KR20070040844A

KR20070040844A - 생물학적 활성 접착제 물품 및 이것의 제조 방법

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Publication number: KR20070040844A
Application number: KR1020077005659A
Authority: KR
Inventors: 캐롤린 엠. 일리탈로; 제프리 에이치. 토키에; 매튜 티. 스콜즈; 프라브하카라 에스. 라오; 스티븐 에. 크람페; 마크 제이. 헨드릭슨; 피터 티. 엘리어트; 스콧 에이. 버톤
Original assignee: 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
Priority date: 2004-08-12
Filing date: 2005-08-11
Publication date: 2007-04-17
Also published as: PL1784232T3; DE602005017157D1; AU2005272850A1; ATE445422T1; EP1784232A2; EP1784232B1; ZA200702068B; JP2008509741A; DK1784232T3; ES2334806T3; CA2576012A1; CN101005864A; US20060034899A1; WO2006020708A3; WO2006020708A2

Abstract

본 발명은 접착제층의 코팅 방법에 관한 것이다. 이 방법은 유체 용액을 접착제층에 비접촉식 부착시키는 단계 및 상기 유체 용액을 실질적으로 건조시키는 하는 단계를 포함하며, 여기서 상기 유체 용액은 생물학적 활성제를 포함한다. 상기 유체 용액은 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 3.7 ㎫^1/2 이상 더 큰 Hildebrand 용해도 변수를 나타낸다.

Description

생물학적 활성 접착제 물품 및 이것의 제조 방법{BIOLOGICALLY-ACTIVE ADHESIVE ARTICLES AND METHODS OF MANUFACTURE}

본 발명은 생물학적 활성 접착제 물품 및 이것의 제조 방법에 관한 것이다.

상처 치료 물품(wound care article), 예컨대 붕대 및 상처 드레싱은 치료 과정중에 상처를 환경 조건으로부터 보호하기 위하여 여러 가지 디자인으로 시판되고 있다. 감압성 접착제(PSA) 층은 상처 치료 물품을 환자의 피부에 접착시키는데 통상적으로 사용된다. 통상적으로 PSA층은 백킹 기재에 코팅되며, 여기서 백킹 기재는 각종 물질, 예컨대 가요성 필름, 발포체, 직조 소재, 부직 소재 또는 거즈가 될 수 있다.

일반적으로, 상처는 습한 환경에서 더욱 효과적으로 치유된다. 그러나, 이러한 환경은 박테리아 감염의 우려를 증가시킨다. 이러한 우려를 감소시키기 위하여, 다수의 상처 치료 물품은 생물학적 활성제, 예컨대 항균제를 방출하고, 박테리아 감염을 예방 또는 치료하고자 하는 것이다. 그래서, PSA층과 함께 생물학적 활성제의 사용에 의하여 상처 치료 물품은 감염의 우려를 감소시키기 위하여 상처 부위와의 접촉을 유지하며, 또한 피부에 생물학적 활성제를 방출하도록 한다.

그러나, 상처 치료 물품에 적용된 생물학적 활성제는 통상적으로 PSA층의 물 리적 성질에 영향을 미친다. 예를 들면, 생물학적 활성제를 PSA층 상의 생물학적 활성제 코팅은 PSA층의 접착 강도를 감소시키는 가소제로서 작용할 수 있다. 따라서, 이는 상처 치료 물품의 유효성을 감소시킨다. 그래서, 접착제층이 우수한 물성을 보유하고 있는, 생물학적 활성제를 사용하여 제조된 접착제 물품에 대한 수요가 존재하고 있다.

발명의 개요

본 발명은 접착제층의 코팅 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 유체 용액을 접착제층에 비접촉식 부착시키는 단계(non-contact depositing)를 포함하고, 여기서 상기 유체 용액은 생물학적 활성제를 포함하며, 상기 유체 용액은 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수(solubility parameter)보다 약 3.7 ㎫^1/2 (메가파스칼; MegaPascal)^1/2 이상 더 큰 Hildebrand 용해도 변수를 나타낸다. 이어서, 그 유체 용액을 실질적으로 건조시킨다.

본 발명은 추가로 접착제층의 코팅 방법에 관한 것이며, 이러한 방법은 은 함유 화합물, 암모늄 함유 화합물 및 수성 용매를 혼합하여 Hildebrand 용해도 변수가 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 3.7 ㎫^1/2 이상 더 큰 것인 유체 용액을 형성하는 것을 포함한다. 유체 용액을 접착제층에 비접촉식 부착시키고, 이를 실질적으로 건조되도록 한다.

본 발명은 추가로 접착제층 및, 생물학적 활성제를 포함하는 유체 용액의 비접촉식 부착에 의하여 접착제층에 부착된 생물학적 활성제를 포함하는 물품에 관한 것이다. 유체 용액은 Hildebrand 용해도 변수가 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 3.7 ㎫^1/2 이상 더 크다.

도면의 간단한 설명

도 1은 본 발명의 상처 드레싱 물품의 단면을 도시한다.

도 1은 본 발명의 하나의 구체예만을 도시하고 있으나, 또한 하기의 설명에서 알 수 있는 바와 같이 기타의 구체예도 고려하여야 한다. 모든 경우에서, 이러한 개시는 본 발명의 예시를 위하여 제시하는 것이며, 본 발명을 제한하는 것은 아니다. 다수의 기타의 변형예 및 구체예는 당업자에 의하여 계획될 수 있으며, 이는 본 발명의 원리의 범주 및 사상 내에 포함된다. 도면에는 비율을 기재하지 않을 수 있다.

발명에 관한 상세한 설명

본 발명은 비접촉식 부착에 의하여 생물학적 활성제를 접착제 물품(물품(10)으로서 도 1에 단면을 도시함)에 적용하는 방법에 관한 것이다. 도 1에 도시한 바와 같이, 물품(10)은 백킹 기재(14)에 배치된 접착제층(12)을 포함하며, 여기서 접착제층은 표면(16)을 포함한다. 본 발명의 방법은 1 이상의 생물학적 활성제를 포함하며, 접착제층(12)과의 용해도가 낮은 유체 용액(18)을 제공하는 것을 포함한다. 유체 용액(18)은 비접촉식 부착에 의하여 접착제층(12)의 표면(16)에 적용되며, 실질적으로 건조되도록 한다. 유체 용액(18)은 접착제층(12)과의 용해도가 낮기 때문에, 유체 용액(18)은 접착제층(12)의 벌크에 유의적으로 확산되지 않는다. 그래서, 생물학적 활성제는 유체 용액(18)이 실질적으로 건조될 경우, 접착제층(12)의 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에 농축된 상태를 유지한다.

생물학적 활성제는 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에 농축된 상태를 유지하기 때문에, 물품(10)은 하기에서 설명한 억제 구역 테스트에 의하여 측정한 바와 같이, 유효 수준의 항균 활성을 나타내면서, 저 농도의 생물학적 활성제를 혼입할 수 있다. 유효 활성 농도는 8 ㎜, 더욱 바람직하게는 10 ㎜, 더 더욱 바람직하게는 12 ㎜의 코팅된 물품에서의 1차 억제 구역을 포함한다.

저 농도의 생물학적 활성제는 생물학적 활성제 및 접착제층(12) 사이의 상호작용을 감소시킨다. 이는 접착제층(12)이 생물학적 활성제의 존재에도 불구하고 바람직한 물리적 성질(예, 우수한 접착 강도, 장시간 마모, 높은 습기 투과성, 바람직한 탄성률 값, 투명도 및 흡수성)을 보유하도록 한다. 이는 물품(10)이 PSA 상처 드레싱 물품인 경우 특히 유용하다. 물품(10)은 감염의 우려를 감소시키기 위하여 사용중 환자의 피부에 대한 우수한 접착성을 보유하며, 상처에 생물학적 활성제를 방출한다.

본 발명의 유체 용액(18)은 각종 상이한 생물학적 활성제, 예컨대 항균제, 항생제, 항진균제, 항바이러스제 및 방부제(하기에서 추가로 상세하게 설명함)를 포함할 수 있다. 생물학적 활성제는 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에 농축된 상태를 유지하기 때문에, 생물학적 활성제는 방출되기 이전에 접착제층(12) 및 백킹 기재(14)의 벌크를 통하여 확산될 필요는 없다. 그래서, 물품(10)을 상처 부위에 적용할 경우, 생물학적 활성제는 감염으로부터 보호하기 위하여 접착제층(12)으로부터 신속하게 방출될 수 있다.

유체 용액(18) 및 접착제층(12)의 용해도를 측정하기에 적절한 방법은 Hildebrand 용해도 변수(δ)를 이용하는 것이다. 본 명세서에서 사용한 바와 같은 Hildebrand 용해도 변수는 물질의 응집 에너지 밀도의 제곱근으로 나타내며, 하기의 수학식으로 나타낸다:

상기 수학식에서, ΔH는 물질의 몰 기화 엔탈피이며, R은 일반 기체 상수이며, T는 절대 온도이며, V는 용액의 몰 부피이다. Hildebrand 용해도 변수는 일반적으로 (㎈/㎤)^1/2의 통상의 단위 및 ㎫^1/2의 SI 단위로 제시된다.

물질 사이의(예, 유체 용액과 접착제층 사이의) 용해도 수준은 물질의 Hildebrand 용해도 변수의 차이에 기초한다. 일반적으로, 2 개의 물질의 Hildebrand 용해도 변수 차이가 가까울수록, 물질의 가용성은 더 커지며, 상용성도 더 커진다. 반대로, 2 개의 물질의 Hildebrand 용해도 변수 차이가 더 커질수록, 2 개의 물질의 가용성은 더 적어진다.

응집 에너지 밀도를 평가하기 위하여 구조체를 사용한 그룹 기여 효과에 기초하여 용해도 변수를 계산하는 방법은 문헌[D. W. Van Krevelen's Properties of Polymers, Elsevier Science, 3rd Ed. Nov. 1, 1997; 및 D. H. Kaeble's Computer-Aided Design of Polymer and Composites, Marcel Dekker, Inc. 1985]에 기재되어 있다. 각종 용매 및 중합체에 대한 Hildebrand 용해도 변수의 예는 문헌[Barton, A. F. M., Handbook of Solubility and Other Cohesion Parameters, 2^nd Ed., CRC Press, Boca Raton, Fla. (1991); Barton, A. F. M., Handbook of Polymer-Liquid Interaction Parameters and Solubility Parameters, CRC Press, Boca Raton, Fla. (1990); Polymer Handbook, 3^rd Ed., J. Brandrup & E. H. Immergut, Eds. John Wiley, NY, pp 519-557 (1989); and Applied Polymer Science, Eds. J. Kenneth Carver & Roy M. Tess, Organic Coatings and Plastics Chemistry, ACS Publication 1975 (Library of Congress Catalog Control No: 75-23010)]에서 표에 제시되어 있으며, 이들 문헌은 각각 본 명세서에서 참고로 인용한다. 하기 표 1에는 각종 용매 및 아크릴계 접착제 중합체에 대한 Hildebrand 용해도 변수의 예가 제시되어 있다.

성분	Hildebrand 용해도 변수(cal/㎤)^1/2	Hildebrand 용해도 변수(㎫)^1/2
물	23.4	47.9
글리세롤	21.1	43.2
에틸렌 글리콜	16.3	33.3
프로필렌 글리콜	14.8	30.3
메탄올	14.5	29.7
에탄올	12.7	26.0
이소프로판올	11.5	23.5
아크릴산	12.0	24.5
폴리(메틸 아크릴레이트)	9.7	19.8
폴리(메틸 메타크릴레이트)	9.4	19.2
테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트	9.3	19.0
폴리(에틸 아크릴레이트)	9.2	18.8
이소보르닐아크릴레이트	9.2	18.8
폴리(에틸 메타크릴레이트)	9.0	18.4
에톡시-에톡시에틸아크릴레이트	9.0	18.4
폴리(n-부틸 아크릴레이트)	8.7	17.8
폴리(n-부틸 메타크릴레이트)	8.7	17.8
헥사디엔 디아크릴레이트	7.9	16.2
이소옥틸아크릴레이트	7.8	16.0
폴리디메틸실록산	7.6	15.5
테트라클로로실란	7.4	15.1

상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 제시된 용매의 Hildebrand 용해도 변수는 통상의 아크릴계 중합체와는 실질적으로 상이하다. 그래서, 특히, 용매, 예컨대 물을 사용하면 이들 사이의 상호작용은 적게 된다.

본 명세서에서 사용한 바와 같이, 다수의 물질의 혼합물의 Hildebrand 용해도 변수는 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 개개의 물질의 Hildebrand 용해도 변수의 가중 평균에 기초한다. 본 발명의 유체 용액에 대하여 적절한 용해도의 예로는 Hildebrand 용해도 변수가 코팅하고자 하는 접착제층(12)의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 3.7 ㎫^1/2(약 1.8 (cal/㎤)^1/2) 이상 더 큰 것이다. 본 발명의 유체 용액에 특히 적절한 용해도는 코팅하고자 하는 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 8.0 ㎫^1/2(약 3.9 (cal/㎤)^1/2) 이상 더 큰 것인 Hildebrand 용해도 변수를 포함한다. 본 발명의 유체 용액에 더욱 특히 적절한 용해도는 코팅하고자 하는 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 15.0 ㎫^1/2(약 7.3 (cal/㎤)^1/2) 이상 더 큰 것인 Hildebrand 용해도 변수를 포함한다. Hildebrand 용해도 변수에서의 이러한 차이는 본 발명의 유체 용액과 코팅하고자 하는 접착제층 사이의 낮은 용해도를 제공한다.

유체 용액(18) 및 접착제층(12)의 용해도를 측정하기 위한 또다른 적절한 방법은 물질의 열역학적 표면 자유 에너지와 관련되어 있는 임계 표면 장력을 이용하는 것이다. 일반적으로, 물질의 임계 표면 장력은 물질의 Hildebrand 용해도 변수에 직접 비례한다. 그래서, 임계 표면 장력이 유사한 물질은 가용성이어서 상호작용하며, 임계 표면 장력이 상이한 물질은 가용성이 아니며 상호작용하지 않는다. 그러나, 분산, 극성 및 수소 결합 상호작용의 예외는 임계 표면 장력 및 Hildebrand 용해도 변수가 상이한 것을 특징으로 한다. 각종 용매 및 중합체에 대한 임계 표면 장력의 예 및 상관 Hildebrand 용해도 변수는 본 명세서에서 참고로 인용하는 문헌[Ed. I. Skeist & V. N. Reinhold, Handbook of Adhesives, 3^rd Ed. (1990)]에서 표로 제시되어 있다.

본 발명에 적절한 비접촉식 부착 기법은 일반적으로 코팅시키고자 하는 표면(예, 접착제층(12)의 표면(16))과는 상관 없다. 그래서, 비접촉식 부착 메카니즘은 표면(16)에 대하여 실질적으로 횡방향으로 힘을 부여하지 않으면서, 코팅하고자 하는 표면(16)에 대한 횡방향으로 이동할 수 있다. 접촉 코팅 기법과는 반대로, 비접촉식 부착은 배합 또는 공정 변수의 변경을 필요로 하지 않으면서 각종의 상이한 표면(16)을 코팅하는데 동일한 공정 장치가 사용되도록 한다. 적절한 비접촉식 부착 기법의 예로는 잉크젯 프린팅, 분무 미립화 부착(spray atomization depositon), 정전 부착(electrostatic deposition), 마이크로분배(microdispensing) 및 중간규모 부착(mesoscale deposition) 등이 있다. 비접촉식 부착 기법의 특히 적절한 예로는 잉크젯 프린팅 및 분무 미립화 부착 등이 있다.

잉크젯 프린팅은 유체 액적의 조절된 패턴으로 유체 용액(18)을 접착제층(12)에 분출시켜 작동된다. 잉크젯 프린팅 방법의 적절한 예로는 열 잉크젯, 연속 잉크젯, 피에조(piezo) 잉크젯, 버블 잉크젯, 드롭 온 디맨드(drop-on-demand) 잉크젯 및 어쿠스틱 잉크젯 등이 있다. 이러한 프린팅 방법에 대한 프린트헤드는 미국 캘리포니아주 팔로 알토에 소재하는 휴렛-팩커드 코포레이션(Hewlett-Packard Corporation) 및 미국 켄터키주 렉싱턴에 소재하는 렉스마크 인터내셔날(Lexmark International)(열 잉크젯); 영국 케임브릿지에 소재하는 도미노 프린팅 사이언시즈(Domino Printing Sciences)(연속 잉크젯); 및 미국 코네티컷주 브룩필드에 소재하는 트리덴트 인터내셔날(Trident International), 미국 캘리포니아주 토런스에 소재하는 엡손(Epson), 미국 캘리포니아주 산타 클라라에 소재하는 히타치 데이타 시스템즈 코포레이션(Hitachi Data Systems Corporation), 영국 케임브릿지에 소재하는 사아르 피엘씨(Xaar PLC), 미국 뉴햄프셔주 레바논에 소재하는 스펙트라(Spectra) 및 이스라엘 리숀 르 시온에 소재하는 이다닛 테크놀로지즈, 리미티드(Idanit Technologies, Ltd.)(피에조 잉크젯)로부터 입수 가능하다.

적절한 잉크젯 프린트헤드 모델의 예로는 스펙트라 인코포레이티드로부터 입수 가능한 NOVA 시리즈, 예컨대 NOVA-Q 프린트헤드 및 사아르 피엘씨로부터 입수 가능한 XJ128 시리즈, 예컨대 XJ128-200 프린트헤드 등이 있다. XJ128-200 프린트헤드를 사용할 경우, 유체 용액(18)은 300×300 인치당 도트(dpi)의 프린팅 해상도로 1.25 ㎑ 및 35 V에서 프린트헤드를 압전식으로(piezoelectrically) 구동시켜 접착제층(12)에 코팅시킬 수 있다. 이는 약 70 pℓ의 공칭 체적의 액적을 생성한다.

프린팅 해상도에 기초하여, 도포된 표면(16)의 비율(즉, 픽셀 커버리지) 및 유체 용액(18)중의 생물학적 활성제의 농도, 접착제층(12)에 도포된 생물학적 활성제의 농도(농도_B.A.)는 하기와 같이 측정할 수 있다:

(액적수/in²)은 기재의 평방 인치에서의 프린트 픽셀의 수이며, 선택된 프린팅 해상도에 기초하며, (커버리지%/100)은 프린트된 표면(16)의 분율이다. 예를 들면, 프린팅 해상도가 300×300 dpi이고 표면(16)의 표면 커버리지가 100%인 경우, 접착제층(12)의 평방 인치당 유체 용액(18)의 총 90,000 개의 액적이 부착된다. 상기의 정의에 의하면, 커버리지%는 100%보다 클 수 있는데, 이 경우 프린트헤드가 물품에 대한 복수의 패스를 실시함에 따라 픽셀의 일부가 이중 인쇄된다. 예를 들면, 300×300 dpi의 프린팅 해상도 및 표면(16)의 200% 표면 커버리지에서, 표면(16)의 평방 인치당 유체 용액의 총 180,000 개의 액적이 부착되며, 여기서 90,000 개의 액적은 프린트헤드의 제1 패스에서 부착되며, 또다른 90,000 개의 액적은 제2 패스에서 제1 액적 세트에 부착된다.

(부피/액적)은 선택된 프린트헤드에 의하여 생성된 액적의 공칭 부피이다(예, 70 pℓ는 통상적으로 XJ128-200 프린트헤드에 의하여 생성된 액적 부피이다). (밀도_F.S.)는 유체 용액(18)의 평균 밀도이고, (중량%_B.A./100)는 잉크젯 프린팅 이전에 유체 용액(18)중의 생물학적 활성제의 중량% 농도이다.

표면(16)에 프린팅된 유체 용액(18) 잉크젯의 표면 커버리지(%)는 개별적인 수요가 필요할 수 있는 만큼 변경될 수 있다. 요구되는 비율(%)은 일반적으로 생물학적 활성제, 선택된 생물학적 활성제의 활성 수준 및 원하는 생물학적 활성의 수준을 비롯한 유체 용액(18)의 조성에 따라 결정된다. 표면(16)에 프린트된 유체 용액(18) 잉크젯의 적절한 표면 커버리지(%)의 예로는 약 1% 내지 약 500%이다.

300×300 dpi의 프린팅 해상도에 기초하여, 접착제층(12)의 표면(16)에서의 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트된 생물학적 활성제로서 1.0% 산화은을 포함하는 유체 용액(18)은 약 0.06 ㎎/in²(약 93 ㎎/㎡)의 산화은을 제공한다. 이러한 산화은 농도는 통상의 항균 물품에서 보고된 은의 농도보다 훨씬 더 낮다. 그러나, 낮은 농도에도 불구하고, 물품(10)은 감염의 우려를 감소시키기에 효과적인 항균 활성을 나타낸다.

또한, 잉크젯 프린팅은 접착제층(12)의 표면(16)에 인디시아 및 그래픽의 생성이 가능케 한다. 그래서, 유체 용액(18)을 표면(16)에 잉크젯 프린팅한 패턴은 텍스트 및 그래픽 메시지를 전달할 수 있다. 한 구체예에서, 유체 용액(18)이 실질적으로 건조될 경우, 메시지는 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에 농축된 상태를 유지하는, 유체 용액(18)중에 함유된 안료 또는 염료의 사용에 의하여 육안으로 관찰할 수 있다. 그러나, 생물학적 활성제 그 자체는 표면(16)에서의 메시지에 대한 착색을 제공하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 은 함유 화합물, 예컨대 산화은은 유체 용액중에서는 투명하지만, 건조되면 암갈색으로 변색된다. 이는 잉크젯 프린트된 패턴이 육안으로 관찰 가능하도록 하기 위한 추가의 착색제에 대한 수요를 배제시킨다. 적절한 메시지의 예로는 회사 로고, 물품의 사용에 대한 지시 사항, 상품명 및 미적 외관을 위한 디자인 등이 있다.

분무 미립화 부착은 공기 충격 노즐 또는 공기 스트리핑 노즐을 통하여 유체 용액(18)을 방출하여 유체 용액(18)을 소정 정도로 분무화하여 작동된다. 그후, 분무화된 유체 용액(18)을 접착제층(12)으로 이송한다. 도 1은 표면(16)에서의 일반적인 균일한 패턴으로 배치(통상의 잉크젯 프린팅임)한 유체 용액(18)의 액적을 도시하면서, 분무 미립화 부착은 일반적으로 액적의 더욱 랜덤한 패턴을 제공한다.

분무 미립화 부착 시스템의 적절한 예로는 시판중인 분무 헤드 및 바디, 예컨대 미국 일리노이주 휘턴에 소재하는 스프레잉 시스템즈 컴파니(Spraying Systems Co.)로부터의 것 등이 있다. 또한, 분무 헤드는 타원형 패턴을 생성하기 위한 1차 미립화 공급원으로부터 퍼지도록 팬 분무 변형(fan spray adaptations)을 포함할 수 있다. 적절한 작동 조건은 약 5 ㎖/분의 부피 유속, 약 15 ft/분(약 4.6 m/분)의 웹 속도, 약 23 파운드/in²(psi)(약 159 ㎪)의 분무기 노즐 세팅 및 약 20 psi(약 138 ㎪)의 팬 노즐 셋팅으로 접착제층(12)의 표면(16)에 유체 용액을 분무하는 것을 포함한다.

분무 헤드는 약 2 ㎛ 내지 약 20 ㎛ 직경의 액적을 생성한다. 유체 용액(18)이 건조된 후, 접착제층(12)상의 잔류하는 건조된 액적은 응집된 액적으로 인하여 약 30 ㎛ 까지의 직경을 갖는다. 유체 용액(18)중의 생물학적 활성제의 농도에 기초하여, 접착제층(12)에 분무된 생물학적 활성제의 농도(농도_B.A.)는 하기와 같이 측정할 수 있다:

유체 용액(18)의 표면적%(표면적%_F.S.)은 디지탈 현미경을 사용하여 물리적으로 조망시 표면(16)의 표면적에 대한 유체 용액(18) 액적의 총 표면적의 비율이다. 유체 용액(18) 액적은 맑은 배경에 대하여 어두운 액적으로서 디지탈 도시되었다. 그래서, 어두운 영역의 총 면적 및 맑은 영역의 총 면적을 비교하여 비율을 제공할 수 있다. 전술한 작동 조건을 사용하여 생물학적 활성제 분자의 면적 커버리지%는 통상적으로 표면(16)의 약 4.9% 내지 약 6.5%이다.

(부피/면적)은 유체 용액(18) 액적의 표면적을 유체 용액(18) 액적의 부피로 전환시킨 것이다. (밀도_F.S.)는 유체 용액(18)의 평균 밀도이고, (중량%_B.A./100)은 분무 이전에 유체 용액(18)중의 생물학적 활성제의 중량% 농도이다.

또한, 유체 용액(18)은 별도의 비접촉식 부착 시스템, 예컨대 복수의 잉크젯 프린팅 시스템을 통하여 접착제층(12)의 표면(16)에 부착될 수 있다. 예를 들면, 1차 잉크젯 프린팅 시스템은 1차 생물학적 활성제를 포함하는 1차 유체 용액(18)을 프린팅하고, 동시에 또는 차후에 2차 잉크젯 프린팅 시스템은 2차 생물학적 활성제를 포함하는 2차 유체 용액(18)을 프린팅할 수 있다. 이는 특히 동일한 표면(16)에 복수개의 생물학적 활성제를 코팅하는데 특히 유용하며, 여기서 생물학적 활성제는 단일의 유체 용액(18)중에서 비상용성이다. 비접촉식 부착에 의하여 얻을 수 있는 유체 용액(18)의 작은 액적 크기 및 신속한 건조는 1차 및 2차 생물학적 활성제 사이의 불리한 상호작용의 우려를 감소시킨다.

또한, 유체 용액(18)은 비접촉식 부착 시스템의 복수의 패스로 농도 구배에 의한 비접촉식 부착에 의하여 부착될 수 있다. 예를 들면, 제1 패스는 고 농도의 생물학적 활성제를 포함할 수 있으며, 그 후의 패스는 저 농도의 동일하거나 또는 상이한 생물학적 활성제를 포함할 수 있다. 이는 생물학적 활성제의 전달을 조절하는데 유리하다. 또한, 유체 용액은, 생물학적 활성제를 표면(16)의 특정 부위에 농축되도록 부착시킬 수 있다. 예를 들면, 생물학적 활성제의 농도는 물품(10)의 표면(16)의 중앙 부위에서 더 클 수 있으며, 주변에서는 더 적을 수 있다. 이는 고가의 생물학적 활성제를 저 농도로 사용할 수 있도록 한다.

본 발명의 유체 용액(18)은 비접촉식 부착에 의하여 코팅시키기에 충분히 낮은 점도를 갖는다. 소정의 점도는 일반적으로 사용된 비접촉식 부착 기법에 따라 달라질 수 있다. 예를 들면, 잉크젯 프린팅의 경우, 유체 용액(18)은 점도가 소정의 잉크젯 온도(통상적으로 약 25℃ 내지 약 65℃)에서 약 30 센티포이즈(cP)(즉, 30 m㎩-초) 이하, 바람직하게는 약 25 cP 이하, 더욱 바람직하게는 약 20 cP 이하이다. 그러나, 유체 용액(18)에 대한 최적의 점도 성질은 주로 사용한 잉크젯 시스템의 잉크젯 온도 및 유형에 따라 결정된다. 피에조 잉크젯 적용예의 경우, 유체 용액(18)에 적절한 점도는 약 25℃ 내지 약 65℃의 온도에서 약 3 내지 약 30 cP, 바람직하게는 약 10 내지 약 16 cP이다.

유체 용액(18)을 접착제층(12)의 표면(16)에 적용한 후, 유체 용액(18)은 실질적으로 건조되도록 한다. 유체 용액(18)은 각종 방법으로 건조되도록 할 수 있으며, 사용한 유체 용액(18)의 조성 및 비접촉식 부착 기법에 따라 달라질 수 있다. 일반적으로, 급속 건조는 유체 용액(18)이 접착제층(12)으로 확산되는 정도를 추가로 감소시킨다.

상기에서 논의한 비접촉식 부착 기법은 작은 액적 부피의 유체 용액(18)을 접착제층(12)의 표면(16)에 (예, 잉크젯 프린팅의 경우 70 pℓ) 부착시킨다. 그래서, 액적은 일반적으로 커다란 표면적을 나타내며, 이는 유체 용액(18)이 적용시 급속히 건조되도록 한다. 비접촉식 부착후, 물품(10)을 실온(25℃)에서 유체 용액(18)이 실질적으로 건조되도록 하는 시간 동안 유지시킬 수 있다. 상기 시간은 표면(16)에 적용시키고자 하는 유체 용액(18)의 양 및 유체 용액(18)의 조성에 따라 달라진다(예, 30 분 내지 48 시간). 또한 고온에서(예, 150℃의 오븐내에서) 유체 용액(18)이 실질적으로 건조되도록 하는 시간(예, 5 내지 10 분) 동안 물품(10)이 유지되도록 하여 건조 속도를 증가시킬 수 있다. 또한, 인라인 건조를 사용할 수 있으며, 특히 웹라인 코팅 작동에 유용하다. 건조시, 기화되지 않는 유체 용액(18)의 기타의 성분 및 생물학적 활성제는 접착제층(12)의 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에 농축된 상태를 유지한다. 기타의 요인, 예컨대 유체 용액(18)의 휘발도, 생물학적 활성제의 휘발도, 생물학적 활성제의 열 안정성, 건조 오븐의 유형, 기류 부피 및 충돌 정도는 유체 용액(18)을 증발시키는데 필요한 건조 시간 및 온도에 영향을 미칠 수 있다.

건조후, 접착제층(12)상의 생물학적 활성제의 적절한 농도는 약 1.0 ㎎/in²(약 1.55 g/㎡) 미만, 바람직하게는 약 0.5 ㎎/in²(약 0.78 g/㎡) 미만, 더욱 바람직하게는 약 0.1 ㎎/in²(약 0.16 g/㎡) 미만이다. 전술한 바와 같이, 저 농도의 생물학적 활성제는 접착제층(12)이 바람직한 물리적 성질 및 항균 활성 수준을 보유하도록 한다. 이를 위하여, 물품(10)은 사용중 접착제 성질을 보유하면서 유효한 수준의 생물학적 활성제를 방출할 수 있다. 물품(10)을 본 발명에 의하여 제조한 후, 접착제층(12)은 박리 강도가 접착제층(12)에 의하여 나타나는 비코팅된 박리 강도의 약 70% 이상, 바람직하게는 약 80% 이상, 더욱 바람직하게는 약 90% 이상이다. 본 명세서에서 사용한 바와 같이, 박리 강도는 미국 펜실베이니아주 필라델피아에 소재하는 트윙-앨버트 인스트루먼트 컴파니로부터 입수 가능한 Thwing-Albert 인장 테스트기를 사용하여 ASTM D3330에 의하여 측정하였으며, 테스트 표면은 #302 AISI 스테인레스 스틸 어닐링 처리한 표면으로 이루어진다.

또한, 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에서의 저 농도의 생물학적 활성제는 저 농도의 생물학적 활성제가 유체 용액(18)에 사용되도록 한다. 이는 물품(10)을 제조하는데 필요한 물질의 단가를 절감시켜 경제적인 잇점을 제공하게 된다.

적절한 물질

생물학적 활성제 이외에, 또한 본 발명의 유체 용액(18)은 비접촉식 부착에 적절한 점도를 얻기 위하여 생물학적 활성제가 담체 용매중에 실질적으로 용해되거나 또는 분산되는 담체 용매를 포함할 수 있다. 담체 용매의 적절한 예로는 수성 및 비수성 용매, 예컨대 물, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 이의 조합물 등이 있다. 유체 용액(18)은 "용액"으로서 지칭하기도 하지만, 분산물, 에멀젼, 용액 및 이의 조합물이 될 수 있다.

또한, 유체 용액(18)은 유체 용액(18) 및/또는 생물학적 활성제의 성질을 개선시키기 위하여 각종 추가의 물질을 포함할 수 있다. 추가의 물질의 적절한 예로는 가소제, 결합제, 부형제, 염료, 안료, 계면활성제, 증강제 및 이의 조합물 등이 있다.

유체 용액(18)에 사용하기에 적절한 계면활성제는 비이온성인 것이 바람직하하며, 미국 사우쓰 캐롤라이나주 스파탠버그에 소재하는 바스프로부터 상표명 "PLURONICS"로 입수 가능한 계면활성제; 영국 런던에 소재하는 임피리얼 케미칼 인더스트리즈 피엘씨로부터 상표명 "BRIJ"로 입수 가능한 계면활성제; 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드 공중합체; 폴리옥시에틸렌 스테아릴 에테르; 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르; 디옥틸 설포숙신산나트륨; 알킬폴리글루코시드; 폴리글리세릴 에스테르; 디옥틸설포숙시네이트; 및 이의 조합물 등이 있다. 유체 용액중의 계면활성제의 적절한 농도의 예로는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 1.0% 내지 약 20.0 중량%이다.

증강제를 사용하여 특정의 생물학적 활성제(예, 지방산 모노에스테르, 지방산 및 할로겐화 페놀성 화합물, 예컨대 트리클로산)의 생물학적 활성을 증가시킬 수 있다. 증강제의 적절한 예로는 킬레이트화제, 예컨대 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA) 및 이의 염; 유기 산, 예컨대 락트산, 주석산, 아디프산, 숙신산, 구연산, 아스코르브산, 말산, 만델산, 아세트산, 소르브산, 벤조산 및 살리실산; 알콜, 예컨대 에탄올, 이소프로판올 및 장쇄 알콜, 예컨대 옥틸 알콜 및 데실 알콜; 및 이의 조합물 등이 있다. 유체 용액중의 증강제의 적절한 농도의 예로는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 1.0% 내지 약 20.0 중량%이다.

전술한 바와 같이, 본 발명의 유체 용액(18)은 각종의 상이한 생물학적 활성제, 예컨대 항균제, 항생제, 항진균제, 항바이러스제 및 방부제를 포함할 수 있다. 유체 용액(18)중의 생물학적 활성제의 농도는 접착제층(12)의 표면(16)에 적용된 생물학적 활성제의 농도가 치료적으로 유효하도록 하는 것이 바람직하다. 그래서, 유체 용액(18)중의 생물학적 활성제의 농도는 각종 요인, 예컨대 물품(10)이 사용되는 시간, 처리하고자 하는 조건, 물품(10)의 디자인 및 사용한 생물학적 활성제의 유형에 따라 달라진다. 일반적으로, 유체 용액(18)중의 생물학적 활성제의 농도는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.01% 내지 약 50.0 중량%이다.

유체 용액(18)중의 생물학적 활성제의 적절한 예로는 금속 이온 형성 화합물 (예, 은 함유 화합물, 아연 함유 화합물, 구리 함유 화합물, 금 함유 화합물 및 백금 함유 화합물), 지방산 모노에스테르, 폴리헥사메틸렌 비구아니드, 클로르헥시딘, 트리클로산, 과산화물, 요오드, 이의 착체(예, 요오도퍼), 이의 유도체 및 이의 조합물 등이 있다. 본 발명에서 사용하기에 적절한 추가의 생물학적 활성제의 예로는 본 명세서에서 참고로 인용하는 "의료용 감압성 접착제 물품을 제조하기 위한 비접촉식 프린팅 방법"의 발명의 명칭하의 미국 특허 출원 제10/242,065호(Cantor et al.)에 개시된 의료용 성분 등이 있다.

생물학적 활성제에 적절한 은 함유 화합물의 예로는 "은-방출 물품 및 이의 제조 방법"이라는 발명의 명칭의 동시 출원된 특허 출원, 대리인 정리 번호 제59862US002호(본 명세서에서는 "59862US002 출원"으로서 지칭함)에 개시된 수성 용매중에서 가용성인 화합물(예, 질산은) 및 난용성 은 함유 (SSSC) 화합물 등이 있다. 은 함유 화합물은 세균 내성을 형성하는 위험성이 최소인 표면에 항균 활성을 부여한다. 은의 항균 활성은 유리 은 이온 또는 라디칼로 인한 것으로 밝혀졌으며, 여기서 상기 은 이온은 세포 호흡 경로(세포 DNA로의 결합 및 복제 금지에 의함)를 차단하고, 세포 막의 파열에 의하여 미생물을 사멸시킨다. 또한, 은 이온은 세균 내성과는 거의 관련이 없으며, 사람 세포에 대한 유의적인 음성 효과를 나타내지는 않는다. 그래서, 은 함유 화합물의 계통적 사용은 일반적으로 항생제 내성 박테리아에 대한 의약 분야에서의 중요성을 산출하지는 않았다.

생물학적 활성제에 적절한 상기 은 함유 화합물은 습한 환경, 예컨대 상처면과 접촉시 접착제층(12)으로부터 은 이온의 지속된 방출에 의하여 항균 활성을 제공한다. 은 함유 화합물의 적절한 예로는 산화은, 황산은, 아세트산은, 염화은, 락트산은, 인산은, 스테아르산은, 티오시안산은, 은 프로테이네이트, 탄산은, 질산은, 은 설파디아진, 알긴산은 및 이의 조합물 등이 있다. 은 함유 화합물의 특히 적절한 예로는 산화은, 탄산은 및 아세트산은 등이 있다. 유체 용액(18)중의 상기 은 함유 화합물의 적절한 농도의 예로는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.1% 내지 약 15.0 중량%이다. 유체 용액(18)중의 상기 은 함유 화합물의 특히 적절한 농도의 예로는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 1.0% 내지 약 5.0 중량%이다.

산화은과 관련하여, 각종 원자가 상태의 산화은(예, 산화 상태가 산화은(II) 또는 산화은(III))을 사용할 수 있다. 접착제층(12)상에 또는 접착제층(12) 부근에 농축된 산화은의 원자가 상태는 소정의 원자가 상태의 산화은(예, Ag₂O, AgO, Ag₂O₃, Ag₂O₄)을 부착시켜 측정할 수 있다. 또는, 산화은의 원자가 상태는, 비접촉식 부착에 의하여 유체 용액(18)을 표면(16)에 적용시킨 후 접착제층(12)에 산화제를 적용하거나 또는 본 발명의 유체 용액에 산화제를 포함시켜 증가시킬 수 있다. 산화제의 적절한 예로는 과산화수소, 알칼리 금속 과황산염, 과망간산염, 차아염소산염, 과염소산염, 질산 및 이의 조합물 등이 있다. 알칼리 금속 과황산염의 적절한 예로는 본 명세서에서 참고로 인용하는 미국 특허 제6,436,420호(Antelman)에 논의된 바와 같은 과황산나트륨 등이 있다.

SSSC 화합물, 예컨대 산화은 및 소정의 은 염은 수성 담체 용매중의 낮은 용해도를 나타낸다. 그래서, SSSC 화합물은 용액중에 직접적으로 분산되거나 또는 용해되는 것이 곤란하다. 이는 상기 SSSC 화합물을 사용하여 유체 용액(18)을 사용하여 얻는 데 있어 문제를 제기하기는 하지만, 이렇게 낮은 용해도는 SSSC 화합물이 은 이온의 느리고 지속적인 방출을 위한 매우 우수한 공급원이 될 수 있게 한다.

SSSC 화합물의 낮은 용해도를 조정하기 위하여, 유체 용액(18)은 암모늄 함유 화합물을 포함할 수 있다. 암모늄 함유 화합물은 SSSC 화합물과 착체를 형성하여 SSSC 화합물을 수성 담체 용매에 실질적으로 용해시킨다. 이는 비접촉식 부착에 적절한 점도를 나타내면서 유체 용액(18)이 SSSC 화합물을 포함하게 한다. 사용한 SSSC 화합물에 따라서, SSSC 화합물은 암모늄 함유 화합물과 혼합될 경우 실온에서 수성 담체 용매중에 용이하게 용해될 수 있다. 그렇지 않을 경우, 소정 시간 동안의 교반과 같은 기계적 작용 및/또는 가열이 용해를 돕는데 필요할 수 있다.

암모늄 함유 화합물의 적절한 예로는 암모늄 염, 예컨대 오붕산암모늄, 아세트산암모늄, 탄산암모늄, 염화암모늄, 퍼옥시붕산암모늄, 사붕산암모늄, 구연산삼암모늄, 카르밤산암모늄, 중탄산암모늄, 말산암모늄, 질산암모늄, 아질산암모늄, 숙신산암모늄, 황산암모늄, 주석산암모늄 및 이의 조합물 등이 있다. 유체 용액(18)중의 암모늄 함유 화합물의 농도는 사용한 SSSC 화합물을 용해시키는데 필요한 최소치인 것이 바람직하다. 유체 용액(18)중의 암모늄 함유 화합물 농도의 적절한 예로는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 1.0% 내지 약 25 중량%이다.

은 함유 화합물은, 접착제층(12)에 적용되면, 가시광, 자외선광, 전자 비임 및 감마선 살균과 같은 유형의 방사 중 1 이상에 대하여 안정한 것이 바람직하다. 특정의 구체예에서, 상기 은 함유 화합물은 상기 은 함유 화합물이 가시광에 노출시 흑화되지 않도록 가시광에 대하여 안정하다. 기타의 각종 물품을 상기 은 함유 화합물로 코팅시킬 수 있기는 하나, 이러한 은 함유 화합물은 의료 물품, 특히 상처 드레싱(wound dressing) 소재 및 상처 패킹(wound packing) 소재에 유용하다.

본 발명의 유체 용액(18)에 특히 적절한 물질의 예로는 산화은, 탄산암모늄 및 수성 담체 용매, 예컨대 물 등이 있다. 특정의 이론에 국한시키고자 하는 것은 아니나, 산화은 및 탄산암모늄은 착체를 형성하여 수성 담체 용매에 산화은을 용해시키는 것으로 밝혀졌다. 착체 형성은 탄산암모늄은(silver ammonium carbonate) 화합물을 생성한다. 그후, 유체 용액(18)은 비접촉식 부착에 의하여 접착제층(12)의 표면(16)에 적용된다. 비접촉식 부착 동안, 탄산암모늄의 일부는 부착된 유체 용액(18)의 커다란 표면적으로 인하여 쉽게 증발된다.

유체 용액(18)은 접착제층(12)과의 용해도가 낮기 때문에, 유체 용액은 접착제층(12)으로 최소한으로 확산되고, 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에 잔류한다. 또한, 유체 용액(18)이 건조되면, 산화은이 접착제층(12)에 다시 형성된다. 이는 상기 탄산암모늄은 화합물이 산화은, 암모니아, 이산화탄소 및 물로의 탈착체화로 인한 것으로 밝혀졌다. 그후, 암모니아, 이산화탄소 및 물이 증발된다. 산화은의 탈착체화는 변색에 의하여 관찰된다. 건조 이전에, 유체 용액(18)은 실질적으로 무색이다. 그러나, 건조후, 유체 용액(18)의 잔류 부분은 암갈색으로 변색되며, 이는 산화은의 전형적인 특징이 된다. 그래서, 비접촉식 부착후, 탄산암모늄 및 물이 제거되어 접착제층(12)의 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에 농축된 산화은이 잔존하게 된다.

또한, 아세트산은은 수성 담체 용매와의 용해도가 낮은데, 이는 비접촉식 부착에 의하여 접착제층(12)에 아세트산은을 적용하는 쟁점을 제시한다. 따라서, 유체 용액(18)은 아세트산은과 착체를 형성하도록 분산제도 포함할 수 있다. 분산제의 적절한 예로는 전술한 적절한 계면활성제와 동일한 물질 등이 있다. 아세트산은 화합물의 아세트산염 성분은 은-분산제 부가물과 관련이 있는 반대 이온으로서 존재한다. 이는 비접촉식 부착에 의한 적용을 가능케 하는 점도가 낮은 수성 담체 용매중의 아세트산은의 안정한 분산물을 생성한다. 추가로, 암모늄 함유 화합물은 분산제와 함께 사용되어 산화은에 대하여 전술한 것과 동일한 방법으로 아세트산은과 착체를 형성할 수 있다. 이는 수성 담체 용매중의 아세트산은의 용해도를 추가로 증가시킨다.

생물학적 활성제에 적절한 지방산 모노에스테르는 미국 식약청(FDA)에 의하여 식품 등급으로 간주되고 안전한 것(GRAS)으로 승인된 것이 바람직하다. 이러한 지방산 모노에스테르는 C₈-C₁₂ 지방산, 예컨대 카프릴산, 카프르산 및 라우르산의 글리세롤 모노에스테르; 카프릴산, 카프르산 및 라우르산의 프로필렌 글리콜 모노에스테르; 지방산; 및 이의 조합물로부터 유도될 수 있다. 지방산 모노에스테르의 적절한 예로는 미국 미시간주 이스트 랜싱에 소재하는 메드-켐 래보러토리즈로부터 상표명 "LAURICIDIN"으로 입수 가능한 글리세롤 모노라우레이트; 일본 도쿄에 소재하는 리켄 비타민 리미티드로부터 상표명 "POEM M-100"으로 입수 가능한 글리세롤 모노카프릴레이트; 리켄 비타민 리미티드로부터 상표명 "POEM M-200"으로 입수 가능한 글리세롤 모노카프레이트; 미국 일리노이주 시카고에 소재하는 유니케마 인터내셔날로부터 입수 가능한 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 프로필렌 글리콜 모노카프릴레이트 및 프로필렌 글리콜 모노카프레이트; 및 이의 조합물 등이 있다.

유체 용액(18)중의 지방산 모노에스테르 농도의 적절한 예로는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 1.0% 내지 약 30.0 중량%이다. 유체 용액(18)중의 지방산 모노에스테르 농도의 특히 적절한 예로는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 5.0% 내지 약 20.0 중량%이다.

또한, 유체 용액(18)은 본 명세서에서 참고로 인용하는 "항균 물품"이라는 발명의 명칭의 PCT 출원 번호 제WO00/71183호(Andrews et al.) 및 "과일, 야채 및 종자 소독제"라는 발명의 명칭하의 PCT 출원 번호 제WO01/43549호(Andrews et al.)에서 논의된 바와 같이, 지방산 모노에스테르와 함께 사용하기 위한 증강제 및 계면활성제를 포함할 수 있다. 지방산 모노에스테르와 함께 사용하기에 적절한 증강제 및 계면활성제의 예로는 전술한 바와 같이 유체 용액(18)에 사용하기에 적절한 증강제 및 적절한 계면활성제 등이 있다. 지방산 모노에스테르, 증강제 및 계면활성제는 비접촉식 부착을 위한 수성 또는 비수성 담체 용매에 실질적으로 용해되는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하기 위한 생물학적 활성제의 특히 적절한 조합은 SSSC 화합물, 예컨대 산화은 및 지방산 모노에스테르를 포함한다. 지방산 모노에스테르는상처면으로부터의 수분에 노출시 급속하게 방출되어 박테리아 감염을 예방하기 위한 급속 항균 활성을 제공한다. 반대로, SSSC 화합물의 수분에 대한 용해도가 낮으면, 상기 은 이온이 더 느린 속도로 방출된다. 이는 지방산 모노에스테르에 대한 상처 부위로의 더 느린 지속적인 항균 활성을 제공한다. 그래서, SSSC 화합물과 지방산 모노에스테르의 병행 사용은 2중의 상승 항균 활성을 제공한다.

그러나, 일반적으로 지방산 모노에스테르 및 SSSC 화합물, 예컨대 산화은은 단일의 유체 용액중에서 비상용성이다. 그래서, 지방산 모노에스테르 및 SSSC 화합물은 일반적으로 단일의 비접촉식 부착 기법을 통하여 접착제층(12)에 적용될 수 없다. 그럼에도 불구하고, 전술한 바와 같이, 복수의 비접촉식 부착 시스템은 유체 용액(18)을 접착제층(12)에 동시에 또는 순차적으로 사용할 수 있다. 하나의 유체 용액(18)은 지방산 모노에스테르를 포함할 수 있으며, 기타의 유체 용액(18)은 SSSC 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 지방산 모노에스테르 및 산화은은 건조 단계 이전에 별도의 잉크젯 프린트헤드를 사용하여 접착제층(12)에 잉크젯 프린팅할 수 있다. 또는, 잉크젯 시스템을 사용하여 SSSC 화합물을 부착시킬 수 있으며, 분무 시스템을 사용하여 지방산 모노에스테르를 부착시킬 수 있다(또는 그 반대). 이는 2 가지 생물학적 활성제 간의 최소의 상호작용으로 지방산 모노에스테르 및 산화은 모두가 접착제층(12)의 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에 농축된 상태를 유지하도록 한다.

생물학적 활성제에 대한 클로르헥시딘 물질의 적절한 예로는 클로르헥시딘, 클로르헥시딘 염 유도체, 예컨대 클로르헥시딘 디글루코네이트(통상적으로 클로르헥시딘 글루코네이트 또는 CHG로 지칭함) 및 클로르헥시딘 아세트산염 및 이의 조합물 등이 있다. 유체 용액(18)중의 클로르헥시딘 물질 농도의 적절한 예로는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 1.0% 내지 약 40.0 중량%이다. 유체 용액(18)중의 클로르헥시딘 물질 농도의 특히 적절한 예로는 유체 용액(18)의 총 중량을 기준으로 하여 약 5.0% 내지 약 20.0 중량%이다.

접착제 물품

물품(10)은 본 발명에 의한 생물학적 활성제를 사용하여 제조될 수 있는 적절한 물품을 나타낸다. 물품(예, 물품(10))은 접착제 의료 물품, 예컨대 접착제 상처 드레싱인 것이 바람직하다. 접착제 의료 물품의 적절한 예로는 미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 3엠 코포레이션으로부터 입수 가능한 상표명 "TEGADERM" 드레싱의 접착제 상처 드레싱 등이 있다.

도 1에 도시한 바와 같이, 물품(10)의 백킹 기재(14)는 일반적으로 물품(10)(예, 상처 드레싱용 거즈 붕대)의 벌크를 정의한다. 접착제층(12)은 물품(10)을 표면, 예컨대 환자의 피부에 접착시키기 위하여 백킹 기재(14)에 배치된 접착제 물질의 층이다.

백킹 기재(14)에 적절한 물질의 예로는 직물, 부직 또는 직조 중합체 웹, 편성물, 중합체 필름, 히드로콜로이드, 발포체, 금속박, 종이, 거즈, 천연 또는 합성 섬유, 면, 레이온, 모, 대마, 황마, 나일론, 폴리에스테르, 폴리아세테이트, 폴리아크릴, 알기네이트, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무, 천연 고무, 폴리에스테르, 폴리이소부틸렌, 폴리올레핀(예, 폴리프로필렌 폴리에틸렌, 에틸렌 프로필렌 공중합체 및 에틸렌 부틸렌 공중합체), 폴리우레탄(폴리우레탄 발포체 포함), 폴리염화비닐 및 에틸렌-비닐 아세테이트를 비롯한 비닐, 폴리아미드, 폴리스티렌, 섬유유리, 세라믹 섬유, 엘라스토머, 열가소성 중합체 및 이의 조합물 등이 있다. 상기 물질은 통상적으로 각종의 통상의 의료 제품에서의 백킹 기재로서 사용된다.

접착제층(12)은 PSA인 것이 바람직하다. 접착제층(12)을 위한 적절한 물질의 예로는 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘계 PSA, 고무계 접착제(천연 고무, 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌 및 부틸 고무 포함) 및 이의 조합물 등이 있다. 적절한 아크릴레이트의 예로는 알킬 아크릴레이트 단량체의 중합체, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, 2-에틸-헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트 및 이의 조합물 등이 있다.

전술한 바와 같이, 생물학적 활성제가 접착제층(12)으로 확산되는 것을 방지하기 위하여, 물품(10)의 유체 용액(18) 및 접착제층(12)은 용해도가 낮다. 통상적으로, 접착제층(12)의 물질은 Hildebrand 용해도 변수가 약 20.0 ㎫^1/2(약 9.8 (㎈/㎤)^1/2) 이하이다. 이는 유체 용액(18)이 비접촉식 부착에 의하여 적용된 후, 생물학적 활성제가 접착제층(12)의 표면(16)에 또는 그 표면(16) 부근에 농축된 상태를 유지하도록 한다.

접착제층(12)에 대한 물질로서 특히 적절한 예로는 실리콘계 접착제가 있으며, 상처 치료 용도로 사용된 통상의 PSA에 비하여 다수의 이로운 성질을 나타낸다. 예를 들면, 실리콘계 접착제는 우수한 피부 부착 특성을 제공하며, 우수한 부합성을 제공하며, 피부 및 상처 부위로부터의 온화한 박리를 제공하도록 배합될 수 있다. 통상적으로, 실리콘계 접착제는, 조기 반응을 방지하도록 1부분 지체된 시스템, 2-부분 시스템으로서 또는 심지어 핫 멜트 시스템으로서 폴리실록산 검과 수지의 반응으로부터 형성된다. 실리콘계 접착제의 적절한 예로는 폴리디오르가노실록산계 접착제; 미국 미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 코닝 코포레이션으로부터의 상표명 "SILASTIC 7-6860" 생체의학 등급의 접착제로서 입수 가능한 접착제; 미국 특허 제6,407,195호(Sherman et al.)에 개시된 접착제; 및 이의 조합물 등이 있으며, 이들 문헌은 본 명세서에서 참고로 인용한다.

또한, 물품(10)은 사용 전에 접착제층(12)을 보호하기 위하여 백킹 기재(14)에 대향하는 접착제층(12)에 배치된 라이너(도시하지 않음) 및 생물학적 활성제를 포함할 수 있다. 물품(10)에 사용하기에 적절한 라이너는 예컨대 크래프트지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 및 이의 조합물 등의 소재로 제조될 수 있다. 라이너는 이형제, 예컨대 중합된 플루오로케미칼 또는 실리콘을 포함하는 조성물로 코팅되는 것이 바람직하다. 라이너의 낮은 표면 에너지는 표면(16)에 또는 표면(16) 부근에 농축된 생물학적 활성제에 실질적으로 영향을 미치지 않으면서 접착제층(12)의 표면(16)으로부터 제거가 용이하도록 한다.

성질 분석 및 특성화 절차

각종 분석 기법은 본 발명의 실런트 물질을 특성화하는데 사용할 수 있다. 다수의 분석 기법을 본 명세서에서 사용하였다. 이들 분석 기법의 설명은 하기와 같다.

용해도 테스트

본 발명의 유체 용액과 코팅하고자 하는 물품의 접착제층 사이의 용해도는 Hildebrand 용해도 변수를 사용하여 정량적으로 측정하였다. 소정의 샘플의 경우, 유체 용액의 Hildebrand 용해도 변수를, 유체 용액을 적용한 해당 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수와 비교하였다. 유체 용액 및 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수 차이가 가까울수록, 가용성이 커지며, 상용성이 커진다. 반대로, 유체 용액 및 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수 차이가 커질수록, 가용성은 더 작아진다.

복수개 물질의 혼합물의 Hildebrand 용해도 변수는 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 각각의 물질의 Hildebrand 용해도 변수의 가중 평균값에 기초한다. 예를 들면, 물중의 1.0% 산화은(I) 및 5.0% 탄산암모늄의 유체 용액은 주로 물(즉, 94% 물)로 이루어진다. 그래서, 유체 용액의 Hildebrand 용해도 변수는 물의 Hildebrand 용해도 변수(즉, 47.9 ㎫^1/2또는 (23.4 cal/㎤)^1/2)에 필적한다.

억제 구역 테스트(zone of inhibition test)

항균 성능은 하기의 방법으로 실시한 억제 구역 테스트를 사용하는 본 발명에 따라 제조한 접착제 물품에 대하여 정량적으로 측정하였다. 0.5 McFarland Equivalence Turbidity Standard를 사용하여 스타필로코쿠스 아우레우스(staphylococcus aureus)(A.T.C.C. 25923)의 용액을 1 ㎖당 1×10⁸ 콜로니 형성 단위의 농도로 생성하였다. 박테리아 론(lawn)은 무균 면 애플리케이터를 용액에 침지시키고, 3 개의 상이한 방향으로 트립티카제 대두 한천 평판의 건조한 표면을 닦아내어 제조하였다. 각각의 샘플에 대한 3 개의 7 ㎜ 직경의 디스크를 평판에 놓고, 한천과 완전히 접촉하도록 무균 겸자를 사용하여 한천에 강하게 눌렀다.

평판을 4℃ 냉장고에서 3 시간 동안 유지한 후, 36℃±1℃에서 24 시간 동안 배양하였다. 성장이 억제되거나 및/또는 성장이 전혀 관찰되지 않은 각각의 샘플 주위의 부위(7 ㎜ 직경 샘플 디스크 아래의 부위 포함)의 직경으로 측정을 실시하였다. 억제 구역은 억제의 1차 및/또는 2차 억제 구역을 사용하여 측정하였다. 1차 억제 구역은 성장이 관찰되지 않은 부위(7 ㎜ 직경의 샘플 디스크 아래의 부위 포함)의 직경으로 정의된다. 2차 억제 구역은 억제된 성장이 관찰된 부위(1차 억제 구역의 부위 포함)의 직경으로서 정의된다.

박리 강도 테스트(Peel Strength Test)

본 발명에 의하여 제조된 접착제 물품의 접착 강도를 미국 펜실베이니아주 필라델피아에 소재하는 트윙-앨버트 인스트루먼트 컴파니로부터 입수 가능한 Thwing-Albert 인장 테스트기를 사용하여 ASTM D3330에 의하여 정량적으로 측정하였다. 테스트 표면은 #302 AISI 스테인레스 스틸 어닐링 처리한 표면으로 이루어지며, 이는 이소프로판올과 헵탄의 50/50 혼합물로 세정하였다. 샘플을 180° 각도로 300 ㎜/분의 크로스헤드 속도 및 125 ㎜의 게이지 길이로 잡아당겼다. 접착 강도를 기록하여, 이의 6회 측정치의 평균값을 구하였다.

핑거 택 테스트(Finger Tack Test)

본 발명에 의하여 제조한 접착제 물품의 접착 강도는 접착제 물품에 적절한 손가락 압력을 가하고, 손가락을 떼어 피부 접착 특성에 대하여 정성적으로 측정하였다. 이러한 기법은 접착 품질 및 촉감에 대한 우수한 초기 스크리닝을 제공한다. 접착 강도가 지나치게 높은 것은 바람직하지 않은데, 이는 상처를 손상시키지 않고 환자에게 통증을 주지 않으면서 상처 부위로부터 제거하기가 곤란할 수 있다. 유사하게, 접착 강도가 너무 낮은 것도 또한 바람직하지 않은데, 이는 접착제 물품이 상처 부위에 접착된 상태를 유지할 수 없기 때문이다. 핑거 택은, 접착제 물품이 손가락에 대하여 편안한 정도의 접착력을 제공할 경우 "우수"한 것으로 간주하여 상당량의 힘을 필요로 하지 않으면서 용이하게 제거할 수 있다.

본 발명의 범위내의 다수의 변형예 및 수정예는 당업자에게 자명할 것이므로, 본 발명은 예로서만 제시하고자 하는 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명될 것이다. 특별한 언급이 없는 한, 하기 실시예에서 보고된 모든 부, % 및 비율은 중량을 기준으로 하며, 실시예에서 사용한 모든 시약은 하기에 기재된 화학물질 공급업제로부터 입수 가능하거나 또는 시판되거나 또는 통상의 기법에 의하여 합성될 수 있다.

하기의 약어를 하기의 실시예에서 사용하였다.

"산화은(I)": 미국 매사츄세츠주 워드 힐에 소재하는 알파 에이서(Alfa Aesar)로부터 입수 가능한 화학식량이 231.7인 산화은(Ag₂O).

"산화은(II)": 미국 매사츄세츠주 워드 힐에 소재하는 알파 에이서로부터 입수 가능한 화학식량이 123.9인 산화은(AgO).

"아세트산은": 미국 오하이오주 노우드에 소재하는 매디슨, 콜먼 앤 벨 컴파니(Matheson, Coleman and Bell Co.)로부터 입수 가능한 화학식량이 166.9인 아세트산은(AgCH₃CO₂).

"황산은": 미국 미주리주 세인트 루이스에 소재하는 멀린크로트 케미칼(Mallinckrodt Chemical)로부터 입수 가능한 화학식량이 311.8인 황산은(Ag₂SO₄).

"질산은": 미국 매사츄세츠주 워드 힐에 소재하는 알파 에이서로부터 입수 가능한 화학식량이 169.9인 질산은(AgNO₃).

"CHG": 미국 일리노이주 시카고에 소재하는 엑스트리움 래보러토리즈, 인코포레이티드(Xttrium Laboratories, Inc,)로부터 입수 가능한 물중의 20 중량%의 클로르헥시딘 글루코네이트(하기 실시예에서 제시한 CHG의 중량%는 CHG의 고형 중량에 기초한 것이며, 이는 물을 포함하지 않는다).

"Lauricidin": 미국 미시간주 이스트 랜싱에 소재하는 메드-켐 래보러토리즈(Med-초드Laboratories)로부터 상표명 "LAURICIDIN"로 입수 가능한 글리세롤 모노라우레이트 지방산 모노에스테르.

"탄산암모늄": 미국 미주리주 세인트 루이스에 소재하는 시그마-알드리치 케미칼 컴파니(Sigma-Aldrich Chemical Company)로부터 입수 가능한 화학식량이 96.1인 탄산암모늄((NH₄)₂CO₃).

"아세트산암모늄": 미국 미주리주 세인트 루이스에 소재하는 시그마-알드리치 케미칼 컴파니로부터 입수 가능한 화학식량이 77.1인 아세트산암모늄(NH₄CH₃CO₂).

"암모니아": 미국 미주리주 세인트 루이스에 소재하는 시그마-알드리치 케미칼 컴파니로부터 입수 가능한 화학식량이 17.0인 물중의 28% 암모니아(NH₃).

"Brij 700": 영국 런던에 소재하는 임피리얼 케미칼 인더스트리즈 피엘씨(Imperial Chemical Industries PlC)로부터 상표명 "BRIJ 700"로 입수 가능한 폴리옥시에틸렌 스테아릴 에테르.

"Jeffamine T-403": 미국 텍사스주 휴스턴에 소재하는 헌츠만 코포레이션(Huntsman Corporation)으로부터 상표명 "Jeffamine T-403"으로 입수 가능한 폴리에테르 트리아민 에폭시 경화제.

"DOSS 계면활성제": 미국 매사츄세츠주 워드 힐에 소재하는 알파 에이서로부터 입수 가능한 디옥틸설포숙시네이트(DOSS) 계면활성제.

"살리실산": 미국 미주리주 세인트 루이스에 소재하는 시그마-알드리치 케미칼 컴파니로부터 입수 가능한 화학식량이 138.1인 2-히드록시벤조산(HOC₆H₈CO₂H).

"결합제 중합체": 미국 미주리주 세인트 루이스에 소재하는 시그마-알드리치 케미칼 컴파니로부터 모두 입수 가능한, 결합제 중합체가 50/20/20/10의 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트(산화됨)/메틸 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/스테아릴 메타크릴레이트로 이루어진, 물중의 15% 결합제 중합체.

"이소프로판올": 미국 뉴저지주 깁스타운에 소재하는 이엠 사이언스(EM Science)로부터 입수 가능한 화학식량이 60.1인 2-프로판올((CH₃)CHOH).

"Tegaderm": 미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 3엠 코포레이션으로부터 상표명 "TEGADERM" 드레싱으로 입수 가능한, 폴리우레탄 백킹 및 감압성 접착제층을 갖는 상처 치료 제품.

"종이 백킹된 Tegaderm": 미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 3엠 코포레이션으로부터 상표명 "TEGADERM" 드레싱으로 입수 가능한, 종이 백킹 및 감압성 접착제층을 갖는 상처 치료 제품.

"Tegaderm HP": 미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 3엠 코포레이션으로부터 상표명 "TEGADERM HP" 드레싱으로 입수 가능한, 폴리우레탄 백킹 및 높은 수증기 투과성의 감압성 접착제층을 갖는 상처 치료 제품.

"Acticoat 7": 미국 매사츄세츠주 웨이크필드에 소재하는 웨스타임 바이오메디칼 코포레이션으로부터 상표명 "ACTICOAT 7"로 입수 가능한 은-방출 상처 드레싱. 상처 드레싱은 고밀도 폴리에틸렌 메쉬상의 약 3 ㎎/in²의 은을 포함하는 것으로 밝혀졌다.

"이소옥틸아크릴레이트": 미국 미주리주 세인트 루이스에 소재하는 시그마-알드리치 케미칼 컴파니로부터 입수 가능한 이소옥틸아크릴레이트 단량체.

"아크릴아미드": 미국 미주리주 세인트 루이스에 소재하는 시그마-알드리치 케미칼 컴파니로부터 입수 가능한 아크릴아미드 단량체.

"폴리우레탄": 미국 오하이오주 클리블랜드에 소재하는 노베온, 인코포레이티드(Noveon, Inc,)로부터 상표명 "ESTANE 58309-022"으로 입수 가능한 폴리우레탄.

"Silastic 접착제": 미국 미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corp.)으로부터 상표명 "SILASTIC 7-6860" (파트 A 및 B) 생의학 등급 접착제로서 입수 가능한 실리콘 감압성 접착제.

실시예 1

물중의 1.0% 산화은(I) 및 5.0% 탄산암모늄의 유체 용액은 혼합물을 60℃로 가열하고, 산화은(I)이 용해될 때까지 교반하여 제조하였다. 유체 용액을 "XAAR XJ128-200 프린트헤드"를 사용하여 Tegaderm의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하였다. 프린트헤드는 300×300 dpi의 프린팅 해상도로 1.25 ㎑ 및 35 V에서 압전 구동시켰다. 이는 약 70 pℓ의 공칭 부피로 유체 용액의 액적을 생성하였다. 그후, 샘플을 150℃의 오븐에서 10 분간 건조시켰다.

실시예 2

실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 1의 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 200% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 3

코팅된 샘플을 실온(25℃)에서 24 시간 동안 건조시킨 것을 제외하고, 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 1의 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하였다.

실시예 4

실시예 1의 유체 용액을 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 Tegaderm HP의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 5

코팅된 샘플을 실온(25℃)에서 24 시간 동안 건조시킨 것을 제외하고, 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 1의 유체 용액을 Tegaderm HP의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하였다.

실시예 6

물중의 2.0% 산화은(I) 및 10.0% 탄산암모늄의 유체 용액은 산화은(I)이 용해될 때까지 혼합물을 교반하여 제조하였다. 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 7

실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 6의 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 200% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 8

물중의 3.0% 산화은(II) 및 5.0% 탄산암모늄의 유체 용액은 산화은(II)이 용해될 때까지 혼합물을 교반하여 제조하였다. 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 50% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 9

실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 8의 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 80% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 10

실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 8의 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 11

실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 1의 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 120% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 12

물중의 2.0% 산화은(I) 및 5.0% 탄산암모늄의 유체 용액은 60℃로 혼합물을 가열하고, 산화은(I)이 용해될 때까지 혼합물을 교반하여 제조하였다. 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 120% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 13

물중의 1.0% 산화은(II) 및 5.0% 탄산암모늄의 유체 용액은 산화은(I)이 용해될 때까지 혼합물을 교반하여 제조하였다. 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 120% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 14

물중의 2.0% 산화은(II) 및 5.0% 탄산암모늄의 유체 용액은 산화은(II)이 용해될 때까지 혼합물을 교반하여 제조하였다. 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 120% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 15

실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 8의 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 120% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 16

물중의 1.0% 아세트산은, 5.0% 아세트산암모늄 및 1.5% 암모니아의 유체 용액은 60℃로 혼합물을 가열하고, 아세트산은이 용해될 때까지 교반하여 제조하였다. 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 160% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 17

코팅된 샘플을 실온(25℃)에서 24 시간 동안 건조시킨 것을 제외하고, 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 16의 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 160% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하였다.

실시예 18

물중의 1.0% 황산은 및 5.0% 아세트산암모늄의 유체 용액은 70℃로 혼합물을 가열하고, 황산은이 용해될 때까지 교반하여 제조하였다. 실시예 1에 기재된 잉크 젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 160% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 19

코팅된 샘플을 실온(25℃)에서 24 시간 동안 건조시킨 것을 제외하고, 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 18의 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 160% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하였다.

실시예 20

물중의 1.5% 아세트산은, 4.0% Brij 700 및 4.0% Jeffamine T-403의 유체 용액은 아세트산은이 분산될 때까지 교반하여 제조하였다. 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 Tegaderm의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

혼합을 마치면, 실시예 20의 유체 용액은 약간의 갈색조를 띠면서 투명하였다가 시간이 경과됨에 따라 암갈색이 되었다. 그러나, 25℃에서 2 개월후, 상기 은 화합물의 침전은 관찰되지 않았으며, 유체 용액은 투명한 상태를 유지하였다.

실시예 21

실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 물중의 20% 클로르헥시딘 글루코네이트(CHG)의 유체 용액을 물품의 접착제층에 다양한 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다. 다양한 표면 커버리지는 0.1%, 0.2%, 0.5%, 1.0%, 2.0%, 5.0% 및 10.0%이다.

코팅된 물품은 각각의 코팅 비율에 대하여 2.5 ㎝×15.0 ㎝ 프린팅 표면으로 나타났으며, 20 ㎛ 두께의 폴리우레탄 백킹 기재에 25 g/㎡의 농도로 접착제층을 포함한다. 접착제층은 97/3의 이소옥틸아크릴레이트/아크릴아미드의 공중합체로 이루어졌다.

실시예 22

코팅된 샘플을 150℃의 오븐에서 5 분간 건조시킨 것을 제외하고, 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 8의 유체 용액을 실리콘 감압성 접착제(PSA) 물품의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하였다.

실리콘 PSA층은 30 g의 파트 A 및 30 g의 Silastic 접착제의 파트 B를 혼합하여 제조하였다. 혼합된 Silastic 접착제를 50 ㎛ 두께의 폴리에스테르 필름에 50 ㎛ 갭으로 나이프 코팅에 의하여 코팅하였다. 그후, 실리콘 PSA 물품을 100℃에서 15 분간 경화시켜 실리콘 껌 및 수지를 반응시켜 실리콘 PSA층을 형성하였다.

실시예 23

코팅된 샘플을 실온(25℃)에서 24 시간 동안 건조시킨 것을 제외하고, 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 실시예 8의 유체 용액을 실시예 22의 실리콘 PSA 물품의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하였다.

실시예 24

이소프로판올중의 20.0% Lauricidin, 10.0% 살리실산 및 10.0% DOSS 계면활성제의 유체 용액은 Lauricidin이 용해될 때까지 혼합물을 교반하여 제조하였다. 코팅된 샘플을 실온(25℃)에서 24 시간 동안 건조시킨 것을 제외하고, 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 실시예 22의 실리콘 PSA 물품 접 착제의 표면에 200% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하고, 건조시켰다.

실시예 25

코팅된 샘플을 실온(25℃)에서 24 시간 동안 건조시킨 것을 제외하고, 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 물중의 20.0% CHG의 유체 용액을 실시예 22의 실리콘 PSA 물품의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하였다.

실시예 26

물중의 8.0% CHG 및 40% 결합제 중합체 용액(물중의 15.0% 결합제 중합체)의 유체 용액은 CHG가 용해될 때까지 혼합물을 교반하여 제조하였다. 코팅된 샘플을 실온(25℃)에서 24 시간 동안 건조시킨 것을 제외하고, 실시예 1에 기재된 잉크젯 프린팅 방법에 의하여 유체 용액을 실시예 22의 실리콘 PSA 물품의 접착제 표면에 100% 표면 커버리지로 잉크젯 프린트하였다.

실시예 27

미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 3엠 코포레이션으로부터 입수 가능한 팬 분무 변형시킨 "Coolnozzle 45" 분무 헤드 및 미국 일리노이주 휘턴에 소재하는 스프레잉 시스템즈 컴파니로부터 입수 가능한 1/8VUA-SS 바디를 사용한 종이 백킹된 Tegaderm의 접착제 표면에 20 ㎖/분에서 분무 미립화 부착에 의하여 실시예 8의 유체 용액을 부착시켰다. 분무기 노즐 셋팅은 23 psi(159 ㎪)이고, 팬 노즐 셋팅은 20 psi(138 ㎪)이다. 분무 헤드는 직경이 약 2 ㎛ 내지 약 20 ㎛인 액적이 생성되었다. 그후, 코팅된 샘플을 150℃의 오븐에서 10 분간 건조시켰다.

실시예 28

질산은이 용해될 때까지 혼합물을 교반하여 물중의 1.0% 질산은의 유체 용액을 제조하였다. 미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 3엠 코포레이션으로부터 입수 가능한 팬 분무 변형시킨 "Coolnozzle 45" 분무 헤드 및 미국 일리노이주 휘턴에 소재하는 스프레잉 시스템즈 컴파니로부터 입수 가능한 1/8VUA-SS 바디를 사용한 Tegaderm의 접착제 표면에 유체 용액을 분무하였다. 유체 용액을 10 psi(69 ㎪)로 분배하고, 분무기 노즐 셋팅은 21 psi(145 ㎪)이고, 팬 노즐 셋팅은 5 psi(34 ㎪)이며, 분무 샷은 12 밀리초이고, 분무 헤드는 샘플의 접착제층 위의 26 ㎝에 배치하였다.

실시예 1-28의 용해도 테스트

실시예 1-28의 유체 용액 및 해당 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수는 "용해도 테스트"라는 표제의 전술한 방법에 의하여 비교하였다. 실시예 1-23 및 25-28의 유체 용액은 주로 물(80% 내지 99%의 물)로 이루어지며, 이는 Hildebrand 용해도 변수가 47.9 ㎫^1/2((23.4 cal/㎤) ^1/2)이었다. 그래서, 실시예 1-23 및 25-28의 유체 용액은 Hildebrand 용해도 변수가 높은 것으로 나타났다. 실시예 24의 유체 용액은 60% 이소프로판올로 이루어졌으며, 이는 Hildebrand 용해도 변수가 23.5 ㎫^1/2((11.5 cal/㎤)^1/2)이었다.

실시예 1-20, 27 및 28의 유체 용액을 Tegaderm, 종이 백킹된 Tegaderm 또는 Tegaderm HP의 접착제층에 적용하였다. Tegaderm 및 종이 백킹된 Tegaderm의 접착 제층은 Hildebrand 용해도 변수가 약 16.0 ㎫^1/2((약 7.8 cal/㎤)^1/2)이었다. Tegaderm HP의 접착제층은 Hildebrand 용해도 변수가 약 18.4 ㎫^1/2((약 9.0 cal/㎤)^1/2)이었다. 이러한 값은 실시예 1-20, 27 및 28의 유체 용액의 Hildebrand 용해도 변수보다 실질적으로 더 낮다.

실시예 21의 유체 용액을 이소옥틸아크릴레이트/아크릴아미드의 97/3 혼합물로 이루어진 접착제층에 적용하였다. 비교적 고 농도의 이소옥틸아크릴레이트로 인하여, 실시예 21의 코팅된 샘플에 사용된 접착제층은 평균 Hildebrand 용해도 변수가 약 16.0 ㎫^1/2((7.8 cal/㎤)^1/2)이다. 이는 실시예 21의 유체 용액의 Hildebrand 용해도 변수보다 실질적으로 더 낮다.

실시예 22-26의 유체 용액을 실리콘 PSA층에 적용하였다. 실리콘 PSA층은 폴리디메틸실록산과 유사한 실리콘 고무로부터 유도되고, 이는 Hildebrand 용해도 변수가 약 15.5 ㎫^1/2((7.6 cal/㎤)^1/2)이다. 이는 실시예 22-26의 유체 용액의 Hildebrand 용해도 변수보다 실질적으로 더 낮다.

상기에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1-28의 유체 용액은 해당 접착제층과의 용해도가 낮다. 그래서, 실시예 1-28의 유체 용액은 접착제층에 최소한으로 확산되어 생물학적 활성제가 접착제층의 표면에 또는 표면 부근에 유지되도록 한다.

실시예 1, 2, 4-16, 18 및 22-27의 억제 구역 테스트

억제 구역 테스트는 "억제 구역 테스트"라는 표제로 전술한 방법에 의하여 실시예 1, 2, 4-16, 18 및 22-27의 코팅된 샘플 및 Acticoat 7(비교예 A)에 실시하였다. 하기 표 2에는 실시예 1, 2, 4-16, 18 및 22-27 및 비교예 A의 코팅된 샘플에 대한 1차 및 2차 억제 구역(ZOI) 결과를 제시하였다.

실시예	중량%의 생물학적 활성제^*	표면 커버리지 (%)	1차 ZOI (㎜)	2차 ZOI (㎜)
실시예 1	1.0% Ag₂O	100%	10	12
실시예 2	1.0% Ag₂O	200%	10	12
실시예 4	1.0% Ag₂O	100%	11	13
실시예 6	2.0% Ag₂O	100%	10	11
실시예 7	2.0% Ag₂O	200%	11	13
실시예 8	3.0% AgO	50%	10	없음
실시예 9	3.0% AgO	80%	11	없음
실시예 10	3.0% AgO	100%	11	12
실시예 11	1.0% Ag₂O	120%	10	12
실시예 12	2.0% Ag₂O	120%	11	13
실시예 13	1.0% AgO	120%	8^**	11
실시예 14	2.0% AgO	120%	11	14
실시예 15	3.0% AgO	120%	12	15
실시예 16	1.0% AgCH₃CO₂	160%	10	13
실시예 18	1.0% Ag₂SO₄	160%	10	14
실시예 22	3.0% Ag₂O	100%	9	15
실시예 23	3.0% Ag₂O	100%	10	12
실시예 24	20.0% Lauricidin	200%	13	없음
실시예 25	20.0% CHG	100%	21	없음
실시예 26	8.0% CHG	100%	19	없음
실시예 27	3.0% AgO	100%^***	9	없음
비교예 A	--	---	11	12
(^) 유체 용액의 총 중량을 기준으로 함. (^) 샘플 디스크하에서 약간의 성장이 관찰됨. (^**) 실시예 27의 샘플을 잉크젯 프린팅보다는 원자 분무 부착에 의하여 코팅하였음.

상기 표 2에 제시된 데이타는 항균 활성이 본 발명에 의하여 제조한 코팅된 샘플에 의하여 나타난다는 것을 예시한다. 거의 모든 실시예의 코팅된 샘플은 약 3 ㎎/in²의 은을 포함하는 Acticoat 7(비교예 A)과 유사한 항균 정도를 나타낸다. 잉크젯 프린팅에 대하여 상기에서 논의한 농도 계산에 기초하여, 실시예 1-23의 코팅된 샘플은 Acticoat 7의 농도보다 실질적으로 더 낮은 약 0.06 ㎎/in² 내지 약 0.20 ㎎/in²의 은을 포함한다. 그래서, 실시예 1-23의 코팅된 샘플은 저 농도의 은을 사용한 효과적인 정도의 항균 활성을 나타낸다.

또한, 표 2의 데이타는 더 큰 농도의 은을 사용하여 코팅된 샘플이 더 큰 억제 구역을 나타낸다는 것을 예시한다. 이는 2 가지의 방법으로 관찰될 수 있다. 첫째, 실시예 8-10의 코팅된 샘플을 3.0% 산화은(II)을 포함하는 유체 용액으로 프린팅하였다. 그러나, 표면 커버리지(%)는 변경되었다(즉, 50%, 80% 및 100% 각각). 전술한 바와 같이, 코팅된 샘플에서의 은의 농도는 표면 커버리지(%)에 비례한다. 그러므로, 실시예 10의 코팅된 샘플은 최대량의 은을 포함하며, 실시예 8의 코팅된 샘플은 최저량의 은을 포함한다. 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 억제 구역은 상기와 같은 증가된 은 농도의 경향을 따른다.

유사하게, 실시예 11-15의 코팅된 샘플을 동일한 표면 커버리지(%)(즉, 120%)로 그러나, 은 농도는 변경시켜 프린팅하였다. 실시예 11 및 12의 코팅된 샘플은 1.0% 및 2.0% 산화은(I)을 각각 포함하는 유체 용액으로 프린팅하였으며, 실시예 13-15는 1.0%, 2.0% 및 3.0% 산화은(II) 각각을 포함하는 유체 용액으로 프린팅하였다. 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 각각의 산화은의 증가된 농도는 증가된 억제 구역과 일치한다.

20% 및 8%의 CHG 각각을 포함하는 실시예 25 및 26의 코팅된 샘플은 최대 억제 구역을 나타낸다. 이는 습한 한천중의 SSSC 화합물에 비하여 습한 한천중의 CHG의 더 높은 용해도에 기인할 수 있다.

실시예 1-20 및 27의 박리 강도 테스트

박리 강도 테스트는 "박리 강도 테스트"라는 표제의 전술한 방법에 의하여 Tegaderm (비교예 B), Tegaderm HP (비교예 C) 및 종이 백킹된 Tegaderm (비교예 D)상의 실시예 1-20 및 27의 코팅된 샘플에 실시하였다. 하기 표 3에는 비교예 B 및 C와 비교한 실시예 1-7의 코팅된 샘플의 박리 강도 결과를 제시한다. 하기 표 4는 비교예 D와 비교한 실시예 8-20의 코팅된 샘플의 박리 강도 결과를 제시한다. 하기 표 5는 비교예 D와 비교한 실시예 27의 코팅된 샘플의 박리 강도 결과를 제시한다.

실시예	중량%의 생물학적 활성제^*	표면 커버리지 (%)	접착력 (g/㎝)	표준 편차 (g/㎝)
실시예 1	1.0% Ag₂O	100%	149.8	11.7
실시예 2	1.0% Ag₂O	200%	135.3	13.5
실시예 3	1.0% Ag₂O	100%	123.4	9.4
실시예 4	1.0% Ag₂O	100%	185.9	12.1
실시예 5	1.0% Ag₂O	100%	159.3	26.3
실시예 6	2.0% Ag₂O	100%	143.5	9.6
실시예 7	2.0% Ag₂O	200%	145.4	11.6
비교예 B	--	--	121.8	12.6
비교예 C	--	--	208.9	16.2
(^*) 상기 유체 용액의 총 중량을 기준으로 함.

실시예	중량%의 생물학적 활성제^*	표면 커버리지 (%)	접착력 (g/㎝)	표준 편차 (g/㎝)
실시예 8	3.0% AgO	50%	155.8	6.8
실시예 9	3.0% AgO	80%	165.5	22.1
실시예 10	3.0% AgO	100%	172.2	9.2
실시예 11	1.0% Ag₂O	120%	212.4	19.1
실시예 12	2.0% Ag₂O	120%	181.7	16.2
실시예 13	1.0% AgO	120%	162.1	12.9
실시예 14	2.0% AgO	120%	169.1	7.5
실시예 15	3.0% AgO	120%	161.8	13.4
실시예 16	1.0% Ag₂CH₃CO₂	160%	133.8	11.7
실시예 17	1.0% Ag₂CH₃CO₂	160%	152.6	12.2
실시예 18	1.0% Ag₂SO₄	160%	170.3	8.4
실시예 19	1.0% Ag₂SO₄	160%	151.2	12.8
실시예 20	1.0% Ag₂CH₃CO₂	100%	165.0	18.2
비교예 D	--	--	179.1	17.7
(^*) 상기 유체 용액의 총 중량을 기준으로 함.

실시예	중량%의 생물학적 활성제^*	표면 커버리지 (%)	접착력 (g/㎝)	표준 편차 (g/㎝)
실시예 27	3.0% AgO	100%^**	259.6	13.4
비교예 D	--	--	340.4	54.7
(^) 상기 유체 용액의 총 중량을 기준으로 함. (^*) 실시예 27의 샘플을 잉크젯 프린팅보다는 원자 분무 부착에 의하여 코팅하였음.

상기 표 3 내지 표 5에 제시된 데이타는 실시예 1-20 및 27의 코팅된 샘플에 의하여 보유되는 접착 강도가 우수한 것으로 예시되었다. 제시된 바와 같이, 접착제층은 박리 강도가 예비코팅된 접착 강도의 약 75% 내지 100% 초과이다. 예를 들면, Tegaderm의 접착제층에 잉크젯 프린팅된 실시예 1-3, 6 및 7의 코팅된 샘플은 박리 강도가 비교예 B의 샘플(코팅하지 않은 Tegaderm)의 박리 강도보다 더 크다. 유사하게, Tegaderm HP의 접착제층에 잉크젯 프린팅된 실시예 4 및 5의 코팅된 샘플은 박리 강도가 비교예 C의 샘플(코팅하지 않은 Tegaderm HP)의 약 76% 내지 약 89%이다.

접착제층의 접착 강도는 일반적으로 적용된 생물학적 활성제의 농도에 비례하지는 않는다. 실시예 11-15의 코팅된 샘플은 적용된 은의 농도가 변경됨에도 불구하고 박리 강도에서는 실질적인 차이가 나타나지 않았다. 그러나, 실시예 8-10의 코팅된 샘플의 경우, 더 큰 은 농도를 갖는 코팅된 샘플은 더 적은 은 농도를 갖는 코팅된 샘플보다 박리 강도가 더 큰 것으로 나타났다.

일반적으로, 실시예 1-20 및 27의 코팅된 샘플의 대부분은 비교예 B-D의 코팅하지 않은 샘플에 비하여 액적의 박리 강도가 약 10% 이하인 것으로 나타났다. 그래서, 표면에 또는 표면 부근에 농축된 생물학적 활성제를 포함함에도 불구하고, 실시예 1-20 및 27의 코팅된 샘플의 접착제층은 생물학적 활성제의 존재에 의하여 실질적으로 영향받지 않으며, 그리하여 사용하기에는 우수한 접착 강도를 유지한다.

실시예 21-26 및 28의 핑거 택 테스트

핑거 택 테스트는 "핑거 택 테스트"라는 표제로 전술한 방법에 의하여 실시예 21-26 및 28의 코팅된 샘플에 실시하였다. CHG의 표면 커버리지를 변경시킨 실시예 21의 코팅된 샘플은 모두 우수한 정도의 핑거 택을 나타냈다. 유사하게, 실리콘계 PSA를 사용한 실시예 22-26의 코팅된 샘플은 우수한 정도의 핑거 택을 나타냈다. 코팅된 샘플은 우수한 접착력을 나타내어 우수한 제거 능력을 나타내면서 상처 부위에 접착된 상태를 유지하도록 한다. 이는 특히 실리콘계 PSA의 사용으로 인하여 실시예 22-26의 코팅된 샘플에 대하여서도 그러하다. 전술한 바와 같이, 실리콘계 PSA는 우수한 피부 접착력 특징을 제공하며, 현저한 부합성을 제공하며, 피부 및 상처 부위로부터의 부드러운 박리를 제공한다. 따라서, 실시예 21-26의 코팅된 샘플은 PSA 물품, 예컨대 PSA 상처 드레싱으로서 사용하기에 적절하다.

본 발명을 바람직한 구체예를 참조하여 설명하기는 하였으나, 당업자는 변형예가 본 발명의 정신 및 범위로부터 벗어나지 않는 형태 및 세부 사항으로 이루어질 수 있다는 것을 숙지하고 있을 것이다.

본 명세서에서 인용한 특허, 특허 문헌 및 공보의 완전한 개시는 이들 각각을 개별적으로 제시한 것과 같이 이들 전체를 인용하도록 한다. 본 발명에 대한 각종의 변경예 및 수정예는 본 발명의 범위 및 정신으로부터 벗어나지 않으면서 당업자에게 자명할 것이다. 본 발명은 본 명세서에서 제시한 예시의 구체예 및 실시예에 의하여 부당하게 제한하고자 하는 것이 아니며, 상기의 실시예 및 구체예는 단지 예로서만 제시하는 것이며, 본 발명의 범위는 하기에 제시한 청구의 범위에 의하여서만 제한되는 것으로 이해하여야 한다.

Claims

접착제층의 코팅 방법으로서,

유체 용액을 접착제층에 비접촉식 부착시키는 단계로서, 상기 유체 용액은 생물학적 활성제를 포함하며, 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 3.7 ㎫^1/2 이상 더 큰 Hildebrand 용해도 변수를 나타내는 것인 단계; 및`

상기 유체 용액을 실질적으로 건조시키는 단계

를 포함하는 방법.
제1항에 있어서, 상기 유체 용액은 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 8.0 ㎫^1/2 이상 더 큰 Hildebrand 용해도 변수를 나타내는 것인 방법.
제2항에 있어서, 상기 유체 용액은 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 15.0 ㎫^1/2 이상 더 큰 Hildebrand 용해도 변수를 나타내는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 생물학적 활성제는 금속 이온 형성 화합물, 지방산 모노에스테르, 클로르헥시딘, 트리클로산, 과산화물, 요오드, 그 착체, 그 유도체 및 이들의 조합물로 구성된 군에서 선택하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 생물학적 활성제는 은 함유 화합물을 포함하는 것인 방법.
제5항에 있어서, 상기 은 함유 화합물은 상기 유체 용액의 총 중량을 기준으로 하여 유체 용액의 약 1.0% 내지 약 5.0 중량%를 구성하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 생물학적 활성제는 클로르헥시딘 글루코네이트를 포함하는 것인 방법.
제7항에 있어서, 상기 클로르헥시딘 글루코네이트는 상기 유체 용액의 총 중량을 기준으로 하여 유체 용액의 약 5.0% 내지 약 20.0 중량%를 구성하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 생물학적 활성제는 지방산 모노에스테르를 포함하는 것인 방법.
제9항에 있어서, 상기 지방산 모노에스테르는 상기 유체 용액의 총 중량을 기준으로 하여 유체 용액의 약 5.0% 내지 약 20.0 중량%를 구성하는 것인 방법.
제9항에 있어서, 상기 유체 용액은 증강제를 더 포함하는 것인 방법.
제9항에 있어서, 상기 증강제는 킬레이트화제, 유기 산, 알콜, 그 염 및 이들의 조합물로 구성된 군에서 선택되는 것인 방법.
제9항에 있어서, 상기 유체 용액은 계면활성제를 더 포함하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 접착제층은 감압성 접착제를 포함하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 접착제층은 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 천연 고무, 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌, 부틸 고무 및 이들의 조합물로 구성된 군에서 선택된 접착제 물질로부터 유도하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 접착제층은 접착제층에 의하여 나타난 예비-비접촉식 부착 박리 강도(pre-non-contact deposition peel strength)의 약 70% 이상인 박리 강도를 나타내고, 여기서 상기 박리 강도는 ASTM D3330에 따라 측정하는 것인 방법.
제16항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 접착제층은 접착제층에 의하여 나타난 예비-비접촉식 부착 박리 강도의 약 80% 이상인 박리 강도를 나타내고, 여기서 상기 박리 강도는 ASTM D3330에 따라 측정하는 것인 방법.
제17항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 접착제층은 접착제층에 의하여 나타난 예비-비접촉식 부착 박리 강도의 약 90% 이상인 박리 강도를 나타내고, 여기서 상기 박리 강도는 ASTM D3330에 따라 측정하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 비접촉식 부착은 잉크젯 프린팅을 포함하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 비접촉식 부착은 분무 미립화 부착을 포함하는 것인 방법.
접착제층의 코팅 방법으로서,

은 함유 화합물, 암모늄 함유 화합물 및 수성 용매를 혼합하여 유체 용액을 형성하는 단계로서, 상기 유체 용액은 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 3.7 ㎫^1/2 이상 더 큰 Hildebrand 용해도 변수를 나타내는 것인 단계;

유체 용액을 접착제층에 비접촉식 부착시키는 단계; 및

상기 유체 용액을 실질적으로 건조시키는 단계

를 포함하는 방법.
제21항에 있어서, 상기 은 함유 화합물은 수성 용매와는 난용성인 은 함유 화합물인 것인 방법.
제21항에 있어서, 상기 은 함유 화합물은 산화은, 황산은, 아세트산은, 염화은, 락트산은, 인산은, 스테아르산은, 티오시안산은, 은 프로테이네이트, 탄산은, 질산은, 은 설파디아진, 알긴산은 및 이들의 조합물로 구성된 군에서 선택하는 것인 방법.
제21항에 있어서, 상기 은 함유 화합물은 상기 유체 용액의 총 중량을 기준으로 하여 유체 용액의 약 0.1 % 내지 약 15.0 중량%를 구성하는 것인 방법.
제24항에 있어서, 상기 은 함유 화합물은 상기 유체 용액의 총 중량을 기준으로 하여 유체 용액의 약 1.0% 내지 약 5.0 중량%를 구성하는 것인 방법.
제21항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 은 함유 화합물은 접착제층에 약 0.78 g/㎡ 미만으로 농축되는 것인 방법.
제26항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 은 함유 화합물은 접착제층에 약 0.16 g/㎡ 미만으로 농축되는 것인 방법.
제21항에 있어서, 상기 은 함유 화합물은 산화은을 포함하며, 상기 암모늄 함유 화합물은 탄산암모늄을 포함하는 것인 방법.
제28항에 있어서, 산화은의 일부는 탄산암모늄의 일부와 착체를 형성하여 탄산암모늄은(sivler ammonium carbonate)을 형성하는 것인 방법.
제29항에 있어서, 상기 탄산암모늄은의 일부는 유체 용액이 실질적으로 건조시 산화은을 형성하는 것인 방법.
접착제층; 및

생물학적 활성제를 포함하는 유체 용액의 비접촉식 부착에 의하여 접착제층에 부착된 생물학적 활성제로서, 상기 유체 용액은 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 3.7 ㎫^1/2 이상 더 큰 Hildebrand 용해도 변수를 나타내는 것인 생물학적 활성제

를 포함하는 물품.
제31항에 있어서, 상기 유체 용액은 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 8.0 ㎫^1/2 이상 더 큰 Hildebrand 용해도 변수를 나타내는 것인 물품.
제32항에 있어서, 상기 유체 용액은 접착제층의 Hildebrand 용해도 변수보다 약 15.0 ㎫^1/2 이상 더 큰 Hildebrand 용해도 변수를 나타내는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 생물학적 활성제는 산화은을 포함하는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 생물학적 활성제는 클로르헥시딘 글루코네이트를 포함하는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 생물학적 활성제는 지방산 모노에스테르를 포함하는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 유체 용액은 실질적으로 건조되는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 생물학적 활성제는 접착제층에 약 0.78 g/㎡ 미만으로 농축되는 것인 물품.
제37항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 생물학적 활성제는 접착제층에 약 0.16 g/㎡ 미만으로 농축되는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 접착제층은 감압성 접착제를 포함하는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 접착제층은 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 천연 고무, 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌, 부틸 고무 및 이들의 조합물로 구성된 군에서 선택된 접착제 물질로부터 유도되는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 접착제층은 접착제층에 의하여 나타난 예비-비접촉식 부착 박리 강도의 약 70% 이상인 박리 강도를 나타내고, 여기서 상기 박리 강도는 ASTM D3330에 따라 측정하는 것인 물품.
제42항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 접착제층은 접착제층에 의하여 나타난 예비-비접촉식 부착 박리 강도의 약 80% 이상인 박리 강도를 나타내고, 여기서 상기 박리 강도는 ASTM D333O에 따라 측정하는 것인 물품.
제43항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 접착제층은 접착제층에 의하여 나타난 예비-비접촉식 부착 박리 강도의 약 90% 이상인 박리 강도를 나타내고, 여기서 상기 박리 강도는 ASTM D3330에 따라 측정하는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 물품은 억제 구역 테스트에 따라 측정되었을 때 8 ㎜ 이상의 1차 억제 구역을 나타내는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 물품은 억제 구역 테스트에 따라 측정되었을 때 10 ㎜ 이상의 1차 억제 구역을 나타내는 것인 물품.
제31항에 있어서, 상기 유체 용액이 실질적으로 건조된 후, 상기 물품은 억제 구역 테스트에 따라 측정되었을 때 12 ㎜ 이상의 1차 억제 구역을 나타내는 것인 물품.