JP2000053825A

JP2000053825A - ポリマ―ブレンド

Info

Publication number: JP2000053825A
Application number: JP11184951A
Authority: JP
Inventors: Volker Dolle; フォルカー、ドレ; Herbert Terwyen; ヘルベルト、テルヴイェン
Original assignee: Targor GmbH
Current assignee: Targor GmbH
Priority date: 1998-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2000-02-22
Also published as: EP0969044A1; ATE215586T1; EP0969044B1; DE59901098D1; US6191223B1; ES2175876T3; DE19829246A1

Abstract

(57)【要約】【課題】慣用の装置、工具を使用して、平滑な表面、
高い強靱性、良好な強固性と共に長い使用耐性を示す耐
裂開性成形体、中空体に転化され得る、改善された成形
材料組成物を見出すこと。【解決手段】（ａ）５０から８５重量％の、プロピレ
ンと１−アルケンとの共重合体（Ａ）と、（ｂ）５から
１０重量％のエチレン重合体（Ｂ）と、（ｃ）１０から
４０重量％の、共重合された１−アルケンを３０から７
０重量％含有する、プロピレンと１−アルケンとのゴム
状共重合体（Ｃ）とを含有し、かつ５ｋｇの荷重下、２
３０℃で測定して０．１から５ｇ／１０分のメルトフロ
ーインデックス（ＭＦＩ）、６から２０の分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）および４から１５重量％の１−アルケン
合計含有分を示すことを特徴とするポリマーブレンド。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、（ａ）５０から８
５重量％の、共重合された１−アルケンを２．０から
７．０重量％含有し、かつ５００から１２００ｍｌ／ｇ
の粘度を有する、２０から８０重量％の高分子量プロピ
レン共重合体（Ｉ）、および共重合された１−アルケン
を４．０から１０．０重量％含有し、かつ２００から４
５０ｍｌ／ｇの粘度を有する、２０から８０重量％の低
分子量プロピレン共重合体（ＩＩ）を含有するプロピレ
ンと１−アルケンとの共重合体（Ａ）と、（ｂ）５から
１０重量％のエチレン重合体（Ｂ）と、（ｃ）１０から
４０重量％の、共重合された１−アルケンを３０から７
０重量％含有する、プロピレンと１−アルケンとのゴム
状共重合体（Ｃ）とを含有し、かつ５ｋｇの荷重下、２
３０℃で測定して０．１から５ｇ／１０分のメルトフロ
ーインデックス（ＭＦＩ）、６から２０の分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）および４から１５重量％の１−アルケン
合計含有分を示すことを特徴とするポリマーブレンドに
関する。

【０００２】本発明は、さらにこのようなポリマーブレ
ンドを調製する方法、このポリマーブレンドを含有する
成形体、中空体および打抜き板体、および型打抜き板体
の製造方法に関する。

【０００３】

【従来技術】熱可塑性重合体、例えばプロピレン重合
は、容易に加工処理され、成形体または中空体を製造す
ることができる。しかしながら、打抜き板体の形成の場
合には、ことに長期間の使用後打抜き板体が脆くなると
いう事実から、若干の問題がある。

【０００４】ＤＥ−Ａ４０１９０５３号公報は、フィル
ムおよび成形体の製造にことに適する、広い分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）を示すプロピレン単独重合体を開示して
いる。しかしながら、この重合体から得られる打抜き板
体は若干の脆性と、比較的粗い表面を有し、そのために
実際の用途が制約される。

【０００５】また、ＥＰ−Ａ５７３８６２号公報には、
同様に広い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、プロピ
レンの結晶性重合体が記載されている。この重合体は、
チーグラー／ナッタ触媒の存在下に、気相重合で製造さ
れる。しかしながら、このようにして得られるプロピレ
ン重合体は、加工処理の間に可成り不満足な脆性を示
し、また完全に均斉ではない。このようなプロピレン重
合体から、慣用の段プレス法により打抜き板体を製造す
ることは、実際上不可能である。得られる溶融体の粘度
が充分でないからである。

【０００６】

【発明を解決しようとする課題】そこで、この技術分野
において解決されるべき課題は、上述した欠点を回避克
服すること、および慣用の装置、工具を使用して、平滑
な表面、高い強靱性、良好な強固性と共に長い使用耐性
を示す耐裂開性成形体、中空体に転化され得る、改善さ
れた成形材料組成物を見出すことである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】しかるに、この課題は、
冒頭に掲記されたような、（ａ）５０から８５重量％
の、共重合された１−アルケンを２．０から７．０重量
％含有し、かつ５００から１２００ｍｌ／ｇの粘度を有
する、２０から８０重量％の高分子量プロピレン共重合
体（Ｉ）、および共重合された１−アルケンを４．０か
ら１０．０重量％含有し、かつ２００から４５０ｍｌ／
ｇの粘度を有する、２０から８０重量％の低分子量プロ
ピレン共重合体（ＩＩ）を含有するプロピレンと１−ア
ルケンとの共重合体（Ａ）と、（ｂ）５から１０重量％
のエチレン重合体（Ｂ）と、（ｃ）１０から４０重量％
の、共重合された１−アルケンを３０から７０重量％含
有する、プロピレンと１−アルケンとのゴム状共重合体
（Ｃ）とを含有し、かつ５ｋｇの荷重下、２３０℃で測
定して０．１から５ｇ／１０分のメルトフローインデッ
クス（ＭＦＩ）、６から２０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）および４から１５重量％の１−アルケン合計含有分
を示すことを特徴とするポリマーブレンドにより解決さ
れることが本発明者らにより見出された。

【０００８】本発明のポリマーブレンドは、（ａ）５０
から８５重量％、ことに６０から８５重量％の共重合体
（Ａ）、（ｂ）５から１０重量％、ことに５から７重量
％のエチレン重合体（Ｂ）、および（ｃ）１０から４０
重量％、ことに１０から３５重量％の、プロピレンと１
−アルケンから成るゴム状共重合体を、三種類の重合体
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計が常に１００重量％
となるように含有するのが好ましい。

【０００９】この本発明によるポリマーブレンドは、Ｄ
ＩＮ５３７３５により、２３０℃の温度、５ｋｇの荷重
下で測定して、０．３から３．０ｇ／１０分のメルトフ
ローインデックス（ＭＦＩ）を示すのが好ましい。この
ポリマーブレンドは、また６から１５の分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）および５から１２重量％の全１−アルケン含
有分を有するのが好ましい。

【００１０】本発明の目的からして、１−アルケンとし
ては、エチレン、ことにＣ₄−Ｃ₁₂−１−アルケン、例
えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、ことにエチレン、１−ブテンを
使用するのが好ましい。二種類の異なる１−アルケン、
例えばエチレンと１−ブテンの混合物を使用することも
できる。

【００１１】本発明ポリマーブレンドの一実施態様にお
ける組成として、プロピレンと１−アルケンとの共重合
体（Ａ）は、４５から７５、ことに４８から６５重量％
の高分子量プロピレン共重合体（Ｉ）と、２５から５
５、ことに３５から５２重量％の低分子量プロピレン共
重合体（ＩＩ）とを含有するのが好ましい。高分子量プ
ロピレン共重合体（Ｉ）は、２．０から７．０、ことに
３．０から５．０重量％の共重合された１−アルケンを
含有するのが好ましく、また４００から１２００ｍｌ／
ｇ、ことに４５０から７００ｍｌ／ｇ（デカリン中、１
３５℃で測定）の粘度（粘度数）を示すのが好ましい。
また低分子量プロピレン共重合体（ＩＩ）は、４．０か
ら１０．０、ことに４．５から８．０重量％の共重合さ
れた１−アルケンを含有するのが好ましく、また２００
から４５０ｍｌ／ｇ、ことに２２０から４００ｍｌ／ｇ
（デカリン中、１３５℃で測定）の粘度（粘度数）を示
すのが好ましい。１−アルケンとしては、エチレンを、
必要に応じて１−ブテンを使用するのが好ましい。こと
に、低分子量プロピレン共重合体（ＩＩ）が、低分子量
プロピレン共重合体（Ｉ）よりも高いエチレン含有分を
示すプロピレン共重合体（Ａ）を使用するのが好まし
い。

【００１２】この共重合体（Ａ）を製造する方法は、１
−アルケン重合体の製造に慣用されている反応器中にお
いて、バッチ式でまたは好ましくは連続的に、懸濁重合
または気相重合として行なわれる。適当な反応器は、例
えば連続的、撹拌反応器、ループ反応器または流動床反
応器である。反応は、もちろん直列接続された複数の反
応器中においても行なわれ得る。重合は気相または懸濁
液中（塊状重合）で行なうのが好ましい。適当な気相反
応器は、流動床反応器および水平またはたて型の撹拌粉
末床反応器である。反応床を縦方向撹拌器で流動状態に
維持する粉末床反応器を使用するのがことに好ましい。
反応床は、各反応器中で形成される重合体を含有する。
適当な懸濁重合反応器は、ことにループ反応器である。

【００１３】本発明において使用されるべきプロピレン
共重合体の重合は、（ａ）少なくとも一種類のハロゲン
含有マグネシウム化合物および電子供与体を含むチタン
含有固体組成分、（ｂ）アルミニウム化合物組成分、お
よび（ｃ）さらに他の電子供与体化合物組成分を含有す
るチーグラー／ナッタ触媒組成物の存在下に、３０から
１５０℃、１０から１００バールの圧力で行なわれるの
が好ましい。

【００１４】好ましいチタン含有固体組成分は、例えば
四塩化チタン、ジイソブチルフタラート、エタノールお
よび二塩化マグネシウムから製造される。この組成およ
び製法は、例えばＥＰ−Ａ４５９７５号、同４５９７７
号または同８６４７３号公報から公知である。

【００１５】同様に好ましい他のチタン含有固体組成分
（ａ）は、チタン化合物として、一般に、三価または四
価チタンのハロゲン化物またはアルコキシド、例えばハ
ロゲン化チタンアルコキシ化合物または各種チタン化合
物の混合物を含有する。このチタン化合物としては、Ｔ
ｉＢｒ₃、ＴｉＢｒ₄、ＴｉＣｌ₃、ＴｉＣｌ₄、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ₃）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−イ
ソ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₃、Ｔ
ｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｂｒ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｂｒ₃、
Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂、Ｔ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｂ
ｒ₂、Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ ₅）₃Ｃｌ、
Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｂ
ｒ、Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₄、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｔｉ（Ｏ
−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₄が使用される。ハロゲンとして塩素を
有するこれら化合を使用するのが好ましい。同様に好ま
しいのはチタンとハロゲンのみから成るチタンハロゲン
化物、好ましくは塩化チタン、ことに四塩化チタンであ
る。

【００１６】このチタン含有固体組成分（ａ）は、さら
に単一もしくは複数のハロゲン含有マグネシウム化合物
を含有する。このハロゲンは、弗素、塩素、臭素、沃
素、または二種類もしくはそれ以上のハロゲンの化合物
であって、塩素または臭素、ことに塩素が好ましい。

【００１７】ハロゲン含有マグネシウム化合物は、チタ
ン含有固体組成分（ａ）の調製中に直接的に導入される
か、あるいはその調製の間に形成される。チタン含有固
体組成分（ａ）を調製するに適するマグネシウム化合物
は、ことにハロゲン化マグネシウム、なかんずく塩化
物、臭化物、あるいは慣用の態様で、例えばハロゲン化
剤との反応によりハロゲン化物をもたらすべきマグネシ
ウム化合物、例えばマグネシウムアルキル、マグネシウ
ムアリール、マグネシウムアルコキシまたはマグネシウ
ムアリールオキシ化合物、またはグリニヤール化合であ
る。適当なハロゲン化剤は、例えば元素ハロゲン、ハロ
ゲン化水素、ＳｉＣｌ₄、ＣＣｌ₄、ことに塩素、塩化水
素である。

【００１８】チタン含有固体組成分（ａ）を製造するの
に適するハロゲン不含有マグネシウム化合物は、例えば
ジエチルマグネシウム、ジ−ｎ−プロピルマグネシウ
ム、ジ−イソ−プロピルマグネシウム、ジ−ｎ−ブチル
マグネシウム、ジ−ｓ−ブチルマグネシウム、ジ−ｔ−
ブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ｎ−ブチ
ルエチルマグネシウム、ｎ−ブチル−ｓ−ブチルマグネ
シウム、ｎ−ブチルオクチルマグネシウム、ジフェニル
マグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジ−ｎ−プロ
ポキシマグネシウム、ジ−イソプロポキシマグネシウ
ム、ジ−ｎ−ブトキシマグネシウム、ジ−ｓ−ブトキシ
マグネシウム、ジ−ｔ−ブトキシマグネシウム、ジアミ
ルオキシマグネシウム、ｎ−ブトキシエトキシマグネシ
ウム、ｎ−ブトキシ−ｓ−ブトキシマグネシウム、ｎ−
ブトキシオクチルオキシマグネシウム、ジフェニルオキ
シマグネシウムである。ことに好ましいのは、ｎ−ブチ
ルエチルマグネシウム、ｎ−ブチルオクチルマグネシウ
ムである。

【００１９】グリニヤール化合物としては、例えばメチ
ルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリ
ド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウム
ヨジド、ｎ−プロピルマグネシウムクロリド、ｎ−プロ
ピルマグネシウムブロミド、ｎ−ブチルマグネシウムク
ロリド、ｎ−ブチルマグネシウムブロミド、ｓ−ブチル
マグネシウムクロリド、ｓ−ブチルマグネシウムブロミ
ド、ｔ−ブチルマグネシウムクロリド、ｔ−ブチルマグ
ネシウムブロミド、ヘキシルマグネシウムクロリド、オ
クチルマグネシウムクロリド、アミルマグネシウムクロ
リド、イソアミルマグネシウムクロリド、フェニルマグ
ネシウムクロリド、フェニルマグネシウムブロミドが使
用される。

【００２０】マグネシウムジクロリド、マグネシウムジ
ブロミドのほかに、チタン含有固体組成分（ａ）を製造
するためにことに好ましいのは、ジ（Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキ
ル）マグネシウム化合物である。

【００２１】チタン含有固体組成分（ａ）は、さらに電
子供与体化合物、例えば単官能性もしくは多官能性のカ
ルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、さ
らにはケトン、エーテル、アルコール、ラクトンまたは
有機燐化合物、有機珪素化合物である。

【００２２】チタン含有固体組成分（ａ）中の電子供与
体化合物として好ましいのは、カルボン酸誘導体、こと
に下式（ＩＩ）

【００２３】

【化１】のフタル酸誘導体である。ただし、式中のＸ、Ｙは、そ
れぞれ、塩素、臭素原子またはＣ₁−Ｃ₁₀アルコキシ基
を意味するか、あるいは両者合体してアンヒドリド機能
酸素を表わす。ことに好ましいのは、Ｘ、Ｙがそれぞれ
Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブ
トキシ、イソブトキシまたはｔ−ブトキシを意味する場
合のフタル酸エステルである。ことに好ましいフタル酸
エステルは、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチ
ル、フタル酸ジ−イソブチル、フタル酸ジ−ｎ−ペンチ
ル、フタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプ
チル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エ
チルヘキシルである。

【００２４】チタン含有固体組成分中の、さらに他の好
ましい電子供与体化合物は、３もしくは４員の、置換も
しくは非置換シクロアルキル−１，２−ジカルボン酸の
ジエステル、さらには置換ベンゾフェノン−２−カルボ
ン酸もしくは置換ベンゾフェノン−２−カルボン酸のモ
ノエステルである。これらエステルを形成するヒドロキ
シ化合物は、エステル化反応に慣用されるアルカノー
ル、例えばＣ₁−Ｃ₁₅アルカノールまたはＣ₅−Ｃ₇シク
ロアルカノール（これは単一もしくは複数のＣ₁−Ｃ₁₀
アルキル置換基を持っていてもよい）、さらにはＣ₆−
Ｃ₁₀フェノールである。

【００２５】種々の電子供与体化合物の混合物も使用さ
れ得る。

【００２６】チタン含有固体組成分（ａ）の製造に際し
て、電子供与体化合物は、マグネシウム化合物の１モル
に対して、０．０５から２．０モル、ことに０．２から
１．０モルの割合で使用される。

【００２７】ことに好ましい実施態様において、チタン
含有固体組成分（ａ）は、さらに担体として少なくとも
一種類の無機酸化物を含有する。使用される担体は、一
般的に、５から２００μｍ、ことに２０から７０μｍの
平均粒径を有する無機酸化物微細粉である。本発明の目
的からして、この平均粒径は、ＡＳＴＭ規格Ｄ４４３８
によるクールター計数器分析により測定された粒度分布
の容積を基礎とする中央値である。

【００２８】無機酸化物微細粉の粒子は、１から２０μ
ｍ、ことに３から１０μｍの平均粒径を有する一次粒子
から成るのが好ましい。一次粒子は、一般的に無機酸化
物のヒドロゲルから粉砕により得られる多孔性、顆粒状
粒子である。一次粒子は、さらに処理される前に篩分け
処理に附され得る。

【００２９】なお、有利に使用され得る無機酸化物は、
０．１から２０μｍ、ことに１から１５μｍの平均径を
有する孔隙、条溝、および全粒子において５から３０
％、ことに１０から３０％の範囲の巨視的容積割合を持
っていることが好ましい。

【００３０】この無機酸化物の、一次粒子平均粒径は、
孔隙、条溝の平均粒径および孔隙、条溝の巨視的容積割
合は、走査電子顕微鏡を使用する画像分析または電子プ
ローブミクロ分析により測定されるのが好ましい。得ら
れた電子顕微鏡写真を数的に評価し、一次粒子の平均粒
径および孔隙、条溝の巨視的容積割合はこれから算定さ
れる。画像分析は、電子顕微鏡写真データのハーフトー
ン二進画像への転換、および適当なＥＤＰプログラムの
使用によるディジタル評価により行なわれるのが好まし
い。

【００３１】有利に使用され得る無機酸化物は、例えば
その目的のために水または脂肪族アルコールと混合した
粉砕ヒドロゲルの噴霧乾燥により得られる。このような
無機酸化物微細粉は、商業的に入手可能である。

【００３２】無機酸化物微細粉は、さらに、ＤＩＮ６６
１３３による水銀多孔隙計法およびＤＩＮ６６１３１に
よる窒素吸収法により測定して、通常、０．１から１
０、ことに１．０から４．０ｃｍ³／ｇの孔隙容積、１
０から１０００、ことに１００から５００ｍ²／ｇの比
表面積を有する。

【００３３】適当な無機酸化物は、ことに珪素、アルミ
ニウム、チタンまたは周期表のＩおよびＩＩ主族金属の
いずれかの酸化物であって、酸化アルミニウム、酸化マ
グネシウム、板状シリカートが好ましい。ことい好まし
いのは酸化珪素（シリカゲル）である。また珪酸アルミ
ニウムまたは珪酸マグネシウムのような混合酸化物の使
用も可能である。

【００３４】担体として使用される無機酸化物は、その
表面に水分を有し、その一部は、物理的に吸着により、
また他の一部は、化学的にヒドロキシルの形態で結合さ
れている。無機酸化物の水分は、熱的または化学的処理
により部分的に減少せしめられ、または完全に除去され
得る。この化学的処理は、一般的に慣用の乾燥剤、例え
ばＳｉＣｌ₄、クロロシランまたはアルミニウムアルキ
ルの使用により行なわれる。適当な無機酸化物の水分
は、０から６重量％の範囲である。水分量は、通常、無
機酸化物を乾燥して、大気圧下、１６０℃における定常
的重量とすることにより測定される。この重量ロスが本
来の水分量に相当する。商業的に入手された形態の無機
酸化物を、そのまま手を加えずに使用するのが好まし
い。

【００３５】無機酸化物を使用する場合、これとマグネ
シウム化合物とは、チタン含有固体組成分（ａ）中にお
いて、無機酸化物１モルに対して、マグネシウム化合物
が０．１から１．０モル、ことに０．２から０．５モル
の割合となるように存在するのが好ましい。さらに、チ
タン含有固体組成分（ａ）の製造は、一般的に、Ｃ₁−
Ｃ₈アルカノール、例えばメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、ｎ
−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノー
ル、２−エチルヘキサノールまたはこれらの混合物を使
用して行なわれる。エタノールを使用するのがことに好
ましい。

【００３６】チタン含有固体組成分は、それ自体公知の
方法、例えばＥＰ−Ａ４５９７５号、同４５９７７号、
同８６４７３号、同１７１２００号、ＧＢ−Ａ２１１１
０６６号各公報、ＵＳ−Ａ４８５７６１３号、同５２８
８８２４号明細書に記載されている方法により製造され
得る。

【００３７】チタン含有固体組成分（ａ）の調製に関し
ては、以下の二段階方法を採用するのが好ましい。すな
わち、まず第一段階において、無機塩化物を不活性溶
媒、ことに液状アルカン、またはトルエン、エチルベン
ゼンのような芳香族炭化水素中に投入し、これをまずマ
グネシウム含有化合物の溶液と混合し、次いでこの混合
液を撹拌しながら一般的に１０から１２０℃で０．５か
ら５時間反応させる。次いで、通常、撹拌しながら、ハ
ロゲン化剤をマグネシウム含有化合物に対して少なくと
も二倍量、好ましくは五倍量の過剰量添加し、この混合
物を約３０から１２０分間反応させる。次いで、これに
−１２０から１５０℃において、Ｃ₁−Ｃ₈アルカノー
ル、チタン化合物、電子供与体化合物を添加する。チタ
ン化合物および電子供与体化合物は、Ｃ₁−Ｃ₈アルカノ
ールと同時に添加してもよいが、まず、Ｃ₁−Ｃ₈アルカ
ノールを０から１００℃において約１０から１２０分、
中間生成物に作用させることもできる。マグネシウム１
モル当たり、１から５、ことに１．６から４モルのＣ₁
−Ｃ₈アルカノール、１から１５、ことに２から１０モ
ルのチタン化合物、０．１から１、ことに０．３から
０．７モルの電子供与体化合物を使用するのが好まし
い。一般的に、撹拌しながら、この混合物を１０から１
５０、ことに６０から１３０℃において、少なくとも１
０分間、ことに３０分間反応させる。このようにして得
られる固体組成分を濾別し、Ｃ₇−Ｃ₁₀アルキルベンゼ
ン、ことにエチルベンゼンで洗浄する。

【００３８】第二段階において、この第一段階で得られ
た固体組成分を、１００から１５０℃において、過剰量
の四塩化チタンまたは不活性溶媒、ことにＣ₇−Ｃ₁₀ア
ルキルベンゼン中における過剰量の四塩化チタンの溶
液、少なくとも５重量％の四塩化チタンを含有する溶媒
で抽出する。抽出は、一般的に、少なくとも３０分間行
なわれ、次いで生成物を、洗浄液中の四塩化チタン分が
２重量％より少なくなるまで、液状アルカンで洗浄す
る。

【００３９】適当なアルミニウム化合物組成分（ｂ）
は、トリアルキルアルミニウム、およびアルキル基がア
ルコキシ基またはハロゲン原子、例えば塩素または臭素
で置換されている化合物である。複数アルキル基は相互
に同じでも異なってもよい。アルキル基は直鎖でも分岐
でもよい。各アルキル基がそれぞれ１から８個の炭素原
子を有するトリアルキルアルミニウム化合物、例えばト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
−イソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウ
ム、メチルジエチルアルミニウムを使用するのが好まし
い。

【００４０】アルミニウム化合物組成分（ｂ）のほか
に、さらに電子供与体化合物（ｃ）、例えば単官能性も
しくは多官能性カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボ
ン酸エステルまたはケトン、エーテル、アルコール、ラ
クトンまたは有機燐化合物、有機珪素化合物がさらに他
の助触媒ないし共触媒として使用される。これら電子供
与体化合物組成分（ｃ）は、上述したチタン含有固体組
成分（ａ）を製造するために使用される電子供与体化合
物と同じでも異なってもよい。ここで使用される好まし
い電子供与体化合物（ｃ）は、下式（Ｉ）Ｒ¹ _nＳｉ（Ｏ
Ｒ²）_4-n （Ｉ）で表わされ、式中のＲ¹が相
互に同じでも異なってもよく、それぞれ５から７員のシ
クロアルキル（置換基としてＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基を持
っていてもよい）、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリールまたはＣ₆−Ｃ₁₈
アリール−Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルを意味し、Ｒ²が相互に同
じでも異なってもよく、それぞれＣ₁−Ｃ₂₀アルキルを
意味し、ｎが１、２または３の整数を意味する場合の化
合物である。ことに好ましいのは、Ｒ ¹がＣ₁−Ｃ₈アル
キルまたは５から７員のシクロアルキルを、Ｒ²がＣ₁−
Ｃ₄アルキルを、ｎが１または２を意味する場合の化合
物（Ｉ）である。

【００４１】これら化合物の中でもことに好ましいの
は、ジイソプロピルジメトキシシラン、イソブチルイソ
プロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン、イソプロピル−ｔ−ブチルジメトキシシラ
ン、イソブチル−ｓ−ブチルジメトキシシラン、イソプ
ロピル−ｓ−ブチルジメトキシシランである。極めて好
ましいのはジシクロペンチルジメトキシシランである。

【００４２】共触媒として作用する上記組成分（ｂ）お
よび（ｃ）は、それぞれ別個に、あるいは任意の順序で
相次いで、あるいは同時に、チタン含有固体組成分
（ａ）に作用させることができる。これは、通常、０か
ら１５０℃、ことに２０から９０℃の温度、１から１０
０バール、ことに１から４０バールの圧力下に行なわれ
る。

【００４３】共触媒（ｂ）は、このアルミニウム化合物
（ｂ）に由来するアルミニウムの、チタン含有固体組成
分（ａ）に由来するチタンに対する原子割合が、１０：
１から８００：１、ことに２０：１から２００：１とな
るような量割合で使用されるのが好ましい。ただし、こ
のアルミニウム対チタンの原子割合が、上述範囲外とな
るような量割合で助触媒（ｂ）を使用することも可能で
ある。

【００４４】アルミニウム化合物（ｂ）の、電子供与体
化合物（ｃ）に対するモル割合は、好ましい実施態様に
おいては、３００：１から１：１、ことに２００：１か
ら２：１、なかんずく１５０：１から２．５：１の範囲
である。

【００４５】本発明のポリマーブレンドの、プロピレン
共重合体（Ａ）の分子量は、重合技術において慣用の制
御剤、例えば水素により広い範囲にわたって設定され得
る。また、トルエン、ヘキサンのような不活性溶媒、窒
素、アルゴンのような不活性ガス、比較的少量のポリプ
ロピレン粉末の使用による制御も可能である。

【００４６】プロピレン共重合体（Ａ）は、一般的に、
１０００００から１００００００ｇ／モル、ことに１５
００００から７０００００ｇ／モルの分子量（重合平
均）を有する。その、ＤＩＮ５３７３５による、２３０
℃、５．０ｋｇ荷重下のメルトフローインデックス（Ｍ
ＦＩ）は、０．１から５．０ｇ／１０分、ことに０．３
から３．０ｇ／１０分、デカリン中、１３５℃で測定さ
れる粘度は、３５０から６５０ｍｌ／ｇ、ことに４００
から６００ｍｌ／ｇ、共重合された１−アルケン含有分
は、２．５から８．５重量％、ことに３．０から７．５
重量％である。

【００４７】このプロピレン共重合体は、以下のように
して二段階法で製造されるのが好ましい。すなわち、
（ａ）第一重合段階において、チタン含有固体組成分、
アルミニウム化合物組成分、および必要に応じて電子供
与体化合物組成分から成るチーグラー／ナッタ触媒組成
物の存在下、３０から１５０℃、１０から１００バール
の圧力下、０．５から６時間の平均滞留時間で、プロピ
レンと１−アルケンを相互に重合反応させて、高分子量
プロピレン共重合体を形成し、（ｂ）第二重合段階にお
いて、第一重合段階で使用されたチーグラー／ナッタ触
媒組成物の存在下、３０から１５０℃、１０から１００
バールの圧力下、０．５から６時間の平均滞留時間で、
第一重合段階から得られたプロピレン共重合体（Ｉ）上
で、プロピレンとそれ以外の１−アルケンとを重合させ
て低分子量プロピレン共重合体（ＩＩ）を形成して、高
分子量プロピレン共重合体（Ｉ）および低分子量プロピ
レン共重合体（ＩＩ）によりプロピレン共重合体（Ａ）
を構成させる方法である。

【００４８】両重合段階において、重合は懸濁液中にお
ける塊状重合法で行なわれるのが好ましい。この場合プ
ロピレンとプロピレン以外の１−アルケンとは、共に出
発材料であり、懸濁媒体である。

【００４９】プロピレン共重合体（Ａ）の製造は、また
第一重合段階の前、第二重合段階の前に予備重合工程を
挟さんで行なうこともできる。両重合段階および予備重
合工程は、いずれもバッチ式でも連続的にでも行なわれ
得るが、後者の方が好ましい。

【００５０】予備重合は、まずアルミニウム化合物
（ｂ）と電子供与体化合物（ｃ）とをまず混合し、次い
でこの混合物をチタン含有固体組成分（ａ）と接触させ
ることによって行なうのが好ましい。このようにして活
性化された触媒の存在下に、プロピレンが、懸濁液中に
おいて、塊状重合法で予備重合される。予備重合は、液
状モノマー中において、４から１０分、ことに４．５か
ら９．０分の滞留時間、１から５０バール、ことに１．
５から４０バールの圧力、１０から２５℃、ことに１２
から２３℃の温度で行なわれるのが好ましい。このプレ
ポリマーが、各重合段階に導入される。

【００５１】第一重合段階において、重合は液状プロピ
レン中で、５５から１００℃、１０から１００バールの
圧力、０．５から３．５時間の平均滞留時間で行なわ
れ、１−アルケンが液相中において０．１から２０重量
％、ことに０．１から１０重量％の割合となるまで連続
的に計量給送することにより行なわれるのが好ましい。
製造されるプロピレン共重合（Ｉ）１ｋｇ当たり、液状
プロピレンを２．５から４リットル、ことに２．８から
３．５リットル使用するのが好ましい。

【００５２】第一重合段階終了後、重合反応混合物を第
二重合段階に導入し、液状プロピレンと、一種類もしく
は複数種類の１−アルケンとを、５５から１００℃、１
０から１００バールの圧力、０．５から６時間の平均滞
留時間で重合させる。１−アルケンは、液相中における
その割合が、０．０１から３０重量％、ことに０．１か
ら２０重量％になるまで計量給送される。第二重合段階
では、プロピレン共重合体（ＩＩ）１ｋｇ当たり、液状
プロピレン１から２．５リットル、ことに１．３から
２．２リットルを使用する。両重合段階においては、異
なる量割合および温度を選定するのが好ましいことが判
明している。使用される分子量制御剤としての水素の量
も両重合段階において異ならせるのが好ましい。

【００５３】第二重合段階において、プロピレン、水素
および１−アルケンの残存混合物が後処理される。液状
モノマーは一工程で迅速に蒸散処理されるのが好まし
い。蒸気による処理でモノマーから分離された生成共重
合体は不活性ガス流中で乾燥される。蒸発モノマー混合
物は、凝縮せしめられ、分離され、精製された後、反応
器に返還され再使用される。

【００５４】本発明ポリマーブレンドに使用されるプロ
ピレン共重合体は、さらに安定剤、滑剤、離型剤、充填
剤、核形成剤、帯電防止剤、可塑剤、染料、顔料、難燃
化剤のような添加剤を含有し得る。これらは、使用前
に、慣用の量で添加される。これらは、一般的に、粉末
状の重合生成物を顆粒化する間に共重合体に添加され
る。

【００５５】慣用の安定剤は、立体障害フェノールのよ
うな酸化防止剤、亜燐酸塩、亜ホスホン酸塩のような処
理安定剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ジヒドロタルサイト、立体障害アミンのような酸捕
捉剤、対ＵＶ安定剤である。本発明に使用されるプロピ
レン共重合体（Ａ）は、一般的に、２重量％までの単一
もしくは複数の安定剤を含有する。

【００５６】適当な滑剤および離型剤は、例えば脂肪
酸、そのカルシウムないし亜鉛塩、脂肪酸アミド、低分
子量ポリオレフィンワックスであって、通常、２重量％
までの量で使用される。

【００５７】プロピレン共重合体（Ａ）用の適当な充填
剤は、例えばタルク、チョーク、ガラス繊維であって、
５０重量％までの割合で使用される。

【００５８】適当な核形成剤は、タルク、シリカ、カオ
リンのような無機添加剤、安息香酸ナトリウム、ｔ−ブ
チル安息香酸アルミニウム、ジベンジリデンソルビトー
ルまたはそのＣ₁−Ｃ₈アルキル置換誘導体、例えばメチ
ルもしくはジメチルジベンジリデンソルビトールのよう
なモノもしくはポリカルボン酸の塩、燐酸のジエステル
塩、例えばナトリウム−２，２′−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファートである。ラ
ンダムプロピレン共重合体中におけるこれら核形成剤の
量は、一般的に５重量％までである。

【００５９】これらの添加剤は、一般的に市場において
入手可能であり、例えば１９９３年、ミュンヘンのハン
ザ、フェルラーク社刊、ゲヒおよびミュラーの「プラス
チックス、アディティブズ、ハンドブック」第４版に記
載されている。

【００６０】両重合工程（ａ）および（ｂ）におけるプ
ロピレン共重合体（Ａ）の製造後、必要に応じて共重合
体（Ａ）の適当な後処理および添加剤の添加後、本発明
によるポリマーブレンドの製造は、慣用の混合装置中で
行なわれる第三工程（ｃ）において、１８０から３００
℃、ことに１９０から２９０℃、０．１から５．０分、
ことに０．２から４．０分の平均滞留時間で、エチレン
重合体（Ｂ）およびゴム状共重合体（Ｃ）を、共重合体
（Ａ）中に混合することにより継続されるのが好まし
い。これに使用される混合装置としては、押出機または
混練機を、ことに二軸押出機を使用するのが好ましい。

【００６１】同様に本発明の対象を成すポリマーブレン
ド製造方法は、両重合工程（ａ）、（ｂ）、およびこれ
らの工程（ａ）、（ｂ）で得られたプロピレン共重合体
を、エチレン重合体（Ｂ）およびゴム状共重合体（Ｃ）
と混合する工程（ｃ）を包含する。

【００６２】適当なエチレン重合体（Ｂ）は、０．９０
０から０．９５０ｇ／ｃｍ³、ことに０．９０５から
０．９４５ｇ／ｃｍ³の密度を有するエチレン共重合体
と、例えば少量の１−ブテンとのエチレン共重合体の両
者を包含する。このようなエチレン重合体（Ｂ）は、例
えば慣用のチーグラー触媒またはフィリップス触媒を使
用して、気相で、または懸濁重合で製造される。このエ
チレン重合体（Ｂ）は、またメタロセン触媒を使用して
も製造され得る。これは、４．０重量％、ことに２重量
％までの共重合されたＣ₃−Ｃ₁₂−１−アルケン、例え
ばプロピレン、１−ブテンまたは１−ヘキセンを含有し
ていてもよい。これらは商業的なプラスチック製品とし
て商業的に入手可能であり、またプロピレン共重合体
（Ａ）に関して上述した同じ添加剤を含有し得る。

【００６３】３０から７０重量％、ことに３５から６０
重量％の重合された１−アルケンを含有するプロピレン
／１−アルケンゴム状共重合体（Ｃ）としては、ことに
下記の共重合体が使用される。すなわち、比較的少量の
エチレンもしくは１−ブテンとのプロピレン共重合体、
プロピレンと、比較的少量のエチレンおよび１−ブテン
との三元共重合体、プロピレンとシクロオレフィンの共
重合体である。ここで１−アルケンと称するのは、プロ
ピレン共重合体（Ａ）に関して上述したと同様の不飽和
コモノマーである。このようなプロピレンと１−アルケ
ンとのゴム状共重合体は、一般的に、チーグラー／ナッ
タ触媒もしくはフィリップス触媒もしくはメタロセン触
媒を使用して、気相重合または懸濁重合により製造され
る。このゴム状共重合体（Ｃ）は、また商業的プラスチ
ック製品として入手可能である。共重合体（Ｃ）は、ま
たプロピレン共重合体（Ａ）に関して上述した添加剤を
含有し得る。

【００６４】エチレン重合体（Ｂ）およびゴム状共重合
体（Ｃ）は、混合装置中において、別個に、またはマス
ターバッチとして共に、プロピレン共重合体（Ａ）に添
加され得る。

【００６５】１−アルケンとのプロピレン共重合体
（Ａ）、エチレン重合体（Ｂ）およびゴム状共重合体
（Ｃ）を含有する本発明によるポリマーブレンドは、こ
とに中空体、型打抜き板体、パイプ、各種部品のような
成形体を製造するのに適する。本発明ポリマーブレンド
から得られる打抜き板体において、ことに有利な特性が
発揮される。

【００６６】このような打抜き板体は、同じく本発明の
対象を成す打抜き板体製造方法、すなわち、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）のポリマーブレンド顆粒から、段プ
レスにより、１８０から３００℃、１から５００バール
の圧力、０．１から１２０分のプレス時間で型打抜き板
体を形成する工程を包含する方法により形成されるのが
好ましい。

【００６７】本発明のポリマーブレンドは、ことに高い
耐裂開強度、強靭性、長い耐使用寿命および平滑な表面
性を兼備する中空体、打抜き板体のような成形体を製造
するのに適する。本発明によるプロピレン共重合体
（Ａ）の製造方法、打抜き板体の製造方法は、多額の出
費を必要とすることなく、経済的に実施され得る。

【００６８】

【実施例】実施例１（プロピレン共重合体（Ａ）の製造方法）直列に接続さ
れた、それぞれ１６ｌの容積を有する撹拌反応器中にお
いて連続的に重合を行なう。各反応器に１０ｌの液状プ
ロピレンを装填する。触媒組成分（ｂ）として、量割合
１ミリモル／ｌのトリエチルアルミニウムを、触媒組成
分（ｃ）として量割合０．１ミリモル／ｌのシクロヘキ
シルメチルジメトキシシランを使用する。第一反応器に
おける水素濃度を１２０容積ｐｐｍに設定する。

【００６９】第一反応器において、四塩化チタン、フタ
ル酸ジイソブチル、二塩化マグネシウムおよびエタノー
ル（モンテル社の触媒Ｍｏｎｔｅｌ（登録商標）ＦＴ４
Ｓ）を含有する、触媒組成分（ａ）としてのチタン含有
固体組成分の存在下に、７０℃、３２バールの圧力、
１．２時間の平均滞留時間で、プロピレンとエチレンを
重合させる。さらに別途に上記の触媒、共触媒、エチレ
ン、プロピレンおよび水素を連続的に計量給送する。エ
チレンはプロピレン１ｋｇ当たり１５ｇの割合で給送す
る。重合は、分散液（プロピレン）１リットル当たり共
重合体２２４ｇの固体分で行なわれる。これによりポリ
プロピレン（ＰＰ）１ｋｇ当たり、液状プロピレンの割
合は３．３リットルとなる。水素（Ｈ₂）の追加量は、
液相中１２０容量ｐｐｍの割合が達成されるように計量
給送される。得られる高分子量プロピレン共重合体
（Ｉ）は、６８０ｍｌ／ｇの粘度、３．２重量％のエチ
レン分を含有する。

【００７０】第一反応器中のプロピレン共重合体を、触
媒と共に、第二反応器に移送する。第二反応器には、さ
らに別途にエチレン、水素およびプロピレンを計量給送
する。エチレンはプロピレン１ｋｇ当たり３５ｇの割合
で計量給送する。液相中のＨ ₂濃度は１６００容量ｐｐ
ｍとし、第二反応器の温度は同じく７０℃とするが、圧
力は３５バール、平均滞留時間は０．８時間とする。プ
ロピレンを含有する懸濁液１ｌに対して、３２４ｇのプ
ロピレン共重合体（ＩＩ）が得られる。これにより、共
重合体１ｋｇ当たり、液状プロピレン１．９ｌの相割合
がもたらされる。第二反応器で得られる低分子量プロピ
レン共重合体は、２６０ｍｌ／ｇの粘度、５．５重量％
のエチレン含有分を示す。

【００７１】共重合体（Ａ）が粉末として第二反応容器
から排出された後、触媒１ｇ当たり共重合体（Ａ）３３
ｋｇの触媒収率（生産性）が算出された。また、９．５
の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および４８７ｍｌ／ｇの粘
度数が算出された。ＩＲ分光分析により、エチレンの取
込み割合は４．２重量％、キシレン可溶性分の割合は
９．５重量％であることが測定された。また共重合体
（Ａ）は、約５８．０重量％の高分子量共重合体（Ｉ）
と、約４２．０重量％の低分子量共重合体（ＩＩ）から
構成されていることが確認された。

【００７２】（測定方法）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ゲル透過クロマトグラフィーにより測定、メルトフロー
インデックス（ＭＦＩ）、ＤＩＮ５３７３５により、負
荷５ｋｇ、２３０℃で測定、粘度数（ｍｌ／ｇ）、デカ
リン中、１３５℃で測定、コモノマー含有割合（重量
％）、赤外線分光分析により測定。

【００７３】実施例２（打抜き板体のテスト）ＰＰ材料の打抜き板体に対する
適性は、慣用のテスト結果値、例えば硬さ、弾性率およ
びノッチ衝撃強さのみによっては表わされ得ないので、
テストは実際に遭遇する条件に近い条件下において行な
われねばならない。

【００７４】テスト装置として、円形カッターを備えた
型打抜き装置を使用する。テストされるべき型打抜き板
体は、圧縮成形板体（直径１５０ｍｍ、厚さ２５ｍｍ）
として製造され、型打抜き装置に装着される。この装置
に備えられているカッターの直径は約５０ｍｍである。
１５０バールの圧力における各打抜きストロークの終了
ごとに、被験型打抜き板体を若干角度回転させる。カッ
ターにより形成される切口が交差して、打抜き板体上に
ロゼット（ｒｏｓｅｔｔｅ）様パターンが形成される。
この各ロゼットの直径は約１３０ｍｍである。異なる打
抜きストローク数が選択され得る。

【００７５】約１０００回のストローク後、被験材料の
適性を、他の試料と比較して、打抜きパターンをテスト
することにより質的に評価することができる。さらにテ
ストされた被験板体を、カットにより切除された材料屑
を除去した後、再秤量し、この材料屑の割合を重量的に
測定する。

【００７６】質的評価のためには、以下の諸項目がテス
トされる。すなわちカッターの進入深さはどの程度か、
切口の外観はどうか、切断屑の離なれ具合はどうか、打
抜き板体の、交差打抜き三角形交差部分における外観は
どうかである。

【００７７】実施例３（本発明によるポリマーブレンドの製造）実施例１で得
られたプロピレン共重合体（Ａ）を、まず、０．１重量
％のチバガイギー社製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０
１０および０．１重量％のヘキスト社製Ｈｏｓｔａｎｏ
ｘ（登録商標）ＰＡＲ２４と混合する。

【００７８】上記Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０
は、チバガイギー社のペンタエリトリチルテトラキス
［３−｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４
−ヒドロキシフェノール｝プロピオナート］、Ｈｏｓｔ
ａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４は、チオビスフェノー
ルの有機燐酸エステルを基礎とするヘキスト社製安定剤
である。

【００７９】この添加剤含有プロピレン共重合体（Ａ）
を、２０ｋｇのゴムバッチ（エクソンケミカルズ社のＥ
ｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＭ４２）と混合する。この
ゴムバッチは、プロピレンと、重合された６０重量％の
エチレンとのゴム状共重合体（Ｃ）を６６重量％、０．
９４ｇ／ｃｍ³の密度を有するエチレン単独重合体
（Ｂ）を３４重量％含有する。７９．７重量％のプロピ
レン共重合体（Ａ）、６．８重量％のエチレン共重合体
（Ｂ）、１３．１重量％のゴム状共重合体（Ｃ）、さら
に０．１重量％のＩｒｇａｎｏｘ、０．１重量％のＨｏ
ｓｔａｎｏｘ、０．２重量％の着色剤から成る混合物
を、スクリュー直径５３ｍｍの二軸押出機中において、
不活性ガス雰囲気下、２４０℃で顆粒化した。この顆粒
化されたポリマーブレンドは、４５１ｍｌ／ｇの粘度
数、１０．５重量％のエチレン含有分、５ｋｇ荷重下、
２３０℃で測定して２ｇ／１０分のＭＦＩ、８の分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を示した。

【００８０】実施例４上記実施例３で得られた顆粒状ポリマーブレンド材料か
ら、段プレスにより、９０バールの圧力、２２０℃の温
度、９０分のプレス時間で、圧縮成形板体（直径１５０
ｍｍ、厚さ２５ｍｍ）を製造した。

【００８１】実施例５実施例４で得られた板体を、実施例２に記載された打抜
き装置に装着して、５０００ストロークの打抜き操作を
行なった。圧縮成形板体には、特徴的な重畳ロゼットパ
ターンが形成された。カッターの進入深さは、最も深い
個所で１ｍｍであった。切り口は平滑であった。切り口
フランク両側面は、カッター進入後に原状に回復したの
で、相互に接していた。板体からの切断屑は認められな
かった。ことに重畳する二個所の打抜き切断切り口部分
において、切断屑は検出されなかった。板体の重量ロス
はわずかに０．０５重量％であった。

【００８２】実施例６実施例５の打抜きテストを新らたな試料板体で行ない、
打抜きストローク数を二倍の１００００回とした。重量
ロスは同様に０．０６重量％に止まった。

【００８３】実施例７実施例５の打抜きテストを新らたな試料板体で行ない、
打抜きストローク数を３５０００回としたが、重量ロス
は０．３重量％に止まった。

【００８４】対比例Ａ実施例１と同じチーグラー／ナッタ触媒を使用し、７０
ｌ容積の撹拌反応器中において、５０ｌの液状プロピレ
ンをバッチ式で重合させた。チタン含有固体組成分
（ａ）を総計３５４ｍｇ、トリエチルアルミニウムをプ
ロピレン１ｌ当たり２ｍｍｏｌ、シクロヘキシルメチル
ジメトキシシランをプロピレン１ｌ当たり０．１ｍｍｏ
ｌ使用した。次いで水素の２．３標準ｌを計量給送し
た。重合温度を７０℃、重合時間を１００分とした。重
合終了後、重合反応混合物を排出し、残存液状モノマー
を蒸発させ、目的重合体を粉末として得た。

【００８５】触媒１ｇ当たりプロピレン単独重合体１
８．３ｋｇの触媒収率ないし生産性が測定された。室温
キシレンに可溶性の部分は２．９重量％であった。

【００８６】この対比例Ａで得られた粉末を、スクリュ
ー径５３ｍｍの二軸押出機中において、不活性ガス雰囲
気下、約２４０℃で顆粒化した。この間に、安定剤とし
て、０．１５重量％の前記Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）
１０１０、および０．１５重量％の前記Ｈｏｓｔａｎｏ
ｘ（登録商標）ＰＡＲ２４を添加した。さらに実施例３
と同様の着色剤を同様の量で添加した。

【００８７】このようにして得られた顆粒状材料を実施
例４と同様に処理して、圧縮成形板体を得た。

【００８８】この板体を、実施例２と同様に、打抜き装
置に装着して、５０００ストロークの打抜き処理を行な
った。圧縮成形板体は実施例５と同様に特徴的なロゼッ
トパターンを呈したが、カッターの進入深さは、最も深
い個所で０．８ｍｍであった。この切り口には、いわゆ
るストレスホワイトニングが認められた。また、板体か
ら約２ｍｍ径の切断屑粉粒が剥離されているのが見出さ
れた。ことに打抜き切り口の交差重畳部分においては、
さらに多量の切断屑が見出された。この板体の重畳ロス
は１．５重量％に達し、ことにこのロスから、打抜き板
体の製造用材料としては不適当である。

【００８９】実施例８触媒組成分（ｃ）として、ビスシクロペンチルジメトキ
シシランを使用して、実施例１と同様の処理を反覆し
た。共重合体（Ａ）が第二反応器から粉末として取出さ
れた後、触媒１ｇ当たり共重合体（Ａ）３５．３ｋｇの
触媒収率が確認された。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は９．８、ＭＦＩは１．５ｇ／１０分、粘度は４７
８ｍｌ／ｇであった。ＩＲ分光分析によりエチレン取込
み割合は４．１重量％であり、室温キシレンに対する可
溶性分は７．８重量％であった。

【００９０】得られた共重合体（Ａ）を、実施例３と同
様に、まずＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０および
Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４と混合し、次
いでこれにゴムバッチＥｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＭ
４２を添加した。

【００９１】このゴムバッチは、プロピレンと、重合さ
れた６０重量％のエチレンとのゴム状共重合体（Ｃ）を
６６重量％、０．９４ｇ／ｃｍ³の密度を有するエチレ
ン単独重合体（Ｂ）を３４重量％含有する。さらに、酸
化鉄（ＩＩＩ）を含有する着色剤混合物０．２重量％を
添加した。７９．７重量％のプロピレン共重合体
（Ａ）、６．８重量％のエチレン共重合体（Ｂ）、１
３．１重量％のゴム状共重合体（Ｃ）、さらに０．１重
量％のＩｒｇａｎｏｘ、０．１重量％のＨｏｓｔａｎｏ
ｘ、０．２重量％の着色剤から成る混合物を、実施例３
と同様に二軸押出機で顆粒化した。

【００９２】この顆粒状ポリマー材料から、実施例４お
よび７と同様にして圧縮成形板体を製造し、打抜き装置
でテストした。重量ロスは０．２８重量％であった。

【００９３】本発明による実施例５、６、７および８で
得られた型打抜き板体と、対比例Ａの型打抜き板体との
対比により、前者の重量ロスが１重量％より著しく少な
いのに対して、後者のそれは１．５重量％に達する。さ
らに、本発明のポリマーブレンドから得られた型打抜き
板体は、ことに平滑な表面、高い強靱性と共に長い耐用
寿命を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）５０から８５重量％の、共重合さ
れた１−アルケンを２．０から７．０重量％含有し、か
つ５００から１２００ｍｌ／ｇの粘度を有する、２０か
ら８０重量％の高分子量プロピレン共重合体（Ｉ）、お
よび共重合された１−アルケンを４．０から１０．０重
量％含有し、かつ２００から４５０ｍｌ／ｇの粘度を有
する、２０から８０重量％の低分子量プロピレン共重合
体（ＩＩ）を含有するプロピレンと１−アルケンとの共
重合体（Ａ）と、（ｂ）５から１０重量％のエチレン重合体（Ｂ）と、（ｃ）１０から４０重量％の、共重合された１−アルケ
ンを３０から７０重量％含有する、プロピレンと１−ア
ルケンとのゴム状共重合体（Ｃ）とを含有し、かつ５ｋ
ｇの荷重下、２３０℃で測定して０．１から５ｇ／１０
分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）、６から２０
の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および４から１５重量％の
１−アルケン合計含有分を示すことを特徴とするポリマ
ーブレンド。
【請求項２】上記のプロピレンと１−アルケンとの共
重合体（Ａ）が、共重合された１−アルケンを２から７
重量％含有し、かつ５００から１２００ｍｌ／ｇの粘度
を有する、４５から７５重量％の高分子量プロピレン共
重合体（Ｉ）、および共重合された１−アルケンを４か
ら１０重量％含有し、かつ２００から４５０ｍｌ／ｇの
粘度を有する、２５から５５重量％の低分子量プロピレ
ン共重合体（ＩＩ）を含有することを特徴とする、請求
項（１）のポリマーブレンド。
【請求項３】使用される上記重合体（Ｂ）が、０．９
００から０．９５０ｇ／ｃｍ³の密度を有するエチレン
単独重合体（ＨＤＰＥ）であることを特徴とする、請求
項（１）または（２）のポリマーブレンド。
【請求項４】上記のプロピレンと１−アルケンとのゴ
ム状共重合体（Ｃ）が、共重合された１−アルケンを３
５から６５重量％含有することを特徴とする、請求項
（１）から（３）のいずれかのポリマーブレンド。
【請求項５】（ａ）６０から８５重量％の共重合体
（Ａ）と、（ｂ）５から７重量％のエチレン重合体（Ｂ）と、（ｃ）１０から３５重量％の、プロピレンと１−アルケ
ンとのゴム状共重合体（Ｃ）とを含有することを特徴と
する、請求項（１）から（４）のいずれかのポリマーブ
レンド。
【請求項６】５ｋｇの荷重下、２３０℃で測定して
０．１から５．０ｇ／１０分のメルトフローインデック
ス（ＭＦＩ）、６から２０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
および４から１５重量％の１−アルケン合計含有分を示
すことを特徴とする、請求項（１）から（５）のいずれ
かのポリマーブレンド。
【請求項７】共重合体（Ａ）およびゴム状共重合体
（Ｃ）において使用される上記の１−アルケンが、エチ
レン、またはエチレンとＣ₄−Ｃ₁₂−１−アルケンであ
ることを特徴とする、請求項（１）から（６）のいずれ
かのポリマーブレンド。
【請求項８】二段階重合でまずプロピレン共重合体
（Ａ）を製造し、これを、混合装置中において、エチレ
ン重合体（Ｂ）およびゴム状共重合体（Ｃ）と混合する
ことにより、請求項（１）から（７）のいずれかのポリ
マーブレンドを製造する方法であって、（ａ）第一重合工程において、チタン含有固体組成分、
アルミニウム組成分および必要に応じてさらに電子供与
体化合物組成分を含有するチーグラー／ナッタ触媒組成
物の存在下、３０から１５０℃の温度、１０から１００
バールの圧力、０．５から６時間の平均滞留時間で、プ
ロピレンとさらに他の１−アルケンとを相互に重合させ
ることにより高分子量プロピレン共重合体（Ｉ）を形成
し、次いで（ｂ）第二重合工程において、第一重合工程で使用され
たチーグラー／ナッタ触媒組成物の存在下、３０から１
５０℃の温度、１０から１００バールの圧力、０．５か
ら６時間の平均滞留時間で、第一重合工程からのプロピ
レン共重合体（Ｉ）上に、プロピレンと、さらに他の１
−アルケンとを重合させることにより低分子量プロピレ
ン共重合体（ＩＩ）を形成し、次いで（ｃ）第三工程において、混合装置内で、上記両重合工
程から得られた共重合体（Ａ）に、エチレン重合体
（Ｂ）と、ゴム状重合体（Ｃ）を、１８０から３００
℃、０．１から５分の平均滞留時間で、混合することを
特徴とする方法。
【請求項９】上記の両重合工程における共重合が、懸
濁液中で行なわれることを特徴とする、請求項（８）の
方法。
【請求項１０】請求項（１）から（７）のいずれかの
ポリマーブレンドを含有することを特徴とする成形体ま
たは中空体。
【請求項１１】請求項（１）から（７）のいずれかの
ポリマーブレンドを含有することを特徴とする打抜き板
体。
【請求項１２】段プレスにおいて、１８０から３００
℃、１から５００バールの圧力、０．１から１２０分の
プレス時間で、顆粒化ポリマーブレンドから打抜き板体
を形成することを特徴とする、請求項（１１）の打抜き
板体の製造方法。