KR20080031360A - 높은 고체 함량을 가지는 층상 규산염 슬러리 - Google Patents

높은 고체 함량을 가지는 층상 규산염 슬러리 Download PDF

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Abstract

본원발명은 다음을 함유하는 슬러리 또는 현탁액에 관계한다: (a) 슬러리 또는 현탁액의 총 중량에 관하여, 적어도 10 중량%의 하나 이상의 층상 규산염; (b) 수성 현탁 매질, 및; (c) 90,000 미만의 평균 분자량을 가지는 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 유리산 형태의 적어도 하나의 폴리아크릴산에서 선택된 분산 조제. 본원발명은 또한 상기 슬러리 또는 현탁액의 제조 방법 뿐만 아니라 이들의 바람직한 용도에도 관계한다.

Description

높은 고체 함량을 가지는 층상 규산염 슬러리{LAYERED SILICATE SLURRIES HAVING A HIGH SOLIDS CONTENT}
본원발명은 높은 고체 함량을 가지는 층상 규산염으로 구성된 슬러리 및 이들의 제조 방법 그리고 이들의 용도에 관계한다.
몇몇 산업적 응용에 있어서, 층상 규산염, 예를 들면, 벤토나이트는 바람직하게는 분산된 형태로 계량된다. 이것은, 예를 들면, 오염물질 결합에 관한 제지에 있어서 또는 세척 조성물 제제에 있어서의 응용의 경우이다. 예를 들면, 벤토나이트는 제지 공정 동안 소위 보류조제(retention aid)로서 사용된다.
분말의 세척 조성물 제제에 대한 벤토나이트의 첨가는 세탁물의 부드러움을 증가시키는 기능을 한다. 이러한 개념은 또한 액상 세척 조성물에까지 확대되어 왔는데, 여기서도 유사하게 세탁물의 부드러움의 증가는 벤토나이트의 첨가에 의하여 의도되는 것이다.
상기 설명한 산업적 응용에 있어서, 수성 현탁액 또는 콜로이드 용액에서 벤토나이트의 고체 함량이 특히 높아질 수 있도록 벤토나이트를 분산된 형태로 제공하는 것이 관심의 대상이다. 그러나 이러한 고도로 농축된 슬러리의 제조는 직접적으로는 불가능한데, 왜냐하면, 예를 들여, 벤토나이트는 전형적으로 수성 콜로이드 용액에서 겔을 형성하기 때문이다. 다른 응용들에 있어서, 이러한 효과는 또한 증점제에서 벤토나이트를 사용하는 경우에도 산업적으로 사용된다. 벤토나이트에서의 겔 형성의 메커니즘은 S. Abend and G. Lagaly의 Applied Clay Science 16 (2000) p.201 - 227의 문헌에 기재되어 있다.
US 5,484,834호는 물, 폴리아크릴레이트 및 실리카의 나트륨 염을 포함하는 액상 벤토나이트 슬러리를 개시한다. 이러한 벤토나이트 슬러리는 10 - 30 중량% 양의 설포네이트를 더 포함한다. 10 내지 30 %인 높은 농도의 분산제 및 슬러리를 알칼리화 시키는 규산 나트륨의 존재의 결과로, 이들은 그 pH 값이 중성 범위인 제제에 대하여는 사용될 수 없다.
WO 93/22254호는 농축된 벤토나이트 슬러리 및 이들의 제조 방법을 개시한다. 이 경우, 벤토나이트의 8 중량% 이상은 농축된 수성 벤토나이트 슬러리에 분산되어 존재한다. 낮은 점성도는 염을 첨가함에 의하여 구현된다. 제 1 염은 개별적으로 또는 조합하여 첨가되는, 염화물, 탄산염, 질산염, 시트르산염, 황산염, 아세테이트 또는 인산염으로 구성된 그룹으로부터의 음이온을 가지는 나트륨 및 리튬 화합물을 포함한다. 제 2 염 성분은 칼륨 염, 및, 염화물, 탄산염, 질산염, 시트르산염, 황산염, 아세테이트 또는 인산염, 또는 저분자량을 가지는 규산 나트륨, 파이로인산 나트륨 또는 폴리아크릴산 나트륨의 그룹으로부터의 음이온을 포함한다. 이러한 제제는 높은 비율의 전해질이 겔 상을 파괴시키거나 겔 상에 영향을 줄 수 있기 때문에 액상 세척 조성물 제제와 융화될 수 없다는 결점을 가진다.
EP 0 485 124 A1호는 적어도 15%의 벤토나이트를 가지는 액상 농축액으로서 제지 공정을 위해 사용되는 벤토나이트 팽윤 점토를 개시한다. 고농도의 벤토나이트는 전해질 첨가에 의해 구현된다. 사용되는 전해질은 단원자가 이온의 염, 특히 나트륨 및 암모늄 염이다. 이들은 염화물, 황산염 또는 탄산염 화합물의 그룹에서 온 것들이다. 9-30 중량%의 벤토나이트 농도를 가지는 슬러리가 제조될 수 있다. 제지 분야에서 사용하기 위하여, 이러한 슬러리들은 차후에 희석되어야 한다. 전해질에서, 주로 상응하는 염화물, 황산염 또는 탄산염 화합물의 나트륨 또는 암모늄 염들이 사용된다. 오직 제지 분야에서만 사용될 수 있으며, 세척 조성물 분야에서는 사용될 수 없다.
WO 95/09135호는 낮은 점성도를 가지는 안정화된 고농축 스멕타이트 슬러리 및 이들의 제조 방법을 개시한다. 이러한 슬러리는 10-47 중량%의 스멕타이트 점토를 함유한다. 저분자량 아민을 첨가(적어도 0.3 중량%)한 결과, 점토의 팽윤은 저해되고 슬러리의 고체 함량은 증가된다. 이러한 아민의 사용은 이 슬러리의 응용을 제한하는데, 왜냐하면, 아민은 음이온성 계면활성제 시스템과 상호작용할 수 있기 때문이다. 그러므로 세척 조성물 제제로의 벤토나이트 슬러리의 도입을 위하여는, 아민을 사용하지 않고 실시하는 것이 유리할 것이다. WO 95/09135는 주로 제지에 관하여 및/또는 증점제로서의 용도를 기재한다.
그러나 선행 기술에서 설명된 슬러리들은 결점들을 가지므로, 높은 층상 규산염 함량 및 우수한 보관 안정성을 가지는 개선된 슬러리에 대한 지속적인 수요가 존재한다.
그러므로 본원발명의 목적은 벤토나이트, 예컨대, 칼슘 벤토나이트, 마그네 슘 벤토나이트 및 혼합된 칼슘 나트륨 벤토나이트와 같은 복수의 층상 규산염 타입을 위해 사용할 수 있으며, 장기간 보관 안정성을 가지는 슬러리를 제조하기 위한, 고농축 슬러리의 제조를 위한 또다른 고안을 개발하는 것이다. 또한 높은 고체 함량을 가지는 층상 규산염로 구성되며 선행 기술의 결점들을 해결하는 슬러리를 제공하는 것도 본원발명의 목적이다.
본원발명의 제 1 양태에서, 이러한 목적은 다음을 포함하는 슬러리에 의해 구현된다
a) 슬러리 총 중량에 기초하여, 10 중량% 이상의, 적어도 하나의 층상 규산염;
b) 수성 현탁 매질;
c) 90,000 미만의 평균 분자량을 가지는 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 유리산 형태의 적어도 하나의 폴리아크릴산에서 선택된 분산조제.
그리하여, 놀랍게도, 높은 함량 (10 중량% 또는 그 이상)의 층상 규산염을 가지는 슬러리에서 상기 분산조제는 선행기술에서 발생하는 점성도 증가 또는 겔 형성의 문제점을 해결하며, 보관-안정성의 고농축 슬러리를 제공함을 발견하였다.
더욱 바람직하게는, 슬러리는, 성분 a), b), 및 c) 이외에, 단원자가 금속 양이온들을 포함하는 성분을 가지지 않는다. 그러므로 본원발명의 한 양태는, 점성도를 저하시키기 위한 염의 사용, 특히 리튬 및 나트륨 염의 사용은 벤토나이트, 특히 칼슘 및/또는 마그네슘 형태의 벤토나이트와 같은 층상 규산염 및 고칼슘 및/또는 마그네슘 함량의 층상 규산염의 분산의 경우 문제의 소지가 있다는 발견에 기초한 것이다. 단원자가 이온이 분산물에 첨가될 때, 점성도의 증가가 처음에 일어나는데, 이것은 이원자가 중간층 양이온들을 위한 교환의 결과로서 벤토나이트를 활성화시키는 단원자가 이온에 의해 유발된다. 예를 들면, WO 95/09135에서 기재한 바와 같이, 폴리아크릴레이트의 알칼리 금속염의 사용은 이러한 경우에서도 유사하게 도움이 되지 않는데, 왜냐하면 활성화는 단순히 무기성 염에 관하여 발생하기 때문이다. 그러므로, 폴리아크릴레이트의 알칼리 금속염이 벤토나이트의 분산을 위해 사용될 때 저-점성도의 슬러리가 형성되는 것이 처음에 발견된다 하더라도, 이들은 1-3일의 보관 시간 이후 거시적 겔로 증점되어 있다.
본원발명의 내용에서, 어떠한 층상 규산염라도 일반적으로 사용할 수 있다. 이러한 층상 규산염은 당업자에게 친숙하다. 예를 들면, 층상 규산염은 천연 또는 합성의 2층 또는 3층 규산염일 수 있다. 사용되는 3층 규산염은 스멕타이트 (몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 안티고라이트, 몬트로나이트, 베이델라이트 또는 사포나이트와 같은), 버미큘라이트, 일라이트 또는 마이카(mica)의 그룹에서 선택된 규산염들 일 수 있다.
그밖의 다른 사용가능한 층상 규산염들은 세피오라이트, 아타풀자이트(팔리고르스카이트), 스티븐사이트 또는 클로라이트이다. 몬트모릴로나이트-함유 광물 중에서, 특히 벤토나이트 및 풀러토(fuller's earth)가 언급되어야 하는데, 이들은 이들의 원료에 따라 상이한 조성일 수 있다.
층상 규산염은 화학적으로 및/또는 열적으로 변성될 수도 있다. 화학적 변성은 특히 무기산 및/또는 유기산을 사용한 활성화를 의미하는 것으로 이해된다. 무기산들 중에서, 예를 들면, 염산, 인산 또는 황산이 언급되어야 한다.
열처리는 건조 및 선택적 하소를 포함한다. 이러한 열처리는 산화 또는 환원 조건하에서 이루어질 수 있다.
본원발명의 바람직한 구체예에서, 층상 규산염은 적어도 하나의 스멕타이트 층상 규산염이다. 벤토나이트, 헥토라이트, 사포나이트 또는 베이델라이트 그룹에서 선택된 층상 규산염을 사용하는 것이 바람직하다.
본원발명의 특히 바람직한 구체예에서, 사용되는 층상 규산염은 이원자가 양이온, 특히 칼슘 및/또는 마그네슘 이온들과 같은 알칼리 토금속 양이온을 함유하는 층상 규산염이다. 상기 기재로부터 이러한 규산염이 당업자에게 친숙함을 알 수 있다. 층상 규산염에서의 이원자가 양이온의 존재는, 예를 들면, 원소 분석에 의해 결정될 수 있다. 특히 바람직한 구체예에서, 층상 규산염은 칼슘-함유 층상 규산염이다.
또다른 바람직한 구체예에서, 일부 양이온 교환능(CEC)은 이원자가 또는 다원자가 양이온들, 특히 칼슘 및/또는 마그네슘 이온과 같은, 특히 칼슘 이온과 같은 알칼리 토금속 양이온들에 의해 형성된다. CEC를 결정하는 방법 및 개개의 이온 함량들은 이하에 구체화되어 있다.
그리하여, 놀랍게도, 층상 규산염의 경우에 선행 기술에서 발생하는 점성도의 증가 또는 겔 형성의 문제점들이 해결될 수 있으며, 보관-안정성의 고농축 슬러리가 제공될 수 있음이 발견되었다.
본원발명의 또다른 바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 층상 규산염은 팽윤성 층상 규산염이다. 적어도 하나의 층상 규산염의 팽윤성은 바람직하게는 적어도 4 ml/2g이다. 팽윤성은 이하 부분에 구체화된 방법에 따라 결정될 수 있다. 예를 들면, (순수한) 칼슘- 또는 마그네슘-함유 층상 규산염 또한 팽윤성임을 유의하여야 한다. 단원자가 양이온을 위한 이원자가 중간층 양이온들의 교환은 층상 규산염이 수성 현탁액 또는 슬러리에서 팽윤하도록 한다.
또한 슬러리를 위하여 둘 이상의 층상 규산염을 사용할 수 있다. "슬러리"라는 표현은 본원발명의 문맥에서 넓은 의미로 이해되며 액체 매질에서의 적어도 하나의 층상 규산염의 분산물 또는 현탁액을 의미하는 것으로 이해된다.
본원발명의 제 1 양태에서, 본원에 설명되는 바와 같이 꽤 저분자량인 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜을 사용하는 것은 고농축된 그리고 매우 보관-안정성인, 적어도 하나의 층상 규산염의 슬러리를 제공할 수 있음을 발견하였다.
본원발명의 제 2 양태에서, 적어도 하나의 폴리아크릴산을 산 형태(양자 형태)로 사용하는 것은 또한 매우 우수한 보관 안정성을 가지는 고농축 슬러리를 제공할 수 있음이 발견되었다.
상기 언급한 바와 같이, (농축된) 슬러리의 제조에 있어서 단원자가 금속 양이온들 (또는 암모늄 이온들)을 함유하는 성분들은 성분 a), b) 및 c)에 전혀 첨가되지 않는다. 수성 현탁 매질[성분 b)]은 바람직하게는 어떠한 단원자가 금속 양이온 (또는 암모늄 이온들)도 함유하지 않는다. 바람직하게는 분산조제 그 자체 [성분 c)]에도 그러하다. 놀랍게도, 이것은 적어도 하나의 층상 규산염의 높은 팽윤 및 겔화를 피할 수 있게 해줌이 발견되었다. 유리하게도, 본원발명의 슬러리는 벤토나이트와 같은 층상 규산염을 고농축 수성 분산물에서 저장-안정성을 띠는 형태로 제공하지만, 분산물은 여전히 펌프가능하며 점성 거동은 수일(days) 및 수주(weeks)의 기간에는 보관-안정성인 상태로 남아있다.
본원발명의 슬러리는 또한, 슬러리의 pH가 약 4 내지 10, 특히 약 5.5 내지 9, 더욱 바람직하게는 약 6 내지 9, 특히 바람직하게는 약 6.5 내지 8.5일 때, 특히 유리한 (낮은) 점성도 및 높은 보관 안정성을 가짐이 발견되었다. 이러한 pH가 수성 현탁 매질에서 적어도 하나의 층상 규산염의 슬러리화에 의해 즉각적으로 발생하지 않을 때, 선택적으로 분산조제 [성분 c)]의 첨가 후, 상기 바람직한 pH 범위는 적어도 하나의 산의 첨가에 의해 구현될 수 있다. 본원에서 원칙적으로 무기산 또는 유기산을 사용하는 것이 가능하다. 특히, 미네랄 산, 예를 들면 염산, 황산, 인산 또는 질산을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 유기산 중에서는, 예를 들면, 시트르산, 옥살산, 포름산, 아세트산 등을 언급할 수 있다. 염산을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본원발명의 바람직한 구체예에서, 사용되는 산은, 그 음이온이 Ca2 + 또는 Mg2+에 대하여 불량한 착화 작용을 가지는 산들이다. 결과적으로, 층상 규산염으로부터의 Ca2 + 또는 Mg2 +의 침출을 보다 최소화시키고 슬러리에서 활성화 또는 증점화를 최소화 시킬 수 있다.
본원발명에 따르면, 산이 첨가될 때, 의도한 pH를 구현하기 위해 산을 먼저 수성 현탁 매질에 충진시킨 후, 적어도 하나의 층상 규산염을 첨가하는 것도 바람직하다.
본원발명의 바람직한 구체예에서, 슬러리는 약 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 미만의 단원자가 금속 양이온 (및 암모늄 이온)의 함량을 가지는데, 이 때 적어도 하나의 층상 규산염의 이온 함량은 여기에 포함되지 않는다. 놀랍게도, 이러한 (낮은) 함량의 단원자가 금속 양이온 (및 암모늄 이온)은 높은 층상 규산염 농도에서 낮은 점성도를 그리고 특히 우수한 보관 안정성을 가능하게 할 수 있음이 발견되었다. 특히 바람직한 구체예에서, 본원발명의 슬러리는, 성분 a) 이외에, 단원자가 금속 이온들 (및 암모늄 이온들)을 포함하는 어떠한 성분도 포함하지 않으며, 분산 조제 [성분 c)]로서 본원발명에 따라 사용되는 시판 제품들에 있는 상기 양이온들, 특히 나트륨 이온들을 가지는 통상의 불순물들은 고려하지 않는다. 또다른 본원발명의 바람직한 구체예에서, 본원발명에 따라 사용된 분산조제는 넉어도 하나의 층상 규산염의 CEC에서 이원자가 양이온들의 비율이 35% 이상, 특히 40% 이상일 때, 특히 바람직한 결과를 제공함을 발견하였다.
또한, 본원발명에 따르면 적어도 하나의 층상 규산염의 이원자가 양이온이 칼슘 및/또는 마그네슘 이온인 것이 바람직하다. 또한, 적어도 하나의 층상 규산염에서 단원자가 금속 양이온 (및 암모늄 이온), 특히 나트륨 이온의 비율이 약 65% 미만인 것이 바람직하다.
또한 본원발명의 또다른 바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 층상 규산염의 CEC는 70 meq/100 g 초과, 바람직하게는 75 meq/100 g 이상이다. CEC 결정 방법은 아래에 구체화되어 있다.
본원발명에 따르면, 적어도 하나의 층상 규산염의 고농축 슬러리를 제조할 수 있다. 슬러리에서 적어도 하나의 층상 규산염의 함량은 바람직하게는 10 중량% 초과, 특히 15 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 20 중량% 초과, 더더욱 바람직하게는 30 중량% 초과, 특히 바람직하게는 40 중량% 초과이다.
본원발명에 따르면, 사용되는 수성 현탁 매질은 더욱 바람직하게는 물이다. 그러나, 그밖에 다른 수성 현탁 매질 또한 사용가능하며, 예를 들면, 알콜성 수용액 또는 글리콜-함유 수용액이 있다.
본원발명의 한 양태에서, 비교적 낮은 평균 분자량을 가지는 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜 (폴리글리콜)이 분산조제로서 사용된다. 그리하여, 놀랍게도, 이러한 비교적 낮은 평균 분자량을 가지는 폴리에틸렌 글리콜이 사용될 때, 점성도의 증가 또는 겔 형성의 문제점을 해결하고 보관-안정성을 띠는 고농축 슬러리를 가능하게 하는, 비교적 높은 함량 (10 중량% 또는 그 이상)의 층상 규산염을 가지는 슬러리를 수득할 수 있음을 알아내었다. 예를 들면, 100,000 보다 큰, 현저히 더 높은 평균 분자량을 가지며 선행 기술에서 응집제로서 사용되는 (그리고 구체적으로는 분산제로서가 아닌) 폴리에틸렌 글리콜을 사용하여서는 불가능하다. 이러한 응집제들은 소위 "가교결합성 응집"에 의해 개개의 층상 규산염 입자들을 결합시키기 위하여 사용되고, 그리하여 점성도를 증가시킨다. 그러므로 본원발명의 특히 바람직한 구체예에서, 약 80,000 미만, 특히 약 70,000 미만, 특히 약 200 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 2,000 내지 20,000, 더욱 바람직하게는 약 4,000 내지 15,000, 더욱 바람직하게는 약 4,000 내지 12,000의 평균 분자량을 가지는 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜이 사용된다.
본원발명의 또다른 양태에서, 적어도 하나의 폴리아크릴레이트가 분산조제로서 사용될 때, 약 100 내지 100,000, 더욱 바람직하게는 약 200 내지 약 70,000, 특히 약 200 내지 50,000의 평균 분자량을 가지는 적어도 하나의 폴리아크릴레이트가 더욱 바람직하다.
본원발명의 바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜은 적어도 하나의 층상 규산염에 기초하여 약 0.1 내지 약 10 중량%, 특히 약 2 내지 8 중량%의 양으로 사용된다. 그러나 각각의 경우에, 더 적거나 더 많은 양 또한 타당할 수 있다.
또다른 바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 폴리아크릴산 (산 형태로)는, 적어도 하나의 층상 규산염에 기초하여, 약 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 6 중량%의 양으로 사용된다. 그러나, 여기서도 역시, 더 적거나 더 많은 양의, 적어도 하나의 폴리아크릴산 또한 각각의 경우에 타당할 수도 있다.
상기 이미 상세히 언급한 바와 같이, 본원발명에서, 놀랍게도, 선행 기술에 기재된 단원자가 금속 양이온들을 함유하는 조성물 및 (전해질) 분산 조제와 대조적으로, 본원발명의 분산 조제는 고농축된 그리고 보관-안정성을 띠는 슬러리를 제조하기 위해 특히 유리하게 사용될 수 있음이 밝혀졌다.
본원발명의 또다른 양태는 본원에 설명된 슬러리의 제조 방법에 관계한다. 이 방법에서, 적어도 하나의 층상 규산염은, 바람직하게는 입자 또는 분말의 형태로 먼저 제공된다. 추가적으로 상기 언급한 수성 현탁 매질 및 상기 언급한 분산 조제가 제공된다. 이후 상기 성분들 [성분 a)-c)]을 혼합함으로써 본원발명의 슬러리가 제조된다. 놀랍게도, 적어도 하나의 분산 조제가 수성 현탁 매질에 제일 먼저 충진된 후 적어도 하나의 층상 규산염이 첨가될 때 특히 보관-안정성을 띠는 슬러리가 제조될 수 있음이 밝혀졌다. 또한, 특히 보관-안정성을 띠는 슬러리를 수득하기 위하여, 산이 상기 설명한 바람직한 pH 범위를 구현하기 위해 사용될 때, 적어도 하나의 층상 규산염이 첨가되기 전에 산이 수성 현탁 매질에 먼저 충진되는 것이 바람직하다.
본원발명의 또다른 양태는, 적어도 하나의 층상 규산염, 특히 적어도 하나의 칼슘-함유 및/또는 마그네슘-함유 층상 규산염을 위하여, 본원에서 설명된 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 본원에 설명된 산 형태 (양자 형태)의 적어도 하나의 폴리아크릴산을 분산 조제로서 사용하는 것에 관계한다.
본원발명은 또한 슬러리, 특히 10 중량% 이상의 층상 규산염 함량을 가지는 슬러리의 용도를 제공한다. 이들은 특히 세척 및 세정 조성물에 있어서 유용한데, 예를 들면, 액상 세척 조성물 제제 또는 액상 섬유 유연제 제제에 벤토나이트를 도입시킴에 의해 사용할 수 있게 되는 것이다. 또한, 본원발명에 따른 슬러리의 또다른 용도는 제지 분야에서 이루어질 수 있으며, 본원에서는 특히 오염물 제어 및 보류 조제 분야에서 사용될 수 있다. 그러나, 고농축 층상 규산염 슬러리의 사용이 유리한 다른 분야에서의 본원발명의 슬러리의 또다른 응용 또한 가능하며, 본원발명에 포함된다. 본원발명에 따른 또다른 용도에서, 슬러리는 벤토나이트와 같은 층상 규산염이 흡수제 또는 흡착제 또는 증점제로서 사용되는 모든 분야에서 대체가능하다.
이제 본원발명을 이하의 비제한적 실시예를 참고하여 상세하게 설명하겠다.
실시예/실험 방법
양이온 교환능(CEC)의 결정
원리: 점토는 많은 과량의 NH4Cl 수용액으로 처리되고 세척에 의해 추출되며, 점토 상에 남아있는 NH4 +의 양은 원소 분석에 의해 결정된다.
Me+(점토)- + NH4 + ----------- NH4 +(점토)- + Me+
(Me+ = H+, K+, Na+, 1/2 Ca2 +, 1/2 Mg2 + .....)
장치: 스크린, 63 ㎛; 둥근 유리 조인트가 구비된 엘렌마이어 플라스크, 300 ml; 분석 저울; 막 흡입 필터, 400 ml; 셀룰로오스 니트레이트 필터, 0.15 ㎛ (Sartorius 사); 건조 캐비넷; 환류 콘덴서; 핫플레이트; 증류 유닛, VAPODEST-5 (Gerhardt사, No. 6550); 표준 플라스크, 250 ml; 불꽃 AAS
화학물질: 2N NH4Cl 용액; 네슬러 반응물 (Merck 사, Art. No. 9028); 2% 붕산 용액; 32% 수산화 나트륨 용액; 0.1N 염산; 0.1% NaCl 용액; 0.1% KCl 용액.
절차: 5g의 점토는 63 ㎛의 스크린을 통해 체쳐지고 110℃에서 건조된다. 그 후, 분석 저울 위에서의 중량 편차에 의해 정확히 2g을 계량하여 둥근 유리 조인트를 구비한 엘렌마이어 플라스크로 넣고 100 ml의 2N NH4Cl 용액과 혼합한다. 환류하에서 1시간 동안 현탁액을 끓인다. 높은 CaCO3 함량을 가지는 벤토나이트의 경우, 암모니아가 방출될 수도 있다. 이러한 경우, 암모니아 향이 더이상 나지 않을 때까지 NH4Cl 용액이 첨가되어야 한다. 수분 지시 종이를 사용하여 추가 점검이 실시될 수 있다. 대략 16 시간 후, NH4 + 벤토나이트는 막 흡입 필터를 통해 여과되어 나왔으며, 실질적으로 이온이 없을 때까지 탈미네랄수 (대략 800 ml)로 세척한다.
세척수에 이온이 없음의 확인은 NH4 +이온에 감응성인 네슬러 반응물을 사용하여 NH4 + 이온에 대해 실시된다. 점토 유형에 따라, 세척 회수는 30분 내지 3일까지 변화할 수도 있다. 추출성의 세척된 NH4 + 점토는 필터에서 제거되고, 110℃에서 2시간 동안 건조되고, 분쇄되고, 체에 내려져서 (63 ㎛ 스크린) 110℃에서 2시간 동안 다시 한 번 건조된다. 그 후, 점토의 NH4 + 함량은 원소 분석에 의해 결정된다.
CEC의 계산: 점토의 CEC 계산은 NH4 + 점토 중의 NH4 + 함량을 통해 전통적인 방식으로 결정되었는데, NH4 + 함량은 질소 함량의 원소 분석에 의해 결정되었다. 이 를 위해, 독일, 하나우의 Elementar-Heraeus사의 Vario EL3 설비가 제조자의 지시에 따라 사용되었다. 자료는 점토 100 g 당 meq 단위이다.
예: 질소 함량 = 0.93%;
분자량 : N = 14.0067 g/mol
CEC = 0.93 × 1000 = 66.4 meq/100 g
14.0067
CEC = 66.4 meq/NH4 + 벤토나이트 100 g
팽윤 부피의 결정
팽윤 부피는 다음과 같이 결정된다:
눈금그러진 100 ml 메스 실린더를 100 ml의 증류수로 채운다. 분석될 물질 2.0 g을 0.1 내지 0.2 g의 비율로 물 표면에 서서히 첨가한다. 물질이 가라앉은 후, 다음 양이 첨가된다. 첨가가 끝난 후 1시간 동안 기다린 후, 팽윤된 물질의 부피를 ml/2g 단위로 읽는다.
점성도 측정
아래 실시된 점성도 측정은 브룩필드 디지털 점도계 모델 DV II (미국, 메사추세츠 02072, 스토우톤, 브룩필드)를 사용하여 실시되었다. 사용된 축 및 회전 속도에 관한 자료 (예를 들면, mPas 단위)는 실시예에서 각각 언급된다.
슬러리의 제조
이를 위해, PENDRAULIK 교반기 (FH Pendraulik Springe 사, 독일)가 사용되었다. 첨가물들은 각각 먼저 물 안으로 교반되었다. 이후 벤토나이트는 세팅 1 (930 rpm)에서 5분 이하 동안 Pendraulik 교반기를 사용하여 교반되었다. 이후 교반은 세팅 1.5 (15 rpm)에서 5분 동안 지속되었다. 슬러리는 통상적으로 800 ml 비이커에서 제조되었다. 500 ml의 배취에서, 작은 톱니모양 디스크 (직경 40 mm)가 교반 도구로 사용되었다. 5 l의 배취에서 직경 55 mm의 용해 디스크(dissolver disk)가 교반 도구로 사용되었다. 10 l의 버킷이 사용되었다.
본원발명의 첨가제
폴리에틸렌 글리콜 1500, 4000, 6000, 20000을 프랑크푸르트의 CLARIANT사로부터 상표명 Polyglykol으로 구입하였다. 대안적으로 BASF사의 폴리에틸렌 글리콜 또한 사용되었는데, 이들은 상표명 Pluriol로 판매된다. 각각의 PEG들의 제조사들은 각 경우의 실시예에서 구체적으로 기재된다. 전형적으로 적합한 양자화된 아크릴레이트로서, 루드비그샤펜의 BASF AG 사의 Sokalan CP 10S가 사용되었다. 이는 용액의 40 중량%으로 존재하였다.
그밖의 다른 첨가제 및 화학물질들
염산: 0.5 M, Riedel de Haen사 또는 Merck사
Dispex® N40, A40: 그렌짜흐, Ciba 사의 분산 보조제 (제조업자로부터 구입된 수용액이 사용된다).
실시예 1
슬러리 제조를 위해, 다음 성질을 가지는 벤토나이트 (벤토나이트 1)이 사용되었다:
성질 값
몬트모릴로나이트 함량 (메틸렌 블루법) 75%
제2 미네랄 함량 (X-선 측정) 석영 + 크리스토발라이트 장석 < 5 중량% < 12 중량%
양이온 교환능 75 meq/100g
CEC 에서 Na+의 함량 20%
벤토나이트 1의 두가지 상이한 변형물들이 사용되었다:
표 A : 스크린 잔여물
성질 변형물 1 변형물 2
건식 스크린 잔여물: 45 ㎛[중량%] < 0.3% 14%
습식 스크린 잔여물: 45 ㎛[중량%] < 0.3% 9.5%
상기 벤토나이트들은 건식 벤토나이트에 기초하여 25 중량%의 고체(130℃에서 일정 중량까지 건조한 후 물 함량 결정에 의해 결정됨)를 가지는 슬러리를 제조하기 위해 각 경우에서 사용되었으며, 이들은 이들의 점성도로 특징된다.
변형물 2 (상이한 입자 미세도)는 결과 점성도에 있어서 큰 차이점을 보이지 않았다.
표 1:
25 중량%의 벤토나이트 1, 변형물 1, 5% 폴리글리콜 4000을 사용
점성도 측정(슬러리 제조 후)
축 3
5 rpm 3000
50 rpm 680
축 5
5 rpm 3900
20 rpm 1480
100 rpm 600
pH 8.4
표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 폴리글리콜 4000은 농축 슬러리의 제조에 적합하였다.
또다른 실험에서, 슬러리의 pH는 염산을 사용하여 7로 조절되었다. 폴리에틸렌 글리콜을 용해시킨 후, 벤토나이트를 첨가하기 전에 산이 먼저 충진되었다.
표 2a:
25 중량%의 벤토나이트 1, 변형물 1, 5% 폴리글리콜 4000을 사용,
염산을 사용하여 pH 가 7로 조절됨
점성도 측정 갓 제조시 1일 후
축 3
5 rpm 3220 7740
50 rpm 390 900
축 5
5 rpm 3440 8560
20 rpm 940 2220
100 rpm 240 520
pH 7.4 7.5
특히 우수한 슬러리의 보관성을 구현하기 위해, 염산을 먼저 충진하고 염산을 후속하여 첨가하지 않는 것이 유리하였다.
비교를 위해 CIBA (Grenzach)사의 두 가지 시판 분산제들인 Dispex® N40 및A40을 가지고 실험을 실시하였다.
표 3:
25 중량%의 벤토나이트 1, 변형물 1,
5% Dispex ® N40 또는 5% A40을 첨가제로 사용,
점성도 측정 갓 제조시 1일 후
축 3 N40 A40 N40 A40
5 rpm 920 220 n.m. n.m.
50 rpm 574 224 n.m. n.m.
축 5
5 rpm 1120 240 n.m. n.m.
20 rpm 820 260 n.m. n.m.
100 rpm 692 270 n.m. n.m.
pH 8.1 8.0 n.m. n.m.
n.m. = 측정 불가능
이러한 첨가제들의 경우, 농도는 0.2 내지 5%에서 변화하였다. 모든 경우에서, 먼저 저-점성도의 슬러리가 수득되었으나, 이것은 1일 후 겔화되었다. 실시예에 의해, 표 3은 5% 첨가제를 사용한 슬러리들에 대한 값을 보여준다.
실시예 2
폴리에틸렌 글리콜의 분자량이 점성도에 미치는 영향을 조사하기 위해 실시예 1의 변형물 1에 따른 벤토나이트 1이 pH 7에서 사용되었다. 분자량은 600 내지 20,000 g/mol에서 변화되었다.
표 4:
25 중량%의 벤토나이트 1을 가지는 슬러리 , 변형물 1,
첨가제로서 Pluriol 600 ( BASF )을 사용,
점성도 측정 갓 제조시 1일 후 14일 후
축 3
5 rpm 4240 10300 16800
50 rpm 474 1060 1680
축 5
5 rpm 4800 10100 17000
20 rpm 1260 2560 4360
100 rpm 296 588 -
pH 6.9 7.4 -
표 5:
표 4의 시스템과 동일; 5% 폴리글리콜 1500 ( Clariant )을 첨가제로 사용
점성도 측정 갓 제조시 1일 후 14일 후
축 3
5 rpm 3760 8400 14200
50 rpm 418 900 1510
축 5
5 rpm 4080 8320 14200
20 rpm 1100 2100 3780
100 rpm 252 504 820
pH 6.9 7.3 -
표 6:
표 4의 시스템과 동일; 5% 폴리글리콜 6000 ( Clariant )을 첨가제로 사용
점성도 측정 갓 제조시 1일 후 14일 후
축 3
5 rpm 3240 6440 10200
50 rpm 370 710 1140
축 5
5 rpm 3440 6480 10200
20 rpm 940 1740 2480
100 rpm 224 408 600
pH 6.7 7.3 -
표 7:
표 4의 시스템과 동일; 5% 폴리글리콜 20000 ( Clariant )을 첨가제로 사용
점성도 측정 갓 제조시 1일 후 14일 후
축 3
5 rpm 3180 5680 9420
50 rpm 388 694 984
축 5
5 rpm 3360 5920 9120
20 rpm 960 1600 2400
100 rpm 236 416 556
pH 6.8 7.3 -
상기 표 4 내지 7이 보여주는 바와 같이, 조사될 벤토나이트를 안정화시키기 위하여, 이전에 조사되었던 전체 분자량을 초과하는 폴리에틸렌 글리콜(PEGs)을 사용할 수 있었다. 분자량의 함수로서 점성도의 비교는 분자량이 클수록, 슬러리의 보관 이후라 하여도, 낮은 점성도를 초래함을 보여주었다. 더 큰 평균 분자량을 가지는 더 긴 분자들은 표면에 더욱 강하게 결합되고 시간이 지남에 따라 층들 사이에서 더 약하게 층간삽입될 것으로 예상되었다.
실시예 3
4.3% 소다를 사용한 활성화에 의해 제조된 실시예 1의 벤토나이트가 사용되었다 (벤토나이트 2). 본원발명에 따르면, 이것은 벤토나이트 1의 모든 Mg2 + 및 Ca2 + 이온들을 나트륨 이온으로 대체하였다.
이러한 벤토나이트 2는 유사하게 본원발명에 따른 방법에 의하여 폴리에틸렌 글리콜을 사용하여 분산가능하였음이 밝혀졌다. 그러나, 필요한 첨가량은, 분산물에서 가능한 더 높은 비표면적으로 인하여, 대략 10%까지 상승하였다. 갓 제조된 슬러리에 대한 점성도 측정의 결과는 표 8에 있으며, 며칠 후 높은 점성도 상승이 관찰되었다.
표 8:
10% 폴리글리콜 4000을 가지는 벤토나이트 2 (25 중량%)의 슬러리들의
특징적인 점성도 자료
점성도 측정(슬러리 제조 후)
축 3
5 rpm 4280
50 rpm 706
축 5
5 rpm 5280
20 rpm 1540
100 rpm 464
pH 9.8
실시예 4
실시예 1에 따라 제조된 벤토나이트, 변형물 1은 BASF 사의 산성 폴리아크릴레이트, Sokalan® CP 10 S를 사용하여 또다른 본원발명의 제제에 분산되었다. 이 첨가제를 사용하여서도 역시, 예를 들면, 25 중량%의 벤토나이트 농축물을 가지고 0.5 내지 5% 범위의 백분율로 첨가함에 의하여 보관-안정성을 띠는 슬러리들을 제조할 수 있었다.
100 rpm에서 축 5를 가지는 브룩필드 점성도가 예로서 이하에 나타나 있는데, 이들은 1% 첨가에 관한 완성된 점성도 자료이다. (첨가에 관한 자료들은 상업적으로 수득하능한 수성 Sokalan CP 10S 용액에 기초한다.)
표 9:
25% 벤토나이트 1, 및 1%와 2% Sokalan CP 10S 에서의 점성도
(축 5, 100 rpm )
Sokalan CP 10S의 농도, 벤토나이트에 기초한 중량% 즉시 1일 후
2.5 44 156
1 48 328
표 10:
1 중량%의 Sokalan CP 10S를 사용한 슬러리의 완성된 점성도 자료
점성도 측정 갓 제조시 1일 후
축 3
5 rpm 0 300
50 rpm 52 326
축 5
5 rpm 0 320
20 rpm 0 300
100 rpm 48 328
pH 6.6 7
비교를 위하여, 해당 나트륨 염 (Sokalan® CP 10)이 첨가제로서 실험되었다. 제조 직후 Sokalan® CP 10S의 사용에 관한 점성도와 유사하게 낮은 점성도를 결정할 수 있었으나, 1일 후 슬러리는 겔화하여 더이상 부을 수 없는 겔을 형성하였다.
표 11:
표 9와 10과 유사한 배취에 관한 점성도 자료,
단, Sokalan CP 10 S 대신 Sokalan CP 10 ( 나트륨 염 )이 사용되었음.
점성도 측정 갓 제조시 1일 후
축 3
5 rpm 120 겔 형성으로 인하여 측정불가
50 rpm 140
축 5
5 rpm 160
20 rpm 160
100 rpm 156
pH 8.2
이들 자료는 본원발명에 따라 사용된 산 형태(양자 형태)에서의 폴리아크릴레이트가 상당한 이점들을 가졌음을 보여주었다. 나트륨 형태의 사용은, 벤토나이트의 나트륨 활성화에 의해, 증점화를 초래하였다. 놀랍게도, 이러한 효과는 산 형태의 경우에서는 발생하지 않았다.
실시예 5
두 가지 또다른 벤토나이트들이 사용되었으며, 이들의 상이한 특징이 아래 나열되어있다:
표 12:
사용된 두 가지 벤토나이트들의 성질들
성질 단위 벤토나이트 3 벤토나이트 4
몬트모릴로나이트 함량(메틸렌 블루법) [%] 94 100
제 2 미네랄 함량 (X-선 측정) 석영 및 크리스토발라이트 방해석 장석 [중량%] < 3 - - 1 1 -
5 중량%에서의 pH 8.5 9
양이온 교환능 meq/100g 95 110
총 양이온 교환능에서 Na의 함량 [%] 56 32
스크린 잔여물
45 ㎛까지의 건식 스크린 잔여물 [중량%] 2.5 9.8
45 ㎛까지의 습식 스크린 잔여물 [중량%] 2.0 2.5
실시예 6
실시예 5에서의 벤토나이트 3은 고농축 슬러리의 제조에 관해 실험되었다.
표 13:
상이한 함량의 첨가제 ( 폴리글리콜 ( PEGs ) 및 Sokalan ® CP 10 S)를 사용한벤토나이트 3의 점성도 자료
첨가제 함량[중량%] pH 보관 시간 브룩필드 점성도, 축 5
20 rpm 100 rpm
폴리글리콜 2.5 8.1 0 1일 2700 6650 700 1670
5 8.2 0 1일 2460 5600 676 1520
Sokalan CP 10S 1 5.7 0 1일 300 1640 316 1980
2.5 4.7 0 1일 380 1640 220 960
표 13의 자료는 본원발명의 첨가제를 가지는 고 농축된 슬러리로서 벤토나이 트 3을 제조할 수 있었음을 보여주었다. 상이한 백분율 함량의 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리아크릴레이트에도 불구하고, 실험은 지속적인 보관 안정성 및 슬러리의 겔화가 없음을 보여주었다.
실시예 7
또다른 변형물로서, 실시예 5로부터의 벤토나이트 4를 사용한 슬러리 제조가 실험되었다. 이는 건조 물질에 기초하여 25 중량%의 농도로 사용되었다.
표 14:
상이한 함량의 첨가제 ( 폴리글리콜 ( PEGs ) 및 Sokalan ® CP 10 S)를 사용한벤토나이트 4의 점성도 자료
첨가제 함량[중량%] pH 보관 시간 브룩필드 점성도, 축 5
20 rpm 100 rpm
폴리글리콜 4000 + 염산 5+16% 7.0 7.5 0 1일 3540 5400 832 1210
Sokalan CP 10S 1 7.2 0 1일 780 - 480 -
2.5 6.2 0 1일 440 6200 364 2400
표 14의 자료들은 또다른 벤토나이트(벤토나이트 4)가 사용되었을 때 조차도 본원발명의 슬러리가 이들의 유리한 성질들을 유지하였음을 보여준다. 우수하고 안정한 점성도를 구현하기 위해, pH는 바람직하게는 < 8 의 값으로 조절되었다.
실시예 8
또다른 변형물로서, 실시예 1에 따른 슬러리를 제조하는 것이 시도되었으나 (표 1 참조), 100000보다 큰 평균 분자량을 가지는 폴리에틸렌 글리콜이 사용되었 다. 예를 들면, 400000의 평균 분자량을 가지는 PEGs (PolyoxTM WSR N 3000 및 PolyoxTM WSR 301, DOW Chemical Company사)가 사용되었다. 여기서는 부을 수 있는 슬러리를 수득할 수 없었으며, 그보다는 고체 질량물로만 수득 가능하였다. 이것은 고분자량의 PEGs에 의해 설명될 수 있는데, 가교결합성 응집의 결과로, 개개의 벤토나이트 입자들이 결합하고, 그리하여 입체 안정화에 의한 점성도-감소 작용을 가지지 못하였기 때문이다.
본원발명은 다음을 함유하는 슬러리 또는 현탁액에 관계한다: (a) 슬러리 또는 현탁액의 총 중량에 관하여, 적어도 10 중량%의 하나 이상의 층상 규산염; (b) 수성 현탁 매질, 및; (c) 90,000 미만의 평균 분자량을 가지는 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 유리산 형태의 적어도 하나의 폴리아크릴산에서 선택된 분산 조제. 본원발명은 또한 상기 슬러리 또는 현탁액의 제조 방법 뿐만 아니라 이들의 바람직한 용도에도 관계한다.

Claims (26)

  1. 다음을 포함하는 슬러리:
    a) 슬러리의 총 중량에 기초하여, 10 중량% 이상의 적어도 하나의 층상 규산염;
    b) 수성 현탁 매질;
    c) 90,000 미만의 평균 분자량을 가지는 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜 또는 유리산 형태의 적어도 하나의 폴리아크릴산에서 선택된 분산 조제.
  2. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜은 80,000 미만, 특히 70,000 미만, 특히 200 내지 50,000, 바람직하게는 2,000 내지 20,000, 더욱 바람직하게는 4,000 내지 15,000의 평균 분자량을 가짐을 특징으로 하는 슬러리.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적어도 하나의 폴리아크릴산은 100 내지 100,000, 더욱 바람직하게는 200 내지 70,000의 평균 분자량을 가짐을 특징으로 하는 슬러리.
  4. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염의 CEC에서 이원자가 양이온의 비율은 30% 이상, 특히 40% 이상임을 특징으로 하는 슬러리.
  5. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a), b) 및 c) 이외에, 슬러리는 단원자가 금속 양이온을 포함하는 어떠한 성분도 가지지 않음을 특징으로 하는 슬러리.
  6. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 슬러리의 pH는 5 내지 10, 특히 6 내지 9, 더욱 바람직하게는 6.5 내지 8.5 임을 특징으로 하는 슬러리.
  7. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 제6항의 pH는 적어도 하나의 산을 첨가하여 조절됨을 특징으로 하는 슬러리.
  8. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염은 팽윤성 층상 규산염임을 특징으로 하는 슬러리.
  9. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염은 칼슘-함유 층상 규산염임을 특징으로 하는 슬러리.
  10. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염은 스멕타이트 층상 규산염임을 특징으로 하는 슬러리.
  11. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 단원자가 금속 이온 및 암모늄 이온 의 함량, 특히 슬러리 중의 나트륨 함량은 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 미만이며, 적어도 하나의 층상 규산염에 있는 단원자가 금속 이온 및 암모늄 이온들, 특히 나트륨 이온의 함량은 포함되지 않음을 특징으로 하는 슬러리.
  12. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염은 벤토나이트, 헥토라이트, 사포나이트 또는 베이델라이트임을 특징으로 하는 슬러리.
  13. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염에 있는 이원자가 양이온은 칼슘 및/또는 마그네슘 이온임을 특징으로 하는 슬러리.
  14. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염의 CEC에서 단원자가 양이온, 특히 나트륨 이온의 비율은 65% 미만임을 특징으로 하는 슬러리.
  15. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염의 CEC는 70 meq/100g 초과, 바람직하게는 75 meq/100g 이상임을 특징으로 하는 슬러리.
  16. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 슬러리에서 적어도 하나의 층상 규산염의 함량은 15 중량% 초과, 특히 20 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 30 중량% 초과, 특히 바람직하게는 40 중량% 초과임을 특징으로 하는 슬러리.
  17. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 현탁 매질은 물, 수성 알콜 용액 또는 글리콜-함유 수용액임을 특징으로 하는 슬러리.
  18. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜은 적어도 하나의 층상 규산염에 기초하여 0.1 내지 10 중량%, 특히 2 내지 8 중량%의 양으로 사용됨을 특징으로 하는 슬러리.
  19. 전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 폴리아크릴산은 적어도 하나의 층상 규산염에 기초하여 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 6 중량%의 양으로 사용됨을 특징으로 하는 슬러리.
  20. 적어도 하나의 분산 조제가 가장 먼저 수성 현탁 매질에 충진되고, 선택적으로 산이 첨가되어 pH가 조절된 후, 적어도 하나의 층상 규산염이 첨가되는,
    전술한 청구항 중 어느 한 항의 슬러리 제조 방법.
  21. 10 중량% 이상의 적어도 하나의 층상 규산염을 포함하는 슬러리의 제조에서 적어도 하나의 층상 규산염을 위한 분산 조제로서의, 90,000 미만의 평균 분자량을 가지는 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 유리산 형태의 적어도 하나의 폴 리아크릴산의 용도.
  22. 제21항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염의 CEC에서 이원자가 양이온의 비율은 30% 이상, 특히 40% 이상임을 특징으로 하는, 용도.
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염은 팽윤성 층상 규산염임을 특징으로 하는, 용도.
  24. 제21항 내지 23항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층상 규산염은 칼슘-함유 층상 규산염임을 특징으로 하는, 용도.
  25. 액상 세척 또는 세정 조성물, 특히 액상 세척 조성물 및 섬유 유연제 조성물에서의, 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항의 슬러리의 용도.
  26. 제지 산업 분야, 특히 오염물 제어 또는 보류 조제 분야에서, 또는 증점제 또는 흡착제로서의, 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항의 슬러리의 용도.
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