KR20070080820A - Low reflective film and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

A low-reflection film and a manufacturing method thereof are provided to secure excellent anti-reflection property by keeping surface reflection below 2% and to control the reflectivity easily by freely controlling refractivity according to the input amount of soluble materials. A low-reflection film is composed of a hard coating layer(2) formed on a transparent base film(1) and a porous layer(3) formed on the hard coating layer. The porous layer has a void ratio of 10~50%, refractivity of 1.25~1.45 lower than that of the hard coating layer, and reflectivity below 2%. A void of the porous layer is 10~70 nanometers. The hard coating layer has surface hardness over 2H. The low-reflection film manufacturing method comprises the steps of: forming the hard coating layer on at least one surface of the transparent base film; forming a coating layer for the porous layer by applying coating solution including soluble materials, on the hard coating layer; and forming the porous layer by dissolving some or all of the soluble materials.

Description

저반사 필름 및 그 제조방법{Low Reflective Film And Manufacturing Method Thereof}Low Reflective Film And Manufacturing Method Thereof}

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 저반사 필름의 단면도,1 is a cross-sectional view of a low reflection film according to an embodiment of the present invention,

도 2는 본 발명의 또다른 일실시예에 따른 저반사 필름의 제조방법에 관한 수순도이다.2 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a low reflection film according to another embodiment of the present invention.

** 도면의 주요부호에 대한 설명**** Description of the major symbols in the drawings **

1: 투명기재 필름1: transparent substrate film

2: 하드 코팅층2: hard coating layer

3: 다공성층3: porous layer

본 발명은 저반사 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 본 발명은 가용성 물질을 포함하는 다공성층용 코팅층을 형성한 후 용매를 사용하 여 가용성 물질을 용해-추출함으로써 상기 다공성층용 코팅층에 공극을 도입하여 다공성층을 형성한 저반사 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a low reflection film and a method for manufacturing the same, and more particularly, to the porous layer coating layer by dissolving and extracting a soluble material using a solvent after forming a coating layer for a porous layer containing a soluble material. The present invention relates to a low reflection film and a method of manufacturing the same, in which pores are introduced to form a porous layer.

디스플레이 기술 발달이 급격히 변화하는 가운데 LCD나 CRT, PDP 또는 OLED와 같은 화상 표시 장치에는, 일반적으로 외부광의 반사 및 화상의 반사로 인해 콘트라스트(contrast)가 감소하는 것을 방지하기 위해 표시 장치의 최외각 표면에 반사 방지 필름을 배치한다. 이러한 기능성이 부여된 반사 방지 필름에는 방현(AR, Anti-Reflection)이나, 저반사(LR, Low-Reflection)용 물질이 코팅되어있다. With the rapid change in display technology, image display devices such as LCDs, CRTs, PDPs, or OLEDs typically have the outermost surface of the display device to prevent contrast from being reduced due to external light reflections and image reflections. Place an antireflection film on the. The antireflection film provided with such a function is coated with a material for anti-reflection (AR) or low reflection (LR).

기존의 반사 방지 필름은 1개 이상의 금속 산화물로 이루어진 투명한 층들을 적층함으로써 이루어졌다. 금속 산화물로 이루어진 투명한 층은 CVD(화학적 증기 증착)법이나 PVD(물리적 증기 증착)법 등으로 형성되고, 특히 PVD법이 주로 사용되었다. 이 금속 산화물층은 반사 방지 필름으로 우수한 성능을 지녔으나 증착법은 생산성이 저하되고, 생산비가 고가이기 때문에 대량 생산에 맞지 않는 단점이 있었다. Existing antireflective films have been made by stacking transparent layers of one or more metal oxides. The transparent layer made of a metal oxide is formed by CVD (chemical vapor deposition), PVD (physical vapor deposition), or the like. In particular, the PVD method is mainly used. This metal oxide layer had excellent performance as an antireflection film, but the deposition method had a disadvantage in that it was not suitable for mass production because productivity decreased and production cost was high.

그 이후 증착 공정 대신 무기미립자 및 저굴절 화합물, 예를 들면 불소계 화합물을 함유한 코팅액을 이용하여 필름에 코팅함으로써 반사 방지 필름을 제조하는 방법이 개발되었다.Since then, instead of the deposition process, a method of manufacturing an antireflection film by coating the film using a coating liquid containing an inorganic fine particle and a low refractive compound such as a fluorine-based compound has been developed.

그 일례로, 지지체 상에 고굴절율층, 그 위에 무기 미립자를 이용한 저굴절율층을 적층하여 반사방지 필름을 제조하는 방법과 MgF2나 SiO2와 같은 미립자를 2 종 이상 사용하여, 두께에 따라 섞는 비율을 달리하여 굴절율을 변화시켜 반사방지 필름을 제조하는 방법이 있다. As an example, a method of manufacturing an antireflection film by laminating a high refractive index layer on a support, a low refractive index layer using inorganic fine particles thereon, and using two or more kinds of fine particles such as MgF 2 or SiO 2 to mix according to the thickness. There is a method of manufacturing an antireflection film by changing the refractive index by changing the ratio.

또한 중공미립자를 이용한 저굴절율층을 형성하여 반사방지필름을 제조하는 방법이 개발되었다. 즉, 중공실리카로 된 무기 파우더와 바인더를 이용한 반사방지필름을 제조하는 방법이 있다.In addition, a method of manufacturing an antireflection film by forming a low refractive index layer using hollow particles has been developed. That is, there is a method of manufacturing an antireflection film using an inorganic powder and a binder made of hollow silica.

그러나, 상기의 기술들은 무기미립자의 경우는 코팅시 제조단가가 높은 문제가 있고, 불소화합물은 표면경도가 낮아서 내찰상성이 약하여 디스플레이 장치에 적용시 상처나기 쉬운 문제점이 있어 이에 대한 해결방안이 모색되고 있다.However, in the case of inorganic fine particles, the above-described problems have a high manufacturing cost in coating, and fluorine compounds have a low surface hardness and thus have low scratch resistance, and thus are easily damaged when applied to a display device. have.

본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 하드 코팅층을 도입하고 그 상부에 가용성 물질을 포함하는 다공성층용 코팅층을 형성한 후 용매를 사용하여 가용성 물질을 용해-추출함으로써 공극을 형성시켜 다공성층을 제조하고, 그 공극률에 따라 굴절율을 조절하여 표면반사가 2% 이하이고, 내찰상성이 뛰어나고, 또한 제조 코스트가 낮은 저반사 필름 및 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention is to solve the above problems, by introducing a hard coating layer and forming a coating layer for a porous layer containing a soluble material thereon to form a void by dissolving and extracting the soluble material using a solvent to form a porous layer It is an object of the present invention to provide a low reflection film having a surface reflection of 2% or less, excellent scratch resistance and low manufacturing cost, and a method for producing the same.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은, The present invention for achieving the above object,

투명기재 필름 상부에 형성된 하드코팅층 및 상기 하드코팅층 상부에 형성되는 다공성층을 포함하여 이루어진 저반사 필름을 제공한다.It provides a low reflection film comprising a hard coating layer formed on the transparent base film and a porous layer formed on the hard coating layer.

또한, 상기 다공성층은 공극률이 10~50% 범위 내인 것을 특징으로 하는 저반사 필름을 제공한다.In addition, the porous layer provides a low reflection film, characterized in that the porosity is in the range of 10 to 50%.

또한, 상기 다공성층은 상기 하드코팅층 보다 굴절률이 작으며, 굴절률은 1.25 ~ 1.45 범위내이고 반사율이 2%이하인 것을 특징으로 하는 저반사 필름을 제공한다.In addition, the porous layer has a lower refractive index than the hard coating layer, the refractive index provides a low reflection film, characterized in that within the range of 1.25 ~ 1.45 and reflectance is 2% or less.

또한, 상기 하드 코팅층은 표면 경도가 2H 이상인 것을 특징으로 하는 저반사 필름을 제공한다.In addition, the hard coating layer provides a low reflection film, characterized in that the surface hardness is 2H or more.

또한, 상기 다공성층의 공극은 10 ~ 70 nm의 나노크기인 것을 특징으로 하는 저반사 필름을 제공한다.In addition, the pores of the porous layer provides a low reflection film, characterized in that the nano-size of 10 ~ 70 nm.

또한 본 발명의 또 다른 양태(樣態)로서, 투명기재 필름의 적어도 한 면에 하드 코팅층을 형성하는 단계; 상기 하드 코팅층 상부에 가용성 물질을 포함하는 코팅액을 도포하여 다공성층용 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 가용성 물질의 전 부 또는 일부를 용매로 용해시켜 다공성층을 형성하는 단계; 를 포함하여 이루어진 저반사 필름의 제조방법을 제공한다.In still another aspect of the present invention, there is provided a method for forming a hard coating layer on at least one side of a transparent substrate film; Forming a coating layer for the porous layer by applying a coating solution including a soluble material on the hard coating layer; And dissolving all or part of the soluble material with a solvent to form a porous layer. It provides a method for producing a low reflection film comprising a.

또한, 상기 가용성 물질은 물, 알코올계, 케톤계 용매 중 적어도 하나에 용해되는 유기물 또는 무기물 중에서 적어도 하나 선택되는 것을 특징으로 하는 저반사 필름의 제조방법을 제공한다.In addition, the soluble material provides a method for producing a low reflection film, characterized in that at least one selected from organic or inorganic materials dissolved in at least one of water, alcohol-based, ketone-based solvents.

또한, 상기 용매는 물, 알코올계 및 케톤계 용매로 이루어지는 군에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 저반사 필름의 제조방법을 제공한다.In addition, the solvent provides a method for producing a low reflection film, characterized in that at least one selected from the group consisting of water, alcohol and ketone solvents.

또한, 상기 가용성 물질의 함량은 상기 가용성 물질을 포함하는 코팅액 100 중량부에 대하여 10 ~ 50 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 저반사 필름의 제조방법을 제공한다.In addition, the content of the soluble material provides a method for producing a low reflection film, characterized in that 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating liquid containing the soluble material.

이하에서 도면 및 실시예를 참고하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings and embodiments.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 저반사 필름의 단면도를 도시한 도이다. 도시된 바와 같이, 투명기재 필름(1) 상부에 형성된 하드코팅층(2) 및 상기 하드코팅층 상부에 형성되고 상기 하드코팅층 보다 굴절률이 작은 다공성층(3)을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.1 is a view showing a cross-sectional view of a low reflection film according to an embodiment of the present invention. As shown, it characterized in that it comprises a hard coating layer 2 formed on the transparent base film 1 and a porous layer 3 formed on the hard coating layer and having a lower refractive index than the hard coating layer.

상기 투명기재 필름(1)으로는, 투명성이 있는 필름이면 어떤 필름이라도 사용이 가능하며 제한되지 않는다. 예를 들면 셀룰로오스 유도체들 즉, 디아세틸 셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 프로피오닐 셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스 또한, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리메타아크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 등의 열가소성 폴리머의 미연신(未延伸), 1축 또는 2축 연신 필름 등이 있다. 이 중에 바람직하게는 투명성 및 내열성이 우수한 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름 및, 투명성 및 광학적으로 이방성이 없다는 점에서 트리아세틸셀룰로오스 필름이 바람직하게 사용될 수 있다. 투명 기재 필름의 두께는 제한되지 않으나 8 ~ 1000㎛ 정도이고, 바람직하게는 40 ~ 100㎛가 사용될 수 있다.As the transparent base film 1, any film can be used as long as it is a film having transparency. Cellulose derivatives, for example diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose and also polyesters, polyamides, polyimides, polyethersulfones, polysulfones, polypropylenes, polys Unstretched, uniaxial or biaxially oriented films of thermoplastic polymers such as methylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polyether ketone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyurethane and epoxy Etc. Among them, preferably, a uniaxial or biaxially stretched polyester film having excellent transparency and heat resistance, and a triacetyl cellulose film can be preferably used in view of transparency and optical anisotropy. Although the thickness of a transparent base film is not restrict | limited, It is about 8-1000 micrometers, Preferably 40-100 micrometers can be used.

상기 하드 코팅층(2)은, 내찰상성이 우수한 재료라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 여기서 하드 코팅층이란 연필 경도 시험에서 H이상의 경도를 갖는 코팅층을 의미한다. 하드 코팅층의 표면경도는 바람직하기로는 표면 경도가 2H 이상, 보다 좋기는 4H 이상의 물성을 제공할 수 있는 코팅액을 사용하는 것이 바람직하다. UV 또는 열에 의해 경화되는 반응성 경화 수지나 반응성 유기 규소 화합물이 바람직하게 선택될 수 있다. The hard coat layer 2 can be used without limitation as long as the material is excellent in scratch resistance. Herein, the hard coating layer means a coating layer having a hardness of H or more in a pencil hardness test. The surface hardness of the hard coat layer is preferably a coating liquid capable of providing physical properties of surface hardness of 2H or more, more preferably 4H or more. Reactive cured resins or reactive organosilicon compounds that are cured by UV or heat may be preferably selected.

일례로, 유기-무기 하이브리드 타입(반응성 실리카 입자)의 UV 경화 레진을 사용할 수 있으며, 실리카 입자를 고분자성 불포화기를 가진 가수분해성 실란과 혼합하여 화학적 결합에 의해서 제조 가능하다. 반응성 실리카 입자에 결합된 고분자성 불포화기를 가진 가수분해성 실란의 양은 약 0.05~99중량%이며 바람직하게는 5~85중량%이다. 0.05중량%보다 적은 경우는 경화된 필름의 투명도와 내마모성에 영향을 주며, 99중량%보다 많을 경우는 내마모성이 조금 밖에 향상되지 않는다. 가수분해성 실릴기는 아세톡시 실릴기 같은 카르복실레이트 실릴기, 메톡시 또는 에톡시 실릴기 같은 알콕시 실릴기, 클로로 실릴기 같은 할로겐 실릴기, 아미노 및 하이드라이드 실릴기 등이 가능하며, 바람직하게는 알콕시 실릴기가 사용하기에 가장 좋다. 상기 고분자성 불포화기는 카르복시, 히드록시, 아크릴록시, 메타아크릴록시, 비닐, 프로페닐, 부타디엔일, 스티릴, 시나모일, 말레이트, 아크릴아미드기 등이 가능하다. 이들 중에 히드록시기를 함유한 불포화 지방성 카르복시산과 메타아크릴레이트 화합물 등이 바람직하다. 반응성 실리카 입자의 평균입경은 0.0001~1㎛가 바람직하며 경화된 투명필름에 사용될 때 바람직한 것은 0.001~0.01㎛이다. 실리카 입자의 비표면적은 바람직하게는 0.001~2m2/g이며, 더욱 바람직하게는 0.001~0.1m2/g, 그리고 가장 바람직하게는 0.001~0.01m2/g이다. 이 실리카 입자는 건조분말 또는 메탄올의 실리카 졸과 같은 유기용매에 분산된 콜로이드 실리카를 사용할 수 있다. 반응성 실리카 입자의 제조는 20~150℃에서 행해지며, 5분에서 24시간의 범위에서 행해진다. In one example, UV-curable resins of organic-inorganic hybrid type (reactive silica particles) can be used, which can be prepared by chemical bonding by mixing the silica particles with a hydrolyzable silane having a polymeric unsaturated group. The amount of hydrolyzable silane having a polymeric unsaturated group bonded to the reactive silica particles is about 0.05 to 99% by weight, preferably 5 to 85% by weight. Less than 0.05% by weight affects the transparency and wear resistance of the cured film, and more than 99% by weight only slightly improves the wear resistance. Hydrolyzable silyl groups can be carboxylate silyl groups such as acetoxy silyl groups, alkoxy silyl groups such as methoxy or ethoxy silyl groups, halogen silyl groups such as chloro silyl groups, amino and hydride silyl groups and the like, preferably alkoxy Silyl is best to use. The polymerizable unsaturated group may be a carboxy, hydroxy, acryloxy, methacryloxy, vinyl, propenyl, butadienyl, styryl, cinnamoyl, maleate, acrylamide group and the like. Among these, unsaturated aliphatic carboxylic acid and methacrylate compound containing a hydroxy group are preferable. The average particle diameter of the reactive silica particles is preferably 0.0001 to 1 µm and is preferably 0.001 to 0.01 µm when used for the cured transparent film. The specific surface area of the silica particles is preferably 0.001 to 2 m 2 / g, more preferably 0.001 to 0.1 m 2 / g, and most preferably 0.001 to 0.01 m 2 / g. The silica particles may be a colloidal silica dispersed in an organic solvent such as a dry powder or a silica sol of methanol. The production of the reactive silica particles is carried out at 20 to 150 ° C, and is performed in a range of 5 minutes to 24 hours.

상기 하드 코팅층(2)에는 UV 경화를 위해 광개시제가 첨가될 수 있으며, 본 기술분야에서 사용되는 광개시제를 사용할 수 있다. 일례로, 디페닐케톤 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-히드록시사이클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아테토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논 등을 단독 또는 혼합으로 0.1~10중량%를 사용할 수 있다. 0.1중량%보다 적은 경우 경화 속도가 늦고 10 중량%보다 많을 경우는 비경제적이다. 광자극제는 광개시제와 함께 사용가능하며, 예를 들면, 트리에틸아민, 디에틸아민, 메틸디에탄올아민, 에탄올아민, 4-디메틸아미노-벤조산, 이소아밀-4-디메틸아미노벤조에이트 등이 사용될 수 있다. 상기 물질 이외에 항산화제, UV흡수제, 광안정제, 열적고분자화금지제, 레블링제, 계면활성제, 윤활제 등과 조성할 수 있다.A photoinitiator may be added to the hard coating layer 2 for UV curing, and photoinitiators used in the art may be used. As an example, diphenyl ketone benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-one, 4-hydroxycyclophenyl ketone, dimethoxy-2-phenylatetophenone, anthraquinone, fluorene 0.1-10% by weight of triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-knoloacetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone, 4,4-diaminobenzophenone, or the like alone or in combination. Can be used. If less than 0.1% by weight, the curing speed is slow and more than 10% by weight is uneconomical. Photostimulants can be used with photoinitiators, for example triethylamine, diethylamine, methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylamino-benzoic acid, isoamyl-4-dimethylaminobenzoate and the like can be used. have. In addition to the above materials, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, thermal polymerisation inhibitors, leveling agents, surfactants, lubricants and the like can be formed.

상기 다공성층(3)은 그 표면 및 내부에 공극을 가지고 있으며 그 공극률은 제한되지 않으나 10~50%, 바람직하게는 18~40%가 적당하다. 공극률이 10% 이하이면 저굴절 효과 및 표면반사방지 효과가 저하되는 문제가 있으며, 공극률이 50% 이상이면 마이크로 공극의 형성으로 내찰상성 및 투과율이 저하되는 문제가 있다. 상기 다공성층의 공극의 크기는 10~70 nm의 나노 크기이며, 바람직하게는 20~50 nm의 나노 크기가 바람직하다.The porous layer 3 has pores on its surface and inside and its porosity is not limited, but 10 to 50%, preferably 18 to 40% is appropriate. If the porosity is 10% or less, there is a problem that the low refractive effect and the surface reflection prevention effect is lowered. If the porosity is 50% or more, there is a problem that the scratch resistance and the transmittance are reduced by the formation of the micro voids. The pore size of the porous layer is a nano size of 10 ~ 70 nm, preferably a nano size of 20 ~ 50 nm.

상기 다공성층(3)의 굴절률은 상기 하드코팅층 보다 굴절률이 작은 것이 바람직하며, 제한되지 않으나 1.25 ~ 1.45 범위내이고 반사율이 2%이하인 것이 좋다. 상기 다공성층의 굴절률은 상기 공극률의 조절에 의해 조절이 가능하다. It is preferable that the refractive index of the porous layer 3 is smaller than the hard coating layer, and the refractive index is not limited, but is within the range of 1.25 to 1.45 and the reflectance is 2% or less. The refractive index of the porous layer can be adjusted by adjusting the porosity.

상기 다공성층(3)의 재질로는 제한되지 않으나 UV 또는 열에 의해 경화되는 반응성 경화 수지나 반응성 유기 규소 화합물이 바람직하게 선택될 수 있다. 또한 상기 하드코팅층과 동일한 UV 경화 레진 등 표면강도가 우수한 재질을 사용할 수 있다. Although the material of the porous layer 3 is not limited, a reactive cured resin or a reactive organosilicon compound that is cured by UV or heat may be preferably selected. In addition, it is possible to use a material having excellent surface strength, such as the UV cured resin and the hard coating layer.

상기 다공성층을 형성하는 방법은 본 기술분야에서 알려진 방법을 이용할 수 있으며, 보다 바람직하기로는 후술할 제조방법에 의해 형성되는 것이 좋다.The method of forming the porous layer may use a method known in the art, and more preferably, it is formed by a manufacturing method to be described later.

본 발명에 따른 저반사 필름은 상기 구성 이외에도 필요에 따라 상기 기술한 층 사이에 또는 그 외부에 특별한 층들을 적층할 수 있으며 이 또한 본 발명에 포함된다. 또한, 본 발명에 따른 저반사 필름은 후술할 저반사 필름 제조방법에 의해 제조될 수 있다.The low reflection film according to the present invention may, in addition to the above-described constitution, laminate special layers between or outside the above-described layers as necessary, which is also included in the present invention. In addition, the low reflection film according to the present invention can be produced by a low reflection film manufacturing method to be described later.

도 2는 본 발명의 또다른 일실시예에 따른 저반사 필름의 제조방법에 관한 수순도이다. 도시된 바와 같이, 투명기재 필름의 적어도 한 면에 하드 코팅층을 형성하는 단계(S10), 상기 하드 코팅층 상부에 가용성 물질을 포함하는 코팅액을 도포하여 다공성층용 코팅층을 형성하는 단계(S20), 및 상기 가용성 물질의 전부 또는 일부를 용매로 용해시켜 다공성층을 형성하는 단계(S30)를 포함하여 이루어진 저반사 필름의 제조방법인 것을 특징으로 한다. 상기 단계 이외에 필요에 따라 다 른 단계를 추가할 수 있으며 이 또한 본 발명에 포함된다.2 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a low reflection film according to another embodiment of the present invention. As shown, forming a hard coating layer on at least one side of the transparent substrate film (S10), applying a coating solution containing a soluble material on the hard coating layer to form a coating layer for the porous layer (S20), and the Dissolving all or part of the soluble material with a solvent to form a porous layer, characterized in that the method for producing a low reflection film comprising the step (S30). In addition to the above steps, other steps may be added as necessary, and are also included in the present invention.

먼저, 투명기재 필름의 적어도 한 면에 하드 코팅층을 형성한다(S10). 상기 하드 코팅층의 코팅액에는 전술한 경화성 수지 및 광개시제가 포함될 수 있으며 그 외에도 코팅시 요구되는 점도를 위해 용제 등이 포함될 수 있다. 상기 하드 코팅층의 형성방법은 본 기술분야에서 사용되는 방법을 이용할 수 있으며, 일례로 다이코팅, 캐스팅, 그라비아 및 스핀코팅 등의 적당한 방식으로 코팅이 가능하다. 코팅두께는 보통 약 0.1~400㎛이며, 바람직하게는 약 1~200㎛이다. 코팅한 후, 10~100℃ 온도에서 1초에서 24시간, 바람직하게는 5초에서 2시간동안 휘발물의 증발에 의해서 건조시킨다. 그 후 UV광을 조사하여 경화시킨다. UV광의 조사량은 약 0.01~10 J/cm2이고, 바람직하게는 0.1~2 J/cm2이다. 이로부터 형성되는 하드 코팅층의 굴절율은 적어도 그 하드 코팅층 위에 적층하는 다공성층의 굴절율보다 높은 것이 바람직하고, 그 표면 강도는 2H 이상, 보다 좋기는 4H 이상인 것이 바람직하다. First, a hard coating layer is formed on at least one surface of the transparent base film (S10). The coating solution of the hard coating layer may include the above-mentioned curable resin and photoinitiator, and may also include a solvent for the viscosity required during coating. The hard coating layer may be formed by a method used in the art, and may be coated in a suitable manner such as die coating, casting, gravure, and spin coating. The coating thickness is usually about 0.1 to 400 mu m, preferably about 1 to 200 mu m. After coating, it is dried by evaporation of volatiles at a temperature of 10-100 ° C. for 1 second to 24 hours, preferably 5 seconds to 2 hours. After that, UV light is cured by irradiation. The irradiation amount of UV light is about 0.01-10 J / cm <2> , Preferably it is 0.1-2 J / cm <2> . It is preferable that the refractive index of the hard coat layer formed therefrom is at least higher than the refractive index of the porous layer laminated | stacked on this hard coating layer, and its surface strength is 2H or more, It is preferable that it is 4H or more more preferably.

다음, 상기 하드 코팅층 상부에 가용성 물질을 포함하는 코팅액을 도포하여 다공성층용 코팅층을 형성한다(S20). 도포방식은 상기 하드코팅층의 방식과 동일하게 할 수 있으며, 제한되지 않는다. 그라비아 및 스핀코팅 등의 적당한 방식으로 도공이 가능하다. 도포두께는 제한되지 않으나 보통 약 50~200nm이며, 바람직하게 는 약 80~120nm이다. 도포한 후 조성물은 10~100℃ 온도에서 1초~24시간, 바람직하게는 5초에서 2 시간 동안 휘발물의 증발에 의해서 건조시킨다. 그 후 UV광을 조사하여 경화시킨다. UV광의 조사량은 약 0.01~10 J/cm2 이고, 바람직하게는 0.1~2 J/cm2이다. Next, to form a coating layer for a porous layer by applying a coating solution containing a soluble material on the hard coating layer (S20). The coating method can be the same as the method of the hard coating layer, but is not limited. Coating can be carried out in a suitable manner such as gravure and spin coating. The coating thickness is not limited but is usually about 50-200 nm, preferably about 80-120 nm. After application, the composition is dried by evaporation of the volatiles at a temperature of 10-100 ° C. for 1 second to 24 hours, preferably 5 seconds to 2 hours. After that, UV light is cured by irradiation. The irradiation amount of UV light is about 0.01-10 J / cm <2> , Preferably it is 0.1-2 J / cm <2> .

상기에서 하드 코팅층과 다공성층용 코팅층의 경화는 각각 수행할 수도 있지만 각층을 형성한 후 한번에 경화시킬 수도 있으며 이 또한 본 발명에 포함된다.Hardening of the hard coat layer and the coating layer for the porous layer in the above may be carried out, respectively, but may be cured at once after forming each layer, which is also included in the present invention.

상기 가용성 물질을 포함하는 코팅액은 전술한 바인더와 광개시제가 포함될 수 있다. 즉, 상기 다공성층을 형성하기 위한 다공성층용 코팅액에는 바인더가 포함되며 가용성 물질을 용해하기 위해 사용되는 용매에 불용성인 물질이면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 상기 다공성층의 재질은 UV 또는 열에 의해 경화되는 반응성 경화 수지나 반응성 유기 규소 화합물이 바람직하게 선택될 수 있다. 또한 상기 하드코팅층과 동일한 UV 경화 레진을 사용하여 표면강도가 우수한 재질을 사용할 수 있다. The coating solution including the soluble material may include the above-described binder and photoinitiator. That is, the coating solution for the porous layer for forming the porous layer may be used without limitation as long as it includes a binder and is insoluble in the solvent used to dissolve the soluble material, and the material of the porous layer is cured by UV or heat. Reactive cured resins or reactive organosilicon compounds may be preferably selected. In addition, it is possible to use a material having excellent surface strength by using the same UV curing resin as the hard coating layer.

상기 가용성 물질은 다공성층의 공극을 형성하기 위한 것으로서, 물, 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 등) 등의 용매에 용해되는 유기물 또는 무기물 등의 물질이라면 제한되지 않고 하나 이상 선택될 수 있다. 일례 로써 다음과 같은 단량체 및 이들의 중합체 물질이 이에 해당한다. 단량체로는 스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로메틸스티렌, m-클로로메틸스티렌, p-t-부톡시스티렌, m-t-부톡시스티렌, 플로로스티렌, 알파메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로스티렌의 방향족 비닐계 화합물; 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 옥틸메타아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 스테아릴메타아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트, 플로로에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 헥사플로로부틸메타아크릴레이트, 헥사플로로이소프로필메타아크릴레이트, 퍼플로로알킬아크릴레이트, 옥타플로로페닐메타아크릴레이트 등의 아크릴계 및 플로로아크릴계 화합물; (메타)아크릴산, 말레산, 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 비닐술폰산 등의 불포화 카르복시산계 화합물; 비닐술폰산, 아릴술폰산, P-스티렌 술폰산 등의 불포화 술폰산계 화합물; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산옥틸, 아크릴산메톡시에틸, 아크릴산페닐, 아크릴산시클로헥실 등의 아크릴산 에스테르계 화합물; (메타)아크릴로니트릴, 메타아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐계 화합물; 2-(메타)아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, (메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-비닐아세트아미드 등의 아미드계 화합물 등이 있다. 또한, 무기화합물로는 옥시 질산지르코늄 수화물 [ZrO(NO3)2]·H2O, 옥시 염화지르코늄 수화물(ZrOCl2· H2O), 질산 리튬 (LiNO3), 초산리튬(CH3COOLi), 염화주석 수화물 (SnCl4·nH2O), 질산 인듐수화물(In(NO3)3·nH2O), 염화인듐 수화물(InCl2·nH2O), 12-텅스토인산(H3PW12O40), 12-텅스토실리콘산(H4SiW12O40) 등이 있다. 이들을 하나 또는 둘 이상의 조합으로 사용할 수 있다.The soluble material is for forming the pores of the porous layer, water, alcohol-based (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), ketone-based (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, di If it is a substance such as an organic substance or an inorganic substance that is dissolved in a solvent such as propyl ketone, etc., one or more may be selected. As an example, the following monomers and polymer materials thereof are included. As monomers, styrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chloromethylstyrene, m-chloromethylstyrene, pt-part Aromatic vinyl compounds such as oxy styrene, mt-butoxy styrene, fluoro styrene, alpha methyl styrene, vinyl toluene, and chloro styrene; Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, benzyl acrylate , Benzyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, fluoroethyl acrylate, ethyl methacrylate, hexafluorobutyl methacrylate, hexafluoroisopropyl methacrylate, perfluoro Acrylic and fluoroacrylic compounds such as alkyl acrylate and octafluorophenyl methacrylate; Unsaturated carboxylic acid compounds such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid and vinylsulfonic acid; Unsaturated sulfonic acid compounds such as vinylsulfonic acid, arylsulfonic acid, and P-styrene sulfonic acid; Acrylic ester compounds such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, methoxyethyl acrylate, phenyl acrylate and cyclohexyl acrylate; Vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile and methacrylonitrile; And amide compounds such as 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and N-vinylacetamide. Further, inorganic compounds include zirconium oxynitrate hydrate [ZrO (NO 3) 2] · H 2 O, zirconium oxychloride hydrate (ZrOCl 2 · H 2 O) , lithium nitrate (LiNO 3), lithium acetate (CH 3 COOLi) , Tin chloride hydrate (SnCl 4 nH 2 O), indium nitrate hydrate (In (NO 3 ) 3 nH 2 O), indium chloride hydrate (InCl 2 nH 2 O), 12- tungstoic acid (H 3 PW 12 O 40 ), 12-tungstosilonic acid (H 4 SiW 12 O 40 ), and the like. These can be used in one or in combination of two or more.

상기 하드 코팅액에 첨가된 가용성 물질의 함량으로는 코팅액 100 중량부에 대하여 10~50 중량부, 바람직하게는 18~40 중량부가 좋다. 가용성 물질을 10 중량부 이하로 첨가하면 나노-다공성층이 충분히 형성되지 않아 저굴절 효과 및 표면반사방지 효과가 저하되는 문제가 있다. 또한, 그 함량이 50 중량부 이상이면, 가용성 물질의 코팅 표면 잔류 및 마이크로 공극의 형성으로 내찰상성 및 투과율이 저하되는 문제가 있다. 상기 다공성층의 굴절률은 상기 하드코팅층 보다 굴절률이 작은 것이 바람직하며, 제한되지 않으나 1.25 ~ 1.45 범위 내이고 반사율이 2%이하인 것이 좋다. 상기 다공성층의 굴절률은 상기 공극률의 조절에 의해 조절이 가능하다. The content of the soluble substance added to the hard coating solution is 10 to 50 parts by weight, preferably 18 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the coating liquid. When the soluble material is added in an amount of 10 parts by weight or less, there is a problem in that the nano-porous layer is not sufficiently formed so that the low refractive effect and the surface reflection prevention effect are lowered. In addition, if the content is 50 parts by weight or more, there is a problem that scratch resistance and transmittance are lowered due to the remaining of the coating surface of the soluble material and the formation of micro voids. It is preferable that the refractive index of the porous layer is smaller than the refractive index of the hard coating layer, but is not limited, but is within the range of 1.25 to 1.45 and the reflectance is 2% or less. The refractive index of the porous layer can be adjusted by adjusting the porosity.

다음, 상기 가용성 물질의 전부 또는 일부를 용매로 용해시킴으로써 상기 다공성층용 코팅층에 공극을 형성시켜 다공성층을 형성한다(S30). 상기에서 제조된 필름을, 제한되지 않으나 용매의 온도 25~80℃에서 1~60분, 바람직하게는 5~15분 동안 침지하여 가용성 물질을 용해-추출한 후, 60~150℃에서 1~10분간 건조시켜 본 발명의 일실시예에 따른 저반사 필름을 제조한다.Next, by dissolving all or part of the soluble material with a solvent to form a pore in the coating layer for the porous layer to form a porous layer (S30). The film prepared above is not limited but immersed for 1 to 60 minutes, preferably 5 to 15 minutes at a solvent temperature of 25 to 80 ° C. to dissolve and extract the soluble material, and then 1 to 10 minutes at 60 to 150 ° C. Drying to prepare a low reflection film according to an embodiment of the present invention.

상기 용매는 물, 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 등) 등의 용매로 이루어지는 군에서 하나 이상 선택될 수 있다.In the group consisting of solvents such as water, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), ketones (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, etc.) One or more may be selected.

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명한다. 본 발명의 실시예는 구체적인 예시에 불과하고, 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. Embodiments of the present invention are only specific examples, and are not intended to limit or limit the protection scope of the present invention.

<실시예 1><Example 1>

하드 코팅액(제품명:DN-0080, 제품사: DSM)을 트리아세틸셀룰로오스 필름(이하 TAC 필름이라 함)위에 코팅하고, 70℃에서 1분간 열 건조한 후 고압수은 램프를 이용하여 700mJ/cm2의 자외선을 조사하여 경화시켰다. 다공성층용 코팅액으로는 폴리아크릴산 함량 20중량%로 하여 하드 코팅액(제품명:DN-0080, 제품사: DSM)과 혼합하였다. 혼합한 다공성층용 코팅액을 하드 코팅층이 형성된 TAC 필름 위에 110nm의 두께로 코팅한 후, 70℃에서 1분간 열 건조한 후 고압수은 램프를 이용하여 700mJ/cm2의 자외선을 조사하여 경화시켰다. 제조된 필름을 용매로서 물을 사용하여 온도 50℃에서 10분간 방치하여, 폴리아크릴산을 제거하여 80℃에서 5분간 건조시킨 후 다공성층을 형성하여 저반사 필름을 제조하였다. 형성된 공극의 사이즈는 약 50 nm 정도였다.The hard coating solution (Product Name: DN-0080, product company: DSM) is coated on a triacetyl cellulose film (hereinafter referred to as TAC film), heat-dried at 70 ° C. for 1 minute, and then UV light of 700 mJ / cm 2 using a high pressure mercury lamp. Irradiation cured. As the coating liquid for the porous layer, a polyacrylic acid content of 20 wt% was mixed with a hard coating liquid (product name: DN-0080, product company: DSM). The coating solution for the mixed porous layer was coated with a thickness of 110 nm on the TAC film on which the hard coating layer was formed, followed by heat drying at 70 ° C. for 1 minute, and curing by irradiating 700 mJ / cm 2 UV light using a high pressure mercury lamp. The prepared film was left to stand at a temperature of 50 ° C. for 10 minutes using water as a solvent, and the polyacrylic acid was removed and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form a porous layer to prepare a low reflection film. The size of the formed pores was about 50 nm.

<실시예 2><Example 2>

다공성층용 코팅액에 있어서 폴리아크릴산 함량 25중량%로 하여 하드 코팅액(제품명:DN-0080, 제품사: DSM)과 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다. The coating solution for the porous layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyacrylic acid content was 25% by weight and mixed with a hard coating solution (product name: DN-0080, manufactured by DSM).

<실시예 3><Example 3>

다공성층용 코팅액에 있어서 폴리아크릴산 함량 30중량%로 하여 하드 코팅액(제품명:DN-0080, 제품사: DSM)과 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다. The coating solution for the porous layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyacrylic acid content was mixed with a hard coating solution (product name: DN-0080, product company: DSM).

<실시예 4><Example 4>

다공성층용 코팅액에 있어서 폴리아크릴산 함량 35중량%로 하여 하드 코팅액(제품명:DN-0080, 제품사: DSM)과 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.The coating solution for the porous layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyacrylic acid content was 35% by weight and mixed with a hard coating solution (product name: DN-0080, manufactured by DSM).

<실시예 5>Example 5

하드 코팅액(제품명:DN-0080, 제품사: DSM)을 트리아세틸셀룰로오스 필름(이하 TAC 필름이라 함)위에 코팅하고, 70℃에서 1분간 열 건조한 후 자외선 경화시켰다. 다공성층용 코팅액으로는 12-텅스토인산 함량 20중량%로 하여 하드 코팅액(제 품명:DN-0080, 제품사: DSM)과 혼합하였다. 혼합한 다공성층용 코팅액을 하드 코팅층이 형성된 TAC 필름 위에 110nm의 두께로 코팅한 후, 70℃에서 1분간 열 건조한 후 자외선 경화시켰다. 제조된 필름을 용매로서 에탄올을 사용하여 온도 50℃에서 10분간 방치하여, 12-텅스토인산을 제거하여 80℃에서 5분간 건조시킨 후 다공성층을 형성하여 저반사 필름을 제조하였다. 형성된 공극의 사이즈는 약 40nm 정도였다.A hard coating solution (product name: DN-0080, product company: DSM) was coated on a triacetyl cellulose film (hereinafter referred to as TAC film), heat-dried at 70 ° C. for 1 minute, and then UV cured. The coating liquid for the porous layer was mixed with a hard coating liquid (product name: DN-0080, manufactured by DSM) in an amount of 20 wt% of 12- tungstophosphoric acid. The mixed coating solution for the porous layer was coated with a thickness of 110 nm on the TAC film on which the hard coating layer was formed, followed by heat drying at 70 ° C. for 1 minute, followed by ultraviolet curing. The prepared film was left for 10 minutes at 50 ° C. using ethanol as a solvent, 12-tungstoic acid was removed, dried at 80 ° C. for 5 minutes, and a porous layer was formed to prepare a low reflection film. The size of the formed voids was about 40 nm.

<비교예 1>Comparative Example 1

하드 코팅액(제품명:DN-0080, 제품사: DSM)을 TAC 필름 위에 코팅하고, 70℃에서 1분간 열 건조한 후 자외선 경화시켰으며 다공성층을 배제하였다.The hard coating solution (product name: DN-0080, product company: DSM) was coated on the TAC film, heat dried at 70 ° C. for 1 minute, and then UV cured, and the porous layer was excluded.

<비교예 2>Comparative Example 2

다공성층용 코팅액에 있어서 폴리아크릴산 함량 7중량%로 하여 하드 코팅액(제품명:DN-0080, 제품사: DSM)과 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다. The coating solution for the porous layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyacrylic acid content was 7 wt% and mixed with the hard coating solution (product name: DN-0080, product company: DSM).

<실험예>Experimental Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 저반사 필름은 하기와 같이 물성을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타냈다. The low reflection film prepared in Examples and Comparative Examples was measured for physical properties as follows, the results are shown in Table 1 below.

(1) 굴절율 및 공극율(1) refractive index and porosity

분광엘립소미터(Elli-SE, 한국엘립소테크놀러지 사)를 이용하여 입사각 60도, photon energy 1.20~4.80eV 영역에서 반사광을 측정하여 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 다공성층의 굴절율 및 공극율을 측정한다.Using a spectroscopic ellipsometer (Elli-SE, Korea Ellipso Technology Co., Ltd.) to measure the reflected light in the incident angle of 60 degrees, photon energy 1.20 ~ 4.80eV region to determine the refractive index and porosity of the porous layer prepared in Examples and Comparative Examples Measure

(2) 투과율 및 헤이즈(2) transmittance and haze

분광광도계(HZ-1, 일본SUGA)를 이용하여 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 저반사 필름의 전광선 투과율(Total Transmittance)과 헤이즈(Haze)를 측정한다. The total light transmittance and haze of the low reflection films prepared in Examples and Comparative Examples were measured using a spectrophotometer (HZ-1, Japanese SUGA).

전광선 투과율(%)Total light transmittance (%)

5 : 95 % 이상5: 95% or more

4 : 93 % 이상4: 93% or more

3 : 90 % 이상3: 90% or more

2 : 85 % 이상2: more than 85%

1 : 80% 이상1: 80% or more

(3) 반사율 (3) reflectance

UV분광기(UV-Spectrophotometer, 일본SHIMADZU)를 이용하여 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 저반사 필름의 반사율을 측정한다. 파장 영역은 380~780nm의 가시광선 영역을 측정한다. 얻어진 반사율 스펙트럼으로부터 저반사 필름의 최저 반 사율(%)을 얻었다.The reflectance of the low reflection film prepared in the above Examples and Comparative Examples was measured using a UV spectrometer (UV-Spectrophotometer, SHIMADZU, Japan). The wavelength region measures the visible light region of 380 ~ 780nm. The minimum reflectance (%) of the low reflection film was obtained from the obtained reflectance spectrum.

(4) 연필경도(4) pencil hardness

연필경도시험기(PHT, 한국석보과학)를 이용하여 500g 하중을 걸고 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 저반사 필름의 연필경도를 측정한다. Using a pencil hardness tester (PHT, Korea Stone Science) is applied to 500g load and measure the pencil hardness of the low reflection film prepared in Examples and Comparative Examples.

연필은 미쯔비시 제품을 사용하고 한 연필경도 당 5회 실시한다.Pencils are made from Mitsubishi products and are used five times per pencil hardness.

기스가 2개 이상이면 스펙에서 제외한다.If there are more than one, exclude them from the specification.

기스: 0 OKKiss: 0 OK

기스: 1 OKKiss: 1 OK

기스: 2 이상 NGGes: 2 or more NG

(5) 내찰상성(5) scratch resistance

스틸울테스트기(WT-LCM100, 한국PROTECH)를 이용하여 1kg/(2 cm x 2 cm) 하에서 10회 왕복 운동시켜 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 저반사 필름의 내찰상성을 시험한다. The scratch resistance of the low-reflection films prepared in Examples and Comparative Examples was tested by reciprocating 10 times under 1 kg / (2 cm × 2 cm) using a steel wool tester (WT-LCM100, PROTECH Korea).

스틸울은 #0000을 사용한다. Steel wool uses # 0000.

A : 스크래치가 0개A: 0 scratches

A' : 스크래치가 1 ~ 10개A ': 1 to 10 scratches

B : 스크래치가 11 ~ 20개B: 11 to 20 scratches

C : 스크래치가 21 ~ 30개C: 21 to 30 scratches

D : 스크래치가 31개 이상 D: 31 or more scratches

(6) 밀착성 (6) adhesion

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 저반사 필름의 표면에 1cm 간격으로 가로 세로 각각 11개의 직선을 그어 100개의 정사각형을 만든 후, 테잎(CT-24, 일본NICHIBAN)을 이용하여 3회 박리 테스트를 진행한다. 100개의 사각형 3개를 테스트하여 평균치를 기록한다. After drawing 11 straight lines each 1 vertically and horizontally on the surface of the low reflection film prepared in Examples and Comparative Examples to make 100 squares, three peel tests were performed using a tape (CT-24, NICHIBAN, Japan) Proceed. Test three 100 squares and record the average.

밀착성은 다음과 같이 기록한다.The adhesion is recorded as follows.

밀착성 = n / 100Adhesion = n / 100

n : 전체 사각형 중 박리되지 않는 사각형 수n: number of rectangles that do not peel out of the entire rectangle

100 : 전체 사각형의 개수100: total number of squares

따라서 하나도 박리되지 않았을 시 100 / 100으로 기록한다.Therefore, if none were peeled off, record 100/100.

(7) 공극 크기(7) pore size

FE-SEM(S4300, 일본 히타치 사)을 통해 공극 크기를 측정한다.The pore size is measured by FE-SEM (S4300, Hitachi, Japan).

<표 1>TABLE 1

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 가용성 물질 함량(중량%)Soluble content (% by weight) 2020 2525 3030 3535 2020 -- 77 저굴절율층 굴절율(%)Low refractive index layer refractive index (%) 1.411.41 1.381.38 1.361.36 1.321.32 1.401.40 -- 1.481.48 저굴절율층 공극율(%)Low Refractive Index Porosity (%) 1919 2323 2929 3737 1818 -- 44 전광선 투과율(%)Total light transmittance (%) 44 44 44 55 44 33 33 헤이즈(%)Haze (%) 0.40.4 0.30.3 0.40.4 0.40.4 0.30.3 0.30.3 0.40.4 반사율(%)reflectivity(%) 1.91.9 1.61.6 1.11.1 0.60.6 1.91.9 4.14.1 3.93.9 연필경도Pencil hardness 5H5H 4H4H 4H4H 4H4H 5H5H 5H5H 5H5H 내찰상성Scratch resistance AA AA AA AA AA AA AA 밀착성Adhesion 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 저굴절율 공극크기(nm)Low refractive index pore size (nm) 30~5030-50 30~5030-50 30~5030-50 30~5030-50 30~5030-50 -- 30~5030-50

이상에서 설명한 바처럼, 본 발명에 따른 저반사 필름 및 그 제조방법은 가용성 물질을 첨가하여 코팅층을 형성하고, 이를 용매에 용해시켜 추출하여 다공성층을 제조함으로써 표면 경도가 매우 뛰어나고, 표면 반사가 2% 이하인 우수한 반사방지 성능을 제공한다. 또한 가용성 물질의 투입량에 따라 굴절율을 자유롭게 제어함으로써 반사율의 제어가 용이하고, 저가의 재료를 사용하여 제조 코스트가 낮은 저반사 필름이 제조 가능하다.As described above, the low reflection film and the method for manufacturing the same according to the present invention form a coating layer by adding a soluble material, and then dissolved and extracted in a solvent to prepare a porous layer, the surface hardness is very excellent, the surface reflection is 2 Excellent antireflection performance of less than%. In addition, by controlling the refractive index freely in accordance with the amount of the soluble substance, it is easy to control the reflectance, and a low-reflection film having a low manufacturing cost can be manufactured using a low-cost material.

Claims (9)

투명기재 필름 상부에 형성된 하드코팅층 및 상기 하드코팅층 상부에 형성되는 다공성층을 포함하여 이루어진 저반사 필름.A low reflection film comprising a hard coating layer formed on the transparent base film and a porous layer formed on the hard coating layer. 제1항에 있어서, 상기 다공성층은 공극률이 10~50% 범위내인 것을 특징으로 하는 저반사 필름.According to claim 1, wherein the porous layer is a low reflection film, characterized in that the porosity is in the range of 10 to 50%. 제1항에 있어서, 상기 다공성층은 상기 하드코팅층 보다 굴절률이 작으며, 굴절률은 1.25 ~ 1.45 범위내이고 반사율이 2%이하인 것을 특징으로 하는 저반사 필름.The low reflection film of claim 1, wherein the porous layer has a lower refractive index than the hard coating layer, and has a refractive index within a range of 1.25 to 1.45 and a reflectance of 2% or less. 제1항에 있어서, 상기 하드 코팅층은 표면 경도가 2H 이상인 것을 특징으로 하는 저반사 필름.The low reflection film of claim 1, wherein the hard coating layer has a surface hardness of 2H or more. 제1항에 있어서, 상기 다공성층의 공극은 10~70 nm의 나노크기인 것을 특징 으로 하는 저반사 필름.According to claim 1, wherein the pores of the porous layer is a low reflection film, characterized in that the nano-size of 10 ~ 70 nm. 투명기재 필름의 적어도 한 면에 하드 코팅층을 형성하는 단계;Forming a hard coating layer on at least one side of the transparent substrate film; 상기 하드 코팅층 상부에 가용성 물질을 포함하는 코팅액을 도포하여 다공성층용 코팅층을 형성하는 단계; 및Forming a coating layer for the porous layer by applying a coating solution including a soluble material on the hard coating layer; And 상기 가용성 물질의 전부 또는 일부를 용매로 용해시켜 다공성층을 형성하는 단계;를 포함하여 이루어진 저반사 필름의 제조방법.Dissolving all or part of the soluble material with a solvent to form a porous layer. 제6항에 있어서, 상기 가용성 물질은 물, 알코올계, 케톤계 용매 중 적어도 하나에 용해되는 유기물 또는 무기물 중에서 적어도 하나 선택되는 것을 특징으로 하는 저반사 필름의 제조방법.The method of claim 6, wherein the soluble material is selected from at least one of an organic material and an inorganic material dissolved in at least one of water, an alcohol, and a ketone solvent. 제7항에 있어서, 상기 가용성 물질의 함량의 변화에 따라 광학특성을 제어하는 것을 특징으로 하는 저반사 필름의 제조방법.The method of manufacturing a low reflection film according to claim 7, wherein the optical property is controlled according to a change in the content of the soluble material. 제6항에 있어서, 상기 가용성 물질의 함량은 상기 가용성 물질을 포함하는 코팅액 100 중량부에 대하여 10 ~ 50 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 저반사 필름의 제조방법.The method of claim 6, wherein the content of the soluble material is 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating liquid containing the soluble material.
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