KR20080014423A - 불균일계 염기를 이용한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의제조방법 - Google Patents

불균일계 염기를 이용한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20080014423A
KR20080014423A KR1020060076121A KR20060076121A KR20080014423A KR 20080014423 A KR20080014423 A KR 20080014423A KR 1020060076121 A KR1020060076121 A KR 1020060076121A KR 20060076121 A KR20060076121 A KR 20060076121A KR 20080014423 A KR20080014423 A KR 20080014423A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyoxy alkylene
alkenyl ether
aqueous solvent
reaction
weight
Prior art date
Application number
KR1020060076121A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101006007B1 (ko
Inventor
김현석
고창범
장순호
김규팔
문광익
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020060076121A priority Critical patent/KR101006007B1/ko
Publication of KR20080014423A publication Critical patent/KR20080014423A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101006007B1 publication Critical patent/KR101006007B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/08—Saturated oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/323—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing halogens

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 비수계 용매상에서, 상기 비수계 용매상에서 불균일계(heterogeneous)인 염기, 폴리옥시 알킬렌 알코올 및 알케닐 할라이드를 반응시켜 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하는 방법으로서, 상기 비수계 용매는 반응 생성물인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르와 균일계(homogeneous) 혼합물을 형성할 수 있는 것이 특징인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법; 및 상기 방법으로 제조된 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 반응 부산물이 상기 비수계 용매상에서 불균일계(heterogeneous)인 염이 되어 상기 반응 부산물의 제거가 용이한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법에 관한 것이다.
폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르, 비수계 용매, 불균일(heterogeneous)계 염기.

Description

불균일계 염기를 이용한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법 {METHOD OF MANUFACTURING POLYOXY ALKYLENE ALKENYL ETHER USING HETEROGENEOUS BASE}
도 1은 실시예 1에서 제조된 MPEG 알릴 에테르의 C13-NMR 분석 결과이다.
도 2은 실시예 1에서 제조된 MPEG 알릴 에테르의 H-NMR 분석 결과이다.
도 3은 비교예 1에서 제조된 MPEG 알릴 에테르의 C13-NMR 분석 결과이다.
도 4은 비교예 1에서 제조된 MPEG 알릴 에테르의 H-NMR 분석 결과이다.
본 발명은 반응 부산물의 제거가 용이한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법에 관한 것이다.
폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르는 폴리옥시 알킬렌 알코올(Polyoxy alkylene alcohol) 유도체의 하나로 일반적으로 분산제, 유동화제, 계면활성제, 코팅제 또는 도료등의 원료로 사용될 뿐 아니라, 고분자로 중합가능한 이중결합을 포함하고 있어, 중합성 모노머(monomer)나, 실리콘(silicone)의 SiH와의 부가반응용 중합체로 서 폭넓게 사용되고 있다.
상기 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르는 통상적으로 고온 및 고압하에서 알케닐 알코올과 에틸렌 옥사이드나 프로필렌 옥사이드등의 알킬렌 옥사이드의 부가반응을 통하여 제조된다. 그러나 고온, 고압을 견딜 수 있는 장비 및 알킬 옥사이드의 부가기술을 갖추기 어렵고, 상기 방법으로 제조된 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 경우 그 말단에 히드록시기를 가지므로, 이후의 중합에 있어 관능기로 작용하여 부반응을 일으킬 가능성이 있다.
상술한 문제를 해결하기 위해, 알케닐 알코올을 사용하지 않고 알케닐 클로라이드와 폴리옥시 알킬렌 알코올의 치환 반응을 통하여 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하는 방법이 제안되었으나, 고온, 고압의 조건하에서 치환 반응을 수행하여야 하는 문제를 해결하지는 못했다.
한편, 일반적인 유기용매상에서 유기염기 및 알케닐 할라이드와 폴리옥시 알킬렌 알코올의 치환 반응을 이용하여 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하는 방법이 제안되었으나, 부생성물인 유기염의 분리가 불가능하여 원료로써 사용할 수 없는 단점이 있다.
또한, 알칼리 금속화합물 하에서 알케닐 할라이드와 폴리옥시 알킬렌 알코올을 반응시켜 고온하에서 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하고, 물을 첨가하여 부생성물인 무기염을 제거하는 방법이 제안되었다(일본 특허 제3005629호). 그러나 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르는 탄소골격에 반복적으로 산소 원자가 포함되어 있어(하기 화학식 1참조), 유기 용매등의 비수성 물질뿐 아니라 물에도 친화성 을 가지므로, 상기 방법에 의할 경우 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르상에 물이 포함될 수 있다. 상기와 같이 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르에 포함된 물은 실리콘(silicone)의 SiH와 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 반응에서 문제를 야기하는 등 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 성능, 수율 및 순도 등에 영향을 미칠 수 있다.
[화학식 1] R1O(AO)nR2
상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 1~12의 알킬기, R2는 탄소수 1~10의 알케닐기이고, n은 2~200이며, AO는 1종이상의 C1~C6의 알콕시기이다.
본 발명은 다성분계 혼합물이 불균일(heterogeneous)계 혼합물인 경우, 필터링(filtration) 등 비교적 간단한 공정을 통해 각 성분을 분리할 수 있는 점을 이용하여, 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르 제조시, 반응 생성 혼합물이 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 포함하는 제1상(相)과, 반응 부산물을 포함하는 제2상(相)으로 된 불균일계 혼합물을 형성하게 함으로써, 반응 부산물의 분리가 용이한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명은 비수계 용매상에서, 상기 비수계 용매상에서 불균일계(heterogeneous)인 염기, 폴리옥시 알킬렌 알코올 및 알케닐 할라이드를 반응시켜 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하는 방법으로서, 상기 비수계 용매는 반 응 생성물인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르와 균일계(homogeneous) 혼합물을 형성할 수 있는 것이 특징인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법; 및 상기 방법으로 제조된 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제공한다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법은 반응 생성물인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르와 균일계(homogeneous) 혼합물을 형성할 수 있는 비수계 용매; 및 상기 비수계 용매상에서 불균일계(heterogeneous)인 염을 생성할 수 있는 염기를 반응에 도입함으로써, 반응 부산물인 염이 상기 비수계 용매상에서 불균일계(heterogeneous)로 존재하게 하여 상기 반응 부산물인 염의 제거를 용이하게 한 것이 특징이다.
본 발명에서 사용되는 비수계 용매는 반응 생성물인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르에 대한 용해도가 높아 상기 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르와 균일계(homogeneous) 혼합물을 형성할 수 있는 비수계 용매이면 제한없이 사용가능하다. 상기 비수계 용매의 비제한적인 예로는 메틸렌 클로라이드, 아세토 니트릴, 에틸 아세테이트, 메틸에틸 케톤, 클로로 포름, 클로로벤젠, 디메틸 아세트아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드과 같은 극성 유기 용매와 펜탄, 헥산, 헵탄, 디에틸 에테르, 톨루엔, 벤젠, 자일렌, 시클로헥산, 시클로 펜탄, 카본테트라 클로라이드, 테트라히드론퓨란과 같은 무극성 유기 용매를 들 수 있으며, 이들 비수계 용매는 단독 또는 2종이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 반응 물질로 사용되는 염기는 상기의 비수계 용매에 대해 용해도가 낮아 상기의 비수계 용매상에서 불균일(heterogeneous)한 상을 형성할 수 있는 염기이기만 하면 특별히 제한되지 않으며, 폴리옥시 알킬렌 알코올 100 중량부 당 10 중량부 이상 100 중량부 이하로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 염기의 예로는 수산화 나트륨, 수산화 칼슘, 수산화 리튬, 수산화 칼륨, 메톡시화 나트륨, 메톡시화 칼륨, 메톡시화 리튬, 에톡시화 나트륨, 에톡시화 칼슘, 에톡시화 리튬, 에톡시화 칼륨 등을 예로 들 수 있다. 이들 염기는 단독 또는 2종이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법은 반응 물질로 상기 염기 및 알케닐 할라이드를 사용함으로써 사용된 비수계 용매상에서 불균일(heterogeneous)계인 염이 반응 부산물로 생성될 수 있다. 상기 반응 부산물인 염은 상기 염기로부터 유래된 양이온과 상기 알케닐 할로겐으로부터 유래된 할로겐 음이온을 포함할 수 있으며, 비수계 용매상에서 불균일(heterogeneous)한 상을 형성할 수 있는 상기 염기의 성질로부터 사용된 비수계 용매상에서 불균일(heterogeneous)계로 존재할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 비수계 용매 및 염기의 상술한 용해도 특성; 및 반응 부산물인 염의 상기 비수계 용매상에서 불균일계인 특성에 의하여, 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르 제조시, 반응 생성 혼합물은 비수계 용매 및 최종산물인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 포함하는 제1상(相)과 반응 부산물로서 상기 비수계 용매상에서 불균일계인 염을 포함하는 제2상(相)으로 구성된 불균일계를 형성할 수 있다. 이로 인해 본 발명은 상기 제2상(相)을 제거함으로써 반응 생성 혼합물로부 터 반응 부산물인 염을 용이하게 제거할 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명은 반응 부산물인 염을 제거하기 위해 물 또는 다른 화합물의 추가적인 도입없이, 상기 반응 생성 혼합물을 필터링하는(filtration) 간단한 공정만으로 상기 반응 부산물인 염을 제거할 수 있다. 따라서, 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법에서, 반응 생성 혼합물로부터 반응 부산물인 염을 제거하기 위해 물 또는 다른 화합물을 도입하는 경우, 최종 산물인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르에 물이 포함되거나, 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르가 상기에서 도입된 화합물과 부반응을 일으킬 염려가 있으며, 이로 인해 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 성능, 수율 및 순도 등이 저하될 수 있는 문제가 있는데, 본 발명은 상기와 같은 문제점이 발생할 염려가 적고, 나아가 고순도의 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 얻을 수 있다.
본 발명은 상기 염기 외에 폴리옥시 알킬렌 알코올, 알케닐 할라이드를 반응 물질로 사용한다.
상기 폴리옥시 알킬렌 알코올은 하기 화학식 2로 표현될 수 있으며, 비수계 용매 100 중량부 당 10 내지 100 중량부의 함량으로 사용될 수 있다.
[화학식 2] R1O(AO)nH
상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 1~12의 알킬기이고, n은 2~200이며, AO는 1종이상의 C1~C6의 알콕시기이다.
또한, 상기 알케닐 할라이드는 하기 화학식 3으로 표현될 수 있으며, 상기 폴리옥시 알킬렌 알코올 100 중량부 당 10 중량부 이상, 바람직하게는 폴리옥시 알킬렌 알코올 100 중량부 당 10 중량부 이상 100 중량부 이하로 사용될 수 있다. 상기 알케닐 할라이드의 사용량은 폴리옥시 알킬렌 알코올 대비 알케닐 할라이드의 당량비율이 높아, 폴리옥시 알킬렌 알코올이 모두 반응에 소비될 수 있으며, 이로 인해 끓는점이 매우 높아 증류로 쉽게 제거할 수 없는 폴리옥시 알킬렌 알코올의 제거가 불필요할 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112006057552116-PAT00001
상기 화학식 3에서 R3은 수소, 메틸기(CH3) 또는 에틸기(C2H5)이고, k는 1 내지 6이며, X는 할로겐이다.
본 발명은 상기 비수계 용매 및 상기 염기의 도입에 의하여 0 내지 40℃ 및 상압하에서 진행될 수 있다. 상기 비수계 용매는 상술한 바와 같이 반응 부산물인 염의 용이한 제거를 위한 요소로서 작용함과 동시에, 반응 물질을 분산시켜 반응 물질 간의 접촉력을 향상시키고 반응시 생기는 반응열을 효과적으로 제거하여 0 내지 40℃ 및 상압하에서도 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 생성하는 반응이 가능하도록 할 수 있다. 이로 인해, 본 발명은 저비용, 고효율로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조할 수 있다.
본 발명은 비수계 용매에 상기 비수계 용매에서 불균일계인 염기, 폴리옥시 알킬렌 알코올, 알케닐 할라이드를 동시 또는 순차적으로 도입함으로써, 반응 부산물인 염 및 잉여 반응물질(예, 염기)을 용이하게 제거하여 고순도의 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조할 수 있으며, 보다 바람직한 예는 하기와 같다.
본 발명은 ⅰ)비수계 용매 100 중량부에 폴리옥시 알킬렌 알코올 10 내지 100 중량부를 도입하는 단계; ⅱ)상기 ⅰ)단계 혼합물에 상기 비수계 용매상에서 불균일계인 염기 및 알케닐 할라이드를 각각 상기 폴리옥시 알킬렌 알코올 100 중량부 당 10 중량부 이상 도입하는 도입하는 단계; ⅲ)0 내지 40℃ 및 상압하에서 상기 ⅱ)단계 혼합물을 교반하여 반응을 수행하는 단계; ⅳ)상기 ⅲ)단계 반응 생성 혼합물을 필터링(filtration)하여, 반응 부산물인 염 및 잉여 반응 물질인 염기를 제거하는 단계; 및 ⅴ)상기 ⅳ)단계 여과물(filtrate)을 감압 증류하여 비수계 용매 및 잉여 반응 물질인 알케닐 할라이드를 제거하는 단계를 포함할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 이들에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
메틸렌 클로라이드 100 중량부에 MPEG 13몰(에톡시 13개를 포함하고 있는 폴리옥시 알킬렌 알코올, 한농화성) 100 중량부 및 수산화 나트륨 11 중량부를 지속적으로 교반하면서 첨가하였다. 알릴 클로라이드 10 중량부를 dropping funnel을 이용하여 첨가하고 상기 혼합물을 상온(RT) 및 상압하에서 교반시키면서 12시간동 안 반응을 진행하였다. 그 후, 필터를 실시하여 잔여 수산화 나트륨과 반응 부산물인 염을 제거하고, 잔여 혼합물을 80℃로 가열하여 3시간 동안 감압 증류를 실시하여 잔류 알릴 클로라이드와 유기 용매를 제거하여 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 2
수산화 나트륨 및 알릴 클로라이드 사용량에 있어 각각 11 중량부, 10 중량부 대신 16.5 중량부, 15 중량부 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 3
수산화 나트륨 및 알릴 클로라이드 사용량에 있어 각각 11 중량부, 10 중량부 대신 22 중량부, 10 중량부 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 4
수산화 나트륨 및 알릴 클로라이드 사용량에 있어 각각 11 중량부, 10 중량부 대신 22 중량부, 20 중량부 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 5
수산화 나트륨 및 알릴 클로라이드 사용량에 있어 각각 11 중량부, 10 중량부 대신 33 중량부, 30 중량부 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 6
메틸렌 클로라이드 대신 아세토 니크릴을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 7
12시간 대신 2시간동안 반응을 진행한 것을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 8
12시간 대신 4시간동안 반응을 진행한 것을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 9
12시간 대신 6시간동안 반응을 진행한 것을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 10
MPEG 13몰 대신 MPEG 8몰(에톡시 8개를 포함하고 있는 폴리옥시 알킬렌 알코올)을 사용하고, 수산화 나트륨 및 알릴 클로라이드 사용량에 있어 각각 11 중량부, 10 중량부 대신 25 중량부, 22 중량부 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
실시예 11
MPEG 13몰 대신 MPEG 23몰(에톡시 23개를 포함하고 있는 폴리옥시 알킬렌 알코올)을 사용하고, 수산화 나트륨 및 알릴 클로라이드 사용량에 있어 각각 11 중량 부, 10 중량부 대신 10 중량부, 9 중량부 사용하여, 12시간 대신 6시간동안 반응을 진행한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하였다.
비교예 1
비수계 용매 및 염기 역할을 하는 피리딘 100 중량부에 MPEG 13몰(에톡시 13개를 포함하고 있는 폴리옥시 알킬렌 알코올, 한농화성) 100 중량부를 교반하면서 첨가하였다. 알릴 클로라이드 10 중량부를 dropping funnel을 이용하여 첨가하고 상기 혼합물을 상온(RT) 및 상압하에서 교반시키면서 12시간동안 반응을 진행하였다. 잔여 혼합물을 80℃로 가열하여 3시간 동안 감압 증류를 실시하여 잔류 알릴 클로라이드 및 잔류 피리딘 용매를 제거하였다.
실험예
상기 실시예 1 내지 11 및 비교예 1에서 제조된 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르에 대한 전환율을 표 1에 기재하였다. 이때, 전환율은 LC(Liquid Chromatography)로 분석된 값이다.
상기 실시예 1 내지 11 및 비교예 1의 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르는 감압증류 후 필터링을 통하여 정제되어 분리과정 중 손실이 발생하지 않았으므로, 수득률은 상기의 전환율과 동일한 값으로 나타내었다.
한편, NMR 분석결과, 실시예 1 내지 11의 경우 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르 외의 물질이 검출되지 않아 이들의 순도는 상기의 전환율과 동일한 값으로 나타내었으나, 비교예 1의 경우 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르외에 반응부생성물인 피 리딘염이 검출되었으므로, 이의 순도는 분자량으로 계산하였다.
표 1
구분 폴리옥시 알킬렌 알코올 염기 사용량 ( 중량부 ) 알릴클로라이드 ( 중량부 ) 용매 반응시간 ( hour ) 전환율 (%) 수득률 (%) 순도 (%)
종류 ( EO 몰수) 사용량 (중량부)
실시예1 13 100 11 10 CH2Cl2 12 50 50 50
실시예2 13 100 16.5 15 CH2Cl2 12 72 72 72
실시예3 13 100 22 10 CH2Cl2 12 80 80 80
실시예4 13 100 22 20 CH2Cl2 12 83 83 83
실시예5 13 100 33 30 CH2Cl2 12 100 100 100
실시예6 13 100 16.5 15 CH3CN 12 100 100 100
실시예7 13 100 16.5 15 CH3CN 2 65 65 65
실시예8 13 100 16.5 15 CH3CN 4 74 74 74
실시예9 13 100 16.5 15 CH3CN 6 100 100 100
실시예10 8 100 25 22 CH3CN 6 100 100 100
실시예11 23 100 10 9 CH3CN 6 100 100 100
비교예1 13 100 100 10 - 12 100 100 84.7
표 1에서 전환율 및 수득률이 동일한 실시예와 비교예를 비교한 결과, 본 발명에 따라 비수계 용매상에서 불균일계인 염기를 사용하여 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조한 경우(실시예 1 내지 11)가 비수계 용매상에서 균일계인 염기를 사용하여 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조한 경우(비교예 1)에 비하여 훨씬 높은 순도를 보였다. 상기로부터 본 발명에 따라 비수계 용매상에서 불균일계인 염기를 사용하여 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조한 경우(실시예 1 내지 11), 상기 비수계 용액상에서 불균일계인 염이 반응부생성물로 생성되어, 그 제거가 매우 용이하므로, 고순도의 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조할 수 있음을 알 수 있었다.
본 발명은 반응 부산물인 염을 제거하기 위해 물 또는 화합물의 추가적인 도입없이, 반응 생성 혼합물을 필터링하는(filtration) 간단한 공정만으로 용이하게 반응 부산물인 염을 제거할 수 있다. 또한, 반응 부산물의 제거를 위한 공정에 의해 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 성능, 수율 및 순도 등이 저하될 염려가 적고, 나아가 고순도의 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명은 0 내지 40℃ 및 상압하에서 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조할 수 있으므로, 저비용으로 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조할 수 있으며, 경제성 및 효율성을 향상시킬 수 있다.
청구범위에 기술된 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지 아니하는 범위 내에서 다양한 보완이 행해질 수 있다.

Claims (8)

  1. 비수계 용매상에서, 상기 비수계 용매상에서 불균일계(heterogeneous)인 염기, 폴리옥시 알킬렌 알코올 및 알케닐 할라이드를 반응시켜 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 제조하는 방법으로서, 상기 비수계 용매는 반응 생성물인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르와 균일계(homogeneous) 혼합물을 형성할 수 있는 것이 특징인 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제조방법은 0 내지 40℃ 및 상압하에서 수행되는 것이 특징인 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 반응 생성 혼합물은 비수계 용매 및 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르를 포함하는 제1상(相); 및 폴리옥시 알킬렌 알코올로부터 유래된 양이온과 알케닐 할라이드로부터 유래된 할로겐 음이온을 포함하는 반응 부산물로서 상기 비수계 용매상에서 불균일계인 염을 포함하는 제2상(相)으로 구성된 불균일계 혼합물인 것이 특징인 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 제2상을 제거하는 단계를 추가로 포함하는 것이 특징인 제조방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 제거단계는 필터링(filtration)에 의하는 것이 특징인 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 비수계 용매는 메틸렌 클로라이드, 아세토 니트릴, 에틸 아세테이트, 메틸에틸 케톤, 클로로 포름, 클로로벤젠, 디메틸 아세트아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 펜탄, 헥산, 헵탄, 디에틸 에테르, 톨루엔, 벤젠, 자일렌, 시클로헥산, 시클로 펜탄, 카본테트라 클로라이드 및 테트라히드론퓨란으로 구성된 군에서 선택된 것이 특징인 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 염기는 수산화 나트륨, 수산화 칼슘, 수산화 리튬, 수산화 칼륨, 메톡시화 나트륨, 메톡시화 칼륨, 메톡시화 리튬, 에톡시화 나트륨, 에톡시화 칼슘, 에톡시화 리튬 및 에톡시화 칼륨으로 구성된 군에서 선택된 것이 특징인 제조방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 방법으로 제조된 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르.
KR1020060076121A 2006-08-11 2006-08-11 불균일계 염기를 이용한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의제조방법 KR101006007B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060076121A KR101006007B1 (ko) 2006-08-11 2006-08-11 불균일계 염기를 이용한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060076121A KR101006007B1 (ko) 2006-08-11 2006-08-11 불균일계 염기를 이용한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080014423A true KR20080014423A (ko) 2008-02-14
KR101006007B1 KR101006007B1 (ko) 2011-01-05

Family

ID=39341719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060076121A KR101006007B1 (ko) 2006-08-11 2006-08-11 불균일계 염기를 이용한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101006007B1 (ko)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3005629B2 (ja) * 1990-09-14 2000-01-31 四日市合成株式会社 エーテル化ポリオキシアルキレン化合物の製造方法
JP2003292607A (ja) * 2002-04-05 2003-10-15 Lion Corp ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101006007B1 (ko) 2011-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101320746B1 (ko) 비닐렌 카르보네이트의 제조 방법
KR101006007B1 (ko) 불균일계 염기를 이용한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의제조방법
US4375548A (en) Preparation of trichloromethyl carbinols
JP5394467B2 (ja) カルバマトオルガノシランの製造方法
KR101006003B1 (ko) 이상계 반응을 이용한 폴리옥시 알킬렌 알케닐 에테르의제조 방법
EP1810975B1 (en) Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group
US9382280B2 (en) Diamine compound and metal complexes, and method for producing optically active compounds
EP0632049B1 (en) Process for Producing 3-Methyl-1-Phenylphospholene Oxide
EP2703379B1 (en) 4,4-bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexene and method for producing same
JP2526421B2 (ja) 保存安定性に優れた高純度１，３，５―トリス（Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ―ｓ―トリアジンの製造法
KR20230060027A (ko) 비대칭형 포스페이트계 화합물의 제조방법
KR100545715B1 (ko) 이온성 용매를 이용한 2,2,2-트리플루오로에탄올의 제조방법
KR100545716B1 (ko) 2,2,2-트리플루오로에탄올의 제조방법
KR100686203B1 (ko) 페닐싸이오-1,3-다이옥소란-2-온 유도체의 제조방법
JPH0159266B2 (ko)
KR20220049187A (ko) 유기인계 촉매 조성물 및 이를 이용한 선형 디니트릴의 제조방법
JPH11279099A (ja) エーテル化合物の製造方法
KR100832128B1 (ko) 알킬렌트리티오카보네이트의 제조방법
KR101669646B1 (ko) 4-니트로소아닐린의 제조방법
KR100686204B1 (ko) 페닐옥소-1,3-다이옥소란-2-온 유도체의 제조방법
KR20200069042A (ko) 인덴 유도체의 제조 방법, 이를 이용한 메탈로센 촉매 제조방법 및 올레핀 중합체 제조방법
KR100778032B1 (ko) 함불소알콕시실란 유도체의 제조방법
JPH11228549A (ja) トリス（ジブロモプロピル）イソシアヌレートの製造方法
JP2003246789A (ja) アルコキシシラン化合物の製造方法
JPH01254691A (ja) アルケニルホスフィン酸アルキルエステルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131018

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141017

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150923

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160928

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170919

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181016

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191016

Year of fee payment: 10