KR20060085777A - Additives containing nano type silver for feed and process for preparing it - Google Patents

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Abstract

본 발명은 0.1∼0.001㎛ 입도의 은이 탄산칼슘에 흡착된 가축 사료 첨가제를 제공한다. The present invention provides a livestock feed additive in which silver having a particle size of 0.1 to 0.001 mu m is adsorbed on calcium carbonate.

본 발명에 의하면, 통상 사용되는 가축의 사료에 항생물질을 배합하지 않은 사료를 제공하여 이를 섭취하는 인간에게 항생물질 내성이 없는 식품을 제공하게 되는 유용한 발명이다. According to the present invention, it is a useful invention to provide a food which does not contain antibiotics in the feed of a commonly used livestock, thereby providing a food that does not have antibiotic resistance to humans who consume it.

Description

나노 은함유 사료 첨가제 및 그의 제조방법{ADDITIVES CONTAINING NANO TYPE SILVER FOR FEED AND PROCESS FOR PREPARING IT }Nano silver-containing feed additives and a method of manufacturing the same {ADDITIVES CONTAINING NANO TYPE SILVER FOR FEED AND PROCESS FOR PREPARING IT}

본 발명은 나노형태의 은을 함유하는 가축사료용 첨가제 및 그의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to an additive for livestock feed containing silver in the form of nanoparticles and a method for producing the same.

가축 및 그의 생산품은 인류 식생활, 특히 단백질 공급원으로서 매우 중요하고, 인류의 건강과 생활의 질을 향상시키는 데 밀접한 관계가 있으며, 작금의 대량 생산방식의 축산에 있어서 사료의 품질과 양산방법에 따라 축산의 성패에 지대한 영향을 주고 있다. 특히, 근래의 각종 사료에는 동물의 질병예방과 성장을 촉진시키기 위하여 테트라사이클린 등의 항생물질을 과량 함유시켜 사용하고 있고, 이렇게 과량 투여된 항생물질이 가축에 축적되고, 이러한 항생물질이 축적된 고기나 그의 생산품인 유제품이나 알 등을 인간이 섭취하게 되면, 인체에 항생물질이 축적하게 되어 항생물질에 대한 내성이 생겨 질병의 치료에 커다란 문제로 대두되고 있다. 이에 정부는 출하 전 일정 기간 항생물질이 함유된 사료의 급식을 금하고 있으나, 이를 엄격하고 확실하게 시행할 수 있는 방법이 없으므로, 실질적으로는 축산농가에 권장하는 수단에 그치고 있는 실정이다. Livestock and its products are very important as human diets, especially as a source of protein and are closely linked to improving human health and quality of life. Has a profound effect on the success or failure of In particular, in recent years, various feeds are used by containing an antibiotic such as tetracycline in order to prevent animal disease and promote growth. When humans consume dairy products and eggs, which are his products, antibiotics accumulate in the human body, which makes them resistant to antibiotics, which is a major problem in the treatment of diseases. Therefore, the government prohibits the feeding of antibiotic-containing feeds for a certain period of time before shipping. However, there is no way to strictly and surely carry out this, so it is practically recommended only for livestock farmers.                         

한편, 동물 사료에는 철, 구리, 아연, 칼슘 등의 무기 물질이 필수 미네랄로서 미량 첨가시키고 있다. 그러나, 현재까지 은을 동물의 사료 첨가제로서 사용하는 것은 공식적으로 알려진 바 없고, 국내외 각 사료회사에서도 은을 사료 첨가제로서 사용되지 않고 있다. 그 이유로서는 은의 용도로서 살균, 살충작용이 있다는 것 이외에는 아직까지 잘 알려져 있지 않고, 또한 은 중독증 등의 해악의 우려가 있기 때문인 것으로 사료된다. On the other hand, trace amounts of inorganic substances such as iron, copper, zinc and calcium are added to the animal feed as essential minerals. However, until now, the use of silver as an animal feed additive is not officially known, and domestic and foreign feed companies do not use silver as a feed additive. The reason for this is that the use of silver is not well known yet, except that it has a bactericidal or insecticidal effect, and it is considered that there is a possibility of harm such as silver poisoning.

최근에 은(silver)은 살균, 살충작용 및 항균작용이 있음은 알려지고 있으며, 또한, 은을 이용한 각종 제품, 즉, 은사(銀絲)를 이용한 내복, 은 분말을 함유하는 화장품, 비누, 치약, 연고, 은단, 은이 침지된 활성탄(미국 이오닉스사 제품)의 정수기에의 사용 등에 널리 사용되고 있다. 그러나, 분진상태의 은에 과도하게 노출될 때, 청회색 눈, 비강, 목 및 피부 자극, 피부 궤양이 발증할 수 있으며, 만성적으로 노출되는 경우에는 은중독증에 걸리는 것이 알려져 있다. Recently, silver has been known to have bactericidal, insecticidal and antibacterial effects. In addition, various products using silver, that is, underwear using silver yarn, cosmetics containing silver powder, soap and toothpaste It is widely used for use in water purifiers of activated carbon (product of Ionics, Inc.) in which ointment, ointment, silver, and silver are immersed. However, it is known that overexposure to dusty silver can cause bluish gray eyes, nasal cavity, throat and skin irritation, skin ulcers, and chronic exposure to silver poisoning.

전술한 바와 같이, 동물 사료에 과량으로 함유되는 항생물질로 인한 사람의 피해를 줄이기 위하여 소량의 은을 사용함으로서 항생물질의 사료중의 함량을 극력 억제하거나, 사용하지 않아도 될 가능성이 있으나, 은 자체의 인체나 동물에 대한 독성이 있을 가능성이 있으므로, 은을 사료의 첨가제로 사용하는 것이 실질적으로 이루어지지 못하고 있는 실정이다.
As mentioned above, the use of a small amount of silver to reduce the damage of humans due to antibiotics contained in animal feed in excess can potentially suppress or eliminate the use of antibiotics in the feed. Because it may be toxic to humans or animals, the use of silver as an additive in feed is not practical.

이러한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명자는 은을 나노 크기의 미립자로 얻 어야 하고, 또한 얻어진 미립자의 은을 사료에 균일하게 배합될 수 있도록 하여야 함을 고려하여 이미 사료에 배합되고 있는 탄산칼슘 등의 다공성 물질에 흡착시킴으로서 나노 상태의 은을 사료에 배합할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다. In order to solve this problem, the present inventors have to obtain silver as nano-sized fine particles, and in order to uniformly mix the silver of the obtained fine particles into the feed, such as calcium carbonate already incorporated into the feed. The present invention has been completed by discovering that the nano-state silver can be blended into a feed by adsorbing on a porous material.

즉, 본 발명의 목적은 나노 상태의 은이 흡착된 탄산칼슘을 제공하는 것이다. That is, an object of the present invention is to provide a calcium carbonate to which silver in the nano state is adsorbed.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 나노 상태의 은이 흡착된 탄산칼슘을 가축 사료의 첨가제로서 사용을 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide the use of the calcium carbonate adsorbed in the nano state as an additive in livestock feed.

본 발명에서 사용되는 나노 상태의 은이란 은입자가 용액 중에서 침강하지 않고, 브라운 운동을 유지할 수 있는 입도의 은입자로서 그의 입경이 30㎛이하, 바람직하기로는 0.1∼0.001㎛이고, 이를 탄산칼슘, 또는 탄산칼슘과 황산동, 수산화아연, 기타 동물 사료의 미네랄 성분으로 사용되는 금속 또는 이들에서 유래하는 화합물의 분말, 필수 아미노산의 금속 킬레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 흡착하여 사료에 배합하면, 위장에서 위산에 탄산칼슘이 용해되어 은입자는 탄산칼슘에서 분리되어 위장 등을 통하여 체내에 흡수되어 살균작용 및 항균작용을 하게 된다. 이러한 은의 사료에의 배합량은 2∼10ppm이 바람직하다. The silver nanoparticles used in the present invention are silver particles having a particle size capable of maintaining brown motion without sedimentation in the solution, and have a particle diameter of 30 μm or less, preferably 0.1 to 0.001 μm, which is calcium carbonate, Or by adsorbing one or two or more selected from the group consisting of calcium carbonate, copper sulfate, zinc hydroxide, metals used as mineral components in animal feed or powders of compounds derived from them, and metal chelates of essential amino acids When the calcium carbonate is dissolved in gastric acid in the stomach, the silver particles are separated from the calcium carbonate and absorbed into the body through the stomach to have a bactericidal and antibacterial effect. As for the compounding quantity of this silver feed, 2-10 ppm is preferable.

가축 사료에 은입자 3000∼5000 ppm 원료를 투입하는 것은 약 99.5%가 수분이고, 나머지 약 0.5%가 은 나노 입자이므로 농축비 및 은 나노 입자의 융착에 의 한 제품의 손상이 예상된다. 따라서, 활성 탄산칼슘 등의 동물 사료 미네랄 성분인 기재에 은 입자를 흡착하여 여과한 후, 기재에 흡착된 은 나노 입자를 기재와 함께 건조, 분쇄하고, 이 제품을 각종 미네랄 성분으로 배합할 수 있도록 공급하는 것이다. 동물 사료 미네랄 영양소 제조시에 사용되는 기재중, 탄산칼슘은 미네랄 총량에 대해 약 10∼30중량%가 첨가되는데, 이러한 탄산칼슘은 석회석 또는 패각을 분쇄하여 사용하는 경우가 많다. 본 발명에서 사용하는 기재중, 탄산칼슘은 패각, 즉, 조개껍질을 소성하여 얻어진 다공성 탄산칼슘을 사용하며, 이와 유사한 흡착성을 갖는 제올라이트나 활성탄소는 섭식후, 위에서 위산에 용해되지 않아 은이 이들 기재로부터 빠져 나오지 못하므로 사용할 수 없다. 이들 다공성 기재는 나노 입자를 균일하게 흡착시킬 수 있는 물성을 가진다 하더라도 사용할 수 없다. 탄산칼슘 또는 탄산칼슘과 사료에 사용되는 다른 미네랄을 함유하는 기재에 은 나노 용액을 혼합하고, 혼합된 용액을 여과 탈수, 건조하여 얻어진 최종 제품은 탄산칼슘이 약 20%, 즉, 200,000ppm으로 고농축된 분말로 얻어져 단미사료, 미네랄에 재혼합하여 사용할 수 있다. Injecting 3000 ~ 5000 ppm of silver particles into livestock feed is about 99.5% of water, and about 0.5% of silver nanoparticles is expected to damage the product due to concentration ratio and fusion of silver nanoparticles. Therefore, silver particles are adsorbed onto a substrate which is an animal feed mineral component such as activated calcium carbonate and filtered, and then the silver nanoparticles adsorbed on the substrate are dried and ground together with the substrate, and the product can be blended with various mineral components. To supply. Among the substrates used in the production of animal feed mineral nutrients, calcium carbonate is added in an amount of about 10 to 30% by weight based on the total amount of minerals, and such calcium carbonate is often used by grinding limestone or shells. Among the substrates used in the present invention, calcium carbonate is a shell, that is, a porous calcium carbonate obtained by calcining shells, and zeolites or activated carbons having similar adsorption properties do not dissolve in gastric acid from the stomach after feeding. It can't be used because it can't escape These porous substrates cannot be used even if they have physical properties that can uniformly adsorb the nanoparticles. The final product obtained by mixing the silver nano solution with a substrate containing calcium carbonate or calcium carbonate and other minerals used in the feed, and filtering and dehydrating and drying the mixed solution, has a high concentration of about 20% calcium carbonate, that is, 200,000 ppm. It can be obtained as a powder and can be remixed with sweet foods and minerals.

이하, 은입자가 흡착되는 기재중 탄산칼슘을 대표예로 들어 그의 제조에 대하여 일례로 설명한다. Hereinafter, calcium carbonate is mentioned as a representative example in the base material which silver particle adsorbs, and the manufacture is demonstrated as an example.

패각을 소성하여 얻은 탄산칼슘을 약 10∼30배 중량부의 물에 용해하고, 여기에 탄산칼슘 량의 약 1/10의 중량부로 질산은을 가하고, 교반하여 균일 용액으로 하였다. 여기에 포도당과 주석산의 약 10:1의 혼합물을 약 질산은의 약 10 중량배로 가하여 교반하면 질산은은 모두 은으로 환원되어 용액중에 용해되어 있는 다공 성 탄산칼슘에 균일하게 흡착된다. 상기에서 얻어진 다공성 탄산칼슘에 은이 나노 입자로 흡착된 것을 여과기 등을 사용하여 압축 여과한다. 여액을 버리고, 침전물을 건조하여 목적물인 은입자가 흡착된 탄산칼슘을 얻을 수 있다. 여기서, 은이 탄산칼슘에 흡착되었는지 여부는 흡착 반응후 모액을 은 반응, 즉 산과의 반응 등을 사용하여 확인할 수 있다. The calcium carbonate obtained by calcining the shell was dissolved in about 10 to 30 times the weight part of water, and silver nitrate was added to about 1/10 weight part of the amount of calcium carbonate, and stirred to obtain a homogeneous solution. To this, a mixture of about 10: 1 of glucose and tartaric acid is added to about 10 weight times of about silver nitrate and stirred. All of the silver nitrate is reduced to silver and adsorbed uniformly to the porous calcium carbonate dissolved in the solution. The silver adsorbed to the porous calcium carbonate obtained above as nanoparticles is subjected to compression filtration using a filter or the like. The filtrate is discarded and the precipitate is dried to obtain calcium carbonate on which silver particles as the target product are adsorbed. Here, whether or not silver is adsorbed on calcium carbonate can be confirmed by using a silver reaction, that is, a reaction with an acid, etc. after the adsorption reaction.

본 발명은 상기와 같이 질산은과 탄산칼슘을 물에 용해하고, 이를 환원제를 사용하여 환원, 흡착시키는 것에 한정하는 것이 아니라, 시판의 나노 은입자 함유된 액상물을 탄산칼슘 등의 기재에 흡착시키고, 이를 동물 사료에 배합하는 것도 포함한다. The present invention is not limited to dissolving silver nitrate and calcium carbonate in water as described above, and reducing and adsorbing the same using a reducing agent, but adsorbing a commercially available liquid containing nano silver particles onto a substrate such as calcium carbonate, This includes blending it into animal feed.

상기에서 얻어진 은의 나노 입자가 흡착된 기재는 그의 기재가 한정되는 것은 아니고, 동물 사료에 사용되는 미네랄 성분을 탄산칼슘과 함께 흡착시켜 배합하여도 좋다. The base material on which the nanoparticles of silver obtained above are adsorbed is not limited, and may be blended by adsorbing the mineral component used in the animal feed together with calcium carbonate.

이렇게 얻어진 은 입자 흡착 기재를 돼지의 사료에 은의 배합량이 2∼8ppm 정도 되도록 항생물질 대신에 배합하고, 이 사료를 동물의 도축하기 전 일정기간 즉, 100일전부터 급식하여 본 바, 항생물질이 함유된 사료에 비해 거의 동등하거나, 우수한 질병 내성을 가지며, 육성률, 일당증체, 사료효율이 우수함을 확인할 수 있었다. 이를 시험예에서 더 상세히 설명한다.
The silver particle adsorption base material thus obtained was blended into the pig's feed instead of the antibiotic so that the amount of silver was about 2 to 8 ppm, and the feed was fed for a certain period of time before the slaughter of the animal, that is, 100 days ago. Almost equal to or better than diseased feed, disease resistance, growth rate, daily gain, feed efficiency was confirmed to be excellent. This will be described in more detail in Test Examples.

[실시예]  EXAMPLE

이하, 실시예를 들어 본 발명을 상세히 설명한다. 그러한 이들 실시예에 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, an Example is given and this invention is demonstrated in detail. The scope of the present invention is not limited to these examples.

실시예 1 Example 1

탄산칼슘 1 kg을 15ℓ용기에 넣고 강력 교반기로 교반하면서 시판의 은 나노용액 (5000 ppm) 10ℓ를 첨가하여 약 1시간 30℃에서 교반한 바, 투명한 용액으로 변하였다. 이 용액을 진공 여과하고, 탈수한 후, 전조하고, 분쇄기로 분쇄하여 얻어진 것을 325메쉬 채에 통과시켜 최종 제품을 얻었다. 이 제품은 은함량이 5%인 탄산칼슘 흡착물이었다.
1 kg of calcium carbonate was placed in a 15 L container, and 10 L of commercially available silver nano solution (5000 ppm) was added while stirring with a strong stirrer and stirred at 30 ° C. for about 1 hour. The solution was vacuum filtered, dehydrated, then rolled, pulverized with a grinder and passed through a 325 mesh to obtain a final product. This product was a calcium carbonate adsorbate containing 5% silver.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1에서 탄산칼슘 대신 입도가 30∼70 ㎛인 황산동 분말 82g과 탄산칼슘 940g을 사용한 이외는 동일하게 수행하였다. 얻어진 제품을 분석한 결과 은 함량은 평균 5.08%이었다.
Except for using calcium carbonate powder 82g and calcium carbonate 940g having a particle size of 30 ~ 70 ㎛ in Example 1 was carried out in the same manner. Analysis of the obtained product showed that the average silver content was 5.08%.

실시예 3Example 3

상기 실시예 1에서 탄산칼슘 대신 입도가 100∼1400 ㎛인 메티오닌-크롬 킬레이트 화합물 100g과 입도가 30∼50 메쉬인 탄산칼슘 900g을 사용한 이외는 동일하게 수행하였다. 얻어진 제품을 분석한 결과, 평균 은 함량은 5.09%이었다.
The same procedure as in Example 1 was performed except that 100 g of methionine-chromium chelate compound having a particle size of 100 to 1400 μm and 900 g of calcium carbonate having a particle size of 30 to 50 mesh were used instead of calcium carbonate. As a result of analyzing the obtained product, the average silver content was 5.09%.

시험예 1 Test Example 1                     

상기 실시예 1 및 3에서 얻어진 은이 흡착된 탄산칼슘을 항생물질이 배합되지 않은 돼지 사료(N사 제품)에 5ppm 함량이 되도록 배합하여 사료를 제조하고, 또한 N사의 시판용 사료를 대조로 사용하여 68일령의 돼지 366마리에 약 100∼110일간 계속 급식하여 사육하고, 육성률, 사료효율, 질환 감염 등의 하기 표 1의 항목을 검토하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다. Silver adsorbed calcium carbonate obtained in Examples 1 and 3 was formulated so as to have a content of 5 ppm in pig feed (N company's product) without antibiotics, and N was commercially prepared using a commercial feed as a control. 366 pigs of age were fed continuously for about 100 to 110 days to breed, and the items of Table 1, such as growth rate, feed efficiency, and disease infection, were examined, and the results are shown in Table 1.

입식두수 (두)Standing head (two) 출하두수 (두)Number of Shipments (Two) 입식체중 (kg, 평균)Standing weight (kg, average) 출하체중 (kg, 평균)Shipping Weight (kg, Average) 사육기간 (일, 평균)Breeding period (day, average) 증체량 (kg, 평균)Weight gain (kg, average) 육성율 (%)Growth rate (%) A등급 출현율 (%)Grade A Prevalence (%) 시험구 (실시예 1)Test tool (Example 1) 121121 119119 24.324.3 114.7114.7 102.7102.7 90.490.4 98.398.3 59.459.4 시험구 (실시예 2)Test tool (Example 2) 125125 123123 25.725.7 112.8112.8 101.5101.5 87.187.1 98.498.4 63.163.1 대조구Control 120120 9191 27.827.8 103.4103.4 109.3109.3 75.675.6 75.875.8 22.922.9

상기 표중, In the above table,

*입식두수: 1돈방당 평균 30두 사율(각 구별 4돈방)* Number of heads: 30 heads per pig room (4 pigs for each distinction)

*입식체중: 평균 68일령 기준으로 입식.* Weights: Stocks based on an average age of 68 days.

*출하체중: 평균 173일령 기준으로 출하* Weight: shipped on average of 173 days

*사육기간: 입식에서 출하까지의 평균 사육기간* Breeding period: Average breeding period from stocking to shipping

*증체량: 입식에서 출하까지의 평균증체량* Weight gain: Average weight gain from stock up to shipment

*육성율: 비육돈 생산성의 중요한 지표로 질병 감염 및 질병에 대한 저항력의 정도를 알 수 있다. (우수: 1∼3%, 양호: 4∼8%, 불량: 9%이상)Growth rate: An important indicator of hog productivity is the degree of resistance to disease infection and disease. (Excellent: 1-3%, Good: 4-8%, Poor: 9% or more)

본 시험은 질병의 발생 빈도가 높은 농장에서 실시한 시험이며, 임상결과 대조구는 약 22%가 PMWS(이유자돈 전신 소모성 증후군이라는 질병으로 최근 전국적 으로 확산되어 양돈장의 생산성 향상에 막대한 지장을 초래하는 질병)로 폐사하였다. 이에 반해 시험구는 같은 환경속에서도 은이 함유된 배합사료를 통해 PMWS에 대한 강한 항병력을 가짐을 확인하였다.This study was conducted on farms with high incidences of disease, and the clinical control group was about 22% of PMWS (a disease called systemic wasting syndrome), which has recently spread nationwide and has a significant impact on the productivity of pig farms. It died. On the contrary, the test zones were found to have a strong anti-history against PMWS through the combination feed containing silver even in the same environment.

*A 등급 출현율: 은을 함유한 사료를 급여할 때, 육질 향상에도 탁월한 효과가 있음이 입증되었다. * Grade A prevalence: Feeding silver-containing feeds has been shown to have an excellent effect on meat quality.

시험예 2Test Example 2

마우스 40마리에 본 발명의 사료 첨가제를 1일 10ppm/kg의 양으로 첨가하여 40일간 투여한 후, 은 중독증의 발증, 눈 빛깔의 변화 등을 검토하였다. 그 결과, 아무런 증상을 발견할 수 없었다.
40 mice were added with the feed additive of the present invention in an amount of 10 ppm / kg per day for 40 days, and then the onset of silver poisoning, changes in eye color, and the like were examined. As a result, no symptoms were found.

전술한 바와 같이, 본 발명의 은 입자 흡착물을 사료에 배합하면, 사료에 항생물질을 배합하지 않고도 건강하게 생육시킬 수 있고, 육성률이 우수하여 축산농가의 축산효율을 높일 수 있다. 또한, 축산물을 섭취하는 인간에게 항생물질에 내성을 일으키는 일을 방지할 수 있으며, 오히려 은이 극미량으로 흡수된 축산품을 섭취하여 건강을 증진시킬 수 있는 유리한 발명이다. As described above, when the silver particle adsorbent of the present invention is blended into the feed, it can be grown healthy without blending antibiotics in the feed, and the growth rate is excellent, and the livestock efficiency of the livestock farm can be improved. In addition, it is an advantageous invention that can prevent the occurrence of resistance to antibiotics in humans ingesting livestock products, and rather can promote health by ingesting livestock products absorbed in trace amounts of silver.

Claims (3)

입경 30㎛ 이하의 은이 흡착된 탄산칼슘을 사료 첨가제로 2∼10ppm의 양으로 배합된 가축 사료. Livestock feed comprising calcium carbonate adsorbed with a particle diameter of 30 μm or less in an amount of 2 to 10 ppm as a feed additive. 제 1항에 있어서, 탄산칼슘이 황산동, 수산화아연, 메티오닌의 금속의 킬레이트가 배합된 것을 사용함을 특징으로 하는 가축 사료 첨가제. The animal feed additive according to claim 1, wherein the calcium carbonate is a compound containing a chelate of a metal of copper sulfate, zinc hydroxide and methionine. 탄산칼슘을 약 10∼30배 중량부의 물에 용해하고, 여기에 탄산칼슘 량의 약 1/10의 중량부로 질산은을 가하고, 교반하여 균일 용액으로 한 후, 포도당과 주석산의 혼합물을 환원제로 사용하여 첨가하여 환원된 은이 탄산칼슘에 흡착시킴을 특징으로 하는 가축 사료 첨가제의 제조방법. Calcium carbonate was dissolved in about 10 to 30 times the weight part of water, and silver nitrate was added to about 1/10 weight part of the amount of calcium carbonate, stirred to form a homogeneous solution, and then a mixture of glucose and tartaric acid was used as a reducing agent. A method for producing livestock feed additives, characterized in that the reduced silver is adsorbed onto calcium carbonate.
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