KR20070015415A

KR20070015415A - 색상 가변형 재귀성 반사시트

Info

Publication number: KR20070015415A
Application number: KR1020067022519A
Authority: KR
Inventors: 시게오 유카와; 지로 스코보시
Original assignee: 기와 가가쿠 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2004-04-28
Filing date: 2005-04-22
Publication date: 2007-02-02
Also published as: AU2005238775B2; CN1977190A; WO2005106541A1; EP1742090B1; US20070188866A1; ZA200607477B; HK1103444A1; CN100426012C; EP1742090A1; EP1742090A4; US7303292B2; KR100872261B1; AU2005238775A1

Abstract

적어도 1층으로 이루어지는 표면층(1)과 그 하부에 위치하는 복수의 재귀성 반사 요소(3, 4, 5)를 구비한 재귀성 반사시트에서, 재귀성 반사 요소(3, 4, 5)는, 입사광을 광원 방향으로 재귀 반사하고, 표면층(1)의 적어도 1층은, 시점에 따라 색조가 변화하고, 또한 코어재의 표면이 실질적으로 투명한 1층 이상의 피복층으로 덮여진 광 간섭성 색재를 분산 첨가한 광간섭성 층이고, 또한 입사광을 광원과는 역방향으로 경면 반사하고, 재귀성 반사시트의 적어도 1층은, 재귀 반사광을 착색시키는 착색재를 함유한 착색층이고, 또한 재귀 반사광과 경면 반사광과는 다른 색상을 발현한다. 이에 의해 주광색하에서는 빛의 간섭에 의해 2색 이상의 다른 색상이 발현하고, 야간의 투광에 의해 재귀 반사광은 주광색하에서의 색상과 다른 색채가 발현하고, 입사광선과 반대측에는 또 재귀 반사광과는 다른 색채가 발현하는 색상 가변형 재귀성 반사시트를 제공한다.

Description

색상 가변형 재귀성 반사시트{HUE VAIABLE RETROREFLECTION SHEET}

본 발명은 차의 번호판, 시큐리티 시트, 광고간판, 차량의 랩핑 시트, 완구, 화장용기, 휴대전화 등에 이용되는 색상 가변형 재귀성 반사시트에 관한 것이다.

재귀성 반사시트는 교통표식, 안내표식, 경계표식, 규제표식, 차의 번호판, 광고간판 등으로서 여러 용도로 폭넓게 사용되고 있다. 이 재귀성 반사시트의 일례로서는, 봉입 렌즈형이라 불리는 것이 있고, 적어도 1층으로 이루어지는 표면층, 고굴절률 유리비즈, 초점층(초점 수지층이라고도 한다), 금속 반사층이 이 차례로 적층되어 있다. 또한, 별도의 구성으로는, 캡슐 렌즈형이라 불리는 것이 있고, 하반구에 반사경이 설치된 복수의 투명구와, 상기 복수의 투명구를 유지하는 지지수지 시트와, 상기 지지수지 시트 표면에 배치됨으로써 상기 복수의 투명구를 덮는 투명의 커버 필름으로 이루어지고, 또한 상기 지지수지 시트에는 상기 커버 필름을 유지하는 접합부가 형성되어 있다. 캡슐 렌즈형의 경우는, 투명구의 표면에 직접 반사경이 형성되어 있기 때문에, 작은 관측각에서 큰 입사각까지의 반사 휘도가, 봉입 렌즈형에 비해 각별히 우수하기 때문에 재귀성 고휘도 반사시트라고도 불린다. 상기 재귀성 반사시트에는, 또 점착제, 박리지 또는 박리 필름이 적층되어 있다. 이러한 재귀성 반사시트는, 기판, 예를 들면, 알루미늄, 철판, 도장철판, 스테 인리스판 등의 금속기판이나, 섬유강화 플라스틱(FRP), 경질 염화비닐 등의 플라스틱판 등에 부착되고, 표식, 간판 등으로서 이용되고 있다. 이러한 재귀성 반사시트는 주간에는 통상의 표식, 간판과 마찬가지로 시인되고, 야간에는 투광된 광원의 방향으로 빛을 정확하게 재귀 반사하기 때문에, 상기한 표식, 차의 번호판, 간판 등의 시인성을 현저히 향상시키는데 유용하였다. 그러나 종래의 재귀성 반사시트는 주광색에서의 색상과 야간에 빛을 투광했을 때, 광원의 방향으로 재귀 반사하는 빛의 색상은 거의 유사한 색상이고, 세계 각국의 재귀성 반사시트의 규격에서도 상기한 주광색에서의 색상과 야간에 빛을 투광했을 때의 재귀 반사광과는 거의 유사한 색상이 되도록 규정되어 있었다.

그 때문에 재귀성 반사시트를 장식, 간판 등에 이용해도 주야의 색상에 변화가 없는 단조로운 색채가, 최근의 각종 제품에서의 디자인의 다양화나 개성화 등에 대처하지 못한다는, 말하자면 치명적인 결점이 있었다.

이러한 의장성의 결락을 해소하여 장식성을 가미한 재귀성 반사시트로서는 하기 특허문헌 1에 제안되어 있는 것이 있다. 이는 표면으로부터 차례로, 투명의 표면 필름과 유리구 고착층이 일체가 된 층과 유리구, 얇은 초점층, 금속 반사막과 점착층과 박리지가 적층된 것이다. 이 표면 필름과 유리구 고착층이 일체가 된 층의 이면은, 유리구를 그 대략 반분이 매설한 상태로 유지하는 것이다. 그리고 이 유리구의 하반부는, 얇은 초점층으로 덮어지고, 그 이면은 금속 반사막이 증착되어 있고, 시트의 표면측, 즉 윗쪽으로부터 유리구 내로 입사해 온 광선을 다시 시트표면측으로 반사한다. 이 시트에서, 유리구에서의 광선의 입사시 및 사출시에 빛의 분산현상이 생겨, 무지개색의 반사광이 얻어지는 것이다. 이러한 무지개색의 반사광을 얻기 위해 본래의 반사성능은 구비되어 있지 않은 결점이 있지만, 장식성이 높은 시트라 할 수 있다. 이러한 시트는, 당업자 간에 레인보우 필름이라 불리고 있다.

또, 재귀 반사재와 광 간섭재를 사용하여, 재귀 반사성 및 장식성을 가미한 도막 구조나 재귀 반사재가 제안되어 있다. 하기 특허문헌 2에는, 소정의 기판상에 형성된 착색 반사층과, 그 착색 반사층의 표층측에 배설된 재귀 반사재와, 그 재귀 반사재의 표층측에 설치된 클리어층 중에는, 투과성을 갖고 또한 정반사성을 갖는 광휘재가 분산 배치된 도막 구조가 제안되어 있다. 또, 하기 특허문헌 3에는, 소정의 기판상에 형성된 광반사층과, 그 광반사층의 상층측에 배설된 재귀 반사재를 갖는 클리어층을 구비한 도막 구조으로서, 상기 클리어층 중에는, 상기 재귀 반사재보다 상층측에 위치하여 광투과성 및 정반사성을 갖는 광간섭재가 배설된 도막 구조가 제안되어 있다. 또, 하기 특허문헌 4에는, 반사기판과, 상기 기판상에 정렬 배치된 투명 미소구를 포함하고, 상기 반사 기판상에는 유색의 간섭색을 생기하는 간섭 물질층이 설치되고, 입사광과는 다른 색조의 착색광을 입사광 진입방향으로 재귀 반사시키는 착색광 재귀 반사재가 제안되어 있다.

특허문헌 1: 일본국 특허 공개공보 평5-45507호

특허문헌 2: 일본국 특허 공개공보 평6-155693호

특허문헌 3: 일본국 특허 공개공보 평7-128507호

특허문헌 4: 일본국 특허 공개공보 평11-167010호

그러나, 상기 특허문헌 1의 구조를 갖는 레인보우 시트에 대해서는, 이러한 구조를 이용한 것은, 금속 반사막의 존재에 의해 금속의 색미가 나타나 필름이 회색 계통이 되어 선명함이 없어진다. 또 주광색으로 출현하는 레인보우 컬러는 색상에 샤프성이 없고, 디자인적인 어필성이 부족하고, 또, 차량의 랩핑 등에 사용하였을 때, 야간에 차량의 헤드라이트의 조사에 대해, 재귀반사 성능이 전무하기 때문에, 차량 랩핑의 본래의 목적인 의장성, 디스플레이의 시인성이 결여되는 결함이 있었다.

또, 상기한 금속의 영향을 배제하기 위해, 금속 반사막을 제거하면, 빛의 반사성을 유지할 수 없어, 레인보우 컬러가 소실한다는 결점이 있었다.

또 상기 레인보우 필름을 위조방지 필름에 응용하고자 하면, 레인보우 필름의 하층에 정보층을 형성하여 위조방지 필름으로 하고자 한 경우, 금속 반사막이 빛을 거의 완전히 반사하기 때문에, 그보다 하층에 위치하는 정보층의 표시는 시인할 수 없다. 또, 금속 반사막의 상층에 정보층을 형성하여 위조방지 필름으로 하고자 하면, 빛은 표면 필름, 유리구를 통과하여 사출할 때까지 상기의 정보층을 빛이 투과하기 때문에, 아무래도 통상의 확산광하에서 정보층의 존재가 시인된다는 결점을 갖고 있었다. 결국, 재귀성 반사시트 구조를 이용하여, 높은 장식성을 가지면서, 또 위조방지 필름으로 하여 충분히 만족할 수 있는 시트는, 시장의 강한 요망에도 불구하고, 당업자 간에서 단념되고 있는 것이 현상이었다.

또, 상기 특허문헌 2 및 상기 특허문헌 3의 광간섭재는, 코어재에 운모를 사용하고 있기 때문에, 특정 파장의 일부의 빛을 정반사하고, 나머지의 빛은 투과광 으로서 투과시키는 재료를 사용하고 있는데, 반짝거림은 얻어지지만, 코어재로부터의 반사광이 적어지기 때문에 간섭광량이 저하하여 확산광하에서의 색상변화가 충분하지 않다는 문제가 있고, 또 야간의 투광하에서도 정반사광에 의한 색상변화가 충분하지 않았다. 또, 상기 특허문헌 4의 간섭 물질층은 투명 미소구보다 하부에 설치되어 있기 때문에, 간섭광은 주로 재귀 반사광에 기여하고, 투명 미소구를 투과한 재귀 반사광만을 착색시키는 것이고, 확산광하에서는, 보는 시점에 따라 여러 방향에서 색을 시인할 수 없고, 특히 야간의 투광하에서는, 항상 재귀 반사광을 착색할 뿐으로, 보는 방향에 따라 멀티 컬러의 색상 변화를 충분히 관측할 수 없다는 문제가 있었다.

본 발명은, 상기의 문제를 해결하여, 주광색하에서는 빛의 간섭에 의해 2색 이상이 다른 색상이 발현하고, 야간에 시트에 빛을 투광하면 재귀 반사광은 주광색하에서의 색상과 다른 색채가 발현하고, 입사광선과 반대측에는 더 재귀 반사광과는 다른 색채가 발현하는 색상 가변형 재귀성 반사시트 및 위조가 곤란한 시큐리티용 색상 가변형 재귀성 반사시트를 제공한다.

본 발명의 색상 가변형 재귀성 반사시트는, 적어도 1층으로 이루어지는 표면층과 그 하부에 위치하는 복수의 재귀성 반사 요소를 구비한 재귀성 반사시트에서, 상기 재귀성 반사 요소는, 입사광을 광원 방향으로 재귀 반사하고, 상기 표면층의 적어도 1층은, 시점에 따라 색조가 변화하고, 또한 코어재의 표면이 실질적으로 투명한 1층 이상의 피복층으로 덮힌 광간섭성 색재를 분산 첨가한 광간섭성 층이고, 또한 입사광을 광원과는 역방향으로 경면 반사하고, 상기 재귀성 반사시트의 적어도 1층은, 재귀 반사광을 착색시키는 착색재를 함유한 착색층이고, 또한 재귀 반사광과 경면 반사광과는 다른 색상을 발현하는 것을 특징으로 한다.

도 1은 본 발명의 실시예 1에서의 봉입 렌즈형 재귀성 반사시트에 응용한 색상 가변형 재귀성 반사시트의 단면도이다.

도 2는 본 발명의 실시예 3에서의 광각 재귀성 반사시트에 응용한 색상 가변형 재귀성 반사시트의 단면도이다.

도 3은 본 발명의 실시예 2에서의 시큐리티용 재귀성 반사시트에 응용한 색상 가변형 재귀성 반사시트의 단면도이다.

도 4는 본 발명의 일 실시예에서의 캡슐 렌즈형 재귀성 반사시트에 응용한 색상 가변형 재귀성 반사시트의 제조공정을 나타내는 단면도이다.

도 5는 동 제조공정을 나타내는 단면도이다.

도 6은 동 제조공정을 나타내는 단면도이다.

도 7은 동 제조공정을 나타내는 단면도이다.

도 8은 동 제조공정을 나타내는 단면도이다.

도 9는 동 제조공정을 나타내는 단면도이다.

도 10은 동 제조공정을 나타내는 단면도이다.

도 11은 본 발명의 일 실시예에서의 큐브 코너형 재귀성 반사시트에 응용한 색상 가변형 재귀성 반사시트의 제조공정을 나타내는 단면도이다.

도 12는 본 발명의 일 실시예에서 사용하는 기준의 색상과 반대 색상과의 관계를 나타내는 색상환도이다.

본 발명의 재귀성 반사시트는, 주광색하에서는 빛의 간섭에 따라 2색 이상의 다른 색상이 발현하는 시트이고, 야간에 상기 시트에 빛을 투광하면, 재귀 반사광은 주광색하에서의 색상과 다른 색채가 발현한다. 또한 입사광선과 반대측에는 더 넓은 관측각 영역에서 재귀 반사광과는 다른 색채가 발현하도록 설계되어 있고, 이에 의해 디자인의 다양화나 개성화에 대응할 수 있는 재귀성 반사시트이다. 또 상기 인쇄 수지층의 위치와 상기 유리구의 배치 위치가 중복하지 않는다는 바람직한 구성에 의하면, 상기한 색채의 다양화에 가미하여 위조방지 효과를 한층 향상시키는 것이 가능해진다.

본 발명은, 적어도 1층으로 이루어지는 표면층과 그 하부에 위치하는 복수의 재귀성 반사 요소를 구비한 재귀성 반사시트에서, 입사광을 광원 방향으로 재귀 반사시키는 반사기능과, 입사광을 광원과는 역방향으로 경면 반사시키는 반사기능이 구비되어 있고, 또 재귀 반사광과 경면 반사광과는 다른 색으로 착색되어 있고, 또 적절한 재귀반사 성능을 유지하고, 위조방지 효과도 유지한 높은 의장성을 갖고, 또한 시큐리티 성능도 유지하고 있다.

본 발명은, 적어도 1층으로 이루어지는 표면층과 그 하부에 위치하는 복수의 재귀성 반사 요소를 구비한 재귀성 반사시트에서, 상기 재귀성 반사 요소는, 입사광을 광원 방향으로 재귀 반사하는 기능을 갖고, 상기 표면층의 적어도 1층은, 시 점에 따라 색조가 변화하고, 또한 코어재의 표면이 실질적으로 투명한 1층 이상의 피복층으로 덮힌 광간섭성 색재를 분산 첨가한 광간섭성 층이고, 또한 입사광을 광원과는 역방향으로 경면 반사하는 기능을 갖고, 상기 재귀성 반사시트의 적어도 1층은, 재귀 반사광을 착색시키는 기능을 갖는 착색재를 함유한 착색층이고, 또 재귀 반사광과 경면 반사광과는 다른 색상을 발현한다. 이에 의해 야간의 투광하에서 재귀 반사광에 의해 높은 의장성이 발휘되고, 또 투광하고 있는 측뿐 아니라, 반대측에도 경면 반사광에 의해 디스플레이를 충분히 시인시키는 효과가 얻어진다.

상기 재귀성 반사시트는 확산광하에서 시인 가능하고, 시점에 따라 다른 2색 이상의 색상을 발현시키는 것이 가능하고, 이에 의해 주광하에서의 뛰어난 의장성이 발휘되게 된다.

상기 광간섭성 층이, 상기 확산광하에서 시인 가능하고, 시점에 따라 다른 2색 이상의 색상을 발현시키는 기능을 갖고, 상기 착색층이 상기 광간섭성 층의 하층에 위치하고 있다. 이에 의해 야간에서, 재귀 반사광뿐 아니라 입사광의 반대측에도 재귀 반사광색과 다른 경면 반사광을 발현시키는 것이 가능해져, 시점에 따라 색상이 변화하기 때문에 야간의 장식 효과를 비약적으로 향상시키는 것이 가능해진다.

상기 광간섭성 층의 전광선 투과율이 상기 착색층의 전광선 투과율보다 크다는 구성으로 함으로써, 야간의 입사광을 효율적으로 투과할 수 있고, 재귀 반사광을 효율적으로 반사할 수 있다.

상기 광간섭성 층의 전광선 투과율이 상기 착색층의 전광선 투과율보다도 크 고, 또한 상기 광간섭성 층의 전광선 투과율이 30% 이상인 것에 의해, 야간의 반사광을 선명히 발현시키는 것이 가능해진다.

상기 광간섭성 색재가, 실질적으로 빛을 투과시키지 않고 반사하는 기능을 가지는 코어재 및 어느 것인가의 층의 계면에서 경면반사 기능을 갖는 피복층을 갖는 광간섭성 안료인 것에 의해 반사 효율이 향상하기 때문에, 야간의 경면 반사광이 고관측각 영역에서 시인 가능해져 알맞다.

상기 광간섭성 층에는, 또 상기 광간섭성 색재 이외에 상기 착색재가 함유되어 있고, 상기 착색재의 함유량이

이고, 상기 광간섭성 색재의 함유량이 β일 때,

/β가 0.45 이하이면, 확산광하에서의 빛의 간섭성을 손상하지 않고, 또 재귀 반사광에도 착색이 가능해져 알맞다.

확산광하에서 시인 가능한 색상과 상기 재귀 반사광의 색상 중, 적어도 1색이 무채색인 것에 의해, 상기 재귀성 반사시트에 조명광을 투하했을 때 채색감이 특히 선명해져 알맞다.

또한, 확산광하에서 시인 가능한 색상 중 적어도 1색의 색상과 상기 재귀 반사광의 색상과는 실질적으로 반대 색상에 있는 것에 의해, 상기 재귀성 반사시트에 조명광을 투하했을 때 채색감이 특히 선명해져 알맞다. 상기 반대 색상과는, 도 12와 같이, 색을 기본이 되는 10개의 그룹으로 나눈 색상환(빨강, 주황, 노랑, 연두, 녹색, 청록, 파랑, 남색, 보라, 자주)에서, 예를 들면 빨간색을 기준으로 한 경우, 상기 기준색의 반대측에 있는 색이 보색인데, 이 보색의 양측 각 색상 2색씩을 포함시킨 5색을 포함시킨 색을 반대 색상이라 정의한다.

상기 재귀성 반사 요소는 수지내에 봉입되어 있고, 또한 상기 유리구의 이면에는 초점층과, 또 상기 초점층의 이면측에 금속 반사층이 형성된 봉입 렌즈형 재귀성 반사시트에서, 상기 재귀성 반사 요소가 2.10 이상의 굴절률을 가지는 유리구를 사용함으로써 최적 초점층 막두께를 얇게 할 수 있고, 상기 초점층을 동심원상에 형성하는데 알맞다. 이때, 상기 표면층과 상기 수지층이 공통의 층으로 되어 있는 구성도 가능하다.

상기 재귀성 반사 요소가 2.10 이상의 굴절률을 가지는 유리구이고, 상기 유리구를 포함하는 초점층과, 상기 초점층의 이면측에 금속 반사층이 형성된 재귀성 반사시트에서, 상기 유리구는, 상기 초점층의 두께 방향의 랜덤한 위치에 배치되어 있는 것에 의해, 표면층에 접하고 있는 유리구와, 접하고 있지 않은 유리구가 있고, 접하고 있지 않은 유리구도 각각 일정하지 않은 위치에 존재하고 있다. 이에 의해, 광각인 위치로부터 빛을 입사해도 거의 그 방향에 대해 재귀 반사를 할 수 있고, 또한 관측각을 넓게 할 수 있다. 이에 의해 야간, 상기 재귀성 반사시트에 투광된 빛의 재귀 반사광은, 보다 넓은 에리어로부터 시인하는 것이 가능해져 알맞다.

상기 유리구는 상기 표면층에 접하고 있는 유리구군(B)과, 상기 표면층으로부터 떨어진 장소에 위치하는 유리구군(A)을 포함하고, 상기 유리구군(A)이 상기 유리구군(B)의 관측각보다 큰 관측각으로 재귀반사 성능을 갖고 있고, 이에 의해 유리구군(A)이 상기 유리구군(B)의 관측각보다 큰 관측각으로 재귀반사 성능을 발휘할 수 있어 알맞다.

상기 유리구는 상기 표면층에 접해 있는 유리구군(B)과, 상기 표면층으로부터 떨어진 장소에 위치하는 유리구군(A)을 포함하고, 상기 유리구군(B)의 금속 반사층이 초점형성 위치에 형성되고, 상기 유리구군(A)의 초점층의 두께를 상기 유리구군(B)의 초점층의 두께보다 얇게 하는 것에 의해, 상기 유리구군(B)에 비해 상기 유리구군(A) 쪽이 상대적으로 큰 관측각으로 재귀 반사성능을 발휘할 수 있다. 이에 의해 야간의 의장성, 시인성이 높아져 알맞다.

상기 유리구는 상기 표면층에 접해 있는 유리구군(B)과, 상기 표면층으로부터 떨어진 장소에 위치하는 유리구군(A)을 포함하고, 상기 유리구군(B)의 유리구 면상 동심원 형상으로 형성된 초점층은, 관측각 0.2°, 입사각 5°에서 최고의 반사성능이 발현하는 막두께를 갖고, 유리구군(A)의 초점층의 막두께는 상기 유리구군(B)의 초점층의 막두께보다 얇고, 또한 상기 유리구군(A)이 유리구군(B)보다 큰 관측각으로 재귀 반사성능을 갖는 것에 의해 야간의 시인성이 넓어져, 광고선전 효과가 커져 알맞다.

상기 재귀성 반사 요소가 1.80 이상 2.00 이하의 굴절률을 갖는 유리구이며, 상기 유리구의 대략 하반구가 금속 반사층으로 덮여진 반구면 측이 수지제 지지 시트내에 메워지도록 유지되고, 상기 유리구의 표면측에는 공기가 봉입되어 있는 캡슐 렌즈형인 것에 의해, 야간의 재귀반사 성능이 더 향상하여 알맞다.

상기 재귀성 반사 요소가 큐브 코너형인 것에 의해, 비교적 작은 관측각에서의 야간의 재귀반사 성능이 더 향상하여 알맞다.

상기 색상 가변형 재귀성 반사시트는 가요성이 있고, 또한 신장성이 있어 3 차원 곡면에 부착이 가능하다. 이에 의해 각종 형상의 기재에 부착이 가능해진다. 상기 색상 가변형 재기성 반사시트는, 또 JISZ9117 7. 시험방법에 상정하는 1㎜ 두께의 알루미늄 기판에 부착하고, JISB7729에 규정하는 에리크센 파막강도 시험기에 의해 반경 10㎜의 구면 펀치로 5㎜의 깊이를 압출했을 때, 상기 재귀성 반사시트에는 알루미늄 기판으로부터의 떠오름이 없고, 크랙, 찢어짐 등의 이상이 발생하지 않는 것에 의해, 3차원 곡면 부착이나 압출 성형에 적용할 수 있어 알맞게 된다. 상기 시험환경 조건은 JISZ8703에 규정하는 환경 조건 23±1℃에서 65±5%에 따랐다.

상기 재귀성 반사 요소가 2.10 이상의 굴절률을 가지는 유리구이고, 유리구 고착층과, 유리구 및 인쇄 수지층과, 초점층과, 금속 반사층을 이 차례로 구비하여, 상기 인쇄 수지층이 마크를 형성하고, 상기 유리구 고착층 중에 상기 유리구가 배치되고, 상기 표면층 방향으로부터 상기 재귀성 반사시트의 두께 방향으로 관찰했을 때에, 상기 유리구의 위치와 상기 인쇄 수지층의 위치가 중복하지 않도록 배치하고, 상기 유리구에 차폐되는 일없이, 상기 표면층 측으로부터는 재귀성 반사시트 이면의 금속층이 비쳐보이기 때문에, 위조방지 로고 마크가 금속조로 시인하는 것이 가능해지고, 또한 상기 재귀 반사광과 상기 경면 반사광과는 다른 색상을 발현함으로써, 여러 높은 의장성을 구비한 시큐리티 필름으로서 알맞다.

본 발명은, 주야를 통해 동일 색상이 단조로운 의장을 제공하고 있던 종래의 재귀성 반사시트 대신에, 주간에는 2색 이상의 멀티 컬러를 갖는 색채가 풍부한 의장성 필름으로서 유용하고, 야간은 투광된 빛을 받아 주간의 색상과는 다른 재귀 반사광이 얻어지고, 또 투광측과는 반대측으로부터 상기 재귀성 반사시트를 보면 상기 재귀 반사광과는 다른 색상이 출현한다. 이와 같이 주야를 통해 멀티 컬러가 발현하는 신규인 재귀성 반사시트를 제공하는 것이 가능해졌다. 또, 재귀 반사를 실현하는 개별의 유리구의 반사성능을 조정함으로써, 작은 관측각에서 큰 입사각까지의 반사성능을 유지하는 역할을 하는 유리구군과, 보다 큰 관측각에서 큰 입사각까지의 반사성능을 유지하는 역할을 하는 유리구군을 구분하여 각각의 성능을 하게 함으로써, 실용성이 풍부한 초광각성을 유지한 재귀성 반사시트가 얻어진다. 이에 의해 야간에 재귀성을 나타내는 반사광과 경면 반사를 나타내는 반사광의 영역이 거의 전역에서 연속적으로 시인하는 것이 가능해져, 주야를 통해 매우 의장성이 높은 재귀성 반사시트를 제작할 수 있어 더 알맞게 된다.

이러한 성능을 발현시키기 위해서는, 빛을 반사하는 기능을 가지고, 또 시점에 따라 색조가 변화하고, 또한 코어재의 표면이 실질적으로 투명한 1층 이상의 피복층으로 덮힌 이하의 광간섭성 색재를 사용하는 것이 알맞다. 이들의 광간섭성 색재로서는, 운모, 티탄, 이산화티탄, 알루미늄, 산화알루미늄, 이산화규소, 산화철, 유리 플레이크 등의 코어재에 산화철, 산화주석, 이산화티탄, 이산화규소, 불화마그네슘, 크롬 등을 1층, 또는 복수층 코팅한 광간섭성 안료, 나선 구조를 가지는 콜레스테릭 액정 폴리머 등을 예들 수 있다. 특히 알맞은 예로서는, 코어재로서, 실질적으로 빛을 투과시키지 않고 반사하는 물질을 사용하고, 해당 코어재가, 실질적으로 투명하고 어느 것인가의 층의 계면에서 경면 반사하는 기능을 가지는 1층 이상의 피복층으로 덮힌 광간섭성 안료를 들 수 있고, 입사한 빛의 약 50%을 어느 것인가의 피복층 계면에서, 나머지의 약 50%을 코어재에서 반사하는 광간섭성 안료를 사용하면, 빛의 간섭효과가 가장 높아져, 선명한 간섭광을 시인할 수 있어 더 바람직하다. 이러한 광간섭성 안료로서는, 산화알루미늄을 코어재로 한 산화티탄 피복 타입이나 산화알루미늄을 코어재로 한 산화철 피복 타입인 Xirallic 시리즈(머크·재팬사(Merck Ltd., Japan)제), 알루미늄을 코어재로 하고, 이산화규소 피복을 더 산화철로 피복한 2층 피복 타입, 판형상 산화철을 코어재로 하고, 산화규소 피복을 더 산화철로 피복한 2층 피복 타입 등의 Valiocrom(BASF사제), 알루미늄을 코어재로 하고, 불화마그네슘 피복을 매우 얇은 크롬층으로 더 코팅한 CHROMAFLAIR(Flex사제) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 코어재로서 사용하는 실질적으로 빛을 투과시키지 않고, 반사하는 물질로서는, 여러 금속 또는 금속합금을 예들 수 있는데, 비금속의 반사재료도 사용할 수 있다. 적절한 금속재료로서 알루미늄, 은, 동 금, 백금, 주석, 티탄, 파라듐, 니켈, 코발트, 로듐, 니오브, 크롬과, 이들의 화합물, 조합, 또는 합금을 예들 수 있다. 이들 중에서도 특히 반사성이 높고 사용하기 쉽다는 관점에서 알루미늄이 바람직하다.

다음으로 이러한 색상 가변형 재귀성 반사시트의 제법에 대해 설명하면, 도 1에서, 1은 봉입 렌즈형 재귀성 반사시트의 표면층을 나타낸다. 투명한 표면층에 분산된 상태로 첨가되어 있는 상기 광간섭성 색재는 적어도 상기 표면층의 1층 이상의 층에 분산 첨가시키면 알맞다. 이때 사용되는 상기 표면층의 재질로서는, 구체적으로는 예를 들면, 플루오르 올레핀계 공중합체, 폴리에스테르계 수지, 알키드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 비닐계 수지, 실리콘 아크릴계 수지, 아크릴계 수지 및 상기 수지에 반응성 관능기를 갖는 수지 등과 상기 반응성 관능기와 반응하는 아미노수지, 엑폭시수지, 폴리이소시아네이트, 블록 폴리이소시아네이트와 같은 경화제 및/또는 경화촉매를 배합한 것이 사용 가능하다. 여기서, 상기한 각 베이스 수지성분은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다. 도료형태로서는, 용제형, 비수 분산형, 수용성 타입, 수분산 타입의 어느 것이나 사용 가능하지만, 용제형이 특히 바람직하다.

상기한 바와 같은 표면층을 형성하기 위해서 사용되는 조성물에는, 자외선 흡수제 및/또는 산화 방지제를 첨가하여, 표면층에 이들을 함유시킴으로써 장기 내구성을 한층 향상시킬 수 있다.

이러한 자외선 흡수제로서는 공지 관용의 것을 사용할 수 있고, 대표적인 것으로서 히드록시벤조페논계 화합물, 살리실산 에스테르계 화합물, 옥살산 아닐리드계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 불포화 니트릴계 화합물 등을 예들 수 있다. 산화 방지제의 대표적인 것으로서는, 힌다드아민(hindered amine)계 화합물, 힌다드페놀계 화합물, 포스파이트(Phosphite)계 화합물 등이 있다.

더 상세히 기술하면, 상기 표면층은, 이들의 수지를 양면 이접착 처리를 실시한 또는 실시하고 있지 않은 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 형성된다. 상기 양면 이접착 처리를 실시한 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 경우는, 최종 제품의 표면층의 일부로서 사용되는데, 상기 이접착 처리를 실시하고 있지 않은 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 최종 제품으로서 마무리되기 전에 박리 제거된다. 상기 표면층이 2 이상의 복수층으로 구성되어 있 는 경우에는, 각 층에는 상기한 각 합성 수지를 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다.

또한, 표면층의 형성방법으로서는, 최종 제품의 표면층의 일부로서 양면 이접착 처리를 실시한 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 경우에는, 상기 필름의 편면에, 하기에 기재하는 유리구 고착층, 유리구의 매립, 초점층, 금속 반사층을 순차 형성하고 나서, 점착제층 및 박리 필름의 접합을 종료한 후, 상기 필름의 다른 한쪽의 편면에, 상기한 표면층용의 수지를 순차 도포 건조하여 적층함으로써 상기 표면층을 완성시키면 알맞다.

상기 표면층에 상기 광간섭성 색재를 분산 첨가하는데, 이때 상기 1층 이상의 복수층으로 이루어지는 표면층의 어느 1층 이상의 층에 분산 첨가하면 알맞다. 예를 들면 표면층이 1층으로 이루어지는 경우에는 표면층에 분산 첨가하면 되고, 2층 이상으로 이루어지는 경우에는 최표면층 및/또는 그 하층의 어느 1층 이상의 층에 분산 첨가하면 알맞다.

상기 광간섭성 색재를 분산 첨가시키는 경우, 상기 광간섭성 색재를 투명한 표면층에 대해 가능한 한 평행히 배향시킨 경우, 간섭성 색재의 각 입자로의 입사광이 일정 방향으로 규칙적으로 반사하고, 이상적인 광택이 얻어지고, 광간섭성 색재의 두께에 의해 가시광선의 파장의 어느 것인가가 간섭하고, 홍채색이 발현하여 알맞은데, 배향이 불충분한 경우, 빛의 산란이 발생하여 홍채색이 발현하지 않게 되어 부적당하다. 상기한 바와 같이 광간섭성 색재를 이상적으로 배향시키기 위해서는, 상기 광간섭성 색재를 분산시키는 층의 막두께를 80㎛ 이하, 바람직하게는 70㎛ 이하, 더 바람직하게는 60㎛ 이하로 설정하면, 상기한 표면층용 수지 조성물의 용액에 균등 분산된 상기 광간섭성 색재는 용액의 용매가 휘발 건조하여 필름화하는 과정에서 표면층에 실질적으로 평행히 배향시키는 것이 가능해져 알맞다.

또 야간의 투광시에 재귀 반사광을 착색시키기 위해서는, 상기 재귀 반사광이 재귀성 반사시트 내를 통과하는 과정에서, 즉 표면층으로부터 입사한 광선은 재귀성 반사 요소를 통과하고, 또 봉입 렌즈형에서는 초점 수지층을 통과한 후에, 입사광은 금속 반사막에 의해 재귀 반사되고, 또, 큐브 코너형에서는 재귀성 반사 요소 이면의 공기와 접하고 있는 개소에서 전반사하고, 다시 입사광선이 통과한 동일 행로를 지나 광원 방향으로 재귀 반사되는데, 상기한 시트의 재귀 반사광이 통과하는 어느 것인가의 층을 착색해 두면, 재귀 반사광은 착색된 빛이 된다. 이때, 상기 광간섭성 색재가 균일 분산된 광간섭성 층보다 더 하층에 위치하는 층을 착색함으로써, 확산광하에서 시점에 따라 다른 2색 이상의 색상을 발현시키고, 입사광을 경면 반사시키는 기능도 겸비하고, 또한 재귀 반사광을 착색시키는 기능을 갖게 하는 것이 가능해져 알맞다.

광간섭성 층에, 재귀 반사광을 착색시키는 착색재를 함유시키는 것도 가능한데, 이 경우에는, 상기 착색재의 함유량이

이고, 상기 광간섭성 색재의 함유량이 β일 때,

/β가 0.45 이하, 보다 바람직하게는 0.35 이하이면 확산광하에서의 빛의 간섭성을 손상하지 않고, 또 재귀 반사광에도 착색이 가능해져 알맞다.

상기한 재귀 반사광을 착색시키는 착색층으로서는, 재귀성 반사 요소로서 유리구가 수지내에 봉입되어 있는 봉입 렌즈형 재귀성 반사시트의 경우에는, 표면층, 유리구 고착층, 초점층 중 적어도 1개의 층에 착색하면 되고, 또 표면층, 초점층 중 적어도 1개의 층에 착색하면 재귀 반사광을 효율적으로 착색 가능해져 보다 알맞다. 또, 상기 유리구의 표면측에 공기가 봉입된 캡슐 렌즈형 재귀성 반사시트에서는 표면층에 착색하면 알맞다. 또, 재귀성 반사 요소가 큐브 코너형의 경우에는 표면층, 상기 재귀성 반사 요소의 어느 것인가, 또는 양쪽의 층에 착색하면 알맞다.

또 상기 봉입 렌즈형 재귀 반사시트에서, 재귀 반사광은 유리구를 통과한 입사광이 재귀 반사광으로서 재귀 반사하기 때문에, 재귀 반사광의 대부분은 상기 유리구 고착층을 통과하지 않고 재귀 반사하기 때문에, 상기 유리구 고착층을 착색하면, 재귀 반사광의 통과 행로와의 합치비율이 극단적으로 낮아지고, 재귀 반사광색의 농도를 거의 바꾸는 일없이, 확산광으로 시인했을 때의 확산광 색의 농도를 향상시킬 수 있다. 또 상기 광간섭성 색재를 분산 첨가시킨 층을 투과한 빛은 유리구 고착층에 흡수되는 비율이 높아지고, 배경색이 어두어져, 상기 광간섭성 색재의 반사색의 색강도가 높아지고, 채도가 향상하여 알맞게 된다.

상기 재귀 반사광을 착색시키기 위한 착색재로서는, 각 층을 형성하는 도료로서 안료나 염료를 포함하는 착색도료를 사용할 수 있다. 이러한 착색도료를 얻을 때 사용되는 안료로서는, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 퀴나크리돈 레드, 한자 옐로, 페리논 오렌지와 같은 유기계 안료나 산화철 레드, 산화철 옐로, 티탄 화이트, 코발트 블루와 같은 무기계 안료 등 공지의 것이 사용된다.

상기 광간섭성 색재의 상기 광간섭성 층으로의 첨가량은, 상기 광간섭성 색 재를 분산 첨가한 모든 상기 광간섭성 층을 투과시킨 전광선 투과율을 30% 이상, 바람직하게는 40% 이상, 더 바람직하게는 50% 이상으로 유지하면, 야간에 상기 재귀성 반사시트에 조명이 투하되었을 때에 착색된 재귀 반사광을 효율적으로 돌려보내고, 재귀반사 성능을 유지하는 상에서 알맞다.

또 상기 광간섭성 층의 전광선 투과율은 상기 재귀 반사광을 착색시키는 상기 착색층의 전광선 투과율보다 큰 것이 선명한 재귀 반사광을 얻는 상에서 알맞다.

또 재귀 반사광을 착색하는 다음에서의 중요한 포인트는, 상기한 시점에 따라 색조가 변화하고, 또한 투명성이 우수한 광간섭성 색재의 확산광하에서 시인 가능하고, 시점에 따라 다른 2색 이상의 색상 중 적어도 1색의 색상과 상기 재귀 반사광의 색상 중, 적어도 1색이 무채색인 것이, 착색된 재귀 반사광의 의장성, 선명성을 높이는 다음에서 매우 알맞다.

또한, 상기한 시점에 따라 색조가 변화하고, 또한 투명성이 우수한 광간섭성 색재의 확산광하에서 시인 가능하고, 시점에 따라 다른 2색 이상의 색상 중 적어도 1색의 색상과 상기 재귀 반사광과는 실질적으로 반대 색상에 있는 것이, 착색된 재귀 반사광의 의장성, 선명성을 높이는 상에서 매우 알맞다. 여기서 기재한 반대 색상이란, 이미 정의한 대로, 도 12와 같이, 색을 기본이 되는 10개의 색상환으로 나눈 색상환(빨강, 주황, 노랑, 연두, 녹색, 청록, 파랑, 남색, 보라, 자주)에서, 예를 들면 빨간색을 기준으로 한 경우, 상기 기준색의 반대측에 있는 색이 보색인데, 이 보색의 양측 각 색상 2색씩을 포함시킨 5색을 포함시킨 색이 반대 색상이다.

다음으로, 재귀성 반사 요소로서 유리구를 수지내에 봉입하고 있는 봉입 렌즈형 재귀성 반사시트에 대해, 유리구 고착층의 형성으로부터 최종 제품에 이르기까지의 제조방법을 기술하는데, 상기한 바와 같이 양면 이접착 처리를 실시한 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 경우에는 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 유리구 고착층을 형성한다. 상기 이접착 처리를 실시하고 있지 않은 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 경우에는 상기 표면층용 수지 조성물을 적층한 표면층상에 유리구 고착층을 형성한다. 이때에 유리구 고착층으로서 사용되는 도료의 대표적인 것으로서는, 플루오르 올리핀계 공중합체, 폴리에스테르계 수지, 알키드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 비닐계 수지, 실리콘 아크릴계 수지, 아크릴계 수지 및 상기 수지에 반응성 관능기를 갖는 수지 등과 상기 반응성 관능기와 반응하는 아미노수지, 엑폭시수지, 폴리이소시아네이트, 블록 폴리이소시아네이트와 같은 경화제 및/또는 경화촉매를 배합한 것을 예들 수 있다. 여기서, 상기한 각 베이스 수지성분은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다. 도료형태로서는, 용제형, 비수분산형, 수용성 타입, 수분산 타입의 어느 것이나 사용 가능한데, 용액형이 특히 바람직하다.

다음으로, 상기 봉입 렌즈형 재귀성 반사시트를 구성하는 유리구로서는, 굴절률이 2.10 이상, 바람직하게는 2.10∼2.40, 더 바람직하게는 2.15∼2.35의 것이 사용된다. 또한, 상기 유리구의 입자 직경은 5∼300㎛ , 바람직하게는 20∼100㎛ , 더 바람직하게는 40∼70㎛이다. 유리구의 입자 직경이 5㎛ 미만이 되면, 필요로 되는 초점층의 막두께가 극도로 얇아져, 막두께의 컨트롤이 곤란해진다. 한편, 300㎛ 을 넘는 경우, 필요로 되는 초점층막 두께가 극도로 두꺼워져, 초점층 형성시의 가열공정에서의 수지의 유동이 원인하여, 유리구경과 동심원에 수지를 형성하는 것은 곤란하다. 굴절률이 2.10 미만이면, 필요로 되는 초점층 막두께가 극도로 두꺼워져, 유리구의 구경과 동심원에 수지를 형성하는 것은 곤란하다. 또한, 2.4을 넘는 굴절률의 유리구를 제조하는 경우, 결정화를 방지하여, 투명한 유리구를 정밀하게 공업적으로 생산하는 것은 지극히 곤란하다.

초점층을 형성할 때에 사용되는 도료의 대표적인 것으로서는, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 아크릴계 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지를 베이스 폴리머 성분으로 하는 것이 있다. 이들은 비가교 타입으로서 사용할 수 있고, 아미노 수지, 에폭시 수지, 폴리이소시아네이트, 블록 폴리이소시아네이트와 같은 경화제를 배합하여 열경화 타입으로서도 사용할 수 있다. 이러한 초점층용 도료의 형태로서는, 상기 유리구 고착층용 도료와 동일한 각종의 것이 사용 가능하다.

상기한 봉입 렌즈형 재귀성 반사시트(A 타입)의 광각 특성을 더 향상시킨 재귀성 반사시트(B 타입)의 제조방법을 하기에 기재한다.

또, 상기 A 타입, B 타입 모두 상기 초점층상에 금속 반사층을 형성하고, 상기 금속 반사층상에 점착제층, 박리재를 적층하는 것을 포함한다.

또한, 상기 A 타입, B 타입 모두 표면층을 제작할 때에, 공정 필름이 콜로나 방전처리나 수지코트 등의 이접착 처리를 양면에 실시한 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용하는 경우에는, 상기 필름의 편면에, 표면층을 형성하여 2층 이상의 표면층으로서 사용하는 것도 가능하다.

상기 B 타입의 경우, 표면층의 위에, 유리구를 분산시킨 초점층 수지용 용액을 도포하고, 가열 건조하여, 상기 유리구 중 50∼90질량%의 유리구를 표면층에 접할 때까지 침강시키는 것인데, 표면층으로 침강해 오는 유리구 개개의 시간에는 차이가 있어, 먼저 표면층에 접한 유리구는, 이미 그 이상 표면층 내부에 가라앉지 않도록 상기 표면층과 접한 위치에서 유리구의 침강을 제지해 두는 것이 중요하다.

이를 위해 필요한 조건은 초점층의 경화를 진행시켜 유리구의 침강을 억제하는 것은 물론이지만, 상기한 바와 같이 유리구의 침강에는 시간차가 발생하기 때문에, 최초에 표면층에 도달한 유리구의 더 가라앉음을 방지하기 위해서는, 상기 표면층이 유리구의 가라앉음을 방지하기 위한 내성을 가지는 것이 필요하다. 상기 내성으로 요구되는 제1 성능은, 상기 초점층용 용액의 용매에 표면층이 접촉하여 용해하지 않는 것이고, 또한 초점층용 수지를 건조 경화시킬 때의 온도로 연화하여 상기 유리구가 표면층에 가라앉지 않는 내열성이 표면층에는 요구된다.

만약 유리구가 더 표면층 내로 가라앉으면, 비교적 작은 관측각의 반사성능을 하는 50∼90질량%의 유리구의 개개의 위치가 어긋나, 원하는 반사 성능치를 달성할 수 없기 때문이다. 본 발명자들은 여러 검토한 결과, 표면층으로의 가라앉음은 상기 유리구 입경의 10% 이하로 제어할 수 있으면, 상기의 원하는 반사성능을 달성할 수 있고, 또한 상기 유리구의 동심원 형상으로 초점층을 형성하는 것도 가능한 것을 확인하고 있다.

초점층상에는 금속 반사층이 설치되는데, 이때의 금속 반사층은 하기의 금속으로 형성할 수 있고, 그 두께는, 사용하는 금속에 따라 다르지만 5∼200nm, 바람 직하게는 10∼100nm이다. 상기 금속 반사층의 두께가 5nm보다 얇은 경우는, 금속 반사층의 은폐성이 충분하지 않기 때문에 반사층으로서의 목적을 다할 수 없게 되고, 또한, 역으로 200nm을 넘는 경우는, 금속 반사층에 크랙이 생기기 쉽고, 또 고비용이 되기 때문에 바람직하지 않다. 상기 금속 반사층을 설치하는 방법으로서는, 특별히 한정되는 것이 아니라, 통상의 증착법, 스퍼터링법, 전사법, 플라즈마법 등을 이용할 수 있다. 특히 작업성의 면에서 증착법, 스퍼터링법이 바람직하게 이용된다. 이러한 금속 반사층을 형성할 때에 사용되는 금속도 특별히 한정되는 것이 아니라, 예를 들면 알루미늄, 금, 은, 동 니켈, 크롬, 마그네슘, 아연 등의 금속을 들 수 있는데, 이들 중, 작업성, 금속 반사층의 형성 용이, 빛의 반사효율, 내구성 등을 고려하면, 알루미늄, 크롬 또는 니켈이 특히 바람직하다. 또, 상기 금속 반사층은 2종 이상의 금속으로 이루어지는 합금으로 형성해도 된다.

또한, 상기한 표면층, 유리구를 포함하는 초점층을 형성하는 도료 도포후의 건조 조건은, 도료 원료로서 사용되는 베이스 수지의 종류, 베이스 수지 중의 반응성 관능기의 종류, 경화제의 종류, 경화촉매의 종류와 첨가량 및 용제의 종류에 따라 적절히 원하는 상태를 확립할 수 있도록 결정된다.

본 발명의 점착제층을 구성하는 수지로서는, 아크릴계 수지나 천연고무, 합성 고무 등의 고무계 수지를 들 수 있다. 특히 아크릴계 수지로서는, 아크릴산 에스테르 공중합체 및 아크릴계 프레폴리머의 적어도 1종을 주성분으로서 함유하는 고분자계의 아크릴계 수지 또는 상기 아크릴계 수지 중에 더 점착 부여제 및 응집력을 부여하는 모노머를 첨가한 변성 아크릴계 수지가 알맞다.

본 발명의 색상 가변형 재귀성 반사시트에 더 시큐리티 성능을 부가하는 제조방법을 다음에 기재한다. 상기한 표면층상에 유리구 고착층, 유리구 및 인쇄 수지층과, 초점층이 순차 적층되고, 또 초점층상에 금속 반사층이 피착 형성된 색상 가변형 재귀성 반사시트의 제조방법에서, 표면층, 유리구 고착층과 순차 적층하고, 상기 유리구 고착층의 이면측에, 인쇄 수지층으로서 소정의 위조방지 로고 마크의 인쇄를 행하고, 상기 인쇄부분의 상온 경화형의 수지를 주성분으로 하는 수지 조성물을 경화시키고, 그 후 유리구 고착층에 점착성이 발현하는 온도로 가열하고, 상기 유리구를 상기 유리구 고착층에 매립하고, 이때 상기 로고 마크의 상기 인쇄부분에는 점착성이 발현하지 않기 때문에 유리구는 상기 인쇄부분에는 매립되지 않고, 그 후 또 초점층을 적층하고, 또 초점층상에 금속 반사층을 피착 형성함으로써, 시큐리티성이 부여된 색상 가변형 재귀성 반사시트를 제조할 수 있다. 이 방법에 의해, 유리구를 상기 유리구 고착층에 매립하면 유리구는 상기 인쇄부분에는 매립되지 않기 때문에, 상기 유리구에 차폐되는 일없이, 상기 표면층 측으로부터는 재귀성 반사시트 이면의 금속층이 비쳐보이기 때문에, 위조방지 로고 마크가 금속조로 시인하는 것이 가능해진다.

또, 재귀성 반사 요소로서, 반구부분에 금속 반사층을 갖는 유리구, 큐브 코너형 재귀성 반사 요소 등을 이용할 수 있다. 또한, 상기 재귀성 반사 요소는, 전술과 같이, 수지제 지지 시트 및 커버 필름의 적어도 한쪽에 유지되는데, 여기서는, 상기 유리구의 상기 금속 반사층으로 덮힌 반구면측이, 상기 수지제 지지 시트내에 메워지도록 유지되어 있는 캡슐 렌즈형 재귀성 반사시트에 대해 예시한다. 단 , 큐브 코너형 재귀성 반사 요소의 경우는, 커버 필름에 유지되어 있다.

우선, 상기 유리구의 반구부분에, 금속 반사층을 형성한다. 도 4에 나타내는 대로, 제1 필름으로서의 폴리에스테르 필름(18) 상에 적층된 폴리에틸렌제 유리구 가고착층(17)의 표면상에, 상기 유리구(12)를 복수 매립한다. 매립하기 위해서는, 유리구 가고착층(17) 및 폴리에스테르 필름(18)의 적층체를 가열하여 폴리에틸렌을 연화시키고, 상기 유리구(12)를 상기 유리구 가고착층(17) 중에 가라앉힌다. 상기 유리구의 입자 직경으로서는, 예를 들면 약 5㎛ ∼300㎛이고, 바람직하게는 약 20㎛∼90㎛이고, 보다 바람직하게는 40㎛∼80㎛이다. 상기 투명구의 굴절률로서는, 예를 들면 약 1.8∼2.1이고, 바람직하게는 약 1.9∼1.95이고, 보다 바람직하게는 1.92∼1.93이다. 다음으로 상기 유리구 가고착층(17)의 표면으로부터 노출하고 있는 상기 유리구(12)의 반구면에, 금속 반사층(13)을 증착법에 의해 형성한다. 상기 금속 반사층(13)의 재료로서는, 알루미늄, 금, 은, 동 니켈, 크롬, 주석 또는 이들의 금속을 포함하는 합금 혹은 산화티탄, 질화티탄 등의 빛의 반사율이 우수한 것을 들 수 있고, 그 중에서도 알루미늄이 바람직하다. 다음으로, 도 5에 나타내는 대로, 별도 담지 필름으로서의 폴리에스테르 필름(16)의 위에 프리머층(15)을 형성하고, 그 위에 수지제 지지 시트(14)를 형성한다. 상기 프리머층(15)을 갖지 않는 타입은, 프리머층 제작의 공정을 생략하면 된다. 다음으로, 도 6∼7에 나타내는 대로, 수지제 지지 시트(14)를 유리구 가고착층(17)을 따라, 수지제 지지 시트(14)를 유리구 가고착층(17)의 표면으로 압출한다. 이때, 약 반구면이 금속 반사층(13)으로 피복된 유리구(12)가 수지제 지지 시트(14) 내에 매설하도록 행한다. 다음으로, 도 8에 나타내는 대로, 수지제 지지 시트(14) 표면으로부터, 폴리에스테르 필름(18)과 함께 유리구 가고착층(17)을 벗긴다. 이때, 유리구(12)는, 수지제 지지 시트(14)에 전사되고, 수지제 지지 시트(14)에 의해 반구가 매몰된 상태로 유지된다. 다음으로, 도 9∼10에 나타내는 대로, 수지제 지지 시트 표면을 별도 제작한 표면층 필름(1)으로 덮고, 손잡이가 달린 엠보스롤(19)로 가열압착 성형을 행하고, 수지제 지지 시트(14) 및 표면층 필름(1)을 접합하여, 대략 하반구가 금속 반사층(13)으로 덮힌 반구면측이, 수지제 지지 시트(14) 내에 메워지도록 유지되고, 상기 유리구의 표면측에는 공기가 봉입되어 있는 캡슐 렌즈형 재귀성 반사시트를 제작할 수 있다.

상기 캡슐 렌즈형 재귀성 반사시트의 경우에는, 상기 표면층 필름이 본 발명의 표면층에 해당하고, 상기 광간섭성 층 및 상기 착색층에 첨가하는 광간섭성 색재 및 착색재는 전부 상기 표면층 필름에 분산 첨가되는데, 이들의 제조방법, 구성 등은 상기한 봉입 렌즈형 재귀성 반사시트에 준하여 실시하면 된다.

또 큐브 코너형에서는, 도 11에 나타내는 대로, 상기 캡슐 렌즈형 재귀성 반사시트와 마찬가지로 상기 표면층 필름(1)이 본 발명의 표면층에 해당하는데, 또 큐브 코너형 재귀성 반사 요소(20)에 재귀 반사광을 착색시키기 위해서 염료나 안료 등의 색재를 첨가하는 것도 가능해진다. 도 11에서, 14는 수지제 지지 시트, 16는 폴리에스테르 필름, 19는 엠보스롤이다.

별도의 제작방법으로서는, 상기한 재귀 반사광을 착색시키기 위해서, 미리 상기한 재귀성 반사시트를 구성하는 어느 것인가의 층에 착색재가 첨가된 재귀성 반사시트와, 상기 광간섭성 색재를 분산 첨가한 광간섭성 층을 갖는 표면층 필름을 점착제, 접착제 등을 사용하여 접합하여 본 발명의 색상 가변형 재귀성 반사시트를 제작하는 것도 가능하다.

실시예

이하에 본 발명을 실시예에 의해 설명한다. 이하의 실시예에서, 혼합비율을 나타내는 「부」 및 「%」의 수치는 특별히 구애가 없는 한 질량부 또는 질량%를 의미한다. 또한, 도면 중의 부호는, 동일 부호는 특별히 설명이 없는 한 동일 부품 또는 동일 부재를 나타낸다.

(실시예 1)

도 1은 본 실시예의 색상 가변형 재귀성 반사시트의 단면도로, 1은 표면층, 2은 유리구 고착층, 3은 초점층, 4는 유리구, 5는 금속 반사층, 6은 점착제층, 7은 박리재이다.

도 1에 나타내는 표면층(1)을 제작한다. 표면층 1-1용의 수지 조성물의 배합예는, 플루오네이트 K-700(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 질량 평균 분자량 약 70000, 고형분 수산기가 48, 불휘발분 약 50%)이 약 100부, 경화제로서 스미말 M-100C(스미토모 화학 공업사제 메틸화 멜라민 수지, 불휘발분 약 100%)이 약 15부, 경화촉매로서 네이큐어 3525(KING INDUSTRIES사제, 디노닐 나프탈렌 디설폰산)이 약 1.3부, 티누빈 900(자외선 흡수제)가 약 1부, 티누빈 292(산화 방지제)가 약 1부인 수지 조성물을, 담지 필름으로서 양면 이접착 처리를 실시하고 있지 않은 폴리에스테르 필름상에 건조 막두께가 약 20㎛이 되도록 도포하고, 약 140℃에서 약 10분간 가열 건조를 행하여, 표면층 1-1을 얻었다. 이어 상기에서 제작한 표면층 1-1 상에 광간섭성 안료를 분산 첨가하는 표면층 1-2(광간섭성 층)을 제작하는데, 상기 수지 조성물의 배합예는, 바녹 D6-439(다이니폰 잉크 화학 공업사제 알키드 수지, 고형분 수산기가 140, 불휘발분 80%)이 약 100부, 경화제로서 바녹 DN-980(다이니폰 잉크 화학 공업사제 폴리이소시아네이트 프레폴리머, 불휘발분 75%)을 약 82부, Variocrm Magic Gold L 1400(BASF사제, 광간섭성 안료) 3.5부인 수지 조성물을 건조 막두께가 약 20㎛이 되도록 도포하고, 약 140℃에서 약 10분간 가열 건조를 행하고, 표면층 1-2(광간섭성 층)을 얻었다. 이어 상기에서 제작한 표면층 1-2(광간섭성 층) 상에 재귀 반사광을 착색시키는 표면층 1-3(착색층)을 제작하는데, 상기 수지 조성물의 배합예는 베코라이트 M-6401-50(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 고형분 60%) 100부, 수퍼 베카민 J-820-60(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 부틸화 멜라민 수지, 고형분 60%)의 20부, 베카민 P-198(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 경화촉매)의 1부, DICTON BLUE HD-6272(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 유성 도료용 가공안료, 안료농도 10%) 9.0부, DICTON RED HD-6112A(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 유성 도료용 가공안료, 안료농도 6%) 0.2부인 수지 조성물을 건조 막두께가 약 20㎛이 되도록 도포하고, 약 140℃에서 약 10분간 가열 건조를 행하고, 표면층 1-3(착색층)을 얻었다.

이어, 유리구 고착층용의 수지 조성물을 베코라이트 M-6401-50의 100부, 수퍼 베카민 J-820-60의 10부, 베카민 P-198(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 경화 촉진제, 산가 400)의 0.5부, 폴리사이저-W-360-ELS(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 고 분자 가소제) 10.0부로 조정하였다. 이 조성물을 상기 표면층 1-3(착색층) 상에 유리구의 구경 약 70% 두께의 건조 막두께가 되도록 도포하고, 상온에서 건조를 행하여 용제를 휘발시킨 후, 유리구를 매립하고, 또 140℃에서 5분간 건조를 행했다.

또, 유리구로서는, 산화티탄을 주성분으로 하는 굴절률 2.23, 입자 직경 55∼65㎛의 고굴절률 유리구를 사용하였다.

초점층용 수지 조성물을 폴리우레탄 수지, 바녹 L8-974(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 100부와 수퍼 베카민 J-820-60 10부로 조정하였다. 이 조성물을 상기 유리구 상에 건조 막두께 약 14㎛이 되도록 도포하고, 100℃에서 10분간 건조한 후, 또 140℃에서 10분간 가열 건조하였다.

금속 반사층으로서는 알루미늄을 이용하고, 80nm의 막두께가 되도록 초점층상에 진공 증착법에 의해 부착시켜 색상 가변형 재귀성 반사시트를 제작하였다.

이렇게 해서 얻어진 반사시트의 금속 반사층의 표면과, 실리콘 코트한 박리지의 위에 아크릴계 점착제 파인턱 SPS-1016(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 100질량부와 가교제 DN-750-45(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 1질량부의 혼합용액을 도포 건조하여 제작한 두께 약 35㎛의 점착제층을 접합하고, 그 후 담지 필름인 폴리에스테르 필름을 박리하여 최종 제품으로 하였다.

이때의 광간섭성 층의 전광선 투과율은 72%이고, 광간섭성 안료의 색상은 확산광하에서는 금색으로부터 회색(무채색)으로 변화하였다. 또한 착색층의 전광선 투과율은 29%이었다.

본 실시예로 제작한 색상 가변형 재귀성 반사시트는, 확산광하에서서는 시점 에 따라 금색으로부터 남색으로 변화하여, 매우 의장성이 풍부한 색상을 시인할 수 있었다. 또, 야간에 라이트를 조사하였을 때, 재귀 반사광은 순청색으로 빛나고, 또 광간섭성 안료에 의한 경면 반사광의 간섭효과에 의해 선명한 간섭색이 보다 넓은 관측각 영역에서 자주색으로부터 금색으로 시인되어, 종래의 마킹 필름이나 재귀성 반사시트에서는 표현하는 것이 불가능하던 우수한 장식 효과가 있고, 또, 상기 색상 가변형 재귀성 반사시트를 부착하여 사용한 물품에는, 돌출한 의장성이 발현되어, 아이캐치 효과는 높았다.

또 상기 최종 제품을 JISZ9117 7. 시험방법에 규정된 1mm 두께의 알루미늄 기판에 부착하고, JISB7729에 규정하는 에리크센·피막 강도 시험기에 의해 반경 10mm의 구면펀치로 8mm의 깊이를 압출했을 때, 상기 재귀성 반사시트에는 알루미늄 기판으로부터의 떠오름이 없고, 크랙, 찢어짐 등의 이상도 발생하지 않았다.

(실시예 2)

도 3은 본 실시예의 색상 가변형 재귀성 반사시트의 단면도이고, 1은 표면층, 2는 유리구 고착층, 3은 초점층, 4은 유리구, 5는 금속 반사층, 6은 점착제층, 7은 박리재, 8는 인쇄 수지층이다.

실시예 1에서 표면층 1-2(광간섭성 층)의 Variocrm Magic Gold L 1400을 CHROMAFLAIR GOLD/SILVER(Flex사제, 광간섭성 안료) 7.0부로 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 표면층을 제작하였다.

이어, 유리구 고착층용의 수지 조성물을 베코라이트 M-6401-50의 5부, 수퍼 베카민 J-820-60의 1.5부, 베카민 P-198의 0.5부, 올레핀계 특수 공중합물 엘바로 이 551(미쯔이 듀퐁 폴리케미컬사제, THF 25% 용액) 70부, 아크릴계 수지(스티렌/메틸메타크릴레이트/연질 모노머로 이루어지고, Tg가 50℃, 수산기가가 약 14)15부(고형분 45%), 엑폭시계 가소제 O-130P(아사히덴키 공업사제) 3부로 조정하였다. 이 조성물을 상기 표면층 1-3(착색층) 상에 유리구 고착층을 건조 막두께가 약 30㎛가 되도록 도포하고, 70℃에서 5분간 가열하여 용제를 휘발시켰다. 이 시점의 프로브턱(Plobe tack) 강도는 3gf이었다. 상기 프로브턱은 프로브턱 테스터(니치반사제 ASTM D-2979에 준거)에서, 5mmø의 스테인리스스틸제 표면 마름질 AA#400 연마 및 경면의 프로브 로드를 이용하여, 박리속도 1cm/sec, 측정 하중 9.8±0.1g(진유제), 접촉시간 1초, 측정환경 23±2℃, 상대습도 65±5%의 시험조건으로 측정한 턱 강도이다.

상기의 상태로 시트를 감아 올려, 다음 공정에서 유리구 고착층상에 그라비아 인쇄기를 사용하여 위조방지 로고 마크를 인쇄하였다. 이때의 수지 조성물의 배합은 수산기 함유 아크릴 수지(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 고형분 45%, 용제는 크실렌, 아세트산 부틸, 톨루엔, 수산기가 45)가 100부, 경화제로서 이소시아네이트 프레폴리머(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 고형분 75%, 용제는 아세트산 에틸, NCO 함유율 15%)이 23부, 부틸셀로솔브아세테이트 10부이다.

그 후, 상온에서 약 1주간의 에이징을 행하여 상기 인쇄부분의 경화를 진행시키었다. 그 후, 상기 인쇄 완성품을 120℃에서 1분 가열하여 상기 유리구 고착층에 점착성을 발현시키고, 유리구(산화티탄을 주성분으로 하는 굴절률 2.23, 입자 직경 67∼73㎛의 고굴절률 유리구)(3)를 유리구 고착층에 매립하고, 또 140℃에서 5분간 건조를 행했다. 초점층(4)용의 수지 조성물을, 폴리우레탄 수지, 바녹 L8-974(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 100부와 수퍼 베카민 J-820-60 10부로 조정했다.

이 조성물을 상기 유리구 상에 건조 막두께 16㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 10분간 건조한 후, 또 140℃에서 10분간 건조하였다.

이후의 공정은 실시예 1과 동일하게 하여, 색상 가변형 재귀성 반사시트를 완성시켰다.

이때의 광간섭성 층의 전광선 투과율은 87%이고, 광간섭성 안료의 색상은 확산광하에서는 금색으로부터 은색(무채색)으로 변화하였다.

본 실시예에서 제작한 색상 가변형 재귀성 반사시트는, 확산광하에서는 시점에 따라 적금색으로부터 녹금색으로 변화하여, 매우 의장성이 풍부한 색상을 시인할 수 있었다. 또, 야간에 라이트를 조사했을 때, 재귀 반사광은 순청색으로 빛나고, 또 광간섭성 안료의 최외층면 및 코어재로 경면 반사한 빛의 간섭효과에 의해 선명한 간섭색이 보다 넓은 관측각 영역에서 자주색으로부터 금색으로 시인되고, 종래의 마킹 필름이나 재귀성 반사시트에서는 표현하는 것이 불가능했던 우수한 장식효과가 있고, 또, 상기 색상 가변형 재귀성 반사시트를 부착하여 사용한 물품에는, 돌출한 의장성이 발현되어 아이캐치 효과는 높았다.

또 완성된 재귀성 반사시트를 표면측으로부터 시인하면, 상기 위조방지 로고 마크는 금속조로 시인할 수 있고, 또 상기 재귀성 반사시트에 야간 라이트를 조사하면, 상기 로고 마크부 이외는 재귀 반사효과에 의해 밝게 빛나고, 로고 마크부는 어둡고, 그 콘트라스트에 의해 상기 위조방지 로고 마크는 선명히 시인할 수 있었다. 이에 의해 상기 재귀성 반사시트는 의장성이 우수할 뿐 아니라, 위조 방지용 필름으로서도 탁월한 효과가 발현되었다.

(실시예 3)

도 2는 본 실시예의 색상 가변형 재귀성 반사시트의 단면도이고, 1은 표면층, 3은 초점층, 4, 4a, 4b는 유리구이고, 4a는 표면층에 접하고 있지 않은 유리구군(A)의 유리구이고, 4b는 표면층에 접하고 있는 유리구군(B)의 유리구, 5는 금속 반사층, 6은 점착제층, 7은 박리재이다. 또한, L1 및 L2는, 유리구의 정점으로부터의 초점층의 건조 막두께를 나타내고, L1> L2이다.

표면층 1-1을 다음과 같이 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 표면층을 제작하였다. 상기 표면층 1-1용의 수지 조성물의 배합은, 플루오네이트 K-703(불소계 수지, 다이니폰 잉크 화학 공업사제, 질량 평균 분자량 40000, 고형분 수산기가 72, 불휘발분 약 60%)가 약 100부, 바녹 DN-950(경화제)가 약 25부, 티누빈 900(자외선 흡수제)가 약 1부, 티누빈 292(산화 방지제)가 약 1부이다.

다음으로 상기 표면층 1-3(착색층) 상에, 초점층으로서 하기의 유리구 분산수지 용액을 도포하였다.

(1)폴리비닐 부티랄 수지용액: 75.0부(중합도: 680, 폴리비닐 알코올 단위 23질량%, 유리 전이점 66℃, 고형분 21%, n-부탄올/톨루엔 1:1)

(2) 수퍼 베카민 J-820-60:3.3부(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 부틸화 멜라민 수지, 고형분 60%)

(3)베카민 P-198:0.2부(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 경화 촉진제, 산가 400)

(4)BYK-053:0.5부(비크케미 재팬사제, 알킬비닐에테르 공중합물, 소포제)

(5)폴리사이더 W-360-ELS:7.0부(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 고분자 가소제)

(6)톨루엔: 7.6부

(7)n-부탄올: 7.6부

(8)유리구: 68.0부(중심 입경 50㎛, ±10㎛ 이내에 90% 이상 함유, 굴절률 2.25±0.05)

상기 배합수지(유리구를 제외한다) 도료의 도공시의 점도는 1900mPa·s이었다.

상기의 유리구 분산수지 용액을, 상기 표면층 1-3에 접촉한 유리구의 초점위치(유리구의 정점으로부터의 건조 막두께가 약 13∼14㎛)에 초점층이 형성되도록 WET 막두께를 조정하여, 상기 표면층 1-3 상에 도포하였다.

그 후, 상온에서 약 5분간 건조시키고, 계속되는 공정으로 100℃에서 5분간 건조후, 또 140℃에서 10분간 가열 건조를 행하여 초점층 수지를 경화시켰다.

다음으로, 금속 반사층으로서 알루미늄을 이용하여, 80nm의 막두께가 되도록 초점층 상에 진공 증착법에 의해 부착시켰다.

별도 준비한 실리콘 코트를 실시한 박리지의 실리콘 코트면상에 아크릴계 점착제 파인턱 SPS-1016(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 100질량부와 가교제 DN-750- 45(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 1질량부의 혼합용액을 도포하고, 100℃에서 5분간 건조하여 두께 50㎛의 점착제층을 제작했다.

이어, 상기 점착제층 면과 상기한 금속 반사층 면을 서로 접합하여, 그 후 담지 필름인 폴리에스테르 필름을 박리하여 최종 제품으로 하였다. 이때, 상기 표면층 1-3에 접촉하고 있는 유리구는 약 67%이었다.

또 금속 반사층을 구성하기 전에 상기 중간제품을 톨루엔에 1분간, 크실렌에 1분간, 메탄올에 10분간 각각의 용제에 침지했을 때에 초점층은 용해하지 않았다.

본 실시예에서 제작한 색상 가변형 재귀성 반사시트는, 확산광하에서는 시점에 따라 금색으로부터 남색으로 변화하여, 매우 의장성이 풍부한 색상을 시인할 수 있었다. 또, 야간에 라이트를 조사하였을 때, 재귀 반사광은 순청색으로 빛나고, 광원으로부터 시선이 크게 벗어나도, 광각 반사성이 크기 때문에 재귀 반사광이 시인되고, 순청색의 재귀 반사광으로부터 금색의 경면 반사광까지, 광원의 위치 또는 시점을 변화시켰을 때에 연속적으로 색상의 변화를 시인할 수 있고, 종래의 마킹 필름이나 재귀성 반사시트에서는 표현하는 것이 불가능했던 우수한 장식 효과가 있고, 또, 상기 색상 가변형 재귀성 반사시트를 접합하여 사용한 물품에는, 돌출한 의장성이 발현되어 아이캐치 효과는 높았다.

(실시예 4)

실시예 1에서, 유리구 고착층용의 수지 조성물을 하기와 같이 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 색상 가변형 재귀성 반사시트를 제작하였다.

상기 수지 조성물은 베코라이트 M-6401-50의 100부, 수퍼 베카민 J-820-60의 10부, 베카민 P-198의 0.5부, 폴리사이더 W-360-ELS의 10.0부, DICTON BLUE HD-6272의 10.0부, DICTON RED HD-6112A의 0.7부로 조정하였다.

본 실시예에서 제작한 색상 가변형 재귀성 반사시트는, 확산광하에서는 시점에 따라 금색으로부터 남색으로 변화하고, 또한 유리구 고착층에 분산 첨가한 안료의 효과에 의해 광간섭성 층을 투과한 빛은 상기 안료에 흡수되어, 상기 광간섭성 층의 배경이 어두워지기 때문에, 상기 광간섭색은 매우 명료히 의장성이 풍부한 색상을 시인할 수 있었다. 또한, 야간에 라이트를 조사했을 때, 재귀 반사광은 순청색에 빛나고, 또 광간섭성 안료에 의한 경면 반사광의 간섭효과에 의해 선명한 간섭색이 보다 넓은 관측각 영역에서 자주색으로부터 금색으로 시인되어, 종래의 마킹 필름이나 재귀성 반사시트에서는 표현하는 것이 불가능했던 우수한 장식 효과가 있고, 또, 상기 색상 가변형 재귀성 반사시트를 접착하여 사용한 물품에는, 돌출한 의장성이 발현되어 아이캐치 효과는 뛰어났다.

(실시예 5)

실시예 1에서, 표면층 1-2(광간섭성 층)의 수지 조성물을 하기와 같이 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 색상 가변형 재귀성 반사시트를 제작하였다.

상기 수지 조성물의 배합예는, 바녹 D6-439가 약 100부, 경화제로서 바녹 DN-980(다이니폰 잉크 화학 공업사제 폴리이소시아네이트 프레폴리머, 불휘발분 75%)을 약 82부, Variocrm Magic Gold L 1400(BASF사제, 광간섭성 안료) 3.5부, DICTON BLUE HD-6272(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 유성 도료용 가공안료, 안료 농도 10%) 7.0부이다.

본 실시예에서 제작한 색상 가변형 재귀성 반사시트는, 확산광하에서는 시점에 따라 연두로부터 청록으로 변화하여, 매우 의장성이 풍부한 색상을 시인할 수 있었다. 또, 야간에 라이트를 조사했을 때, 재귀 반사광은 순청색으로 빛나고, 또 광간섭성 안료에 의한 경면 반사광의 간섭효과에 의해 선명한 간섭색이 보다 넓은 관측각 영역에서 자주색으로부터 금색으로 시인되어, 종래의 마킹 필름이나 재귀성 반사시트에서는 표현하는 것이 불가능했던 우수한 장식 효과가 있고, 또, 상기 색상 가변형 재귀성 반사시트를 부착하여 사용한 물품에는, 돌출한 의장성이 발현되어 아이캐치 효과는 뛰어났다.

(비교예 1)

양면 이접착 처리를 실시하고 있지 않은 폴리에스테르 필름상에 건조 막두께가 약 40㎛이 되도록 하기 수지 조성물을 도포하고, 약 140℃에서 약 10분간 가열 건조를 행하여, 표면층을 얻었다. 상기 수지 조성물의 배합예는, 베코라이트 M-6401-50(다이니폰 잉크 화학공업 주식회사제, 고형분 60%) 100부, 수퍼 베카민 J-820-60(다이니폰 잉크 화학 공업사제, 부틸화 멜라민 수지, 고형분 60%)의 20부, 베카민 P-198의 1부, DICTON BLUE HD-6272의 9.0부, DICTON RED HD-6112A의 0.2부 이다.

이어, 유리구 고착층용의 수지 조성물을, 베코라이트 M-6401-50의 100부, 수퍼 베카민 J-820-60의 10부, 베카민 P-198의 0.5부, 폴리사이더 W-360-ELS의 10.0부, DICTON BULE HD-6272의 10.0부, DICTON RED HD-6112A의 0.7부로 조정하였다.

이 조성물을 상기 표면층상에 유리구 구경의 약 70%의 두께의 건조 막두께가 되도록 도포하고, 상온에서 건조를 행하여 용제를 휘발시킨 후, 유리구를 매립하고, 또 140℃에서 5분간 건조를 행했다.

초점층용의 수지 조성물을, 폴리우레탄 수지, 바녹 L8-974의 100부와 수퍼 베카민 J-820-60의 10부로 조정하였다. 이 조성물을 상기 유리구상에 건조 막두께 약 14㎛이 되도록 도포하고, 100℃에서 10분간 건조한 후, 또 140℃에서 10분간 가열 건조하였다.

금속 반사층으로서는 알루미늄을 이용하여, 80mn의 막두께가 되도록 초점층상에 진공 증착법에 의해 부착시켜 재귀성 반사시트를 제작하였다.

이렇게 해서 얻어진 반사시트의 금속 반사층의 표면과, 실리콘 코트한 박리지의 위에 아크릴계 점착제 파인턱 SPS-1016(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 100중량부와 가교제 DN-750-45(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 1중량부의 혼합용액을 도포 건조하여 제작한 두께 약 35㎛의 점착제층을 접합하고, 그 후 담지 필름인 폴리에스테르 필름을 박리하여 최종 제품으로 하였다.

본 비교예에서 제작한 재귀성 반사시트는, 확산광하에서는, 시점을 변화시켜도 파랑의 색상만이 시인되고, 그 이외의 색상은 시인할 수 없었다. 또, 야간에 라이트를 조사하였을 때, 재귀 반사광은 청색으로 빛나고, 경면 반사광도 마찬가지로 청색으로 보였지만, 그 색상은 어둡고, 빛남도 없었다. 확산광하 및 투광시의 재귀 반사광도 청색만으로 장식 효과가 떨어졌다.

(비교예 2)

양면 이접착 처리를 실시하고 있지 않은 폴리에스테르 필름상에 건조 막두께가 약 40㎛이 되도록 하기 수지 조성물을 도포하고, 약 140℃에서 약 10분간 가열 건조를 행하여, 광간섭성 필름을 제작하였다.

상기 수지 조성물의 배합예는, 바녹 D6-439(다이니폰 잉크 화학 공업사제 알키드 수지, 고형분 수산기가 140, 불휘발분 80%)이 약 100부, 경화제로서 바녹 DN-980(다이니폰 잉크 화학 공업사제 폴리이소시아네이트 프레폴리머, 불휘발분 75%)을 약 82부, Variocrm Magic Gold L 1400(BASF사제, 광간섭성 안료) 3.5부이다.

이렇게 해서 얻어진 광간섭성 필름과 실리콘 코트한 박리지의 위에 아크릴계 점착제 파인턱 SPS-1016(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 100중량부와 가교제 DN-750-45(다이니폰 잉크 화학 공업사제) 1중량부의 혼합용액을 도포 건조하여 제작한 두께 약 35㎛의 점착제층을 접합하고, 그 후 담지 필름인 폴리에스테르 필름을 박리하여 최종 제품으로 하였다.

그 후 검게 도장한 알루미늄판에 박리지를 벗겨 부착했다.

본 비교예에서 제작한 광간섭성 시트는, 확산광하에서는 시점에 따라 금색으 로부터 회색으로 변화하였지만, 야간에 라이트를 조사하였을 때, 그 광간섭성 시트의 경면 반사광만 금색으로 보이고, 투광측으로부터는 상기 광간섭성 시트를 투과하여 밑바탕의 검은 도장이 비쳐보일 뿐으로 매우 장식 효과가 떨어졌다.

본 발명은 차의 번호판, 시큐리티 시트, 광고간판, 표시체, 차량의 랩핑시트, 완구, 화장용기, 휴대전화 등 여러 용도로 응용이 가능한 색상 가변형 재귀성 반사시트이다.

Claims

적어도 1층으로 이루어지는 표면층과 그 하부에 위치하는 복수의 재귀성 반사 요소를 구비한 재귀성 반사시트에서,

상기 재귀성 반사 요소는, 입사광을 광원 방향으로 재귀 반사하고,

상기 표면층의 적어도 1층은, 시점에 따라 색조가 변화하고, 또한 코어재의 표면이 실질적으로 투명한 1층 이상의 피복층으로 덮힌 광간섭성 색재를 분산 첨가한 광간섭성 층이고, 또한 입사광을 광원과는 역방향으로 경면 반사하고,

상기 재귀성 반사시트의 적어도 1층은, 재귀 반사광을 착색시키는 착색재를 함유한 착색층이고,

또한, 재귀 반사광과 경면 반사광과는 다른 색상을 발현하는 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1에 있어서,

상기 색상 가변형 재귀성 반사시트는, 확산광하에서 시인 가능하고, 시점에 따라 다른 2색 이상의 색상을 발현시키는 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,

상기 광간섭성 층은, 상기 확산광하에서 시인 가능하고, 시점에 따라 다른 2색 이상의 색상을 발현하고, 상기 착색층이 상기 광간섭성 층의 하층에 위치하는 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,

상기 광간섭성 층의 전광선 투과율은 상기 착색층의 전광선 투과율보다 큰 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 4에 있어서,

상기 광간섭성 층의 전광선 투과율은 30% 이상인 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,

상기 광간섭성 색재는, 실질적으로 빛을 투과시키지 않고 반사하는 기능을 가지는 코어재 및 어느 것인가의 층의 계면에서 경면반사 기능을 가지는 피복층을 가지는 광간섭성 안료인 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 6에 있어서,

상기 광간섭성 층에는, 또 상기 광간섭성 색재 이외에 상기 착색재가 함유되어 있고, 상기 착색재의 함유량이
이고, 상기 광간섭성 색재의 함유량이 β일 때,
/β가 0.45 이하인 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 있어서,

상기 색상 가변형 재귀성 반사시트는, 확산광하에서 시인 가능한 색상과 상기 재귀 반사광의 색상 중, 적어도 1색이 무채색인 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 있어서,

상기 색상 가변형 재귀성 반사시트는, 확산광하에서 시인 가능한 색상 중 적어도 1색의 색상과 상기 재귀 반사광의 색상과는 실질적으로 반대 색상에 있는 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,

상기 재귀성 반사 요소는 2.10 이상의 굴절률을 가지는 유리구이고, 상기 유리구는 수지내에 봉입되어 있고, 또한 상기 유리구의 이면에는 초점층과, 또 상기 초점층의 이면측에 금속 반사층이 형성된 봉입 렌즈형 재귀성 반사시트인 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,

상기 재귀성 반사 요소는 2.10 이상의 굴절률을 가지는 유리구이고, 상기 유리구를 포함하는 초점층과, 상기 초점층의 이면측에 금속 반사층이 형성되고, 상기 유리구는, 상기 초점층의 두께 방향의 랜덤한 위치에 배치되어 있는 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 11에 있어서,

상기 유리구는 상기 표면층에 접하고 있는 유리구군(B)과, 상기 표면층으로부터 떨어진 장소에 위치하는 유리구군(A)을 포함하고, 상기 유리구군(A)이 상기 유리구군(B)의 관측각보다 큰 관측각에서 재귀반사 성능을 갖는 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 11에 있어서,

상기 유리구는 상기 표면층에 접하고 있는 유리구군(B)과, 상기 표면층으로부터 떨어진 장소에 위치하는 유리구군(A)을 포함하고,

상기 유리구군(B)의 금속 반사층이 초점형성 위치에 형성되고, 상기 유리구군(A)의 초점층의 두께를 상기 유리구군(B)의 초점층의 두께보다 얇게 하고, 상기 유리구군(B)에 비해 상기 유리구군(A) 쪽이 상대적으로 큰 관측각에서 재귀반사 성능을 갖는 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 11에 있어서,

상기 유리구는 상기 표면층에 접하고 있는 유리구군(B)과, 상기 표면층으로부터 떨어진 장소에 위치하는 유리구군(A)을 포함하고, 상기 유리구군(B)의 유리구 면상 동심원 형상으로 형성된 초점층은, 관측각 0.2°, 입사각 5°에서 최고의 반사성능이 발현하는 막두께를 갖고, 유리구군(A)의 초점층의 막두께는, 상기 유리구 군(B)의 초점층의 막두께보다 얇고, 또한 상기 유리구군(A)이 유리구군(B)보다 큰 관측각에서 재귀반사 성능을 갖는 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,

상기 재귀성 반사 요소는 1.80 이상 2.00 이하의 굴절률을 가지는 유리구이고, 상기 유리구의 대략 하반구가 금속 반사층으로 덮힌 반구면측이, 수지제 지지 시트내에 메워지도록 유지되고, 상기 유리구의 표면측에는 공기가 봉입되어 있는 캡슐 렌즈형 재귀성 반사시트인 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,

상기 재귀성 반사 요소는 큐브 코너형인 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 16 중 어느 한 항에 있어서,

상기 색상 가변형 재귀성 반사시트는 가요성이 있고, 또한 신장성이 있어, 3차원 곡면에 부착이 가능한 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 17에 있어서,

상기 색상 가변형 재귀성 반사시트는, JISZ9117 7. 시험방법에 규정하는 1mm 두께의 알루미늄 기판에 부착하고, JISB7729에 규정하는 에리크센·피막강도 시험기에 의해, 반경 10mm의 구면펀치로 5mm의 깊이를 압출했을 때, 상기 재귀성 반사 시트에는 알루미늄 기판으로부터의 떠오름이 없고, 크랙, 찢어짐 등의 이상이 발생하지 않는 색상 가변형 재귀성 반사시트.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,

상기 재귀성 반사 요소는 2.10 이상의 굴절률을 가지는 유리구이고, 유리구 고착층과, 유리구 및 인쇄 수지층과, 초점층과, 금속 반사층을 이 차례로 구비하고,

상기 인쇄 수지층이 마크를 형성하고,

상기 유리구 고착층 중에 상기 유리구가 배치되고,

상기 표면층 방향으로부터 상기 재귀성 반사시트의 두께 방향으로 관찰했을 때에, 상기 유리구의 위치와 상기 인쇄 수지층의 위치가 중복하지 않도록 배치하고,

상기 재귀 반사광과 상기 경면 반사광과는 다른 색상을 발현하는 색상 가변형 재귀성 반사시트,