KR20070112126A - 개선된 마킹 감도 및 이미지 콘트라스트를 갖는 색상 형성조성물 및 관련 방법 - Google Patents
개선된 마킹 감도 및 이미지 콘트라스트를 갖는 색상 형성조성물 및 관련 방법 Download PDFInfo
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Abstract
개선된 마킹 감도 및 이미지 콘트라스트에 의해 현상될 수 있는 색상 이미지의 생성을 위한 조성물 및 방법을 개시하고 기술한다. 구체적으로, 색상 형성 조성물은 중합체 기질 및 상기 중에 용해된 활성제를 포함하는 중합체성 활성제 상, 색상 형성제를 포함하는 색상 형성제 상, 및 상기 색상 형성제 상과 열 접촉하는 방사선 흡수제를 포함할 수 있다. 특히, 상기 색상 형성제 상을 상기 중합체성 활성제 상 내에 2 ㎛ 미만의 평균 입자 크기로 미세하게 분산시킬 수 있다.
Description
본 발명은 일반적으로 색상 형성 조성물에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 에너지, 예를 들어 광 에너지와 상호 작용시, 개선된 마킹 감도 및 이미지 콘트라스트를 갖는 이미지들을 형성시킬 수 있는 방법 및 조성물에 관한 것이다.
빛이나 열 형태의 에너지에 노출 시 색상 변화를 발생시키는 조성물은 다양한 기재상에 이미지를 생성시키는데 대단히 중요하다. 광 디스크는 소프트웨어의 데이터 저장뿐만 아니라 사진, 비디오 및/또는 오디오 데이터 시장의 상당 부분을 차지한다. 전형적으로, 광 디스크는 상기 디스크의 한쪽 면으로부터 판독되고/되거나 기록될 수 있고 상기 디스크의 다른 쪽 면 상에 그래픽 디스플레이 또는 표지를 인쇄할 수 있는, 상기 디스크 상에 새겨진 데이터 패턴을 갖는다.
상기 광 디스크의 내용을 확인하기 위해서, 인쇄된 패턴 또는 그래픽 디스플레이 정보를 상기 디스크의 데이터 또는 표지가 없는 면에 제공할 수 있다. 상기 패턴 또는 그래픽 디스플레이는 모두 장식적일 수 있으며 상기 디스크의 데이터 내용에 대한 타당한 정보를 제공할 수 있다. 과거에, 상업적인 표지화는 통상적으로 스크린 인쇄 방법을 사용하여 수행하였다. 상기 방법은 광범위하게 다양한 표지 내용을 제공할 수 있는 반면, 스텐실 또는 스텐실들의 조합의 제조 및 목적하는 패턴 또는 그래픽 디스플레이 인쇄와 관련된 고정 비용으로 인해 약 400 개 미만의 주문 디스크를 제조하는 것은 비용면에서 비효과적인 경향이 있다.
최근 수년간, 소비자들에 의한 데이터 저장용 광 디스크 사용의 상당한 증가는 상기 광 디스크의 내용을 반영하는 주문 표지의 제공 요구를 증가시켰다. 대부분의 소비자가 이용할 수 있는 표지화 방법은 전문적인 외관, 품질 및 다양성이 결여된 손으로 쓴 묘사나, 상기 디스크에 첨부될 수 있는, 그러나 고속으로 회전 시 상기 디스크 성능에 불리한 영향을 미칠 수 있는 사전 인쇄된 표지로 제한된다.
최근에, 레이저와 같은 에너지원을 사용하여 이미지를 형성시킬 수 있는 색상 형성 조성물이 개발되었다. 그러나, 상기 색상 형성 조성물들 중 다수는 허용 가능한 것보다 느린 현상 시간 및/또는 적은 콘트라스트를 생성시키는 현상 감도를 갖는다. 따라서, 개선된 마킹 감도 및 이미지 콘트라스트를 갖는 색상 형성 조성물을 개발할 필요성이 여전히 존재한다.
발명의 요약
빠른 현상 조건 하에서조차 개선된 이미지 콘트라스트를 갖는 이미지를 제공하는데 또한 사용될 수 있는, 개선된 마킹 감도를 갖는 고속 현상 가능한 색상 형 성 조성물을 제공하는 것이 유리할 것임은 인식되어 있다. 본 발명의 하나의 태양에서, 색상 형성 조성물은 중합체 기질 및 상기 중에 용해된 활성제를 포함하는 중합체성 활성제 상, 색상 형성제를 포함하는 색상 형성제 상, 및 상기 색상 형성제 상과 열 접촉하는 방사선 흡수제를 포함할 수 있다. 특히, 상기 색상 형성제 상을 상기 중합체성 활성제 상 내에 2 ㎛ 미만의 평균 입자 크기로 미세하게 분산시킬 수 있다.
또 다른 실시태양에서, 이미지 형성 방법은 색상 형성 조성물을 현상 전 상태로부터 상기 현상 전 상태와 시각적으로 상이한 현상 후 상태로 현상시키기에 충분한 전자기 방사선을 상기 색상 형성 조성물에 적용함을 포함할 수 있다. 상기 색상 형성 조성물은 중합체 기질 및 상기 중에 용해된 활성제를 포함하는 중합체성 활성제 상, 색상 형성제를 포함하는 색상 형성제 상, 및 상기 색상 형성제 상과 열 접촉하는 방사선 흡수제를 포함할 수 있다. 다시, 상기 색상 형성제 상을 상기 중합체성 활성제 상 내에 2 ㎛ 미만의 평균 입자 크기로 미세하게 분산시킬 수 있다.
본 발명의 추가의 태양 및 이점들은 하기의 상세한 설명으로부터 자명할 것이다.
이제 예시적인 실시태양을 참고로 할 것이며 상기를 개시하기 위해 특정 용어를 본 발명에 사용할 것이다. 그럼에도 불구하고, 상기에 의해 본 발명의 범위를 제한하고자 하지 않음은 물론이다. 관련 분야의 숙련가 및 본 내용을 소유하고 있는 사람에게 떠오르는 본 발명에 개시된 본 발명의 특징에 대한 변경 및 추가의 개질 및 본 발명에 개시된 바와 같은 본 발명의 원리의 추가의 적용은 본 발명의 범위 내에 있는 것으로 간주해야 한다. 더욱이, 본 발명의 특정한 실시태양들을 개시하고 기술하기 전에, 본 발명이 본 발명에 개시된 특정한 방법 및 물질(이들은 어느 정도 변화될 수 있다)로 제한되지 않음은 물론이다. 또한, 본 발명에 사용된 용어를 단지 특정한 실시태양을 개시하기 위해 사용하고, 본 발명의 범위가 오직 첨부된 청구의 범위 및 그의 등가물에 의해서만 한정될 것이므로, 제한을 의미하는 것이 아님은 물론이다.
본 발명을 개시하고 청구함에 있어서, 하기의 용어들을 사용할 것이다.
단수형인 "하나의" 및 "상기"는 문맥상 명백히 달리 나타내지 않는 한 복수의 지시대상을 포함한다. 따라서, 예를 들어 "방사선 흡수제"에 대한 언급은 하나 이상의 상기와 같은 물질을 언급함을 포함한다.
본 발명에 사용된 바와 같은 "색상 형성 조성물"이란 용어는 전형적으로는 색상 형성제, 활성제, 방사선 흡수제, 및 중합체 기질을 포함한다. 상기 성분들은 방사선에 노출 시 함께 작용하여 상기 색상 형성제를 현상시키고, 이에 의해 무색 물질로부터 색상을 생성시키거나, 또는 한편으로 색상을 첫 번째 색상에서 또 다른 색상으로 변화되게 할 수 있다. 즉, 현상되지 않은 색상 형성제는 무색이거나 또는 현상 시 다른 색상으로 변하는 어떤 색상을 가질 수 있다. "색상 형성 조성물"이란 용어는 4 가지 조성 성분들의 존재를 개시하지만, 이들 조성물이 단일 상 또는 층 중에 존재할 필요는 없다. 예를 들어, 상기 방사선 흡수제를 현상 속도에 대한 우려로 인해 상기 색상 형성 조성물 중의 상들 중 하나 또는 둘 다와 혼합하는 것이 바람직하지만, 상기 방사선 흡수제는 별도의 층 중에 존재할 수 있다.
본 발명에 사용된 바와 같이, "색상 형성제"란 용어는 에너지 적용 시 색상을 변화시키는 임의의 조성물을 지칭한다. 색상 형성제는 전형적으로는 류코 염료, 광색성 염료 등이다. 본 발명의 실시태양에 따라, 상기 색상 형성제는 연속적인 중합체 상 중에 미세하게 분산된 불연속 상의 일부로서 존재할 것이다. 상기 "색상 형성제"란 용어는 색상을 변화시킬 수 있는 물질뿐만 아니라 무색 또는 보다 투명한 상태로부터 착색될 수 있는 물질을 포함하므로, 색상이 긁힘으로부터 발생하는 것으로 추론되지 않는다.
"활성제"란 용어는 에너지(예를 들어 레이저 및 방사선 흡수제에 의해 발생된 열)의 존재 시 색상 형성 조성물 내에서 색상을 변경시키거나 생성시키는 색상 형성제와 반응하거나 달리 상호작용할 수 있는 화합물 또는 물질을 지칭한다. 활성제는 색상 형성제와 반응하거나 상호작용하여 상기 색상 형성제의 색상 생성 또는 변화를 일으키는 임의의 물질일 수 있다. 일부 실시태양에서, 다수의 활성제들, 예를 들어 동등한 성능 값에서부터 1 차 활성제 및 2 차 활성제(들)를 갖는 시스템을 갖는 다중 활성제 시스템을 사용할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 예를 들어 상기 활성제는 몇몇 부류의 류코 염료를 현상하는데 필요한 광자를 제공하는 산성 화합물 또는 물질일 수 있다.
본 발명에 사용된 바와 같이, "방사선 흡수제"는 일반적으로는 특정 파장의 방사선에 노출 시 열을 발생하거나 또는 달리 주변 분자로 에너지를 전달할 수 있는 방사선 민감성 작용제를 지칭한다. 류코 염료 및/또는 상응하는 활성제와 혼합 및/또는 열 접촉 시, 방사선 흡수제는 상기 색상 형성제를 적어도 부분적으로 현상시키기에 충분한 에너지를 생성시키도록 충분한 양으로 존재할 수 있다.
본 발명에 사용된 바와 같이, "현상시키는", "현상(development)" 등은 외관의 가시적인 변화, 예를 들어 무색 또는 투명에서 착색된 변화 또는 첫 번째 색상에서 두 번째 색상으로의 변화를 생성시키도록 색상 형성제에 영향을 미치는 상호작용 또는 반응을 지칭한다. 하나의 실시태양에서, 상기 색상 형성제는 산성 활성제에 의해 환원되어 색상을 생성시키거나 색상을 변화시키는 류코 염료일 수 있다.
본 발명의 목적을 위해서, "색상" 또는 "착색된"이란 용어는 흡광도, 및 바람직하게는 가시적인 반사성, 예를 들어 흑색, 백색 또는 전통적인 색상 외관을 생성시키는 성질을 지칭한다. 즉, "색상" 또는 "착색된"이란 용어는 흑색, 백색 또는 전통적인 색상뿐만 아니라 다른 가시적인 성질들, 예를 들어 진주광택성, 반사성, 반투명, 투명 등을 포함한다.
본 발명에 사용된 바와 같이, "열 접촉"은 방사선 흡수제와 색상 형성 조성물의 다른 구성원들(색상 형성제 및/또는 활성제 포함) 간의 공간적인 관계를 지칭한다. 예를 들어, 방사선 흡수제가 레이저 방사선과의 상호작용에 의해 가열될 때, 상기 흡수제에 의해 발생한 에너지는 상기 색상 형성 조성물의 색상 형성제가 예를 들어 화학 반응을 통해 짙어지거나, 밝아지거나, 착색되거나, 또는 달리 가시적으로 인식되는 변화를 일으키기에 충분해야 한다. 열 접촉은 방사선 흡수제와 상기 색상 형성 조성물의 다른 구성원들 간의 가까운 근접성을 포함하며, 이는 상기 흡수제로부터 상기 색상 형성제 및/또는 활성제를 향한 에너지 전달을 허용한다. 열 접촉은 예를 들어 바로 인접한 층들, 또는 다른 구성원들 중 일부 또는 전부를 포함한 혼합물 중에서 방사선 흡수제와 상기 색상 형성 조성물의 하나 이상의 다른 구성원들간의 실제 접촉을 또한 포함할 수 있다. 본 발명의 실시태양에 따라, 상기 방사선 흡수제는 색상 형성제 상 내, 중합체성 활성제 상 내에 존재하고/하거나 색상 형성제/중합체성 활성제 분산액과 층상화될 수 있다. 빠른 현상 시간을 목적으로 하는 경우, 하나의 실시태양에서, 방사선 흡수제를 상기 중합체성 활성제 상 및 색상 형성제 상과 혼합하여 용융 시간을 감소시킬 수 있으며, 그 결과 상기 상들의 빠른 혼합이 발생한다.
본 발명에 사용된 바와 같이, "코팅 조성물"이란 용어 또는 다른 유사한 지시대상들은 전형적으로는 다양한 성분들이 용해되거나 분산되어 있는 담체를 지칭한다. 상기 담체는 액체 또는 페이스트형 담체이거나, 또는 상기 색상 형성 조성물 자체의 성분들 중 하나, 예를 들어 중합체 기질 등일 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 조성물은 중합체성 활성제 상 중에 미세하게 분산된 색상 형성제 상을 포함할 수 있다. 다른 성분들은 상기 상들 중 하나 또는 둘 모두 중에 존재할 수 있다. 색상 형성 조성물은 하나의 실시태양에서 회전 코팅되거나, 또는 다른 적용 방법, 예를 들어 오프셋, 잉크 젯, 그라비야, 롤러 코팅, 스크린 인쇄, 분무, 또는 당해 분야의 숙련가들에게 공지된 다른 적용 방법들에 의한 인쇄에 맞게 형성될 수 있다. 일단 상기 코팅 조성물이 기재에 적용되면, 상기를 단순히 "코팅층"이라 칭할 수 있다.
본 발명에 사용된 바와 같이, "광 디스크"는 CD 및/또는 DVD 드라이브 등에서 기계 판독 가능한 오디오, 비디오, 다중 매체 및/또는 소프트웨어 디스크를 포함함을 의미한다. 광 디스크 포맷의 예로는 기록성, 기입성, 및 재기록 가능한 디스크, 예를 들어 DVD, DVD-R, DVD-RW, DVD+R, DVD+RW, DVD-RAM, CD, CD-ROM, CD-R, CD-RW 등이 있다. 다른 유사한 포맷들, 예를 들어 유사한 포맷 및 미래에 개발되는 포맷들이 또한 포함될 수 있다.
본 발명에 사용된 바와 같이, "그래픽 디스플레이"는 광 디스크 상에서 발견되는 임의의 시각적인 특징 또는 이미지를 포함할 수 있다. 전형적으로는, 상기 그래픽 디스플레이는, 항상 그렇지는 않지만, 상기 광 디스크의 한쪽 면에서 현저하게 발견된다.
본 발명에 사용된 바와 같이, "데이터"는 본 내용과 관련하여 전형적으로는 디지털 방식으로 또는 달리 새겨진, 상기 광 디스크 상에 포함된 비-그래픽 정보를 포함하는데 사용된다. 데이터는 오디오 정보, 비디오 정보, 사진 정보, 소프트웨어 정보 등을 포함할 수 있다. 한편으로, "데이터"란 용어는 때때로 본 발명의 실시태양에 따라 색상 형성 조성물 상에 이미지를 표시하기 위해 그리는 컴퓨터 또는 다른 프로세서가 사용하는 정보를 묘사하는데 사용된다.
농도, 양 및 다른 수치 정보를 본 발명에서는 범위 포맷으로 제공할 수 있다. 상기와 같은 범위 포맷은 단지 편의상 및 간략성을 위해 사용되며 상기 범위의 한계로서 명백히 인용된 수치 값뿐만 아니라 각각의 수치 값 및 하위 범위가 명백히 인용하는 바와 같이 상기 범위 내에 포함되는 모든 개별적인 수치 값 또는 하위 범위를 포함하는 것으로 융통성 있게 해석해야 함은 물론이다. 예를 들어 약 1 내지 약 200 ㎛의 크기 범위는 1 ㎛ 내지 약 200 ㎛의 명백히 인용된 한계뿐만 아니라 2 ㎛, 3 ㎛, 4 ㎛와 같은 개별적인 크기 및 10 내지 50 ㎛, 20 내지 100 ㎛ 등과 같은 하위 범위를 포함하는 것으로 해석해야 한다.
본 발명에 따라, 색상 형성 조성물은 중합체 기질 및 상기 중에 용해된 활성제를 포함하는 중합체성 활성제 상, 색상 형성제를 포함하는 색상 형성제 상, 및 상기 색상 형성제 상과 열 접촉하는 방사선 흡수제를 포함할 수 있다. 특히, 상기 색상 형성제 상을 2 ㎛ 미만의 평균 입자 크기로 상기 중합체성 활성제 상 내에 미세하게 분산시킬 수 있다. 상기 색상 형성 조성물은 전체로서 현상 전 상태 및 현상 후 상태를 가질 수 있다. 상기 현상 전 상태는 전형적으로는 상기 현상 후 상태와 시각적으로 상이한 첫 번째 시각적인 외관을 갖는다. 예를 들어, 상기 색항 형성 조성물은 상기 현상 전 상태에 있을 때 무색이거나 제 1 색상을 갖거나 또는 상기 현상 후 상태에 있을 때 현상 후 제 2 색상을 갖는다.
또 다른 실시태양에서, 이미지 형성 방법은 상기 색상 형성 조성물을 현상 전 상태로부터 상기 현상 전 상태와 시각적으로 상이한 현상 후 상태로 현상시키기에 충분한 전자기 방사선을 상기 색상 형성 조성물에 적용시킴을 포함할 수 있다. 상기 색상 형성 조성물은 중합체 기질 및 상기 중에 용해된 활성제를 포함하는 중합체성 활성제 상, 색상 형성제를 포함하는 색상 형성제 상, 및 상기 색상 형성제 상과 열 접촉하는 방사선 흡수제를 포함할 수 있다. 다시, 상기 색상 형성제 상은 2 ㎛ 미만의 평균 입자 크기로 상기 중합체성 활성제 상 내에 미세하게 분산될 수 있다.
적합한 전자기 방사선을, 예를 들어 레이저 형태로 적용 시, 상기 방사선 흡수제 및 색상 형성제를 상기 색상 형성제가 충분히 현상되도록 가열시킨다. 특히, 본 발명의 조성물 및 방법은 본 발명의 실시태양에 따라 색상 형성 조성물을 현상시키는데 필요한 에너지를 감소시키는 능력을 제공한다. 예를 들어, 작은 입자를 사용하는 경우 목적하는 반응 온도로 용융, 확산 또는 가열하는데 보다 적은 양의 에너지가 필요하며, 따라서 보다 빠른 기록 시간 및 콘트라스트가 성취될 수 있다. 상기 색상 형성 조성물의 특정한 중합체 기질, 색상 형성제, 방사선 흡수제, 활성제 및 다른 선택적인 성분들은 각각 상기 색상 형성 조성물의 현상 성질 및 장기 안정성에 영향을 미칠 수 있으며 이를 하기에 보다 상세히 논의한다.
중합체성 활성제 상
본 발명의 색상 형성 조성물은 중합체 활성제 상을 포함하며, 이는 적어도 중합체 기질과 활성제를 포함한다. 하나의 실시태양에서, 상기 중합체성 활성제 상은 산성(양성자-제공) 활성제가 분산되거나 바람직하게는 용해되어 있는 방사선 경화성 중합체를 포함할 수 있다. 상기 언급한 바와 같이, 색상 형성제 상은 상기 중합체성 활성제 상 내에 미세하게 분산된다. 다양한 중합체 기질 물질은 상기 색상 형성 조성물의 현상 성질, 예를 들어 현상 속도, 광 안정성, 및 상기 색상 조성물의 현상에 사용될 수 있는 파장에 영향을 미칠 수 있다.
허용 가능한 중합체 기질 물질은 예로서 UV 경화성 중합체, 예를 들어 아크릴레이트 유도체, 올리고머, 및 단량체를 포함할 수 있다. 상기 물질은 종종 사진 패키지의 일부로서 포함되거나 조립된다. 사진 패키지는 래커의 경화 반응을 개시시키는 광 흡수 종들을 포함할 수 있다. 상기와 같은 광 흡수 종들은 UV 또는 전자 광선 경화 시스템을 사용하는 경화에 민감할 수 있으며, 예로서 벤조페논 유도체를 포함한다. 유리 라디칼 중합 단량체 및 예비 중합체용 광개시제의 다른 예로는 비 제한적으로 티옥산톤 유도체, 안트라퀴논 유도체, 아세토페논, 및 벤조인 에테르가 있을 수 있다.
본 발명의 특정 실시태양에서, 상기 색상 형성제를 또한 현상시키지 않거나 코팅층의 경화에 필요한 에너지 투입 및 유량에서 상기 색성 형성 조성물의 안정성을 달리 감소시키지 않는 방사선 형태에 의해 경화되는 중합체 기질을 선택하는 것이 바람직할 수 있다. 따라서, 상기 중합체 기질은 상기 색상 형성 조성물의 현상 파장 이외의 경화 파장에서 경화성일 수 있다. 예를 들어, 하나의 실시태양에서, 상기 경화 파장은 자외선(UV) 범위일 수 있으며 상기 현상 파장은 적외선 범위일 수 있다. 한편으로, 상기 경화 파장 및 현상 파장은 모두 UV 범위일 수 있으나, 상기 경화 파장이 상기 색상 형성 조성물의 바람직하지 못한 현상을 실질적으로 일으키지 않도록 충분히 상이할 수 있다. 예를 들어 상기 현상 파장의 경우 405 ㎚의 첫 번째 UV 파장 및 상기 중합체 기질의 경화 파장의 경우 약 200 내지 약 380 ㎚의 두 번째 UV 파장을 선택하여 상기 색상 형성 조성물의 조기 현상 없이 상기 중합체를 경화시키기에 유효한 시스템을 제공할 수 있다.
방사선 경화성 중합체는 방사선에 노출 시 경화를 개시시키기 위한 몇몇 광개시제를 포함할 수 있다. 적합한 광개시제는 또한 방사선 흡수제(이후에 논의되는 바와 같이)의 흡수 대역에 의해 방해되지 않는 광 흡수 대역을 가져야 하며, 그렇지 않으면 상기 방사선 흡수제는 광개시제 활성화를 방해할 수 있으며, 따라서 상기 코팅층의 적합한 경화를 방해할 수 있다. 따라서, 하나의 실시 실시태양에서, 광개시제 광 흡수 대역은 예를 들어 약 200 내지 약 380 ㎚의 UV 범위 내에 있을 수 있고, 상기 흡수제 대역은 상기 범위 밖, 예를 들어 약 390 내지 약 1100 ㎚에 있을 수 있다. 실제로, 상기 방사선 흡수제 대역의 하단부는 상 중합체 경화에 사용되는 UV 파장 범위와 아마도 겹칠 것이다. 그러나, 색상 형성제의 현상에 필요한 에너지 유량은 중합체 경화의 개시에 필요한 것보다 약 10 배 더 크므로 작동 시스템 디자인이 가능하다. 더욱 또 다른 실시태양에서, 상기 흡수제는 이중 작용, 즉 경화 조건(비교적 낮은 에너지 유량) 하에서 UV 경화의 민감화 작용, 및 마킹 기능 도중 상기 마킹 에너지를 제공하는 또 다른 작용을 한다. 이는 상기 경화 중 에너지 유량이 전형적으로는 마크 생성에 필요한 것보다 크기 정도가 더 낮기 때문에 가능하다.
양이온 중합 수지를 기본으로 하는 중합체 기질 물질은 방향족 다이아조늄 염, 방향족 할로늄 염, 방향족 설포늄 염, 및 메탈로센 화합물을 포함한 광 개시제를 포함할 수 있다. 경화제의 추가의 예로는 α-아미노케톤, α-하이드록시케톤, 시바 가이기(Ciba-Geigy)로부터 이르가큐어(Irgacure) 및 다로큐어(Darocure)제라는 이름으로 입수할 수 있는 포스핀옥사이드, 및 증감제, 예를 들어 2-아이소프로필-티옥산톤이 있다. 적합한 중합체 기질의 특정한 일례는 Nor-Cote CDG-1000(UV 경화성 아크릴레이트 단량체와 올리고머의 혼합물)이며, 이는 광개시제(하이드록시 케톤) 및 유기 용매 아크릴레이트, 예를 들어 메틸 메트아크릴레이트, 헥실 메트아크릴레이트, 베타-페녹시 에틸 아크릴레이트, 및 헥사메틸렌 아크릴레이트(Nor-Cote로부터 입수할 수 있다)를 함유한다. 중합체 기질 물질에 적합한 다른 성분들은 비 제한적으로 아크릴화된 폴리에스터 올리고머, 예를 들어 CN293 및 CN294뿐만 아니라 CN-292(저 점도 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머), SR-351(트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트), SR-395(아이소데실 아크릴레이트) 및 SR-256(2(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트)를 포함할 수 있으며, 이들을 모두 사토머 캄파니(Sartomer Co.)로부터 입수할 수 있다.
또한, 결합제를 상기 중합체 기질의 일부로서 포함시킬 수 있다. 적합한 결합제는 비 제한적으로 중합체성 물질, 예를 들어 단량체 및 올리고머로부터의 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리딘, 폴리에틸렌, 폴리페놀 또는 폴리페놀 에스터, 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 하기의 결합제를 본 발명의 색상 형성 조성물에 사용할 수 있다: 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 에틸 아세테이트 부티레이트, 폴리메틸 메트아크릴레이트, 폴리비닐 부티랄, 및 이들의 혼합물.
간단히, 상기 중합체성 활성제 상의 중합체 기질은 단일 중합체 또는 중합체들의 그룹일 수 있다. 상기 중합체는 상기 중합체성 활성제 상의 용질로서 작용하거나, 또 다른 물질, 예를 들어 용매 또는 상기 상의 또 다른 성분에 용해되거나 분산될 수 있다. 다수의 중합체가 존재하는 경우, 상기 중합체들을 블렌딩하거나, 가교결합시키거나, 또는 달리 배합할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 중합체 기질은 방사선 경화성 중합체 또는 중합체, 올리고머 및/또는 단량체 등의 시스템을 포함할 수 있다. 상기 중합체 기질이 상기 중합체성 활성제 상에 통합된다 하더라도 이는 다수의 형태들 중 임의의 형태로 존재할 수 있다.
상기 중합체성 활성제 상은 또한 활성제를 포함하며, 이는 상기 색상 형성제 상에 사용되는 색상 형성제에 따라 환원제일 수 있다. 사용될 수 있는 전형적인 활성제는 다양한 산들 중 임의의 산을 포함한다. 예를 들어, 상기 활성제는 산성 페놀 화합물일 수 있다. 더욱이, 상기 활성제를 분산액이 제조되고/되거나 저장되는 조건 하에서 중합체 기질에 쉽게 용해시킬 수 있다.
적합한 활성제의 비 제한적인 예로는 비스페놀 A, 비스페놀 S, p-하이드록시 벤질 벤조에이트, TG-SA(페놀, 4,4-α-설포닐비스[2-(2-프로페닐)), 및 폴리페놀이 있다. 활성제로서 사용될 수 있는 추가적인 산성 물질의 예에는 임의의 루이스산, 비 제한적으로 페놀, 카복실산, 환상 설폰아미드, 양성자 산, 염화 아연, 마그네슘 카복실레이트, 아연 카복실레이트, 칼슘 카복실레이트, 전이 금속염, 및 약 7.0 미만의 pKa를 갖는 다른 화합물 및 이들의 혼합물이 있다. 특정한 페놀 및 카복실 2 차 활성제는 비 제한적으로 붕산, 옥살산, 말레산, 타르타르산, 시트르산, 숙신산, 벤조산, 스테아르산, 갈산, 살리실산, 1-하이드록시-2-나프토산, o-하이드록시벤조산, m-하이드록시벤조산, 2-하이드록시-p-톨루산, 3,5-자일레놀, 티몰, p-t-부틸페닐, 4-하이드록시페녹사이드, 메틸-4-하이드록시벤조에이트, 4-하이드록시아세토페논, α-나프톨, 나프톨, 카테콜, 레소르신, 하이드로퀴논, 4-t-옥틸카테콜, 4,4'-부틸리덴페놀, 2,2'-다이하이드록시다이페닐, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸-페놀), 2,2'-비스(4'-하이드록시페닐)프로판, 4,4'-아이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀), 4,4'-2급부틸리덴다이페놀, 파이로갈롤, 플로로글루신, 플로로글루오시노카복실산, 4-페닐페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-클로로페닐), 4,4'-아이소프로필리덴다이페놀, 4,4'-아이소프로필리덴비스(2-클로로페놀), 4,4'-아이소프로필리덴비스(2-메틸페놀), 4,4'-에틸렌비스(2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 비스페놀 A 및 그의 유도체(예를 들어 4,4'-아이소프로필리덴다이페놀, 4,4'-사이클로헥실리덴다이페놀, p,p'-(1-메틸-n-헥실리덴)다이페놀, 1,7-다이(4-하이드록시페닐티오)-3,5-다이옥사헵탄), 4-하이드록시벤조산 에스터, 4-하이드록시프탈산 다이에스터, 프탈산 모노에스터, 비스(하이드록시페닐)설파이드, 4-하이드록시아릴설폰, 4-하이드록시페닐아릴설포네이트, 1,3-다이[2-(하이드록시페닐)-2-프로필]벤젠, 1,3-다이하이드록시-6(α,α-다이메틸벤질)벤젠, 레소르시놀, 하이드록시벤조일옥시벤조산 에스터, 비스페놀설폰, 비스-(3-알릴-4-하이드록시페닐)설폰(TG-SA), 비스페놀설폰산, 2,4-다이하이드록시-벤조페논, 노볼락 유형 페놀 수지, 폴리페놀, 사카린, 4-하이드록시-아세토페논, p-페닐페놀, 벤질-p-하이드록시벤조에이트(벤잘파라벤), 2,2-비스(p-하이드록시페닐)프로판, p-3급-부틸페놀, 2,4-다이하이드록시-벤조페논 및 p-벤질페놀이 있다.
전형적으로는, 상기 활성제는 색상 형성 조성물 중에 전체로서 2 내지 약 80 중량%로 존재할 것이다. 상기 활성제는 중합체성 활성제 상 중에 존재하므로, 이는 전형적으로는 상기 중합체성 활성제 상이 적어도 부분적으로 용융되고 색상 형성제 상이 상기 중합체성 활성제 상과 함께 용융되기 시작할 때까지 상기 상 중에 우세하게 남아있을 것이다. 즉, 상기 활성제를 중합체성 활성제 상 중에 포함시킴으로써, 상기 활성제는 상기 조성물이 가열될 때까지 색상 형성 상으로부터 실질적으로 분리된 채로 유지된다. 방사선 흡수제와 접촉하게 되는 레이저 에너지로 가열 시, 상기 중합체성 활성제 상은 용융될 수 있으며 상기 색상 형성제 상의 입자들이 그 중에서 용융하게 된다. 용융 시, 상기 활성제는 상기 색상 형성제와 접촉하고, 이에 의해 상기 색상 형성제, 예를 들어 류코 염료의 색상이 변화된다.
상기 중합체 기질 및 활성제 이외에, 다른 임의의 성분들이 또한 상기 중합체성 활성제 상 중에 존재할 수 있다. 예를 들어, 플루오란 유형 류코 염료(또는 다른 유사한 색상 형성제)가 상기 색상 형성제 상 중에 사용되는 실시태양에서, 상기 중합체성 활성제 상은 상기 2 개의 상들이 함께 용융된 후에, 즉 상기 류코 염료가 그의 현상 후 착색된 상태로 있을 때 상기 플루오란 류코 염료를 안정화시킬 수 있는 안정제를 또한 포함할 수 있다. 구체적으로, 플루오란 류코 염료의 현상 후 착색된 상태는 개방된 락톤 고리를 가질 수 있다. 다수의 류코 염료 기재 열색성 코팅층에서 발생할 수 있는 이미지 점이(image fade)는 비결정성 용융 후의 류코 염료 결정화와 관련될 수 있다. 이러한 이유들로 인해, 비결정성 상 중의 현상 후 류코 염료를 안정화시킬 수 있는 방향족 종들은 류코 염료 결정화를 지연/방지함으로써 이미지 안정화를 제공할 수 있다. 현상 후, 즉 용융 후에 류코 염료를 안정화시키는데 사용될 수 있는 전형적인 방향족 안정제에는 비 제한적으로 아연 염, 예를 들어 아연 스테아레이트, 아연 헥사노에이트, 아연 살리실레이트, 및 아연 아세테이트; 카복실레이트, 예를 들어 칼슘 모노부틸프탈레이트 및 설포닐 우레아 유도체; 및 페놀 화합물, 예를 들어 비스페놀 A, 설포닐 다이페놀, TG-SA, 및 그의 아연 또는 칼슘 염이 있다. 일반적인 지침으로서, 본 발명의 색상 형성 조성물은 약 1 내지 약 40 중량%의 상기 또는 또 다른 유형의 안정제를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 안정제는 전체 조성물의 약 2 내지 약 20 중량%로 존재할 수 있다.
색상 형성제 상
본 발명의 색상 형성 조성물은 상기 논의된 중합체성 활성제 상 내에 분산된 색상 형성제 상을 포함할 수 있다. 전형적으로는, 상기 색상 형성제 상은 중합체 기질에 실질적으로 불용성이고, 실온에서 상기 중합체 기질과 별도로 존재하며, 상기 중합체 기질 내에 미세하게 분산된다. 상기 분산액을, 2 ㎛ 이하의 평균 입자 크기가 상기 분산액에서 성취될 수 있는 한 임의의 공지된 방법, 예를 들어 혼합, 압연, 분쇄 등에 의해 제조된 색상 형성제 입자를 사용하여 제조할 수 있다. 대부분의 경우, 상기 색상 형성제 상을 상기 중합체 기질 전체에 균일하게 분산시키는 것이 바람직할 수 있다. 상기 중합체 기질 내에 상기 색상 형성제 상을 분산시키는 것은 상기 류코 염료와 활성제 물질 및/또는 다른 에너지 전달 물질과의 증가된 접촉을 허용하며, 이는 하기에 보다 상세히 논의된다. 더욱이, 상기 중합체 기질 내의 색상 형성제 상의 분산액을 단일 조성물로서, 예를 들어 페이스트로서 제조하고, 이어서 이를 단일 단계로 기재상에 코팅시킬 수 있다. 상기 중합체 기질 내에 분산된 색상 형성제 상의 부피는 사용되는 색상 형성제의 농도 및 유형뿐만 아니라 목적하는 현상 속도, 목적하는 현상된 색상 형성제의 색도 등과 같은 다수의 다른 인자에 따라 상당히 변할 수 있다. 그러나, 일반적인 지침으로서, 상기 중합체 기질 중의 색상 형성제 상 부피 퍼센트는 약 1 내지 약 50%, 및 일부의 경우 약 10 내지 약 30%일 수 있다.
본 발명의 실시태양들에 따라, 색상 형성 상 입자 크기는 다수의 바람직한 성질들과 관련되는 것으로 밝혀졌다. 구체적으로, 상기 중합체 활성제 상 내에 미세 분산액으로서, 즉 2 ㎛ 미만으로 상기 색상 형성제 상을 포함하는 것은 보다 큰 색상 형성제 상 입자를 사용하는 실시태양에 비해 여러 이점을 갖는다. 이러한 이점은 상기 입자 크기가 감소함에 따라 훨씬 더 증대되는 것으로 보인다. 이러한 인식에 따라, 바람직한 실시태양에서, 상기 색상 형성제 상의 평균 입자 크기는 약 1.5 ㎛ 미만, 예를 들어 약 0.05 내지 약 1.5 ㎛, 또는 약 0.2 내지 약 1.5 ㎛일 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 상기 색상 형성제 상의 평균 입자 크기는 약 0.05 내지 약 1 ㎛이고, 더욱 또 다른 실시태양에서, 상기 색상 형성제 상의 평균 입자 크기는 약 0.05 내지 약 0.7 ㎛이다. 이들 각각의 실시태양에서, 전형적으로는 상기 색상 형성제 상은 상기 중합체성 활성제 상에서 분리되며 실질적으로 불용성이고(전형적으로는 실온에서), 약 90 내지 약 350 ℃로 가열 시, 상기 중합체성 활성제 상은 적어도 부분적으로 용융되며 색상 형성제 상은 상기 중에 적어도 부분적으로 용융된다. 에너지원으로서 광 및 흡수제를 사용하는 에너지 전달에 의해 유사한 효과가 관찰된다. 더욱이, 보다 완전한 용융은 일부 실시태양에서 이미지 콘트라스트를 개선 또는 증가시킬 수 있다. 따라서, 하나의 실시태양에서, 상기 중합체성 활성제 상 중의 색상 형성제 상의 실질적으로 완전한 내지 심지어 완전한 용융이 바람직할 수 있다.
임의의 특정한 이론에 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 이들 매우 작은 색상 형성제 상 입자 크기가 마킹 감도 및/또는 이미지 콘트라스트의 개선을 제공하는 2 가지 이상의 유사한 이유가 존재한다. 먼저, 상기 색상 형성제 상의 입자 크기를 감소시킴으로써 표면적이 증가하고, 따라서 표면적 대 부피 비가 또한 증가한다. 보다 큰 표면적 대 부피 비는 상기 색상 형성제 상 입자의 보다 빠른 용융뿐만 아니라 상기 용융된 색상 형성제 입자와 용융된 중합체성 활성제 상과의 보다 빠른 혼합을 촉진시킨다. 그 결과, 보다 빠른 이미지화가 가능하다. 더욱이, 이러한 유형의 기술에 전형적으로 사용되는 동일하거나 심지어 보다 빠른 기록 시간으로 보다 완전한 혼합을 생성시킴으로써 보다 많은 콘트라스트가 또한 성취될 수 있다. 두 번째 이점은 상기 색상 형성 조성물 전체를 가열하는데 사용되는 방사선 에너지의 파장과 비교되는 상기 색상 형성제 상의 입자 크기와 관련된다. 광 디스크의 마킹에 사용되는 전형적인 레이저는 예를 들어 약 200 내지 약 1200 ㎚, 즉 0.2 내지 약 1.2 ㎛의 파장 범위의 레이저를 포함한다. 상기 사용되는 레이저의 파장에 비해 대략 동일하거나 보다 작은 정도 크기의 입자를 제공함으로써 광 산란이 최소화되거나 제거된다. 즉, 보다 큰 색상 형성제 상 입자와 레이저 방사선과의 상호작용에 의해 야기되는 광 산란은 상기 레이저 광선의 부분 반사를 생성시킬 수 있으며, 이는 불필요한 에너지 손실을 발생시킨다. 상기 입자 크기를 약간 더 큰 크기에서부터(대략 동일한 정도의 크기) 심지어 상기 이미지화 방사선 파장보다 더 아래로 감소시킴으로써, 광 산란 및/또는 에너지 고갈 반사를 감소시키거나 제거한다. 따라서, 상기 코팅층의 개선된 흡수 효율이 성취될 수 있으며, 이는 상기 색상 형성 조성물의 보다 큰 마킹 감도, 일부 실시태양에서 보다 큰 콘트라스트, 및 보다 빠른 속도로 이미지를 기록하는 능력으로 해석된다. 필요하지는 않지만, 하나의 상세한 실시태양에서, 상기 레이저 에너지 파장은 상기 레이저 에너지의 적용 전에 상기 색상 형성제 상의 입자 크기와 같거나 이보다 크다. 또 다른 실시태양에서, 상기 레이저 에너지의 적용 전에 색상 형성제 상의 입자 크기는 상기 레이저 에너지의 파장보다 2 배 이상 크지 않다(파장에 대한 평균 입자 크기 기준).
상기 색상 형성제 상은 다양한 물질들을 포함할 수 있으나, 하나 이상의 색상 형성제를 포함해야 한다. 전형적인 색상 형성제는 류코 염료, 광색성 염료 등을 포함한다. 플루오란 류코 염료는 본 발명의 실시태양에 따라 특히 실용적인 것으로 나타났지만, 다른 류코 염료들도 또한 사용될 수 있다. 본 발명의 하나의 태양에서, 상기 류코 염료는 플루오란, 프탈라이드, 아미노트라이아릴메탄, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 거의 모두 공지된 색상 형성 염료인 상기를, 본 발명에 논의된 색상 현상 기준이 충족되는 한 사용할 수 있다. 적합한 류코 염료에는 비 제한적으로 플루오란, 프탈라이드, 아미노트라이아릴메탄, 아미노옥산텐, 아미노티옥산텐, 아미노-9,10-다이하이드로아크리딘, 아미노페녹사진, 아미노페노티아진, 아미노다이하이드로페나진, 아미노다이페닐메탄, 아미노하이드로신남산(시아노에탄, 류코 메틴) 및 상응하는 에스터, 2(p-하이드록시페닐)-4,5-다이페닐이미다졸, 인다논, 류코 인다민, 하이드로진, 류코 인디고이드 염료, 아미노-2,3-다이하이드로안트라퀴논, 테트라할로-p,p'-바이페놀, 2(p-하이드록시페닐)-4,5-다이페닐이미다졸, 펜에틸아닐린, 프탈로시아닌 전구체(예를 들어 Sitaram Chemicals, India로부터 입수할 수 있는 것들) 및 이들의 혼합물이 있다.
언급한 바와 같이, 플루오란 기재 류코 염료는 본 발명의 색상 형성 조성물에 혼입하기에 특히 유용한 것으로 나타났다. 적합한 플루오란 기재 류코 염료의 다수의 비 제한적인 예로는 3-다이에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-아이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이에틸아미노-6-메틸-7-(o,p-다이메틸아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-사이클로헥실-N-메틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이에틸아미노-7-(m-트라이플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-다이부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-다이부틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-다이에틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-다이-n-펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(n-에틸-n-아이소펜틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 1(3H)-아이소벤조퓨라논, 4,5,6,7-테트라클로로-3,3-비스[2-[4-(다이메틸아미노)페닐]-2-(4-메톡시페닐)에테닐], 2-아닐리노-3-메틸-6-(N-에틸-N-아이소아밀아미노)플루오란(S-205, Nagase Co., Ltd로부터 입수할 수 있음), 및 이들의 혼합물이 있다. 아미노트라이아릴메탄 류코 염료, 예를 들어 트리스(N,N-다이메틸아미노페닐)메탄(LCV); 듀테로-트리스(N,N-다이메틸아미노페닐)메탄(D-LCV); 트리스(N,N-다이에틸아미노페닐)메탄(LECV); 듀테로-트리스(4-다이에틸아미노페닐)메탄(D-LECV); 트리스(N,N-다이-n-프로필아미노페닐)메탄(LPCV); 트리스(N,N-다이-n-부틸아미노페닐)메탄(LBCV); 비스(4-다이에틸아미노페닐)-(4-다이에틸아미노-2-메틸-페닐)메탄(LV-1); 비스(4-다이에틸아미노-2-메틸페닐)-(4-다이에틸아미노-페닐)메탄(LV-2); 트리스(4-다이에틸아미노-2-메틸페닐)메탄(LV-3); 비스(4-다이에틸아미노-2-메틸페닐)(3,4-다이메톡시페닐)메탄(LB-8); 아미노 잔기에 결합된 상이한 알킬 치환체들을 갖는 아미노트라이아릴메탄 류코 염료(여기에서 각각의 알킬 그룹은 독립적으로 C1-C4 알킬 중에서 선택된다); 및 아릴 고리 상의 하나 이상의 알킬 그룹으로 추가 치환된 앞서 명명한 화학식들 중 임의의 것을 갖는 아미노트라이아릴 메탄 류코 염료(여기에서 후자의 알킬 그룹은 독립적으로 C1-C3 알킬 중에서 선택된다)를 또한 본 발명에 사용할 수 있다. 다른 색상 형성제들을 또한 본 발명과 관련하여 사용할 수 있으며 이들은 당해 분야의 숙련가들에게 공지되어 있다. 이러한 유형의 류코 염료들 중 일부에 대한 보다 상세한 논의를 미국 특허 제 3,658,543 호 및 6,251,571 호에서 찾을 수 있으며, 이들은 내용 전체가 본 발명에 참고로 인용된다. 예들이 문헌[Chemistry and Applications of Leuco Dyes, Muthyala, Ramaiha, ed.; Plenum Press, New York, London; ISBN: 0-306-45459-9](본 발명에 참고로 인용된다)에 개시되어 있다.
전형적으로는, 상기 류코 염료는 본 발명의 색상 형성 조성물 중에 약 1 내지 약 40 중량%로 존재할 수 있다. 상기 범위 밖의 양이 성공적으로 사용될 수 있지만, 상기 조성물의 다른 성분들에 따라, 약 5 내지 약 20 중량%의 양이 흔히 적합한 결과를 제공한다.
현상 시간을 감소시키고 적용된 방사선 공급원에 대한 감도를 증가시키기 위해서, 상기 색상 형성제 상은 용융 보조제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 용융 보조제는 약 50 내지 약 150 ℃, 종종 약 70 내지 약 120 ℃의 용융 온도를 가질 수 있다. 용융 보조제는 전형적으로는, 용융될 수 있고 특정한 색상 형성제와 혼합될 수 있는 결정성 유기 고체이다. 예를 들어, 대부분의 색상 형성제를 또한 표준 액체 용매에 용해성인 고체 미립자로서 입수할 수 있다. 따라서, 상기 색상 형성제 및 용융 보조제를 혼합하고 가열하여 용융된 혼합물을 형성시킬 수 있다. 냉각 시, 색상 형성제 및 용융 보조제의 색상 형성제 상이 형성되고, 이어서 이를 분말로 분쇄할 수 있다. 본 발명의 일부 실시태양에서, 색상 형성제 및 용융 보조제의 퍼센트를 류코 염료의 현상 성질을 방해하지 않고 색상 형성제 상의 용융 온도가 최소화되도록 조절할 수 있다. 사용 시, 상기 용융 보조제는 약 2 내지 약 25 중량%의 색상 형성제 상을 포함할 수 있다.
다수의 용융 보조제를 본 발명의 색상 형성 조성물에 유효하게 사용할 수 있다. 적합한 용융 보조제의 다수의 비 제한적인 예에는 m-터페닐, p-벤질 바이페닐, 알파-나프틸 벤질에테르, 1,2-비스(3,4)다이메틸페닐 에탄 및 이들의 혼합물이 있다. 적합한 용융 보조제는 본 발명의 제형 및 방법에 사용되는 류코 염료 및 방사선 흡수제와 함께 양호한 용매 특성을 제공하는 방향족 탄화수소(또는 다른 유도체)를 또한 포함할 수 있다. 상기 색상 형성제 및 방사선 흡수제를 용해시키는 것 이외에, 상기 용융 보조제는 또한 상기 색상 형성제의 용융 온도를 감소시키고 비결정성 상태의 색상 성형제 상을 안정화시키는 것(또는 적어도 상기 색상 형성제 상의 개별적인 성분들로의 재결정화를 늦추는 것)을 도울 수 있다. 일반적으로, 염료와 유리 또는 공결정 상을 형성하고 상기 염료의 용융성질을 변경시키는, 높은 용해도 및/또는 색상 형성제와의 혼화성을 갖는 임의의 물질이 상기 방법에 유용하다. 예를 들어, 방향족 탄화수소, 페놀 에테르, 방향족 산 에스터, 장쇄(C6 이상) 지방산 에스터, 폴리에틸렌 왁스 등이 또한 적합한 용융 보조제일 수 있다.
추가적인 물질들, 예를 들어 비 제한적으로 안정제, 산화방지제, 비-류코 착색제, 방사선 흡수제 등을 상기 색상 형성제 상에 또한 포함시킬 수 있다.
방사선 흡수제
방사선 흡수제를 본 발명의 색상 형성 조성물에 또한 포함시킬 수 있다. 상기 방사선 흡수제는 전형적으로는 소정의 노출 시간, 에너지 수준, 파장 등에 노출 시 색상 형성 조성물의 현상을 최적화하는데 사용될 수 있는 성분으로서 제공된다. 상기 방사선 흡수제는 에너지 안테나로서 작용하여, 에너지원과 상호작용 시 주변 영역에 에너지를 공급할 수 있다. 소정 량의 에너지가 상기 방사선 흡수제에 의해 제공될 수 있으므로, 사용되는 특정 흡수제에 대한 방사선 파장 및 강도의 조화를 수행하여 상기 시스템을 최적화할 수 있다. 상기 시스템의 최적화는 특정 전력의 방사선에 대한 고정된 노출 기간 하에서 쉽게 현상 가능한 조성물을 생성시킬 수 있는 색상 형성 조성물의 성분 선택 과정을 포함한다. 예를 들어, 본 발명의 조성물을 소정 파장의 레이저 에너지, 예를 들어 405 ㎚, 650 ㎚, 780 ㎚, 980 ㎚, 또는 1084 ㎚를 사용하여 현상에 최적화시킬 수 있으며, 이때 상기 방사선에 노출된 색상 형성 조성물은 소정의 기간 안에, 예를 들어 100 μ초 안에 현상된다. 그러나, "최적화된"은 상기 색상 형성 조성물이 특정 파장에서 가장 빠르게 현상됨을 반드시 가리킬 필요는 없으며, 오히려 상기 조성물은 주어진 방사선 공급원을 사용하여 특정 시간 틀 내에서 현상될 수 있다. 최적화된 조성물은 또한 연장된 기간에 걸친, 즉 수 개월에서 수년에 걸친 주변 광 안정성을 가리킬 수 있다. 따라서, 최적화된 조성물은 색상 형성 조성물의 모든 성분들의 조합으로부터 생성되어 현상 특성과 안정성에 영향을 미친다. 예시를 위해, 본 발명의 색상 형성 조성물의 제형화에 있어서, 각각의 성분이 현상 성질, 예를 들어 시간, 색도 등에 영향을 미칠 수 있으므로 최적화된 조성물은 다양한 인자들에 따라 변할 수 있다. 예를 들어, 약 780 ㎚의 최대 흡수를 갖는 방사선 안테나를 갖는 색상 형성 조성물은 780 ㎚에서 가장 빠르게 현상될 수 없다. 다른 성분들 및 특정 제형은 상기 방사선 안테나의 최대 흡수에 상응하지 않는 파장에서 최적화된 조성물을 생성시킬 수 있다. 따라서, 최적화된 색상 형성 조성물의 제형화 방법은 허용 가능한 색상 변화를 형성시키기 위해 특정한 강도 및 파장의 에너지를 사용하여 목적하는 현상 시간을 성취하는 시험 제형을 포함할 수 있다.
상기 방사선 흡수제를 본 발명의 색상 형성제와 열 전도성 관계에 있도록 구성할 수 있다. 예를 들어, 상기 방사선 흡수제를 색상 형성제 상, 중합체 기질 및/또는 분리 층 내에 포함시킬 수 있다. 따라서, 상기 방사선 흡수제를 상기 색상 형성 조성물과 혼합하거나 열 접촉시킬 수 있다. 전형적으로는, 상기 방사선 흡수제는 색상 형성제 상과 중합체성 활성제 상 모두에 존재할 수 있다. 이러한 식으로, 노출된 영역에서 실질적으로 상기 전체 색상 형성 조성물이 신속하게 실질적으로 동시에 가열될 수 있다. 한편으로, 상기 방사선 흡수제를 예를 들어 임의로 회전 코팅되거나 스크린 인쇄될 수 있는 별도의 층으로서 적용할 수 있다. 또한 가시 범위에서 흡수된 임의의 빛이 현상 전 또는 후에 상기 색상 형성 조성물의 그래픽 디스플레이 또는 외관에 불리한 영향을 미치지 않도록 상기 방사선 흡수제를 선택하는 것을 또한 고려할 수 있다.
적합한 방사선 안테나를 다수의 방사선 흡수제, 예를 들어 비 제한적으로 알루미늄 퀴놀린 착체, 포르피린, 포르핀, 인도시아닌 염료, 페녹사진 유도체, 프탈로시아닌 염료, 폴리메틸 인돌륨 염료, 폴리메틴 염료, 구아이아줄레닐 염료, 크로코늄 염료, 폴리메틴 인돌륨 염료, 금속 착체 IR 염료, 시아닌 염료, 스쿠아릴륨 염료, 칼코게노-파이릴로아릴리덴 염료, 인돌리진 염료, 파이릴륨 염료, 퀴노이드 염료, 퀴논 염료, 아조 염료, 및 이들의 혼합물 또는 유도체 중에서 선택할 수 있다. 다른 적합한 안테나들을 또한 본 발명에 사용할 수 있으며 이들은 당해 분야의 숙련가들에게 공지되어 있고 문헌[Infrared Absorbing Dyes, Matsuoka, Masaru, ed., Plenum Press, New York, 1990(ISBN 0-306-43478-4) 및 Near-Infrared Dyes for High Technology Applications, Daehne, Resch-Genger, Wolfbeis, Kluwer Academic Publishers(ISBN 0-7923-5101-0)](이들은 모두 본 발명에 참고로 인용된다)와 같은 참고문헌에서 찾을 수 있다.
또한 상기 방사선 안테나를 가시적인 범위에서 흡수된 임의의 빛이 현상 전 또는 후에 상기 색상 형성 조성물의 그래픽 디스플레이 또는 외관에 불리한 영향을 미치지 않도록 선택하는 것을 고려할 수 있다. 예를 들어, 코팅층의 현상된 영역과 이미지화되지 않았거나 현상되지 않은 영역 사이에 가시적인 콘트라스트를 성취하기 위해서, 상기 색상 형성제를 배경의 색상과 상이한 색상을 형성하도록 선택할 수 있다. 예를 들어, 흑색, 청색, 적색, 자홍색 등과 같은 현상 색을 갖는 색상 형성제는 보다 황색인 배경에 양호한 콘트라스트를 제공할 수 있다. 임의로, 추가적인 비-색상 형성제 착색제를 본 발명의 색상 형성 조성물 또는 상기 색상 형성 조성물이 놓인 기재에 가할 수 있다. 임의의 공지된 비-색상 형성제 착색제를 사용하여 주어진 상업적인 제품에 대해 거의 모든 목적하는 배경 색상을 성취할 수 있다. 본 발명에 논의된 특정한 색상 형성제 및 안테나가 전형적으로는 별도의 화합물이지만, 상기와 같은 활성은 또한 색상 형성제의 활성화 및/또는 방사선 흡수 작용에 통합되는 결합제 및/또는 색상 형성제의 구성 그룹들에 의해 제공될 수 있다. 이러한 유형의 색상 형성제/방사선 흡수제를 또한 본 발명의 범위 내에 있는 것으로 간주한다.
다양한 방사선 안테나들은 특정 파장 및 범위의 전자기 방사선을 흡수하는 안테나로서 작용할 수 있다. 일반적으로, 목적하는 현상 파장에서 또는 그 부근에서 최대 광 흡수를 갖는 방사선 안테나가 본 발명에 사용하기에 적합할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 하나의 태양에서, 상기 색상 형성 조성물을, 하나의 실시태양에서 약 720 내지 약 900 ㎚의 파장을 갖는 적외선 방사선을 사용하여 현상 범위 내에서 최적화할 수 있다. 통상적인 CD 굽기 레이저는 약 780 ㎚의 파장을 가지며 색상 형성 조성물의 일부를 선택적으로 현상시킴으로써 이미지를 형성시키기에 적합할 수 있다. 적외선 범위에 사용하기에 적합할 수 있는 방사선 안테나는 비 제한적으로 폴리메틸 인돌륨, 금속 착체 IR 염료, 인도시아닌 그린, 폴리메틴 염료, 예를 들어 피리미딘트라이온-사이클로펜틸리덴, 구아이아줄레닐 염료, 크로코늄 염료, 시아닌 염료, 스쿠아릴륨 염료, 칼코게노파이릴로아릴리덴 염료, 금속 티올레이트 착체 염료, 비스(칼코게노파이릴로)폴리메틴 염료, 옥시인돌리진 염료, 비스(아미노아릴)폴리메틴 염료, 인돌리진 염료, 파이릴륨 염료, 퀴노이드 염료, 퀴논 염료, 프탈로시아닌 염료, 나프탈로시아닌 염료, 아조 염료, 육작용성 폴리에스터 올리고머, 헤테로사이클릭 화합물, 및 이들의 조합을 포함할 수 있다.
사용될 수 있는 여러 가지 특정한 폴리메틸 인돌륨 화합물은 알드리치 케미칼 캄파니(Aldrich Chemical Company)로부터 입수할 수 있으며, 2-[2-[2-클로로-3-[2-(1,3-다이하이드로-1,3,3-트라이메틸-2H-인돌-2-일리덴)-에틸리덴]-1-사이클로펜텐-1-일-에테닐]-1,3,3-트라이메틸-3H-인돌륨 퍼클로레이트; 2-[2-[2-클로로-3-[2-(1,3-다이하이드로-1,3,3-트라이메틸-2H-인돌-2-일리덴)-에틸리덴]-1-사이클로펜텐-1-일-에테닐]-1,3,3-트라이메틸-3H-인돌륨 클로라이드; 2-[2-[2-클로로-3-[(1,3-다이하이드로-3,3-다이메틸-1-프로필-2H-인돌-2-일리덴)-에틸리덴]-1-사이클로헥센-1-일]-에테닐]-3,3-다이메틸-1-프로필인돌륨 요오다이드; 2-[2-[2-클로로-3-[(1,3-다이하이드로-1,3,3-트라이메틸-2H-인돌-2-일리덴)-에틸리덴]-1-사이클로헥센-1-일]에테닐]-1,3,3-트라이메틸인돌륨 요오다이드; 2-[2-[2-클로로-3-[(1,3-다이하이드로-1,3,3-트라이메틸-2H-인돌-2-일리덴)에틸리덴]-1-사이클로헥센-1-일]에테닐]-1,3,3-트라이메틸인돌륨 퍼클로레이트; 2-[2-[3-[(1,3-다이하이드로-3,3-다이메틸-1-프로필-2H-인돌-2-일리덴)에틸리덴]-2-(페닐티오)-1-사이클로헥센-1-일]에테닐]-3,3-다이메틸-1-프로필인돌륨 퍼클로레이트; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 한편으로, 상기 방사선 안테나는 무기 화합물, 예를 들어 산화 제 2 철, 카본 블랙, 셀레늄 등일 수 있다. 폴리메틴 염료 또는 그의 유도체, 예를 들어 피리미딘트라이온-사이클로펜틸리덴, 스쿠아릴륨 염료, 예를 들어 구아이아줄레닐 염료, 크로코늄 염료, 또는 이들의 혼합물을 또한 본 발명에 사용할 수 있다. 적합한 피리미딘트라이온-사이클로펜틸리덴 적외선 안테나는 예를 들어 2,4,6(1H,3H,5H)-피리미딘트라이온 5-[2,5-비스[(1,3-다이하이드로-1,1,3-다이메틸-2H-인돌-2-일리덴)에틸리덴]사이클로펜틸리덴]-1,3-다이메틸-(9Cl)(S0322, Few Chemicals, Germany로부터 입수할 수 있다)를 포함한다.
본 발명의 또 다른 태양에서, 상기 방사선 안테나를 약 600 내지 약 720 ㎚, 예를 들어 약 650 ㎚의 파장 범위에서 색상 형성 조성물의 최적화를 위해 선택할 수 있다. 상기 파장 범위에 사용하기에 적합한 방사선 안테나의 비 제한적인 예는 인도시아닌 염료, 예를 들어 3H-인돌륨,2-[5-(1,3-다이하이드로-3,3-다이메틸-1-프로필-2H-인돌-2-일리덴)-1,3-펜타다이에닐]-3,3-다이메틸-1-프로필-요오다이드)(Dye 724 λmax 642 ㎚), 3H-인돌륨,1-부틸-2-[5-(1-부틸-1,3-다이하이드로-3,3-다이메틸-2H-인돌-2-일리덴)-1,3-펜타다이에닐]-3,3-다이메틸-퍼클로레이트(Dye 683 λmax 642 ㎚), 및 페녹사진 유도체, 예를 들어 페녹사진-5-윰,3,7-비스(다이에틸아미노)-,퍼클로레이트(옥사진 1 λmax = 645 ㎚)를 포함할 수 있다. 대략 목적하는 현상 파장의 λmax를 갖는 프탈로시아닌 염료, 예를 들어 규소 2,3-나프탈로시아닌 비스(트라이헥실실릴옥사이드) 및 2,3-나프탈로시아닌의 기질 용해성 유도체(모두 알드리치 케미칼로부터 상업적으로 입수할 수 있다); 규소 프탈로시아닌의 기질 용해성 유도체(문헌[Rodgers, A.J. et al., 107 J. Phys. Chem. A 3503-3514, May 8, 2003]에 개시된 바와 같음), 및 벤조프탈로시아닌의 기질 용해성 유도체(문헌[Aoudia, Mohamed, 119 J. Am. Chem. Soc. 6029-6039, July 2, 1997]에 개시된 바와 같음); 프탈로시아닌 화합물, 예를 들어 미국 특허 제 6,015,896 호 및 6,025,486 호에 개시된 것들(이들은 각각 본 발명에 참고로 인용된다); 및 시루스(Cirrus) 715(Avecia, Manchester, England로부터 입수할 수 있는, λmax = 806 ㎚를 갖는 프탈로시아닌 염료)를 또한 사용할 수 있다.
본 발명의 더욱 또 다른 태양에서, 약 300 내지 약 600 ㎚의 청색 및 인디고 파장을 갖는 레이저 광을 사용하여 상기 색상 형성 조성물을 현상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명은 상기 범위 내의 파장을 방출하는 장치에 사용하기 위해 일정 범위 내에서 최적화된 색상 형성 조성물을 제공할 수 있다. 최근에 개발된, 몇몇 DVD 및 레이저 디스크 기록 장치에서 발견되는 상업적인 레이저들은 약 405 ㎚ 파장의 에너지를 제공한다. 따라서, 적합한 방사선 안테나를 사용하는 본 발명의 조성물은 시장에서 이미 입수할 수 있거나 이미지화를 수행하기 위해 쉽게 변경되는 성분들과 함께 사용하기에 적합할 수 있다. 청색(∼405 ㎚) 및 인디고 파장에서 최적화에 유용할 수 있는 방사선 안테나는 비 제한적으로 알루미늄 퀴놀린 착체, 포르피린, 포르핀, 및 이들의 혼합물 또는 유도체를 포함할 수 있다. 적합한 방사선 안테나의 비 제한적인 특정 예는 1-(2-클로로-5-설포페닐)-3-메틸-4-(4-설포페닐)아조-2-피라졸린-5-온 이나트륨 염(λmax = 400 ㎚); 에틸 7-다이에틸아미노쿠마린-3-카복실레이트(λmax = 418 ㎚); 3,3'-다이에틸티아시아닌 에틸설페이트(λmax = 424 ㎚); 3-알릴-5-(3-에틸-4-메틸-2-티아졸리닐리덴)로다닌(λmax = 430 ㎚)(각각 Organica Feinchemie GmbH Wolfen으로부터 입수할 수 있다), 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 알루미늄 퀴놀린 착체의 비 제한적인 특정 예는 트리스(8-하이드록시퀴놀리네이토)알루미늄(CAS 2085-33-8) 및 유도체, 예를 들어 트리스(5-클로르-8-하이드록시퀴놀리네이토)알루미늄(CAS 4154-66-1), 2-(4-(1-메틸-에틸)-페닐)-6-페닐-4H-티오피란-4-일리덴)-프로판다이나이트릴-1,1-다이옥사이드(CAS 174493-15-3), 4,4'-[1,4-페닐렌비스(1,3,4-옥사다이아졸-5,2-다이일)]비스 N,N-다이페닐 벤젠아민(CAS 184101-38-0), 비스-테트라에틸암모늄-비스(1,2-다이시아노-다이티올토)-아연(II)(CAS 21312-70-9), 2-(4,5-다이하이드로나프토[1,2-d]-1,3-다이티올-2-일리덴)-4,5-다이하이드로-나프토[1,2-d]1,3-다이티올(이들은 모두 Syntec GmbH로부터 입수할 수 있다)을 포함할 수 있다. 특정한 포르피린 및 포르피린 유도체의 비 제한적인 예는 에티오포르피린 1(CAS 448-71-5), 듀테로포르피린 IX 2,4 비스 에틸렌 글리콜(D630-9)(Frontier Scientific으로부터 입수할 수 있다), 및 옥타에틸 포르피린(CAS 2683-82-1), 아조 염료, 예를 들어 모덴트 오렌지(CAS 2243-76-7), 메틸 옐로우(CAS 60-11-7), 4-페닐아조아닐린(CAS 60-09-3), 알시안 옐로우(CAS 61968-76-1)(알드리치 케미칼 캄파니로부터 입수할 수 있다) 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
이들 각각의 실시태양에서, 일반적으로, 방사선 흡수제는 전체로서 색상 형성 조성물 중에 약 0.001 내지 약 10 중량%, 및 전형적으로는 약 0.5 내지 약 1 중량%로 존재할 수 있지만, 다른 중량 범위도 특정한 방사선 흡수제의 몰 흡수율에 따라 바람직할 수 있다.
다른 선택적인 성분들
본 발명의 색상 형성 조성물은 다양한 첨가제 성분들, 예를 들어 착색제, 액체 비히클, 안정제, 바램 방지제(anti-fade agent), 가소제, 및 당해 분야의 숙련가들에게 공지된 다른 첨가제들을 또한 포함할 수 있다.
예를 들어, 하나의 실시태양에서, 환원제를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 사용될 수 있는 특정한 환원제 활성제는 1-페닐-3-파이로졸리돈(페니돈), 하이드라진, 폼아미드, 폼산, 헥사아릴바이이미다졸(HABI), 아스코르브산, 페놀 및 치환된 페놀, 예를 들어 하이드로퀴논, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 몇몇 실시태양에서, 때때로 코팅제 가요성, 내구성 및 코팅 성능을 개선시키기 위해 가소제를 첨가하는 것이 바람직할 수 있다. 가소제는 고체 또는 액체 가소제일 수 있다. 상기와 같은 적합한 가소제는 본 발명에 내용 전체가 참고로 인용된 미국 특허 제 3,658,543 호에 예시된 바와 같이, 당해 분야의 숙련가들에게 널리 공지되어 있다. 가소제의 특정한 예에는 비 제한적으로 셀룰로스 에스터, 예를 들어 o-페닐 페놀 에틸렌 옥사이드 부가물(MERPOL 2660으로서 E.I. Du Pont de Nemours & Co., Wilmington, DE로부터 상업적으로 입수할 수 있다), 폴리에틸렌 글리콜 및 치환된 페놀에틸렌 옥사이드 부가물, 예를 들어 노닐페녹시폴리(에틸렌옥시)-에탄올(IGEPAL CO 210으로서 알드리치 케미칼 캄파니로부터 상업적으로 입수할 수 있다), 아세테이트, 부티레이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 및 이들의 혼합물이 포함된다. 상기 가소제를 중합체 기질 및 색상 형성제 상 중 어느 하나 또는 둘 모두에 포함시킬 수 있다.
다른 첨가제들을 또한 특정한 상업적인 제품의 제조에 사용할 수 있다, 예를 들어 착색제를 포함시켜 이미지에 추가적인 목적하는 색상을 부여할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 착색제는 배경 색상을 제공할 수 있는 비 색상 형성제일 수 있다. 하나의 실시태양에서, 선택적인 착색제는 표준 안료 및/또는 염료일 수 있다. 예를 들어, 불투명화제 안료 또는 다른 착색제의 사용은 기재에 배경 색상을 제공할 수 있다. 상기 선택적인 착색제를, 상기 색상 형성제의 현상이 상기 선택적인 착색제의 존재로 인해 적어도 약간의 현상으로부터 방해되지 않는 한, 색상 형성 조성물에 가하고, 언더프린트하거나, 오버프린트할 수 있다.
또 다른 실시태양에서, 상기 색상 형성 조성물을 실질적으로 투명하거나 반투명한 용액 중에서 제조할 수 있다. 특정한 색상 형성제, 중합체 기질 및/또는 사용을 위해 선택된 다른 성분들과 상용성인 임의의 적합한 액체 담체, 예를 들어 계면활성제가 있는 알콜을 사용할 수 있다. 상기 액체 담체는 비 제한적으로 용매, 예를 들어 메틸에틸 케톤, 아이소프로필 알콜 또는 다른 알콜 및 다이올, 물, 계면활성제, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 색상 형성 조성물을 용액 형태로 제조하는 경우에, 착색된 코팅제를 상기 색상 형성 조성물 바로 아래의 기재 중 적어도 일부 위에 언더프린트하는 것이 바람직할 수 있다. 상기 선택적인 착색된 코팅제는 상기 용액 층 아래에서 볼 수 있는 배경 색상을 생성시킨다. 상기 착색된 코팅제는 다양한 착색제, 예를 들어 다른 안료 및/또는 염료를 함유할 수 있다.
본 발명의 하나의 실시태양에서, 상기 색상 형성 조성물을 기재에 적용시킬 수 있다. 상기 조성물을 임의의 공지된 기법, 예를 들어 회전 코팅, 스크린 인쇄, 스퍼터링, 분무 코팅, 잉크 젯 방식 등을 사용하여 기재에 적용시킬 수 있다. 다양한 기재들, 예를 들어 중합체, 종이, 금속, 유리, 세라믹, 및 이들의 조합 또는 복합물을 사용할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 색상 형성 조성물을 광 디스크에 적용시킬 수 있으며, 따라서 그의 선택된 부분들을 후속적으로 레이저 또는 다른 방사선 공급원을 사용하여 현상시킬 수 있다. 적합한 코팅 두께는 약 1 내지 약 15 ㎛일 수 있다.
상기 색상 형성 조성물을 기재에의 적용을 위해 다수의 방식으로 제조할 수 있다. 종종, 공지된 용매 제거 방법을 통해 적어도 부분적으로 제거할 수 있는 상기 액체 담체를 사용할 수 있다. 전형적으로는, 상기 액체 담체의 적어도 일부를 축출하거나 또는 상기 코팅 공정의 완료 후 증발되게 할 수 있다. 한편으로, 몇몇 실시태양에서, 상기 중합체 기질을 담체로서 사용할 수 있으므로, 반드시 액체 담체를 사용할 필요는 없다. 더욱이, 다양한 추가적인 성분들, 예를 들어 윤활제, 계면활성제 및 수분 내성 부여 물질을 또한 가하여 상기 색상 형성 조성물에 기계적 보호를 제공할 수 있다. 다른 오버코트 조성물을 또한 사용할 수 있으며, 이는 당해 분야의 숙련가들에게 널리 공지되어 있다.
본 발명의 하나의 태양에서, 상기 색상 형성 조성물을 회전 코팅 또는 스크린 인쇄할 수 있다. 바람직한 색상 형성 성질 및 회전 코팅성을 제공하기 위해서, 다양한 인자들, 예를 들어 점도 및 고체 함량을 고려할 수 있다. 본 발명의 색상 형성 조성물은 약 10 중량% 미만의 고체를 가질 수 있으며, 이는 전형적으로는 양호한 코팅 성질을 제공한다. 예를 들어, 하나의 태양에서, 회전 코팅 가능한 색상 형성 조성물의 고체 함량은 약 5 내지 약 9 중량%일 수 있다.
현상을 위한 방사선 적용
일단 상기 색상 형성 조성물을 기재에 적용하면, 본 발명의 색상 형성 조성물을 현상하는 조건들이 변화될 수 있다. 예를 들어, 전자기 방사선 파장, 열 유량 및 노출 시간을 변화시킬 수 있다. 적용되는 에너지 량은 상기 색상 형성제 및 선택된 특정 방사선 흡수제의 현상 반응의 활성화 에너지에 따라 부분적으로 변한다. 그러나, 적용되는 에너지는 전형적으로는 상기 색상 형성 조성물의 화학적인 분해 또는 기재의 손상 없이 상기 색상 형성제를 현상하기에 충분하다. 상기와 같은 에너지 수준은 전형적으로는 상기 색상 형성 조성물의 분해에 필요한 에너지보다 매우 아래에 있다. 변수, 예를 들어 반점 크기, 초점, 및 레이저 파워가 또한 임의의 특정한 시스템 디자인에 영향을 미칠 것이며 이는 목적하는 결과에 따라 선택될 수 있다. 소정의 값으로 고정된 상기 변수들을 사용하여, 방사선 공급원은 전자기 방사선을 신호 프로세서로부터 수신한 데이터에 따라 상기 색상 형성 조성물을 향하게 할 수 있다. 더욱이, 색상 형성제 및/또는 방사선 흡수제 농도 및 서로에 대한 근접성을 또한 변화시켜 현상 시간 및 현상된 이미지의 광학 밀도에 영향을 미칠 수 있다.
전형적으로는, 표면상에 형성되는 이미지를 디지털 방식으로 저장하고 이어서 점방식화 또는 나선화할 수 있다. 생성 데이터를, 색상 형성 조성물의 일부를 광 디스크가 회전하는 동안 방사선에 노출시키는 방사선 공급원으로 전달할 수 있다. 앞서 논의한 바와 같이, 임의의 수의 전자기 방사선 공급원을 사용할 수 있다.
본 발명의 색상 형성 조성물을 약 15 mW 내지 약 100 mW 전력 사용을 갖는 레이저를 사용하여 현상시킬 수 있지만, 상기 범위 밖의 전력을 갖는 레이저도 또한 사용할 수 있다. 전형적으로는 약 30 mW 내지 약 50 mW를 갖는 레이저를 쉽게 상업적으로 입수할 수 있으며 이는 본 발명에 개시된 색상 형성 조성물을 사용하여 잘 작동한다. 상기 레이저에 의해 생성된 반점 크기를 기재와 단일 시점에서 접촉하는 방사선에 의해 측정할 수 있다. 상기 반점 크기는 환상, 직사각형, 또는 다른 기하 형상일 수 있으며, 최장 치수를 따라 약 1 내지 약 200 ㎛, 종종 약 5 내지 약 60 ㎛의 범위일 수 있지만, 보다 작거나 보다 큰 크기도 또한 사용될 수 있다. 추가의 태양에서, 직교하는 주축과 부축을 가로질러 측정 시 5 내지 25 ㎛ x 50 ㎛의 반점 크기는 분해와 현상 속도 사이에 양호한 균형을 제공할 수 있다.
열 유량은 또한 변경될 수 있는 변수이며, 하나의 실시태양에서 약 0.05 내지 약 5.0 J/㎠, 및 두 번째 실시태양에서 약 0.3 내지 약 0.5 J/㎠일 수 있다. 일반적으로, 약 0.5 J/㎠ 미만의 열 유량을 또한 사용할 수 있다. 본 발명의 색상 형성 조성물을, 방사선 흡수제, 색상 형성제 및 중합체 기질의 농도 및 유형을 조절함으로써 최적화할 수 있다. 이러한 범위의 열 유량은 일부 실시태양에서 최적화된 조성물에서 도트 당 약 15 μ초 내지 약 1 밀리초의 색상 형성제 현상을 허용한다. 앞서 논의된 바와 같이, 부분적으로는 상기 색상 형성제 상의 작은 입자 크기로 인해, 상기 조성물의 개선된 감도는 보다 빠른 이미지 기록을 촉진시킬 수 있다. 따라서, 하나의 실시태양에서, 본 발명의 색상 형성 조성물을 약 200 μ초 이내에, 및 일부 실시태양에서 약 50 μ초 이내에 현상에 대해 최적화할 수 있다. 본 발명의 실시태양에 따라 실용적인 현상 시간의 예시적인 범위는 약 15 내지 약 200 μ초이다. 당해 분야의 숙련가들은 다양한 분해 및 현상 시간을 성취하기 위해 상기 및 다른 변수들을 조절할 수 있다.
상기 기재가 광 디스크 또는 다른 이동식 기재인 실시태양에서, 상기 노출 시간은 상기 기재의 이동 속도에 따라 변할 것이다. 보다 구체적으로, 상기와 같은 실시태양에서, 상기 노출 시간은 상기 기재상의 점이 방사선에 노출되는 동안의 시간을 지칭한다. 예를 들어, 회전 방향을 따라 50 ㎛의 반점 크기는 하나의 테두리에서 출발하여 상기 반점을 통해 이동하여 반대 테두리까지 이동하는 기재상에 단일 점을 생성시킬 것이다. 따라서 전체 노출 시간은 방사선이 상기 기재 또는 색상 형성 조성물 상의 특정 점과 접촉하는 평균 시간이다.
임의의 레이저를 사용하여 상기 색상 형성 조성물에 에너지를 제공할 수 있지만, 현재 다수의 공지된 레이저 유형들이 존재한다. 특히 중요한 것들은 광 디스크 판독 및/또는 기록 장치에 통합될 수 있는, 상업적으로 입수할 수 있는 것들, 특히 200 내지 1200 ㎚ 파장 범위의 것들을 포함한다. 그러나, 상기 범위 밖의 파장도 또한 본 발명의 실시태양에 따라 포함된다. 사용될 수 있는 예시적인 레이저 유형으로는 크립톤-플루오라이드 엑시머(249 ㎚), 제논-클로라이드 엑시머(308 ㎚), 질소 기체(337 ㎚), 용액 중 유기 염료(300 내지 1000 ㎚-조정 가능), 크립톤 이온(335 내지 800 ㎚), 아르곤 이온(450 내지 530 ㎚), 헬륨 네온(543 ㎚, 632.8 ㎚, 및 1150 ㎚), 반도체 GalnP 계열(670 내지 680 ㎚), 루비(694 ㎚), 반도체 GaAIAs 계열(750 내지 900 ㎚), 네오디뮴 YAG(1064 ㎚), 반도체 InGaAsP 계열(1300 내지 1600 ㎚), 수소-플루오라이드 화학물질(2600 내지 3000 ㎚) 등이 있다. 상기 이외에, 예를 들어 하기의 파장들을 갖는 상기 및 다른 상업적으로 입수할 수 있는 레이저들을 이용할 수 있다: 375 ㎚, 405 ㎚, 408 ㎚, 440 ㎚, 635 ㎚, 638 ㎚, 650 ㎚, 660 ㎚, 670 ㎚, 685 ㎚, 780 ㎚, 785 ㎚, 810 ㎚, 830 ㎚, 850 ㎚, 980 ㎚, 1084 ㎚, 1310 ㎚, 및 1550 ㎚. 이들 레이저 유형 또는 다른 것들을 본 발명의 실시태양에 따라 사용할 수 있으나, 단 상기 레이저 에너지는 본 발명의 실시태양에 따른 색상 형성 조성물의 함수이다.
하기의 실시예는 본 발명의 예시적인 실시태양을 예시한다. 그러나, 하기는 단지 본 발명의 원리의 적용에 대한 예시임은 물론이다. 다수의 변경 및 대안 조성물, 방법 및 시스템은 본 발명의 진의 및 범위로부터 이탈됨 없이 당해 분야의 숙련가들에 의해 고안될 수 있다. 첨부된 청구의 범위는 상기와 같은 변경 및 배열을 포함하고자 한다. 따라서, 본 발명을 특정하게 상기에 개시하였지만, 하기의 실시예들은 현재 본 발명의 실제 실시태양으로 간주되는 것과 관련하여 더욱 상세 한 내용을 제공한다.
실시예
1
a) 색상 형성제 상에 대한 색상 형성제 입자의 제조(불연속 상)
약 10 g의 m-터페닐(가속화제)을 비커에서 용융시키고, 상기 용융물을 약 110 ℃로 가열하였다. 약 100 g의 BK400을 일정하게 교반하면서 융용물에 조금씩 증가시키면서 가하였다. 상기 첨가된 BK400은 류코-염료(2'-아닐리노-3'-메틸-6'-(다이부틸아미노)플루오란)(Nagase Corporation으로부터 입수할 수 있다)이며, 그의 화학식을 화학식 1로서 하기에 나타낸다:
상기 혼합물의 온도를 약 170 내지 180 ℃로 증가시켰다. 용융물 중의 BK400의 완전한 용해(대개는 약 10 내지 15 분이 걸림)가 이루어져 가속화제/류코 염료 용액을 형성할 때까지 교반을 계속하였다. 이어서, 약 1.8 g의 시루스-715(방사선 흡수제 IR 염료)를 일정하게 교반하면서 상기 용융물에 가하였다. 가열 및 교반을 상기 시루스-715가 상기 용융물에 완전히 용해되어 류코/염료/안테나/가속화제 합금(공융)을 형성할 때까지 추가로 2 내지 3 분 동안 계속하였다. 상기 류코-염료/안테나/가속화제 합금의 온도를 약 190 ℃ 이하에서 유지시키고, 이 어서 알루미늄 호일을 댄 예냉된 냉동기 선반에 부었다. 고화된 용융물을 거친 분말로 분쇄하고 이어서 상기 분쇄된 합금의 평균 부피 중량 입자 크기가 약 1.5 ㎛ 미만일 때까지 제트 분쇄하여, 색상 형성제 입자를 생성시켰으며, 이는 색상 형성제 상이 될 것이다.
b) 중합체성 활성제 상(연속 상)의 제조
약 50 g의 m-터페닐을 비커에서 용융시켰다. 이어서 약 50 g의 시루스-715(방사선 흡수제 IR 염료)를, 상기 용융물의 온도를 약 150 내지 160 ℃로 상승시키면서 상기 용융된 m-터페닐에 용해시켰다. 생성되는 m-터페닐/시루스-715 합금을 냉각시키고 거친 분말로 분쇄시켰다. 이어서, 약 8 g의 4-하이드록시페닐-4'-아이소프로폭시페닐 설폰(활성제), 1.7 g의 m-터페닐/시루스-715 합금, 및 약 3.7 g의 4,4-다이하이드록시다이페닐 설폰(주 활성제)을 49 g Nor-Cote CDG000 UV-래커(UV-경화성 아크릴레이트 단량체 및 올리고머의 혼합물 또는 패킷)에 용해시켜 래커/안테나/활성제 용액 또는 중합체성 활성제 상을 형성시켰다.
c) 색상 형성제 조성물의 제조(미세 분산액)
UV 경화성 페이스트를 (a) 약 31의 미분된 색상 형성제 입자와 (b) 약 60 g의 중합체성 가속화제 상을 혼합시켜 제조하였다. 상기 페이스트를 기재상에 대략 6 내지 약 8 ㎛의 두께로 스크린 인쇄하여 이미지화 코팅층을 포함한 이미지화 매질을 형성시켰다. 상기 이미지화 코팅층을 수은 램프에 의해 UV 경화시켰다. 상기 UV 경화된 이미지화 코팅층 상의 직접적인 마킹을 약 780 ㎚의 파장을 갖는 45 mW 레이저를 사용하여 수행하였다. 대략 20 ㎛ x 45 ㎛의 마크를 약 30 내지 약 150 μ초의 다양한 에너지 적용 기간을 사용하여 생성시켰다. 적합한 에너지 적용 시, 상기 이미지화 코팅층의 색상 형성 조성물이 녹색을 띤 투명한 외관에서 흑색으로 변색하였다.
실시예
2
a) 색상 형성제 상에 대한 색상 형성제 입자의 제조(불연속 상)
약 10 g의 m-터페닐(가속화제)을 비커에서 용융시키고, 상기 용융물을 약 110 ℃로 가열하였다. 약 100 g의 BK400을 일정하게 교반하면서 융용물에 조금씩 증가시키면서 가하였다. 상기 첨가된 BK400은 류코-염료(2'-아닐리노-3'-메틸-6'-(다이부틸아미노)플루오란)(Nagase Corporation으로부터 입수할 수 있다)이며, 그의 화학식을 상기에 화학식 1로서 나타낸다. 이어서 상기 혼합물의 온도를 약 170 내지 180 ℃로 증가시켰다. 용융물 중의 BK400의 완전한 용해(대개는 약 10 내지 15 분이 걸림)가 이루어져 가속화제/류코 염료 용액 용융물을 형성할 때까지 교반을 계속하였다. 이어서, 약 1.2 g의 IR780-요오다이드(방사선 흡수제 IR 염료)를 일정하게 교반하면서 상기 용융물에 가하였다. IR780-요오다이드는 또한 3H-인돌리늄, 2-[2-클로로-3-[91,3-다이하이드로3,3-다이메틸-1-프로필-2H-인돌-2-일리덴)에틸리덴]-1-사이클로헥센-1-일]에테네닐]-3,3-다이메틸-1-프로필-요오다이드(9Cl)로서 공지되어 있으며, 또한 하기와 같이 화학식 2로 나타낸다:
가열 및 교반을 상기 IR 염료가 상기 용융물에 완전히 용해되어 류코 염료/안테나/가속화제 합금(공융)을 형성할 때까지 추가로 2 내지 3 분 동안 계속하였다. 상기 류코-염료/안테나/가속화제 합금의 온도를 약 190 ℃ 이하에서 유지시켰다. 이어서 알루미늄 호일을 댄 예냉된 냉동기 선반으로 상기 류코-염료/안테나/가속화제 합금을 부었다. 고화된 용융물을 거친 분말로 분쇄하고 이어서 상기 예비 분쇄된 분말을 1 ㎜의 지르코니아 비드를 갖는 네취 미니 제타(Netzsch Mini-Zeta) 비드 밀을 사용하여 수성 분산액(∼15% 고체) 중에서 분쇄시켰다. 상기 분쇄를 평균 입자 직경이 약 0.9 내지 1.0 ㎛의 값으로 감소했을 때 멈추었다. 상기 슬러리 중의 입자를 수거하고 동결 건조시켜, 색상 형성제 입자를 생성시켰으며, 이는 색상 형성제 상이 될 것이다.
b) 중합체성 활성제 상(연속 상)의 제조
약 50 g의 m-터페닐을 비커에서 용융시켰다. 이어서 약 50 g의 시루스-715(방사선 흡수제 IR 염료)를, 상기 용융물의 온도를 약 150 내지 160 ℃로 상승시키면서 상기 용융된 m-터페닐에 용해시켰다. 생성되는 m-터페닐/시루스-715 합금을 냉각시키고 거친 분말로 분쇄시켰다. 이어서, 약 8 g의 4-하이드록시페닐-4'-아이소프로폭시페닐 설폰(활성제), 1.7 g의 m-터페닐/시루스-715 합금, 및 약 3.7 g의 4,4-다이하이드록시다이페닐 설폰(주 활성제)을 49 g Nor-Cote CDG000 UV-래커(UV-경화성 아크릴레이트 단량체 및 올리고머의 혼합물 또는 패킷)에 용해시켜 래커/안테나/활성제 용액 또는 중합체성 활성제 상을 형성시켰다.
c) 색상 형성제 조성물의 제조(미세 분산액)
UV 경화성 페이스트를 (a) 약 31의 미분된 색상 형성제 입자와 (b) 약 60 g의 중합체성 가속화제 상을 혼합시켜 제조하였다. 상기 페이스트를 기재상에 대략 6 내지 약 8 ㎛의 두께로 스크린 인쇄하여 이미지화 코팅층을 포함한 이미지화 매질을 형성시켰다. 상기 매질 상의 코팅층을 수은 램프에 의해 UV 경화시켰다. 생성된 코팅층은 유백광의 반투명 외관을 가졌다. 상기 UV 경화된 이미지화 코팅층 상의 직접적인 마킹을 약 780 ㎚의 파장을 갖는 45 mW 레이저를 사용하여 수행하였다. 대략 20 ㎛ x 45 ㎛의 마크를 약 25 내지 약 130 μ초의 다양한 에너지 적용 기간을 사용하여 생성시켰다. 적합한 에너지 적용 시, 상기 이미지화 코팅층의 색상 형성 조성물이 녹색을 띤 투명한 외관에서 흑색으로 변색하였다.
실시예
3
a) 색상 형성제 상에 대한 색상 형성제 입자의 제조(불연속 상)
약 10 g의 m-터페닐(가속화제)을 비커에서 용융시키고, 상기 용융물을 약 110 ℃로 가열하였다. 약 100 g의 BK400을 일정하게 교반하면서 융용물에 조금씩 증가시키면서 가하였다. 상기 첨가된 BK400은 류코-염료(2'-아닐리노-3'-메틸-6'-(다이부틸아미노)플루오란)(Nagase Corporation으로부터 입수할 수 있다)이며, 그의 화학식을 상기에 화학식 1로서 나타낸다. 상기 혼합물의 온도를 약 170 내지 180 ℃로 증가시켰다. 용융물 중의 BK400의 완전한 용해(대개는 약 10 내지 15 분이 걸림)가 이루어져 가속화제/류코 염료 용액을 형성할 때까지 교반을 계속하였다. 이어서, 약 1.8 g의 시루스-715(방사선 흡수제 IR 염료)를 일정하게 교반하면서 상기 용융물에 가하였다. 가열 및 교반을 상기 시루스-715가 상기 용융물에 완전히 용해되어 류코 염료/안테나/가속화제 합금(공융)을 형성할 때까지 추가로 2 내지 3 분 동안 계속하였다. 상기 류코-염료/안테나/가속화제 합금의 온도를 약 190 ℃ 이하에서 유지시키고, 이어서 알루미늄 호일을 댄 예냉된 냉동기 선반에 부었다. 고화된 용융물을 거친 분말로 분쇄하고 이어서 분쇄된 합금의 평균 부피 중량 입자 크기가 약 1.5 ㎛ 미만일 때까지 제트 분쇄시켰다. 이어서 상기 예비 분쇄된 분말을 1 ㎜의 지르코니아 비드를 갖는 네취 미니 제타 비드 밀을 사용하여 수성 분산액(∼15% 고체) 중에서 추가 분쇄시켰다. 상기 분쇄를 평균 입자 직경이 약 0.9 내지 1.0 ㎛의 값으로 감소했을 때 멈추었다. 이어서 생성되는 슬러리를 평균 입자 크기가 약 0.2 내지 약 0.3 ㎛로 감소할 때까지 텅스텐 카바이드 0.1 ㎜ 비드를 사용하여 네취 미니 제타 비드 밀에서 추가로 분쇄시켰다. 궁극적으로 색상 형성제 상으로 되는 색상 형성제 입자를 함유하는 상기 생성되는 슬러리를 수거하고 동결 건조시켰다.
b) 중합체성 활성제 상(연속 상)의 제조
약 87 g의 4-하이드록시페닐-4'-아이소프로폭시페닐 설폰 활성제를 비커에서 용융시켰다. 이어서 약 13 g의 IR780-요오다이드(화학식 2에 나타낸 방사선 흡수제 IR 염료)를 상기 용융물의 온도를 약 150 내지 160 ℃로 상승시키면서 상기 용 융된 활성제에 용해시켰다. 생성되는 활성제/방사선 흡수제 합금을 냉각시키고 거친 분말로 분쇄시켰다. 이어서, 약 7 g의 활성제/방사선 흡수제 합금 분말 및 약 3.7 g의 4,4-다이하이드록시다이페닐 설폰(주 활성제)을 49 g Nor-Cote CDG000 UV-래커(UV-경화성 아크릴레이트 단량체 및 올리고머의 혼합물 또는 패킷)에 용해시켜 래커/안테나/활성제 용액 또는 중합체성 활성제 상을 형성시켰다.
c) 색상 형성 조성물의 제조(미세 분산액)
UV 경화성 페이스트를 (a) 약 31의 미분된 색상 형성제 입자와 (b) 약 60 g의 중합체성 가속화제 상을 혼합시켜 제조하였다. 상기 페이스트를 기재상에 대략 6 내지 약 8 ㎛의 두께로 스크린 인쇄하여 이미지화 코팅층을 포함한 이미지화 매질을 형성시켰다. 상기 매질 상의 코팅층을 수은 램프에 의해 UV 경화시켰다. 생성되는 코팅층은 현저한 녹색 색조와 함께 투명하였다. 상기 UV 경화된 이미지화 코팅층 상의 직접적인 마킹을 약 780 ㎚의 파장을 갖는 45 mW 레이저를 사용하여 수행하였다. 대략 20 ㎛ x 45 ㎛의 마크를 약 15-20 내지 약 100 μ초의 다양한 에너지 적용 기간을 사용하여 생성시켰다. 적합한 에너지 적용 시, 상기 이미지화 코팅층의 색상 형성 조성물이 녹색을 띤 투명한 외관에서 흑색으로 변색하였다.
실시예
4
평균 입자 크기 2 ㎛ 이하의 공융의 상기 색상 형성 조성물(실시예 1 내지 3)은 보다 큰 평균 입자 크기, 예를 들어 유사하게 현상될 때, 5 ㎛를 갖는 물질보다 현저하게 더 큰 콘트라스트 및 감도를 갖는다. 이를 예시하기 위해서, 다양한 비교 물질들을, 각각의 물질이 상이한 분쇄 수준으로부터 생성된 상이한 입자 크기 를 사용함을 제외하고 실시예 1에 따라 제조하였다. 특히, 상기 제조된 입자 크기는 표 1에 나타낸 바와 같이 2 ㎛ 및 5 ㎛, 및 표 2 및 3에 나타낸 바와 같이 3.7 ㎛, 2.3 ㎛, 1.5 ㎛ 및 0.25 ㎛이었다.
하기 표 1에서, 읽기 쉬운 마크(>10의 ΔL*)를 훨씬 더 높은 속도(보다 적은 에너지 투입)에서 보다 작은 입자 크기를 갖는 조성물을 사용하여 획득하였다.
하기 표 2 및 3에서, 입자 크기는 또한 기록 속도 및 콘트라스트 성능에 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 구체적으로, 하기 표 2에서, 하기의 기록 속도에 대한 시험 조건을 설정하였다: 콘트라스트 ΔL* ≥20(레이저 파워 = 38 mW/마킹 밀도 = 1040 트랙/in)으로 마킹하는데 필요한 최대 780 ㎚ 레이저 반점 선 속도. 상기 분석의 결과를 하기와 같이 나타낸다:
표 3에서, 콘트라스트는 레이저 반점 선 속도 = 0.6 m/초에서 780 ㎚ 레이저(파워 = 38 mW; 마킹 밀도 = 1040 트랙/in)에 의한 마킹을 결정하였으며, 결과를 하기와 같이 나타낸다:
상기 언급한 배열들은 본 발명의 원리에 대한 적용을 예시함은 물론이다. 본 발명을 본 발명의 예시적인 실시태양(들)과 관련하여 상술하였지만 다수의 변경 및 대체 배열을 본 발명의 진의 및 범위로부터 이탈됨 없이 고안할 수 있다. 다수의 변경들을 청구의 범위에 나타낸 바와 같은 본 발명의 원리 및 개념으로부터 이탈됨 없이 수행할 수 있음은 당해 분야의 통상적인 숙련가들에게 자명할 것이다.
Claims (27)
- a) 중합체 기질 및 이에 용해된 활성제를 포함하는 중합체성 활성제 상;b) 색상 형성제를 포함하고, 2 ㎛ 미만의 평균 입자 크기로 상기 중합체성 활성제 상 내에 미세하게 분산되어 있는 색상 형성제 상; 및c) 상기 색상 형성제 상과 열 접촉하는 방사선 흡수제를 포함하는 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,현상 전 상태 및 현상 후 상태를 갖고, 상기 현상 전 상태가 상기 현상 후 상태와 시각적으로 상이한 외관을 가지며, 상기 현상 전 상태에 있을 때 무색이거나 제 1 색상을 갖고, 상기 현상 후 상태에서는 현상 후 제 2 색상을 갖는 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 중합체 기질이 방사선 경화성 중합체를 포함하고, 상기 방사선 경화성 중합체가, 색상 형성 조성물이 색상 변화를 일으키거나 현상을 일으키게 하는 현상 파장과 상이한 경화 파장에서 경화성인 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 중합체성 활성제 상이 방향족 안정제를 또한 포함하고, 상기 방향족 안정제가 현상 후 상태에서 색상 형성제를 안정화하도록 구성된 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 색상 형성제 상의 평균 입자 크기가 약 1.5 ㎛ 미만인 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 색상 형성제 상의 평균 입자 크기가 약 0.05 내지 약 1 ㎛인 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 색상 형성제 상의 평균 입자 크기가 약 0.05 내지 약 0.7 ㎛인 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 색상 형성제 상이 실온에서 중합체성 활성제 상에 분리되어 존재하고 실질적으로 불용성이며, 약 90 내지 약 350 ℃의 온도가 되도록 열 또는 빛 에너지를 적용할 때 상기 중합체성 활성제 상이 적어도 부분적으로 용융되거나 상 전이를 겪게되고, 상기 색상 형성제 상이 적어도 부분적으로 용융되거나 그 안에서 상 전 이를 겪는 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 색상 형성제 상이 약 50 내지 약 150 ℃의 용융 온도를 갖는 용융 보조제를 또한 포함하는 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 색상 형성제가 플루오란 류코 염료인 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 방사선 흡수제가 중합체성 활성제 상 또는 색상 형성제 상 중 하나 이상 내에 분산되거나 용해되는 색상 형성 조성물.
- 제 1 항에 있어서,중합체, 종이, 금속, 유리, 세라믹, 및 이들의 조합 또는 복합체로 이루어진 그룹 중에서 선택된 기재에 적용되는 색상 형성 조성물.
- 제 12 항에 있어서,상기 기재가 광 디스크인 색상 형성 조성물.
- 색상 형성 조성물을 현상 전 상태로부터 상기 현상 전 상태와 시각적으로 상이한 현상 후 상태로 현상시키기에 충분한 전자기 방사선을 상기 색상 형성 조성물에 적용함을 포함하는 이미지 형성 방법으로서,상기 색상 형성 조성물이a) 중합체 기질 및 이에 용해된 활성제를 포함하는 중합체성 활성제 상;b) 색상 형성제를 포함하고, 2 ㎛ 미만의 평균 입자 크기로 상기 중합체성 활성제 상 내에 미세하게 분산되어 있는 색상 형성제 상; 및c) 상기 색상 형성제 상과 열 접촉하는 방사선 흡수제를 포함하는 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 전자기 방사선을 상기 색상 형성 조성물이 분해되지 않도록 하는 기간 및 에너지 수준으로 적용하는 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 전자기 방사선이 레이저 에너지인 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 전자기 방사선을 a) 약 0.05 내지 약 5 J/㎠에서, b) 약 15 μ초 내지 약 200 μ초 동안, c) 약 15 mW 내지 약 100 mW의 전력 수준으로 적용하는 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 전자기 방사선을 약 10 ㎛ 내지 약 60 ㎛의 반점 크기로 적용하는 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 전자기 방사선이 약 200 ㎚ 내지 약 1200 ㎚의 파장을 갖는 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 색상 형성 조성물을 기재에 약 1 ㎛ 내지 약 15 ㎛의 두께로 적용하는 예비 단계를 또한 포함하는 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 중합체 기질이 방사선 경화성 중합체를 포함하는 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 색상 형성제 상의 평균 입자 크기가 약 1.5 ㎛ 미만인 이미지 형성 방 법.
- 제 14 항에 있어서,상기 색상 형성제 상의 평균 입자 크기가 약 0.05 내지 약 1 ㎛인 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 색상 형성제 상의 평균 입자 크기가 약 0.05 내지 약 0.7 ㎛인 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 방사선 흡수제의 제 1 부분을 중합체성 활성제 상 내에 분산 또는 용해시키고, 상기 방사선 흡수제의 제 2 부분을 색상 형성제 상 내에 분산 또는 용해시키는 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 전자기 방사선이 레이저 에너지이고, 상기 레이저 에너지 파장이 상기 레이저 에너지의 적용 전에 색상 형성제 상의 입자 크기 이상인 이미지 형성 방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 전자기 방사선이 레이저 에너지이고, 상기 레이저 에너지의 적용 전에 색상 형성제 상의 입자 크기가 상기 레이저 에너지의 파장보다 2 배 이하로 더 큰 이미지 형성 방법.
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