KR20070009558A - 산화방지제 블렌드를 포함하는 윤활제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본발명은 윤활제와 적어도 제 1 산화 방지제와 제 2 산화 방지제를 포함하며 제 1 산화 방지제는 장애 페놀이고 제 2 산화 방지제는 티오에테르인 조성물과, 윤활제에 적어도 하나의 제 1 산화 방지제와 하나의 제 2 산화 방지제를 첨가하는 단계를 포함하며 상기 제 1 산화 방지제는 장애 페놀이고 상기 제 2 산화 방지제는 티오에테르인 윤활제의 산화 안정성을 증가시키는 방법에 관한 것이다.
윤활제, 산화 방지제, 장애 페놀, 티오에테르

Description

산화방지제 블렌드를 포함하는 윤활제 조성물{LUBRICANT COMPOSITIONS COMPRISING AN ANTIOXIDANT BLEND}
본 발명은 윤활제의 산화 안정성을 개선한 것으로 특히, 적어도 두 개의 산화 방지제를 조합(combination)하여 윤활유의 산화안정성을 개선 시킨 것이다.
자동차, 트럭, 기차, 선박의 내부 연소 엔진 및 제트 항공기의 항공 터빈 오일에 사용되는 윤활유는 사용하는 동안 강도 높은 환경의 영향을 받는다. 이러한 환경은 오일의 산화를 야기하고 이러한 산화는 오일 내에 존재하는 불순물, 예를 들어, 철 화합물에 의해 촉매화되고 사용중 발생하는 온도의 상승으로 인해 촉진된다. 일반적으로 사용하는 동안 일어나는 윤활유의 이러한 산화는 오일의 사용 수명을 연장시킬 수 있는 산화 방지제를 첨가함으로써 적어도 어느 정도는 제어된다.
미국 특허 제 5,523,007호에는 디젤 엔진 윤활유와 산화 방지제로서 하기식의 화합물을 포함하는 윤활유 조성물이 개시되어 있다.
Figure 112006055802000-PCT00001
식중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 서로 다른 C1-C12알킬이고, X는
Figure 112006055802000-PCT00002
또는 -CH2-S-R이며, R은 직쇄 또는 식-CnH2n +1(여기서, n은 8내지 22의 정수임)의 분쇄 알킬 라디칼이다.
미국 특허 제 6,559,105호에는 하기식의 산화 방지제와 분산제 또는 세정제의 조성물을 개시되어 있는데 이는 윤활유 조성물용의 유용한 첨가제 패키지(package)이다.
Figure 112006055802000-PCT00003
식중, R3는 2내지 6 탄소 원자의 알킬 그룹이다.
전술한 기재내용은 그 전체가 본 명세서의 일부로 참조된다.
적어도 하나의 페놀(phenolic)과 적어도 하나의 티오에테르(thioether)의 조합이 윤활유 조성물의 산화를 방지하는데 매우 효과적인 것으로 발견되어 왔다. 장애(hindered) 페놀은 티오에테르와 상승작용하여 산화를 제어하는데 있어 상당한 개선효과를 제공한다.
더 구체적으로, 본발명은 윤활제와 적어도 하나의 제 1 산화 방지제와 하나의 제 2 산화 방지제를 포함하며 제 1 산화 방지제는 장애 페놀이고 제 2 산화 방지제는 티오에테르인 조성물에 관한 것이다.
다른 측면에서, 본발명은 윤활제에 적어도 하나의 제 1 산화 방지제와 하나의 제 2 산화 방지제를 첨가하고 제 1 산화 방지제는 장애 페놀이고 제 2 산화 방지제는 티오에테르인 단계를 포함하는 윤활제의 산화 안정성을 증가시키는 방법에 관한 것이다.
본발명에 따르면, 장애 페놀과 티오에테르의 조합은 윤활유 조성물의 산화를 방지하는데 매우 효과적인 것으로 발견되어 왔다. 장애 페놀은 티오에테르와 상승작용하여 산화를 제어하는데 있어 상당한 개선효과를 제공한다.
다양한 장애 페놀을 포함하는 윤활제 조성물은 당업계에 널리 공지되어 있다. 윤활제 조성물에 티오에테르를 사용하는 것은 이보다는 덜 알려져 있다. 본발명은 당업계에 이전에 공지되지 않은 독특한 조성물인 티오에테르와 장애 페놀 산화방지제의 특정한 최적의 블렌드에 관한 것이다.
본발명을 실시하는데 유용한 입체적으로 장애된 페놀의 바람직한 실시예에는 2,4-디메틸-6-옥틸-페놀;2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(즉, 부틸레이티드 하이드록시 톨루엔); 2,6-디-t-부틸-4-에틸 페놀; 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸 페놀;2,2′-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸 페놀);2,2′-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸 페놀);2,4-디메틸-6-t-부틸 페놀;4-하이드록시메틸-2,6-디-t-부틸 페놀;n-옥타데실-베타(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트;2,6-디옥타데실-4-메틸 페놀;2,4,6-트리메틸 페놀;2,4,6-트리이소프로필 페놀;2,4,6-트리-t-부틸 페놀;2-t-부틸-4,6-디메틸 페놀;2,6-메틸-4-디도데실 페놀;트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시 이소시아누레이트 및 트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄이 포함된다.
바람직한 것은 옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시 하이드로시나메이트(NAUGARD 76, 크롬프톤 코오포레이션);테트라키스{메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드로시나메이트)}메탄(NAUGARD 10, 크롬프톤 코오포레이션);2,2'-옥사미도 비스{에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)}프로피오네이트(NAUGARD XL-1, 크롬프톤 코오포레이션);1,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로시나모일)하이드라진 (IRGANOX MD 1024, 시바 스페셜티 케미컬즈);1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)-s-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)트리온(IRGANOX 3114, 시바 스페셜티 케미컬즈);1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)-s-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온(CYANOX 1790, 아메리칸 시아나미드 컴파니);1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠(ETHANOX 330, 알베말르 코오포레이션);1,3,5-트리스(2-하이드록시에텔)-5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온과 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로시나믹 에시드 트리에스테르;비스(3,3-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부타노익 에시드)글리콜에스테르;C7-C9 분쇄 알콜과 3,5-디-tert.-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닉 에시드의 에스테르(크롬프톤 코오포레이션의 Naugalube 532, 시바 스페셜티 케미컬즈의 Iganox 135) 및 C13-C15 분쇄 알콜과 3,5-디-tert.-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닉 에시드의 에스테르(Durad AX-38, 그레이트 레이크 케미컬 코오포레이션)이다.
더 바람직한 것은 분자량 700이상의 장애 페놀, 특히 테트라키스{메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드로시나메이트)}메탄과 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠과 같은 세개 이상의 치환된 페놀 그룹을 포함하는 폴리페놀; 및 C7-C9 분쇄 알콜과 3,5-디-tert.-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닉 에시드의 에스테르와 C13-C15 분쇄 알콜과 3,5-디-tert.-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닉 에시드의 에스테르인 장애 페놀이다.
본발명의 실시에 사용되는 가장 바람직한 장애 페놀은 부틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트이다.
본발명의 실시에 사용되는 티오에테르는 하기 화학식의 디알킬디티오프로피오네이트가 바람직하다.
Figure 112006055802000-PCT00004
식중, R과 R'는 직쇄 및 분쇄 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택된다. 상기 알킬 그룹은 1 내지 24 탄소 원자를 포함하는 것이 바람직하고 8 내지 18 탄소원자를 포함하는 것이 더 바람직하다. R과 R'가 동일하고 13 탄소원자를 포함하는 것, 즉 디트리데실디티오프로피오네이트가 가장 바람직하다.
특히, 상기 장애 페놀 부틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(화학식 4) 산화방지제는 실온에서 왁스와 같은(waxy) 고체이다.
Figure 112006055802000-PCT00005
뛰어난 산화방지 활성에 부가하여, 이 블렌드의 고유한 특성은 화학식 4의 산화방지제와 화학식 3의 티오에테르(디트리데실디티오프로피오네이트)의 적절한 비율을 통해 얻어지며, 액체 제품으로 만들어질 수 있다. 화학식 4의 산화 방지제를 40%이상의 액체 농축물로 만들려는 다른 시도는 성공하지 못하였다. 그러나, 본발명에 따르면, 화학식 3의 티오에테르는 완벽한 유체여서 화학식 4의 페놀 산화방지제를 저온(0℃)에서 용해시키고 용해시킨채로 유지한다.
바람직한 중량비는 블렌드에서 화학식 4의 산화방지제 30-70% 및 화학식 3의 산화방지제 70-30%이다. 가장 바람직한 중량비는 화학식 4의 산화방지제 55% 및 화학식 3의 산화방지제 45%이다. 제공되는 윤활제 내로 배합되는(formulated) 이 산화방지제 혼합물의 범위는 0.05-10.0wt%가 바람직하고 0.1 - 5.0wt%가 더 바람직하며 0.5-2wt%가 가장 바람직하다.
본발명의 산화방지제 첨가제의 조합물은 윤활유에서 일반적으로 발견되는 다른 첨가제 및 다른 산화 방지제와 조합하여 사용될 수 있다. 윤활유에서 일반적으로 발견되는 첨가제는 예를 들면, 분산제, 세정제, 부식 방지제, 산화방지제, 금속 불활성화제, 내마모제, 발포방지제(anti-foamants), 마찰 개질제, 밀폐 팽창제(seal swell agents), 유화방지제, 점도 인덱스(viscosity index, VI) 개선제, 유동점 강하제 등이 있다. 유용한 윤활유 조성물 첨가제에 관하여 기술하고 있는 미국특허 제 5,498,809호의 기재내용 전체가 본 명세서의 일부로 참조된다.
분산제의 예에는 폴리이소부틸렌 석시니미드, 폴리이소부틸렌 석시네이트 에스테르, 마니쉬 베이스(Mannich Base) 무회(ashless) 분산제 등이 포함된다. 세정 제의 예에는 금속성 페네이트, 금속성 설포네이트, 금속성 살리실레이트 등이 포함된다. 산화방지제의 예에는 알킬레이티드 디페닐아민, N-알킬레이티드 페닐렌디아민, 장애 페놀, 알킬레이티드 하이드로퀴논, 하이드록실레이티드 티오디페닐 에테르, 알킬리덴비스페놀, 오일 용해성 구리 화합물 등이 포함된다. 본발명의 첨가제와 조합하여 사용될 수 있는 내 마모 첨가제의 예에는 오가노 보레이트, 오가노 포스파이트, 오가닉 설퍼 함유 화합물, 징크 디알킬디티오포스페이트, 징크 디아릴디티오포스페이트, 포스포설퍼라이즈드 하이드로카본 등이 포함된다. 마찰 개질제의 예에는 패티 에시드 에스테르 및 아미드, 오가노 몰리브데늄 화합물, 몰리브데늄 디알킬카바메이트, 몰리브데늄 디알킬 디티오포스페이트 등이 포함된다. 발포 방지제의 예는 폴리실록사 등이다. 부식 방지제의 예는 폴리옥시알킬렌 폴리올 등이다. VI 개선제의 예에는 올레핀 코폴리머와 분산제 올레핀 코폴리머 등이 포함된다. 유동점 강하제의 예는 폴리메타크릴레이트 등이다.
일반적으로 이러한 첨가제를 포함하는 경우에 조성물은, 첨가제가 그들의 일반적인 첨가 기능을 효과적으로 제공할 수 있는 양으로 베이스 오일 내에 혼합(blend)된다. 그와 같은 첨가제의 대표적인 효과량이 표 1에 예시되어 있다.
Figure 112006055802000-PCT00006
본 발명의 대상이 되는 첨가제의 농축된 용액 또는 분산제를 포함하는 첨가제 농축물(상술한 바와 같은 농축량으로)을 제조하기 위하여, 하나 이상의 다른 첨가제와 함께 상기 다른 첨가제가 사용되는 것이 비록 필수적이지는 않더라도 바람직한 경우에(상기 농축물이 본 명세서에서 첨가제-패키지로 언급되는 첨가제 혼합물을 구성하는 경우), 윤활유 조성물을 형성하기 위해 몇몇 첨가제는 베이스 오일에 동시에 부가될 수 있다.
윤활유 내로 첨가제 농축물을 용해시키는 것은 용매 및/또는 약하게 가열(mild heating)하면서 혼합(mixing)함으로써 촉진될 수 있으나, 필수적인 것은 아니다. 상기 첨가제 패키지가 소정량의 베이스 윤활제와 결합하는 경우에 상기 농축물 또는 첨가제 패키지는 최종 배합물(formulation)에서 바람직한 농도를 제공하기에 적절한 양으로 첨가제를 함유하도록 일반적으로 제조될 것이다. 따라서, 본발명의 대상이 되는 첨가제는 다른 바람직한 첨가제와 함께 소량의 베이스 오일 또는 다른 혼화성 용매에 부가되어, 활성 성분 총량(collective amounts)을 첨가제 중량의 일반적으로 약 2.5 내지 약 90 중량 퍼센트, 바람직하게는 약 15 내지 약 75 중량 퍼센트, 더 바람직하게는 약 25-60 중량 퍼센트로 함유하고 적절한 비율로 나머지는 베이스 오일로 하여 첨가제 패키지를 형성할 수 있다. 최종 배합물은 일반적으로 약 1 내지 20 중량퍼센트의 첨가제 패키지와 나머지는 베이스 오일로 하여 만들어질 수 있다.
본명세서에 명시된 중량 퍼센트 전부는(다르게 표시되지 않는 한) 첨가제 활성 성분(AI)의 함량 및/또는 임의의 첨가제 패키지 또는 배합물의 총 중량에 근거하며, 각 첨가제의 AI중량에 총 오일 또는 희석제 중량을 합이 될 것이다.
일반적으로, 본발명의 첨가제는 다양한 윤활유 베이스 재료(stocks)에 유용하다. 상기 윤활유 베이스 재료는 100℃에서 키네마틱 점도(kinematic viscosity)가 약 2 내지 약 200cSt, 더 바람직하게는 3 내지 150cSt, 가장 바람직하게는 약 3 내지 100cSt인 임의의 천연 또는 합성 윤활유 베이스 재료 일부(fraction)이다. 상기 윤활유 베이스 재료는 천연 윤활유, 합성 윤활유 또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 적절한 윤활유 베이스 재료에는 왁스와 합성 왁스의 이성질체화에 의해 수득된 베이스 재료와, 원료(crude)의 방향족 및 극성 성분을 수소화분해함(용매 추출보다는)으로써 생성되는 수소화분해물(hydrocrackate) 베이스 재료가 포함된다.
천연 윤활유에는 동물성 오일, 식물성 오일(예를들면, 장미씨 기름, 비버 기름 alc 돼지 기름), 석유, 미네랄 오일 및 석탄 또는 셰일(shale)로부터 유도된 오일등이 포함된다.
합성오일의 예에는 폴리머라이즈드 및 인터폴리머라이즈드 올레핀, 알킬 벤젠, 폴리페닐, 알킬레이티드 디페닐에테르, 알킬레이티드 디페닐 설파이드 및 이들의 유도체, 유사체, 동족체 등 하이드로카본 오일과 할로-치환된 하이드로카본 오일이 포함된다. 합성 윤활유에는 또한 알킬렌 옥사이드 폴리머, 인터폴리머, 코폴리머 및 이들의 유도체가 또한 포함되며 말단의 하이드록실 그룹은 에스테르화, 에테르화등에 의해 개질되었다.
합성 윤활유의 다른 적절한 분류에는 다양한 알콜과 디카르복실릭 에시드의 에스테르가 포함된다. 합성오일로 유용한 에스테르에는 C5 내지 C18 모노카르복실릭 에시드와 폴리올 및 폴리올 에테르로부터 만들어진 에스테르가 포함된다.
실리콘 기재의 오일(폴리알킬-, 폴리아릴-, 폴리알콕시-, 또는 폴리아릴옥시-, 실록산 오일 및 실리케이트 오일과 같은)은 다른 유용한 분류의 합성 윤활유를 포함한다. 다른 합성 윤활유에는 포스포러스 함유 에시드의 액체 에스테르, 폴리머릭 테트라하이드로퓨란, 폴리 α-올레핀 등이 포함된다.
상기 윤활유는 정제되지 않은, 정제된, 재-정제된 오일 또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 정제되지 않은 오일은 추가적인 정제 또는 처리 없이 천연 원료 또는 합성 원료(예를들어, 석탄, 셰일 또는 타르 및 역청)로부터 직접 얻어진다. 정제되지 않은 오일의 예에는 레토르트 작업으로부터 직접 얻은 셰일 오일, 증류로부터 직접 얻은 석유, 또는 에스테르화 프로세스로부터 직접 얻은 에스테르 오일이 포함되며 이들 각각은 추가적인 처리없이 사용된다. 정제된 오일은 하나이상의 특성을 개선하기 위하여 하나이상의 정제 단계에서 처리되었다는 것을 제외하고는 정제되지 않은 오일과 유사하다. 적절한 정제 기술에는 증류, 하이드로처리(hydrotreating), 왁스제거(dewaxing), 용매추출, 에시드 또는 베이스 추출, 여과(filtration), 침출(percolation) 등이 포함되며 이들 모두는 당업자에게 공지되어 있다. 재-정제된 오일은 정제된 오일을 얻기 위해 사용된 것과 유사한 프로세스로 정제된 오일을 처리함으로써 수득된다. 이러한 재-정제된 오일은 회수되거나 재처리된 오일로 또한 공지되어 있으며 종종 소비된 첨가제와 오일 분해 산물을 제거하기 위한 기술에 의해 부가적으로 처리된다.
왁스의 하이드로이성질체화로부터 유도된 윤활유 베이스 재료가 단독으로 또는 상술한 천연 및/또는 합성 베이스 재료와 조합하여 또한 사용될 수 있다. 그와같은 왁스 이성화(isomerate) 오일은 하이드로이성질체화 촉매를 통한 천연 또는 합성 왁스 또는 이들의 혼합물의 하이드로이성질체화에 의해 생성된다. 천연 왁스는 일반적으로 미네랄 오일을 용매 왁스 제거함으로써 회수되는 분탄(slack) 왁스이며 합성 왁스는 일반적으로 피셔-트롭시(Fischer-Tropsch) 프로세스에 의해 생성된 왁스이다. 그 결과의 이성화 생성물은 특정 점도 범위를 가진 다양한 분류물(fraction)을 회수gkrl 위하여 일반적으로 용매 왁스 제거 및 분류(fractionation)의 대상이 된다. 왁스 이성화물은 또한 일반적으로 적어도 130의 VI, 바람직하게는 적어도 135 또는 그 이상의 VI, 그리고 왁스제거 후에는 유동점이 -20℃ 이하인 고점도 인덱스를 가지는 특징이 있다.
본발명의 첨가제는 다수의 상이한 윤활제, 특히 윤활유 조성물과 연료유 조성물의 구성성분으로서 특히 유용하다. 첨가제는 천연과 합성 윤활유 및 이들의 혼합물을 포함하는, 윤활 점도를 가진 다양한 오일에 포함될 수 있다. 상기 첨가제는 스파크-점화 및 압축-점화 내부연소 엔진의 크랭크실 윤활유에 포함될 수 있다. 상기 조성물은 또한 가스 엔진 윤활제, 터빈 윤활제, 자동차 변속기 유체, 기어 윤활제, 콤프레서 윤활제, 금속-가공(metalworking) 윤활제, 수압 유체, 및 다른 윤활유와 그리스 조성물에 포함될 수 있다 상기 첨가제는 모터 연료 조성물에 또한 사용될 수 있다.
본발명의 이점 및 특성은 하기의 실시예에 의해 더욱 명백해질 것이다.
150℃에서 니트로-산화 테스트(nitro-oxidation test, UNOT)를 이용하여 대량(bulk) 산화 작업이 수행되었다. 모든 경우에 고하중(heavy duty) 디젤 엔진 오일이 사용되었다. 모든 작업은 엔진 오일에서의 매연(soot)을 시뮬레이션 하기 위하여 카본블랙(CB) 존재하에서 수행되었다. 모든 오일은 하기 조건으로 테스트되었다.
테스트 조건
온도 150℃
스터링(stirring) 속도 500rpm
N2 플로우(8000 ppm NO) 100mL/min
공기 플로우(건조) 200mL/min
Fe 촉매 500μL
부틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 및 디트리데실디티오프로피오네이트(Naugard® DTDTDP)의 혼합물이 연구되었고 티오디에틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시하이드로시나메이트)(Durad® AX-15;그레이트 레이크 케미컬)과 비교되었다. 부틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 및 디트리데실디티오프로피오네이트의 혼합물이 조절되어 1중량 퍼센트의 티오디에틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시하이드로시나메이트)(UNOT# 153& 154)에 의해 제공되는 것과 동일한 몰수의 페놀 및 설파이드를 오일에 제공하는지에 관한 연구가 수행되었다.
이러한 몰-조절된 혼합물은 동일한 몰에서 티오디에틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시하이드로시나메이트)와 동일한 성능을 나타내었다. 1 중량퍼센트의 디트리데실디티오프로피오네이트는 단독으로는 hinderd 페놀 산화 방지제와 조합하여 사용된 경우만큼 효과적이지는 않다. 그 결과가 표 2에 나타나 있다.
Figure 112006055802000-PCT00007
*C4-HP는 부틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트이고 DTDTDP는 디트리데실디티오프로피오네이트이다.
본발명의 원리에서 벗어나지 않고 다양한 변경과 수정이 이루어질 수 있다는 관점에서 본발명에서 제공되는 보호의 범위를 이해하기 위하여 첨부된 특허청구범위를 참조하여야 한다.

Claims (13)

  1. 윤활제 및 적어도 하나의 제 1 산화 방지제와 제 2 산화 방지제 -상기 제 1 산화 방지제는 장애 페놀이고 상기 제 2 산화 방지제는 티오에테르임- 를 포함하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 산화방지제는 2,4-디메틸-6-옥틸-페놀;2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(즉, 부틸레이티드 하이드록시 톨루엔); 2,6-디-t-부틸-4-에틸 페놀; 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸 페놀;2,2′-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸 페놀);2,2′-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸 페놀);2,4-디메틸-6-t-부틸 페놀;4-하이드록시메틸-2,6-디-t-부틸 페놀;n-옥타데실-베타(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트;2,6-디옥타데실-4-메틸페놀;2,4,6-트리메틸 페놀;2,4,6-트리이소프로필 페놀;2,4,6-트리-t-부틸 페놀;2-t-부틸-4,6-디메틸 페놀;2,6-메틸-4-디도데실 페놀;트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시 이소시아누레이트, 트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄;옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로시나메이트;테트라키스{메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드로시나메이트)}메탄;2,2′-옥사미도 비스{에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)}프로피오네이트;1,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로시나모일)하이드라진;1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)-s-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)트리온;1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)-s-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)트리온;1,3,5-트리메 틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠;와 1,3,5-트리스(2-하이드록시에틸)-5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온과 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로시나믹 에시드 트리에스테르;비스(3,3-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부타노익 에시드)글리콜에스테르;테트라키스{메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드로시나메이트)}메탄; 및 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 제 2 산화방지제는 하기 화학식의 디알킬디티오프로피오네이트인 조성물.
    Figure 112006055802000-PCT00008
    식중, R과 R'는 직쇄 및 분쇄 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택된다.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 제 2 산화 방지제는 디트리데실디티오프로피오네이트인 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 제 2 산화방지제에 대한 상기 제 1 산화방지제의 비는 약 70:30 내지 약 30:70의 범위인 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 분산제, 세정제, 부식 방지제, 산화방지제, 금속 볼활성화제, 내마모제, 발포방지제, 마찰 개질제, 밀폐 팽창제, 유화방지제, 점도 인덱스(viscosity index, VI) 개선제, 유동점 강하제를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가적인 첨가제를 더 포함하는 조성물.
  7. 윤활제에 적어도 하나의 제 1 산화 방지제와 하나의 제 2 산화 방지제-상기 제 1 산화 방지제는 장애 페놀이고 상기 제 2 산화 방지제는 티오에테르임-를 첨가하는 단계를 포함하는, 윤활제의 산화 안정성을 증가시키는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 제 1 산화방지제는 2,4-디메틸-6-옥틸-페놀;2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(즉, 부틸레이티드 하이드록시 톨루엔); 2,6-디-t-부틸-4-에틸 페놀; 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸 페놀;2,2′-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸 페놀);2,2′-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸 페놀);2,4-디메틸-6-t-부틸 페놀;4-하이드록시메틸-2,6-디-t-부틸 페놀;n-옥타데실-베타(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트;2,6-디옥타데실-4-메틸페놀;2,4,6-트리메틸 페놀;2,4,6-트리이소프로필 페놀;2,4,6-트리-t-부틸 페놀;2-t-부틸-4,6-디메틸 페놀;2,6-메틸-4-디도데실 페놀;트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시 이소시아누레이트, 트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄;옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로시나메이트;테트라키스{메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드로시나메이트)}메탄;2,2′-옥 사미도 비스{에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)}프로피오네이트;1,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로시나모일)하이드라진;1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)-s-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)트리온;1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)-s-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)트리온;1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠;와 1,3,5-트리스(2-하이드록시에틸)-5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온과 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로시나믹 에시드 트리에스테르;비스(3,3-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부타노익 에시드)글리콜에스테르;테트라키스{메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드로시나메이트)}메탄; 및 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 제 2 산화방지제는 하기 화학식의 디알킬디티오프로피오네이트인 조성물.
  10. 제 7항에 있어서, 상기 제 2 산화방지제는 하기 화학식의 디알킬디티오프로피오네이트인 방법.
    Figure 112006055802000-PCT00009
    식중, R과 R'는 직쇄 및 분쇄 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 독립적 으로 선택된다.
  11. 제 7항에 있어서, 상기 제 2 산화 방지제는 디트리데실디티오프로피오네이트인 방법.
  12. 제 7 항에 있어서, 상기 제 2 산화방지제에 대한 상기 제 1 산화방지제의 비는 약 70:30 내지 약 30:70의 범위인 방법.
  13. 제 7 항에 있어서, 분산제, 세정제, 부식 방지제, 산화방지제, 금속 볼활성화제, 내마모제, 발포방지제, 마찰 개질제, 밀폐 팽창제, 유화방지제, 점도 인덱스(viscosity index, VI) 개선제, 유동점 강하제를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가적인 첨가제를 더 포함하는 방법.
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