KR20060073522A

KR20060073522A - 인간 케라틴 물질 염색용 특정 포르피린 또는프탈로시아닌의 용도, 그것을 포함하는 조성물, 염색 방법및 그의 화합물

Info

Publication number: KR20060073522A
Application number: KR1020050128924A
Authority: KR
Inventors: 레일라 에르꾸에; 알랭 라그랑쥬
Original assignee: 로레알
Priority date: 2004-12-23
Filing date: 2005-12-23
Publication date: 2006-06-28
Also published as: ES2332276T3; BRPI0505906A; FR2879926A1; EP1674073B1; JP2006188511A; EP1674073A1; ATE444055T1; DE602005016881D1; CN1879592A; MXPA05014073A; FR2879926B1

Abstract

본 발명은 인간 케라틴 물질 염색용 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 특정 화합물의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 마찬가지로, 적합한 염색 매질 중에, 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 하나 이상의 특정 화합물을 직접 염료로서 포함하는 조성물, 및 상기 직접 염료를 포함하는 바로 사용가능한(ready-to-use) 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 상기 조성물 또는 상기 바로 사용가능한 조성물을 이용한 염색 방법, 및 상기 방법을 실행하기 위한 장치에 관한 것이다.

마지막으로, 본 발명은 프탈로시아닌 유형의 특정 화합물 그 자체에 관한 것이다.

포르피린, 프탈로시아닌

Description

인간 케라틴 물질 염색용 특정 포르피린 또는 프탈로시아닌의 용도, 그것을 포함하는 조성물, 염색 방법 및 그의 화합물{USE OF A PARTICULAR PORPHYRIN OR PHTHALOCYANIN FOR DYEING HUMAN KERATIN MATERIALS, COMPOSITIONS COMPRISING THEM, DYEING PROCESS AND COMPOUNDS THEREFOR}

본 발명은 인간 케라틴 물질 염색용 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 특정 화합물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 적합한 염색 매질 중, 직접 염료로서 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 하나 이상의 특정 화합물을 포함하는 조성물, 및 상기 직접 염료(들)을 포함하는 바로 사용가능한(ready-to-use) 조성물에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 상기 조성물 또는 상기 바로 사용가능한 조성물을 이용한 염색 방법 및, 또한 상기 방법 실행을 위한 장치에 관한 것이다. 마지막으로, 본 발명은 프탈로시아닌 유형의 특정 화합물 그 자체에 관한 것이다.

더 상세하게는, 본 발명은 인간 케라틴 섬유, 특히 헤어 염색 분야에 관한 것이다.

더욱이, 본 발명은 염료로서 섬유로 확산에 의해 침투 및/또는 그것의 표면 상에 흡수된 채 남아 있는 하나 이상의 착색 분자를 포함하는 염료 조성물 적용으로 이루어진, 직접 염색으로서 또한 공지된 "반-영구적인" 염색 분야에 관한 것이다. 조성물은 하나 이상의 산화제의 부재 또는 존재하에 적용된다. 후자의 경우에, 상기는 라이트닝(lightening) 조건 하에 직접 염색으로서 언급된다.

청색, 녹색 또는 갈색 직접 염료에서 조차도 문제가 발생할 수 있다. 구체적으로, 상기 직접 염료는, 빛 또는 산화제 및/또는 환원제와 같은 화학제에 대해 불충분한 것으로 여겨질 수 있는 안정성을 종종 보인다.

본 발명의 한 주제는, 안정적이고 견뢰성이 있으며, 게다가 오랜 시간동안 색상에 변화 없이, 청색, 녹색 또는 갈색 색조로 접근 가능하게 하는 인간 케라틴 물질, 더 특히 섬유 염색용의 직접 염료로서, 지금까지 사용된 것 이외의 화합물의 용도이다.

따라서, 본 발명의 한 주제는, 금속 원소로서, 원소 주기율표의 IA 또는 IIA 족, 아연 및 규소로부터 오직 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온을 포함하는 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 하나 이상의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물을 인간 케라틴 물질, 특히 섬유를 염색하는 직접 염료로서의 용도이다.

또한, 본 발명의 주제는 인간 케라틴 물질 염색에 적합한 매질 중, 금속 원소로서, 원소의 주기율표 중 IA 또는 IIA 족, 아연 및 규소로부터 오직 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온을 포함하는 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 하나 이상의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물을 직접 염료로서 포함하고, 하나 이상의 계면활성제 및/또는 하나 이상의 중합체를 포함하는 염료 조성물이다.

본 발명의 또다른 주제는 금속 원소로서, 원소의 주기율표 중 IA 또는 IIA 족, 아연 및 규소로부터 오직 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온을 포함하는 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 하나 이상의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물을 직접 염료로서 포함하고, 하나 이상의 산화제를 포함하는 바로 사용가능한 조성물로 이루어진다.

본 발명의 주제는 유사하게는, 산화제 부재하에, 최종 세정을 하거나 또는 최종 세정 없이, 본 발명에 따른 조성물 적용으로 이루어진, 인간 케라틴 물질, 특히 섬유의 염색 방법이다.

본 발명의 또다른 변형에 따르면, 상기 방법은, 산화제 존재하에 본 발명에 따른 조성물 적용 및 요구되는 착색을 수득하기에 충분한 시간 동안 작용하기 위해 그것을 놓아두는 것으로 이루어진다.

마지막으로, 본 발명은 케라틴 물질, 특히 섬유 염색용의 다중 구획 장치에 관한 것으로, 인간 케라틴 섬유에 적합한 매질 중, 금속 원소로서, 원소의 주기율표 IA 또는 IIA 족, 아연 및 규소로부터 오직 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온을 포함하는 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물(들), 임의적으로 하나 이상의 추가적인 직접 염료, 임의적으로 하나 이상의 산화 염기 및/또는 하나 이상의 결합제를 가지는 하나 이상의 구획을 포함하고; 상기 화합물은 하나 이상의 조성물에 존재하고, 이것은 조합되거나 조합되지 않을 수 있으며, 더욱이 조성물을 갖는 구획은 인간 케라틴 섬유 염색에 적합한 매 질 중 하나 이상의 산화제를 포함한다.

사실상, 전혀 기대 없이, 포르피린 및 프탈로시아닌 유형의 특정 비금속성 또는 금속성 양이온 화합물이 처리된 물질을 양호하게, 무차별적으로 착색하는 것을 가능하게 하며, 상기 착색은 세척(washing)에 견뢰성이 있고, 예컨대 염색 방법이 실시되는 pH에 상관없음에 주목하게 된다.

상기 유형의 화합물은 라이트닝 또는 비(非)-라이트닝 조건 하에서, 양호한 결과를 제공함 역시 발견되었다.

이전에 정의된 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물은 통상적으로 사용되는 직접 염료, 특히 민감 헤어 염색용의 직접 염료에 있어서 유리한 대안이 된다.

상기의 근거는, 헤어의 상기 유형에서, 상기 염료가 반복적인 샴프에 매우 양호한 내성을 보이기 때문이다.

일반적으로, 본 발명의 문맥에서 사용된 상기 포르피린 또는 프탈로시아닌은, 심지어 라이트닝 조건(산화제 및 알칼리제의 존재)하에서도 헤어에 강하고 균일한 염색을 수득하게 하는 것과 같이 동시에 많은 장점을 제공할수 있다. 마지막으로, 그것의 특정 화학 구조 및 더 특히 그것의 고 몰질량, 및 또한 하나 이상의 양이온 전하의 존재는 그것의 경피성 투과를 제한한다.

그러나, 본 발명의 기타 유리한 점 및 특징은 하기에 설명될 실시예 및 상세 한 설명을 읽으면서 더 분명하게 드러날 것이다.

따로 지시되지 않으면, 주어진 값 범위의 제한은 상기 범위에 포함됨에 주의한다.

더욱이, 참고인 원소의 주기율표는 12쇄 "Merck Index" 에 발표된 표에 해당된다.

또한, 더 구체적으로 지시되지 않으면, 치환된 알킬 , 알케닐 또는 알키닐 라 디칼의 용어는 적어도 하기를 가지는 알킬, 알케닐 또는 알키닐 라디칼을 의미한다:

·하나의 히드록실기;

·하나의 선형 또는 분지형 C₁ - C₁₀ 알콕시 라디칼;

·하나의 아미노 라디칼;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁ - C₁₀ 알콕시기를 임의적으로 가지는 하나 이상의 선형 또는 분지형 C₁ - C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 하나의 아미노 라디칼로, 상기 라디칼은 결합될 질소 원자와, 기타 헤테로 원자, 더 특히 질소 또는 산소 원자를 임의적으로 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음; 하나 이상의 선형 또는 분지형 C₆ 아릴 또는 (C₆)아릴(C₁-C₁₀)알킬 라디칼;

·수소 원자, 하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 임의적으로 가지는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로부터 선택된 3 개의 상동이거나 상이한 라디칼을 가지는 하나의 암모늄 라디칼로, 상기 알킬 라디칼 중 2개는 그것이 결합하는 질소와 함께, 기타 헤테로 원자, 더 특히 질소, 산소 또는 황 원자를 임의적으로 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로 사이클을 형성할 수 있음.

게다가, 더 구체적으로 지시되지 않으면, 용어 치환된 아릴 라디칼은 하기를 적어도 가지는 아릴 라디칼을 의미한다:

·하나의 히드록실기;

·하나의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시 라디칼;

·하나의 아미노 라디칼;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 임의적으로 가지는 하나 이상의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 하나의 아미노 라디칼로, 상기 라디칼은 그것이 결합되는 질소 원자와 함께, 기타 헤테로 원자, 더 특히 질소, 산소 또는 황 원자를 임의적으로 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로 사이클을 형성할 수 있음; 하나 이상의 선형 또는 분지형 C₆ 아릴 또는 (C₆)아릴(C₁-C₁₀)알킬 라디칼;

·수소 원자, 하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 임의적으로 가지는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로부터 선택된 3 개의 상동이거나 상이한 라디칼을 가지는 하나의 암모늄 라디칼로, 상기 알킬 라디칼 중 2 개는 그것이 결합되는 질소와 함께, 기타 헤테로 원자, 더 특히 질소, 산소 또는 황 원자를 임의적으로 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로 사이클을 형성할 수 있음.

·하나의 라디칼 -CONH₂ 또는 -NHCOR (식 중, R은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼임);

·질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는, 하나의 포화 또는 불포화된 5- 또는 6-원의, 임의 치환된 헤테로사이클;

·하나의 니트로 라디칼;

·하나의 할로겐 원자, 특히 염소.

상기에 주어진 지시가 그것이 간단 또는 복잡한 라디칼(예컨대, 알콕시, 아릴알킬, 알킬아릴, 등. 유형)의 문제이건 간에 유효한 점이 지적된다.

마지막으로, 용어 치환된 헤테로사이클 라디칼은 적어도 하기를 가지는 헤테로사이클 라디칼을 의미한다:

·하나의 히드록실기;

·하나의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시 라디칼;

·하나의 아미노 라디칼;

·수소 원자, 하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 임의적으로 가지는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로부터 선택된 3 개의 상동이거나 상이한 라디칼을 가지는 하나의 암모늄 라디칼로, 상기 알킬 라디칼 중 2 개는 그것이 결합되는 질소 원자와 함께, 기타 헤테로 원자, 더 특히 질소, 산소 또는 황 원자를 임의적으로 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음,

·하나의 할로겐 원자, 특히 염소.

이전에 지시되었듯이, 본 발명의 한 주제는 금속 원소로서, IA 또는 IIA 족 , 아연 및 규소로부터 오직 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온을 포함하는 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물을 인간 케라틴 물질, 더 특히 인간 케라틴 섬유, 예컨대 헤어용 직접 염료로서의 용도이다.

더 특히, 금속성 또는 비금속성 양이온 포르피린 또는 프탈로시아닌 화합물은 산화제를 분해할 수 있는 임의 금속을 함유하지 않는다. 상기 화합물은 그것과 함께 연합된 짝이온에서 상기 금속을 포함하지 않음을 주목해야만 한다.

산화제, 특히 과산화수소를 분해하기 쉬운 금속 중에서, 가장 특히 전이 금속(즉, 전자 껍질이 불완전한 것)이 언급될 수 있다. 언급될 수 있는 더 구체 적인 예에는 구리, 아연, 코발트 및 니켈이 포함된다.

본 발명의 하나의 유리한 특징에 따르면, 금속성 또는 비금속성 양이온 포르피린 또는 프탈로시아닌 화합물은 실온 및 대기압에서 사용되는 함량에서, 조성물에 용해가능하다.

본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 포르피린 유형의 금속성 또는 비금속성 양이온 화합물 중에는, 더욱 특히 하나 이상의 양이온 전하를 가지는, 하기 화학식 1에 해당하는 화합물 및 그의 호변이성체 형태에 해당하는 화합물이 언급될 수 있다:

[식 중:

라디칼 R ₁ 내지 R ₁₂ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타내고:

·수소 원자;

·선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알케닐 라디칼; 선 형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알키닐 라디칼;

·하기 기로부터 선택된 하나 이상의 일가 기 또는 그의 조합으로 치환가능한 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·히드록실;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 두 개 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·하이드로게노카르보닐 (-COH);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있으며, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는, 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클; 방향족 핵과 융합가능한 상기 헤테로사이클;

·및/또는 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 이가 기가 개입될 수 있는, 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·산소 원자;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·카르보닐 (-CO-);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는, 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클;

·치환가능한 C₆-C₃₀ 아릴 라디칼; 치환가능한 (C₁-C₃₀)알킬(C₆-C₃₀)아릴 라디칼; 치환가능한 (C₆-C₃₀)아릴(C₁-C₃₀)알킬 라디칼;

·히드록실기;

·치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알콕시 라디칼;

·아미노 라디칼; 하나 이상의 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼을 갖는 아미노 라디칼;

·라디칼 -SO₂-NH₂, -SO₂NH-알킬 또는 -NH-SO₂-알킬(식 중,알킬 라디칼은 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬임);

·상동이거나 상이할 수 있는, 하나 이상의 질소 원자를 포함하고, 하나 이상의 기타 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 양이온성일 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클 라디칼; 치환가능한 상기 헤테로사이클 라디칼;

·라디칼 R₁ 내지 R₁₂ 중 하나 이상은 하나 이상의 양이온 전하를 갖음;

X ₀ 는 질소 원자 또는 산소 원자를 나타내고;

A 는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘과 같은, 원소의 주기율표 중 IA 족 또는 IIA 족의 금속 또는 금속 이온; 아연 또는 규소를 나타내고;

p 는 원소 A 의 특성에 따라, 0, 1 또는 2 이고;

An 은 화합물의 총 양이온 전하를 보충하는 하나 이상의 화장용으로 허용가능한 음이온을 나타낸다].

유리하게, 라디칼 R₂, R₃, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₁ 및 R₁₂ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타낸다:

·수소 원자;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시기를 임의적으로 가지는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 둘 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼로 치환된 하나 이상의 암모늄기로 임의 치환된, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂, 바람직하게는 C₁-C₈ 알킬 라디칼;

·-SO₂NH-알킬, 여기서 알킬 라디칼은, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬이고, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 둘 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼로 치환된 하나 이상의 암모늄기로 임의 치환되며, 하나 이상의 히드록실 또는선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시기를 임의 가짐;

·임의 치환된 페닐 라디칼;

·선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ , 바람직하게는 C₁-C₈ 알콕시 라디칼;

·하나 이상의 히드록실 도는 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시기를 임의적으로 가지는, 상동이거나 상이할 수 있는, 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 라디칼로 치환된 아미노 라디칼;

·하나 이상의 양전하를 임의적으로 가지는, 산소 또는 질소와 같은 헤테로원자를 포함하는, 임의 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클.

게다가, 본 발명의 하나의 특정 구현예에서, 라디칼 R₁, R₄, R₇ 및 R₁₀ 은 상동이거나 상이할 수 있고 하기를 나타낸다:

·헤테로사이클의 탄소 원자 중 하나를 통해, 바람직하게 결합된 피리디늄 라디칼;

·임의적으로 치환된 퀴놀리늄 라디칼;

·적어도 하기로 임의 치환된 페닐 라디칼:

하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시기를 임의적으로 가지는, 상동이거나 상이할 수 있는, 하나 또는 두 개 또는 세 개의 선형 또는 분 지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼로 치환된 하나의 암모늄 기;

염소 원자,

니트로기,

히드록실기,

선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시 라디칼,

-CONH₂ 기,

기 -CO-NHR (식 중, R 은 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼임);

하나 이상의 양이온 전하를 임의적으로 가지는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 임의 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클.

본 발명의 하나 이상의 특정 변형에 따르면, A 가 일가가 아닌 금속을 나타내고, 가장 바람직하게는 규소의 경우에, 상기 금속은 하나 이상의 양이온 전하를 임의적으로 가지는 탄화수소계 라디칼에 공유적으로 결합될 수 있다. 상기 경우에, 상기 탄화수소계 라디칼은 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알케닐 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알키닐 라디칼; 하나 이상의 양이온 전하를 임의적으로 가지는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 임의 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클인, 산소 원자, 카르보닐 기, 기 -NR- 또는 -N⁺R₂ (식 중, 라디칼 R 은 상동이거나 상이한, 수소 원자, 임의치 환된 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼임)로 치환 및/또는 개입된 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼.

본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 프탈로시아닌 유형의 특정 비금속성 또는 금속성 양이온 화합물 중에서, 하나 이상의 양이온 전하를 갖는, 하기 화학식 2 에 해당하는 화합물 및 그의 호변이성체 형태를 더욱 특히 언급할 수 있다:

[식 중:

라디칼 R ₁₃ 내지 R ₂₈ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타내고:

·수소 원자;

·선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알케닐 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알키닐 라디칼;

·하기 기로부터 선택된 하나 이상의 일가 기 또는 그의 조합으로 치환될 수 있는 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·히드록실;

·아미노;

·하나 이상의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 두 개 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·히드로게노카르보닐 (-COH);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클; 방향족 핵과 융합될 수 있는 상기 헤테로 사이클;

·및/또는 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 이가 기가 개입될 수 있는 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·산소 원자;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상이하거나 상동일 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·카르보닐(-CO-);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클;

·히드록실기;

·치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알콕시 라디칼;

·라디칼 -SO₂-NH₂, -SO₂NH-알킬 또는 -NH-SO₂-알킬(식 중, 알킬 라디칼은 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬임);

·R₁₃ 내지 R₂₈ 중 하나 이상은 하나 이상의 양이온 전하를 갖음;

X ₁ 내지 X ₄ 는 상동이거나 상이할 수 있으며, 질소 원자 또는 -CR₂₉ 기 (식 중, R₂₉ 는 전술된 R₁₃ 내지 R₂₈ 과 동일한 정의를 가짐)를 나타내고;

X ₅ 는 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고;

B 는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘과 같은, 원소의 주기율표 중 IA 족 또는 IIA 족의 금속 또는 금속 이온; 아연 또는 규소를 나타내고;

q 는 원소 B 의 특성에 따라, 0, 1 또는 2 이고;

An 은 상기 화합물의 총 양이온 전하를 보충하는 하나 이상의 화장용으로 허용가능한 음이온을 나타낸다].

유리하게, 라디칼 R₁₃ 내지 R₂₈ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타낸다:

·수소 원자;

·히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시기를 임의적으로 가지는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 둘 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼로 치환된 하나 이상의 암모늄 기로 임의적으로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂, 바람직하게는 C₁-C₈ 알킬 라디칼;

·-SO₂NH-알킬, 여기서 알킬 라디칼은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬이고, 상 동이거나 상이할 수 있는 하나, 둘 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼로 치환된 하나 이상의 암모늄기로 임의 치환되며, 하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시기를 임의 가짐;

·선형 또는 분지형 C₁-C₁₂, 바람직하게는 C₁-C₈ 알콕시 라디칼;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시 기를 임의적으로 가지는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼;

·하나 이상의 양이온 전하를 임의적으로 가지는, 산소 또는 질소와 같은 하나이상의 헤테로 원자를 포함하는, 임의 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클, 바람직하게는 피리디늄 또는 퀴놀리늄 라디칼;

·적어도 하기로 임의 치환된 페닐 라디칼:

하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시 기를 임의적으로 가지는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 둘 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼로 치환된 하나의 암모늄기;

염소 원자,

니트로기,

히드록실기,

선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시 라디칼;

-CONH₂ 기,

하나 이상의 양이온 전하를 임의적으로 가지는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 임의 치환된 5- 또는 6-원 헤테로 사이클.

라디칼 R₂₉에 대해서, 상동이거나 상이할 수 있는 상기 라디칼은 더욱 바람직하게는 하기를 나타낸다:

·헤테로사이클의 탄소 원자 중 하나를 통해서 바람직하게 결합된 피리디늄 라디칼;

·임의 치환된 퀴놀리늄 라디칼;

·적어도 하기로 임의 치환된 페닐 라디칼:

염소 원자,

니트로기,

히드록실기,

선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알콕시 라디칼;

-CONH₂ 기,

하나 이상의 양이온 전하를 임의적으로 갖는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 임의 치환된 5- 또는 6-원 헤테로 사이클.

화학식 1 및 2 의 화합물의 합성에 대해서, 특허 US　6　087　493, 특허 출원 WO　00/74674 및 또한 문헌 ["The Porphyrin Handbook", Karl M. Kadish, Kevin M. Smith, Roger Guilard: vol. 19, p. 105, edition 2003] 간행물 ["Cis-Pyridyl Core-Modified Porphyrins for the Synthesis of Cationic Water-Soluble Porphyrins and Unsymmetrical Non-Covalent Porphyrin Arrays", Sangita Santra, Duraisamy Kumaresan, Neeraj Agarwal, D. Mangalampalli Ravikanth, Tetrahedron (2003) 2353-2362]를 참고할 수 있다.

더욱이, 두 개의 화학식에서, 화장용으로 허용가능한 음이온은 바람직하게, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 포스페이트, 술페이트, 메틸 술페이트, 에틸 술페이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택된 것이다.

통상적으로, 상기에 기재된 비금속성 양이온 화합물(들)의 함량은, 염료 조성물에서, 상기 조성물의 중량에 대해 0.005 내지 20 중량%, 더 특히 0.05 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 8 중량% 이다.

케라틴 물질을 염색하기에 적합한 상기 염료 조성물용 매질은 일반적으로 물 또는 물 및 하나 이상의 일반 유기 용매의 혼합물로 이루어진다.

더 특히, 유기용매가 존재할 때, 유기 용매는 선형 또는 분지형, 바람직하게는 2 내지 10 탄소 원자를 함유하는 포화 모노알콜 또는 폴리올, 예컨대, 에틸 알콜, 이소프로필 알콜, 헥실렌 글리콜 (2-메틸-2,4-펜탄디올), 네오펜틸 글리콜 및 3-메틸-1,5-펜탄디올; 방향족 알콜, 예컨대 벤질 알콜 또는 페닐에틸 알콜; 글리콜 또는 글리콜 에테르, 예로 들면, 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 또는 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 또는 그의 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜; 또한, 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 특히 C₁-C₄ 알킬 에테르, 예를 들면, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르로부터 단독 또는 혼합물로서 선택된다.

상기에 기재된 용매는, 그것이 존재할 때, 통상적으로 염료 조성물의 총 중량에 대해, 1 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 30 중량% 이다.

염료 조성물은 또한 포르피린 및 프탈로시아닌 유형의 비금속성 양이온 화합물 이외에 하나 이상의 추가적인 직접 염료를 포함할 것이다.

더 특히, 추가적인 직접 염료(들)은 비이온성, 양이온성 또는 음이온성이다.

언급할 수 있는 비(非)제한적 예에는 단독 또는 혼합물로서, 니트로벤젠 염료, 아조, 아조메틴, 메틴, 테트라아자펜타메틴, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, 페노티아진, 인디고이드, 잔텐, 펜안트리딘, 프탈로시아닌 및 트리아릴메탄-계염료 및 천연 염료가 포함된다.

예를 들면, 하기 적색 또는 오렌지색 니트로벤젠 염료로부터 선택될 것이다:

- 1-히드록시-3-니트로-4-N-(γ-히드록시프로필)-아미노-벤젠,

- N-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로-4-아미노벤젠,

- 1-아미노-3-메틸-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-6-니트로벤젠,

- 1-히드록시-3-니트로-4-N-(β-히드록시에틸)아미노벤젠,

- 1,4-디아미노-2-니트로벤젠,

- 1-아미노-2-니트로-4-메틸-아미노벤젠,

- N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-파라-페닐렌디아민,

- 1-아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노-5-클로로-벤젠,

- 2-니트로-4-아미노디페닐아민,

- 1-아미노-3-니트로-6-히드록시벤젠,

- 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸-옥시)--벤젠,

- 1-(β,γ-디히드록시프로필)옥시-3-니트로-4-(β-히드록시-에틸)-아미노벤젠,

- 1-히드록시-3-니트로-4-아미노벤젠,

- 1-히드록시-2-아미노-4,6-디니트로벤젠,

- 1-메톡시-3-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노벤젠,

- 2-니트로-4'-히드록시디페닐아민, 및

- 1-아미노-2-니트로-4-히드록시-5-메틸벤젠.

추가적인 직접 염료는 또한 황색 및 녹-황색 니트로벤젠 직접 염료로부터 선택될 것이며; 예를 들면, 하기로부터 선택된 화합물을 언급할 수 있다:

- 1-β-히드록시에틸옥시-3-메틸아미노-4-니트로-벤젠,

- 1-메틸아미노-2-니트로-5-(β,γ-디히드록시프로필)옥시-벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-메톡시-4-니트로벤젠,

- 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-5-메톡시벤젠,

- 1,3-디(β-히드록시에틸)아미노-4-니트로-6-클로로-벤젠,

- 1-아미노-2-니트로-6-메틸벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)-아미노-2-히드록시-4-니트로벤젠,

- N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-4-트리플루오로메틸-아닐린,

- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤젠술폰산,

- 4-에틸아미노-3-니트로벤조산,

- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로클로로벤젠,

- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로메틸벤젠,

- 4-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-3-니트로트리플루오로-메틸-벤젠,

- 1-(β-우레이도에틸)아미노-4-니트로벤젠,

- 1,3-디아미노-4-니트로벤젠,

- 1-히드록시-2-아미노-5-니트로벤젠,

- 1-아미노-2-[트리스(히드록시메틸)메틸]아미노-5-니트로-벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠, 및

- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤즈아미드.

청색 또는 보라색 니트로젠 직접 염료로는 예컨대 하기를 언급할 수 있다:

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-N,N-비스(β-히드록시에틸)-아미노-2-니트로벤젠,

- 1-(γ-히드록시프로필)아미노-4,N,N-비스-(β-히드록시에틸)-아미노-2-니트로벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-메틸-N-β-히드록시-에틸)아미노-2-니트로벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-에틸-N-β-히드록시-에틸)--아미노-2-니트로벤젠,

- 1-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-4-(N-에틸-N-β-히드록시-에틸)아미노-2-니트로벤젠,

- 하기 화학식을 가진 2-니트로-파라-페닐렌디아민:

[식 중:

- Rb 는 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내며;

- Ra 및 Rc 은, 상동이거나 상이할 수 있고, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필, γ-히드록시프로필 또는 β,γ-디히드록시프로필 라디칼을 나타내며, 하나 이상의 라디칼 Rb, Rc 또는 Ra 는 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내며, 프랑스 특허 FR 2 692 572 에 기재된 바와 같이 Rb 가 γ-히드록시프로필 라디칼인 경우 Rb 및 Rc 는 동시에 β-히드록시에틸 라디칼을 나타낼 수 없다].

본 발명에 따라 사용될 수 있는 아조 직접 염료 중에서, 특허출원WO　95/15144, WO　95/01772 및 EP　714954, FR 2　822　696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2　822　693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369 및 FR 2 844 269 에 기재되어 있는 양이온성 아조 염료를 언급할 수 있다.

상기 화합물들 중에서, 하기 염료들을 매우 특히 언급할 수 있다:

1,3-디메틸-2-[[4-(디메틸아미노)페닐]아조]-1H-이미다졸륨 클로라이드,

1,3-디메틸-2-[(4-아미노페닐)아조]-1H-이미다졸륨 클로라이드,

1-메틸-4-[(메틸페닐히드라조노)메틸]피리디늄 메틸설페이트.

언급할 수 있는 아조 직접 염료로는, Colour Index International 제 3 판 에 기재되어 있는 하기 염료가 있다:

Disperse Red 17

Acid Yellow 9

Acid Black 1

Basic Red 22

Basic Red 76

Basic Yellow 57

Basic Brown 16

Acid Yellow 36

Acid Orange 7

Acid Red 33

Acid Red 35

Basic Brown 17

Acid Yellow 23

Acid Orange 24

Disperse Black 9.

또한, 1-(4'-아미노디페닐아조)-2-메틸-4-[비스(β-히드록시에틸)아미노]벤젠 및 4-히드록시-3-(2-메톡시페닐아조)-1-나프탈렌술폰산을 언급할 수 있다.

언급할 수 있는 퀴논 직접 염료 중에는 하기가 있다:

Disperse Red 15

Solvent Violet 13

Acid Violet 43

Disperse Violet 1

Disperse Violet 4

Disperse Blue 1

Disperse Violet 8

Disperse Blue 3

Disperse Red 11

Acid Blue 62

Disperse Blue 7

Basic Blue 22

Disperse Violet 15

Basic Blue 99

및 또한 하기 화합물:

1-N-메틸모르폴리늄프로필아미노-4-히드록시안트라퀴논

1-아미노프로필아미노-4-메틸아미노안트라퀴논

1-아미노프로필아미노안트라퀴논

5-β-히드록시에틸-1,4-디아미노안트라퀴논

2-아미노에틸아미노안트라퀴논

1,4-비스(β,γ-디히드록시프로필아미노)안트라퀴논.

언급할 수 있는 아진 염료 중에는, 하기 화합물이 있다:

Basic Blue 17

Basic Red 2.

양이온성 메틴 직접 염료 중에서, Basic Red 14, Basic Yellow 13 및 Basic Yellow 29 가 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 트리아릴메탄 염료 중에서는, 하기 화합물을 언급할 수 있다:

Basic Green 1

Acid Blue 9

Basic Violet 3

Basic Violet 14

Basic Blue 7

Acid Violet 49

Basic Blue 26

Acid Blue 7.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 인도아민 염료 중에서, 하기 화합물을 언급할 수 있다:

2-β-히드록시에틸아미노-5-[비스(β-4'-히드록시에틸)아미노]아닐리노-1,4-벤조퀴논;

2-β-히드록시에틸아미노-5-(2'-메톡시-4'-아미노)아닐리노-1,4-벤조퀴논;

3-N-(2'-클로로-4'-히드록시)페닐아세틸아미노-6-메톡시-1,4-벤조퀴논이민;

3-N-(3'-클로로-4'-메틸아미노)페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논이민;

3-[4'-N-(에틸카르바밀메틸)아미노]페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논이민.

조성물은 또한 천연 직접 염료, 예컨대 로손, 주글론, 알리자린, 푸르푸린, 카르민산, 케르메스산, 푸르푸로갈린, 프로토카테칼데히드, 인디고, 이사틴, 쿠르쿠민, 스피누로신 또는 아피게니딘을 포함할 수 있다. 상기 천연 염료를 함유한 달인 즙 또는 추출물, 특히 헨나-계 습포제 또는 추출물 또한 사용될 수 있다.

추가적인 직접 염료의 함량은, 유리하게는 조성물의 중량에 대해 0.0005 내지 12 중량%, 바람직하게는 조성물의 중량에 대해 0.005 내지 6 중량% 이다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 산화 염색에 통상적으로 사용되는 산화 염기로부터 선택되어진 하나 이상의 산화 염기를 포함할 수 있고, 그 중에서, 특히 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)-알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르쏘-아미노페놀 및 헤테로사이클 염기, 산 또는 알칼리제로의 그의 추가 염을 언급할 수 있다.

더 특히 언급될 수 있는 파라-페닐렌디아민은, 예컨대 파라-페닐렌디아민, 파라-톨리렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-di프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시-에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시-에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)-아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌-디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌-디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌-디아민 및 4'-아미노페닐-1-(3-히드록시)피롤리딘 및 산 또는 알칼리제로 의 그의 추가 염이다.

상기에 언급된 파라-페닐렌디아민 중에서, 특히 가장 바람직한 것은 파라-페닐렌디아민, 파라-톨리렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌-디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노-에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 산 또는 알칼리제로의 그의 추가염이다.

더 특히 언급될 수 있는 비스(페닐)알킬렌디아민 중에는, 예를 들면, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라-메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스-(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌-디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사-옥탄, 및 산 또는 알칼리제로의 그의 추가 염이 있다.

더 특히 언급될 수 있는 파라-아미노페놀은, 예를 들면 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로-페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 산 또는 알칼리제로의 그의 추가 염이 있다.

더 특히 언급될 수 있는 오르쏘-아미노페놀은, 예를 들면 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀 및 산 또는 알칼리제로의 그의 추가 염이 있다.

더 특히 언급될 수 있는 헤테로사이클 염기 중에는, 예를 들면, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체, 및 산 또는 알칼리제로의 그의 추가 염이 있다.

그것이 사용될 때, 산화 염기(들)은 조성물의 총 중량에 대해, 바람직하게는 0.0005 내지 12 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.005 내지 6 중량% 이다.

조성물은 또한 수득된 색조 빛을 띠게 풍부하게 하거나 변형시킬 수 있도록, 하나 이상의 산화 염기, 하나 이상의 결합제를 포함할 수 있고, 그것들과 조합될 수 있다.

사용될 수 있는 결합제(들)은 산화 염색에 통상적으로 사용되는 결합제로부터 선택되어질 수 있으며, 그 중에서 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노-페놀, 메타-디페놀 및 헤테로사이클 결합제, 및 산 또는 알칼리제로의 그의 추가 염이 언급될 수 있다.

상기 결합제는 더 특히, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시-벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세사몰, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히 드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디-히드록시-4-메틸피리딘, 1H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2,6-디메틸피라졸로-[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 및 6-메틸피라졸로-[1,5-a]-벤즈이미다졸, 및 산 또는 알칼리제로의 그의 추가 염으로부터 선택되어진다.

그것이 존재할 때, 결합제(들)은 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.0001 내지 10 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.005 내지 5 중량% 이다.

일반적으로, 산과의 추가 염은 특히, 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택되어진다.

본 발명에 따른 염료 조성물은 또한 하나 이상의 중합체 및/또는 계면활성제를 포함한다.

조성물이 하나 이상의 중합체를 포함할 때, 바람직하게는 연합 또는 비연합 증점 중합체, 컨디셔닝 중합체 및 고정화 중합체로부터 선택된다.

연합 중합체는 수성 매질에서, 다른 분자와 가역적으로 결합할 수 있는 친수성 중합체임이 지적된다.

그것의 화학 구조는 더 특히 하나 이상의 친수성 지대 및 하나 이상의 소수성 지대를 포함한다.

본 발명의 조성물 내에 존재하는 연합 중합체는 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽이온성(amphoteric)이다.

언급될 수 있는 연합 폴리우레탄 유도체 중에는, 중합에 의해 수득된 음이온 성 공중합체가 있다:

- 약 20 내지 70 중량% 의 α,β-단일-에틸렌계 불포화된 카르복실산,

- 약 20 내지 80 중량% 의 비-계면활성제 α,β-단일-에틸렌계 불포화된 단량체로,이전의 단량체와 상이함,

- 단일에틸렌계 불포화된 모노이소시아네이트와 단일히드록실화된 계면활성제의 반응의 생성물인, 약 0.5 내지 60 중량% 의 비이온성 모노우레탄.

상기 중합체는 특히 EP　173　109 및 더 특히 실시예 3에 기재되어 있다. 더 구체적으로, 상기 중합체는 수성 25% 분산물로서 에톡실화된 베헤닐 알콜(40 EO)의 메타크릴산/메틸 아크릴레이트/디메틸 메타-이소프로페닐 벤질 이소시아네이트 삼원중합체이다. 상기 생성물은 Amerchol사의 Viscophobe DB1000 하에서 판매된다.

양이온성 연합 폴리우레탄, 특허 출원 FR 0　009　609에 기재된 것의 계통이 또한 사용에 적합하다.

본 발명의 연합 폴리우레탄 유도체는 또한 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르일 수 있다. 더 특히, 상기 중합체는 폴리옥시에틸렌화된 성질을 갖는 친수성 블록 및 단독으로 지방족 사슬 및/또는 지환족 및/또는 방향족 사슬일 수 있는 소수성 블록 둘 다를 그의 사슬에 포함한다.

바람직하게, 상기 폴리우레탄 폴리에테르는, 친수성 블록에 의해 분리된, 탄소수 6 내지 30 인 두 개 이상의 탄화수소계 친유성 사슬을 포함하며, 상기 탄화수소계 사슬은 펜던트(pendent) 사슬 또는 친수성 블록의 말단의 사슬일 수 있다. 특히, 하나 이상의 펜던트 사슬이 제공될 수 있다. 게다가, 중합체는 친수성 블록의 한쪽 또는 양쪽 말단에 탄화수소계 사슬을 포함할 수 있다.

폴리우레탄 폴리에테르는 다중블록, 특히 3중블록 형태일 수 있다. 소수성 블록은 사슬의 각 말단에 있을 수 있거나(예컨대: 친수성 중앙 블록을 함유하는 삼중블록 공중합체) 또는 말단 및 사슬에 분배될 수 있다(예컨대 다중블록 공중합체). 상기 동일한 중합체는 또한 그라프트 중합체일 수 있다.

지방-사슬 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르는, 친수성 블록이 50 내지 1000 옥시에틸렌기를 포함하는 폴리옥시에틸렌화된 사슬인 3중블록 공중합체일 수 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 소수성- 사슬 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르의 예로서, Rheox사에서 판매하는 우레아 관능을 함유하는 Rheolate 205^® 또는 대안적으로 Rheolates^® 208, 204 또는 212 또는 Acrysol RM 184^®을 사용할 수 있다.

Akzo 사의, C₁₂ _-14 알킬 사슬을 함유하는 제품 Elfacos T210^® 및 C₁₈ 알킬 사슬을 함유하는 제품 Elfacos T212^®을 또한 언급할 수 있다.

수중 20% 고체 함량에 판매되는 Rohm & Haas 사의 C₂₀ 알킬 사슬 및 우레탄 결합을 함유하는 제품 DW 1206B^® 이 또한 언급될 수 있다.

상기 중합체의 용액 또는 분산물을 사용하는 것, 특히 수중 또는 수성-알콜 매질에서 사용하는 것이 가능하다. 언급할 수 있는 상기 중합체의 예는 Rheox 사에서 판매되는 Rheolate^®255, Rheolate^®278 및 Rheolate^®244 이다. Rohm　&　Haas사에서 판매되는 제품 DW 1206F 및 DW 1206J 또한 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 폴리우레탄 폴리에테르는 문헌 [G. Fonnum, J. Bakke and Fk.　Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993)]에 기재된 것에서 선택될 수 있다

보다 더 특히, 본 발명에 따르면, (i) 150 내지 180 몰의 에틸렌 옥시드를 포함하는 하나 이상의 폴리에틸렌 글리콜 (ii) 스테아릴 알콜 또는 데실 알콜 및 (iii) 하나 이상의 디이소시아네이트를 포함하는, 3 개 이상의 화합물의 중축합에 의해 수득될 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르를 사용하는 것이 바람직하다.

상기 폴리우레탄 폴리에테르는 특히 Aculyn 46^® 및 Aculyn 44^® 명으로 Rohm & Haas 사에서 판매된다[Aculyn 46^®은, 말토덱스트린(4%) 및 물(81%)의 매트릭스 중 15 중량% 에서, 150 또는 180 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜, 스테아릴 알콜 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트)(SMDI)의 중축합물이고, Aculyn 44^®는 프로필렌 글리콜(39%) 및 물(26%)의 혼합물 중 35 중량%에서, 150 또는 180 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜, 데실 알콜 및 메틸렌비스(4-시클로헥실-이소시아네이트)(SMDI)의 중축합물이다].

조성물은 또한 연합 셀룰로오스로부터 유도된 중합체를 포함할 수 있다, 예컨대:

- 탄소수 8 이상의 알킬아릴, 알킬 또는 아릴알킬, 또는 그의 혼합물과 같은, 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 기로 개질된 4차화된 양이온성 셀룰로오스,

- 탄소수 8 이상의 알킬아릴, 알킬 또는 아릴알킬 또는 그의 혼합물과 같은, 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 기로 개질된 4차화된 양이온성 히드록시에틸셀룰로오스.

상기 4차화된 셀룰로오스 또는 히드록시에틸셀룰로오스의 알킬 라디칼은 바람직하게 탄소수 8 내지 30 이다. 아릴 라디칼은 바람직하게, 페닐, 벤질, 나프틸 또는 안트릴기를 의미한다.

언급될 수 있는 C₈-C₃₀ 소수성 사슬을 포함하는 4차화된 알킬히드록시-에틸셀룰로오스의 예에는 Amerchol 사에서 판매되는, 제품 Quatrisoft LM 200^®,Quatrisoft LM-X 529-18-A^®,Quatrisoft LM-X 529-18B^®(C₁₂ 알킬) 및 Quatrisoft LM-X 529-8^®(C₁₈ 알킬), 및 Croda 사에 의해 판매되는 제품 Crodacel QM^®, Crodacel QL^®(C₁₂ 알킬) 및 Crodacel QS^®(C₁₈ 알킬) 이 있다.

- 비이온성 셀룰로오스 유도체, 예컨대 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기 또는 그의 혼합물과 같은, 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 기로 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스, 및 여기서 알킬기가 바람직하게 C₈-C₂₂, 예컨대 Aqualon사의 제품 Natrosol Plus Grade 330 CS®(C₁₆ 알킬), 또는 Berol Nobel 사의 Bermocoll EHM 100®인 비이온성 셀룰로오스 유도체,

- 폴리알킬렌 글리콜 알킬페놀 에테르 기로 개질된 셀룰로오스 유도체, 예컨대 Amerchol사에서 판매되는 Amercell Polymer HM-1500®.

연합 폴리비닐락탐에 대해, 언급될 수 있는 예는 특히 FR 0 101 106에 기재된 중합체를 포함한다.

40% 내지 95% 의 단량체 (a), 0.1% 내지 55% 의 단량체 (c) 및 0.25% 내지 50% 의 단량체 (b) [중량을 기초로함]을 포함하는 삼원 중합체를 언급할 수 있다.

상기 중합체는 특히 특허 출원 WO 00/68282에 기재되며, 그것의 함량은 본 발명의 주요 부분을 형성한다.

폴리(비닐락탐) 중합체로서, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/도데실디메틸-메타크릴아미도프로필암모늄, 토실레이트 삼원중합체, 비닐-피롤리돈/디메틸아미노프로필-메타크릴-아미드/코코일디메틸메타크릴아미도프로필암모늄, 토실레이트 삼원중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노-프로필메타크릴아미드/라우릴디메틸메타크릴아미도-프로필암모늄, 토실레이트 또는 클로라이드 삼원중합체가 특히 사용된다.

본 발명의 연합 폴리비닐락탐 유도체는 또한 비닐피롤리돈 및 소수성 사슬을 함유하는 소수성 단량체의 비이온성 공중합체일 수 있으며, 그 중에서도 하기를 예로 언급할 수 있다:

- ISP 사에서 판매되는, 제품 Antaron V216^®또는 Ganex V216^®(비닐피롤리돈/헥사데켄 공중합체),

- ISP 사에서 판매되는 제품 Antaron V220^®또는 Ganex V220^®(비닐피롤리돈/에이코센 공중합체).

언급될 수 있는 연합 불포화 폴리산 유도체 중에서는 불포화 올레핀 카르복실산 유형의 하나 이상의 친수성 단위 및 불포화 카르복실산 (C₁₀-C₃₀) 알킬 에스테르 유형의 하나 이상의 소수성 단위를 포함하는 것이 있다.

상기 유형의 음이온성 중합체는 예를 들면, US 특허 3　915　921 및 4　509　949에 개시되었고 그에 따라 제조되었다.

상기 유형의 음이온성 중합체에서, 하기를 포함하는 단량체의 혼합물로부터 형성된 중합체가 더 특히 사용된다:

(i) 본질적으로 아크릴산,

(ii) 탄소수 12 내지 22 인 알킬 (메트)아크릴레이트, 및

(iii) 공지된 공중합가능한 폴리에틸렌계 불포화된 단량체, 예컨대 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 메틸렌비스아크릴아미드인 가교결합제.

상기 유형의 음이온성 연합 중합체 중에서, 바람직한 것은 95 내지 60 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위), 4 내지 40 중량% 의 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 (소수성 단위) 및 0 내지 6 중량%의 가교하는 중합가능한 단량체로 이루어진 것, 또는 대안적으로 98 내지 96 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위), 1 내지 4 중량% 의 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 (소수성 단위) 및 0.1 내지 0.6 중량% 의 가교하는 중합가능한 단량체, 예컨대 상기에 기재된 것으로 이루어진 것이다.

상기 언급한 중합체 중에서, 가장 매우 바람직한 것은 Goodrich사에서 상표명 Pemulen TR1^®, Pemulen TR2^®및 Carbopol 1382^®으로 판매되는 제품 (보다 더 바람직하게는, Pemulen TR1^®임), 및 SEPPIC사에서 Coatex SX^®로 판매되는 제품이다.

또한 언급될 수 있는 연합 불포화 폴리산 유도체 중에서, 그것의 단량체 중에서, α,β-단일-에틸렌계 불포화된 카르복실산 및 α,β-단일-에틸렌계 불포화된 카르복실산 및 옥시알킬렌화된 지방 알콜의 에스테르를 포함하는 것이 있다.

상기 화합물은 또한 바람직하게 단량체로서,α,β-단일에틸렌계 불포화된 카르복실산 및 C₁-C₄ 알콜의 에스테르를 포함한다.

언급될 수 있는 상기 유형의 화합물의 예는 Rohm & Haas사에서 판매되는Aculyn 22^®로, 이것은 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시알킬렌화 스테아릴 메타크릴레이트 삼원중합체이다.

비-연합 증점 중합체에 대해서, 상기 중합체는 C₁₀-C₃₀ 지방 사슬을 포함하지 않는다.

비-연합 증점 중합체 중에서, 가교결합된 동종중합체, 예를 들면, Noveon사의 Carbopol 980, 981, 954, 2984 및 5984 명으로 판매되는 제품 또는 3 VSA 사의 Synthalen M 및 Synthalen K 명으로 판매되는 제품과 같은, 당 계열의 알콜의 알릴 에테르와 가교결합된 아크릴산 동종중합체가 언급될 수 있다.

비 연합 증점 중합체 중에서, 부분적으로 또는 전체적으로 중화된, 가교 결합된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 동종중합체 및 가교결합된 그의 아크릴아미드 공중합체가 또한 언급될 수 있다. 특허 출원 EP 815　828 (상기 관점에서 참고로 사용될 수 있음)에 기재된 동종중합체가 특히 사용하기에 적합하다. 부분적으로 또는 전체적으로 중화되고 가교결합된, 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판술폰산 및 아크릴아미드의 공중합체 중에서, 문헌 EP　503　853의 실시예 1 에 기재된 제품을 특히 언급할 수 있고, 상기 중합체에 대한 상기 문헌을 참고할 수 있다. 화합물이 중화되면, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드 또는 아민과 같은 염기를 이용하여 상기가 특히 수행되는 것에 주목해야만 한다.

암모늄, 아크릴레이트 동종중합체 또는 암모늄 아크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체는 또한 비 연합 증점 중합체로서 사용하기에 적합하다.

언급될 수 있는 암모늄 아크릴레이트 동종중합체 중에서, Hoechst 사에서 Microsap PAS 5193 명으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다. 언급될 수 있는 암모늄 아크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체 중합체서, Hoechst 사에 의해, Bozepol C Nouveau 또는 PAS 5193 명으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다. 상기 화합물의 상세한 설명 및 제조 관점에서, 문헌 FR　2　416　723, US　2　798　053 및 US　2　923　692 를 참고할 수 있다.

아크릴아미드 및 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸-아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 또는 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 동종중합체는 또한 비연합 증점 중합체로서 사용될 수 있다.

상기 계통의 동종중합체 중에서, Ciba-Allied Colloids사에서 Salcare 95 및 Salcare 96 명으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다. 상기 계통의 공중합체 중에서, Ciba-Allied Colloids사에서 판매되는 제품 Salcare SC92 또는 Hoechst사에서 판매되는 제품 PAS 5194 를 언급할 수 있다. 상기 중합체는 본질적으로 문헌 EP　395　282에 기재 및 제조되었고 이것은 참고될 수 있다.

비(非)개질된 비이온성 구아 검, 예컨대 Unipectine사에서 Vidogum GH 175 명으로 판매되는 것 및 Meyhall사에서 Jaguar C 명으로 판매되는 것이 또한 사용하기에 적합하다.

C₁-C₆ 히드록시알킬기 (특히 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기)로 개질된 비이온성 구아 검을 사용하는 것은 마찬가지로 가능하다.

히드록시알킬기로 개질된 상기 비이온성 구아 검은, 예컨대 Meyhall 사에서상표명 Jaguar HP8, Jaguar HP60 및 Jaguar HP120, Jaguar DC 293 및 Jaguar HP 105 또는 Aqualon사에서 Galactosol 4H4FD2 명으로 판매된다.

미생물 기원의 생체다당류, 예컨대 스클레로글루칸 검 또는 잔탄 검; 식물 삼출물로부터 유도된 검, 예컨대 검 아라빅, 과티 검, 카라야 검 및 검 트래거칸트; 히드록시프로필- 또는 카르복시메틸 셀룰로오스; 펙틴 및 알기네이트가 또한 사용하기에 적합하다. 상기 화합물은 특히 문헌 [Robert L.Davidson's book 제목 "Handbook of Water soluble gums and resins" published by the McGraw-Hill Book Company (1980)]에 기재되어 있다.

염료 조성물에서, 연합 또는 비연합 증점 중합체(들)의 농도는 염료 조성물의 중량에 대해, 0.01 내지 10 중량%, 더 특히 0.1 내지 5 중량% 이다.

이전에 기재한 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 컨디셔닝 중합체 또는 하나의 고정화 중합체를 포함할 수 있다.

용어 "컨디셔닝제"는 임의 작용제의 기능이 헤어와 같은 케라틴 물질의 화장용 성질, 특히 부드러움, 엉킴풀림, 감촉, 반드러움 및 정전기를 향상시키는 임의 작용제를 의미하는 것으로 우선 상기된다.

적합한 컨디셔닝 중합체는 양이온성 중합체 및 양이온성 또는 비이온성 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다.

용어 "양이온성 중합체"는 양이온기 및/또는 양이온기로 이온화될 수 있는 기를 포함하는 임의 중합체를 의미한다.

상기 양이온 중합체는 세제 조성물로 처리된 헤어의 화장용 특성을 개선하는 능력 면 그 자체로 이미 공지된 모든 것으로부터 선택된다. 특히, 특허 출원에 기재된 것, 특허 출원 EP 0　337　354, FR　2　270　846, FR 2　383　660, FR 2　598　611, FR 2　470　596 및 FR 2　519　863에 기재된 것이 언급될 수 있다.

바람직한 양이온성 중합체는 주요 고분자 사슬의 일부를 형성하거나, 거기에 직접 결합된 측면 기에 있는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 포함하는 단위를 함유하는 것으로부터 선택된다.

더 자세히 언급될 수 있는 양이온성 중합체 중에서, 폴리아민의 중합체, 폴리아미노 아미드 및 폴리4차 암모늄 형이 언급될 수 있다. 상기는 공지된 제품이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있고, 특히 언급될 수 있는 폴리아민의 중합체, 폴리아미노 아미드 및 폴리4차 암모늄 유형은 프랑스 특허 2　505　348 또는 2　542　997에 기재된 것이다. 상기 중합체 중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다:

(1) 하기 화학식의 단위를 하나 이상 포함하는, 아민 관능을 함유한 아크릴의 또는 메타크릴의 에스테르 또는 아미드로부터 유도된 동종중합체 또는 공중합체:

[식 중:

R₃ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 CH₃ 기를 의미하고;

A는 상동이거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 2 또는 3 의 선형 또는 분지형 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬을 나타내고;

R₄, R₅ 및 R₆ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 18 인 알킬기 또는 벤질기를 나타내고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 인 알킬기를 나타내고;

R₁ 및 R₂ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내며, 바람직하게는 메틸 또는 에틸기를 나타내고;

X^- 는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온, 예컨대 메토술페이트 음이온 또는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드를 의미한다]

계통 (1)의 공중합체는 또한 하기를 또한 함유할 수 있다: C₁-C₄ 저급 알킬기로 질소상에 치환된 메타크릴아미드, 아크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 아크릴아미드의 계통으로부터 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위로, 이 때 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그의 에스테르로부터, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐으로부터, 또는 비닐 에스테르로부터 유도된 기임.

특히 언급될 수 있는 계통 (1)의 상기 공중합체 중에는 하기가 있다:

- Hercules 사의 Hercofloc 명으로 판매되는 제품과 같은, 디메틸 할라이드또는 디메틸 술페이트와 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴아미 드의 공중합체,

- 예컨대, Ciba Geigy 사의 Bina Quat P 100 명으로 판매되고 특허 출원 EP-A-080 976에 기재된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체,

- Hercules 사의 Reten 명으로 판매되는 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트 및 아크릴아미드의 공중합체,

- 4차화된 또는 비-4차화된 비닐피롤리돈/ 디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대, ISP사의 Gafquat®로 판매되는 제품, 예컨대, Gafquat®734 또는 Gafquat®755, 또는 대안적으로, Copolymer 845, 958 및 937과 같은 제품. 상기 중합체는 프랑스 특허 2　077　143 및 2　393　573 에 자세히 기재되어 있음,

-　디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐-카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원중합체, 예컨대 ISP 사의 Gaffix®VC 713 명으로 판매되는 제품,

-　ISP사의 Styleze®CC 10 명으로 특히 판매되는 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필-디메틸아민 공중합체, 및

-　4차화된 비닐피롤리돈/디메틸아미노-프로필메타크릴아미드 공중합체, 예컨대 ISP 사의 Gafquat®HS 100 명으로 판매되는 제품.

(2)　프랑스 특허 1 492 597에 기재된, 4차 암모늄 기를 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체 및 특히 Union Carbide Corporation 사의 "JR" 명 (JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR" 명 (LR 400, LR 30M)으로 판매되는 중합체. 상기 중합체는 또한 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스 4차 암모늄으로서 CTFA 사전에 정의되었다.

(3)　메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도-프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염과 그라프트된 히드록시알킬셀룰로오스, 예컨대 히드록시메틸-, 히드록시에틸-, 또는 히드록시프로필셀룰로오스와 같이, 특히 특허 US 4 131 576에 기재된 수용성 4차 암모늄 단량체와 그라프트된 셀룰로오스 유도체 또는 셀룰로오스의 공중합체와 같은 양이온성 셀룰로오스 유도체.

상기 정의에 상응하는 상업용 제품은 더 특히 National Starch사의 Celquat®L 200 및 Celquat®H 100 명으로 판매되는 제품이다.

(4)　더 특히 특허 US　3　589　578 및 4　031　307 에 기재된 양이온성 다당류, 예컨대 트리알킬암모늄 양이온기를 함유하는 구아검. 예를 들면, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염(예로 클로라이드)로 개질된 구아 검을 이용한다.

상기 제품은 특히 Meyhall사에서 상표명 Jaguar®C13S, Jaguar®C15, Jaguar®C17 및 Jaguar®C162 으로 판매된다.

(5) 산소, 황 또는 질소 원자로, 또는 방향족 또는 헤테로사이클 고리로 임의 개입되는, 피페라지닐 단위 및 2가 알킬렌으로 이루어진　중합체 또는 직쇄 또는 분지형 사슬을 포함하는 히드록시알킬렌 라디칼 및 상기 중합체의 산화 및/또는 4차 생성물. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2　162　025 및 2　280　361에 기재된다.

(6) 특히, 폴리아민과 산성 화합물의 중축합에 의해 제조된 수용성 폴리아미 노 아미드; 상기 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 디안히드리드, 불포화 디안히드리드, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드 또는 대안적으로 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 이관능기성 화합물의 반응으로부터 생긴 올리고머로 가교결합될 수 있고; 상기 가교결합제는 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35　몰 범위의 비율로 사용되고; 상기 폴리아미노 아미드는 알킬화될 수 있거나, 그것이 하나 이상의 3차 아민 관능을 함유한다면, 그것은 4 차화 될 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 출원 2 252 840 및 2 368 508 에 기재된다.

(7)　폴리카르복실산과 폴리알킬렌 폴리아민의 축합 후, 이관능성제로 알킬화하여 생긴 폴리아미노 아미드 유도체. 예를 들면, 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌-트리아민 중합체 (여기서, 알킬기는 탄소수 1 내지 4 이고, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필기를 의미하고, 알킬렌기는 탄소수 1 내지 4이고, 바람직하게는 에틸렌기를 의미함)를 언급할 수 있다. 상기 중합체는 프랑스 출원 1 583 363 에 특히 기재된다.

상기 유도체 중에서, 더 특히 Sandoz 사에서 Cartaretine®F, F4 또는 F8 명으로 판매되는 아디프산/디메틸아미노-히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체가 언급될 수 있다.

(8)　탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산으로부터 선택된 디카르복실산과, 하나 이상의 2차 아민기 및 2 개의 주요 아민기를 함유한 폴리알킬렌 폴리아민의 반응으로 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민 및 디카르복실산 간의 몰비는 0.8:1 및 1.4:1 이고; 그로부터 생성된 폴리아미노 아미드는, 폴리아미노 아미드의 2차 아민기에 대한 에피클로로히드린의 몰비가 0.5:1 및 1.8:1인 에피클로로히드린과 반응된다. 상기 중합체는 특히 US 특허 3　227 615 및 2　961　347 에 기재된다.

상기 유형의 중합체는 특히, 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우에 Hercules 사의 PD 170 또는 Delsette®101 명 또는 Hercules Inc. 사의 Hercosett®57 명으로 판매된다.

(9)　사슬의 주 성분으로서, 화학식 Va 또는 Vb에 상응하는 단위를 포함하는 공중합체 또는 동종중합체와 같은, 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체:

[식 중:

k 및 t 는 그 합 k　+　t 는 0 내지 1 인, 0 또는 1 이고;

R₁₂ 는 수소 원자 또는 메틸 라디칼이고;

R₁₀ 및 R₁₁ 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 의 알킬기, C₁ _-5 히드록시알킬기, 저급 (C₁-C₄) 아미도알킬기를 의미하거나, R₁₀ 및 R₁₁ 은 그것이 결합되는 질소 원자와 함께, 헤테로사이클기, 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 의미할 수 있고;

Y^- 는 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온이다].

상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2　080　759 및 그의 추가증명서 ( Certificate of Addition) 2　190　406에 기재된다.

상기에서 정의된 중합체 중에서, 더 특히, Calgon 사의 Merquat®100 명으로 판매되는 디메틸디알릴-암모늄 클로라이드 동종중합체 (및 그것의 저 중량-평균 분자량의 동족체) 및 Merquat®550 명으로 판매되는, 아크릴아미드 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 공중합체가 언급될 수 있다.

(10)　하기 화학식 VI 에 해당하는 반복단위를 포함하는 4차 디암모늄 중합체:

[식 중:

R₁₃, R₁₄, R₁₅ 및 R₁₆ 은, 상동이거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환식 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타 내거나, 또는 대안적으로 R₁₃, R₁₄, R₁₅ 및 R₁₆ 은 함께 또는 개별적으로, 그것이 결합하는 질소 원자와 질소 원자 이외의 두 번째 헤테로 원자를 임의 포함하는 헤테로사이클을 이루거나, 또는 대안적으로 R₁₃, R₁₄, R₁₅ 및 R₁₆ 은 기 -CO-O-R₁₇-D 또는 -CO-NH-R₁₇-D (식 중, R₁₇ 은 알킬렌기이며 D 는 4차 암모늄기임) 또는 니트릴, 에스테르, 아릴 또는 아미드로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-₆ 알킬 라디칼을 나타내고;

A₁ 및 B₁ 은 탄소수 2 내지 20 의 폴리메틸렌기를 나타내며, 이때 기는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있으며, 주사슬에 삽입되거나 연결된, 하나 이상의 지방족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 포함할 수 있고;

X^- 는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온을 의미하며;

A₁, R₁₃ 및 R₁₅ 은 그것이 결합되는 2 개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 게다가, A₁ 이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼일 경우에는, B₁ 은 또한 하기 기를 나타낼 수 있다:

-(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-

(식 중, D는 하기이다:

a)　다음 화학식의 글리콜 잔기: -O-Z-O- (식 중, Z는 선형 또는 분지형 탄화 수소계 라디칼 또는 하기 화학식 중 하나에 해당하는 기:

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

(식 중, x 및 y 는 중합의 평균 정도를 나타내는 1 내지 4 의 임의 수 또는 중합의 정의되고 독특한 정도를 나타내는 1 내지 4의 정수를 의미함);

b)　비스-2차 디아민 잔기, 예컨대 피페라진 유도체;

c)　화학식 -NH-Y-NH-의 비스-1차 디아민 잔기(식 중, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소계기, 또는 대안적으로 2가 기 -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-);

d)　화학식 -NH-CO-NH-의 우레일렌 기)

바람직하게, X^- 는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다].

상기 중합체는 일반적으로 수 평균 분자량이 1000 및 100　000 사이이다.

상기 유형의 중합체는 특히 프랑스 출원 2　320　330, 2　270　846, 2　316　271, 2　336　434 및 2　413　907 및 US 특허 2　273　780, 2　375　853, 2　388　614, 2　454　547, 3　206　462, 2　261　002, 2　271　378, 3　874　870, 4　001　432, 3　929　990, 3　966　904, 4　005　193, 4　025　617, 4　025　627, 4　025　653, 4　026　945 및 4　027　020에 기재되어 있다.

하기 화학식에 대응하는 반복 단위로 이루어진 중합체를 사용하는 것이 더 특히 가능하다:

[식 중, R₁, R₂, R₃ 및 R₄ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 약 탄소수 1 내지 4 의 알킬 또는 히드록시알킬 기를 의미하고, n 및 p 는 약 2 내지 20의 정수를 의미하며, X^- 는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다].

특히 바람직한 화학식 VII 의 하나의 화합물은 R₁, R₂, R₃ 및 R₄ 가 메틸기 이고 n　=　3, p　=　6 이며 X　=　Cl인 것으로, 이것은 헥사디메트린 클로라이드 (CTFA)으로서 공지되었다.

(11) 화학식 VIII 의 단위로 이루어진 폴리4차 암모늄 중합체:

[식 중:

R₁₈, R₁₉, R₂₀ 및 R₂₁ 는 상동이거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH 라디칼, (식 중, p 는 0 이거나, 1 내지 6 의 정수임)을 나타내며, 단, R₁₈, R₁₉, R₂₀ 및 R₂₁ 은 동시에 수소 원자를 나타내지 않고,

r 및 s 는, 상동이거나 상이할 수 있으며, 1 내지 6 의 정수이고,

q 는 0 이거나 1 내지 34의 정수이고,

X^- 는 할라이드와 같은 음이온이고,

A 는 디할라이드 라디칼을 의미하거나 바람직하게는 -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-를 나타낸다].

상기 화합물은 특히 특허 출원 EP-A-122 324에 기재되어 있다.

상기 제품 중에서, 예를 들면, Miranol 사에서 판매되는 "Mirapol®A　15", "Mirapol®AD1", "Mirapol®AZ1" 및 "Mirapol®175" 이 언급될 수 있다.

(12) 비닐이미다졸 및 비닐피롤리돈의 4차 중합체, 예컨대, BASF 사의 Luviquat®FC　905, FC　550 및 FC　370 명으로 판매되는 제품. 특히 비닐피롤리돈 및 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드의 공중합체를 언급할 수 있다.

(13)　폴리아민, 예컨대 CTFA 사전의 참고명 "Polyethylene Glycol (15) Tallow Polyamine" 하에서, Henkel 사에서 판매되는 제품 Polyquart®H.

(14) 가교결합된 또는 비가교결합된 메타크릴오일옥시(C₁-₄)알킬트리(C₁-₄)알킬암모늄 염 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단일 중합에 의한 중합체, 또는 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 중축합에 의해 수득된 중합체로, 이 때 단일 중합 또는 공중합 후 불포화 올레핀, 특히 메틸렌비사크릴아미드를 포함하는 화합물과 가교 결합된다. 미네랄 오일 중 50 중량%의 공중합체를 함유한 분산 물 형태의, 아크릴아미드/메타크릴오일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 가교된 공중합체 (20/80 중량%) 는 더 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 분산물은 Allied Colloids 사에서 Salcare®SC 92 명으로 판매된다. 미네랄 오일 또는 액체 에스테르 중 50 중량%의 동종중합체를 함유하는 메타크릴오일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 가교결합된 동종중합체가 또한 사용될 수 있다. 상기 분산물은 Allied Colloids 사에서 Salcare®SC 95 및 Salcare®SC 96 명으로 판매된다.

본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 양이온성 단백질 또는 양이온성 단백질 가수분해물, 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 포함하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 양이온성 키틴 유도체이다.

바람직하게 비휘발성인, 아미노 또는 비-아미노 폴리오르가노실록산(또는 오르가노실록산 또는 실리콘)은 컨디셔닝제로서 사용될 수 있다. 그것은 특히 오일, 왁스, 수지 또는 검 형태일 수 있다.

폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 검 및 수지, 및 유기 관능기로 개질된 폴리오르가노실록산, 및 또한 그의 혼합물이 가장 특히 언급될 수 있다.

상기 실리콘은 더 특히 폴리알킬실록산에서 선택되고, 그 중에서 25℃ 에서 5×10^-6 내지 2.5 m²/s, 바람직하게는 1×10^-5 내지 1 m²/s의 점도를 가진 트리메틸실 릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산을 주로 언급할 수 있다. 실리콘의 점도는 예컨대 ASTM 표준 445 Appendix C 에 따라 25℃ 에서 측정된다.

상기 폴리알킬실록산 중에서, 비제한적으로, 하기 상업 제품을 언급할 수 있다:

- 예컨대, 오일 70　047　V　500　000 와 같은, Rhodia Chimie에 의해 판매되는 Mirasil^®오일 또는 47 및 70 047 계열의 Silbione^® 오일;

- Rhodia Chimie 사에서 판매되는 Mirasil 계열의 오일;

- Dow Corning 사의 200 계열의 오일, 더 특히, 60 000 cSt (mm²/s)의 점도를 갖는 DC200;

- General Electric 사의 SF 계열 (SF 96, SF 18)의 특정 오일 및 General Electric 사의 Viscasil^®오일.

Rhodia Chimie 사의 48 계열의 상기 오일과 같은 디메틸실라놀 말단기(CTFA 명에 따르면 디메티코놀)을 포함하는 폴리디메틸실록산; 그러나 또한 폴리(C₁-C₂₀)알킬실록산인, Goldschmidt사의 Abil Wax^®9800 및 9801 명으로 판매되는 제품을 언급할 수 있다.

폴리알킬아릴실록산은 25℃에서 1×0^-5 내지 5×0^-2 m²/s 의 점도를 가진 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸-디페닐실록산 및 폴리디메틸-메틸페닐실록산에서부터 특히 선택될 수 있다.

상기 폴리알킬아릴실록산 중에서, 예로서, 하기 명으로 판매되는 제품을 언급할 수 있다:

·Rhodia Chimie 사의 70 641 계열의 Silbione 오일;

·Rhodia Chimie 사의 Rhodorsil 70 633 및 763 계열의 오일;

·Dow Corning 사의 오일 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;

·제품 PK20과 같은, Bayer 사의 PK 계열의 실리콘;

·제품 PN1000 및 PH1000 과 같은, Bayer 사의 PN 및 PH 계열의 실리콘;

·SF 1023, SF　1154, SF 1250 및 SF　1265와 같은 General Electric사의 SF 계열의 일정 오일.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 검은, 특히 용매 중 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는 200 000 내지 1 000 000 사이의 높은 수 평균 분자량을 가진 폴리디오르가노실록산이다. 상기 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산 (PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 또는 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

폴리디메틸실록산 유형의 하기 제품이 더 특히 언급될 수 있다: 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 검, 폴리디메틸실록산/디페닐실록산, 폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산, 폴리디메틸-실록산/디페닐실록산/메틸비닐-실록산 검.

더 특히 본 발명에 따라 사용될 수 있는 제품은 하기와 같은 혼합물이다:

·사슬 말단에 히드록실화된 폴리디메틸실록산으로부터 형성된 혼합물(CTFA 사전의 명명법에 따라 디메티코놀로 지칭됨) 및 시클릭 폴리디메틸실록산 (CTFA 사전의 명명법에 따라 시클로메티콘으로 지칭됨), 예컨대, Dow Corning 사에서 판매된 제품 Q2 1401;

·General Electric 사의 제품 SF 1214 Silicone Fluid 와 같이, 시클릭 실리콘과 폴리디메틸실록산 검으로부터 형성된 혼합물; 상기 제품은 수-평균 분자 중량이 500 000인 디케티콘에 상응하는 SF 30 검이고, 데카메틸시클로펜타실록산에 상응하는 SF 1202 Silicone Fluid 오일에 용해됨;

·상이한 점도를 가진 2 개의 PDMS의 혼합물, 더 특히 PDMS 검 및 PDMS 오일, 예컨대 General Electric 사의 제품 SF 1236. 제품 SF 1236 은 20 m²/s의 점도를 가진 상기에 정의된 SE 30 및 점도 5×0^-6 m²/s인 SF 96오일의 혼합물이다. 상기 제품은 바람직하게 15% SE　30 검 및 85% SF 96 오일을 포함한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 오르가노폴리실록산 수지는 하기 단위를 포함하는 가교결합된 실록산계이다:

R₂SiO₂ _/2, R₃SiO₁ _/2, RSiO₃ _/2 및 SiO₄ _/2 (식 중, R은 탄소수 1 내지 16 인 탄화수소계기 또는 페닐기를 나타냄). 상기 제품 중에서, 특히 바람직한 것은 R 이 C₁-C₄ 저급 알킬 라디칼, 더 특히 메틸, 또는 페닐 라디칼인 것이다.

상기 수지 중에서, Dow Corning 593 명으로 판매되는 제품 또는 General Electric 사에서 Silicone Fluid SS 4230 및 SS　4267 로 판매되는 것을 언급할 수 있으며, 이것은 디메틸/트리메틸 실록산 구조의 실리콘이다.

Shin-Etsu 사의 특히 X22-4914, X21-5034 및 X21-5037 명으로 판매되는 트리메틸 실록시실리케이트 유형이 또한 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기개질된 실리콘은 상기에서 정의된 실리콘이고, 그것의 구조에 탄화수소계라디칼을 통해 결합된 하나 이상의 오라가노관능기를 포함한다. 상기 유기관능성 화합물은 아미노기 외의 것이다.

화학식 I 또는 II 의 것 이외의 유기개질된 실리콘 중에서, 하기를 포함하는 폴리오르가노실록산을 언급할 수 있다:

- Q2 5200 명으로 Dow Corning 사에서 판매되는 (C₁₂)알킬메티콘 코폴리올 및 DC 1248 명으로 Dow Corning 사에서 판매되는 디메티콘 코폴리올로서 공지된 제품과 같은, C₆-C₂₄ 알킬기를 임의 포함하는 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시 기;

- Genesee사의 GP 72　A 및 GP　71 로 판매되는 제품과 같은 티올기

- Goldschmidt 사의 Abil Wax 2428, 2434 및 2440 및 SWS Silicones 사의 Silicone Copolymer F-755 명으로 판매되는 제품과 같은 알콕실화된 기;

- 프랑스 특허 출원 FR-A-85/16334에 기재된, 히드록시알킬 관능을 포함하는 폴리오르가노실록산과 같은 히드록실화된 기;

- 예컨대, US-A-4 957 732 에 기재된 폴리오르가노실록산과 같은 아실옥시알킬기;

- 카르복실 유형의 음이온성기, 예컨대 특허 Chisso Corporation 사의 EP　186　507 에 기재된 제품, 또는 알킬카르복실 유형의 음이온성기, 예컨대 Shin-Etsu 사의 X-22-3701E 제품에 존재하는 것; 2-히드록시알킬 술포네이트; 2-히드록시알킬 티오술페이트, 예컨대 Abil S201 및 Abil S255 명으로 Goldschmidt사에서 판매되는 제품.

본 발명에 따르면, 또한 폴리실록산 부분 및 비-실리콘 유기 사슬로 이루어진 부분을 포함하는 실리콘을 이용하는 것이 가능하며, 이 때 두 부분 중 하나는 중합체의 주사슬이고, 다른 하나는 상기 주 사슬에 그라프트되었다. 상기 중합체는 예컨대, 특허 출원 EP-A-412　704, EP-A-412　707, EP-A-640　105, WO 95/00578, EP-A-582　152 및 WO　93/23009 및 US 특허 4 693　935, 4　728　571 및 4　972　037에 기재되어 있다. 상기 중합체는 바람직하게 음이온성 또는 비이온성이다.

그라프트된 실리콘 중합체의 기타 예에는 특히, 티오프로필렌 유형의 결합 단위를 통해 그 위로 그라프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS), 폴리(메트)아크릴산 유형 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트 유형의 혼합된 중합체 단위, 및 티오프로필렌 유형의 결합 단위를 통해 그 위로 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS), 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 유형의 중합체 단위가 있다.

실리콘은 또한 에멀젼, 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼 형태로 사용될 수 있음을 주목해야만 한다.

본 발명의 목적 측면에서, 용어 "고정화 중합체"는 헤어의 끝부위 상에 모양 을 제공하거나 유지하는 임의 중합체를 의미한다.

바람직하게, 사용될 수 있는 고정화 중합체는 음이온성, 양쪽이온성 및 비이온성 중합체 및 그것의 혼합체로부터 선택된다.

고정화 중합체는 화장용으로 허용가능한 매질에 용해가능하거나 또는 상기 동일한 매질에서는 불용이며, 상기 경우에는, 고체 또는 액체 중합체 입자의 분산물 형태로 사용될 수 있다 (유액 또는 가성유액(pseudolatex)).

일반적으로 사용된 음이온성 고정화 중합체는 카르복실산, 술폰산 또는 인산으로부터 유도된 기를 포함하는 중합체이고, 약 500 내지 5 000 000 간의 수평균 분자량을 가진다.

카르복실기는 하기 화학식에 해당하는 것과 같이 디카르복실산 단량체 도는 불포화된 모노카르복실에 의해 제공된다:

[식 중, n 은 정수 0 내지 10 이고, A₁ 은 메틸렌기를 나타내고, 불포화기의 탄소 원자에 임의 연결되거나 또는 n 이 1을 초과시, 이웃한 메틸렌기에 헤테로 원자, 예컨대 산소 또는 황을 통해 연결되고, R₇ 은 수소 원자 또는 페닐 또는 벤질기를 의미하고, R₈ 은 수소 원자 또는 저급 알킬 또는 카르복실기를 의미하며, R₉ 는 수소 원자, 저급 알킬기 또는 -CH₂-COOH, 페닐 또는 벤질기를 의미한다].

전술된 화학식에서, 저급 알킬기는 바람직하게 탄소수 1 내지 4 인 기, 특히 메틸 및 에틸기를 의미한다.

본 발명에 따른 바람직한 카르복실기를 포함하는 음이온성 고정화된 중합체는 하기이다:

A)　아크릴산 또는 메타크릴산 동종중합체 또는 공중합체, 또는 그의 염 및 특히 Allied Colloid 사에서 Versicol^®E 또는 K 및 BASF사에서 Ultrahold^®로 판매되는 제품, 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체, 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염.

B)　폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콘 상으로 임의 그라프트되고 임의 가교결합된, 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르와 같은, 단일에틸렌계 단량체와 아크릴산 또는 메타크릴산의 공중합체. 상기 중합체는 프랑스 특허 1　222　944 및 독일 특허 출원 2　330　956 에 기재되어 있고, 상기 유형의 상기 공중합체는 룩셈부르크 특허 출원 75370 및 75371에 특히 기재된 대로 그것의 사슬에 임의적으로 N-알킬화 및/또는 히드록시알킬화된 아크릴아미드를 포함한다. 또한, BASF사에서 Luvimer^®100　P 명으로 판매되는 제품과 같은 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트 삼원중합체 및 ISP사에서 Acrylidone^® LM 명으로 판매되는 제품과 같이, 아크릴산 및 C₁-C₄ 알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 및 예를 들면 라우릴의, C₁-C₂₀ 알킬의 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈, 아크릴산의 삼원중합체가 언급될 수 있다.

C) 크로톤산 공중합체, 예컨대 그것의 사슬에 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위 및 임의적으로 알릴 에스테르 또는 메트알릴 에스테르와 같은 기타 단량체를 포함하는 것, 탄소수 5 이상의 장 탄화수소 사슬을 가진 선형 또는 분지형 포화 카르복실산의 비닐 에스테르 또는 비닐 에테르로, 상기 중합체는 임의적으로 그라프트되거나 가교결합될 수 있거나, 또는 대안적으로 α- 또는 β-시클릭 카르복실산의 알릴 또는 메트알릴 에스테르 단량체, 기타 비닐. 상기 중합체는 그중에서도 특히, 프랑스 특허 1　222　944, 1　580　545, 2　265　782, 2　265　781, 1　564　110 및 2　439　798에 기재된다. 상기 분류에 들어가는 상업 제품은 National Starch 사에서 판매되는 수지 28-29-30 이다.

D)　하기로 부터 선택된 안히드리드 또는 C₄-C₈ 단일불포화 카르복실산으로부터 유도된 공중합체:

- (i)　하나 이상의 말레, 푸마르 또는 이타콘 산 또는 안히드리드 및 (ii) 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산 및 그것의 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 포함하는 공중합체로, 상기 공중합체의 안히드리드 관능은 임의적으로 단일 에스테르화되거나 단일아미드화되었다. 상기 중합체는 특히 US 특허 2　047　398, 2　723　248 및 2　102　113 및 GB　특허 839　805에 기재되어 있다. 상업용 제품은 특히, ISP 사에서 Gantrez^®AN 또는 ES 명으로 판매되는 것이다.

-　(i) 하나 이상의 말레, 시트라콘 또는 이타콘 안히드리드 단위 및　 (ii) 그의 사슬에 하나 이상의 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-올레핀, 아크릴 또는 메타크릴 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴 산 또는 비닐피롤리돈기를 임의적으로 포함하는 아릴 또는 메트아릴 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 포함하는 공중합체,

상기 공중합체의 안히드리드 관능은 임의적으로 단일에스테르화 또는 단일아미드화된다.

상기 중합체는 예를 들면, 프랑스 특허 2　350　384 및 2　357　241 에 기재된다.

E)　카르복실레이트기를 포함하는 폴리아크릴아미드.

술폰기를 포함하는 중합체는 비닐술폰, 스티렌술폰, 나프탈렌술폰 또는 아크릴아미도알킬술폰 단위를 포함하는 중합체이다.

상기 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:

-　약 1000 내지 100 000 의 분자량을 가진 폴리비닐술폰산 염뿐 아니라, 불포화 공단량체와의 공중합체, 예컨대 아크릴 또는 메타크릴산 및 그의 에스테르, 및 아크릴 아미드 또는 그것의 유도체, 비닐 에테르 및 비닐피롤리돈;

-　예컨대 National Starch사의 Flexan^®130 명으로 판매되는 나트륨 염과 같은 폴리스티렌술폰산 염. 상기 화합물은 특허 FR 2　198　719에 기재된다;

-　특허 US　4　128　631 에 기재된 것과 같은 폴리아크릴아미드술폰산 염, 및 더 특히 폴리아크릴아미도에틸프로판술폰산.

본 발명에 따르면, 상기 언급된 음이온성 고정화 중합체 중에서, 바람직할 것은 하기이다: 아크릴산 공중합체, 예컨대, BASF 사에서 특히 명칭 Ultrahold

Strong 로 판매하는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원공중합체, 크로톤산에서 유래된 공중합체, 예컨대 National Starch 사에서 특히 명칭 Resin 28-29-30 로 판매하는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체 및 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 안히드리드과 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 및 아크릴산 및 이의 에스테르에서 유래된 중합체, 예컨대, 예를 들어 ISP 사에서 명칭 Gantrez

로 판매하는 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화 말레산 안히드리드 공중합체, Rohm Pharma 사에서 명칭 Eudragit

L 로 판매하는 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, BASF 사에서 명칭 Luvimer

MAEX 또는 MAE 로 판매하는 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체, 및 BASF 사에서 명칭 Aristoflex

A 로 판매하는 폴리에틸렌 글리콜과 그라프트된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 및 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체.

상기 언급된 음이온성 고정화 중합체 중에서, 가장 특히 바람직한 것은 하기로부터 선택된다: ISP 사에서 명칭 Gantrez

ES　425 로 판매되는 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화된 말레산 안히드리드 공중합체, BASF 사에서 명칭 Ultrahold

Strong 로 판매하는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원공 중합체, Rohm Pharma 사에서 명칭 Eudragit

L 로 판매하는 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, National Starch 사에서 명칭 Resin 28-29-30 로 판매하는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체 및 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체, BASF 사에서 명칭 Luvimer

MAEX 또는 MAE 로 판매하는 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체, ISP 사에서 명칭 Acrylidone

LM 으로 판매하는 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 삼원공중합체.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽이온성 고정화 중합체는 중합체 사슬 중에 랜덤하게 분포된 단위 B 및 C 를 포함하는 중합체에서 선택될 수 있고, 여기서, B 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 포함하는 단량체에서 유래된 단위를 나타내고, C 는 하나 이상의 카르복실산 기 또는 술폰산 기를 포함하는 산 단량체에서 유래된 단위를 나타내고, 또는 대안적으로는 B 및 C 는 카르복시베타인 또는 술포베타인 쯔비터이온성 단량체에서 유래된 기를 나타낼 수 있고;

또한, B 및 C 는 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 포함하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있으며, 여기서, 아민기 중의 하나 이상이 탄화수소 기를 경유하여 연결된 카르복실산 기 또는 술폰산 기를 가지고, 또는 대안적으로는 B 및 C 는 α,β-디카르복실산 에틸렌 단위를 포함하는 중합체의 사슬 일부를 형성하고, 여기서, 카르복실산 기 중 하나가 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 포함하는 폴리아민과 반응되어 있다.

더욱 특히 바람직한 상기 주어진 정의에 대응하는 양쪽이온성 고정화 중합체 는 하기의 중합체에서 선택된다:

(1) 카르복실산 기를 갖는 비닐 화합물에서 유래된 단량체, 예컨대, 더욱 특히는, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, α-클로로아크릴산, 및 하나 이상의 염기성 원자를 포함하는 치환된 비닐 화합물에서 유래된 염기성 단량체, 예컨대, 보다 특히는, 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 -아크릴아미드의 공중합에 의해 생성되는 중합체 (상기 화합물들은 특허 US 제 3 836　537 호에 기재되어 있음).

(2) 하기에서 유래된 단위를 포함하는 중합체:

a) 질소 원자 상에서 알킬기로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드에서 선택되는 하나 이상의 단량체,

b) 하나 이상의 반응성 카르복실산기를 포함하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및

c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환기를 포함하는 에스테르 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화반응의 생성물.

본 발명에 따라 더욱 특히 바람직한 N-치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는, 알킬기가 탄소수 2 내지 12 인 화합물, 더욱 특히는 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드 및 그 대응하는 메타크릴아미드이다.

산성 공단량체는 보다 특히는 하기에서 선택된다: 아크릴산, 메타크릴산, 크 로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 및 말레산 또는 푸마르산 또는 안히드리드의 탄소수 1 내지 4 의 알킬 모노에스테르.

바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.

CTFA (제 4 판, 1991) 명칭이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 National Starch 사에서 명칭 Amphomer

또는 Lovocryl

47 로 판매하는 제품인 공중합체가 특히 사용된다.

(3) 하기 화학식의 폴리아미노 아미드에서 부분적으로 또는 완전히 유래된 가교화 및 아실화 폴리아미노 아미드:

[식 중, R₁₀ 은 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중 결합을 포함하는 모노- 또는 디카르복실 지방족 산, 상기 산의 탄소수 1 내지 6 인, 저급 알카놀의 에스테르에서 유래된 2가 기, 또는 상기 산 중 임의 하나를 비스(1차) 또는 비스(2차) 아민에 첨가하여 유래된 기를 나타내고, Z 는 비스(1차), 모노- 또는 비스(2차) 폴리알킬렌-폴리아민에서 유래된 기를 나타내고, 바람직하게는 하기를 나타낸다:

a) 60 내지 100 몰% 의 비인, 하기의 기:

(III)

(식 중, x = 2 이고, p = 2 또는 3 이고, 또는 대안적으로 x = 3 이고 p = 2 이다)

(상기 기는 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민에서 유래됨);

b) 0 내지 40 몰% 의 비인, x = 2 이고 p = 1 이며 에틸렌디아민에서 유래하는 상기 기 (III), 또는 피페라진에서 유래하는 기:

c) 0 내지 20 몰% 의 비인, 헥사메틸렌디아민에서 유래하는 -NH(CH₂)₆-NH- 기],

상기 폴리아미노 아미드는, 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰의 가교결합제를 사용하여, 에피할로히드린, 디에폭시드, 2안히드리드 및 비스-불포화 유도체에서 선택되는 2관능화 가교결합제의 첨가 반응에 의해 가교화되고 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤, 또는 이의 염의 작용에 의해 아실화된다.

포화 카르복실산은 바람직하게는, 탄소수 6 내지 10 의 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈산, 에틸렌계 이중 결합을 포함하는 산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산에서 선택된다.

아실화에 사용되는 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판 술톤 또는 부탄 술톤이고; 아실화제의 염은 바람직하게는 소듐 또는 포타슘 염이다.

(4) 하기 화학식의 쯔비터이온성 단위를 포함하는 중합체:

[식 중, R₁₁ 은 중합성 불포화 기, 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 기를 나타내고, y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내며, R₁₂ 및 R₁₃ 은 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필 기를 나타내고, R₁₄ 및 R₁₅ 는 수소 원자, 또는 R₁₄ 및 R₁₅ 에서의 탄소 원자 합이 10 이하이도록 하는 알킬기를 나타낸다].

또한, 상기와 같은 단위를 포함하는 중합체는 비(非)쯔비터이온성 단량체에서 유래하는 단위, 예컨대 디메틸- 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 비닐 아세테이트를 포함할 수 있다.

예를 들어, 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트의 공중합체를 언급할 수 있다.

(5) 하기 화학식에 대응하는 단량체 단위를 포함하는 키토산에서 유래된 중합체:

상기 단위 (I)은 0 내지 30% 의 비율로 존재하고, 단위 (II)는 5 내지 50% 의 비율로 존재하며, 단위 (III)은 30 내지 90% 의 비율로 존재하며, 상기 단위 (III)에 있어서, R₁₆ 은 하기 화학식의 기를 나타내는 것으로 이해한다:

[식 중, q = 0 인 경우, R₁₇, R₁₈ 및 R₁₉ 는 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 하나 이상의 질소 원자가 임의 개입하고/하거나 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산 기로 임의 치환되는 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 알킬기가 아미노 잔기를 갖고 있는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이 경우에 있어서, R₁₇, R₁₈ 및 R₁₉ 기 중 하나 이상이 수소 원자이고;

또는, q = 1 인 경우, R₁₇, R₁₈ 및 R₁₉ 각각이 수소 원자 뿐만 아니라, 염기 또는 산과 상기 화합물에 의해 형성되는 염을 나타낸다].

(6) 예를 들어, 프랑스 특허 1 400 366 호에 기재되어 있는 하기 화학식 (V) 에 대응하는 중합체:

(V)

[식 중, R₂₀ 은 수소 원자, CH₃O, CH₃CH₂O 또는 페닐기를 나타내고, R₂₁ 은 수소 원자 또는 저급 알킬기, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고, R₂₂ 는 수소 원자 또는 C₁ _-C₆ 저급 알킬기, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내며, R₂₃ 은 C₁ _-C₆ 저급 알킬기, 예컨대 메틸 또는 에틸 또는 화학식: -R₂₄-N(R₂₂)₂ 에 대응하는 기를 나타내며, R₂₄ 는 -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH(CH₃)- 기를 나타내고, R₂₂ 는 상기 언급된 의미를 갖는다].

(7) 키토산의 N-카르복시알킬화에서 유래된 중합체, 예컨대 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.

(8) 하기에서 선택되는 -D-X-D-X- 형태의 양쪽이온성 중합체:

a) 하기 화학식의 단위 하나 이상을 포함하는 화합물 상에서 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트의 작용에 의해 수득되는 중합체:

-D-X-D-X-D- (VI)

[식 중에서, D 는 하기의 기를 나타내고:

X 는 기호 E 또는 E' 를 나타낸다]. E 또는 E' 는 동일 또는 상이할 수 있고, 주 사슬에 탄소수 7 이하인 직선형 또는 분지형 사슬을 갖는 알킬렌기이고 비치환이거나 또는 히드록실기로 치환되고, 산소, 질소 및 황 원자에 부가하여 1 내지 3개 원자성 및/또는 헤테로사이클 고리를 포함할 수 있는 2가 기를 나타내고; 상기 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민 기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 4차 암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄 기의 형태로 존재한다;

b) 하기 화학식의 중합체:

-D-X-D-X- (VI')

[식 중에서, D 는 하기의 기를 나타내고:

X 는 기호 E 또는 E'를, 적어도 한번은 E' 를 나타내고; E 는 상기 주어진 의미를 가지며, E' 는 주 사슬에 탄소수 7 이하인 직선형 또는 분지형 사슬을 갖는 알킬렌기이고 비치환이거나 또는 하나 이상의 히드록실기로 치환되고, 하나 이상의 질소 원자를 포함하는 2가 기이며, 상기 질소 원자는 산소 원자가 임의 개입한 알 킬 사슬로 치환되고 하나 이상의 카르복실 관능부 또는 하나 이상의 히드록실 관능부를 필수적으로 포함하며, 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와의 반응에 의해 베타인화된다].

(9) N,N-디알킬아미노알킬아민, 예컨대 N,N-디메틸아미노프로필아민과의 세미아미드화에 의해 또는 N,N-디알킬아미노알카놀과의 세미에스테르화에 의해 부분적으로 개질된 (C₁-C₅)알킬 비닐 에테르/말레산 안히드리드 공중합체. 또한, 상기 공중합체는 다른 비닐 공단량체, 예컨대 비닐카프로락탐을 포함할 수 있다.

상기 언급된 양쪽이온성 고정화 중합체 중에서, 본 발명에 따른 가장 특히 바람직한 것은 하기이다: (3) 류의 것들, 예컨대, CTFA 명칭이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체인 공중합체, 예컨대 National Starch 사에서 명칭 Amphomer

, Amphomer

LV 71 또는 Lovocryl

47 로 판매하는 제품, 및 (4) 류의 것들, 예컨대 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸메타크릴레이트 공중합체.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 고정화 중합체는 예를 들어, 하기에서 선택된다:

- 폴리알킬옥사졸린;

- 비닐 아세테이트 단독중합체;

- 비닐 아세테이트 및 아크릴산 에스테르의 공중합체;

- 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체;

- 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르, 예를 들어 디부틸 말레에이트의 공중합체;

- 아크릴산 에스테르의 공중합체, 예를 들어 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대, Rohm & Haas 사에서 명칭 Primal

AC-261　K 및 Eudragit

NE　30　D 로, BASF 사에서 명칭 8845 로, 또는 Hoechst 사에서 명칭 Appretan

N9212 로 판매하는 제품;

- 아크릴로니트릴, 및 예를 들어 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트에서 선택되는 비이온성 단량체의 공중합체; Rohm & Haas 사에서 명칭 CJ 0601 B 로 판매하는 제품을 언급할 수 있음;

- 스티렌 단독중합체;

- 스티렌 및 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 예컨대 Hoechst 사에서 판매하는 제품 Mowilith

LDM　6911, Mowilith

DM　611 및 Mowilith

LDM　6070, 및 Rhodia Chimie 사에서 판매하는 제품 Rhodopas

SD　215 및 Rhodopas

DS　910;

- 스티렌, 알킬 메타크릴레이트 및 알킬 아크릴레이트의 공중합체;

- 스티렌 및 부타디엔의 공중합체;

- 스티렌, 부타디엔 및 비닐피리딘의 공중합체;

- 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체;

- 폴리아미드;

- 비닐락탐 단독중합체 및 공중합체.

상기 언급되는 비이온성 중합체에서의 알킬기는 바람직하게는 탄소수가 1 내 지 6 이다.

본 발명에 따르면, 비닐락탐 단위를 포함하는 비이온성 고정화 중합체는 특허 US　3　770　683, US　3　929　735, US　4　521　504, US　5　158　762 및 US　5　506　315, 및 특허 출원 WO　94/121148, WO　96/06592 및 WO　96/10593 에 기재된 것들일 수 있다. 상기는 미분 형태 또는 용액이나 현탁액의 형태일 수 있다.

비닐락탐 단위를 포함하는 단독중합체 또는 공중합체는 하기 화학식 (IX)의 단위를 포함한다:

(IX)

[식 중, n 은 독립적으로 3, 4, 또는 5 이다].

비닐락탐 단위를 포함하는 중합체의 수평균 몰 질량은 통상적으로 약 5000 초과, 바람직하게는 약 10 000 내지 1 000 000, 더욱 바람직하게는 약 10 000 내지 100 000 이다.

상기 고정화 중합체 중에서, 폴리비닐피롤리돈, 예컨대 BASF 사에서의 명칭 Luviskol

K30으로 판매되는 것; 폴리비닐카프로락탐, 예컨대 BASF 사에서 명칭 Luviskol

PLUS 으로 판매되는 것; 폴리(비닐피롤리돈/비닐 아세테이트) 공중합체, 예컨대 ISP 사에서 명칭 PVPVA

S630L 으로, BASF 사에서 Luviskol

VA　73, VA　64, VA　55, VA　37 및 VA　28 으로 판매되는 것; 및 폴리(비닐피롤리돈/비닐 아세테이트/비닐 프로피오네이트) 삼원공중합체, 예를 들어, BASF 사에서 명칭 Luviskol

VAP　343 으로 판매되는 것이 언급될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 고정화 중합체는 임의 실리콘계 비이온성 또는 음이온성 폴리우레탄에서 선택될 수 있다.

컨디셔닝 중합체 또는 고정화 중합체의 함량은 유리하게는 염료 조성물 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 20 중량% 범위, 바람직하게는 염료 조성물 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량% 범위이다.

조성물이 하나 이상의 계면활성제를 함유할 경우, 상기 계면활성제는 비이온성, 음이온성, 양이온성, 양쪽이온성 및 쯔비터이온성 화학종에서 선택된다.

단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로는, 특히 하기 화합물의 염 (특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 특히 소듐 염, 마그네슘 염, 암모늄 염, 아민 염, 또는 아미노 알콜 염)을 언급할 수 있다: 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; (C₆-C₂₄)알킬 술포숙시네이트, (C₆-C₂₄)알킬 에테르 술포숙시네이트, (C₆-C₂₄)알킬아미드 술포숙시네이트; (C₆-C₂₄)알킬 술포아세테이트; (C₆-C₂₄)아실 사르코시네이트; 및 (C₆-C₂₄)아실 글루타메이트.

또한, 하기를 사용하는 것이 가능하다: (C₆-C₂₄)알킬폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 예컨대 알킬글루코시드 시트레이트, 알킬폴리글리코시드 타르트레이 트 및 알킬폴리글리코시드 술포숙시네이트, 알킬술포숙시나메이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실 타우레이트, 바람직하게는 탄소수가 12 내지 20 인 이들 상이한 화합물 모두의 알킬 또는 아실 라디칼 및 바람직하게는 페닐 또는 벤질기인 아릴 라디칼.

마찬가지로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에서, 또한, 하기를 언급할 수 있다: 지방산 염, 예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산 염, 코코넛 오일 산 또는 수소첨가된 코코넛 오일 산; 아실 라디칼이 C₈-C₂₀ 라디칼인 아실 락틸레이트.

또한, 하기를 사용하는 것도 가능하다: 알킬 D-갈락토시드 우론산 및 그의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 그의 염, 특히 2 내지 50개 알킬렌 옥시드 기, 특히 에틸렌 옥시드 기를 포함하는 것들, 및 이의 혼합물.

언급될 수 있는 비이온성 계면활성제의 예로는, 특히 하기가 포함된다: 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 기의 수가 2 내지 50개인, C₈-C₁₈ 폴리에톡실화 또는 폴리프로폭실화, 알킬페놀, 알파-디올 또는 알콜.

또한, 하기를 언급할 수 있다: 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 바람직하게는 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰을 갖는, 폴리에톡실화 지방 아미드, 평균 1 내지 5개, 특 히 1.5 내지 4 개의 글리세롤 기를 포함하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게는 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰을 갖는 폴리에톡실화 지방 아민; 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰을 갖는 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 및 아민 옥시드, 예컨대 (C₁₀-C₁₄)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드.

양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제에 관하여, 이에 한정시키고자 함이 없이, 지방족 라디칼이 탄소수 8 내지 18 의 선형 또는 분지형 사슬이고 하나 이상의 수용해성 음이온성 기 (예를 들어 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트)를 포함하는 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체를 언급할 수 있고; 또한, (C₈-C₂₀)알킬베타인, 술포베타인, (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬베타인 또는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬술포베타인을 언급할 수 있다.

아민 유도체 중에서, 하기를 언급할 수 있다: 각각 하기의 구조를 갖는, 명칭 암포카르복시글리시네이트 및 암포카르복시프로피오네이트 하의, US 특허 제 2　528　378 호 및 제 2　781　354 호에 기재되어 있고 [CTFA dictionary, 제 3 판, 1982]에서 분류화되어 있는 명칭 Miranol 으로 판매되는 제품을 언급할 수 있다:

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO-)

[식 중,

R₂ 는 가수분해된 코코넛 오일 중에 존재하는 산 R₂-COOH 의 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R₃ 은 베타-히드록시에틸기를 나타내며, R₄ 는 카르복시메틸기를 나타낸다];

및

R_2'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)

[식 중,

B 는 -CH₂CH₂OX' 을 나타내고, C 는 -(CH₂)_z-Y' 을 나타내며, z　= 1 또는 2 이고,

X' 는 -CH₂CH₂-COOH 기 또는 수소 원자를 나타내며,

Y' 는 -COOH 또는 -CH₂-CHOH-SO₃H 라디칼을 나타내고,

R_2' 는 코코넛 오일 또는 가수분해된 면실유에 존재하는 산 R₉-COOH 의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C₇, C₉, C₁₁ 또는 C₁₃ 알킬 라디칼, C₁₇ 알킬 라디칼 및 이의 이소 형태, 또는 불포화 C₁₇ 라디칼을 나타낸다].

상기 화합물은 [CTFA dictionary, 제 5 판, 1993]에서, 명칭 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암 포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산 및 디소듐 코코암포카르복시에틸 히드록시프로필 술포네이트 하에 분류되어 있다.

예를 들어, Rhodia Chimie 사에서 상품명 Miranol

C2M Concentrate 하에 판매하는 코코암포디아세테이트를 언급할 수 있다.

특히 언급될 수 있는 양이온성 계면활성제 중에서는, 임의 폴리옥시알킬렌화 1차, 2차 또는 3차 지방 아민 염; 4차 암모늄 염, 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 및 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성 특성의 아민 옥시드; 에스테르쿠에트(esterquat)로서 공지된 모노4차 및 디4차 에스테르가 있다.

존재할 경우, 계면활성제의 함량은 더욱 특히는 염료 조성물 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 30 중량% 이다.

또한, 조성물은 본 분야에서 통상적인 첨가제, 예컨대, 특히 무기 증점제, 산화방지제, 침투제, 격리제, 방향제, 완충제, 분산제, 컨디셔닝제, 예를 들어 카티온(cation), 휘발성 또는 비휘발성, 개질 또는 비개질 실리콘, 막 형성제, 세라마이드, 보존제, 안정화제 및 불투명화제를 함유할 수 있다.

당연히, 당업자는 본 발명에 따른 조성물과 본질적으로 연관된 유리한 성질이 의도한 첨가(들)에 의해 악영향을 받지 않거나 실질적으로 받지 않도록 상기 임의 첨가 화합물(들)을 선택하는 것에 주의를 기울일 것이다.

본 발명에 따른 조성물의 pH 는 통상적으로 대략 3 내지 12, 바람직하게는 대략 4 내지 10 이다.

목적하는 값은 산성화제 또는 염기성화제를 이용하여 조정될 수 있다.

언급될 수 있는 산성화제의 예로는 무기 또는 유기 산, 예를 들어 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산이 포함된다.

언급될 수 있는 염기성화제의 예로는 수성 암모니아, 알칼리 카르보네이트, 알카놀아민, 예컨대 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 및 이의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 (A)의 화합물이 포함된다:

[식 중, W 는 히드록실기 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고; R₁, R₂, R₃ 및 R₄ 는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬 또는 C₁-C₆ 히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].

본 발명에 따른 조성물은 다양한 형태, 예컨대 액체, 샴푸, 크림, 겔 또는 무스의 형태, 또는 임의 다른 적합한 형태일 수 있다.

또한, 본 발명의 주제는 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물 하나 이상을 함유하는 염료 조성물을 함유하는 바로 사용가능한 조성물이다.

바로 사용가능한 조성물은 케라틴 섬유에 즉시 적용시키고자 하는 조성물에 대응한다는 것, 즉, 있는 그대로 보관될 수 있는 또는 사용하기 전에 둘 이상의 조성물을 즉석 혼합하여 생성될 수 있는 것임을 상기한다.

본 발명의 제 1 변형예에 따르면, 방금 기재된 염료 조성물은 케라틴 물질에 직접 적용될 수 있는 조성물이다. 더욱 특히, 상기 조성물은 산화제가 없다.

상기 조성물은, 그 조성물이 포르피린 또는 프탈로시아닌 화합물(들), 임의로는 하나 이상의 부가적 직접 염료를 함유하는 경우, 및 섬유에 라이트닝 효과를 얻고자 목적하지 않는 경우에 특히 적합하다.

본 발명의 제 2 변형예에 따르면, 바로 사용가능한 조성물은, 포르피린 또는 프탈로시아닌 화합물(들) 이외에도, 하나 이상의 산화제를 함유한다. 상기 경우에 있어서, 조성물은 또한 하나 이상의 부가적 직접 염료, 하나 이상의 산화 염기 및/또는 하나 이상의 결합제를 임의 함유할 수 있다. 또한, 하나 이상의 계면활성제 및/또는 중합체를 함유할 수 있다.

산화제는 예를 들어, 과산화수소, 우레아 퍼옥시드, 알칼리 금속 브로메이트, 과염, 예컨대 퍼보레이트 및 퍼술페이트, 및 효소, 예컨대 퍼옥시다아제 및 2전자 또는 4전자 옥시도리덕타아제에서 선택될 수 있다. 과산화수소 또는 효소의 사용이 특히 바람직하다.

본 제 2 변형예에 따른 바로 사용가능한 조성물은, 사용하기 전에, 직접 염료(들) (포르피린 및/또는 프탈로시아닌 및, 존재할 경우 부가적 직접 염료) 및/또는 염료 전구체 (염기/결합제)를 함유하고 하나 이상의 조성물과 조합될 수 있거나 될 수 없는 하나 이상의 염료 조성물을 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (산 화 조성물)과 혼합하여 얻어질 수 있다.

산화제의 함량은 통상적으로는 바로 사용가능한 조성물의 중량에 대하여 1 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 바로 사용가능한 조성물의 중량에 대하여 1 중량% 내지 20 중량% 이다.

통상적으로, 사용되는 산화 조성물은 수성 조성물이고, 용액 또는 에멀션의 형태일 수 있다.

일반적으로, 산화제가 없는 조성물이 약 0.5 내지 10 중량 당량의 산화 조성물과 혼합된다.

바로 사용가능한 조성물의 pH 는 더욱 특히는 3 내지 12, 바람직하게는 4 내지 10 이라는 것을 주목해야 한다.

바로 사용가능한 조성물의 pH 는, 이미 언급한 것들에서 특히 선택되는 염기성화제 또는 산성화제를 사용하여 조정될 수 있다.

이미 나타낸 바와 같이, 또한, 본 발명은 본 발명에 따른 조성물을 사용하여 케라틴 섬유를 염색하는 방법에 관한 것이다.

제 1 변형예에 따르면, 상기 방법은, 산화제의 부재 하에 조성물을 젖은 또는 건조한 케라틴 물질, 바람직하게는 섬유에 적용하고, 조성물의 최종적 헹굼을 하거나 하지 않는 것을 포함한다.

본 발명의 제 2 변형예에 따르면, 상기 방법은, 산화제의 존재 하에 본 발명에 따른 조성물을 젖은 또는 건조한 케라틴 물질에 적용한 후, 목적하는 착색을 얻기에 충분한 시간 동안 그것이 작용하도록 방치하는 것을 포함한다.

적용되는 조성물은, 바로 사용가능한 조성물, 즉, 염료를 함유하는 하나 이상의 염료 조성물을 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물과 즉석 혼합하여 수득되는 조성물일 수 있다.

또한, 상기 제 2 변형예에 따른 방법은, 산화제가 없는 염료 조성물을 적용한 후, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물을 적용하거나, 그 반대 순서로 적용하고, 중간에 헹구거나 헹구지 않는 것을 포함할 수 있다.

착색을 발현시키는데 요구되는 시간은, 약 수초 내지 60분, 더욱 특히는 약 1 내지 40 분이다.

착색을 발현시키는데 요구되는 온도는 통상적으로 실온 (15 내지 25℃) 내지 250℃, 더욱 특히는 실온 내지 180℃, 바람직하게는 실온 내지 60℃ 이다.

착색을 발현시키는데 요구되는 시간이 경과하면, 조성물은 바람직하게는 제거된다. 이는 통상적인 방식으로, 1회 이상의 헹굼 작업을 수행함으로써, 또는 1회 이상의 세척 및 헹굼 작업을 실시함으로써, 또는 상기를 조합하여 실시함으로써 수행될 수 있다. 마지막으로, 케라틴 물질를 건조하거나 건조되게 방치한다.

바로 사용가능한 조성물이 산화 염료 전구체(들) (염기 및/또는 결합제)를 함유하지 않으나, 단지 염료로서, 화학식 (1) 및/또는 (2)의 하나 이상의 직접 염료 및 임의로는 하나 이상의 상이한 부가적 직접 염료를 함유하는 경우, 상기 방법은 "라이트닝" 조건 하에 실시될 수 있다.

조성물이 산화제의 존재 하에 적용되는 경우, 상기 방법은 한편으로는 화학식 (1) 및/또는 (2) 의 화합물(들), 임의로는 하나 이상의 부가적 직접 염료, 임의 로는 하나 이상의 산화 염기 및/또는 하나 이상의 결합제를 인간 케라틴 섬유를 염색하는데 적합한 매질 중에 함유하는 하나 이상의 조성물, 및, 다른 한편으로는 하나 이상의 산화제를 인간 케라틴 섬유를 염색하는데 적합한 매질 중에 함유하는 조성물을 개별적으로 보관한 후, 이들을 사용시에 함께 혼합하는 예비 단계를 포함할 수 있으며, 그 후, 이 혼합물을 목적하는 착색을 발현시키기에 충분한 시간동안 젖은 또는 건조한 케라틴 물질에 적용하고, 그 후, 케라틴 물질를 임의로 헹구고 임의로 샴푸 세척한 후, 다시 헹구고 건조한다.

착색을 발현시키는데 요구되는 시간은 약 수초 내지 60분, 더욱 특히는 약 1 내지 40분이다.

본 발명의 다른 주제는, 금속 요소로서 원소 주기율표 IA 또는 IIA 열에 있는 단지 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온, 아연 및 규소를 함유하는 포르피린 및/또는 프탈로시아닌형의 비금속성 양이온성 또는 금속성 양이온성 화합물(들), 임의로는 하나 이상의 부가적 직접 염료, 임의로는 하나 이상의 산화 염기 및/또는 하나 이상의 결합제를 인간 케라틴 섬유를 염색하는데 적합한 매질 중에 갖는 하나 이상의 구획 (상기 화합물은 조합될 수 있거나 조합될 수 없는 하나 이상의 조성물 중에 존재함), 및 다른 한편으로는 인간 케라틴 섬유를 염색하는데 적합한 매질 중에 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물을 갖는 구획을 포함하는, 케라틴 물질, 특히 섬유의 염색용 다중 구획 장치이다.

상기 장치는 목적하는 혼합물을 섬유에 적용하기 위한 수단, 예컨대 특허 FR 2 586 913 에 기재된 장치와 함께 장착될 수 있다.

마지막으로, 본 발명은 하기 화학식을 갖는 양이온성 프탈로시아닌형의 화합물에 관한 것이다:

(식 중, An 은 이미 정의한 바와 같다).

본 발명의 구체적이나 비제한적인 실시예를 이제부터 제시할 것이다.

실시예

실시예 1:

염료 1: 5,10,15-20-테트라키스(1-메틸-4-피리디노)-포르피린 테트라(p-톨루엔술포네이트)

하기의 조성물 A 가 제조되었다:

화합물	농도 (g%)
(50/50 C8/C10) 알킬 폴리글루코시드 (2) (60% 완충 수용액으로서)	10
벤질 알콜	10
폴리에틸렌 글리콜 400 (8 EO)	12
염료 1	0.5
20.6% 수성 암모니아	13
물	적량 100

염료의 흡수

ㆍ 제형물 A 를 시판되는 40부피 과산화수소 수용액 (중량에 대한 중량(weight-for-weight) 혼합물)과 혼합한 후, 90% 백색 헤어를 포함하는 퍼머넌트 웨이브된 헤어단에 적용하였다 (제형물/헤어단 질량 비: 10/1).

ㆍ 실온 (T = 25℃ ± 3℃)에서 20 분동안 방치한 후, 헤어단을 한번 헹구고 샴푸하였다 (Elseve 멀티비타민).

ㆍ 표색계 (CM2002 표색계, 발광성 D65-10°SCI)를 사용하여 색상 흡수도를 측정하였다.

하기의 표에 나타나있는 바와 같이, 염료는 헤어에 대한 우수한 흡수도를 나타내었다.

	색상
비염색된 헤어단	회색
염료 1	강한 갈색

반복적 샴푸에 대한 견뢰도

ㆍ 제형물 A 를 시판되는 40부피 과산화수소 수용액 (중량에 대한 중량 혼합물)과 혼합한 후, 탈색에 의해 민감화된 90% 백색 헤어를 포함하는 회색 헤어단에 적용하였다. 제형물/헤어단 질량 비는 10/1 이었다.

ㆍ 실온 (T = 25℃ ± 3℃)에서 20 분동안 방치한 후, 헤어단을 헹구고 건조하고, 표색계 값을 측정하였다.

ㆍ 그 후, 상기 헤어단을 6회 샴푸한 후, 표색계 값을 다시 측정하였다.

ㆍ 6회 샴푸 후에 측정한 표색계 값을 샴푸하기 전의 표색계 값과 비교하였다.

그 결과는, 민감화된 헤어에 대해 얻어진 색상 (갈색)이 반복적인 샴푸에 대한 매우 우수한 견뢰도를 나타냄을 나타내었다.

염료 1

	*ΔEab ( 샴푸하기 전/후)**
샴푸하기 전의 염료 1	1.19
6회 샴푸한 후의 염료 1	1.19

실시예 2:

염료 2: 제형물 C₆₆H₁₀₂N₁₈O₈S₄I₄

하기의 조성물 B 를 제조하였다:

화합물	농도 (g%)
(50/50 C8/C10) 알킬 폴리글루코시드 (2) (60% 완충 수용액으로서)	10
벤질 알콜	10
폴리에틸렌 글리콜 400 (8 EO)	12
염료 2	0.5
20.6% 수성 암모니아	13
물	적량 100

염료의 흡수

ㆍ 제형물 B 를 시판되는 40부피 과산화수소 수용액 (중량에 대한 중량 혼합물)과 혼합한 후, 90% 백색 헤어를 포함하는 퍼머넌트 웨이브된 헤어단에 적용하였다 (제형물/헤어단 질량 비: 10/1).

하기의 표에 나타나있는 바와 같이, 염료는 헤어에 대한 우수한 흡수도를 나

타내었다.

	색상
비염색된 헤어단	회색
염료 2	강한 터키색

반복적 샴푸에 대한 견뢰도

ㆍ 제형물 B 를 시판되는 40부피 과산화수소 수용액 (중량에 대한 중량 혼합물)과 혼합한 후, 탈색에 의해 민감화된 90% 백색 헤어를 포함하는 퍼머넌트 웨이브된 회색 헤어단에 적용하였다. 제형물/헤어단 질량 비는 10/1 이었다,

그 결과는, 민감화된 헤어에 대해 얻어진 색상 (터키색)이 반복적인 샴푸에 대한 매우 우수한 견뢰도를 나타냄을 나타내었다.

염료 2

	*ΔEab ( 샴푸하기 전/후)**
샴푸하기 전의 염료 2	1.68
6회 샴푸한 후의 염료 2	1.68

염료 2 의 광 안정성

ㆍ 제형물 B 를 시판되는 40부피 과산화수소 수용액 (중량에 대한 중량 혼합 물)과 혼합한 후, 90% 백색 헤어를 포함하는 퍼머넌트 웨이브된 회색 (PWG) 헤어단에 적용하였다 (제형물/헤어단 질량 비: 10/1).

ㆍ 그 후, 각 헤어단의 절반을 18시간 동안 일광시험(Suntest)에 두고 (8월 절정에서의 3주 동안의 노출에 대등하는 강도), 비노출된 절반을 대조군으로 제공하였다.

ㆍ 광 노출 이후에 측정한 표색계 값을 노출 이전의 값과 비교하였다.

하기의 표에 나타나있는 바와 같이, 염료 2 는 매우 우수한 광 안정성을 나타내었다.

	*ΔEab ( 샴푸하기 전/후)**
광 시험 전의 염료 2	2.28
광 시험 후의 염료 2	2.28

실시예 3:

염료 3: 아연 5,10,15,20-테트라키스(4-(N-메틸피리디늄)-21H,23H-포르피린 테트라토실레이트

하기의 조성물 C 를 제조하였다:

구성	g%
2 몰의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜	4
4 몰의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜	5.69 AM
올레산	3
Akzo 사에서 상품명 Ethomeen 012 하에 판매되는, 2 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 올레일아민	7
55% AM 을 함유하는, 디에틸아미노프로필 라우릴아미노숙시나메이트, 소듐 염	3.0 AM
올레일 알콜	5
올레산 디에탄올아미드	12
에틸 알콜	7
프로필렌 글리콜	3.5
디프로필렌 글리콜	0.5
프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르	9
산화방지제/격리제	적량
암모늄 아세테이트	0.8
35% 수용액으로서의 소듐 메타비술피트	0.455
염료 3	3.71
20% 수성 암모니아	10
탈염수 적량	100 g

염료의 흡수

ㆍ 제형물 C 를 시판하는 20부피 과산화수소 수용액 (중량에 대한 중량 혼합물)과 혼합한 후, 90% 백색 헤어를 포함하는 탈색된 헤어단에 적용하였다 (제형물/헤어단 질량 비: 10/1).

	색상
비염색된 헤어단	회색
염료 3	강한 녹색

염료 3 의 광 안정성

ㆍ 상기 기재된 프로토콜 ("염료 흡수" 문단을 참조)에 따라서 염색된 헤어단을 18시간 동안 일광시험에 두었다 (8월 절정에서의 3주 동안의 노출에 대등하는 강도).

하기의 표에 나타나있는 바와 같이, 염료 3 은 우수한 광 안정성을 나타내었다.

	*ΔEab ( 샴푸하기 전/후)**
광 시험 전의 염료 3	4.51
광 시험 후의 염료 3	4.51

본 발명에 따르면, 무차별적으로 착색하는 것을 가능하게 하며, 상기 착색이 세척(washing)에 견뢰성이 있고, 라이트닝 또는 비(非)-라이트닝 조건 하에서, 양 호한 결과를 제공하는 등 많은 장점을 제공하는 직접 염료, 특히 민감 헤어 염색용의 직접 염료를 제공할 수 있다.

Claims

금속 원소로서, 원소 주기율표의 IA 또는 IIA 족, 아연 및 규소로부터 오직 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온을 포함하는 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 하나 이상의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물을 인간 케라틴 물질의 염색용 직접 염료로서 사용하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 양이온 화합물이, 하나 이상의 양이온 전하를 갖는, 하기 화학식 1 및 그의 호변이성체 형태에 해당하는 것을 특징으로 하는 방법:

[화학식 1]

[식 중:

라디칼 R ₁ 내지 R ₁₂ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타내고:

·수소 원자;

·선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알케닐 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알키닐 라디칼;

·하기 기로부터 선택된 하나 이상의 일가 기 또는 그의 조합으로 치환가능한 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·히드록실;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 두 개 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·하이드로게노카르보닐 (-COH);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있으며, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는, 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클; 방향족 핵과 융합가능한 상기 헤테로사이클;

·및/또는 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 이가 기가 개입될 수 있는, 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·산소 원자;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·카르보닐 (-CO-);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는, 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클;

·치환가능한 C₆-C₃₀ 아릴 라디칼; 치환가능한 (C₁-C₃₀)알킬(C₆-C₃₀)아릴 라디칼; 치환가능한 (C₆-C₃₀)아릴(C₁-C₃₀)알킬 라디칼;

·히드록실기;

·치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알콕시 라디칼;

·아미노 라디칼; 하나 이상의 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼을 갖는 아미노 라디칼;

·라디칼 -SO₂-NH₂, -SO₂NH-알킬 또는 -NH-SO₂-알킬(식 중,알킬 라디칼은 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬임);

·상동이거나 상이할 수 있는, 하나 이상의 질소 원자를 포함하고, 하나 이상의 기타 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 양이온성일 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클 라디칼; 치환가능한 상기 헤테로사이클 라디칼;

·라디칼 R₁ 내지 R₁₂ 중 하나 이상은 하나 이상의 양이온 전하를 갖음;

X ₀ 는 질소 원자 또는 산소 원자를 나타내고;

A 는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘과 같은, 원소의 주기율표 중 IA 족 또는 IIA 족의 금속 또는 금속 이온; 아연 또는 규소를 나타내고;

p 는 원소 A 의 특성에 따라, 0, 1 또는 2 이고;

An 은 화합물의 총 양이온 전하를 보충하는 하나 이상의 화장용으로 허용가능한 음이온을 나타낸다].
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 양이온 화합물이 하나 이상의 양이온 전하를 갖는, 하기 화학식 2 및 그의 호변이성체 형태에 해당하는 것을 특징으로 하는 방법:

[화학식 2]

[식 중:

라디칼 R ₁₃ 내지 R ₂₈ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타내고:

·수소 원자;

·선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알케닐 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알키닐 라디칼;

·하기 기로부터 선택된 하나 이상의 일가 기 또는 그의 조합으로 치환될 수 있는 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·히드록실;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 두 개 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·히드로게노카르보닐 (-COH);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클; 방향족 핵과 융합될 수 있는 상기 헤테로 사이클;

·및/또는 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 이가 기가 개입될 수 있는 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·산소 원자;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상이하거나 상동일 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·카르보닐(-CO-);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클;

·치환가능한 C₆-C₃₀ 아릴 라디칼; 치환가능한 (C₁-C₃₀)알킬(C₆-C₃₀)아릴 라디칼; 치환가능한 (C₆-C₃₀)아릴(C₁-C₃₀)알킬 라디칼;

·히드록실기;

·치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알콕시 라디칼;

·아미노 라디칼; 하나 이상의 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼을 갖는 아미노 라디칼;

·라디칼 -SO₂-NH₂, -SO₂NH-알킬 또는 -NH-SO₂-알킬(식 중, 알킬 라디칼은 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬임);

·상동이거나 상이할 수 있는, 하나 이상의 질소 원자를 포함하고, 하나 이상의 기타 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 양이온성일 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클 라디칼; 치환가능한 상기 헤테로사이클 라디칼;

·R₁₃ 내지 R₂₈ 중 하나 이상은 하나 이상의 양이온 전하를 갖음;

X ₁ 내지 X ₄ 는 상동이거나 상이할 수 있으며, 질소 원자 또는 -CR₂₉ 기 (식 중, R₂₉ 는 전술된 R₁₃ 내지 R₂₈ 과 동일한 정의를 가짐)를 나타내고;

X ₅ 는 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고;

B 는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘과 같은, 원소의 주기율표 중 IA 족 또는 IIA 족의 금속 또는 금속 이온; 아연 또는 규소를 나타내고;

q 는 원소 B 의 특성에 따라, 0, 1 또는 2 이고;

An 은 상기 화합물의 총 양이온 전하를 보충하는 하나 이상의 화장용으로 허용가능한 음이온을 나타낸다].
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비금속성 양이온 화합물은 하나 이상의 산화제 존재하에 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비금속성 양이온 화합물은 산화제 부재하에 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
인간 케라틴 물질 염색용 직접 염료로서, 인간 케라틴 물질 염색에 적합한 매질 중, 금속 원소로서, 원소의 주기율표 IA 또는 IIA 족, 아연 및 규소로부터 오직 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온을 포함하는, 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 하나 이상의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물 및 하나 이상의 중합체 및/또는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 염료 조성물.
제 6 항에 있어서, 상기 양이온 화합물이, 하나 이상의 양이온 전하를 갖는, 하기 화학식 1 및 그의 호변이성체 형태에 해당하는 것을 특징으로 하는 조성물:

[화학식 1]

[식 중:

라디칼 R ₁ 내지 R ₁₂ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타내고:

·수소 원자;

·선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알케닐 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알키닐 라디칼;

·하기 기로부터 선택된 하나 이상의 일가 기 또는 그의 조합으로 치환가능한 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·히드록실;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 두 개 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·하이드로게노카르보닐 (-COH);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있으며, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는, 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클; 방향족 핵과 융합가능한 상기 헤테로사이클;

·및/또는 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 이가 기가 개입될 수 있는, 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·산소 원자;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·카르보닐 (-CO-);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는, 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클;

·치환가능한 C₆-C₃₀ 아릴 라디칼; 치환가능한 (C₁-C₃₀)알킬(C₆-C₃₀)아릴 라디칼; 치환가능한 (C₆-C₃₀)아릴(C₁-C₃₀)알킬 라디칼;

·히드록실기;

·치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알콕시 라디칼;

·아미노 라디칼; 하나 이상의 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼을 갖는 아미노 라디칼;

·라디칼 -SO₂-NH₂, -SO₂NH-알킬 또는 -NH-SO₂-알킬(식 중,알킬 라디칼은 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬임);

·상동이거나 상이할 수 있는, 하나 이상의 질소 원자를 포함하고, 하나 이상의 기타 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 양이온성일 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클 라디칼; 치환가능한 상기 헤테로사이클 라디칼;

·라디칼 R₁ 내지 R₁₂ 중 하나 이상은 하나 이상의 양이온 전하를 갖음;

X ₀ 는 질소 원자 또는 산소 원자를 나타내고;

A 는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘과 같은, 원소의 주기율표 중 IA 족 또는 IIA 족의 금속 또는 금속 이온; 아연 또는 규소를 나타내고;

p 는 원소 A 의 특성에 따라, 0, 1 또는 2 이고;

An 은 화합물의 총 양이온 전하를 보충하는 하나 이상의 화장용으로 허용가능한 음이온을 나타낸다].
제 6 항 또는 제 7 항에서, 양이온 화합물이 하나 이상의 양이온 전하를 갖는, 하기 화학식 2 및 그의 호변이성체 형태에 해당하는 것을 특징으로 하는 조성물:

[화학식 2]

[식 중:

라디칼 R ₁₃ 내지 R ₂₈ 은 상동이거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타내고:

·수소 원자;

·선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알케닐 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알키닐 라디칼;

·하기 기로부터 선택된 하나 이상의 일가 기 또는 그의 조합으로 치환될 수 있는 상기 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·히드록실;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상동이거나 상이할 수 있는 하나, 두 개 또는 세 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·히드로게노카르보닐 (-COH);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클; 방향족 핵과 융합될 수 있는 상기 헤테로 사이클;

·및/또는 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 이가 기가 개입될 수 있는 상기 알 킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼:

·산소 원자;

·아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 아미노;

·하나 이상의 히드록실 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알콕시기를 가질 수 있는, 상이하거나 상동일 수 있는 하나 또는 두 개의 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼로 치환된 암모늄;

·카르보닐(-CO-);

·하나 이상의 양이온 전하를 가질 수 있는, 산소 또는 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환가능한 5- 또는 6-원 헤테로사이클;

·치환가능한 C₆-C₃₀ 아릴 라디칼; 치환가능한 (C₁-C₃₀)알킬(C₆-C₃₀)아릴 라디칼; 치환가능한 (C₆-C₃₀)아릴(C₁-C₃₀)알킬 라디칼;

·히드록실기;

·치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알콕시 라디칼;

·아미노 라디칼; 하나 이상의 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼을 갖는 아미노 라디칼;

·라디칼 -SO₂-NH₂, -SO₂NH-알킬 또는 -NH-SO₂-알킬(식 중, 알킬 라디칼은 치환가능한 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬임);

·상동이거나 상이할 수 있는, 하나 이상의 질소 원자를 포함하고, 하나 이상의 기타 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 양이온성일 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클 라디칼; 치환가능한 상기 헤테로사이클 라디칼;

·R₁₃ 내지 R₂₈ 중 하나 이상은 하나 이상의 양이온 전하를 갖음;

X ₁ 내지 X ₄ 는 상동이거나 상이할 수 있으며, 질소 원자 또는 -CR₂₉ 기 (식 중, R₂₉ 는 전술된 R₁₃ 내지 R₂₈ 과 동일한 정의를 가짐)를 나타내고;

X ₅ 는 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고;

B 는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘과 같은, 원소의 주기율표 중 IA 족 또는 IIA 족의 금속 또는 금속 이온; 아연 또는 규소를 나타내고;

q 는 원소 B 의 특성에 따라, 0, 1 또는 2 이고;

An 은 상기 화합물의 총 양이온 전하를 보충하는 하나 이상의 화장용으로 허용가능한 음이온을 나타낸다].
제 7 항에 있어서, 양이온 화합물의 함량이 염료 조성물의 중량에 대해 0.0005 내지 20 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항에 있어서, 계면활성제(들)이 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽이온성(amphoteric)인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 10 항에 있어서, 계면활성제의 함량이 염료 조성물의 중량에 대해 0.001 내지 30중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항, 제 9 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체가 비이온성, 양이온성, 음이온성 또는 양쪽이온성인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항, 제 9 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체가 연합 증점 중합체 또는 비연합 증점 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항에 있어서, 연합 또는 비연합 증점 중합체(들)의 함량이 염료 조성물의 중량에 대해 0.01 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항, 제 9 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체가 컨디셔닝 중합체(conditioning 폴리mer) 또는 고정화 중합체(fixing 폴리mer)인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 15 항에 있어서, 컨디셔닝 중합체 또는 고정화 중합체의 함량이 염료 조 성물의 중량에 대해 0.01 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항, 제 9 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 비금속성 양이온 화합물 이외에 하나 이상의 추가적인 직접 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 17 항에 있어서, 추가적인 직접 염료의 함량이 조성물의 중량에 대해 0.0005 내지 12 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항, 제 9 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 결합제와 조합될 수 있는 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 19 항에 있어서, 산화 염기의 함량이 염료 조성물의 총 중량에 대해 각각 0.0005 내지 12 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 19 항에 있어서, 결합제의 함량이 염료 조성물의 총 중량에 대해 각각 0.0001 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항, 제 9 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물.
인간 케라틴 물질 염색에 적합한 매질 중, 금속 원소로서, 원소의 주기율표 중 IA 또는 IIA 족, 아연 및 규소로부터 오직 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온을 포함하는 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 하나 이상의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물, 및 하나 이상의 산화제를 포함하는 바로 사용가능한(ready-to-use) 조성물.
제 7 항, 제 9 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을, 상기 조성물의 최종 세정 없이 케라틴 물질에 적용하는 것으로 이루어지는 인간 케라틴 물질의 염색 방법.
제 7 항, 제 9 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을, 하나 이상의 산화제 존재하에 젖거나 마른 케라틴 물질에 적용시키고, 요구되는 착색을 수득하기에 충분한 시간 동안 작용하도록 조성물을 남긴 후, 상기 조성물을 제거하는 것으로 이루어지는 인간 케라틴 물질의 염색 방법.
제 25 항에 따른 케라틴 물질 염색 방법의 실행을 위한 다중 구획 장치로서, 인간 케라틴 섬유 염색에 적합한 매질 중, 금속 원소로서, 원소의 주기율표 IA 또는 IIA 족, 아연 및 규소로부터 오직 하나 또는 그 이상의 금속 또는 금속 이온을 포함하는 포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 하나 이상의 비금속성 양이온 또는 금속성 양이온 화합물을 가지고, 하나 이상의 추가적인 직접 염료, 하나 이상의 산화 염기 및/또는 하나 이상의 결합제를 가질 수 있는, 하나 이상의 구획을 포함하고; 상기 화합물은 하나 이상의 조성물에 존재하고, 이것은 조합되거나 조합되지 않을 수 있으며, 더욱이 조성물을 갖는 구획은 인간 케라틴 섬유 염색에 적합한 매질 중 하나 이상의 산화제를 포함하는, 다중 구획 장치.
하기 화학식의 화합물:

.
제 1 항에 있어서, 인간 케라틴 물질이 인간 케라틴 섬유인 방법.
제 2 항에 있어서, R₁ 내지 R₁₂ 가, 치환가능한 6-원 헤테로사이클로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼을 나타내는 방법.
제 2 항에 있어서, R₁ 내지 R₁₂ 가, 상동이거나 상이할 수 있고, 하나 이상의 질소 원자를 포함하고, 하나 이상의 기타 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 양이온성일 수 있고 방향족인 5- 또는 6-원 헤테로사이클 라디칼을 나타내는 방법.
제 3 항에 있어서, R₁₃ 내지 R₂₈ 이, 치환가능한 6-원 헤테로사이클로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼을 나타내는 방법.
제 3 항에 있어서, R₁₃ 내지 R₂₈ 이, 상동이거나 상이할 수 있고, 하나 이상의 질소 원자를 포함하고, 하나 이상의 기타 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 양이온성일 수 있고 방향족인 5- 또는 6-원 헤테로사이클 라디칼을 나타내는 방법.
제 6 항에 있어서, 인간 케라틴 물질이 인간 케라틴 섬유인 염료 조성물.
제 7 항에 있어서, R₁ 내지 R₁₂ 가, 치환가능한 6-원 헤테로사이클로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼을 나타내는 조성물.
제 7 항에 있어서, R₁ 내지 R₁₂ 가, 상동이거나 상이할 수 있고, 하나 이상의 질소 원자를 포함하고, 하나 이상의 기타 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 양이온성 일 수 있고 방향족인 5- 또는 6-원 헤테로사이클 라디칼을 나타내는 조성물.
제 8 항에 있어서, R₁₃ 내지 R₂₈ 이, 치환가능한 6-원 헤테로사이클로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼을 나타내는 조성물.
제 37 항에 있어서, R₁₃ 내지 R₂₈ 이, 상동이거나 상이할 수 있고, 하나 이상의 질소 원자를 포함하고, 하나 이상의 기타 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 양이온성일 수 있고 방향족인 5- 또는 6-원 헤테로사이클 라디칼을 나타내는 조성물.
제 14 항에 있어서, 연합 또는 비연합 증점 중합체(들)의 함량이 염료 조성물의 중량에 대해 0.1 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 16 항에 있어서, 컨디셔닝 중합체 또는 고정화 중합체의 함량이 염료 조성물의 중량에 대해 0.1 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 24 항에 있어서, 인간 케라틴 물질이 인간 케라틴 섬유인 염색 방법.
제 24 항에 있어서, 케라틴 물질이 젖거나 마른 섬유인 염색 방법.
제 25 항에 있어서, 인간 케라틴 물질이 인간 케라틴 섬유인 방법.
제 26 항에 있어서, 케라틴 물질이 케라틴 섬유인 다중 구획 장치.