KR20060079517A - 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물 - Google Patents

1액형 비금속 코팅용 도료 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20060079517A
KR20060079517A KR1020040117732A KR20040117732A KR20060079517A KR 20060079517 A KR20060079517 A KR 20060079517A KR 1020040117732 A KR1020040117732 A KR 1020040117732A KR 20040117732 A KR20040117732 A KR 20040117732A KR 20060079517 A KR20060079517 A KR 20060079517A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
coating composition
hydroxy
silane
solvent
Prior art date
Application number
KR1020040117732A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100638263B1 (ko
Inventor
윤성욱
강병도
장성철
현송원
Original Assignee
주식회사 케이씨씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 케이씨씨 filed Critical 주식회사 케이씨씨
Priority to KR1020040117732A priority Critical patent/KR100638263B1/ko
Publication of KR20060079517A publication Critical patent/KR20060079517A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100638263B1 publication Critical patent/KR100638263B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 냉장고 도어용, 에어컨 프런트 패널용 및 건축 내·외장용 유리타일 등 비금속에 도장되는 도료조성물에 관한 것으로서, 수산기를 갖는 아크릴수지 35 내지 80중량%, 헥사메칠렌디이소시아네이트계의 블록이소시아네이트 수지 5 내지 15중량%, 에폭시계 실란 1 내지 10중량%, 반응촉매로서 방향족 블록설폰산을 0.1 내지 4중량%, 용제 5 내지 30중량% 및 첨가제로 소포제 0.2 내지 2중량%, 증점제 0.1 내지 2중량%를 함유함으로써 우수한 부착성, 내약품성, 내자외선성, 내수성 등을 갖는 고기능성의 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물을 제공한다.

Description

1액형 비금속 코팅용 도료 조성물{Paint composition for coating non-metal}
본 발명은 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유리, 타일 등 유리판에 도장되는 고경도, 내약품성, 부착성 등의 우수한 도막물성을 갖는 비금속 코팅용 도료 조성물에 관한 것이다.
공업용 유리판이라 함은 냉장고 및 에어컨 프런트용 유리판넬, 가구프론트용 유리판넬, 인테리어용 유리타일 및 건축외장재용 유리 등의 유리판을 말한다.
기존에 유리용 도료에 사용된 수지조성물로는 폴리에스터계, 에폭시계 수지를 사용하였으나, 부착성과 내수성에서의 물성이 떨어지는 문제점을 갖고 있었으며, 구성성분의 화학적 구조로 인한 저장성 문제로 주제와 경화제를 분리한 2액형 타입으로 사용되고 있다, 이에 따라 도장작업 시 주제와 경화제를 혼합해야 하는 번거로움과 일단 혼합하면 가사시간 때문에 일정시간 내에 도료를 소진해야 하고, 남은 도료는 폐기해야만 한다는 단점이 있다.
현재 이를 개선하기 위해 아크릴/멜라민/에폭시 혼합 수지조성물을 적용한 1 액형 도료를 사용하고 있으나, 내수성 및 부착성이 저하되고, 특히 저장안정성이 떨어지는 문제점이 있다.
상기 부착성 및 내수성은 유리용 도료의 물성에서 가장 중요한 성질로서, 오랜 기간 사용하는 가전, 가구, 건축물의 특성으로 인하여 장시간 부착을 유지하여야 하는데, 도료에 사용된 수지 조성물이 완전히 경화하여 유리와 강한 부착을 형성하여야만 한다. 이로 인해 오랜 기간동안 외부환경에 노출되었을 때 도막의 부착 불량으로 인한 불량을 방지할 수 있다.
일반적인 공업용 유리판의 도장 공정을 살펴보면, 먼저 유리소지를 세척하고 스프레이 방식으로 펄이나 메탈릭을 하도로 도장하고 별도의 건조 없이 바로 상도로 솔리드 색상을 도장하여 150℃~180℃에서 10~20분간 건조하여 완성품을 얻거나, 실크스크린 인쇄로 1회 도장 후 지촉건조 후 마지막 상도도장 후 150℃~180℃에서 10~20분간 건조하여 디자인에 따라 2회 내지 8회 도장하여 완성품을 얻는다.
현재 아크릴/멜라민/에폭시계 혼합 수지조성물을 사용한 도료의 경우는 일반적으로 도료 조성물 내에서 경화제 및 촉매 등과 화학반응이 일어나 도막의 부착성 및 저장안정성이 떨어지는 현상을 나타난다.
위와 같이, 현재 일반적으로 사용되는 공업 유리판용 도료의 부착성, 내습성, 내용제성, 내약품성, 내자외선성, 내한내열성, 내비등수성의 성능을 향상시키기 위하여 고기능성의 유리용 도료조성물이 필요하며, 도료의 손실 및 환경오염문제 감소를 위한 1액형 도료의 저장안정성이 우수한 도료조성물이 필요하다.
또한 피도물에 도장하는 방식을 기존의 스프레이 도장방식 뿐만 아니라 실크 스크린 도장방식으로도 변화시켜 기존의 스프레이 도장 시 발현할 수 없는 무늬와 색상 및 스프레이 도장 시 발생하는 도료의 손실 및 이로 인한 환경오염문제를 감소시키는 것이 바람직하다.
따라서 본 발명의 목적은 우수한 부착성, 내습성, 내용제성, 내약품성, 내자외선성, 내한내열성, 내비등수성 및 저장안정성이 우수한 고기능성의 비금속 코팅용 도료 조성물을 제공하는 데 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 비금속 코팅용 도료 조성물은 수산기 값이 10 내지 40mgKOH/g, 평균분자량 10,000 내지 50,000, 유리전이온도가 25 내지 60℃인 아크릴수지 35 내지 80중량%; 헥사메틸렌디이소시아네이트계의 블록이소시아네이트 수지 5 내지 15중량%; 에폭시계 실란 1 내지 10중량%; 반응촉매로서 방향족 블록설폰산 0.1 내지 4중량%; 용매 5 내지 30중량%; 및 첨가제로 소포제 0.2 내지 2중량% 및 증점제 0.1 내지 2중량%를 포함하는 것임을 그 특징으로 한다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 비금속 코팅용 도료 조성물은 아크릴수지, 블록이소시아네이트 수지, 에폭시계 실란 및 반응촉매로서 방향족 블록설폰산을 함유한다.
(1)아크릴 수지
먼저 유리용 수지 조성물의 주체인 아크릴 수지는 수산기를 포함하는 아크릴 백본 구조를 갖는 것이 바람직하다.
이같은 수산기를 갖는 아크릴 수지의 함량은 전체 도료 조성물 중 35중량% 내지 80중량%인 바, 그 함량이 35중량% 미만이면 소지와의 부착성 저하 및 도료의 고형분 조절과 안료함량 선택에 한계가 있어 바람직하지 않고 80중량% 초과면 내용제성이 현격히 떨어져 바람직하지 않다.
본 발명에서 사용할 수 있는 아크릴 수지는 아크릴 단량체를 이용하여 수산기 값이(mgKOH/g) 10 내지 40이고, 중량평균 분자량이 10,000 내지 50,000 인 아크릴수지를 사용한다. 상기 아크릴수지의 유리전이온도가 25 내지 60℃인 특성치를 갖도록 제조된 아크릴 수지이면 더욱 바람직하다.
만일, 아크릴 수지의 수산기 값이 10보다 작으면 경화반응 시 화학결합의 부족으로 전반적인 도막물성의 저하현상이 발생하고, 수산기 값이 40보다 크면 경화제량이 많이 필요하게 되어 경제성에 문제가 된다.
또한, 아크릴 수지의 중량평균 분자량이 10,000보다 작으면 분자량이 작아져 도막의 제반 물성이 약화되고, 50,000보다 큰 중량평균 분자량을 가지면 용해성이 떨어지고 수지합성 시 어려움이 발생한다.
더욱 바람직하기로는 유리전이 온도가 25℃ 내지 60℃인 아크릴수지를 사용하는 바, 유리전이 온도가 25℃ 보다 낮으면 도막경도가 약해 내스크래치성이 취약해지고, 유리전이 온도가 60℃ 보다 높으면 지나친 경도상승으로 도막의 깨짐 현상 이 나타난다.
이러한 아크릴 수지는 수산기를 갖는 아크릴 단량체를 필수 성분으로 하는 바, 본 발명에서는 히드록시-에틸아크릴레이트, 히드록시-프로필아크릴레이트, 히드록시-부틸아크릴레이트, 히드록시-메틸메타크릴레이트, 히드록시- 에틸메타아크릴레이트, 히드록시-프로필메타크릴레이트, 히드록시- 부틸메타크릴레이트 등의 수산기를 갖는 아크릴 단량체 중 선택된 1종 이상의 것을 사용한다. 또한, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 외에도 아크릴 수지 제조시 사용되는 통상의 단량체를 같이 사용할 수 있다. 이와같은 단량체로는 아크릴계 및 비닐계 단량체인 스티렌, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말-부틸 아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메타아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 아크릴아마이드, 메타아크릴아마이드, 비닐클로라이드, 메타크릴산, 아크릴산을 주로 하여 이루어지는 군에서 선택된 1종이상의 단량체를 들 수 있다. 수산기를 갖는 아크릴 단량체는 통상의 단량체의 1:1 내지 4:1 비율로 혼합하는 것이 바람직하다.
기존의 2액형 비금속 코팅용 도료 조성물의 경우, 아크릴 수지 제조시 아크릴 단량체에 실란기나 에폭시기를 부여해 부착성을 증진하였으나, 1액형의 경우 아크릴수지내 실란기나 에폭시기를 갖는 경우, 도료 제조시 촉매 등과 반응하여 저장성이 양호하지 않기 때문에 사용하지 않는 것이 바람직하다.
(2)헥사메칠렌디이소시아네이트계의 블록이소시아네이트 수지
본 발명 도료 조성물 중에는 헥사메칠렌디이소시아네이트계의 블록 이소시아 네이트 수지를 전체 조성 중 5 내지 15중량%로 포함하는 것이 바람직한 바, 그 함량이 5중량% 미만이면 화학결합의 결여로 전반적인 도막물성저하가 야기되고, 15중량%를 초과하면 도막의 깨짐현상 및 저장성 저하현상이 나타나기 때문이다.
상기 헥사메칠렌디이소시아네이트계의 블록 이소시아네이트 수지의 구체적인 예로는, 독일 바이엘사의 Desmodur BL3175(제품명) 또는 일본폴리우레탄공업사의 CORONATE-2507(제품명)을 들 수 있다.
상기 아크릴 수지와 헥사메칠렌디이소시아네이트계 블록 이소시아네이트 수지와의 혼합비율은 불휘발분 비로 하여 5/1 내지 12/1비율 (아크릴수지/이소시아네이트수지)로서 적용하였다.
(3)에폭시계 실란
아크릴수지 및 멜라민 수지만을 사용한 도료의 경우 도막성질에서 부착성 및 내비등수성에서 취약한 물성을 나타낸다.
이와같이 취약한 부착성 및 내비등수성의 물성의 보완을 위하여 에폭시계 실란을 도입하는 바, 그 함량은 전체 도료 조성 중 1 내지 10중량%인 것이 바람직하다. 만일, 에폭시계실란을 전체 도료 조성 중 1중량% 미만으로 포함하면 부착성이 저하되고, 10중량% 초과면 비반응 물질이 잔존하게 되어 내용제성 및 내수성에 취약해지기 때문이다.
에폭시계 실란의 구체적인 예로서는 β-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리메톡시 실란, γ-글리시독시 프로필 메틸 디에톡시 실란, γ-글리시독시 프로필 트리메톡시 실란, γ-글리시독시 프로필 트리에톡시 실란을 들 수 있다.
(4)반응 촉매
도막의 경화도에 영향을 주는 또 하나의 요소는 반응 촉매로서, 본 발명에서는 강산성의 방향족계 블록설폰산을 적용한다.
블록 산촉매의 블록에이전트는 일반적으로 아민이 사용되어지는데, 본 발명에서와 같은 비금속, 특히 유리용 도료에 아민블록산촉매가 적용되어질 경우 아민이 반응하여 저장성에 악영향을 주어 증점 및 겔화 현상이 발생하므로 에폭시 또는 우레탄계 폴리머로 블록된 산촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 반응 촉매인 산촉매의 사용량은 전체 도료 조성 중 0.1 내지 4중량%인 바, 이 범위를 벗어날 경우 도막의 경화도와 같은 부영향이 나타나기 때문이다.
(5) 용제
도료를 도장시 작업성에 영향을 주는 요소 중 하나인 용제는 도장방법에 따라 달라진다.
실크스크린 인쇄로 도장시에는 도장방법의 특성상 건조속도가 느린 용제가 사용되어져야 하는 바, 구체적으로는 부틸셀루솔브, 메틸살리실레이트, 부틸카비톨, 코코졸 150, 코코졸 200, 프로필렌글리콜모노메틸아세테이트, 사이클로헥사논, 노르말 부탄올, 이소부탄올, 이소프론 등의 지건용제 1종 이상을, 스프레이 도장방법에서는 건조속도가 빠른 자일렌, 톨루엔, 이소프로필알콜, 에탄올, 메탄올 메틸에틸케톤, 부틸아세테이트 등의 용제중 1종이상의 용제를 5 내지 30 중량%를 사용하며, 5 중량% 미만일 경우 도장작업중 용제의 휘발로 인한 도료의 점도상승으로 도막의 외관 및 색상이 불량하며, 30 중량% 초과시 도료저장시 침강 및 하트케익등 의 문제가 발생할 수 있다.
(6) 소포제
실크스크린 인쇄의 특성상 매우 강한 소포제를 전체 조성중 0.2 내지 2 중량%로 포함하는 것이 바람직한 바, 그 함량이 0.2중량% 미만이며 소포성이 약해 도막에 기포가 잔존하게되어 외관불량이 발생하고, 2중량% 초과시 도막의 층간부착이 저하되고, 건조시간이 길어지는 현상이 나타나기 때문이다.
상기 소포제의 구체적인 예로서 독일 테고사의 FOAMEX(제품명), AIREX930(제품명), 일본 신에츠사의 KF96(제품명), KS66(제품명) 등이 있다.
(7) 증점제
도료 저장시 안료성분의 침강을 방지하고 도장 작업시 흐름성 등을 개선하고 특히 도료의 투명성 및 우수한 색감 발현을 위하여 액상 증점제가 사용되어져야하며, 전체 조성중 0.1 내지 2중량%를 사용하는 것이 바람직한바, 그 함량이 0.1중량% 미만이면, 도료 저장시 안료성분의 침강이 발생하고, 2중량% 초과시 도료의 칙소성 및 점도가 상승하여 외관 불량이 발생하기 때문이다.
상기 증점제의 구체적인 예로서, 독일 비와이케이사의 BYK-410(제품명), 미국 트로이사의 Troythix21BA(제품명) 등이 있다.
이하, 본 발명을 하기의 실시예로써 구체적으로 설명하지만 본 발명의 범위가 이에 의해 제한되는 것은 아니다.
<아크릴 수지의 제조>
아크릴 수지의 가장 큰 특징은 아크릴 폴리올 수지의 수산가와 모노머 조성 및 분자량을 조절하고, 기존의 실란기나 에폭시기를 포함하지 않으면서, 경화후 도막의 내수성, 유연성, 유리 등의 비금속 소재에 대한 부착성을 우수하게 하는 것이다.
합성예 1
온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 코코졸#100 40중량%를 투입하고 120℃로 승온시켰다. 다음에 모노머로서, 메틸메타크릴레이트 20중량%, 스티렌 12중량%, 부틸아크릴레이트 10중량%, 2-히드록시에틸메타크릴에이트 5중량%, 와 개시제로서 터셔리-부틸퍼옥시-벤조에이트 2.5중량%로 구성된 혼합물을 3시간에 걸쳐서 적하시켰다. 다음에 120℃에서 2시간 유지시킨 후, 개시제인 터셔리-부틸퍼옥시-벤조에이트 0.5중량%를 코코졸#100 10중량%에 용해시켜 수득한 혼합액을 10분간 적하하였다. 다음에 다시 2시간 유지시켜 반응시켜 아크릴폴리올을 수득하였다. 수득한 아크릴폴리올의 점도, 유리전이온도, 수산기가 및 중량평균 분자량을 측정하였다. 사용된 성분비 및 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
합성예 2
온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 코코졸#100 40중량%를 투입하고 120℃로 승온시켰다. 다음에 모노머로서, 메틸메타크릴레이트 20중량%, 스티렌 12중량%, 부틸아크릴레이트 5중량%, 2-히드록시에틸메타크릴에이트 10중량%, 와 개시제로서 터셔리-부틸퍼옥시-벤조에이트 2.5중량%로 구성된 혼합물을 3시간에 걸쳐서 적하시켰다. 다음에 120℃에서 2시간 유지시킨 후, 개시제인 터셔리-부틸퍼옥시 -벤조에이트 0.5중량%를 코코졸#100 10중량%에 용해시켜 수득한 혼합액을 10분간 적하하였다. 다음에 다시 2시간 유지시켜 반응시켜 아크릴폴리올을 수득하였다. 수득한 아크릴폴리올의 점도, 유리전이온도, 수산기가 및 중량평균 분자량을 측정하였다. 사용된 성분비 및 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
합성예 3
온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 코코졸#100 40중량%를 투입하고 120℃로 승온시켰다. 다음에 모노머로서, 메틸메타크릴레이트 20중량%, 스티렌 18중량%, 부틸아크릴레이트 5중량%, 2-히드록시에틸메타크릴에이트 5중량%와 개시제로서 터셔리-부틸퍼옥시-벤조에이트 1.5중량%로 구성된 혼합물을 3시간에 걸쳐서 적하시켰다. 다음에 120℃에서 2시간 유지시킨 후, 개시제인 터셔리-부틸퍼옥시-벤조에이트 0.5중량%를 코코졸#100 10중량%에 용해시켜 수득한 혼합액을 10분간 적하하였다. 다음에 다시 2시간 유지시켜 반응시켜 아크릴폴리올을 수득하였다. 수득한 아크릴폴리올의 점도, 유리전이온도, 수산기가 및 중량평균 분자량을 측정하였다. 사용된 성분비 및 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
비교합성예 1
온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 코코졸#100 40중량%를 투입하고 120℃로 승온시켰다. 다음에 모노머로서, 메틸메타크릴레이트 25중량%, 부틸아크릴레이트 7중량%, 2-히드록시에틸메타크릴에이트 5중량%, 트리메톡시실란에틸메타크릴레이트 10중량%와 개시제로서 터셔리-부틸퍼옥시-벤조에이트 2.5중량%로 구성된 혼합물을 3시간에 걸쳐서 적하시켰다. 다음에 120℃에서 2시간 유지시킨 후, 개시 제인 터셔리-부틸퍼옥시-벤조에이트 0.5중량%를 코코졸#100 10중량%에 용해시켜 수득한 혼합액을 10분간 적하하였다. 다음에 다시 2시간 유지시켜 반응시켜 아크릴폴리올을 수득하였다. 수득한 아크릴폴리올의 점도, 유리전이온도, 수산기가 및 중량평균 분자량을 측정하였다. 사용된 성분비 및 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
비교예 2
온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 코코졸#100 40중량%를 투입하고 120℃로 승온시켰다. 다음에 모노머로서 스티렌 5중량%, 메틸메타크릴레이트 15중량%, 부틸아크릴레이트 7중량%, 2-히드록시에틸메타크릴에이트 10중량%, 글리시딜메타크릴레이트 10중량%와 개시제로서 터셔리-부틸퍼옥시-벤조에이트 2.5중량%로 구성된 혼합물을 3시간에 걸쳐서 적하시켰다. 다음에 120℃에서 2시간 유지시킨 후, 개시제인 터셔리-부틸퍼옥시-벤조에이트 0.5중량%를 코코졸#100 10중량%에 용해시켜 수득한 혼합액을 30분간 적하하였다. 다음에 다시 2시간 유지시켜 반응시켜 아크릴폴리올을 수득하였다. 수득한 아크릴폴리올의 점도, 유리전이온도, 수산기가 및 중량평균 분자량을 측정하였다. 사용된 성분비 및 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
구분 합성예1 합성예2 합성예3 비교합성예1 비교합성예2
점도 Z2 Z3 Z4 Z3 Z3
수산기가 15 30 15 15 30
글리시딜메타아크릴레이트(GMA) - - - - 10%
실란모노머 - - - 10% -
Tg 50℃ 45℃ 50℃ 45℃ 50℃
분자량 15000 15000 25000 15000 15000
상기 표 1 기재에 있어서, 점도는 25℃에서 가드너점도계로 측정한 것이고, 수산기가는 수지 고형분에 대한 값이다.
<도료 조성물의 제조>
실시예 1~3 및 비교예 1~ 2
다음 표 2에 나타낸 바와 같이 상기 합성예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 수득된 주체수지인 아크릴 수지에 블록이소시아네이트 수지, 에폭시계 실란, 산촉매 및 첨가제를 이용하여 1액형 유리용 도료조성물을 제조하였다.
구 분 실시예(g) 비교예(g)
1 2 3 1 2 3 4 5
주제 조성 합성예1수지 70 - - - - 70 - -
합성예2수지 - 65 - - - - 65 -
합성예3수지 - - 70 - - - - -
아크릴수지 - - - - - - - 80
비교합성예1수지 - - - 70 - - - -
비교합성예2수지 - - - - 65 - - -
멜라민수지 - - - - - - - 9
블록이소시아네이트1 5 8 5 5 8 - 8 -
블록이소시아네이트2 - - - 3 - 5 - -
에폭시수지 - - - - - - - 3
에폭시계실란 3 3 5 - - 3 - -
아미노계실란 - - - - 3 - 3 -
산촉매 1 1 1.2 1.2 1 1 1 0.5
용제 19 21 17 19 21 19 21 6
첨가제 2 2 1.8 1.8 2 2 2 1.5
합계(g ) 100 100 100 100 100 100 100 100
위의 도료배합에서 사용된 성분의 대표적인 예는 다음과 같다. *블록이소시아네이트수지1:헥사메틸렌디이소시아네이트(Desmodur-BL3175) *블록이소시아네이트수지2:크실렌디이소시아네이트 *에폭시계실란:3-Glycidoxypropyltrimethoxy silane *이미노계실란:3-Aminopropyltriethoxy silane *용제:Xylene, dibuthylene glycol, Methyl salicylate *산촉매:Nacure-5414 *첨가제:소포제,증점제가 포함된다 *아크릴수지의 불휘발분:45% *블록이소시아네이트의 불휘발분:70%
유리용 도료 조성물의 물성평가시험
상기 실시예 및 비교예의 배합비에 따라 얻어진 1액형 유리용 도료 조성물에 대하여 부착성 및 각종 물성을 평가하기 위하여 얻어진 도료 조성물의 총량 대비 15중량부의 알루미늄박과 5중량부의 조색제를 혼합한 실크 스크린용 도료와 도료조성물의 총량대비 50중량부의 속건성용제와 8중량부의 알루미늄박, 2중량부의 조색제를 혼합한 스프레이용의 2종의 도료를 물성 평가용 도료로 사용하였다.
상기 본 발명의 물성평가를 위하여 수세 처리된 유리판에 실크스크린으로 25~30마이크론, 스프레이로 50~60마이크론 두께로 도장하고, 다음 표 3의 물성평가 실험방법에 의해 평가하였다. 상기 도료의 건조조건은 180℃에서 15분으로 하였다. 상기 유리용 도료 조성물의 물성 항목에 대한 평가 결과를 다음 표 3에 나타내었다.
물성항목 구 분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4
부착성 1mm cross cut 100/100 100/100 100/100 98/ 100 90/ 100 100/100 100/100
연필경도 미쓰비시연필 3H 3H 3H 5H 3H 4H 3H
내비등수성 98±2℃ 끓는 물에 1시간 침지 양호 양호 양호 박리 변색 양호 양호
내용제성 에탄올, IPA 50회 rubbing 50회 50회 50회 50회 20회 50회 50회
내한내열성 -20℃/2hrs ↔60℃, RH90↑2hrs 100회 양호 양호 양호 양호 변색 양호 양호
내습성 50℃/RH90 240시간 양호 양호 양호 양호 변색 양호 양호
내자외선성 QUVB 500시간 양호 양호 양호 양호 변색 양호 양호
내알카리성 5% NaOH,24시간(SPOT TEST) 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
내산성 5% H2SO4,24시간(SPOT TEST) 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
재도장성 1mm cross cut 양호 양호 양호 양호 양호 겔화 양호
저장성 60℃/300시간 양호 양호 양호 겔화 증점 겔화 증점
* 비교예3의 경우 도료 제조시 증점현상이 발생하였다. * 저장성은 초기점도 901KU±10%이내의 점도변화를 보일 때를 양호하다고 판단하였다. * 내자외선성은 광택유지율 90%이상, △E : 1.5이하일 때 양호하다고 판단하였다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명의 1액형 유리용 도료조성물은 종래의 2액형 유리용 도료 조성물을 1액형화 함으로써 도장작업시 주제와 경화제를 혼합해야하는 과정이 없고, 2액형이 갖고 있는 가사시간에 따른 도장작업시간의 제약을 해소하였고, 또한 도료의 손실도 줄일 수 있을 뿐만 아니라 종래의 2액형 유리용 도료 조성물이 가지고 있는 고내후성, 고경도, 내약품성, 부착성, 내비등수성 등의 우수한 도막 물성을 동등 내지 그 이상으로 나타내며, 이에 더하여 아크릴, 멜라민 및 에폭시계의 혼합조성물이 갖고 있는 저장안정성 문제가 없다.
상기에서는 본 발명이 실시예를 참조하여 설명하였지만, 본 발명의 하기 청구범위에 기재된 본 발명의 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (6)

  1. 수산기 값이 10 내지 40, 평균분자량 10,000 내지 50,000, 유리전이온도 25℃ 내지 60℃의 특성치를 갖는 아크릴수지 35 내지 80중량%;
    헥사메틸렌디이소시아네이트계의 블록이소시아네이트 수지 5 내지 15중량%;
    에폭시계 실란 1 내지 10중량%;
    반응촉매로서 방향족 블록설폰산 0.1 내지 4중량%;
    용제 5 내지 30중량%;
    첨가제로 소포제 0.2 내지 2중량% 및 증점제 0.1 내지 2중량%를 포함하는 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴수지는 수산기를 가지는 아크릴계 단량체로써 히드록시-에틸아크릴레이트, 히드록시-프로필아크릴레이트, 히드록시- 부틸아크릴레이트, 히드록시-메틸메타크릴레이트, 히드록시-에틸아크릴레이트, 히드록시-프로필메타크릴레이트 및 히드록시-부틸메타크릴레이트 중 선택된 1종 이상의 단량체를 함유하는 것을 특징으로 하는 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 에폭시계 실란은 β-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에 틸트리메톡시 실란, γ-글리시독시 프로필 메틸 디에톡시 실란, γ-글리시독시 프로필 트리메톡시 실란, γ-글리시독시 프로필 트리에톡시 실란 중에 선택된 1종 또는 2종 이상의 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 방향족 블록설폰산은 에폭시 또는 우레탄계 폴리머로 블록되어 있는 것임을 특징으로 하는 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 용제는 실크스크린 인쇄로 도장 시 부틸셀루솔브, 메틸살리실레이트, 부틸카비톨, 코코졸 150, 코코졸 200, 프로필렌글리콜모노메틸아세테이트, 사이클로헥사논, 노르말 부탄올, 이소부탄올 및 이소프론 중에서 선택된 1종 이상의 용제를 사용하는 것이 특징인 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 용제는 스프레이 도장방법 시 자일렌, 톨루엔, 이소프로필알콜, 에탄올, 메탄올 메틸에틸케톤 및 부틸아세테이트 중 선택된 1종 이상의 용제를 사용하는 것이 특징인 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물.
KR1020040117732A 2004-12-31 2004-12-31 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물 KR100638263B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040117732A KR100638263B1 (ko) 2004-12-31 2004-12-31 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040117732A KR100638263B1 (ko) 2004-12-31 2004-12-31 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060079517A true KR20060079517A (ko) 2006-07-06
KR100638263B1 KR100638263B1 (ko) 2006-10-24

Family

ID=37171144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040117732A KR100638263B1 (ko) 2004-12-31 2004-12-31 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100638263B1 (ko)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100726980B1 (ko) * 2005-12-28 2007-06-14 (주)디피아이 홀딩스 2액형 유리 배면용 도료 및 이를 형성하기 위한 유리배면용 도료 제조 방법
KR100923933B1 (ko) * 2007-12-31 2009-10-29 (주)디피아이 홀딩스 1액형 유리 코팅 조성물
WO2012093871A1 (en) * 2011-01-05 2012-07-12 Akzo Nobel Coatings International B.V. Mono-fluid type paint composition for coating glass with excellent anti-alkalinity
KR101292507B1 (ko) * 2010-12-30 2013-08-01 조광페인트주식회사 아크릴계 일액형 도료 조성물
KR101424052B1 (ko) * 2012-05-16 2014-07-29 주식회사 케이씨씨 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물
WO2018022228A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Behr Process Corporation Water based sealer with superior durability

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101232606B1 (ko) 2010-12-02 2013-02-13 연세대학교 산학협력단 난접착 금속소재용 광경화성 코팅 또는 접착 조성물 및 이의 제조방법
KR101744008B1 (ko) * 2014-12-24 2017-06-07 주식회사 케이씨씨 비철금속 코팅용 도료 조성물 및 도장 물품
KR101829522B1 (ko) 2016-01-12 2018-02-14 주식회사 케이씨씨 비철금속용 베이스 도료 조성물

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100726980B1 (ko) * 2005-12-28 2007-06-14 (주)디피아이 홀딩스 2액형 유리 배면용 도료 및 이를 형성하기 위한 유리배면용 도료 제조 방법
KR100923933B1 (ko) * 2007-12-31 2009-10-29 (주)디피아이 홀딩스 1액형 유리 코팅 조성물
KR101292507B1 (ko) * 2010-12-30 2013-08-01 조광페인트주식회사 아크릴계 일액형 도료 조성물
WO2012093871A1 (en) * 2011-01-05 2012-07-12 Akzo Nobel Coatings International B.V. Mono-fluid type paint composition for coating glass with excellent anti-alkalinity
KR101321864B1 (ko) * 2011-01-05 2013-10-28 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 내알칼리성이 우수한 1액형 유리용 도료 조성물
KR101424052B1 (ko) * 2012-05-16 2014-07-29 주식회사 케이씨씨 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물
WO2018022228A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Behr Process Corporation Water based sealer with superior durability
EP3491085A4 (en) * 2016-07-29 2020-03-04 Behr Process Corporation WATER-BASED MOUTHPIECES PROVIDING SUPERIOR DURABILITY
US10934449B2 (en) 2016-07-29 2021-03-02 Behr Process Corporation Water based sealer with superior durability
AU2017301461B2 (en) * 2016-07-29 2021-10-07 Behr Process Corporation Water based sealer with superior durability
US11572487B2 (en) 2016-07-29 2023-02-07 Behr Process Corporation Water based sealer with superior durability

Also Published As

Publication number Publication date
KR100638263B1 (ko) 2006-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101153155B (zh) 底漆涂料组合物及其制备方法
US9850396B2 (en) Aqueous coating composition
JP3298891B2 (ja) 塗料組成物、塗料組成物の製造方法及び無機酸化物ゾルの分散体の製造方法
CN105949983B (zh) 一种高固含的快干型耐擦伤清漆组合物、制备方法及用途
CN107880705A (zh) 一种具有高硬度和高密着特性的水性环保涂料及其制造方法
CN106381026B (zh) 一种高硬度高耐磨丙烯酸酯水性漆
KR100638263B1 (ko) 1액형 비금속 코팅용 도료 조성물
CN105199514A (zh) 一种金属彩钢屋面氟碳弹性防水涂料及其制备方法
CN109749611A (zh) 一种超耐汽油性水性清漆及其制备方法
KR20130078644A (ko) 내화학성, 내스크래치성 및 스크래치 복원성이 우수한 1액형 자동차 상도용 투명 도료 조성물
CN103270122A (zh) 用于涂覆玻璃且具有优异耐碱性的单液型漆组合物
CN109312189A (zh) 水性涂料组合物
CN101921539B (zh) 一种用于涂覆板材的组合物及其在板材上的应用
KR102324161B1 (ko) 콘크리트 구조물의 중성화 방지 수성 페인트 및 이의 제조방법.
KR101808389B1 (ko) 자동차 보수용 서페이서 도료 조성물
CN114921167A (zh) 满足高橘皮要求的汽车外饰清漆及其制备方法、施工方法
WO2009013576A1 (en) Reactive diluents for modifying thermosetting paint compositions and paint compositions in which they are used.
CN114806365A (zh) 一种水性氟碳涂料及其涂装方法
EP3399002B1 (en) Highly scratch resistant one-pack type paint composition
KR20050069731A (ko) 자동차 투명도료용 수지 및 이를 함유하는 자동차 용제형일액형 투명 상도 도료 조성물
KR100413852B1 (ko) 1액형 실리콘 변성 아크릴계 도료 조성물 및 이의 제조방법
KR101052934B1 (ko) Ｖｏｃ저감 하이솔리드 도료 조성물
KR101928148B1 (ko) 도료 조성물
KR101029489B1 (ko) 후도막 일액형 폴리우레탄 도료 조성물
KR101761489B1 (ko) 고내스크래치성 1액형 도료 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee