KR20060059964A - 플라스틱 가스 배리어 패키징 라미네이트 - Google Patents

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KR20060059964A
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gas barrier
polymer
thickness
packaging laminate
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KR1020067001244A
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모니카 뷔르키
앙드레 치퀘트
리차드 골레이
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테트라 라발 홀딩스 앤드 피낭스 소시에떼아노님
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Abstract

본 발명은 가스 배리어 패키징 라미네이트(10)가 라미네이트 층들 사이에 응력 균열 형성에 대한 내구성, 벤딩 강도 및 양호한 무결성을 가지며, 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머의 외층, SiOx 가스 배리어 층으로 각각 코팅된 두 개의 폴리머 캐리어 층(11,12)을 포함하는데, SiOx층과 함께 두 개의 폴리머 캐리어 층은 중간 폴리머 층(15)에 의해서 서로 라미네이트되고, 가스 배리어 패키징 라미네이트는 고탄력성 특성을 갖는 열가소성 폴리머를 포함한다. 요청된 패키징 라미네이트의 강도는 상대적으로 두꺼운 저밀도 중간층에 의해 나뉘는 두 개의 강한 폴리머층과 함께 구조적인 샌드위치 구조를 형성함으로써 획득된다. 바람직하게는, 중간 폴리머 층(15)의 두께는 패키징 라미네이트(10)의 총 두께의 30에서 55%로 구성된다. 또한, 본 발명은 파우치 또는 패키징 라미네이트로부터 제조된 유사한 것과 같은 패키징 용기에 관한 것이고 패키징 라미네이트의 제조 방법에 관한 것이다.
가스 배리어 패키징 라미네이트, 올레핀 폴리머, 중간 폴리머 층

Description

플라스틱 가스 배리어 패키징 라미네이트{PLASTIC GAS BARRIER PACKAGING LAMINATE}
본 발명은 가스 배리어 패키징 라미네이트는 라미네이트 층들 사이에 응력 균열 형성에 대한 내구성, 벤딩 강도(bending stiffness) 및 양호한 무결성을 가지며, 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머의 외층, 제 1 폴리머 캐리어 층 상에 코팅된 SiOx의 제 1 가스 배리어 층, 제 2 폴리머 캐리어 층 상에 코팅된 SiOx의 제 2 가스 배리어 층 및 폴리머 캐리어 층 상에 코팅된 제 1 및 제 2 가스 배리어 층 사이에서 라미네이트된 중간 폴리머 층을 포함한다. 본 발명은 또한 패키징 라미네이트를 제조하는 방법 및 패키징 라미네이트로부터 제조되는 패키징 용기에 관한 것이다.
오늘날 시장에서, 예컨대, 식품 가게에서 선반 상에 진열될 때, 패키징의 어떤 부분에서, 소비자에게 내용물이 나타나도록 바람직하게는 적어도 부분적으로 투명한 일회용 플라스틱 파우치 유형의 음료 및 액체 식품용 패키지에 대한 요구가 증가하고 있다. 대부분의 통상적인 이와 같은 이런 패키지는 직접 마시기 위한 빨대 또는 열고 내용물을 따르기 위한 풀탭(pull-tab)을 가지고 있다. Tetra Brik® 유형의 더 통상적인 판지 패키징 라미네이트 드링크 패키지가 치수 및 그립 안정성 (grip stability)을 갖는 장점을 이와 같은 패키지는 갖지 않는다. 그러나 상기 패키지는 사용되는 패키징 재료의 양뿐만 아니라, 빈 용기의 부피가 매우 작다는 논의로 인해 그리고 다른 유사한 가요성 플라스틱 아이템으로 재활용할 수 있기 때문에, 많은 나라에서 더 긍정적인 환경 프로파일의 이미지를 갖는다. 더욱이, 종래의 Tetra Brik 유형 패키지는 알루미늄 포일의 산소 배리어 층을 갖는데, 몇몇 나라에서 덜 바람직하고 이것은 또한 투명한 패키지를 가능하지 않게 한다.
Tetra Brik® 유형의 판지 패키지용으로 널리 공지된 고속의 연속적인 패키징 프로세스에서, 패키징 라미네이트의 웹은 내용물로 충전되고 동시의 열-밀봉 및 절단 동작에 의해 베개형 패키징 용기로 밀봉되는 튜브로 연속적으로 형성된다. 그 후에, 베개형 패키징 용기는 통상적으로 평행육면체 패키징 용기로 폴딩 성형된다. 이런 연속적인 튜브 형성, 충전 및 밀봉 패키징 공정 개념의 주된 장점은 웹이 튜브가 형성 직전에 연속적으로 살균될 수 있으므로, 무균 패키징 공정 즉, 충전되는 액체 내용물뿐만 아니라, 패키징 재료 자체의 박테리아가 감소되고 충전된 패키징 용기는 청결한 환경에서 제조되어 충전된 제품 내에 미생물이 성장할 위험 없이, 실온에서도 장기간 저장될 수 있도록 하는 공정의 가능성을 제공한다. 장기간 저장을 위한 중요한 요소는 물론 충전되고 밀봉된 패키징 용기의 가스 배리어 특성이고, 이 특성은 차례로 패키징 라미네이트 자체의 가스 배리어 특성뿐만 아니라 밀봉 및 최종 패키지의 개방 배열의 특성에 상당히 좌우된다. 상술된 바와 같이, Tetra-Brik® 유형 패키징 프로세스의 다른 중요한 장점은 비용 효율에 상당한 영향을 주는 연속적인 고속 패키징의 가능성이다. 그러나 오늘날 시장에서 사용 가능 한 파우치 유형 드링크 패키지는 전형적으로 더 연속적이지 않은 특성의 다른 비-무균의, 더 복잡하고 고비용의 프로세스에 의해 제조된다.
종래 기술에서, 플라즈마 강화된 화학적 기상 증착(PECVD)에 의해서 기판상에 SiOx의 가스 배리어 코팅을 도포하는 것이 또한 공지되어 있다. 다른 가스 배리어 재료에 비하여 SiOx 가스 배리어 층의 장점은 첫째로, 긍정적인 환경 프로파일을 갖는다는 것이고, 둘째로, 주변 습기나 액체에 접촉할 때, 영향을 받지 않고, 즉, 배리어 특성이 그대로 유지되고, 이 층은 투명하며, 이 층이 상당히 얇은 층에 도포되기 때문에, 또한 가요적이고, 벤딩되거나 폴딩될 때 균열을 방지한다는 것이다.
EP-A-385054에서 서로 대향하는 실리콘 이산화물과 같은 실리콘 화합물의 두 개의 가스 배리어 층을 중간 접착층에 의해서 라미네이트 하는 것이 공지되어 있다. 그러나 이와 같은 문헌은 응력 균열 형성에 대한 저항성과 기계적인 응력에서 라미네이트 층 무결성 및 라미네이트의 강도 특성을 기재하지 않고 충격 흡수를 제공하지만 라미네이트의 강화 효과 중간층을 설명하지 않는다. 더욱이, 도시된 실리콘 이산화물(SiO2) 층은 본 발명에 따라 의도된 SiOx의 PECVD로 코팅된 층과 매우 상이하다.
그러므로 Tetra Brik Aseptic® 패키징 공정과 유사한 무균의, 연속적인 고속 패키징 공정에 적합한 특성을 갖는 얇고, 기밀이며, 금속 포일이 없는 패키징 라미네이트가 필요로 된다. 이와 같은 공정에서 중요한 요소는 강도, 탄성 및 패키 징 라미네이트의 무결성이다. 라미네이트 웹이 고속 튜브 형성 동작에서 너무 가요성이 있어서 쉽게 변위되는 경우, 공정은 안전하고 연속적으로 진행되지 않을 것이다. 반면에, 패키징 라미네이트가 요구된 강도 및 내구성을 얻기 위해서 너무 두꺼운 경우, 폴딩 성형 동작에서, 관리하는 것이 어려울 수 있고, 패키징 라미네이트가 운송 및 취급 동안에 탄성이 없고 충격을 흡수하는 특성을 갖지 않는다면, 균열이 생기기 쉽고 기계적인 응력으로 인해 라미네이트의 무결성을 잃을 것이다. 더구나 그리고 당연히, 재료 자체의 비용 효율은 두께가 증가함에 따라 감소될 것이다. 오늘날 시장에서 사용 가능한 파우치 유형의 드링크 패키지는 종종 예컨대 에틸렌 비닐 알콜폴리머(EVOH)의 단일 가스 배리어 층을 포함하는 라미네이트된 구조를 가지며, 본 발명에 따라 강도 특성에 대한 요건을 갖지 않는다.
그러므로 본 발명의 목적은 상술된 단점 및 문제점을 완화하는 패키징 라미네이트를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 연속적인 튜브 형성 프로세스에 의해서 액체 식품의 연속적인 고속 패키징에 적합하도록 충분한 벤딩 강도, 무결성 및 응력 균열 형성에 대한 저항성을 가질 뿐만 아니라 무균 패키징 및 장기간 저장에 적합한 가스 배리어 특성을 갖는 포일 없는 패키징 라미네이트를 제공하고 및 운송 및 취급 동안 반복적인 응력에 대한 내구성 있는 패키지를 제공하는 것이다.
본 발명의 부가적인 목적은 이와 같은 필요로 되는 강도 및 내구성을 갖기만 패키지의 적어도 하나의 단부에서 패키지가 폴딩 성형을 위해 충분하게 얇은 패키징 라미네이트 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 부가적인 목적은 상기 특성을 갖지만 또한 라미네이트로부터 제조된 패키지의 매력적인 외관을 위해 투명한 패키징 라미네이트 필름을 제공하는 것이다.
본 발명은 또한 본 발명의 패키징 라미네이트로부터 제조된 음료 또는 액체 식품으로 충전된 패키징 용기뿐만 아니라, 본 발명의 라미네이트된 패키징 재료의 제조 방법에 관한 것이다.
상술된 목적은 제 1 및 제 2 가스 배리어로 코팅된 폴리머 캐리어 층 사이에 라미네이트된 중간 폴리머 층에 의해서 달성된다. 상기 중간 폴리머 층은 고탄성 특성 및 비교적 적정한 벤딩 강도를 갖는 열가소성 폴리머를 포함한다. 전체 패키징 구조는 구조적인 샌드위치 구조 및 양호한 벤딩 강도를 가지며 충격 흡수체의 장점들 둘 다를 결합하여 공격적인 운송 조건에서 구조의 무결성을 유지하는 필름을 얻도록 한다.
여기서 두 개의 폴리머 캐리어 층 필름에 의해 표현되는 샌드위치 패널의 대항면은 중간층에 의해 서로로부터 이격됨으로써 벤딩 부하에 저항하고 구조의 벤딩 강도를 증가시키는 I-빔의 플랜지와 유사하게 동작한다. 그러나 I-빔 구조와 달리, 저밀도의 코어가 또한 플랜지 또는 대향면을 연속적으로 지지한다.
중간층의 탄성 특성이 탄성의 가역적인 변형을 갖는 기계적인 응력을 흡수함으로써 운송 중의 경우와 같이 순환식 로딩, 즉, 반복되는 응력 또는 진동에 노출된 동안에 균열 형성에 대한 패키지의 저항성을 증가시킨다는 것이 관측되었다.
그러므로 상술된 문제 및 요구에 대한 해결 방법은 비교적 적정한 벤딩 강도를 가지며 고탄성 특성을 갖는 열가소성 폴리머를 포함하는 중간의 간격을 갖는 층을 갖는 구조 내에 SiOx 가스 배리어 층으로 코팅된 두 개의 폴리머 캐리어 층 필름을 라미네이트 함으로써 양호한 가스 배리어 특성을 갖는 얇은 패키징 라미네이트를 제공하는 것인데, 상기 라미네이트는 열가소성 폴리머의 열-밀봉할 수 있는 외층을 더 갖는다.
바람직하게는, 폴리머 캐리어 층은 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 폴리프로필렌 재료를 포함하므로, 일정한 정도의 고유 강도를 갖지만, 다른 비교적 강성의 폴리머가 또한 본 발명에 따라 캐리어 층에 사용될 수 있다. 더 바람직하게는, 이들은 연신 필름(orented film)이므로, 비연신 필름보다 더 높은 정도의 결정화 정도를 갖는다. 고탄성 특성을 갖는 열가소성 폴리머를 포함하는 이와 같은 중간 폴리머 층의 양측에 라미네이트되는 두 개의 비교적 강성의 캐리어 층의 구조적인 샌드위치 구조는 반복되는 기계적인 응력 동안에 균열에 대한 양호한 저항성을 가지며 구조의 두께와 관련하여 상당히 양호한 벤딩 강도를 갖는 라미네이트를 제공한다. 게다가, 두 개의 PECVD 증착된 SiOx 층의 배열은 단지 하나의 SiOx 층을 포함하는 라미네이트 또는 필름에 비하여 두 겹보다 훨씬 증가된 배리어를 발생시킨다는 것이 입증되었다. 그러므로 가스, 특히 산소 가스의 침투력에 대한 "버퍼"로서 또한, 동작하는 이격된 중간층을 갖는 구조는 이 특정 구조에 기인한 시너지 효과를 입증하는 상당히 개선된 가스 배리어 특성을 제공한다. 그러므로 상기 라미네이트는 우수한 가스 배리어 특성을 갖지며, 고속의 연속적인 패키징 프로세스에서 취급하기 용이하고 경제적이다.
바람직하게는, 중간층의 두께는 패키징 라미네이트의 총 두께의 대략 30%에서부터 55%까지 보다 크지 않게 구성되지 않고, 더 바람직하게는 대략 35%에서부터 50%까지 보다 크지 않게 구성된다.
바람직하게는, 캐리어 층의 두께는 대략 5%에서부터 20%까지로 구성되고, 더 바람직하게는 총 패키징 라미네이트의 대략 5%에서부터 16%까지로 구성된다. 캐리어 층은 단지 캐리어 층의 두께에 의해서뿐만 아니라 비교적 더 두꺼운 간격을 갖는 중간층과 캐리어 층의 상호연결에 의해서 패키징 라미네이트의 총 벤딩 강도에 기여하지 않는다.
바람직하게는, 연신 폴리머의 캐리어 층은 주형 또는 공압출 주형 필름과 같은 폴리에스테르, 폴리아미드(PA) 또는 폴리프로필렌(PP)의 미리 제조된 필름이거나 더 바람직하게는 단축- 또는 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프테네이트(PEN), 폴리아미드(PA), 폴리프로필렌(PP) 폴리머 필름 또는 이와 같은 폴리머의 기판 표면층을 포함하는 다층 필름 또는 하나 이상의 단축- 또는 이축 연신층을 포함하는 다층 필름이다. 캐리어 층으로서 미리 제조된 연신 폴리머 필름을 사용함으로써, 폴리머 필름은 압출 또는 공압출 라미네이트되는 라미네이트 내에 또한 더 작은 두께로 다른 층에 관한 어떤 고유 벤딩 강도를 갖는 것이 보장된다.
또한, 바람직하게는, 중간층의 폴리머는 매우 저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE), 에틸렌에 기초한 공중합체 또는 3량체, 폴리올레핀에 기초한 탄성중합체 또는 소성중합체이다. 더 바람직하게는, 중간층의 폴리머는 폴리에틸렌 공중합체이거나 VLDPE 또는 ULDPE 둘 중 하나이거나 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 중간 밀도 폴리에틸렌(MDPE), 폴리프로필렌(PP) 또는 폴리프로필렌의 공중합체와 같은 다른 올레핀 폴리머 성분을 갖는 화합물 중 하나이다. 화합물의 다른 폴리올레핀 성분은 35중량%까지 포함될 수 있다. 충격 흡수 폴리머의 특히 양호한 기능을 하는 예는 Dow로부터 "Attane®" VLDPE이다.
그러므로 바람직하게는, 중간층의 폴리머는 밀봉 영역, 예컨대 웨지-형 파우치의 횡단 상부 밀봉을 따른 파열 및 누설이 없이, 파우치 또는 패키징 라미네이트의 벽에 충돌 에너지를 흡수하고 완충하기에 충분한 패키징 라미네이트 가요성을 부여하는 고탄성 특성 및 라미네이트에 비교적 적정한 벤딩 강도를 제공하는 성능을 갖는 열가소성 폴리머이며, 캐리어 층의 폴리머는 연신 폴리프로필렌이거나, 바람직하게는, 연신 폴리에스테르 또는 폴리아미드이다.
비교의 (그러나, 통상적인 실제 운송 조건보다 더 엄격한) 시뮬레이션 운송 테스트는 정확히 동일한 최외 밀봉층, 동일한 두께 및 유형의 두 개의 SiOx로 코팅된 캐리어 층 및 모든 테스트에서 동일한 두께를 같은 중간층을 갖는 본 발명에 따른 라미네이트 구조로부터 제조된 패키지에 대해 수행되었다. 패키지는 모두 동일한 방법으로 제조된다. 단지 테스트된 패키지들 사이의 차이점은 라미네이트 구조의 중간층이 일부의 다른 경우에서의 LDPE 및 또 일부의 또 다른 경우에서의 HDPE에 비교하여 일부 경우에 VLDPE로 구성된다는 것이다. 누설은 LDPE 및 HDPE 중간층을 갖는 패키지들 사이에서 모두 발생되는 반면에, 특히 중간층으로서 VLDPE를 갖는 패키지로부터는 누설이 존재하지 않는다. 중간층에 100% HDPE를 갖는 테스트된, 즉 30분 동안에 흔들리는 테이블 상에 위치되고, 반복적인 진동에 노출되는 20개의 패키지 중에서, 대략 16-19개의 누설 패키지가 존재한다. 중간층에서 100% VLDPE를 갖는 테스트된 20개의 패키지 중에서는, 0-1개 정도 누설이 존재한다. 실험은 또한 예컨대 VLDPE 중간층 내에 35%까지의 HDPE를 포함하면 상당히 개선된 운송 시뮬레이션 테스트 결과가 발생된다는 것을 나타내었다.
본 발명의 가장 바람직한 실시예에 따르면, SiOx의 가스 배리어 층은 자신들 사이에 중앙 폴리머 층을 가지고 서로 대향하도록 라미네이트 내에 위치된다. 이런 방법으로, 최적의 가스 배리어 층은 획득될 수 있고 SiOx의 층은 최선의 방법으로 보호될 것이다. 그러나 SiOx 층들 중 하나 또는 둘 다가 라미네이트 구조에서 외부로 향하는 실시예가 또한 생각될 수 있다.
SiOx층은 바람직하게는 PECVD 기술에 의해 대략 50에서부터 500까지 옹거스트롱(Å)까지, 바람직하게는 대략 80에서부터 300(Å)까지의 두께로 증착되고, 여기서 x=1.7에서 2.0이다. 폴리머 필름상에 SiOx와 같은 무기층을 증착하는 대안 방법이 존재하지만, 이것은 일반적으로 SiOx 층이 더 두껍고 더 가요성이 없도록 한다. 차례로, SiOx 층에서 균열의 형성으로 인하여, 산소 배리어 특성과 관련된 라미네이트의 품질이 낮아지도록 한다. 그러므로 본 발명에 따르면, SiOx 가스 배리어 층이 헥사디메틸실록산(HDMSO)와 같은 유기 실리콘 화합물의 플라즈마로부터 SiOx의 플라즈마 강화된 화학적 기상 증착(PECVD)의 연속적인 방법에 의해서 도포되는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 캐리어 폴리머 층의 두께는 대략 7에서부터 30 마이크론(㎛)까지이고, 바람직하게는 대략 8에서부터 20㎛ 까지이며, 가장 바람직하게는 대략 8에서부터 15㎛까지이며, 바람직한 본 발명에 따르면, 두 개의 캐리어 폴리머 필름은 대략 동일하거나 정확히 동일한 두께를 갖는다. PECVD 프로세스는 상기 두께의 캐리어 층에 의해 최적으로 동작하는 것이 공지되어 있는데 이는 경제적인 관점에서 바람직하다. 충전 및 패키징 동작에서 대칭이고 신뢰 가능한 비헤이버(behavior)를 보장하기 위해서, 어떤 바람직한 특성이 상이한 두께 또는 벤딩 강도의 캐리어 층을 사용하게 할 수 있을지라도, 대략 동일하거나 정확히 동일한 두께를 갖는 캐리어 층, 즉, 샌드위치 구조의 외층을 사용하는 것이 가장 양호하다.
바람직하게는, 중간층의 두께는 대략 30에서부터 80㎛까지이고, 더 바람직하게는 대략 35에서부터 65㎛까지이고, 가장 바람직하게는 대략 40에서부터 65㎛까지인 반면, 패키징 라미네이트의 총 두께는 대략 100에서부터 180㎛까지이며, 가장 바람직하게는 대략 100부터 150㎛까지이다.
최적의 충격 흡수 효과를 위해서, 중간층이 예컨대, HDPE와 같은 다른 폴리머와 혼합된 VLDPE 또는 VLDPE와 같은 폴리머를 포함할 때, 중간층의 두께는 대략 40에서부터 65㎛까지이어야만 한다. 다른 대안 중간층 폴리머에 대해, 특히 패키징 라미네이트의 총 두께가 대략 150에서부터 180㎛까지보다 높은 것이 요구된다면, 80㎛까지와 같은 두꺼운 중간층을 두께를 사용하는 것이 실행 가능할 수도 있다.
그러므로 바람직하게는, 각각, 중간층(15)의 두께는 35에서부터 65㎛까지이고, 폴리머 캐리어 층(11,12)의 두께는 8에서부터 15㎛까지이고, 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머(16,17)의 외층의 두께는 10에서부터 25㎛까지이며, 패키징 라미네이트의 총 두께는 대략 100에서부터 150㎛까지이다.
더 바람직하게는, 각각, 중간층(15)의 두께는 40에서부터 65㎛까지이고, 폴리머 캐리어 층(11,12)의 두께는 12에서부터 15㎛까지이고, 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머(16,17)의 외층의 두께는 10에서부터 25㎛까지 및 18에서 30㎛이며, 및 패키징 라미네이트의 총 두께는 100에서 150㎛이다.
다른 바람직한 실시예에 따르면, 각각 중간층(15)의 두께는 대략 40에서부터 65㎛까지이고, 폴리머 캐리어 층(11,12)의 두께는 대략 8에서부터 12㎛까지이고, 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머(16,17)의 외층의 두께는 대략 10에서부터 25㎛까지 및 18에서부터 30㎛까지이며, 패키징 라미네이트의 총 두께는 100에서 150㎛이다.
바람직하게는, 최상의 벤딩 강도 및 탄성 특성을 위해서, 중간층 및 캐리어 층 두께 사이의 비율 2에서부터 8.5까지이고, 총 두께가 100에서부터 150㎛일 때, 패키징 라미네이트의 총 두께 대 중간층의 두께의 비율은 1.5에서부터 5까지이거나 중간층 및 캐리어 층의 두께 사이의 비율은 4에서부터 10까지이고, 총 두께가 150에서부터 180㎛까지일 때, 패키징 라미네이트의 총 두께 대 중간층의 두께의 비율은 1.7에서부터 3까지이다.
더 바람직한 중요한 장점은 이와 같은 패키징 라미네이트가 충전된 내용물이 보이도록 투명한 적어도 일부를 갖는 패키지를 제공하기 위하여 투명할 수 있는 것이다.
본 발명의 다른 양상에 따르면, 음료 또는 액체 식품으로 충전된 패키징 용기, 바람직하게는, 본 발명의 패키징 라미네이트로부터 제조된 무균의 패키징 용기가 제공된다.
본 발명에 따른 패키징 용기는 파우치 또는 스탠드업 파우치 또는 이와 유사한 것이며, 고밀봉 품질 및 우수한 가스 배리어 특성을 또한 제공하는 고품질 패키징 라미네이트로 인해 처리 및 배급시에 내구성 있고, 장기간 저장 동안에 습기 및 산소 가스에 대해 저항성이 있다.
본 발명에 따른 패키징 라미네이트로부터 제조된 패키징 용기의 부가적인 중요한 장점은 용기가 전자레인지로 요리 또는 해동뿐만 아니라, 살균에 내구성이 있다는 것이다.
본 발명의 부가적인 양상에 따르면, 본 발명의 라미네이트된 패키징 재료의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 부가적인 장점 및 유리하게 특징지어지는 특성은 첨부된 도면을 참조하여 다음의 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다:
도 1은 본 발명에 따르는 라미네이트된 포장제의 바람직한 실시예.
도 2는 본 발명에 따르는 포장 라미네이트로부터 제조되는 포장 용기의 바람직한 실시예.
도 3a, 도 3b 및 도 3c는 포장하는 얇은 판의 제조 방법의 바람직한 대안 실시예.
그러므로 도 1은 플라즈마 강화된 화학적 기상 증착(PECVD)에 의해서 SiOx의 얇은 가스 배리어 층(13;14) 상에 코팅된 예컨대, 폴리에틴렌테레프탈레이트 (polyethyleneterephtalate)(PET, OPET 또는 BOPET), 또는 바람직하게는 연신 폴리아미드(PA)의 필름과 같은 바람직하게는 연신 폴리에스테르의 필름인 제 1 및 제 2 캐리어 층(11,12)을 포함하는 패키징 라미네이트(10)를 도시한다. 두 개의 SiOx층은 라미네이트의 내부로 바람직하게는 향하여 서로 마주본다. 예를 들어 매우 저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE) 및 폴리에틸렌에 기초한 공중합체 또는 3량체, 폴리올레핀에 기초한 탄성중합체 또는 소성중합체와 같은 열가소성, 바람직하게는 폴리올레핀에 기초한 탄성 특성을 갖는 폴리머를 포함하는 중간층(15)이 가스 배리어 층으로 코팅된 두 개의 캐리어층 사이에서 라미네이트된다. 중간층은 패키징 라미네이트에서 주변의 어떤 층보다 두껍고, 연신 폴리머의 두 개의 캐리어 층 필름 사이에서 그 자체로 이격된 요소를 제공한다.
바람직하게는 연신 폴리머 필름이 연신된 일정한 정도의 고유 강도를 가지므로, 비연신 폴리머 필름보다 더 높은 정도의 결정화 정도를 각각 가질 수 있다. 더 두껍고 비교적 연성 및/또는 탄성 중앙 폴리머 층의 양측 상 상에 라미네이트된 두 개의 비교적 강성의 캐리어 층의 샌드위치 구조는 층의 두께에 대하여 상당히 양호한 벤딩 강도를 제공하다. 예를 들어, 12㎛ 두께의 두 개의 BOPET 필름은 10g/m2정도의 폴리올레핀에 기초한 폴리머, 예컨대, VLDPE 사이에 단지 얇은 라미네이트 층 에 의해 서로 가까이 라미네이트된다. 이런 라미네이트 상에서 측정된 강도 값은 0.6mNm로 측정된다. 부가적인 폴리올레핀에 기초한 외층은 이런 결과를 현저하게 변화시키지 않는다. 그러나 동일한 두 개의 BOPET 필름이 예컨대 55g/m2정도의 VLDPE의 두꺼운 라미네이트 층에 의해서 서로 다르게 라미네이트된다면, 측정된 강도 값은 2mNm로 측정되며, 즉, 상당히 더 강성이다. 반면에, (두 개의 BOPET 층의) 라미네이트 외부의 VLDPE의 55g/m2의 두꺼운 층의 강성 기여(stiffness contribution)는 강도 값을 0.6mNm로부터 많이 변화시키지 않을 것이다. 게다가, 두 개의 PECVD로 증착된 SiOx 층의 배열이 단지 하나의 SiOx 층을 포함하는 라미네이트 또는 필름에 비하여 두 겹으로 증가된 가스 배리어의 결과를 야기한다는 것이 검증되어 왔다. 그러므로 가스, 특히 산소 가스의 관통을 위해 "버퍼"로서 또한 동작하는 중간층의 배열은 이런 특정 배열로부터 야기된 시너지 효과를 나타내는 상당히 개선된 가스 배리어 특성을 제공한다. 예로써, 23℃ 및 50% RH에서 대략 4cc/m2*24h의 OTR 값을 각각 갖는 BOPET로 코팅된 두 개의 SiOx 필름이 폴리올레핀에 기초한 얇은 층에 의해 서로 라미네이트된다면, 전체 구조의 OTR 값은 23℃ 및 50% RH에서 대략 2cc/m2*24h가 될 것이다. 동일한 필름은 55 g/m2정도 두께의 폴리올레핀에 기초한 하나 이상의 중간 폴리머 층과 함께 라미네이트 될 때, OTR 값은 23℃ 및 50% RH에서 대략 0.2cc/m2*24h로 개선된다. 유사하게, 23℃ 및 50% RH에서 대략 1.6cc/m2*24h의 OTR 값을 갖는 BOPET로 코팅된 SiOx의 두 개의 필름이 폴리올레핀에 기초한 얇은 층에 의해 서로 라미네이트된다면, 전체 구조의 OTR 값은 23℃ 및 50% RH에서 0.8cc/m2*24h정도일 것이다. 동일한 필름이 하나 이상의 55g/m2정도 두께의 폴리올레핀에 기초한 중간층과 함께 라미네이트 될 때, OTR 값은 23℃ 및 50% RH에서 0.16cc/m2*24h 정도로 개선된다. 그러므로 "버퍼 효과"에 의한 가스 배리어의 개선은 단지 두 겹의 가스 배리어 필름을 사용하는 것으로부터 적어도 4겹에서 5겹으로 개선되어 서로 즉시 라미네이트된다.
패키징 라미네이트로부터 제조된 패키징 용기의 외벽을 구성하게 될 캐리어 층(11)의 외측 상에서, 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머, 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 또는 소위 메탈로센으로 촉매된 LLDPE(m-LLDPE)를 포함하는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 즉, 단일활성점촉매(single site catalyst)에 의해 촉매된 LLDPE 폴리머의 하나 이상의 층(16)이 도포된다. 패키징 외벽층에 대한 대안 폴리머의 다른 예는 중밀도 폴리에틸렌(MDPE) 또는 폴리프로필렌(PP)이다.
패키징 라미네이트로부터 제조된 패키징 용기의 내벽을 구성하게 될 캐리어 층(13)의 외측 상에서, 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머, 바람직하게는 LDPE의 층, 더 바람직하게는 LLDPE의 층 및 가장 바람직하게는 LDPE의 제 1 층의 일부(17a) 및 LLDPE의 제 2 가장 바깥쪽 층의 일부(17b)의 하나 이상의 층이 도포된다.
외층(16,17)은 비용효율에 관련된 최상의 열-밀봉 특성을 위해서, 각각 10에서 30㎛ 정도의 양으로 도포된다.
패키징 라미네이트의 다양한 층 사이에 양호한 접착을 위해서, 바람직하게는 기술에 알려진 접착성 폴리머의 바인더층, 결합층(tie layer) 및 프라이머가 사용된다. 이와 같은 바인더층 및 프라이머는 다양한 층에서 폴리머의 특정 선택에 적응되고, 폴리올레핀 및 변형된 폴리올레핀, 바람직하게는 예컨대, LDPE 및 변형된 LDPE와 같은 폴리에틸렌에 기초한 폴리머로부터 선택될 수도 있다.
이런 바인더층의 예는 아크릴 단량체 또는 말레산무수물(MAM) 단량체, 예컨대 에틸렌 아크릴산(메타크릴산) 공중합체(E(M)AA), 에틸렌 글리시딜 아크릴(케타크릴) 공중합체(EG(M)A) 또는 MAH로 그래프트된 폴리에틸렌(MAH-g-PE)과 같은 카르복시기 또는 글리시딜 작용기를 포함하는 단량체로 그래프트된 폴리에틸렌의 LPDE 단일- 또는 공중합체 또는 그래프트 공중합체이다.
바람직하게는, SiOx 층(13:14) 및 중간 폴리올레핀층(15) 사이의 바인더층(18;19)에서 최상의 접착을 위해서, US 특허 No.5,731,092에 설명된 바와 같이, 기준에 의해 혼합된 불포화 알콕시실란 화합물에 의해 변형된 폴리에틸렌 베이스 폴리머 그래프트가 사용된다. 특히, 칼럼 1, 39줄에서 칼럼 3, 21줄 및 예시 1 및 2를 참조하라.
가장 바람직하게는, 불포화 알콕시실란 화합물에 의해 변형된 폴리에틸렌 베이스 폴리머 그래프트가 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 같이 그래프트되지 않은 폴리에틸렌과 바람직하게 혼합된다. 의외로, 그래프트된 폴리올레핀이 그래프트되지 않은 폴리올레핀과 혼합된다면, 바인더 및 산화 실리콘에서 그래프트된 사이트 사이에 다수의 접착점이 상당히 증가될 수 있는데, 즉, 다수의 접착점이 바인더 폴리머 에서 더 적게 그래프트된 사이트임에도 불구하고 증가한다는 것이 관측된다.
이와 같은 가장 바람직한 실시예는 통찰력에 기초하는데, 그것은 접착의 정도에 영향을 미치는 다수의 그래프트된 사이트뿐만 아니라, 산화 실리콘에 연관된 물리적으로 실현되는 그들의 성능이다. US 5,731,092에 따라 그래프트하는 폴리올레핀은 그래프트되지 않은 폴리올레핀보다 덜 가요한 폴리올레핀을 만드는 폴리올레핀의 상호연결을 야기한다는 것이 발견된다. 그래프트된 폴리올레핀의 가요성이 감소하기 때문에, 다수의 그래프트된 폴리올레핀으로 구성된 바인딩층 및 산화 실리콘 사이의 접촉점은 동일한 타입의 그래프트되지 않은 폴리올레핀으로 단일 구성된 바인딩층보다 덜 존재한다. 그러나 그래프트되지 않은 폴리올레핀으로 단일 구성된 바인딩층에서, 다수의 접착점의 각각의 접착점에서 접착은 그래프트된 폴리올레핀으로 단일 구성된 바인딩층의 각각의 접착점에서보다 양호하지 않을 것이다.
게다가, 바람직한 실시예는 그래프트된 폴리올레핀 및 그래프트되지 않은 폴리올레핀의 화합물인 바인더를 제공함으로써 그래프트 폴리 올레핀 바인더 및 그래프트 되지 않은 폴리올레핀 바인더의 모순된 양상에 관한 문제를 해결한다. 여기서, 그래프트 되지 않은 폴리올레핀이 존재하기 때문에 달성되는 개선된 가요성이 증가된 수의 접착점을 제공하고, 반면에 그래프트된 폴리올레핀이 그 점에서 개선된 접착을 제공하여, 대체로 그래프트된 폴리올레핀 바인더 그 자체의 접착 특성 및 그래프트되지 않은 폴리올레핀 바인더 그 자체의 접착 특성보다 더 나은 접착 특성의 결과를 가져온다.
바인더층이 충격을 흡수하는 중간층 및 SiOx층 사이에 사용될 때마다, 중앙 층의 두께로서 언급된 두께는 또한 이와 같은 바인더 층의 두께를 포함한다.
상술된 폴리머 중 어떤 것이든지 열-밀봉할 수 있는 외측 폴리올레핀 층(16,17) 및 폴리머 캐리어 층(11,12) 사이의 최상의 바인더층(20,21)에서 사용될 수 있다.
도 2는 본 발명에 따르는 패키징 라미네이트(10)로부터 제조된 패키징 용기(20)의 바람직한 예를 도시한다. 패키징 용기는 마시기 위한 빨대 또는 이와 같은 것으로 즉시 사용하기 위한 작은 음료 패키지에 특히 적합하다. 통상적으로, 이런 패키지는 330ml 또는 그 이하 정도의 부피를 가지며, 바람직하게는 100에서 250ml 정도이고, 예컨대 125ml, 200ml 또는 250ml 정도이다. 이것은 파우치 구조일 수 있지만, 용기가 식품 가게 내에서 또는 테이블 상에서 또는 이와 같은 곳에서 선반 상에 놓여질 때, 취급이 용이하고 공간적으로 안정적이도록 바람직하게 웨지(21)로 형성된다. 이와 같은 "웨지-형"를 이루기 위해서, 패키지의 하부(22)는 접혀서 형성되고, 횡단 하부 열 접착(24)이 패키지의 하부에 대향하여 접히고, 밀봉된 삼각형 코너 플랩(flap)(23) 아래에 감춰진다. 패키징 용기(20)는 바람직하게 투명하다.
도 3a는 본 발명에 따르는 패키징 라미네이트(10)를 제조하는 방법의 바람직한 실시예(30a)를 도시한다.
SiOx 가스 배리어 층(333)으로 코팅된 폴리머 캐리어 층(332)의 제 1 웹(331) 및 SiOx 가스 배리어 층(336)으로 코팅된 폴리머 캐리어 층(335)의 제 2 웹(334)은 압출 스테이션(337), 바람직하게는 서로 대향하는 두 개의 SiOX층 (333,336)을 향하여 진행하고, 웹 사이의 중간층(338)을 압축함으로써 서로 라미네이트되고, 압출 스테이션(337) 이후에 롤러 닙(rolloer nip)을 통과할 때, 두 개의 웹(331,334) 및 중간층(338)을 함께 압축된다. 중간층(338)은 두 개의 웹(331,334) 상의 SiOx층에 개선된 본딩을 위하여 바인더 폴리머(339)의 인접한 층과 함께 공유압출될 수 있다. 결과적인 라미네이트된 웹(340)은 고온 롤러 닙(341')으로 진행하고, 여기서 하나 이상의 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀(342') 층을 포함하는 미리 제조된 필름의 외층은 고온 롤러 닙(341')에서 열 및 압력의 인가에 의해 폴리머 캐리어 층(335)의 외부에 라미네이트된다. 그러므로 결과적인 웹(343')은 고온 롤러 닙(344')을 더 향하고, 여기서 열-밀봉할 수 있는 폴리 올레핀(354')의 외층은 고온 롤러 닙(344')에서 열 및 압력의 인가에 의해 폴리머 캐리어 층(332)의 외부에 라미네이트된다. 그 후에 결과적인 패키징 라미네이트(346)은 도시되지 않은 릴(reel) 상에 감기어 저장될 것이다.
도 3b는 본 발명에 따르는 패키징 라미네이트(10)를 제조하는 방법의 다른 바람직한 실시예(30b)를 도시한다.
SiOx 가스 배리어 층(333)으로 코팅된 폴리머 캐리어 층(332)의 제 1 웹(331) 및 SiOx 가스 배리어 층(336)으로 코팅된 폴리머 캐리어 층(335의 제 2 웹(334)은 압출 스테이션(337), 바람직하게는 서로 마주보는 두 개의 SiOx 층(333,336)을 향하여 진행하고, 그들 사이의 중앙층(338)을 압출합으로써 서로 라미네이트되고, 압출 스테이션(337) 이후에 롤러 닙을 통과할 때, 두 개의 웹(331,334) 및 중앙층(338)이 함께 압축된다. 중앙층(338)은 두 개의 웹(331,334) 상의 SiOx 층에 개선된 본딩을 위해서 바인더 폴리머(339)의 인접한 층과 함께 공유압출될 수도 있다. 그러므로 결과적인 웹(340)은 고온 롤러 닙(341')으로 진행되고, 여기서 하나 이상의 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀(342')을 포함하는 미리 제조된 필름은 고온 롤러 닙(341')에서 열 및 압력의 인가에 의해서 폴리머 캐리어 층(335)의 외부에 라미네이트 된다. 그러므로 결과적인 웹(343')은 고온 롤러 닙(344')으로 더 진행되고, 여기서 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀(345')의 외층은 고온 롤러닙(344')에서 열 및 압력의 인가에 의해 폴리머 캐리어 층(332)의 외부에 라미네이트된다.
그 후에 결과적인 패키징 라미네이트(346')는 도시되지 않은 릴 상에 감기어 저장될 것이다.
도 3c는 본 발명에 따르는 패키징 라미네이트(10)를 제조하는 방법의 더 바람직한 실시예(30c)를 도시한다.
SiOx 가스 배리어 층(333)으로 코팅된 폴리머 캐리어 층(332)의 제 1 웹(331) 및 SiOx 가스 배리어 층(336)으로 코팅된 폴리머 캐리어 층(335)의 제 2 웹(334)은 압출 스테이션(337'), 바람직하게는 서로 대향하는 두 개의 SiOX층 (333,336)을 향하여 진행시키는 동시에, 중간 폴리머 층(338')의 미리 제조된 필름의 웹이 닙(337')을 향하여 두 개의 웹(331,334) 사이를 나아간다. 세 개의 웹은 고온 롤러 닙(337')을 통과할 때, 열 및 압력의 인가에 의해 서로 라미네이트된다. 중간 폴리머 층(338')은 웹(331,334) 상의 SiOx층에 개선된 본딩을 위하여 바인더 폴리머(339)의 외층을 갖는 미리 제조된 필름일 수도 있다. 결과적인 리미네이트된 웹(340')은 고온 롤러 닙(341')으로 진행하고, 여기서 적어도 한 개의 열-밀봉할수 있는 폴리올레핀(342')의 층을 포함하는 미리 제조된 필름의 외층은 고온 롤러 닙(341')에서 열 및 압력의 인가에 의해 폴리머 캐리어 층(335)의 외부에 라미네이트된다. 결과적인 라미네이트된 웹(340')은 고온 롤러 닙(341')으로 진행되고, 여기서 하나 이상의 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀(342')의 층을 포함하는 미리 제조된 필름의 외층은 고온 롤러 닙(341')에서 열 및 압력의 인가에 의해 폴리머 캐리어 층(335)의 외부에 라미네이트된다. 그러므로 결과적인 웹(343')은 고온 롤러 닙(344')을 더 향하고, 여기서 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀(354')의 외층은 고온 롤러 닙(344')에서 열 및 압력의 인가에 의해 폴리머 캐리어 층(332)의 외부에 라미네이트된다.
그 후에 결과적인 패키징 라미네이트(346')는 감기어 도시되지 않은 릴(reel) 상에 저장될 것이다.
방법(30a) 상에서, 압출 스테이션(341,344)은 바람직한 대안 실시예에 따라 대향하는 순서로 통과될 수도 있다.
각각의 방법(30b,30c) 상에서, 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀 필름 외측의 라미네이션은 대향하는 순서, 즉, 고온 롤러 닙(341')에서 폴리머 캐리어 층(332)의 외측으로 미리 제조된 필름(345')을 처음으로 라미네이트 함으로써, 웹(347)의 결과를 가져오도록 실행될 수도 있다. 웹(347)은 고온 롤러 닙(341')으로 더 진행되는데, 그 후에 여기서 열-밀봉할 수 있는 미리 제조된 필름(342')의 외측에 라미네이트되어, 패키징 라미네이트(346' 또는 346'')의 결과를 가져온다.
각각의 도면에 존재하지 않을지라도, 고온 닙 라미네이션 및 압출 라미네이션의 다른 조합은 본 발명의 양상 내에서 생각할 수 있다. 예를 들어, 미리 제조된 필름인 중간 폴리머 층(338')이 도 3c에서 도시된 바와 같이 고온-닙 라미네이트되도록 하는 방법으로서, 이는 도 3a에 도시된 바와 같이 하나 또는 두 개의 열-밀봉할 수 있는 층(342,345)의 압출 라미네이션과 결합될 수 있다.
방법(30a,30b,30c)의 다른 바람직한 실시예에 따르면, 중간 폴리머 층(338;338') 또는 바인더 층(339;339')에 접합을 개선하기 위해서, SiOx 가스 배리어 층(333,336)의 표면은 코로나 처리와 같은 표면 산화 처리에 의해 처리된다.
본 발명의 패키징 라미네이트를 제조하는 방법의 대안 실시예에 따르면, 미리 제조된 다양한 웹(331,334,338',342 및 345')은 최초의 라미네이션, 즉, 프라이머를 코팅하고 말리거나 하나의 웹상에 에이전트를 앵커링(anchoring)에 의한 라미네이션에 의해서 서로 라미네이트 되어, 롤러 닙을 통해 라미네이트한다.
패키징 라미네이트(10)는 소비자에게 더 매력적이고 유익한 패키징 용기를 제공하고, 용기의 내용물을 빛으로부터 보호하기 위해서 프린트된 데코 층을 가질 수도 있는데, 이런 프린트된 데코는 패키징 라미네이트로부터 형성된 패키지의 외측을 향하게 방향 지어진 SiOx층(333,336) 상에 도포될 수도 있다. 대안으로, 프린트된 데코는 캐리어 층(332)의 다른 측 상에 또는 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀(342,345;342',345')의 외층 상에 도포될 수도 있다. 후자의 경우에서, 프린트된 외측은 얇고, 투명한 보호 폴리머층에 의해 바람직하게는 코팅된다.
결과적으로, 첨부된 도면을 특별히 참조하여 상술된 본 발명이 설명된 실시 예에 국한된 것이 아니라 단지 예로서 나타내진다는 것뿐만 아니라, 당업자에게 수정 및 대체가 청구항에 개시된 바와 같은 발명 컨셉으로부터 벗어나지 않고 가능한 것이 명백하다는 것을 유의해야 한다.

Claims (41)

  1. 라미네이트 층 사이에 응력 균열 형성에 내구성, 벤딩 강도 및 양호한 무결성을 갖는 가스 배리어 패키징 라미네이트(10)에 있어서,
    열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머(16,17)의 외층;
    제 1 폴리머 캐리어 층(11) 상에 코팅된 SiOx의 제 1 가스 배리어 층;
    제 2 폴리머 캐리어 층(12) 상에 코팅된 SiOx의 제 2 가스 배리어 층; 및
    폴리머 캐리어 층으로 코팅된 제 1 및 제 2 가스 배리어 사이에 라미네이트된 중간 폴리머 층(15)을 포함하며,
    상기 중간 폴리머 층이 고탄성 특성을 갖는 열가소성 폴리머를 포함하며, 상기 제 1 및 제 2 폴리머 캐리어 층 각각의 강도는 응력 균열에 내구성, 벤딩 강도 및 층 사이에 바람직한 무결성을 제공하기 위한 구조적인 샌드위치 구조에서 충격을 흡수하는 거리가 떨어진 층으로서 중간층의 두께에 서로 영향을 끼치는, 가스 배리어 패키징 라미네이트(10).
  2. 제 1항에 있어서,
    고속의 연속적인 프로세스에 의해 액체 식품 및 음료의 패키징에 적합한 패키징 라미네이트가 상기 층 사이의 응력 균열에 대한 내구성, 벤딩 강도 및 무결성을 제공하는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 중간층(15)의 두께가 상기 패키징 라미네이트(10)의 총 두께의 30%에서부터 55%까지 보다 크지 않게 구성되지 않는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 중간층(15)의 두께가 상기 패키징 라미네이트(10)의 총 두께의 대략 35%에서부터 50%까지 보다 크지 않게 구성되는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11)의 두께 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)의 두께가 상기 패키징 라미네이트(10)의 총 두께의 5%에서부터 20%까지로 구성되는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11)의 두께 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)의 두께가 상기 패키징 라미네이트(10)의 총 두께의 5%에서부터 15%까지로 구성되는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11) 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)이 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 폴리프로필렌 또는 상기 폴리머의 하나의 기판 표면층을 포함하는 다층 필름의 필름인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 라미네이트.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11) 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)이 단축- 또는 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이드(PET), 단축-또는 이축 연신 폴리에틸렌나프테네이트(PEN), 단축-또는 이축 연신 폴리아미드(PA) 및 단축-또는 이축 연신 폴리프로필렌 또는 상기 폴리머 중 하나의 하나 이상의 연신층을 포함하는 다층 필름으로부터 선택된 폴리머의 필름인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 라미네이트.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 중간층(15)의 고탄성 특성을 갖는 상기 열가소성 폴리머가 매우 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 공중합체, 폴리에틸렌 3량체, 폴리올레핀에 기초한 탄성중합체 및 소성중합체로 구성된 그룹 및 다른 폴리올레핀을 갖는 매우 저밀도 폴리에틸렌 또는 초저밀도 폴리에틸렌 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 중간층(15)의 고탄성 특성을 갖는 상기 열가소성 폴리머가 매우 저밀도 폴리에틸렌을 포함하고, 제 1 폴리머 캐리어 층(11)의 폴리머 및 제 2 폴리머 캐리어 층(12)의 폴리머가 연신 폴리에스테르 또는 폴리아미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 SiOx의 제 1 가스 배리어 층(13) 및 상기 SiOx의 제 2 가스 배리어 층(14)이 서로 대향하도록 라미네이트에 위치되는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 SiOx의 제 1 가스 배리어 층(13) 및 상기 SiOx의 제 2 가스 배리어 층(14)이 50에서부터 500Å까지의 두께로 PECVD 기술에 의해 증착되고, 여기서 x=1.7에서 2.0인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키지 라미네이트.
  13. 제 12항에 있어서,
    상기 두께가 80에서부터 300Å까지인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  14. 제 1항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11)의 두께 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)의 두께가 7에서 30㎛인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  15. 제 14항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11)의 두께 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)의 두께가 8에서 20㎛인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  16. 제 15항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11)의 두께 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)의 두께가 8에서 15㎛인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  17. 제 1항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11) 및 제 2 폴리머 캐리어 층(12)이 동일한 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  18. 제 1항에 있어서,
    상기 중간층(15)의 두께는 30에서부터 80㎛까지인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  19. 제 18항에 있어서,
    상기 중간층(15)의 두께가 35에서부터 65㎛까지인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  20. 제 19항에 있어서,
    상기 중간층(15)의 두께가 40에서부터 65㎛까지인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  21. 제 1항에 있어서,
    상기 패키징 라미네이트의 총 두께가 100에서부터 180㎛까지인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  22. 제 21항에 있어서,
    상기 패키징 라미네이트의 총 두께가 100에서부터 150㎛까지인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  23. 제 1항에 있어서,
    각각 상기 중간층(15)의 두께가 35에서부터 65㎛까지이고, 상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11)의 두께 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)의 두께가 8에서부터 15㎛까지이고, 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머(16,17)의 두께가 10에서부터 25㎛ 까지 및 18에서부터 30㎛까지이며, 상기 패키징 라미네이트의 총 두께가 100에서부터 150㎛까지인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  24. 제 23항에 있어서,
    상기 중간층(15)의 두께가 40에서부터 65㎛까지이고, 상기 제 1 폴리머 캐리어 층(11)의 두께 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)의 두께가 12에서부터 15㎛까지인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  25. 제 23항에 있어서,
    상기 중간층(15)의 두께가 40에서부터 65㎛까지이고, 상기 제 1 (11)의 두께 또는 상기 제 2 폴리머 캐리어 층(12)의 두께가 8에서부터 12㎛까지인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  26. 제 1항에 있어서,
    상기 중간 폴리머 층(15)이 바인더 층에 의해서 SiOx의 근접한 층에(13,14) 라미네이트 되는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  27. 제 26항에 있어서,
    상기 바인더 층(18,19)이 알콕시실란의 그래프트 공중합체 및 그래프트 되지 않은 폴리에틸렌을 갖는 폴리에틸렌의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  28. 제 1항에 있어서,
    상기 라미네이트가 투명한 것을 특징으로 하는 가스 배리어 패키징 라미네이트.
  29. 제 1항에 따라 상기 패키징 라미네이트로부터 제조된 패키징 용기.
  30. 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머(16,17)의 외층, 제 1 폴리머 캐리어 층(11) 상에 코팅된 SiOx의 제 1 가스 배리어 층(13), 제 2 폴리머 캐리어 층(12) 상에 코팅된 SiOx의 제 2 가스 배리어 층(14); 및 상기 제 1 및 제 2 가스 배리어 코팅된 폴리머 캐리어들 사이에 라미네이트된 고탄성 특성을 갖는 열가소성 폴리머의 중간 폴리머 층(15)을 포함하는 패키징 라미네이트 제조 방법에 있어서,
    서로 향하여 그리고 제 1 압출 스테이션(337)을 향하여 제 1 SiOx 가스 배리어 층(333)으로 코팅된 제 1 폴리머 캐리어 층(332)을 포함하는 제 1 웹(331) 및 제 2 SiOx 가스 배리어 층(336)으로 코팅된 제 2 폴리머 캐리어 층(335)을 포함하는 제 2 웹(334)을 진행시키는 단계;
    상기 제 1 웹 및 상기 제 2 웹 사이에서, 선택적으로 상기 중간 폴리머 층(338)의 양측 상의 바인더층(339)과 함께 중간 폴리머 층(338)을 압출함으로써 상기 제 1 웹(331) 및 상기 제 2 웹(334)을 라미네이트 하고 상기 제 1 압출 스테이 션(337)에서 상기 제 1 웹 및 상기 제 2 웹을 함께 가압하는 단계;
    제 2 압출 스테이션(341)에서 상기 제 1 또는 제 2 폴리머 캐리어 층(332 또는 335)의 외측 상으로 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀을 포함하는, 제 1 외층(342)를 압출하는 단계; 및
    제 3 압출 스테이션(344)에서 상기 제 2 또는 제 1 폴리머 캐리어 층(335 또는 332)의 다른 것의 외측 상으로 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀을 포함하는 제 2의 대향하는 외층(345)을 압출하는 단계를 포함하는, 패키징 라미네이트 제조 방법.
  31. 제 30항에 있어서,
    상기 제 1 웹(331) 및 상기 제 2 웹(334)이 상기 SiOx 가스 배리어 층(333,336)은 서로 대향하도록 서로 향하여 진행되는 것을 특징으로 하는 패키징 라미네이트 제조 방법.
  32. 제 30항에 있어서,
    상기 제 1 SiOx 가스 배리어 층(333) 및 상기 제 2 SiOx 가스 배리어 층(336)은 라미네이트되기 전에 표면 활성 처리에 의해 처리되는 것을 특징으로 하는 패키징 라미네이트 제조 방법.
  33. 제 32항에 있어서,
    상기 표면 활성 처리는 코로나 처리인 것을 특징으로 하는 패키징 라미네이트 제조 방법.
  34. 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머(16,17)의 외층, 제 1 폴리머 캐리어 층(11) 상에 코팅된 SiOx의 제 1 가스 배리어 층(13), 제 2 폴리머 캐리어 층(12) 상에 코팅된 SiOx의 제 2 가스 배리어 층(14); 및 상기 제 1 및 제 2 가스 배리어 코팅된 폴리머 캐리어들 사이에 라미네이트된 고탄성 특성을 갖는 열가소성 폴리머의 중간 폴리머 층(15)을 포함하는 패키징 라미네이트 제조 방법에 있어서,
    서로 향하여 그리고 제 1 압출 스테이션(337)을 향하여 제 1 SiOx 가스 배리어 층(333)으로 코팅된 제 1 폴리머 캐리어 층(332)을 포함하는 제 1 웹(331) 및 제 2 SiOx 가스 배리어 층(336)으로 코팅된 제 2 폴리머 캐리어 층(335)을 포함하는 제 2 웹(334)을 진행시키는 단계;
    상기 제 1 웹 및 상기 제 2 웹 사이에서, 선택적으로 상기 중간 폴리머 층(338)의 양측 상의 바인더층(339)과 함께 중간 폴리머 층(338)을 압출함으로써 상기 제 1 웹(331) 및 상기 제 2 웹(334)을 라미네이트 하고 상기 제 1 압출 스테이션(337)에서 상기 제 1 웹 및 상기 제 2 웹을 함께 가압하는 단계;
    제 1 고온 롤러 닙(341')에서 열 및 압력의 인가에 의해서 한 층 이상의 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀을 포함하는 제 1 미리 제조된 필름(342')을 상기 제 1 또는 제 2 폴리머 캐리어 층(332,335)의 외측으로 라미네이트하는 단계; 및
    제 2 고온 롤러 닙(341')에서 열 및 압력의 인가에 의해서 한 층 이상의 열- 밀봉할 수 있는 폴리올레핀을 포함하는 제 2 미리 제조된 필름(342')을 상기 제 2 또는 제 1 폴리머 캐리어 층(335,332)의 외측으로 라미네이트하는 단계를 포함하는, 패키징 라미네이트 제조 방법.
  35. 제 34항에 있어서,
    상기 제 1 웹(331) 및 상기 제 2 웹(334)은 상기 SiOx 가스 배리어 층(333,336)이 서로 대향하도록 서로 향하여 진행되는 것을 특징으로 하는 패키징 라미네이트 제조 방법.
  36. 제 34항에 있어서,
    상기 제 1 SiOx 가스 배리어 층(333) 및 제 2 SiOx 가스 배리어 층(336)은 라미네이트되기 전에 표면 활성 처리에 의해 처리되는 것을 특징으로 하는 패키징 라미네이트 제조 방법.
  37. 제 36항에 있어서,
    상기 표면 활성 처리는 코로나 처리인 것을 특징으로 하는 패키징 라미네이트 제조 방법.
  38. 열-밀봉할 수 있는 올레핀 폴리머(16,17)의 외층, 제 1 폴리머 캐리어 층(11) 상에 코팅된 SiOx의 제 1 가스 배리어 층(13), 제 2 폴리머 캐리어 층(12) 상 에 코팅된 SiOx의 제 2 가스 배리어 층(14); 및 상기 제 1 및 제 2 가스 배리어 코팅된 폴리머 캐리어들 사이에 라미네이트된 연성 및/또는 탄성 중간 폴리머 층(15)을 포함하는 패키징 라미네이트 제조 방법에 있어서,
    서로 향하여 그리고 제 1 압출 스테이션(337)을 향하여 제 1 SiOx 가스 배리어 층(333)으로 코팅된 제 1 폴리머 캐리어 층(332)을 포함하는 제 1 웹(331) 및 제 2 SiOx 가스 배리어 층(336)으로 코팅된 제 2 폴리머 캐리어 층(335)을 포함하는 제 2 웹(334)을 진행시키는 단계;
    상기 제 1 웹(331) 및 제 2 웹(334) 사이에 중간의 미리 제조된 웹(338')을 진행시키고 상기 제 1 고온 롤러 닙(337')에서 열 및 압력을 인가함으로써 중간의 폴리머 층 및 선택적으로, 상기 중간의 폴리머 층(338')의 양측 상의 바인더 층(339')을 포함하는 중간의 미리 제조된 웹(338')에 상기 제 1 웹(331) 및 상기 제 2 웹(224)을 라미네이트하는 단계;
    제 2 고온 롤러 닙(341')에서 열 및 압력의 인가에 의해서 한 층 이상의 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀을 포함하는 상기 제 1의 미리 제조된 필름(342')을 상기 제 1 또는 제 2 폴리머 캐리어 층(332 또는 335)의 외측에 라미네이트 하는 단계; 및
    제 3 고온 롤러 닙(344')에서 열 및 압력의 인가에 의해서 한 층 이상의 열-밀봉할 수 있는 폴리올레핀을 포함하는 제 2의 미리 제조된 필름(345')을 상기 제 2 또는 제 1 폴리머 캐리어 층(335 또는 332)의 외측으로 라미네이트하는 단계를 포함하는, 패키징 라미네이트 제조 방법.
  39. 제 38항에 있어서,
    상기 제 1 웹(331) 및 상기 제 2 웹(334)은 상기 SiOx 가스 배리어 층(333,336)이 서로 대향하도록 서로 향하여 진행되는 것을 특징으로 하는 패키징 라미네이트 제조 방법.
  40. 제 38항에 있어서,
    상기 제 1 SiOx 가스 배리어 층(333) 및 제 2 SiOx 가스 배리어 층(336)은 라미네이트되기 전에 표면 활성 처리에 의해 처리되는 것을 특징으로 하는 패키징 라미네이트 제조 방법.
  41. 제 38항에 있어서,
    상기 표면 활성 처리는 코로나 처리인 것을 특징으로 하는 패키징 라미네이트 제조 방법.
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