KR20070038105A - 아다만탄의 고결 방지 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 나프텐계 용매를 이용하여 정제된 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.35 질량% 이하, 또는 나프텐계 용매 이외의 용매를 이용하여 정제된 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.05 질량% 이하로 하고, 35℃ 이하에서 보관하는 방법을 제공한다. 이 방법에 의해, 입자가 서로 응집하여 고결되지 않고, 안정된 품질의 아다만탄을 얻을 수 있다.

나프텐계 용매, 아다만탄

Description

아다만탄의 고결 방지 방법 {METHOD FOR PREVENTING ADAMANTANE CONSOLIDATION}

본 발명은, 아다만탄의 고결(固結) 방지 방법에 관한 것으로, 자세하게는, 아다만탄을 보관 또는 수송할 때의 아다만탄의 고결 방지 방법에 관한 것이다.

아다만탄은 일반적으로 공업용 화학품으로서, 특히 화성품(化成品)이나 의료용 약품, 포토레지스트용 모노머 기재(基材) 등의 원료로서 사용되고, 최근 수요가 확대되고 있는 물질이다. 또, 그들을 2 차적으로 가공한 아다만탄 유도체에 있어서도 동일한 이용이 기대되고 있다.

이러한 아다만탄은, 디시클로펜타디엔을 원료로 하여 염화알루미늄 등의 루이스산을 촉매로 하여 합성되고, 통상 유기 용매에 의한 세정 공정을 거쳐 공업용 화학품으로서 드럼통이나 종이 봉투 등의 포장 형태로 출하ㆍ유통되고 있다.

그런데, 아다만탄의 융점은 268℃ 로 고온이기는 하지만, 상온에 있어서의 증기압이 높고, 승화성을 갖기 때문에, 보관이나 수송 중에 고결되기 쉬운 성질을 원래 가지고 있다. 그리고, 일단 고결되면 포장 형상을 유지할 정도로 강고하게 응집이 진행되고, 2차 가공 메이커에서는 용기로부터 꺼낼 때 분쇄를 가할 필요가 있는 등, 조작성이 현저히 나빠져, 당업자 사이에서 큰 문제가 되고 있다. 그 러나, 이러한 문제점은 인식되면서도 유효한 수단이 없는 채로 고결 상태를 포함한 형태로 유통되어 왔다.

그러한 상황 하에서, 고결이 적은 아다만탄을 얻는 방법으로서 아다만탄 분말을 롤러 압축법이나 슬래그 타정법에 의해 조립(造粒) 하고, 승화물 결정의 성장을 억제 하여 응결을 방지하는 수법이 개시되어 있다 (특허문헌 1).

특허문헌 1 과 같이 조립함으로써 후의 조작성을 향상시키고자 하는 수단은 일정한 효과를 나타내지만, 장기간 보관할 때에는 정제끼리 재응집이 일어나거나, 제조 공정에 있어서는, 덩어리를 분쇄하고 나서 조립하게 되고 아다만탄을 대량으로 제조하기 위해서는 공정이 번잡해지는 것을 피할수 없어, 효율적으로 생산할 수 없다는 문제가 있다.

아다만탄의 제조자나 2차 가공업자에게 있어서, 상기와 같은 과제를 갖는 형태로 유통하는 것은, 당연히 바람직한 것은 아니고, 안정된 품질의 아다만탄을 공급하는 것이 제조자나 2 차 가공업자에게 있어서 큰 과제이다.

특허문헌 1: 일본 공개특허공보 2003-160517호

발명의 개시

배경 기술에 기재된 바와 같이, 아다만탄은 입자가 서로 응집되고, 경시(經時)적으로 응집이 심해져 보관용 드럼통이나 종이 봉투 속에서 고결되어 버리는 점에서, 아다만탄을 취급할 때의 작업성이 현저히 나쁘다.

본 발명은, 이와 같이 입자가 서로 응집하여 고결되는 경우가 없는, 안정된 품질의 아다만탄을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.

본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위하여 아다만탄의 고결 방지 방법에 대하여 검토를 예의 거듭한 결과, 아다만탄의 제조 공정에 있어서, 제품 아다만탄에 함유되는 용매의 잔존량을 일정량 이하로 하는 것, 특히 아다만탄의 정제에 이용한 유기 용매의 잔존량을 단시간에 일정량 이하로 함으로써, 응집이나 고결이 전혀 일어나지 않는 아다만탄이 얻어지는 것, 또한, 나프텐계 용매를 이용하여 정제된 제품 아다만탄에 있어서는, 다른 용매를 이용한 경우와 비교하여 용매 잔존량이 많아도 응집이나 고결이 일어나기 어려운 것을 발견하여, 본 발명에 도달하였다. 이러한 본 발명은, 종래의 아다만탄은 응집되는 것이 당연하다는 당업자간의 상식을 번복하는 것이다.

즉 본 발명은, 이하의 아다만탄의 고결 방지 방법을 제공하는 것이다.

(1) 나프텐계 용매를 이용하여 정제된 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.35 질량% 이하로 하는 것을 특징으로 하는 아다만탄의 고결 방지 방법.

(2) 아다만탄에 함유되는 용매의 상압에 있어서의 비점이 150℃ 이하이며, 60분 이내의 건조에 의해 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.3 질량% 이하로 하는 (1) 에 기재된 아다만탄의 고결 방지 방법.

(3) 건조를 50℃ 이하의 온도, 40㎪ 이하의 압력으로 실시하는 (2) 에 기재된 아다만탄의 고결 방지 방법.

(4) 나프텐계 용매 이외의 용매를 이용하여 정제된 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.05 질량% 이하로 하는 것을 특징으로 하는 아다만탄의 고결 방지 방법.

(5) 아다만탄에 함유되는 용매의 상압에 있어서의 비점이 150℃ 이하이며, 60분 이내의 건조에 의해 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.05 질량% 이하로 하는 (4) 에 기재된 아다만탄의 고결 방지 방법.

(6) 건조를 50℃ 이하의 온도, 40㎪ 이하의 압력으로 실시하는 (5) 에 기재된 아다만탄의 고결 방지 방법.

(7) 아다만탄을 35℃ 이하에서 보관하는 (1)∼(6) 중 어느 하나에 기재된 아다만탄의 고결 방지 방법.

도 1 은 아다만탄 입자 (ADM 입자라고 기재한다) 의 집합체에 있어서의 용매의 거동을 나타내는 설명도이다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

본 발명에 있어서의 아다만탄은 고형품이며, 그 형상은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플레이크품 또는 그 분쇄품이나 입상품 등을 들 수 있다. 후의 조작성을 고려하면, 일반적으로는 평균 입경으로서 100∼600㎛ 정도의 미세한 분체인 것을 바람직하게 이용할 수 있다.

아다만탄은 보통 디시클로펜타디엔을 수소화하여 트리메틸렌노르보르난으로 하고, 이것을 염화알루미늄이나 염화수소 등의 산성 물질을 촉매로 하여 이성화함으로써 합성되고 있다. 그러나, 이성화의 반응 수율은 100% 가 된다는 것은 아니고, 이성화 원료인 endo-트리메틸렌노르보르난, 부생되는 exo-트리메틸렌노르보르난 등이 제조품에 잔존하기 때문에, 공업 원료로서 이용하기 위해서는 세정이나 경우에 따라서는 재결정에 의한 정제 공정이 필수이다. 그 때문에 아다만탄의 정제품에는 결국 세정 용매 혹은 재결정 용매가 잔존하게 된다. 본 발명은 이 잔존 용매가 원래 승화성을 갖는 아다만탄류의 응집을 더욱 조장하는 원인이 되는 것을 발견한 것이다.

본 발명은 아다만탄의 제조 공정에 있어서, 제품 아다만탄에 함유되는 용매량을 나프텐계 용매를 이용하여 정제된 경우에는 0.35 질량% 이하, 다른 용매를 이용한 경우에는 0.05 질량% 이하로 함으로써 아다만탄을 고결 방지하는 것이지만, 아다만탄 입자 내부에 잔존한 용매는 증발되기 어렵고, 건조 시간을 길게 해도 일단 어느 일정 레벨의 잔존 농도에 이르면 그 후에는 거의 감소하지 않게 된다. 바꾸어 말하면, 아다만탄을 대기압 하에서의 자연 증발에 놔두면, 표면으로부터의 제거에 그치고, 용매가 전체적으로 높은 농도로 잔존하고 만다.

그 때문에, 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.35 질량% 이하 또는 0.05 질량% 이하로 하려면, 어느 일정한 짧은 시간 내에 급격하게 (예를 들어, 감압 하에) 용매를 제거할 필요가 있다.

즉, 아다만탄의 정제 공정에 있어서, 상압에 있어서의 비점이 150℃ 이하인 용매를 이용하고, 건조 공정에서는 개시부터 60 분 이내에 그 용매의 잔존량을 0.35 질량% 이하 또는 0.05 질량% 이하로 억제함으로써, 후의 자연 보관시에는 전혀 응집되지 않고, 또한 통상 종이 봉투와 같은 포장 형태로, 서로 봉투의 자체 중량에 의해 분체에 스스로 압력이 가해지는, 이른바 보관 상황으로서는 가혹한 조건에 있어도 고결되는 경우가 없는 아다만탄을 얻을 수 있다.

아다만탄에 함유되는 용매, 즉 아다만탄을 정제하기 위한 세정 또는 재결정 등에 사용되는 용매로서는, 상압에 있어서의 비점이 150℃ 이하인 것이 바람직하다. 나프텐계 용매는 아다만탄과 구조가 유사하기 때문에, 잔존 용매의 일부가 결정 속으로 주입되므로, 용매의 잔존량이 높아도 거의 고결되지 않는 것으로 볼 수 있다. 나프텐계 용매는 통상, C₅∼C₇ 의 탄화수소의 혼합물이고, 나프텐계의 화합물이 50 질량% 이상 차지하는 것이다. 나프텐계 용매 이외의 용매로는, 그 종류는 특별히 한정되지 않지만, 펜탄, 헥산, 헵탄류의 지방족 탄화수소, 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알콜류 등이 이용되고, 헥산, 2-프로판올이 바람직하게 사용된다.

제품의 아다만탄에 잔존하는 용매량은 나프텐계 용매의 경우에는 0.35% 이하, 바람직하게는 0.30 질량% 이하이며, 나프텐계 이외의 용매의 경우에는 0.05% 이하, 바람직하게는 0.04 질량% 이하이다. 잔존 용매량의 하한치에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 건조 조작상의 면에서, 나프텐계 용매의 경우에는 통상 0.05 질량% 정도, 나프텐계 이외의 용매에서는 통상 0.005 질량% 정도이다.

즉, 아다만탄 제조의 정제 공정인 세정 또는 재결정 등의 용매를 이용하는 공정에 있어서는, 상기와 같이 상압의 비점이 150℃ 이하인 유기 용매를 이용하여 50℃ 이하의 온도 조건으로 40㎪ 이하의 압력 하에서, 작업 개시부터 60 분 이내에 그 용매의 제거ㆍ건조를 실시하고, 제품의 아다만탄에 잔존하는 용매량을 나프텐계 용매의 경우에는 0.30 질량% 이하, 나프텐계 이외의 용매의 경우 0.04 질량% 이하 로 하는 것이 바람직하다.

비점이 150℃ 를 초과하는 것은, 상기의 압력 이하로 건조를 시도해도 장시간을 필요로 하며, 입자 내부의 용매 잔존량도 많아질 뿐만 아니라, 아다만탄 그 자체의 승화가 진행되기 때문에 효율적이지 않아서, 본 발명에 적합한 아다만탄을 얻는 것이 곤란하다.

상기 기술한 바와 같이, 아다만탄 분체는 내부에 잔존한 용매는 거의 증발되지 않고, 건조 시간을 길게 해도 일단 어느 일정 레벨의 잔존 농도에 이르면 그 후에는 거의 감소하지 않게 되지만, 아다만탄 분체를 어느 일정한 짧은 시간 내에 급격하게 (예를 들어, 감압 하에) 용매를 제거하면 잔존 용매를 저농도로 할 수 있다. 즉, 아다만탄 분체를 대기압에서의 자연 증발에 놔두면, 표면으로부터의 제거에 그치고, 용매가 전체적으로 높은 농도로 잔존하게 되지만, 감압 하에서 급격하게 용매를 증발시키면 거의 고결되지 않는 아다만탄 분체가 얻어진다.

이러한 아다만탄 분체의 특성을 도 1 을 이용하여 설명한다. 도 1 의 좌상부에 나타내는 바와 같이, 아다만탄 분체는 아다만탄 입자 (ADM 입자) 의 집합체이며, 정제 공정으로부터의 아다만탄 분체는 입자의 표면에 용매가 부착된 집합체로 되어 있다.

이 아다만탄 분체를 대기압에서 자연 건조시키는 경우 (즉, 감압 건조시키지 않는 경우), 아다만탄 분체의 표면은 건조되기 쉽지만, 분체 내부의 용매는 잔존하고 만다. 즉, 분체 내부의 입자 표면이 「용매에 용해」<=> 「용매로부터의 석출」의 평형에 있고, 입자끼리가 응집되기 쉽다. 일단 응집체가 생기면, 예전 부터 표면에 잔존하고 있던 용매 분자는 분체 내에 남은 형태가 되고, 거의 증발되지 않으며, 그것이 체류하고 있기 때문에 응집체가 보다 강고하게 결합한다. 이것이 반복되어 고결이 일어난다.

이에 대하여 정제 공정으로부터의 아다만탄 분체를 감압 건조시키는 경우에는, 저온 하에 아다만탄 분체의 내부로부터도 효율적으로 용매가 증발된다. 따라서, 분체 내부에서 상기 응집이 거의 일어나지 않고, 입자끼리가 괴리(乖離)된 상태로 건조되므로 응집체 내부의 체류하기 쉬운 잔존 용매가 적어지며, 거의 고결되지 않는 분체가 된다. 따라서, 단시간 내에 용매를 얼마나 효율적으로 제거하는 것이 고결 방지에 있어 중요한지를 이해할 수 있다.

한편, 상기와 같은 처리가 실시된 아다만탄을 보관하는 경우의 온도 조건에 대해서는, 35℃ 이하에서 보관하는 것이 중요하다. 즉, 35℃ 이하에서의 보관ㆍ운송 환경을 유지하면, 아무리 장시간 보관하였다고 해도, 봉투나 드럼통 속에서의 고결이 전혀 인정되지 않고, 한편 이것을 초과하는 온도 조건에서는, 고결이 진행되는 경향이 있다. 이와 같이, 아다만탄의 고결이 35℃ 를 경계로 급격하게 조장된다는 현상은 종래에 전혀 알려지지 않았고, 본 발명자에 의하여 처음으로 확인된 사항이다.

아다만탄 정제품의 보관·운송방법에 대해서는, 온도 조건을 35℃ 이하라는 상태를 유지하면 되고, 보관·운송의 형태나 컨테이너의 형상은 특별히 문제로 하지 않는다. 단, 장기간 보관 중에서는, 다소나마 공기 산화 등이 일어나는 경우도 생각할 수 있기 때문에, 질소나 기타 불활성 가스의 분위기 하에 두는 것이 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서는, 산화를 방지하기 위해 산화 방지제를 혼입시킨 아다만탄에 대해서도 제약을 받지 않고 실시할 수 있다.

다음으로, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예 등에 의해 한정되는 것은 아니다.

또한, 각 실시예 및 비교예에 있어서, 아다만탄의 고결 상태 (블로킹) 의 판정은, 음파 분류 측정 장치 (주식회사 아사히 제작소, 아사히 소닉시프터 A1) 에 아다만탄을 10g 주입하고, 850㎛ 의 체 위에 잔존한 상황으로부터, 잔존량이 5g 미만인 경우에 고결되지 않는 상태 (○), 잔존량이 5g 이상인 경우에 고결되는 상태 (×) 로 판정하였다.

실시예 1 (나프텐계 이외의 용매)

전도 수열식 홈형 교반 건조기 (용적 117L, 전열 면적 3.88㎡) 를 이용하여 정제 용매에 이용한 2-프로판올 (비점 82.4℃) 10.00 질량% 를 함유하는 평균 입자직경 350㎛ 의 아다만탄 입자 (탄소수 10 이상의 탄화수소 0.92 질량%) 20㎏ 을 압력 10㎪, 온도 50℃ 에서 40∼60 분간 건조시켰다.

40 분 후에 있어서의 아다만탄 입자의 2-프로판올 함유량은 0.04 질량%, 60 분 후에 0.03 질량% 이었다. 또한, 이러한 처리를 실시한 아다만탄 입자는 25℃, 상압 하에서 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다. 또한, 이 아다만탄 입자에 하중을 가하여 30㎪ 의 압력 하에서 보관하였지만, 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다.

실시예 2

건조시의 온도를 40℃ 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 아다만탄 입자의 건조를 실시하였다. 40 분 후에 있어서의 아다만탄 입자의 2-프로판올 함유량은 0.04 질량%, 60 분 후에 0.03 질량% 이었다. 또한, 이러한 처리를 실시한 아다만탄 입자는 25℃, 상압 하에서 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다. 또한, 이 아다만탄 입자에 하중을 가하여 30㎪ 의 압력 하에서 보관한 경우에 있어도, 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다.

실시예 3

건조시의 온도를 O℃ 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 아다만탄 입자의 건조를 실시하였다. 40 분 후에 있어서의 아다만탄 입자의 2-프로판올 함유량은 0.05 질량%, 60 분 후에 0.04 질량% 이었다. 또한, 이러한 처리를 실시한 아다만탄 입자는 25℃, 상압 하에서 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다. 또한, 이 아다만탄 입자에 하중을 가하여 30㎪ 의 압력 하에서 보관한 경우에도, 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다. 샘플은 25℃, 상압 하에서 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다.

실시예 4

건조시의 압력을 40㎪, 온도 조건을 40℃ 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 아다만탄 입자의 건조를 실시하였다. 40 분 후에 있어서의 2-프로판올 함유량은 0.04 질량%, 60 분 후에 0.03 질량% 이었다. 또한, 이러한 처리를 실시한 아다만탄 입자는 25℃, 상압 하에서 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다. 또한, 이 아다만탄 입자에 하중을 가하여 30㎪ 의 압력 하에서 보관한 경우에도, 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다.

실시예 5

정제 용매의 2-프로판올을 헥산 (비점 68.7℃) 으로 한 것 이외에는, 실시 예 2 와 동일하게 하여 아다만탄 입자의 건조를 실시하였다. 40 분 후에 있어서의 헥산 함유량은 0.01 질량%, 60 분 후에 0.01 질량% 이었다. 또한, 이러한 처리를 실시한 아다만탄 입자는 25℃, 상압 하에서 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다. 또한, 이 샘플에 하중을 가하여 30㎪ 의 압력 하에서 보관한 경우에도, 90 일 경과 후에 고결되어 있지 않았다.

비교예 1

건조시의 압력을 100㎪ 로 변경한 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여 아다만탄 입자의 건조를 실시하였다. 40 분 후에 있어서의 2-프로판올 함유량은 0.87 질량%, 60 분 후에 0.20 질량% 이었다. 또한, 이러한 처리를 실시한 아다만탄 입자는 25℃, 상압 하에서 90 일 경과 후에 고결되어 있었다. 또한, 이 아다만탄 입자에 하중을 가하여 30㎪ 의 압력 하에서 보관한 경우에도, 90 일 경과 후에 고결되어 있었다.

비교예 2

건조시의 압력을 100㎪ 로 변경한 것 이외에는, 실시예 5 와 동일하게 하여 아다만탄 입자의 건조를 실시하였다. 40 분 후에 있어서의 헥산 함유량은 0.61 질량%, 60 분 후에 0.06 질량% 이었다. 또한, 이러한 처리를 실시한 아다만탄 입자는 25℃, 상압 하에서 90 일 경과 후에 고결되어 있었다. 또한, 이 샘플에 하중을 가하여 30㎪ 의 압력 하에서 보관한 경우에도, 90 일 경과 후에 고결되어 있었다.

이상의 각 실시예 및 비교예의 조작 조건과 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	비교예 1	비교예 2
(아다만탄의 제조방법)
정제공정의 용매
2-프로판올	○	○	○	○		○
헥산					○		○
건조 공정
압력(㎪)	10	10	10	40	10	100	100
온도(℃)	50	40	0	40	40	40	40
(제품 아다만탄의 평가)
용매 함유량 (질량%)
건조 개시 40 분 후	0.04	0.04	0.05	0.04	0.01	0.87	0.61
건조 개시 60 분 후	0.03	0.03	0.04	0.03	0.01	0.20	0.06
고결의 유무
상온ㆍ상압 보관 90 일 후	○	○	○	○	○	×	×
상온ㆍ30㎪ 보관 90 일 후	○	○	○	○	○	×	×

실시예 6 (나프텐계 용매)

실시예 1 에 있어서, 세정ㆍ정제 용매로서 나프텐계 용매인 이프졸 L (이데미츠 코산제, 상품명) 을 이용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하였다. 조작 조건과 평가 결과를 표 2 에 나타낸다. 또한, 이프졸 L 의 개략 조성은 이하와 같다.

메틸시클로펜탄: 31 질량% 메틸펜탄: 24 질량%

시클로헥산: 20 질량% n-헥산: 15 질량%

실시예 7

건조시의 온도를 40℃ 로 한 것 이외에는, 실시예 6 과 동일하게 하여 아다만탄 입자의 건조를 실시하였다. 조작 조건과 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.

비교예 3

건조시의 온도를 10℃ 로 한 것 이외에는, 실시예 6 과 동일하게 하여 아다만탄 입자의 건조를 실시하였다. 조작 조건과 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.

비교예 4

건조시의 압력을 100㎪ 로 한 것 이외에는, 실시예 7 과 동일하게 하여 아다만탄 입자의 건조를 실시하였다. 조작 조건과 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.

	실시예 6	실시예 7	비교예 3	비교예 4
(아다만탄의 제조방법)
정제공정의 용매
이프졸-L	○	○	○	○
건조공정
압력(㎪)	10	10	10	100
온도(℃)	50	40	10	40
(제품 아다만탄의 평가)
용매 함유량 (질량%)
건조 개시 40분후	0.33	0.46	0.61	1.36
건조 개시 60분후	0.20	0.27	0.38	0.70
고결의 유무
상온ㆍ상압 보관 90 일후	○	○	△	×
상온ㆍ30㎪보관 90 일후	○	○	×	×

실시예 8 (상압에서의 보존 시험)

실시예 2 의 조건으로 제조한 정제 아다만탄 입자 (2-프로판올 함유량: 0.04 질량%, 평균 입자 직경 350㎛) 를, 상압 하에 온도 0℃, 20℃, 35℃, 38℃, 40℃ 및 50℃ 에서 보존하고, 건조 처리 종료 후, 1, 2, 4, 8, 16, 64, 128, 365 일에 고결 상태의 판정을 실시하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다. 온도 40℃ 에서는 16 일까지 고결이 일어나지 않고, 38℃ 이하에서는 상압에서 1 년간 (365일) 보존해도 고결이 일어나지 않는 것을 알 수 있었다.

온도 (℃)	보관일수 (상압하)
	1	2	4	8	16	32	64	128	365
0	○	○	○	○	○	○	○	○	○
20	○	○	○	○	○	○	○	○	○
35	○	○	○	○	○	○	○	○	○
38	○	○	○	○	○	○	○	○	○
40	○	○	○	○	○	×	×	×	×
50	×	×	×	×	×	×	×	×	×

실시예 9 (가압 하에서의 보존 시험)

30㎪ 의 가압하로 한 것 이외에는 실시예 8 과 동일하게 하여 보존 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. 35℃ 이하에서는 30㎪ 의 가압 조건 하에서도 1 년간 (365일) 경과해도 전혀 고결이 관측되지 않았지만, 38℃ 이상에서는 2 일 경과 후에 이미 고결이 일어났고, 40℃ 에서는 1 일부터의 고결이 격렬하게 일어나는 것을 알 수 있었다. 또한, 온도 조건을 가혹하게 한 50℃ 에 있어서는 더욱 격렬한 고결이 일어났다.

종합적으로는 35℃ 이하의 온도에서 보관하면, 안전하게 보관할 수 있는 것으로 판단된다.

온도 (℃)	보관일수 (30㎪ 가압하)
	1	2	4	8	16	32	64	128	365
0	○	○	○	○	○	○	○	○	○
20	○	○	○	○	○	○	○	○	○
35	○	○	○	○	○	○	○	○	○
38	○	×	×	×	×	×	×	×	×
40	×	×	×	×	×	×	×	×	×
50	×	×	×	×	×	×	×	×	×

실시예 10 (나프텐계 용매: 상압에서의 보존 시험)

정제 용매로서 이프졸 L 을 이용하여 건조시킨 아다만탄 입자 (이프졸 L 잔존량 O.10 질량%) 에 소정량의 이프졸 L 을 첨가하고, 3 주간 상온의 밀폐 상태로 유지하고, 유지 후의 블로킹 상태를 측정하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다. 표 5 에 있어서 「IP-L 첨가율」은 아다만탄 입자에 액으로서 첨가한 이프졸 L 량 (질량%), 「IP-L 잔존율」은 첨가 이프졸 L 에 원(原) 아다만탄 입자가 주입된 이프졸 L 을 첨가한 양 (질량%) 이다. 표 5 로부터, 나프텐계 용매 (이프졸 L) 의 경우에는, 아다만탄에 함유되는 용매량이 0.35 질량% 미만이면, 블로킹이 없고, 안전하게 보관할 수 있다고 판단된다.

샘플 (아다만탄)	IP-L 첨가율 (질량%)	IP-L 잔존률 (질량%)	고결의 유무 (블로킹)
블랭크	0.00	0.10	○
A	0.12	0.22	○
B	0.23	0.33	○
C	0.51	0.61	△
D	0.97	1.07	×
E	4.99	5.09	×

본 발명에 의해, 아다만탄의 제조 공정에 있어서, 제품 아다만탄에 함유되는 용매량을 일정량 이하로 함으로써, 아다만탄의 고결을 방지할 수 있으며, 제품의 품질 안정화나 공급 형태의 안정화가 도모됨과 함께, 종래 아다만탄을 이용할 때 고객에게 있어서 상당한 노력이 소비되었던 분쇄 조작이 불필요해져 생력(省力)화된다.

Claims (7)

1. 나프텐계 용매를 이용하여 정제된 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.35 질량% 이하로 하는 것을 특징으로 하는 아다만탄의 고결(固結) 방지 방법.
2. 제 1 항에 있어서,

   아다만탄에 함유되는 용매의 상압에 있어서의 비점이 150℃ 이하이며, 60 분 이내의 건조에 의해 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.3 질량% 이하로 하는 아다만탄의 고결 방지 방법.
3. 제 2 항에 있어서,

   건조를 50℃ 이하의 온도, 40㎪ 이하의 압력으로 실시하는 아다만탄의 고결 방지 방법.
4. 나프텐계 용매 이외의 용매를 이용하여 정제된 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.05 질량% 이하로 하는 것을 특징으로 하는 아다만탄의 고결 방지 방법.
5. 제 4 항에 있어서,

   아다만탄에 함유되는 용매의 상압에 있어서의 비점이 150℃ 이하이며, 60 분 이내의 건조에 의해 아다만탄에 함유되는 용매량을 0.05 질량% 이하로 하는 아다만 탄의 고결 방지 방법.
6. 제 5 항에 있어서,

   건조를 50℃ 이하의 온도, 40㎪ 이하의 압력으로 실시하는 아다만탄의 고결 방지 방법.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,

   아다만탄을 35℃ 이하에서 보관하는 아다만탄의 고결 방지 방법.

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