 산성 조건 하에 얻어지는 페놀노볼락 및 크레졸노볼락과 같은, 페놀과 포름알데히드의 축합 생성물; 프탈산, 테레프탈산, 테트라히드로프탈산, 및 헥사히드로프탈산과 같은 다작용성 카르본산의 폴리글리시딜에테르; 아민, 아미드, 및 N,N-디글리시딜아닐린, N,N-디글리시딜톨루이딘, N,N,O-트리글리시딜-4-아미노페놀, N,N,N',N'-테트라글리시딜-비스-(4-아미노페닐)-메탄, 트리글리시딜시아누레이트, 또는 트리글리시딜이소시아누레이트와 같은 헤테로고리 질소 염기의 N-글리시딜 유도체와 같은 에폭시 수지. 그러한 에폭시 수지는 헥산디올-디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜-디글리시딜에테르, 및 폴리에틸렌글리콜-디글리시딜에테르인 것이 바람직하다.
에폭시 수지는 원칙적으로 매우 높은 기계적 강도를 얻게 할 수 있다는 이점을 갖는다. 통상적으로, 2개의 성분이 필요하다(예컨대, 에폭시 + 아민, 또는 에폭시+ 카르본산). 도장 강화제로서 사용함에 있어서는, 도장 시스템(NH-기, COOH-기)과의 공유 결합을 아울러 구현하기 위해 과잉의 경화제 성분을 사용하는 것을 권장할만하다. 특히, 100 내지 140℃의 경화 온도를 갖는 에폭시 시스템은 중간 도장 층에 도포하기 적합하다.
VIII) 110 내지 150℃의 경화 온도를 갖는 고반응성의 부분 알킬화 다작용성 멜라민-포름알데히드 수지. 단성분 시스템으로서 경화될 수 있고, 바람직하게는 부분 건조된 함수 도장 중간 층 상에 도포할 수 있는 에테르화가 적은 수용성 타입(예컨대, 부탄올 중의 부분 메틸화된 80% Luwipal 073, BASF)이 바람직하다.
특히, 전술된 멜라민 수지에는 반응성 희석제로서의 OH-기 다작용성 아크릴레이트(예컨대, 디펜타에리트리톨-펜타아크릴레이트, 유리 OH-기) 및 디올(예컨대, 1,3-프로판디올)을 갖는 혼합물(예컨대, 10부의 Luwipal 073, 2 내지 5부의 디펜타에리트리톨-펜타아크릴레이트, 2.5부의 1,3-프로판디올)이 바람직하다. 그럴 경우에 매우 유리한 점은 멜라민 수지는 물론 아크릴레이트도 서로 무관하게 독립적인 그물 조직을 형성할 수 있고(상이한 확산 속도에서 모든 성분들의 경화를 보장하는데 중요함), 그럼으로써 부가적인 상호 가교 결합에 의해 단성분 시스템에 의한 것보다 더 높은 기계적 강도를 얻게 된다는 것이다. 도장 접합체의 OH-기 및/또는 아미노기도 역시 커플링될 수 있다.
또한, 도장 강화제는 또 다른 성분을 함유할 수 있다. 즉, 바람직하게는 도장 강화제가 2개 이상의 가교성 화학 화합물을 함유하는 경우에는, 예컨대 도장 강화제가 하나 이상의 가교성 화학 화합물 이외에 운반제(carrier agent)도 포함하는 것이 바람직한데, 그 운반제는 휘발성 용제 또는 휘발성 용제의 혼합물인 것이 바람직하다. 그러한 운반제에 의해, 가교성 화학 화합물의 확산 속도가 증대될 수 있고, 그에 따라 가교성 화학 화합물이 가교 결합 전에 도장 시스템에 더욱 깊숙이 침투하게 된다. 휘발성 용제란 정규 압력에서 250℃ 미만의 비등점을 갖는 용제를 지칭한다.
예컨대, 50 내지 180℃의 비등점을 갖는 유기 용제가 적합한 운반제이다. 예컨대, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 에틸락테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜-n-프로필에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 부틸글리콜이 그러한 유기 용제에 속한다. 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜-n-프로필에테르, 에틸락테이트, 및 부틸글리콜(비등점을 120 내지 171℃의 범위에서 선택할 수 있는)은 제약 없이 물과 혼합될 수 있고, 그에 의해 부분 건조된 수성 도장 층에 적용하기 유리하다는 이점을 갖는다. 예컨대, 자체 가교형 이소시아네이트 분산제를 사용할 경우에는, 물도 역시 적합한 운반제일 수 있다.
도장 강화제는 부가적으로 추가의 유기 용제를 함유할 수도 있는데, 그러한 유기 용제 중의 어떤 것은 운반제로서 작용할 수 있고, 다른 것은 완전 경화된 도장 시스템을 팽윤시킴으로써 도장 강화제의 내부 확산 또는 침투를 수월하게 한다. 적합한 용제를 든다면, 예컨대 케톤(예컨대, 아세톤, 메틸에틸케톤), 카르본산에스테르(예컨대, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 에틸락테이트), 방향족 화합물(예컨대, 톨루올, 크실렌), 글리콜(예컨대, 부틸글리콜), 및 에테르(예컨대, 테트라히드로푸란, 디프로필렌글리콜디메틸에테르)가 있다. 전술된 용제는 에스테르계인 것이 바람직하다. 용제의 선택은 증발 시간이 확산 시간과 일치하도록 이루어지는 것이 바람직하다. 몇몇 경우에는, 예컨대 블록 폴리이소시아네이트와 조합된 프로판디올 또는 부탄디올과 같이 용제를 반응성 성분으로서 사용하는 것이 의미를 가질 수 있다.
도장 강화제의 유형에 따라, 특히 가교 결합기의 선택에 따라, 도장 강화제의 가교 결합 또는 경화가 열적으로, UV 방사 또는 전자 방사에 의해, 또는 수분(H2O)에 의해 개시될 수 있다. 바람직한 방식은 실온에서의 수분에 의한 경화(예컨대, 시아노아크릴레이트, 실란, 이소시아네이트의 경우)인데, 그 이유는 그럴 경우에 도장 시스템이 단지 작은 열 하중에만 노출되고, 처리 비용도 매우 낮기 때문이다. 도장 중간 층 상에 도포할 경우에는, 후속 방법 단계의 틀 안에서 열 경화되거나 가교 결합할 수 있는 한에는 열 경화가 바람직한 방식이다.
몇 가지 시스템에서는, 경화를 시작하거나 가속화하는 개시제 내지 촉매제가 고려의 대상이 된다. 예컨대, (메트)아크릴레이트의 경우, 100℃ 미만의 온도에서의 열 중합을 위한 또는 실온에서의 UV 중합을 위한 개시제가 필요하다. 그와 관련하여, 열 경화를 위한 개시제는 산소의 존재 하에 가능한 한 양호한 경화를 지원하도록 선택된다. 한편으로, 예컨대 2,2'-아조비스-(2-메틸-프로피오니트릴)(AIBN), 디메틸-2,2'-아조비스이소부틸레이트와 같은 아조계 개시제가 그에 속하고, 다른 한편으로 예컨대 디벤젠퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드계 개시제가 그에 속한다. 또 다른 예로는, 예컨대 촉매로서의 디부틸틴디라우레이트 또는 주석 없는 금속 카르복실레이트에 의해 이소시아네이트로부터의 우레탄 형성을 촉매 작용하는 것이 있다.
가교 다중 반응으로서 예컨대 알콕시실란 또는 히드라지드의 중축합 반응이 제공되면, pH 조절제가 도장 강화제의 또 다른 성분이 될 수 있다.
사용되는 도장 강화제의 또 다른 성분은 사용된 부분 건조 상태의 도장물(수성 도장물) 중에서의 사용된 가교성 화학 화합물의 용해 거동에 유리한 영향을 미치거나 양자의 신속한 완전 혼합을 촉진하는 가용화제일 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 전술된 매우 간단한 바람직한 실시 양태에서는, 도장 시스템이 하나 이상의 중간 도장 층 및 커버 도장 층을 포함하고, 도장 강화제를 강화시키려는 도장 시스템의 커버 도장 층 상에 도포한다.
본 발명에 따른 다른 바람직한 실시 양태에서는, 도장 시스템이 하나 이상의 중간 도장 층 및 커버 도장 층을 포함하되, 중간 도장 층이 경화되거나 부분적으로 경화되거나 경화되지 않고, 커버 층이 부분적으로 경화되며, 도장 강화제를 부분적으로 경화된 커버 도장 층 상에 도포한다. 그러한 실시 양태는 도장 시스템의 부분적으로 경화되거나 경화되지 않은 중간 도장 층(들)이 아직 반응성을 잃지 않은 반응기를 갖고, 도장 강화제의 가교성 화학 화합물이 그 반응기와 반응할 수 있다는 이점을 갖는다. 또 다른 이점은 그럼으로써 부분적으로 경화된 도장 층으로의 가교성 화학 화합물의 침투가 조장되고, 경우에 따라서는 가속화된다는 것이다. 도장 시스템과 도장 강화제의 최종 경화는 공통의 공정 단계에서 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 또 다른 바람직한 실시 양태에서는, 도장 시스템이 하나 이상의 중간 도장 층 및 커버 도장 층을 포함하고, 도장 강화제를 하나 이상의 중간 도장 층 상에 도포한다. 그 때에(도장 강화제를 도포할 때에), 중간 도장 층(들)을 기껏해야 부분적으로만 경화된 상태에 있게 한다. 그러한 실시 양태는 그럼으로써 도포된 도장 강화제의 확산 거리 및 그에 따른 침투 시간이 단축될 수 있다는 이점을 갖는다.
그러한 실시 양태의 변형 양태에서는, 도장 강화제를 커버 도장 층에 부가적으로 도포하되, 그 커버 도장 층도 역시 기껏해야 부분적으로만 경화된 상태에 있게 한다. 그러한 변형 양태는 그럼으로써 침투 시간이 더욱 단축될 수 있다는 이점을 갖는다.
본 발명에 따른 방법의 또 다른 바람직한 실시 양태에서는, 도장 시스템이 하나 이상의 중간 도장 층 및 커버 도장 층을 포함하고, 도장 강화제를 하나 이상의 중간 도장 층 상에 도포한다. 그 때에(도장 강화제를 도포할 때에), 중간 도장 층(들)을 경화되지 않은 상태에 있게 한다. 그러한 실시 양태는 침투가 액체 상태에서 이뤄짐으로써 현격히 더 빨라진다는 이점을 갖는다.
그러한 실시 양태의 변형 양태에서는, 도장 강화제를 커버 도장 층에 부가적으로 도포하되, 그 커버 도장 층도 역시 경화되지 않은 상태에 있게 한다. 그러한 변형 양태는 그럼으로써 가교성 화학 화합물을 전체의 도장 시스템에 신속하게 분배하는 것이 지원된다는 이점을 갖는다.
본 발명에 따른 방법에서는, 적어도 커버 도장 층에 완전 침투하고, 그 밖에도 모든 중간 도장 층으로 침투하는, 특히 모든 중간 도장 층에 완전 침투하는 하나 이상의 가교성 화학 화합물을 함유한 도장 강화제를 사용하는 것이 바람직하다. 그럼으로써, 도장 시스템의 기계적 강도가 한층더 개선될 수 있게 된다.
본 발명의 제2 주제는 전술된 방법에 따라 얻어질 수 있는, 도장 시스템으로 코팅된 기판이다.
본 발명에 따라 코팅된 기판은 적어도 부분적으로(도장 강화제를 도포한 구역에서) 개선된 기계적 강도를 보이는 도장 시스템을 구비한다. 따라서, 그러한 기판은 직접적으로, 즉 전처리 없이 접착되게 하는데 매우 적합한데, 접착 부위는 선행 기술에 비해 개선된 내하중성을 보인다. 접착을 위해, 도장 층을 제거해야 하는 것이 아니라, 본 발명에 따른 기판의 코팅 상에 직접적으로 접착을 할 수가 있다. 예정된 접착 부위의 구역에서 도장 시에 복잡한 마스킹 기법에 의해 도장물 부착을 저지할 필요도 없는데, 그것은 본 발명에 따라 코팅된 기판에서는 종래의 통상적인 것보다 훨씬 더 높은 접착 부위의 강도가 얻어질 수 있고, 그것이 그러한 접착 부위의 파괴 거동 및 내파괴성에도 유리하게 작용하기 때문이다. 그로 인해, 높은 강도 요건을 갖는 커버 도장 층에 새로운 형식으로 접착을 적용하는 것이 가능케 된다.
본 발명의 제3 주제는 적어도 제1 부품이 결합 면의 구역에 도장 층을 구비하는 2개의 부품을 고정 결합시키는 방법에 관한 것으로, 그러한 방법은 다음의 필수 단계들을 포함한다:
a) 적어도 제1 부품의 결합 면의 도장된 구역 상에 도장 강화제를 도포하는 단계;
b) 도장 강화제를 도장 층으로 적어도 부분적으로 침투시키거나 확산시키는 단계;
c) 도장 강화제의 가교성 화학 화합물들 상호간의 가교 결합 및/또는 도장 강화제의 가교성 화학 화합물과 도장물 중의 가교성 화학 화합물의 가교 결합에 의해 도장 강화제를 경화시킴으로써, 도장 강화제로 처리된 구역을 후경화시키는 단계; 및
d) 제1 부품의 도장된 결합 면 및/또는 제2 부품의 결합 면 상에 접착제를 도포하여 제1 부품을 제2 부품에 접착시키는 단계.
그러한 본 발명에 따른 방법은 공지의 방법에 비해 처리 기술이 매우 간단하다는 이점을 갖는다. 즉, 도장물 조성에 개입할 필요가 없이 마감 도장물을 후처리에 의해 접착 알맞게 조건화하는 것이 가능하게 된다. 그것은 특히 도장이 다수의 도장 공정 단계에 의해 이뤄질 경우에 바람직하다. 그러한 방법에 의해, 각각의 도장 층에 대한 도장물 조성 또는 도장물 처리를 접착하고자 하는 구역에 국부적으로 맞춰야 하는 것이 회피되게 된다.
그러한 본 발명에 따른 방법은 다층 도장 시스템에서 전단 강도의 현저한 증대를 나타낸다.
그러한 방법은 접착에 의해 서로 결합할 2개의 부품에 관한 것인데, 2개의 부품 중의 하나 이상은 도장 층을 구비한다. 경우에 따라서는, 2개의 부품이 모두 도장 층을 구비할 수도 있다. 그 경우, 2개의 도장 층을 결합 구역에서 도장 강화제로 처리하거나 조건화하는 것이 바람직하다.
도장 층을 구비한 제1 부품이 자동차용 차체 부품을 형성한다면, 결합하려는 제2 부품은 통상적으로 결합 면에서 도장되지 않은 부착 부품이 된다. 하지만, 결합하려는 제2 부품은 예컨대 모듈 부품인 경우에는 도장된 부품이 될 수도 있다.
도장 층은 통상적으로 정해진 바의 용도에 맞춰 마감된 도장물이다. 하지만, 경우에 따라서는 부품의 결합 후에 또 다시 덧칠 도장을 수행할 수도 있다. 그로 인해, 본 발명에 따른 방법의 이점이 축소되지는 않는다.
본 방법은 제1 단계로 a) 적어도 제1 부품의 결합 면의 도장된 구역 상에 도장 강화제를 도포하는 조치를 취한다. 그와 관련하여, 도장 강화제를 도포하는 방법은 그 경도에 맞춰 조정된다. 전형적으로, 도장 강화제는 도장된 구역 상에 칠하거나 분사하는 액체이다. 다른 바람직한 변형 양태에서는, 액체 도장 강화제가 다공 지지체 중에 함유되는데, 그 다공 지지체는 도장물과 결합하고, 도장 강화제를 국부적으로 한정하야 표면에 전달한다. 그럼으로써, 액체 도장 강화제가 흘러내리는 것이 방지되게 된다. 또 다른 구성에서는, 도장 강화제가 표면에 옮겨져 도장 강화제를 전달하는 겔의 형태를 가질 수도 있다.
그에 뒤이는 b) 방법 단계에서는, 조건화하려는, 즉 후경화하려는 구역에 작용하는 시간을 도장 강화제에 부여한다. 그럴 경우, 도장 강화제는 적어도 부분적으로 도장 층으로 침투한다. 그것은 특히 저분자 가교성 성분이 도장물로 확산해가는 과정으로서 구성되는다. 그와 관련하여, 도장 강화제는 전형적으로 저분자 가교성 화학 화합물과 함께 보조제 및 용제도 포함한다. 그 경우, 도장 강화제의 조성에 따라, 상이한 성분들이 동일한 비율 또는 상이한 비율로 도장물로 침투한다. 물론, 그럼으로써, 표면 상에 도포된 도장 강화제의 조성이 도장물로 침투한 것의 조성과 달라질 수도 있다. 그것은 예컨대 다음 방법 단계를 행하기 전에 전체적으로 또는 부분적으로 도장물로부터 나올 수 있는 휘발이 용이한 용제에 해당하는 사항이거나, 다성분 도장 강화제 혼합물의 경우에 개개의 성분에 해당하는 사항이다. 따라서, 단성분 시스템을 사용하는 것이 바람직하다.
다음 c) 방법 단계는 도장물의 후경화와 관련되어 있다. 그를 위해, 결합하고자 하는 구역에서 침투되거나 확산된 도장 강화제를 경화시킨다. 그것은 도장 강화제의 가교성 화학 화합물들의 상호 가교 결합에 의해 및/또는 그 가교성 화학 화합물과 도장물 중의 가교성 성분의 가교 결합에 의해 구성되는다.
가교성 화학 화합물은 단성분으로서 도장 층 내에서 그물 조직을 형성하고/하거나, 도장물에 존재하는 그 반응성 잔기와 커플링될 수 있음으로써 도장 층을 가교(후가교) 결합시킬 수 있도록 선택되는 것이 바람직하다.
적합한 가교성 화학 화합물의 예는 이미 앞에서 제시된 바 있고, 특히 그룹 I) 내지 그룹 VII)로부터 선택된 화합물이 적합하다. 그러한 화합물은 통상적으로 하나의 분자에 등가의 반응기를 갖는 다작용성 저분자 출발 분자이거나 작용성 알콕시실란의 경우에서와 같은 상이한 가교 결합기이다.
그와 관련하여, 통상적으로 도장물 중에 함유되는 저분자 화합물의 가교 결합기 사이의 중합 반응 및/또는 중부가 반응 및/또는 중축합 반응에 의해 이루어지는 도장물의 가교 결합, 즉 경화 시에, 해당 가교 결합기의 일부를 변환하지 않음으로써 반응성이 그대로 유지되게 하는 상황을 이용할 수 있도록 하는 것이 바람직하다. 또한, 도장 성분은 통상의 경우에 도장 강화제의 가교성 화학 화합물과 커플링될 수 있는 또 다른 기교 결합기를 구비한다. 그 대표적인 예는 불포화 에틸렌기, 이소시아네이트기, 아민기 또는 히드록시기, 에폭시기 등이다.
도장 강화제를 위한 반응기가 여전히 남아 도장 층으로의 확산을 가속화하도록 하기 위해서도 도장 층을 완전히 경화시키지 않는 것이 바람직할 수 있다. 그 경우, 도장물과 도장 강화제의 최종 경화는 공통의 공정 단계로 이루어지는 것이 바람직하다.
마감 경화된 도장 구조물 상에 도장 강화제를 도포할 경우에는, 도장 강화제와 접착제를 공통의 공정 단계로 경화시키는 것이 바람직할 수 있다.
c) 단계에 뒤이은 d) 방법 단계는 접착에 의한 2개의 부품의 결합을 제공한다. 그러한 d) 방법 단계에서는, 접착제를 공지의 방식대로 접착하려는 구역에 배치한다. 즉, 접착제를 제1 부품의 도장된 결합 면 및/또는 제2 부품의 결합 면 상에 도포하는 것이 가능하다. 부품들을 접촉시켜 접착제를 경화시킨다. 그것은 접착제의 유형에 따라 단성분 시스템의 경우에는 열적으로 또는 수분에 의해 구성되는다. 2성분 시스템의 경우에는, 수분 경화되지 않는 시스템일지라도 그것이 실온에서 이뤄질 수 있다.
본 발명은 다층 도장물에 사용되는 것이 바람직하다. 그러한 다층 도장물에서는, 도장 층이 다수의 층으로 구성되는데, 그들 층은 전형적으로 그 물리적 특성 및 그 화학적 성질에 있어 상이하다.
도장 강화제는 경화 이전 및/또는 이후에 접착제의 대응 가교 결합기에 의해 가교 결합하는데 적합한 또 다른 가교 결합기를 갖는 것이 바람직하다.
본 방법의 바람직한 변형 양태에서는, 동장 강화제의 경화가 적어도 부분적으로 접착제의 경화와 함께 구성되는다. 그것은 c) 단계가 부분적으로 또는 전체적으로 d) 단계와 합쳐진다는 것을 의미한다. 그와 관련하여, 도장 강화제의 경화와 더불어, 접착제와의 가교 결합도 이루어지는 것이 매우 바람직하다. d) 단계 후에는, 도장 강화제의 모든 가교 결합기가 반응성을 잃는 것이 바람직하다. 그것은 도장 강화제, 도장물, 및/또는 접착제의 또 다른 성분에 의해 이뤄질 수 있다.
도장 강화제의 유형에 따라, 특히 가교 결합기의 선택에 따라, 도장 강화제의 가교 결합 또는 경화를 열적으로, UV 방사나 전자 방사에 의해, 또는 수분에 의해 개시할 수 있다. 몇몇 시스템의 경우에는, 시작을 위한 촉매가 중요할 수 있다. (메트)아크릴레이트의 경우에는, 100℃ 미만의 온도에서의 열 중합을 위한 또는 실온에서의 UV 중합을 위한 개시제가 필요하다. 수분에 의한 경화가 바람직한 방식인데, 그 이유는 그럴 경우에 도장 층이 단지 작은 열 하중에만 노출되고, 방법 비용도 매우 저렴하기 때문이다. 동시적으로 도장물을 경화시키고 접착을 수행할 경우에는, 열 경화가 바람직하다. UV 경화는 여기서는 특별한 경우로 한정되는데, 그것은 도장물의 후경화가 통상적으로 UV 불투과성의 깊은 도장 층에서 이뤄져야 하기 때문이다.
도장 층의 경화 내지 후경화에는 도장 층 중에 최소량의 도장 강화제가 필요하다. 다만, 그러한 양은 도장 층 그 자체가 그대로 유지되도록 하는 것으로 한정된다. 처리되지 않거나 조건화되지 않은 도장 층의 특성과 후경화된 도장 층의 특성은 그들 간의 전이부가 취성을 가져 파열되거나 시각적으로 인지될 수 있는 변화, 특히 색상 변화가 발생할 정도로 서로 달라질지도 모른다. 도장 층의 영속적인 팽윤은 접착제 도포 구역에 한정된다.
도장 층은 c) 단계에서, 즉 가교 결합 전에, 조건화하려는 구역에서 그 출발 중량의 5 내지 45 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 가교성 화학 화합물을 흡수하는 것이 바람직하다.
도장 강화제는 용제로부터 유리되거나 용제를 함유할 수 있다.
용제 함유 도장 강화제를 사용한다면, 용제가 도장물을 팽윤시키기 적합하도록 용제를 선택하는 것이 바람직하다. 그럼으로써, 도장 강화제의 가교성 화학 화합물의 침투 또는 확산이 수월해진다. 접착 전에 용제를 거의 완전히 제거하는 것이 바람직하다. 적합한 용제는 이미 앞에서 제시된 바 있다.
공정은 도장 층이 c) 단계에서 그 출발 중량의 3 내지 10 중량%의 도장 강화제의 용제를 흡수하도록 수행되는 것이 바람직하다. 그러한 용제는 도장물의 팽윤을 일으켜 도장 강화제의 또 다른 성분의 침투를 수월하게 한다. 그와 관련하여, 도장물 경화가 이뤄지기 전에 도장 강화제로 처리된 도장물을 소기시켜 용제가 도장물로부터 도로 나올 수 있도록 하는 것이 바람직하다. 처리된 도장 층은 d) 단계에서 접착을 수행하기 전에 단지 용제의 흔적만을 갖는 것이 매우 바람직하다.
다층 도장 층의 경우에는, c) 단계에서 적어도 최상단 층이 도장 강화제의 경화성 성분에 의해 완전 침투되도록 방법을 유도하는 것이 바람직하다. 그것은 적정 작용 시간, 도장 강화제의 적정량 또는 적정 조성에 의해 구현될 수있다.
다층 도장물에서는, 도장물의 최상단 층 아래에 배치된 또 다른 층이 그 출발 중량의 3 중량%의 도장 강화제의 가교성 화학 화합물을 흡수하는 것이 바람직하다. 경화제가 중간 층 구역에 침투하여 거기서 경화됨으로써, 도장 층의 상호 부착 강도의 현저한 개선을 이룰 수 있다. 그것은 바람직하게는 층간 전단 강도의 증대로 표출된다. 그러한 층간 전단 강도의 증대는 통상의 다층 도장물에서 매우 중요한데, 왜냐하면 본 발명에 따른 후경화가 없으면 층들 사이의 부착 강도 내지 개개의 층 내부의 부착 강도가 해당 접착 결합의 취약 지점을 대변하게 되기 때문이다.
도장 강화제를 도장된 기판(내지 판금 기판의 경우에는 KTL 코팅)까지 완전 침투시켜 거기서도 도장 층의 부착 강도를 증대시키는 것이 또한 바람직하다. 도장 강화제가 제1 부품의 표면 상에서 뚜렷이 보일 정도로 도장 강화제를 c) 단계에서 전체의 도장 층에 완전 침투시키는 것이 바람직하다. 그 경우, 예컨대 라만(Raman) 및/또는 ATR-IR과 같은 통상의 분광법을 사용할 수 있다. 그와 관련하여, 횡단면 검사를 위한 특수한 IR 분광 기법과 풀-오프(pull-off) 시험 또는 인장 전단 시험에 따른 파괴 면 분석(ATR 기법)이 매우 실용적이다.
본 발명의 제4 주제는 적어도 제1 부품이 도장 층을 구비하는 2개의 부품 사이의 결합부에 관한 것으로서, 그러한 결합부는 본 발명에 따른 방법에 의해 얻어질 수 있는 바의 결합부이다. 그러한 결합부는 접칙제, 후경화된 도장 층, 및 결합된 부품의 2개의 대향 표면에 의해 형성된다.
그러한 결합부는 8 중량% 이상의 중합 또는 가교 결합된 도장 강화제의 화학 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 결합부는 8 내지 33 중량%의 도장 강화제를 함유하는 것이 매우 바람직하다.
본 발명의 매우 바람직한 구성에서는, 결합부가 차량 차에의 일 부품과 차량 차체의 부착 부품 사이에 배치된다.
본 발명의 제5 주제는 다음의 그룹 I), II), III), IV), V), VI), VII), 및 VIII)으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 가교성 유기 화합물을 포함하는 조성물을 도장 강화제로 사용하는 용도에 관한 것이다.
I) 하기 화학식 1로 표시되는 유기 작용성 알콕시실란:
[화학식 1]
Y-R3-Si(R2 n)-OR1 (3-n)
(상기 식에서,
n은 0 또는 1이고;
Y는 CH=CH2, NH2, NHR4, NHC(O)OR4, N=C=O, SH, SR4, OR4, OC(O)R4, OC(O)CH=CH2, OC(O)C(CH3)=CH2, 및 2,3-에폭시프로폭시를 포함하는 그룹으로부터 선택된 잔기이고;
R1은 경우에 따라 하나 이상의 에테르-산소를 함유하는 C1-C5 알킬기, 바람직하게는 메틸, 에틸, 이소-프로필, 또는 메톡시에틸이고;
R2는 C1-C8 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이고;
R3은 경우에 따라 방향족 부분을 갖고, 또한 경우에 따라서는 하나 이상의 이종 원자, 특히 질소 원자를 갖는 선형, 분지형, 경우에 따라서는 고리형 C1-C12 알킬렌기이고;
R4는 경우에 따라 하나 이상의 이종 원자를 함유하는 비치환 또는 치환 C1-C20 탄화수소 잔기임);
II) 단일 작용성 또는 다작용성 (메트)아크릴레이트;
III) 다작용성 이소시아네이트, 다작용성 블록형 이소시아네이트;
IV) 시아노아크릴레이트;
V) 다작용성 히드라지드;
VI) 다작용성 카르보디이미드;
VII) 다작용성 에폭시 수지; 및
VIII) 부분 알킬화 멜라민-포름알데히드 수지, 특히 바람직하게는 반응성 희석제로서의 OH-작용성의 다작용성 아크릴레이트 및 디올을 갖는 혼합물, 예컨대 10부의 Luwipal 073, 2 내지 5부의 디펜타에리트리톨-펜타아크릴레이트, 2.5부의 1,3-프로판디올.
그러한 도장 강화제는 하나 이상의 가교성 화학 화합물을 함유한다. 경우에 따라, 도장 강화제는 부가적으로 하나 이상의 용제 및/또는 하나 이상의 중합 개시제 및/또는 하나 이상의 촉매를 함유한다. 도장 강화제 중에 함유되는 개별 화합물들의 각각의 분자량은 500 g/mol 미만의 범위에 있는 것이 바람직하다. 그것은 특히 경화된 도장 층에 도포할 경우에 적용된다. 부분적으로 경화되거나 경화되지 않은 도장 층에 도포하는 경우에는, 도장 강화제가 500 g/mol을 상회하는 분자량을 갖는 화합물을 함유할 수도 있다.
도장 강화제는 90 내지 100 중량%의 범위에 있는 저분자 가교성 화학 화합물의 함량을 갖는 것이 바람직하다.
그와 관련하여, 사용되는 도장 강화제는 이미 전술된 그룹 I) 내지 그룹 VII)로부터 선택된 가교성 화학 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제6 주제는 후경화된 도장 층 구역을 갖는 다층 도장 구조물에 관한 것이다.
그러한 후경화된 도장 층 내지 그 도장 층의 후경화된 구역은 다음의 방법 단계에 의해 그것의 기초가 되는 다층 도장물로부터 유도된다:
a) 후경화된 구역 상에 도장 강화제를 도포하는 단계;
b) 도장 강화제를 도장 층의 후경화된 구역으로 침투시키거나 확산시키는 단계; 및
c) 도장 강화제의 가교성 화학 화합물들의 상호 가교 결합 및/또는 그 가교성 화학 화합물과 도장물 중의 가교성 화학 화합물의 가교 결합에 의해 도장 강화제를 경화시키는 단계.
후경화된, 즉 도장 강화제로 처리된 도장 층은 후경화된 구역에서 20% 이상의 인장 강도의 증대(DIN EN 1465에 의거하여 결정된, 실시예 5 내지 7을 참조)를 보이는 것이 바람직하다. 대표적인 예는 후경화되지 않은 도장 층에 대해 각각 20 내지 100%, 특히 20 내지 50%의 그러한 증대를 보인다. 시험은 완비된 도장 구조물에서 수행된다.
후경화된, 즉 도장 강화제로 처리된 도장 층은 후경화된 구역에서 후경화되지 않은 도장 층에 대해 각각 20 내지 60%, 바람직하게는 20 내지 40%의 인열 강도의 증대(DIN EN 4624에 의거하여 결정된, 실시예 1 내지 4를 참조)를 보이는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법은 번지기(wet-in-wet) 기법에 의해 부착된 다층 도장 시스템에서, 특히 도장 강화제를 도포하기 전에 층이 아직 완전히 경화되지 않았거나 건조된 경우에 매우 우수한 결과를 가져온다.
또 다른 구성은 10 중량%보다 더 큰 수분 함량(용제 함량)을 갖는 부분 소기된 상태의 습윤 층 상에 도포하는 것에 관한 것이다. 그럼으로써, 확산 속도가 더한층 증대될 수 있게 된다.
대부분의 경우에는, 특히 자동차 제작 시에는, 접착 부위에 바로 인접한 도장 층이 눈에 띌 정도로 나머지 도장 층과 다르지 않거나 보이는 모든 도장 층이 일관된 외관을 갖는 것이 요망된다. 하지만, 도장 강화제의 작용은 통상적으로 2개의 부품의 결합부의 예리하게 접경된 구역에만 국한되는 것은 아닌데, 그것은 도장 강화제가 어느 정도 면에 퍼지기 때문이다. 따라서, 경화 후에 시각적 외관의 변화가 없거나 표면 무늬 결을 내는 도장 강화제가 바람직하다. 그것은 특히 예컨대 황화 또는 표백화와 같은 색상 변화를 일으키지 않거나 물결 형성 또는 균열 형성과 같은 표면 변화를 발생시키지 않는다는 것을 의미한다.
다음의 예들은 KTL 판금 상에 부착된 3개의 층을 구비한 도장 시스템에 관련된 것으로, 그러한 도장 시스템은 약 80 ㎛의 총 두께(커버 도장물의 두께는 약 40 ㎛)를 갖는다. 제시된 예에서의 도장 층은 모두 수성 표색계 "은색"의 것이다. 그 러한 도장 시스템에서의 경화(완전 경화)는 대류 오븐 중에서의 155℃에서 투명 도장물 부착 후 30분 내에 구성되는다.
본 예들에서는, 도장 강화제의 도포 방안이 도포 장소 및 수분 함량(방법 진행 중의 시점)에 따라 다음과 같이 분류된다:
1.) 완전 경화된 커버 도장물 상에 도포;
2.) 예 2.) 내지 예 4.) - 아직 경화되지 않았거나 부분적으로만 경화된 부분 건조 상태의 도장 층(잔류 수분 함량 ≤ 10 중량%) 상에 도포;
3.) 예 5.) 내지 예 7.) - 아직 경화되지 않은 부분 건조 상태의 도장 층(잔류 수분 함량 > 10 중량%) 상에 도포.
기계적 강도의 검사, 특히 중간 층 강도의 검사는 완비된 도장 구조물에서 풀-오프 시험 또는 인장 전단 시험에 의해 수행되었다. 인열 시험은 본 발명에 따라 코팅된 시편(즉, 도장 강화제가 본 발명에 따라 도포된 시편)에서 노화되지 않은 상태로 및 부분적으로 노화된 상태(카타플라스마 시험)로도 수행하였다. 도장 강화제로 처리되지 않은 종래대로 코팅된 비교 시편을 참조로 사용하였다. 본 발명에 따른 시편 및 비교 시편에서의 인열 시험의 결과를 각각 비율로 상호 설정하였고, 이후로 퍼센티지로 표시하기로 한다.
A) 풀-오프 시험
DIN EN ISO 4624에 따라 풀-오프 실험을 수행하였다. 그러한 풀-오프 시험에서는, 도장된 판금을 본 발명에 따른 시편으로 사용하였다. 2 ㎝의 직경을 갖는 스탬프를 판금의 도장 표면 및 판금의 하면 상에 각각 부착하였다. 시험 접착제: 시 아노아크릴레이트(CA 2256, DELCO사에서 시판); 접착 두께: 약 200 ㎛; 최소 경화 시간: 실온에서 1일; 풀-오프 속도: 10 ㎜/분.
B) 인장 전단 시험
DIN EN 1465에 의거하여 인장 전단 시험을 수행하였다. 시편 폭 45 ㎜: 접착 두께 5 ㎜; 중첩 길이 12 ㎜; 클램핑 길이 110 ㎜; 인장 속도 10 ㎜/분. 시험용 접착제는 실온에서 경화되는 시판 중인 고강도 2성분 에폭시 수지였다.
C) 노화 시험 -카타플라즈마 시험
전술된 바와 같은 인장 전단 시험 중에 카타플라스마를 적치한 후에 노화 거동을 검사하였다. 카타플라스마 조건: 70℃ 및 상대 습도 95%에서 7일, 이어서 -25℃에서 16시간. 정상 기후(상대 습도 50%, 23℃)에서 1일의 기후 적응화 후에 측정을 수행하였다.
1.) 3개의 도장 층을 구비한 완전 경화된 도장 시스템 상에 도장 강화제(시아노아크릴레이트) 도포:
묽은 액상 에틸시아노아크릴레이트(타입 2201, DELCO사에서 시판, 23℃에서 점도 15 mPas)를 수분을 거의 제거한 채로 용제 없이 완전 경화된 도장 시스템을 갖는 기판 상에 과잉(100 mg/㎠)으로 도포하였다. 시아노아크릴레이트를 수분을 거의 제거한 채로 실온에서 1일 동안 침투시키 후에, 아직 액상인 과잉물을 제거하였다. 그런 연후에, 시편을 실온에서 7일 동안 대기 중에 방치시켜 시효 경화시켰다.
본 경우에, 본 발명에 따른 시편에서 비교 시편에 비해 약 20% 정도의 인열 강도(σ)의 증대가 탐지되었다(풀-오프 시험).
2.) 3개의 도장 층을 갖는 도장 시스템의 부분적으로 건조된(잔류 수분 < 10 중량%) 커버 도장 층 상에 도장 강화제(이소시아네이트) 도포:
약 160 중량%(도장 시스템의 총 중량에 대한 고체의 중량)의 블록 폴리이소네이트(Desmodur BL 3370 MPA, Bayer사에서 시판)를 부틸아세테이트로 희석시켜(폴리이소시아네이트 : 부틸아세테이트 = 1 : 2) 부분적으로 건조된 커버 도장물 상에 분사하였다. 그런 연후에, 실온에서 3일 동안 방치시키고, 60℃에서 15분 동안 소기시킨(실온에서 방치, 그 경우에 어떤 용제가 배기됨) 후에 커버 도장물과 함께 155℃에서 30분 동안 완전 경화시켰다.
a) 인열 시험에 의한 부착 강도의 결정:
본 발명에 따른 시편에서 비교 시편에 비해 약 40% 정도의 인열 강도(σ)의 증대가 탐지되었다(노화되지 않은 시편의 풀-오프 시험).
b) 마이크로 ATR에 의한 파괴 면 분석:
커버 도장 층 아래에 놓인 제2 도장 층에서 도장 강화제를 확인할 수 있었다.
3.) 3개의 도장 층을 갖는 도장 시스템의 부분적으로 건조되고 부분적으로 경화된 제2 도장 층(잔류 수분 < 10 중량%) 상에 도장 강화제(테트라아크릴레이트) 도포:
약 7 중량%(도장 시스템의 총 줄양에 대한 고체의 중량)의 펜타에리트리톨-테트라아크릴레이트를 부틸아세테이트에 의해 1 : 1로 희석시켜 테트라아크릴레이트에 대한 1 중량%의 개시제(2,2-아조비스(2-메틸부티로니트릴))와 함께 부분 경화 된 기초 도장 층 상에 분사하고, 실온에서 2일 동안 방치시키고 나서, 커버 도장 층(투명 도장물)의 부착 후에 60℃에서 15분 동안 소기시키고 155℃에서 30분 동안 완전 경화시켰다.
a) 인열 시험에 의한 부착 강도의 결정:
본 발명에 따른 시편에서 비교 시편에 비해 약 40% 정도의 인열 강도의 증대가 탐지되었다(노화되지 않은 시편의 풀-오프 시험).
4.) 3개의 도장 층을 갖는 도장 시스템의 부분적으로 건조되고 부분적으로 경화된 제2 도장 층(잔류 수분 < 10 중량%) 상에 도장 강화제(이소시아네이토실란) 도포:
3-이소시아네이토프로필-트리메톡시실란을 에틸락테이트로 희석시켜(실란 : 에틸락테이트 = 1 : 3, 건조 막으로서 약 10 ㎛ 감안) 부분적으로 경화된 애벌 도장 층 상에 분사하였다. 실온에서 60분 동안 방치시킨 후에, 커버 도장 층(투명 도장 층)을 부착하고, 60℃에서 15분 동안 소기시킨 후에, 155℃에서 30분 동안 완전 경화시켰다.
인열 시험(노화되지 않은 시편의 풀-오프 시험)으로부터, 인열 강도가 20% 정도 증대하는 결과를 얻었다.
5.) 3개의 도장 층을 갖는 도장 시스템의 부분 건조 상태(잔류 수분 > 10 중량%)에 있는 중간 층(도장 층 1 또는 도장 층 2) 상에 도장 강화제(2가 아크릴레이트와 3가 아크릴레이트의 아크릴레이트 혼합물) 도포:
a) 도장 층 1 상에 아크릴레이트 혼합물 도포:
아크릴레이트 혼합물(순수 아크릴레이트 혼합물에 대해 1 중량%의 아조 개시제(타입 601, Wako사)를 함유한 디프로필렌글리콜디아크릴레이트 : 트리메틸프로판-트리메타크릴레이트 = 4 : 1, 아크릴레이트 양은 건조 막으로서 약 15 ㎛ 감안)과 에틸아세티이트를 1 : 1의 혼합비로 부분 건조된 기능 층 상에 분사하였다. 그런 연후에, 다른 도장 구조물(중간 건조, 애벌 도장물, 투명 도장물)을 완비시켰다.
b) 도장 층 2 상에 아크릴레이트 혼합물 도포:
아크릴레이트 혼합물과 시험 조건은 a)에서 설명된 바와 같았다. 그런 연후에, 일관 공정으로 다른 도장 구조물(중간 건조, 투명 도장물)을 완비시켰다.
c) 도장 층 3 상에 아크릴레이트 혼합물 도포:
아크릴레이트 혼합물과 시험 조건은 a)에서 설명된 바와 같았다. 그런 연후에, 투명 도장물을 60℃에서 15분 동안 소기시키고, 155℃에서 30분 동안 완전 경화시켰다.
노화되지 않은 시편과 노화된 시편의 인장 전단 시험은 a) 내지 c)의 경우에 있어 100% 정도의 강도 증대를 나타냈다.
6.) 3개의 도장 층을 갖는 도장 시스템의 부분 건조 상태(잔류 수분 > 10 중량%)에 있는 중간 층(도장 층 2 또는 도장 층 3) 상에 도장 강화제(2가 아크릴레이트와 3가 아크릴레이트의 아크릴레이트 혼합물) 도포:
a) 도장 층 2 상에 아크릴레이트 혼합물 도포:
아크릴레이트 혼합물(순수 아크릴레이트 혼합물에 대해 1 중량%의 아조 개시제(타입 601, Wako사)를 함유한 디프로필렌글리콜디아크릴레이트 : 트리메틸프로판 -트리메타크릴레이트 = 4 : 1, 아크릴레이트 양은 건조 막으로서 약 15 ㎛ 감안)과 에틸아세티이트를 1 : 1의 혼합비로 부분 건조된(실온에서 2분 동안 소기) 애벌 도장물 상에 분사하였다. 그런 연후에, 지체 없이 다른 도장 구조물(중간 건조, 애벌 도장물, 투명 도장물)을 완비시켰다.
b) 도장 층 3 상에 아크릴레이트 혼합물 도포:
6a)에서 설명된 아크릴레이트 혼합물을 부분 건조된(실온에서 2분 동안 소기) 투명 도장물 상에 도포하였다. 아크릴레이트 양은 건조 막으로서 약 25 ㎛를 감안하였다. 그런 연후에, 60℃에서 15분 동안 소기시키고, 155℃에서 30분 동안 완전 경화시켰다.
노화되지 않은 시편과 노화된 시편의 인장 전단 시험은 a)의 경우에 있어 약 15%, 그리고 b)의 경우에 있어 약 20% 정도의 강도 증대를 나타냈다.
7.) 3개의 도장 층을 갖는 도장 시스템의 부분적으로 건조된 도장 층 2(잔류 수분 > 10 중량%) 상에 도장 강화제(블록 이소시아네이트) 도포:
a) 블록 이소시아네이트(Desmo역BL 3370 MPA, 양은 건조 막에 대해 약 10 ㎛)를 에틸락테이트와 혼합하여(이소시아네이트 : 에틸락테이트 = 1 : 2) 부분 건조된 애벌 도장물 상에 분사하고, 실온에서 10분 동안 방치시켜 확산을 일으켰다. 그런 연후에, 다른 도장 구조물(중간 건조, 투명 도장물)을 완비시키고, 155℃에서 완전 경화시켰다.
노화되지 않은 시편의 풀-오프 시험은 50% 정도의 강도 증대를 나타냈다.
b) a)와 유사하게, 애벌 도장물의 2분 동안의 소기 후에, 에틸락테이트와의 1 : 1 혼합물로서의 도장 강화제를 도포하였다. 양은 건조 막으로서 약 5 ㎛를 감안하였고, 확산 시간은 15분이었다.
노화되지 않은 시편과 노화된 시편의 인장 전단 시험은 30% 내지 26% 정도의 강도 증대를 나타냈다.
이상의 실시예들은 본 발명에 따라 간단하게 제조된 도장 시스템의 개선된 기계적 내하중성 내지 강도를 보여주고 있다. 또한, 도장 강화제를 중간층 상에 도포하는 것에 의해 확산 시간이 감소할 수 있고, 특히 부분적으로 건조된 도장 층 상에 도포할 경우에 그럴 수 있다는 것이 명백하다.

Claims (37)

  1. 순차적으로 기판 상에 부착되는 2개 이상의 도장 층들을 포함하는 도장 시스템으로 기판을 코팅하는 방법에 있어서,
    2개 이상의 도장 층들 중의 하나 이상을 부착한 후에, 부착된 도장 층의 표면 상에, 도장 시스템의 하나 이상의 도장 층을 강화하는 제제(도장 강화제)를 도포하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  2. 제1항에 있어서, 도장 층들 중의 하나 이상에 완전 침투하여, 바람직하게는 모든 도장 층으로 침투하는 동시에 하나 이상의 도장 층에 완전 침투하여, 더욱 바람직하게는 모든 도장 층에 완전 침투하여 그것이 침투하거나 완전 침투한 도장 층의 강화를 일으키는 하나 이상의 가교성 화학 화합물을 함유한 도장 강화제를 사용하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  3. 제2항에 있어서, 하나 이상의 가교성 화학 화합물이 다중 반응(polyreaction)을 할 수 있는 유기 화합물인 도장 강화제를 사용하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 바람직하게는 도장 강화제가 2개 이상의 가교성 화학 화합물을 함유하는 경우에, 하나 이상의 가교성 화학 화합물 이외에 운반제를 포함하는 도장 강화제를 사용하되, 운반제를 바람직하게는 휘발성 용제 또는 휘발성 용제의 혼합물로 하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 도장 시스템을 하나 이상의 중간 도장 층과 커버 도장 층을 포함하는 것으로 하고, 도장 강화제를 경화된 도장 시스템의 커버 도장 층 상에 도포하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 도장 시스템을 하나 이상의 중간 도장 층과 커버 도장 층을 포함하는 것으로 하되, 중간 도장층을 경화되게, 부분 경화되게, 또는 경화되지 않게 하고, 커버 도장 층을 부분 경화되게 하며, 도장 강화제를 부분 경화된 커버 도장 층 상에 도포하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  7. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 도장 시스템을 하나 이상의 중간 도장 층과 커버 도장 층을 포함하는 것으로 하고, 도장 강화제를 중간 도장층 중의 하나 이상에 도포하되, 도장 강화제의 도포 시에 중간 도장층 또는 중간 도장층들을 단지 부분적으로만 경화되게 하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  8. 제7항에 있어서, 도장 강화제를 커버 도장 층 상에 부가적으로 도포하되, 커버 도장 층도 역시 단지 부분적으로만 경화되게 하는 것을 특징으로 하는 기판 코 팅 방법.
  9. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 도장 시스템을 하나 이상의 중간 도장 층과 커버 도장 층을 포함하는 것으로 하고, 도장 강화제를 중간 도장층 중의 하나 이상에 도포하되, 도장 강화제의 도포 시에 중간 도장층 또는 중간 도장층들을 경화되지 않게 하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  10. 제9항에 있어서, 도장 강화제를 커버 도장 층 상에 부가적으로 도포하되, 커버 도장 층도 역시 경화되지 않게 하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  11. 제5항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 적어도 커버 도장 층에 완전 침투하고, 아울러 모든 중간 도장 층으로 침투하며, 바람직하게는 모든 중간 도장 층들에 완전 침투하는 하나 이상의 가교성 화학 화합물을 함유한 도장 강화제를 사용하는 것을 특징으로 하는 기판 코팅 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 따른 방법에 따라 얻어지는, 도장 시스템으로 코팅된 기판.
  13. 적어도 제1 부품이 결합 면의 구역에 도장 층을 구비하는 2개의 부품을 고정 결합시키는 방법으로서,
    a) 적어도 제1 부품의 결합 면의 도장된 구역 상에 도장 강화제를 도포하는 단계로서, 상기 도장물은 전경화 또는 후경화시키는 것인 단계;
    b) 도장 강화제를 도장 층으로 적어도 부분적으로 침투시키거나 확산시키는 단계;
    c) 도장 강화제의 가교성 화학 화합물들 상호간의 가교 결합 및/또는 도장 강화제의 가교성 화학 화합물과 도장물 중의 가교성 화학 화합물의 가교 결합에 의해 도장 강화제를 경화시킴으로써, 도장 강화제로 처리된 구역의 도장물을 후경화시키는 단계; 및
    d) 제1 부품의 도장된 결합 면 및/또는 제2 부품의 결합 면 상에 접착제를 도포하여 제1 부품을 제2 부품에 접착시키는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  14. 제13항에 있어서, 도장 층을 다수의 층으로 구성하는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 접착제의 해당 가교 결합기와 가교 결합하기 적합한 또 다른 가교 결합기를 경화 이전 및/또는 이후에 도장 강화제에 함유시키는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  16. 제13항 내지 제15항 중의 어느 한 항에 있어서, 도장 강화제의 경화를 부분 적으로 또는 전적으로 d) 단계에서의 접착 시에 수행하는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  17. 제16항에 있어서, 접착 후에 도장 강화제의 다른 가교 결합기, 도장물의 가교 결합기, 및/또는 접착제의 가교 결합기에 의해 도장 강화제의 실질적으로 모든 가교 결합기가 그 반응성을 잃게 하는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  18. 제13항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, 도장 강화제의 경화를 열에 의해, 수분에 의해, UV 방사 또는 전자 방사에 의해 개시시키는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  19. 제18항에 있어서, 도장 강화제와 접착제의 경화를 열에 의해 개시시키는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  20. 제13항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 있어서, c) 단계에서 도장 층이 그 출발 중량의 5 내지 45 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 도장 강화제의 가교성 화학 화합물을 흡수하게 하는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  21. 제13항 내지 제20항 중의 어느 한 항에 있어서, 도장물을 팽윤시키기 적합한 하나 이상의 용제를 도장 강화제에 함유시키고, 바람직하게는 그 용제를 케톤, 에스테르, 및 방향족 화합물을 포함하는 그룹으로부터 선택하되, 특히 바람직하게는 용제를 부틸아세테이트, 에틸아세테이트, 또는 크실렌으로 하는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  22. 제21항에 있어서, c) 단계에서 도장 층이 그 출발 중량의 3 내지 10 중량%의 도장 강화제의 용제를 흡수하게 하는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  23. 제14항에 있어서, 다층 도장 층의 경우에 c) 단계에서 도장 강화제가 적어도 최상단 층에 완전 침투하게 하는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  24. 제23항에 있어서, 최상단 도장 층 아래에 배치된 도장 층들이 그 출발 중량의 3 중량% 이상의 도장 강화제의 가교성 화학 화합물을 흡수하게 하는 것을 특징으로 하는 2개 부품의 고정 결합 방법.
  25. 제13항 내지 제24항 중의 어느 한 항에 따른 방법에 따라 얻어지며, 적어도 제1 부품은 도장층을 구비하는, 2개 부품 사이의 결합부.
  26. 제25항에 있어서, 결합부는 차량 차체의 부품과 차량 차체의 부착 부품 사이에 배치되는 것을 특징으로 하는 2개 부품 사이의 결합부.
  27. 아래의 그룹 I), II), III), IV), V), VI), VII) 및 VIII)으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 가교성 유기 화합물을 포함하는 조성물을 도장 강화제로 사용하는 용도:
    I) 하기 화학식 1로 표시되는 유기 작용성 알콕시실란:
    [화학식 1]
    Y-R3-Si(R2 n)-OR1 (3-n)
    상기 식에서,
    n은 0 또는 1이고;
    Y는 CH=CH2, NH2, NHR4, NHC(O)OR4, N=C=O, SH, SR4, OR4, OC(O)R4, OC(O)CH=CH2, OC(O)C(CH3)=CH2, 및 2,3-에폭시프로폭시를 포함하는 그룹으로부터 선택된 잔기이고;
    R1은 경우에 따라 하나 이상의 에테르-산소를 함유하는 C1-C5 알킬기, 바람직하게는 메틸, 에틸, 이소-프로필, 또는 메톡시에틸이고;
    R2는 C1-C8 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이고;
    R3은 경우에 따라 방향족 부분을 갖고, 또한 경우에 따라서는 하나 이상의 이종 원자, 특히 질소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 경우에 따라서는 고리형 C1-C12 알킬렌기이고;
    R4는 경우에 따라 하나 이상의 이종 원자를 함유하는 비치환 또는 치환 C1-C20 탄화수소 잔기임);
    II) 단일 작용성 또는 다작용성 (메트)아크릴레이트;
    III) 다작용성 이소시아네이트, 다작용성 블록형 이소시아네이트;
    IV) 시아노아크릴레이트;
    V) 다작용성 히드라지드;
    VI) 다작용성 카르보디이미드;
    VII) 다작용성 에폭시 수지; 및
    VIII) 부분 알킬화 멜라민-포름알데히드 수지, 바람직하게는 에테르화가 낮은 수용성 타입의 것, 특히 바람직하게는 반응성 희석제로서의 OH-작용성의 다작용성 아크릴레이트 및 디올과 부분 알킬화 멜라민 수지의 혼합물.
  28. 제27항에 있어서, 알콕시실란은 3-이소시아네이토프로필-트리메톡시실란, 3-이소시아네이토프로필-트리에톡시실란, 3-머캅토프로필-트리메톡시실란, 3-머캅토프로필-트리에톡시실란, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필- 트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 및 트리스-[3-(트리메톡시실릴)프로필]-이소시아누레이트인 것을 특징으로 하는 용도.
  29. 제27항 또는 제28항에 있어서, (메트)아크릴레이트는 단일 작용성 (메트)아크릴레이트이고, 바람직하게는 THF-(메트)아크릴레이트 및/또는 이소보르닐(메트)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 용도.
  30. 제27항 또는 제28항에 있어서, (메트)아크릴레이트는 다작용성 (메트)아크릴레이트이고, 바람직하게는 디프로필렌글리콜-디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜-디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올-디아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀-A-디아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀-A-디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판-트리메타크릴레이트, 트리메틸프로판-트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)-이소시아누레이트-트리아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판-트리아크릴레이트, 디-트리메틸올프로판-데트라아크릴레이트 및/또는 펜타에리트리톨-트리아크릴레이트 또는 펜타에리트리톨-테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨-테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨-펜타아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 용도.
  31. 제27항 내지 제30항 중의 어느 한 항에 있어서, 다작용성 이소시아네이트는 블록형 다작용성 이소시아네이트이고, 바람직하게는 메틸에틸케톡심, 디에틸말로네 이트, 3,5-디메틸피라졸 또는 카프로락탐을 갖는 블록형 폴리이소시아네이트, 및/또는 자체 가교형 블록형 폴리이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 용도.
  32. 제27항 내지 제31항 중의 어느 한 항에 있어서, 시아노아크릴레이트는 시아노에틸아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 용도.
  33. 제27항 내지 제32항 중의 어느 한 항에 있어서, 다작용성 히드라지드는 카르보디히드라지드 및/또는 아디핀산디히드라지드인 것을 특징으로 하는 용도.
  34. 후경화된 도장 층 구역을 갖는 다층 도장층 구조물로서,
    a) 후경화된 구역 상에 도장 강화제를 도포하는 단계;
    b) 도장 강화제를 도장 층의 후경화된 구역으로 침투시키거나 확산시키는 단계; 및
    c) 도장 강화제의 가교성 화학 화합물들의 상호 가교 결합 및/또는 그 가교성 화학 화합물과 도장물 중의 가교성 화학 화합물의 가교 결합에 의해 도장 강화제를 경화시키는 단계에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 다층 도장층 구조물.
  35. 제34항에 있어서, 후경화된 도장 층은 후경화된 구역에서 각각, 후경화되지 않은 도장 층에 대해 20 내지 100%, 바람직하게는 20 내지 50%의 인장 강도의 증대를 보이는 것을 특징으로 하는 다층 도장층 구조물.
  36. 제34항에 있어서, 후경화된 도장 층은 후경화된 구역에서 각각, 후경화되지 않은 도장 층에 대해 20 내지 60%, 바람직하게는 20 내지 40%의 인열 강도의 증대를 보이는 것을 특징으로 하는 다층 도장층 구조물.
  37. 제34항 내지 제36항 중의 어느 한 항에 있어서, 후경화된 구역은 후경화되지 않은 도장층과 동일한 시각적 외관을 나타내는 것을 특징으로 하는 다층 도장층 구조물.
KR1020077015801A 2004-12-10 2005-12-09 도장 강화제를 사용하여 기판을 코팅하는 방법 및 코팅된부품을 접착하는 방법 KR20080061331A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004059689 2004-12-10
DE102004059689.1 2004-12-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20080061331A true KR20080061331A (ko) 2008-07-02

Family

ID=35852394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077015801A KR20080061331A (ko) 2004-12-10 2005-12-09 도장 강화제를 사용하여 기판을 코팅하는 방법 및 코팅된부품을 접착하는 방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20080087377A1 (ko)
EP (1) EP1819453A1 (ko)
JP (1) JP2008522800A (ko)
KR (1) KR20080061331A (ko)
CA (1) CA2633743A1 (ko)
WO (1) WO2006061247A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2072550A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-24 Sika Technology AG Härtbare Zusammensetzungen mit verminderter Ausgasung
EP2468834A1 (de) * 2010-12-23 2012-06-27 Sika Technology AG Hitzehärtende Dichtstoffzusammensetzungen mit schneller Hautbildung und hoher Zugfestigkeit
EP2468785A1 (de) * 2010-12-23 2012-06-27 Sika Technology AG Hitzehärtende Dichtstoffzusammensetzungen mit schneller Hautbildung und guter Lagerstabilität
DE102011113720A1 (de) 2011-09-17 2012-05-10 Daimler Ag Verfahren zum Verkleben eines Anbauteils mit einem korrespondierenden Halteteil eines Kraftwagens sowie Halteanordnung eines Anbauteils an einem korrespondierenden Halteteil eines Kraftwagens
CN109659682B (zh) * 2018-12-13 2020-11-20 江苏南通海之升电子商务有限公司 一种通讯天线生产工艺
CN116790148A (zh) * 2023-06-29 2023-09-22 中南大学 一种生物基水性聚氨酯材料自修复性能增强剂及其自修复性能提升工艺

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3729294A (en) * 1968-04-10 1973-04-24 Gen Electric Zinc diffused copper
US4677004A (en) * 1983-09-06 1987-06-30 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing inorganic microparticles
JPH0683816B2 (ja) * 1985-03-13 1994-10-26 関西ペイント株式会社 塗膜の形成方法
JPS61197072A (ja) * 1985-02-27 1986-09-01 Kansai Paint Co Ltd 塗膜形成方法
FI80853C (sv) * 1988-06-07 1990-08-10 Neste Oy Plastbelagt stålrör
WO1995000597A1 (en) * 1993-06-24 1995-01-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy adhesive composition for bonding oily metal
US5413809A (en) * 1993-07-01 1995-05-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for achieving recoat adhesion over a silane topcoat
US6770705B2 (en) * 2002-02-20 2004-08-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable film-forming composition exhibiting improved impact strength and chip resistance

Also Published As

Publication number Publication date
CA2633743A1 (en) 2006-06-15
US20080087377A1 (en) 2008-04-17
EP1819453A1 (de) 2007-08-22
WO2006061247A1 (de) 2006-06-15
JP2008522800A (ja) 2008-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0985718B1 (en) Use of emulsified coupling agents as primers to improve adhesion of sealants, adhesives and coatings
EP3464409B1 (de) Beschichtungsmittel und daraus hergestellte beschichtungen mit verbesserten anschmutzungsresistenzen und (selbst)reinigungseigenschaften sowie deren verwendung
US8906507B2 (en) Coating system for achieving excellent MVSS adhesion
ES2218230T3 (es) Resinas con funcionalidad carbamato de adhesion mejorada, procedimiento para su preparacion y metodo para mejorar la adhesion entre capas.
KR20080061331A (ko) 도장 강화제를 사용하여 기판을 코팅하는 방법 및 코팅된부품을 접착하는 방법
CN107683312A (zh) 用于改善rma可交联涂料组合物的粘附性的改进的环氧底漆
CN1120191C (zh) 新聚碳化二亚胺聚合物和其在汽车涂料中作为粘合剂层间层的用途
RU2669610C2 (ru) Двухкомпонентная красочная композиция и способ образования многослойного покрытия с ее применением
CN107810243B (zh) 聚氨酯涂覆试剂组合物及其用于制备多层涂漆体系的用途
WO2006063304A1 (en) Coating composition
CA2463734A1 (en) Clearcoat composition
KR20020084425A (ko) 개선된 접착 특성을 갖는 상도막
EP2877512A1 (de) Polyurethan-beschichtungsmittelzusammensetzung und ihre verwendung, mehrstufige beschichtungsverfahren
EP3854585A1 (en) Multilayered coating film and production method therefor
US20100216940A1 (en) Nonlinear polysiloxane containing coatings with improved adhesion properties
US20210246316A1 (en) Primer compositions and methods of coating a substrate
EP2231736B2 (en) Coating composition for achieving excellent mvss adhesion
US7604837B2 (en) Nonlinear polysiloxane containing coatings with improved adhesion properties
AU2017258972B2 (en) Fastenings and other components for use with treated timber
EP1134037A2 (en) Plural layer coating film-forming method
JP2024151060A (ja) ブロックポリイソシアネート組成物、樹脂組成物、樹脂硬化膜及び塗料硬化膜
JPH07246360A (ja) ２コート１ベーク塗膜の形成方法
MX2007013132A (es) Metodo para hacer composiciones de revestimiento

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid