KR20070001952A

KR20070001952A - 수화된 무기 또는 유기 화합물을 포함하는 변색 방지용폴리올레핀 조성물

Info

Publication number: KR20070001952A
Application number: KR1020067016407A
Authority: KR
Inventors: 크리스토프 크뢴케; 얀 말리크; 피터 스타니크; 저트 베렌드센; 로빈 제이 리; 토이 에이치 호
Original assignee: 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Priority date: 2004-02-17
Filing date: 2005-02-04
Publication date: 2007-01-04
Also published as: ES2286788T3; HK1102603A1; EP1718695B1; ATE364657T1; DE602005001397D1; DE602005001397T2; JP2007522320A; WO2005082989A1; US20090012224A1; EP1718695A1

Abstract

본 발명은 수화된 무기 또는 유기 화합물을 포함하는 물 방출성 첨가제를 포함하는 폴리올레핀 조성물 및 폴리올레핀의 변색을 방지하는 방법에 관한 것이다.

Description

수화된 무기 또는 유기 화합물을 포함하는 변색 방지용 폴리올레핀 조성물{POLYOLEFIN COMPOSITIONS COMPRISING HYDRATED INORGANIC OR ORGANIC COMPOUNDS FOR THE PREVENTION OF DISCOLORATION}

제조 후 또는 가공 후에 즉시 발생하는 폴리올레핀의 변색은 주지된 현상이다. 폴리올레핀의 변색은 다양한 원인에 의해 야기될 수 있다. 장기간의 규모에서, 통상적으로 폴리올레핀 제품의 수명중에, 변색은 산화방지제에 기초한 페놀의 퀴노이드 구조를 갖는 제품으로의 변형에 기인하여 발생한다(문헌[P. P. Klemchuk & P. L. Horng, Polym. Degrad. Stab. 7, 131(1984)]; 문헌[T. J. Henman "Development in Polymer Stabilization-1, editor G. Scott, Applied Science Publishers, London, P. 39(1979)]; 문헌[G. Scott & F. Yusoff, Polym. Degrad. Stab. 3, 13(1980)]). 그 결과로서, 이어지는 공개문헌[E. Epacher, E. Fekete, M. Gahleitner & B. Pukanszky, Polym. Degrad. Stab. 63, 489(1999)]에서 변색은 정량적으로 처리되는 폴리올레핀을 가공하는 동안에 반응하는 안정화제의 양에 비례하는 것으로 나타난다.

다른 문헌에서, 폴리올레핀의 변색이 폴리올레핀이 물과 연속적으로 접촉하는 경우에 특히 나타남이 보고된다(문헌[H. R. Smeltz & W. Krucker, Textilveredlung, 20[9], 272(1985)]). 그러는 동안에, 수개의 안정화제 시스템이, 예컨대 금속 케이블 성분으로부터의 전이 금속 이온의 존재하에 발생할 수 있는 자동-산화(auto-oxidation) 공정에 대하여 개발되었다.

상기 자동-산화에 포함될 수 있는 하이드로퍼옥사이드 분해가 전이 금속 불순물, 통상적으로 금속 촉매 잔사, 예컨대 중합으로부터 남겨진 티타늄 및 알루미늄 잔사에 의해 촉매화되는 것으로 공지된다(문헌[Y. Kamiya, J. Polym. Sci., B-4, 999(1966)]; 문헌[R. Hiatt, T. Mill & F. R. Mayo, J. Org. Chem., 33, 1416(1968)]; 문헌[L. Reich, B. R. Jadrnicek & S. S. Stivala, Polym. Eng. Sci., 11, 265(1971)]; 문헌[D. J. Carlson & D. M. Wiles, J. Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem., C-14, 65(1976)]).

고전적인 지글러(Ziegler)계 촉매 조성물에서, 티타늄 및 알루미늄은 물 및/또는 알콜을 시스템에 첨가함으로써 중화되어, 가공하는 동안에 티타늄 및 알루미늄의 상응하는 산화물로 전환될 수 있는 하이드록사이드 또는 알콕사이드 유도체, 예컨대 알루미늄 및 티타늄 아이소프로폭사이드를 형성하거나, 생성되는 수지의 입자내에 파묻히는 나노미터 크기의 입자의 형태일 수 있다.

최근 세대의 촉매 및 상응하는 폴리올레핀과 함께, 선택성 제어제의 잔사와 조합하는 루이스산 잔사는 여전히 변색을 야기할 수 있다.

국제 특허 공개공보 제 WO 99/67322 호(유럽 특허 제 EP-A-1090065 호)는 Ⅰ 족 및 Ⅱ 족 금속의 수화된 염, 특히 금속 수산화물을 함유하는 발포성 열가소성 폴리올레핀 탄성체 조성물을 개시하고 있다. 유사하게, 국제 특허 공개공보 제 WO 98/37131 호(유럽 특허 제 EP-A-0961808 호)는 수화된 금속 염, 특히 결합제(coupling agent)로 표면처리될 수 있는 알루미늄 및 마그네슘 수산화물을 포함하는 발포성 폴리올레핀 탄성체 조성물을 기술하고 있다.

미국 특허 제 US 4,298,509 호는 수소화된 유기 화합물, 암모늄-폴리포스페이트 또는 금속 보레이트와 함께 산화 금속 수화물을 함유하는 내화성 폴리올레핀 섬유를 개시하고 있다. 폴리올레핀 수지용의 유사한 첨가제는 가열시 이산화 탄소를 발생하는 하이드로탈사이트 또는 합성 하이드로탈사이트 [Mg₆Al₂(OH)₁₆](CO₃)(H₂O)₄를 포함한다.

10중량% 이하의 수화된 무기 화합물, 특히 알루미늄 수산화물 및 칼슘 카본에이트를 함유하는 수지를 가공함으로써 제조된 다공성 적층 폴리올레핀 시트가 일본 특허 제 JP-A-52/078279 호에 개시되어 있다.

일본 특허 제 JP-B-45/035372 호에서, 폴리에틸렌 필름이 페릭 암모늄 명반과 같은 수화된 염을 함유하는 중합체로부터 제조된다. 그러나, 상기 화합물은 분홍색 또는 보라색이고 중합체 개질에서 제한된 유용성에 따른다.

상기 중합체 조성물에 의해 일어난 당업계의 진보에도 불구하고, 올레핀 중 합체의 색 형성을 감소시키거나 제거하기 위한 단순한 과정이 여전히 요구된다. 특히, 용액 중합 기술을 통해 제조된 폴리올레핀 수지에 즉시 사용될 수 있는 소량의 무색 화합물을 사용하는 적합한 방법이 여전히 요구된다.

일본 특허 제 JP-A-52/049258 호(미쯔비시 페로케니칼 코 리미티드(Mistubish Perochemical Co Ltd.))는 0.1 내지 1중량%의 수화된 알칼리 토 금속 카본에이트 및/또는 수산화물 화합물 및 수화된 Mg/Al 카본에이트 및/또는 수산화물 화합물, 바람직하게는 수화된 Mg 카본에이트 및/또는 수산화물 화합물을 포함하는 녹을 방지하는 황변방지 지글러 형 폴리올레핀 조성물을 개시한다.

미국 특허 제 US 4,591,633 호(스즈키(Suzuki) 등)는 0.001 내지 0.5중량%의 수화된 Mg 또는 Mg/Al 카본에이트 및/또는 수산화물 화합물 또는 수화된 Ca-/Al-/Si-산화물 화합물을 포함하는 탈취하는 지글러 형 폴리올레핀 조성물을 개시한다.

미국 특허 제 US 4,284,762 호(미야타(Miyata) 등)는 0.01 내지 5중량%의 하이드로탈사이트, 바람직하게는 Mg_1-xAl_x(OH)₂(CO₃)_x/n ^n-1·mH₂O를 포함하는 부식을 억제하고 변색을 방지하는 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.

놀랍게도 특정 수화된 무기 또는 유기 화합물이 폴리올레핀의 유색 본체의 형성을 방지하거나 감소시키는 물 방출성 첨가제로서 적합하다.

본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물은 하기 화학식 Ⅰ에 따른 수화된 무기 또는 유기 화합물 및 이의 혼합물인 무색 물 방출성 첨가제를 폴리올레핀 매스의 중량을 기준으로 0.001 내지 1중량%의 농도로 포함한다:

(M(1)^a+)_l(M(2)^b+)_m(X^c-)_n(H₂O)_x

상기 식에서,

M(1)^a+는 NH₄ ⁺, Na⁺, K⁺, Ca²⁺또는 Mg²⁺이고;

M(2)^b+는 NH₄ ⁺, Na⁺, K⁺, Ca²⁺또는 Mg²⁺이고;

X^c-는 BO₂ ^2-, B₄O₇ ^2-, PO₄ ^3-, HPO₄ ^2-, H₂PO₄ ^-, P₂O₇ ^4-, 옥살레이트^2-, 시트레이트^3- 또는 락테이트^-이고;

l*a+m*b의 값은 n*c의 값과 같고;

x는 1 내지 24이다.

바람직하게는, 물 방출성 첨가제는 (NH₄)₂B₄O₇·4H₂O, NH₄HB₄O₇·3H₂O, NH₄HC₂O₄·H₂O, (NH₄)₂C₂0₄·H₂0, (NH₄)₂HPO₃·H₂O, Ca(C₂H₃0₂)₂·H₂0, CaC₂0₄·H₂0, Ca(H₂PO₄)₂·H₂O, Mg(C₂H₃0₂)₂·4H₂O, K₂C₂O₄·H₂O, NaKC₂O₄·4H₂O, K₂HPO₄·3H₂O, K₄P₂O₇·3H₂O, K₂B₄O₇·5H₂O, K₃시트레이트·H₂O, K₂타트레이트·xH₂O, NaC₂H₃O₂·3H₂O, NaNH₄HPO₄·4H₂O, Na₂CO₃·10H₂O, Na₂CO₃·H₂O, Na₃C₆H₅O₇·2H₂O, Na₂C₆H₆O₇·1.5H₂O, NaC₆H₇O₇·3H₂O, NaH₂PO₄·H₂O, NaH₂PO₄·2H₂0, Na₂HPO₄·2(H₂O), Na₂HPO₄·12H₂O, Na₂HPO₄·7H₂O, Na₃PO₄·12H₂0, NaK(C₄H₄O₆)·4H₂O, Na₂SO₄·10H₂O, Na₂B₄O₇·10H₂O, Na₂B₄O₇·5H₂O, Na₂B₄O₇·4H₂O, Na₄P₂O₇·12H₂O, Na₂HPO₄·5H₂O, 트라이소듐 시트레이트·2H₂0, 다이소듐 시트레이트·1.5H₂O, 소듐 시트레이트·H₂O 및 소듐 락테이트·xH₂O로 이루어진 군으로부터 선택된다.

더욱 바람직하게는 물 방출성 첨가제는 K₂HP0₄·3H₂0, K₄P₂O₇·3H₂O, K₂B₄O₇·5H₂O, Na₂CO₃·10H₂O, Na₂CO₃·H₂O, Na₃C₆H₅O₇·2H₂O, Na₂C₆H₆O₇·1.5H₂O, NaC₆H₇O₇·3H₂O, NaH₂PO₄·H₂O, NaH₂PO₄·2H₂O, Na₂HPO₄·2(H₂O), Na₂HPO₄·12H₂O, Na₂HP0₄·7H₂0, Na₃P0₄·12H₂0, Na₂S0₄·10H₂0, Na₂B₄0₇·10H₂0, Na₂B₄0₇·5H₂0, Na₂B₄O₇·4H₂O, Na₄P₂O₇·12H₂O 및 Na₂HPO₄·5H₂O로 이루어진 군으로부터 선택되고, 즉 더욱 바람직한 M(1)^a+ 및 M(2)^b+는 Na⁺ 및 K⁺이고, 더욱 바람직한 X^c-는 B₄O₇ ^2-, PO₄ ^3-, HPO₄ ^2-, H₂PO₄ ^- 또는 P₂O₇ ^4-이다.

가장 바람직하게는, 물 방출성 첨가제는 K₂HPO₄·3H₂0, K₄P₂0₇·3H₂0, NaH₂P0₄·H₂0, NaH₂P0₄·2H₂0, Na₂HP0₄·2(H₂0), Na₂HP0₄·12H₂0, Na₂HP0₄·7H₂0, Na₃P0₄· 12H₂0, Na₄P₂0₇·12H₂0 및 Na₂HP0₄·5H₂0의 목록의 포스페이트, 하이드로겐포스페이트, 다이하이드로겐포스페이트 및 피로포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택되고, 즉 가장 바람직한 M(1)^a+ 및 M(2)^b+는 Na⁺ 및 K⁺이고, 가장 바람직한 X^c-는 PO₄ ^3-, HPO₄ ^2-, H₂PO₄ ^- 또는 P₂O₇ ^4-이다.

본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물은 폴리올레핀, 및 이에 균일하게 혼입된 물 방출성 첨가제로서, 0.001 내지 1중량%, 바람직하게는 0.003 내지 0.1중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.07중량%의 무색의 수화된 무기 또는 유기 화합물을 포함한다.

본 발명에서 용어 무색은 70 내지 100, 바람직하게는 80 내지 100의, 고체 미립자화 형태에서의 백색도(WI, ASTM-E-313.00에 따라 측정됨)를 갖는 것을 의미한다.

물 방출성 첨가제는 추가로 25℃에서 2.0 내지 10.0, 바람직하게는 3.0 내지 8.0의 pH를 갖는 수용액을 형성할 수 있다. 조성물은 이를 용융 가공하는 동안에 기체 부산물, 특히 CO₂를 방출하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 기재로서 사용되는 폴리올레핀은 다음과 같은 것일 수 있다:

1. 모노- 또는 다이올레핀의 중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리아이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리아이소프렌 또는 폴리부타다이엔, 및 사이클로펜텐 또는 노보넨과 같은 사이클로올레핀의 중합체; 또한 폴리에틸렌(선택 적으로 가교결합될 수 있음), 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 분지형 저밀도 폴리에틸렌(BLDPE), 폴리올레핀, 즉 모노올레핀의 중합체, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양한 방법, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:

(a) 유기-라디칼(통상적으로 고압 및 고온에서).

(b) 촉매에 의해, 이때 촉매는 통상적으로 하나 이상의 Ⅳb, Ⅴb, Ⅵb 또는 Ⅷ 족 금속을 포함한다. 이들 금속은 통상적으로 -π- 또는 α-배위될 수 있는 하나 이상의 리간드, 예컨대 산화물, 할라이드, 알콕사이드, 에스터, 에터, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이들 금속 착물은 지지체가 없거나, 활성화된 마그네슘 클로라이드, 티타늄 클로라이드, 알루미늄 산화물 또는 규소 산화물과 같은 지지체에 고정될 수 있다. 이들 촉매는 중합 매질에 가용성이거나 불용성일 수 있다. 따라서, 촉매는 중합에서 활성일 수 있거나, 또는 다른 활성화제, 예를 들어 금속이 Ⅰa, Ⅱa 및/또는 Ⅲa 족 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬할라이드, 금속 알킬옥사이드 또는 금속 알킬옥세인이 사용될 수 있다. 활성화제는, 예를 들어 추가의 에스터, 에터, 아민 또는 실릴 에터 기를 사용하여 개질될 수 있다. 이들 촉매 시스템은 통상적으로 필립스(Phillips), 스탠다드 오일 인디아나(Standard Oil Indiana), 지글러(나타(Natta)), TNZ(듀퐁(DuPont)), 메탈로센 또는 단일 부위 촉매(SSC)로 불린다.

2. 1에 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들어, 폴리프로필렌과 폴리아이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들어, PP/HDPE, PP/LDPE), 및 상이한 유형 의 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들어, LDPE/HDPE).

3. 모노- 및 다이올레핀 서로의 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌-프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 이의 혼합물, 프로필렌-부트-1-엔 공중합체, 프로필렌-아이소부틸렌 공중합체, 에틸렌-부트-1-엔 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-메틸펜텐 공중합체, 에틸렌-헵텐 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 프로필렌-부타다이엔 공중합체, 아이소-부틸렌 및 아이소프렌 공중합체, 에틸렌-알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 카본 1산화물과의 이의 공중합체, 또는 에틸렌-아크릴산 공중합체 및 이의 염(이오노머), 및 에틸렌과 프로필렌 및 다이엔, 예컨대 헥사다이엔, 다이사이클로펜타다이엔 또는 에틸리덴-노보넨의 삼원공중합체; 또한, 상기 공중합체 서로 및 1에 언급된 중합체와의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE-에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체, LLDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, LLDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체 및 선택적인 또는 임의의 폴리알킬렌-카본 1산화물 공중합체 및 폴리아마이드와 같은 다른 중합체와의 이의 혼합물.

본 발명에 따른 물 방출성 첨가제 이외에, 폴리올레핀은 모든 종류의 공지된 첨가제, 예를 들어 산화방지제, 자외선 흡수제 및 광 안정화제, 금속 불활성화제, 포스파이트 및 포스포나이트, 퍼옥사이드 포집제, 기본 공안정화제(basic costabilizer), 조핵제, 충진제 및 강화제, 및 다른 첨가제, 예컨대 가소제, 윤활 제, 유화제, 안료, 형광 발광제, 방염제, 정전기방지제, 발포제를 함유할 수 있다.

칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 합성 하이드로탈사이트, 특히 DHT4A, 및 이들의 혼합물이 특별히 개시되어 있다.

본 발명의 바람직한 양상에서, 폴리올레핀 조성물은 상기 정의된 물 방출성 첨가제와 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트 또는 DHT4A의 배합물을 중량 단위로 10:90 내지 90:10의 배합 비율로 포함한다.

임의의 부가적인 첨가제가 본 발명의 첨가제의 첨가와 동시에 또는 첨가 전후에 폴이올레핀에 첨가될 수 있다. 이들 부가적인 첨가제는 고체, 용액 또는 용융물, 및 고체 또는 액체 혼합물 또는 마스터배치/농축물의 형태로서 첨가될 수 있다.

바람직한 조합은 지글러-나타 촉매 조성물을 함유하는 티타늄 및 마그네슘을 사용하여 제조된 폴리올레핀으로 이루어진다. 무수 마그네슘 다이클로라이드의 탄화수소 슬러리, 에틸알루미늄 다이클로라이드의 탄화수소 용액 및 티타늄 테트라알콕사이드, 특히 티타늄 테트라(아이소프로폭사이드)의 탄화수소 용액을 조합하여 0.1 내지 0.5M의 마그네슘 농도, 40/1 내지 5/1의 Mg/Ti의 몰 비, 및 1/1 내지 1/10의 Ti/Al의 몰 비를 함유하는 조성물을 수득함으로써 Ti 촉매 조성물을 바람직하게 제조한다. 알루미늄 트라이알킬 화합물, 특히 트라이에틸알루미늄을 사용하여 상기 화합물을 활성화한다.

본 발명은 추가로 청구항 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 수화된 무기 또는 유기 화합물을 폴리올레핀 매스의 중량을 기준으로 0.001 내지 1중량%의 농도로 폴리올레핀에 첨가함으로써 폴리올레핀의 변색을 방지하는 방법에 관한 것이다.

수화된 유기 또는 무기 화합물을 탈휘발화 및/또는 용융 압출 및/또는 환제화(pelletizing) 전에 중합 공정에서 형성된 중합체에 바람직하게 첨가한다. 예를 들어, 용액 중합 공정에서, 상기 화합물을 바람직하게는 첨가제 화합물의 용액 또는 현탁액의 형태로 반응기를 나오는 용액에 편리하게 첨가한다. 또한, 화합물 또는 이의 용액, 또는 이의 현탁액을 슬러리 중합 공정을 나오는 슬러리 또는 기체-상 공정에서 회수된 중합체 분말에 첨가할 수 있다.

첨가제 화합물을 또한 하나 이상의 부가적인 중합체를 포함할 수 있는, 농축물 또는 마스터배치의 형태인 용융된 중합체 매스에 혼입할 수 있다.

혼입하는 바람직한 공정은 용융 혼합 공정이다.

놀랍게도, 물 방출성 화합물은 다양한 중합체 특성, 또는 안정화제 또는 상기 중합체에 통상적으로 첨가되는 다른 첨가제에 해로운 영향을 주지 않고, 매우 낮은 농도로 용융 압출하는 동안의 변색을 억제하는데 효과적이다.

본 발명은 이제 하기 실시예에 의하여 예시된다.

고밀도 폴리에틸렌(HD 12450 N(다우 케미칼 코포레이션(The Dow Chemical Co.)에서 시판중))을 수회 압출한다. 분말 수화된 염 및 0.02중량%의 호스타녹스(Hostanox, 등록상표명) O 10, 0.025중량%의 호스타녹스(등록상표명) O 16 및 0.100중량%의 호스타녹스(등록상표명) PAR 24(모두 클라리언트(Clariant)에서 시판중)를 포함하는 통상적인 안정화제 패키지가 있거나 없는 중합체를 먼저 혼합하고(무수 배합함), 이어서 210℃에서 단축 스크류 압출기(스크류 직경 25mm(L/D=25), 압축률 1:3, 스크류 속도 60rpm, 다이 직경 4mm)를 사용하여 예비-압출(pre-extrusion) 단계에서 압출한다. 이어서, 후속 압출을 240℃에서 단축 스크류 압출기(스크류 직경 20mm(L/D=20), 압축률 1:3, 스크류 속도 70rpm, 다이 직경 2mm)를 사용하여 수행한다. 압축 성형된 시험 플레이트로 압출물을 형성한다. 균일한 양의 티타늄 테트라아이소프로폭사이드(중합체 중량을 기준으로 0.001%)를 티타늄 잔사를 모의시험하기 위한 모든 제형(염기 참조물을 제외함)에 첨가한다.

색(황색도, YI)을 예비-압출, 제 1, 제 3 및 제 5 압출 후에 미놀타(Minolta) CM 3500d 분광비색계에 의하여 각각의 제형에 대해 측정한다. 결과는 표 1에 포함되어 있다.

실시예 1 내지 3의 시험 조건을 0.001중량%의 티타늄 테트라아이소프로폭사이드 대신에 0.003중량%의 티타늄 테트라아이소프로폭사이드를 각각의 샘플(염기 참조물 제외)에 첨가하여 실질적으로 반복하였다. 결과는 표 2에 포함되어 있다.

Claims

하기 화학식 Ⅰ에 따른 수화된 무기 또는 유기 화합물 및 이의 혼합물인 물 방출성 첨가제를 폴리올레핀 매스의 중량을 기준으로 0.001 내지 1중량%의 농도로 포함하는 폴리올레핀 조성물:

화학식 Ⅰ

(M(1)^a+)_l(M(2)^b+)_m(X^c-)_n(H₂O)_x

상기 식에서,

M(1)^a+는 NH₄ ⁺, Na⁺, K⁺, Ca²⁺또는 Mg²⁺이고;

M(2)^b+는 NH₄ ⁺, Na⁺, K⁺, Ca²⁺또는 Mg²⁺이고;

X^c-는 BO₂ ^2-, B₄O₇ ^2-, PO₄ ^3-, HPO₄ ^2-, H₂PO₄ ^-, P₂O₇ ^4-, 옥살레이트^2-, 시트레이트^3- 또는 락테이트^-이고;

l*a+m*b의 값은 n*c의 값과 같고;

x는 1 내지 24이다.
제 1 항에 있어서,

물 방출성 첨가제가 (NH₄)₂B₄O₇·4H₂O, NH₄HB₄O₇·3H₂O, NH₄HC₂O₄·H₂O, (NH₄)₂C₂0₄·H₂0, (NH₄)₂HPO₃·H₂O, Ca(C₂H₃0₂)₂·H₂0, CaC₂0₄·H₂0, Ca(H₂PO₄)₂·H₂O, Mg(C₂H₃0₂)₂·4H₂O, K₂C₂O₄·H₂O, NaKC₂O₄·4H₂O, K₂HPO₄·3H₂O, K₄P₂O₇·3H₂O, K₂B₄O₇·5H₂O, K₃시트레이트·H₂O, K₂타트레이트·xH₂O, NaC₂H₃O₂·3H₂O, NaNH₄HPO₄·4H₂O, Na₂CO₃·10H₂O, Na₂CO₃·H₂O, Na₃C₆H₅O₇·2H₂O, Na₂C₆H₆O₇·1.5H₂O, NaC₆H₇O₇·3H₂O, NaH₂PO₄·H₂O, NaH₂PO₄·2H₂0, Na₂HPO₄·2(H₂O), Na₂HPO₄·12H₂O, Na₂HPO₄·7H₂O, Na₃PO₄·12H₂0, NaK(C₄H₄O₆)·4H₂O, Na₂SO₄·10H₂O, Na₂B₄O₇·10H₂O, Na₂B₄O₇·5H₂O, Na₂B₄O₇·4H₂O, Na₄P₂O₇·12H₂O, Na₂HPO₄·5H₂O, 트라이소듐시트레이트·2H₂0, 다이소듐 시트레이트·1.5H₂O, 소듐 시트레이트·H₂O 및 소듐 락테이트·xH₂O로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리올레핀 조성물.
제 1 항에 있어서,

물 방출성 첨가제가 K₂HP0₄·3H₂0, K₄P₂O₇·3H₂O, K₂B₄O₇·5H₂O, Na₂CO₃·10H₂O, Na₂CO₃·H₂O, Na₃C₆H₅O₇·2H₂O, Na₂C₆H₆O₇·1.5H₂O, NaC₆H₇O₇·3H₂O, NaH₂PO₄·H₂O, NaH₂PO₄·2H₂O, Na₂HPO₄·2(H₂O), Na₂HPO₄·12H₂O, Na₂HP0₄·7H₂0, Na₃P0₄·12H₂0, Na₂S0₄·10H₂0, Na₂B₄0₇·10H₂0, Na₂B₄0₇·5H₂0, Na₂B₄O₇·4H₂O, Na₄P₂O₇·12H₂O 및 Na₂HPO₄·5H₂O로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리올레핀 조성물.
제 1 항에 있어서,

물 방출성 첨가제가 K₂HPO₄·3H₂0, K₄P₂0₇·3H₂0, NaH₂P0₄·H₂0, NaH₂P0₄·2H₂0, Na₂HP0₄·2(H₂0), Na₂HP0₄·12H₂0, Na₂HP0₄·7H₂0, Na₃P0₄·12H₂0, Na₄P₂0₇·12H₂0 및 Na₂HP0₄·5H₂0로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리올레핀 조성물.
제 1 항에 있어서,

물 방출성 첨가제의 농도가 0.003 내지 0.1중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.07중량%인 폴리올레핀 조성물.
제 1 항에 있어서,

첨가제가 배합 비율이 중량 단위로 10:90 내지 90:10인, 제 1 항에 따른 물 방출성 첨가제와 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트 또는 DHT4A의 배합물인 폴리올레핀 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 수화된 무기 또는 유기 화합물을 폴리올레핀 매스의 중량을 기준으로 0.001 내지 1중량%의 농도로 폴리올레핀에 첨가함으로써 폴리올레핀의 변색을 방지하는 방법.
제 7 항에 있어서,

수화된 무기 또는 유기 화합물을 이의 탈휘발화 및/또는 용융 압출 및 환제화(pelletizing) 전에 임의의 중합 공정에서 형성된 폴리올레핀 중합체에 첨가하는 방법.
제 7 항에 있어서,

수화된 무기 또는 유기 화합물을 바람직하게는 농축물 또는 마스터배치의 형태로 용융 혼합 공정에 의해 용융된 중합체 매스에 혼입하는 방법.
폴리올레핀의 변색을 방지하기 위한, 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 폴리올레핀 조성물의 용도.