KR20060041159A - Ｖｏｃ가 없는 라텍스 응집 시스템 - Google Patents

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복프리, 인크.
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Abstract

응집제로서의 휘발성 유기 화합물(VOCs) 및 선택에 따라 반응성 아민의 대체물로서(각각 종래 기술에서 사용되는 휘발성 아민/암모니아 중화제에 대한 대체물로서), 필수적으로, 비휘발성의 불포화 에테르 및/또는 에스테르와, 적은 비율의 낮은 유리전이온도(Tg) 라텍스 수지를 조합하는 것은, 경제적이고 VOC 함량이 낮거나 없는, 아크릴, 스티렌계 공중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 비닐 공중합체 라텍스계 코팅, 페이트 및 잉크를 제공하며, 이들은 종래 기술보다 월등한 성능을 가진다.
휘발성 유기 화합물

Description

ＶＯＣ가 없는 라텍스 응집 시스템{VOC FREE LATEX COALESCENT SYSTEMS}
본 발명은, 2003. 4. 3 일자로 출원된 미국출원 60/460,096호에 기초한 것으로, 상기 출원은, 그 전체가, 원용에 의해 본 명세서로 통합된다.
중화제/안정제로서의 휘발성 아민과, 알코올, 글리콜, 케톤 및 글리콜 모노에테르 및 모노 에스테르의 조합을 수지 함량의 40 중량%의 수준까지 사용하는 것은, 아크릴, 스티렌 공중합체, 폴리비닐 아세테에트 및 관련 공중합체를 포함한 코팅에서 라텍스 솔리드의 응집이 달성하기 위해 이용되어 왔다. 이들 종래 기술상의 중화제의 휘발 및 응집성분의 휘발은, 필름 응집 후, 습한 환경 하에서, 최종 필름의 파괴(반전)을 방지하고 건조된 필름에 대하여 허용 가능한 마모/오염 저항을 제공하기 위해 통상 필요하다.
휘발성 유기 화합물(VOCs)의 노출과 관련된, 환경적 퇴화 (지배적으로 낮은 수준의 대기 오존 형성) 및 건강과 화재에 대한 위험성에 대하여 최근 관심이 높아짐에 따라, 코팅에서 사용될 수 있는 VOCs의 종류와 비율에 대하여 규제성 제제가 매우 엄격해지고 있다.
이러한 제제에 따르기 위해 사용되고 있는 하나의 기술은, 올레핀 단량체 (예를 들어, Air Product 사의 Airflex 809)를 현저한 비율로 사용하는 자기 응집성 라텍스 수지(self coalescing latex resin)의 개발이다. 상기 수지는 최소량의 응집제를 필요로 하거나 응집제를 필요로 하지 않지만, 이러한 매우 가연성인 단량체를 용해시키기 위해서는 높은 압력이 사용되어야 하므로 위험성 및 비용이 크게 증가된다. 대안으로, 올레핀-아크릴레이트-비닐 공중합체 혹은 삼원 중합체를 보다 범용성인 (불완전하게 혼화성인) 아크릴 및/또는 비닐 중합체 및/또는 공중합체와 혼합하여 2상/다중상 자기-응집성 폴리머 시스템(예를 들어, Acronal S760~BASF)를 제조해 왔다. 그러나, 현재까지, 이러한 올레핀성 단량체 유도 재료는, 광택성이 좋지 않고, 물리 및 화학적 저항성이 좋지 않은 낮은 Tg 필름 형성체에 제한되어 있다. 본 발명은, 상기 단점을 극복하는 기술을 제공하기 위한 것이다.
발명의 개요
본 발명은, 응집제(coalescent)로서 종래 사용되는 유기 용매, 및 선택에 따라 휘발성 아민/암모니아 중화제에 대한 (부분적 또는 완전한) 대체물로서, 각각, 불포화 에스테르 및/또는 에테르와, 낮은 유리전이 온도(Tg)의 라텍스 수지를, 선택에 따라 비-휘발성의 반응성 아민과 혼합한, 혼합물을 낮은 수준으로 사용하는 것에 관한 것이다. 이러한 사용은, 방출(emission)을 효과적으로 감소시키고 상기 종래 기술의 라텍스 수지로부터 생산된 필름의 성능을 강화할 뿐만 아니라, 특정의 하이퍼-계면활성제(hyper surfactant) (참조: 표 3)와 함께 사용할 경우, 안료/증량제(extender) 분산액을 업그레이드하고, 변형제(variants)를 함유한 분말로의 연마 시간을 감소시켜서 플렌트 및 에너지 사용 효율을 높일 수 있다.
본 발명의 한 측면은, 필수적으로 비휘발성의 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 낮은 유리전이온도(Tg) 라텍스 수지의 조합을 함유 (즉, 포함, 필수적으로 이루어진, 이루어진) 조성물이다. 상기 조성물은, 추가로, 비휘발성의 반응성 아민; 및/또는 유기 금속화합물을 포함할 수 있다. 상기 조성물은 전술한 조합이 응집제인 것을 특징으로 할 수 있다. 상기 조성물은 라텍스 코팅, 잉크 또는 페인트일 수 있다.
상기 조성물은, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르와, 낮은 유리전이 온도(Tg)의 라텍스 수지의 조합을 포함한 (또는 상기 조합으로 필수적으로 이루어진) 응집제일 수 있다. 상기 응집제는 추가로, 비휘발성의 반응성 아민 및/또는 유기금속 화합물(organometallic)을 포함하거나, 상기로 필수적으로 이루어진다.
추가의 측면에서, 상기 조성물은 종래 기술의 계면활성제가 필수적으로 전혀 없다.
본 발명의 다른 측면은, 필수적으로 비휘발성인, 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 낮은 Tg의 라텍스 수지를 포함하는 라텍스 수지용 응집제 시스템에 관한 것이다.
본 발명의 다른 측면은, 본 명세서에 개시된 임의의 조성물로서, 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르가 하나 이상의 히드록시 관능기를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 다른 측면은, 아크릴 라텍스 수지, 비닐 및 비닐 공중합체 라텍스 수지, 스티렌계 공중합체 라텍스 수지, 폴리우레탄 라텍스 수지 또는 폴리에스테르 라텍스 수지를 위한 응집제 시스템에 관한 것으로, 상기 시스템은, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 낮은 Tg의 라텍스 수지(들) 및, 선택에 따라, 0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속계 계면활성제 및, 선택에 따라 0.1 내지 약4 중량%의 필수적으로 비휘발성인 반응성 아민(류)를 포함한다.
본 발명의 다른 측면은, 라텍스 수지를, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 낮은 Tg의 라텍스 수지와 혼합하는 단계를 포함하는 라텍스 수지의 응집 방법에 대한 것이다. 상기 방법은, 0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속성 계면활성제를 혼합하는 단계; 0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성인 반응성 아민(류)을 혼합하는 단계 및 상기 단계들의 조합을 더 포함할 수 있다. 상기 방법에 있어, 상기 라텍스 수지는, 비닐 공중합체, 스티렌 공중합체 또는 아크릴 중합체나 그 공중합체일 수 있다.
본 발명의 다른 측면은, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 낮은 Tg의 라텍스 수지(들)와 혼합하는 단계를 포함하는, 낮은 VOC 라텍스 코팅, 페인트 또는 잉크 중 어느 것을 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은, 0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 지르코늄계 계면활성제 및/또는 0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성인 반응성 아민(류)을 혼합하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 방법에 있어, 상기 라텍스 수지 코팅, 페인트 또는 잉크는 VOC가 필수적으로 전혀 없다.
본 발명의 다른 측면은, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 낮은 Tg의 라텍스 수지(들) 및, 선택에 따라 0.1 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속계 계면활성제 및, 선택에 따라 0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성의 반응성 아민(류)를 혼합하는 방법에 의해 제조된 생성물에 대한 것이다.
본 발명의 다른 측면은, 라텍스 수지를, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지(류)와 혼합하는 단계를 포함하는, 마루 코팅, 건축코팅(architectural coating) 및/또는 메인터넌스 코팅(maintenance coating)으로 유용한 낮은 VOC 라텍스 코팅을 제조하는 방법에 대한 것이다.
본 발명의 다른 측면은, 마루 코팅, 건축코팅 및/또는 메인터넌스 코팅으로 유용한, 낮은 VOC 라텍스 코팅을 제조하는 방법에 대한 것으로, 상기 방법은, 라텍스 수지를, 응집제로서, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지와 혼합하는 단계를 포함하고, 이 때, 상기 응집제는, 비휘발성 반응성 아민 및 선택에 따라, 유기 금속 화합물 및/또는 폴리글리콜 모노 에테르 및/또는 폴리글리콜 모노에테르 에스테르, 바람직하게는, 에스테르 카르복실기에 대한 알파 또는 베타 위치에 히드록시기를 가지는 폴리글리콜 모노 에테르 에스테르를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은, 마루 코팅, 건축코팅 및/또는 메인터넌스 코팅으로 유용한, 낮은 VOC 라텍스 코팅에 대한 것으로, 상기 코팅은, 응집제로서, 필수적으로 비휘발성의 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지와 함께 라텍스 수지를 포함하며, 상기 응집제는, 추가로, 비휘발성 반응성 아민 및, 선택에 따라 유기 금속 화합물, 및/또는 폴리글리콜 모노 에테르 및/또는 폴리글리콜 모노 에테르 에스테르, 바람직하게는, 에스테르 카르복실기에 대한 알파 또는 베타 위치에 히드록시기를 가지는 폴리글리콜 모노에테르 에스테르를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은, 라텍스 코팅 (예를 들어, 라텍스 수지계 잉크, 라텍스 수지계 페인트)에 대한 것으로, 상기 코팅에 있어, 종래 기술상 사용되는 휘발성 아민/암모니아 중화제 및 유기 용매는, 필수적으로 비휘발성의 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지 및, 선택에 따라 0.1 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 금속계 계면활성제 및, 선택에 따라 0.1 내지 4 중량%의 필수적으로 비휘발성의 반응성 아민류의 혼합물에 의해, 실질적으로 또는 충분히, 대체된다.
다른 측면에서, 상기 조성물은, 조성물의 가공 또는 경화 중 제거 또는 증발되며 응집화 물질로서 작용하는 유기용매 (즉, VOC)를 포함한 응집화 재료가 필수적으로 전혀 없는 (또는 완전히 전혀 없는) 라텍스 코팅, 잉크 또는 페인트이고; 응집화 재료로서 작용하는 암모니아 또는 아민 중화제와 같은 휘발성 아민이 필수적으로 전혀 없는 (또는 완전히 전혀 없는) 라텍스 코팅, 잉크 또는 페인트이다. 다른 측면에서, 상기 조성물은, 암모니아 또는 아민 중화제 등을 포함한 휘발성 아민이 필수적으로 전혀 없는 (또는 완전히 전혀 없는) 라텍스 코팅, 잉크 또는 페인트이다.
대안적 구현예로서, 상기 물질의 조성물은, 본 명세서에서 서술된 조성물 중 임의의 것을 포함하는, 휘발성 유기 화합물 ("VOC")이 없는 비히클(VOC free vehicle)을 포함한다. "VOC가 없는" 이라는 용어는, 필수적으로 당해 기술분야에서 공지되고, US EPA Method 24에 의해 정의된 용어인 휘발성 유기 화합물로 생각되는 화학적 성분과 함께 조제화되지 않거나 상기 성분을 포함하지 않은 조성물을 가리키는 것이다.
다른 측면은, 필수적으로 비휘발성인, 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르와 낮은 Tg 라텍스 수지(들) 및 선택에 따라 하나 이상의 금속계 계면활성제 (예를 들어, 0.1 내지 약 2 중량%) 및, 선택에 따라 비휘발성 반응성 아민(류) (예를 들어, 0.1 내지 약 4중량%)를 혼합하는 것을 포함하는, 응집제 시스템 제조방법에 대한 것이다. 상기 응집제 시스템은, 예를 들어, 라텍스 코팅, 잉크 및 페인트를 포함한 폴리머 재료를 응집하기 위해 사용될 수 있다. 상기 방법은, 본 명세서에서 서술한 임의의 시스템을 제조하는 것을 포함할 수 있다.
다른 측면에서, 본 발명은, 본 명세서의 임의의 조성물을 프린트 매체에 적용하는 것을 포함하는 프린팅 방법에 대한 것이다. 상기 프린트 매체는 프린트에 적절한 임의의 것 (예를 들어, 종이, 고급용지(glossy), 폴리머, 금속, 나무 등)일 수 있다. 프린팅은, 예를 들어, 프레스를 포함한 다양한 방법에 의해 수행될 수 있다. 플렉소그라피 프린팅(flexographic printing)은, 편평한 엘라스토머 판(elastomeric plate)으로부터 프린팅하는 기술 또는 방법으로서, 소망하는 이미지는 상기 판의 구조에 의해 달성되어, 판에 대한 프린트 잉크의 선택적 접착이 소망하는 이미지 영역에서 일어나고, 이어서, 상기 이미지가 기재(예를 들어, 종이, 플라스틱, 금속)으로 직접적으로 혹은 간접적으로 접촉 이전된다. 이와 같은 용도는 시트-공급(sheet-fed) 콜드-웹, 및 열 세트 웹 프린팅을 포함하는, 음각 세공물(intaglio) 또는 오프셋일 수 있다.
다른 측면에서, 본 발명은, 본 명세서에 기술된 임의의 조성물을 표면에 적용하는 것을 포함하는 페인팅 방법에 관한 것이다. 상기 표면은, 임의의 프린트 가능한 표면 (예를 들어, 종이, 나무, 폴리머, 금속 등)일 수 있다. 상기 적용은, 예를 들어, 롤러 애플리케이터, 브러시, 스프레이어, 분산액 헤드(dispersion head) 등을 포함하는 임의의 표준적 방법에 의해 이루어질 수 있다.
본 발명에서 하나 이상의 구현예의 상세 기술을 수반된 도면 및 하기 상세 설명에서 기술한다. 본 발명의 다른 특징, 목적 및 이점은 발명의 상세 설명, 도면 및 청구범위로부터 명백할 것이다.
발명의 상세 설명
다양한 종류의 낮은 Tg 수지가 본 발명의 실시에 유용하게 사용될 수 있다. 주요 필름 형성제로서 사용되는 수지 또는 수지의 조합물 내에서 현저한 용해성(바람직하게는, 사용되는 용도에서 완전한 용해성)을 가지는 재료가 가장 바람직하다.
유기 금속성 화합물은, 금속원자에 (예를 들어, 공유 결합적으로 혹은 비공유의 바인딩 상호 작용을 통해) 결합되어 있는 유기 (즉, 탄소 및 수소 함유) 관능기를 포함한다. 한 측면에서, 상기 화합물은, (IV)의 산화상태의 금속원자를 가지는 것이다. 다른 측면에서, 상기 화합물은 유기 지르코늄 화합물이다. 본 발명의 조성물 및 방법에서 유용한 유기 금속성 화합물은 예를 들어, 후술하는 표에 나열된 것을 포함한다.
본 발명의 실시와 관련하여 유용한 비휘발성 반응성 아민은 25℃에서 1mm Hg 이하의 증기압을 가지며, 적어도 하나의 각각의 염기성 질소 및 하나 이상의 탄소 대 탄소 이중결합 및/또는 전이금속 리간드를 포함하고, 염기성 질소 원자 당 12개 이하의 탄소원자를 포함한다. 보다 바람직하게는, 하나 이상의 (메타)아크릴, N-알릴 및/또는 N-비닐 리간드를 포함하며, 가장 바람직하게는, 물 용해도(water solubility)가 25℃에서 2%를 초과한다. 이러한 유용한 비휘발성 반응성의 다른 구현예는 후술하는 표 A에 서술된 것을 포함한다. 본 발명의 다른 구현예들은, 이들 표와 실시예에서 특정하게 서술된 것을 포함한다. 이들 실시예는 유용한 재료의 범위를 제한하고자 하는 것이라기 보다는 설명하고자 하는 것이다.
표 A
(AA) 4,4' 비스 N-비닐 피롤리돈
(AB) N,N,N'- 트리스(2-부테닐), 에틸렌 디아민
(AC) N'-메틸-1,3-프로필렌 디아민 모노 2-프로펜아미드
(AD) (N,2-프로페닐) 비스(2-히드록시) 프로필아민
(AE) N,2-프로페닐, N'-(2-히드록시)에틸, 헥사메틸렌 트리아민
(AF) 4- (N,3-히드록시프로필, N-비닐) 2-아미노 에틸 2-부테노에이트
(AF") 2-[N,(2-옥사-시클로펜타디에닐)]아미노 아세트산 에틸 에스테르
(AG) 4-(N,N 비스 비닐아미노) 1,3-펜탄디올
(AH) 테트라에틸렌 글리콜 모노 3-(N,에틸)아미노, 2-(메틸)2-프로페노에이트
(AJ) N,N-디비닐글루탐산-2-프로페닐에스테르
(AK) 6-(N,N비스비닐) 헥사노익에시드 에틸 에스테르
본 발명의 실시와 관련하여 유용한 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르는 25℃에서 0.1 mmHg 이하의 증기압을 가지는 것으로서, 최종 라텍스의 가교를 통해 코팅 특성을 최대화함으로써 그 (필름 형성 후)의 환경적 민감성을 최소화 위해, 통상의 라텍스 적용 조건 하에서, 필름 성분(들) 및/또는 기재에 대하여 공기 개시 산화성 올리고머화/폴리머화 유도의 비-가역적 결합이 가능한 것이다. 본 발명의 실시에서 유용한 이러한 불포화 에스테르 및 에테르의 예는 표 B에 제공된다. 이러한 예들은 유용한 재료의 범위를 제한하고자 하는 것이라기 보다는, 설명을 위한 것이다.
표 B
(BA) 트리메티롤 프로판 비스(2-메틸)-2-프로페노에이트 에스테르
(BB) 솔비탄 테트라키스 2-부테노에이트에스테르
(BC) 비스 펜타에리트리톨 2-프로페놀라토, 트리스 2-프로페노에이트 에스테르
(BD) 헥사논산 6-히드록시, (2-프로페노아토) 에틸 에스테르
(BE) 시트르산 트리스 이소데세닐 에스테르
(BF) 말레산 비스 신나밀에스테르
(BG) 2,2- 비스 퓨로인산 2-프로페닐에스테르
(BH) 1,2,3-프로판 트리올 1,3- 비스 비닐에테르, 2-페닐 카르복실레이트에스테르
(BJ) 트리스 2-부텐디올 모노 (메틸) 글루타레이트 에스테르
(BK) 에톡시화 (4) 비스 페놀 A 모노 2-프로페노에이트 에스테르
본 발명의 실시와 관련하여 유용한 계면 활성제는, 25℃에서 0.1 mmHg 이하의 증기압을 가지는 것으로서, 후 형성 필름 환경 민감성을 최소화하면서 코팅 특성을 최대화하기 위해 통상의 가공 조건 하에서, 필름 성분(들) 및/또는 기재에 대하여 비가역적 결합이 가능한 것이며, 이들은, 코팅된 기판을 효과적으로 적시고, 조제화된 라텍스 코팅 내에 사용된 입자들을 분산시키기 위해 사용된다. 본 발명의 실시예서 유용한 계면활성제는, 양쪽 이온성 세척제 및, 특정한 유기 금속계 4가의 티타늄 또는 지르코늄이다. 후자의 화합물은, 기판 접착성과, 나무, 금속기재 및 세라믹 기재에 대한 향상된 부식 저항성에 현저하게 기여하며, 카본 블랙, 아조 및 프탈로시아닌계 안료의 색체 강도의 최대화에 특히 유용하다. 하이퍼 계면활성제의 바람직한 종류의 특정예를 표 C에 제공한다. 이들 예는 유용한 재료의 범위를 한정하는 것이라기 보다는, 설명을 위한 것이다.
표 C
(CA) 지르코늄 4 테트라키스 올레일로라토 1몰의 비스(옥틸) 포스파이트
(CB) 지르코늄 4 비스 비스(2,4-디옥소)운데카놀라토
(CC) 지르코늄 4 이소옥타놀라토 트리스 p-[3-N(메틸) 몰포리노]옥틸 페닐포스폰산
(CD) 지르코늄 4 2-옥시 프로파노아토, 비스(모노 페닐에테르) 트리에틸렌글리콜라토
(CE) 티타늄 4 옥틸, [ (트리스 옥틸) 디포스파토
(CF) 지르코늄 4 옥소에틸렌, 비스(도데실) 페닐술포나토
(CG) 옥시[비스 지르코늄 4 (비스 트리데실) 디포스파토]
(CH) 지르코늄 4 테트라에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 트리스(테트라에틸렌 글리콜 모노메틸에테르) 디포스파토
(CJ) 4-N-(메틸), N-옥틸아미노, 1,4-시클로헥산디엔 카르복시산
(CK) 트리에틸렌 글리콜 디올라토, 비스 [지르코늄 4 트리스(옥틸) 포스파토]
본 발명의 응용에 유용한 낮은 Tg 응집제는, Tg가 15℃ 이하인 것이고, 가장 바람직한 것은 10℃ 미만의 Tg를 가지는 것이다. 소정의 조제에서 공-응집제(co-coalescent)로서 사용되는 특정한 낮은 Tg의 수지는 필름 형성에 사용된 라텍스 수지(들)와 적어도 부분적으로 혼화성이어야 한다. 실제, 상기 제한은, 사용된 낮은 Tg 라텍스가 바람직하게는, 필름 형성제로서 동일한 전하 형태를 경유하여 안정화될 것을 요구하지만, 낮은 Tg의 비이온성 라텍스의 경우는, 음이온성, 양이온성 및/또는 비이온성 필름 형성 라텍스 수지와 함께 사용될 수 있다. 본 발명의 실시에 유용한 낮은 Tg 수지의 예는, 다수가 존재하지만, 편의를 위해 단지 10개의 대표적 샘플을 표 D에 제공한다.
기능적으로 동일한 재료, 즉, 불포화 유사체 불포화 아미드, 상기 개시된 전술한 불포화 에테르, 에스테르 또는 에테르-에스테르의 대체 및/또는 본 발명의 성공적인 실시를 위해 필요한 것으로 전술한, 하나 이상의 특정 성분들의 할로겐화도 본 발명에서 고려할 수 있으며, 이러한 중요하지 않은 개질 및/또는 상대적 종의 형태는 상기 개시 범위 내인 것으로 고려되어야 한다.
표 D
(DA)에틸렌 비닐 아세테이트1
(DB) 폴리 비닐 아세테이트2
(DC) 에틸렌 아크릴레이트 코폴리머3
(DD) 폴리 이소프렌4
(DE) 폴리 비닐 부티랄5
(DF) 비닐 아크릴 공중합체 6
(DG) 폴리플로로프렌7
(DH) 비닐 알코올, 아세테이트 코폴리머 8
(DJ) 에톡시화 비스 페놀 A 9
(DK) 클로린화, 클로로술포네이트 폴리에틸렌 l0
Notes: 1) Airflex 809 (Air Products); 2) UCAR 371 (Dow); 3) Acronol 2367 (BASF); 4) IR401 Kraton Polymers; 5) Butvar Dispersion BR (UCB/Soluta); 6) Rhoplex 9100 (Rohm and Haas); 7) Neopren WR (Dupont-Dow Elastomers); 8) Elvinil 51-05 Dupont Dow); 9) Carbowax 2000 (Dow), 10) Hypalon 40 (Dupont-Dow Elastomers)
잉크 비히클은 피그먼트 이외에, 잉크 조성물에 집합적으로 적절한 성분의 조합이다. 잉크 비히클은, 본 명세서에서 서술한 임의의 재료를 포함할 수 있거나, 혹은, 예를 들어, 솔리드, 알키드(alkyd), 폴리에스테르 또는 폴리아미드 등을 포함하여 당해 기술분야에서 공지된 임의의 표준 잉크 비히클 성분 등을 포함할 수도 있다. 안료와 같은 착색제는, 잉크를 위한 바람직한 색체를 제공한다. 안료가 조성물에 부재하는 경우, 동일한 재료가 바니쉬로도 될 수 있다. 바니쉬는 본 명세서에 개시된 조성물의 한 측면으로 명시적으로 고려된다.
잉크 비히클은 색소 이외의 성분들의 조합이며, 이들은 잉크 조성물로 적합하다. 잉크 비히클은 본원에 기재된 모든 물질을 포함할 수 있으며, 또는 공지된 표준적인 임의의 잉크 비히클 성분을 포함할 수 있으며, 예컨대 고형물(solids), 알키드(alkyds), 폴리에스테르 또는 폴리아미드가 잉크 또는 프린트 조성물 등에 적합하다. 색소와 같은 착색제는 잉크에 바람직한 색상을 부여한다. 색소가 조성물내 존재하지 않는 경우, 상기 동일 물질은 광택제로 간주될 수 있다. 광택제는 본 발명의 조성물의 한 측면으로 간주된다.
본원의 조성물은 플렉소그래피(flexography) 프린트 잉크 제품에 유용하다. 이러한 제품은 음각 또는 오프셋일 수 있으며, 시트 피드, 콜드-웹 및 히트 세트 웹 프린팅을 포함한다.
본 발명의 화합물(본원 조성물에 사용되는 것을 포함한)은 하나 이상의 비대칭성 센터를 포함할 수 있으며, 따라서 라세미 화합물 및 라세믹 혼합, 단일 거울상 이성체, 개별적인 부분입체 이성체 및 부분입체 이성체 혼합으로 생성될 수 있다. E-, Z- 및 시스-, 트랜스- 이중 결합 이성체들이 예측된다. 이러한 화합물의 모든 이성체 형태는 명백히 본 발명에 포함된다. 또한 본 발명의 화합물은 다수의 호변이성체 형태로 표시될 수 있으며, 따라서 본 발명은 본원의 화합물의 모든 호변이성체 형태를 명백히 포함한다. 이러한 화합물의 모든 이성체 형태는 본 발명에 명백히 포함된다. 본원의 화합물의 모든 결정 형태 역시 본 발명에 명백히 포함된다.
본 발명은 아래 실시예들에서 더욱 설명된다. 잉크, 페이트 및 얼룩에 라텍스 코팅제 적용에 대한 본 발명의 범위 및 적용의 추가적인 확대는 실시예 1 내지 5에 예시되어 있다. 이러한 실시예들은 예시하기 위한 것으로 임의의 수단으로 본 발명을 한정하는 것은 아니다. 모든 참조문헌들은 그 전체로서 본 발명에 병합된다.
실시예 #1
본 실시예에서는 석조 실러(masonry sealer) 제품의 생산성, VOC 배출성 및 품질 성능에 대하여 종래기술 대비 본 발명의 우수성을 예시한다.
석조 실러 제형은 표시된 성분의 연속적인 분산에 의해 제조된다(색소 분산 시간 및 분말 품질이 언급되어 있다). 제조되는 실러는 롤러를 이용하여 경질 표면, 즉 10일된 8" X 18" X 1" 두께의 콘크리트 주조에 1,500 평방 피트당 1 갤런의 적용율로 도포하고, 건조 시간은 72°F 및 85% 습도하에서 (촉감으로) 측정하였다. 72°F 및 50% 습도하에서 164시간 건조한 후, 실러 성능은 건조 주조의 무게를 칭량하고, 이에 6'' 깊이의 물 또는 6% 염 용액을 24시간동안 넣어은 다음 배수하고 배수한 주조를 칭량함으로써 측정한다. 상기 주조에 흡수된 물과 6% 염용액의 독립적인 중량%는, 실러 성능을 결정하는데 사용하였다. 상기 실험의 결과는 표 1에 기재되어 있다.
제형: 중량부; (첨가 순) 물 200.0; 하기 중화제1; 하기 계면활성제2, 살생제3, 18.50; 하이드록시 에틸 셀룰로즈, 5.00; 포타슘 트리스 폴리포스페이트, 2.00; 억포제4, 1.00; 응집제(들)5 및 공동 응집 수지(들)6; 울트라마린 블루 색소, 0.25; 루틸 티타늄 이산화물, 200.0, 미국 가공 아연 산화물, 25; 편활석(platy talc), 50; 물, 50; Hg 54 아크릴 라텍스 수지7, 352.0; 억포제4, 0.98; 계면활성제8, 물, 24.99; 및 소듐 니트리트 2.30. 티속트로프(thixotrope)9, 0.5 - 2.7 (필요시)은 75°F에서 85-90 KU의 점성 시스템으로 적정하였다. 제조된 제형은, 검정 쇼트 오일 멜라민 기질(black short oil melamine substrate)상에서 3밀(mil) 두께의 습윤 필름으로 졸이고, 7시간동안 대기 온도 및 습도하에서 건조하여, 제조물의 배출물 VOC를 ASTM D3960로 분석하였다. 건조된 코팅제의 초기 광택10, 및 부착성11을 평가하였고, 100시간동안 4% 염수에 침지한 후 대기중에서 48시간 동안 건조하여 광택과 부착성을 다시 평가하였다. 사용한 제형 및 시험 결과는 표 1에 기재되어 있다.
표 1
제형# 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 응집제 PBW 프로필렌 글리콜 60 부톡시 디글리콜 15 프로필 시트레이트 47 네오펜틸 글리콜 41 모노 이소부티레이트 메틸 이소아밀 22 케톤 BA 22 8 BC 13 BD 11 BF 41 17 K 18 11 공동-응집제 라텍스 수지 PBW DB 29 DE 45 34 DF 51 DG 13 41 DK 12 16 중화제 PBW 28% 암모니아수 22 트리에틸아민 41 디비밀 아민 37 N,N-디메틸아미노 13 에틸 메타크릴레이트 디옥틸 아민 39 AA 16 AC 21 AD 25 8 AF 20 AJ 9
제형# 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 계면활성제 PBW 아세틸렌글리콜10 21 실리콘11 16 소듐 도데실 32 벤젠 설포네이트 옥틸, 트리에틸 27 암모늄 하이드록사이드 CA 6 CC 8 2 CD 3 CG 5 CJ 1 2 1 VO g/kg 고형물 필름 특성 초기 광택 침지후 광택 초기 부착성 침지후 광택
참조: 1) 상기와 같음; 2) Huls Corp. 사의 뉴로셉트(Nuosept) 95 3.5 중량부 및 뉴로사이드(Nuocide) 404D 15 중량부의 혼합물 사용함; 3) Defo 806-102; Ultra Inc. 사 4) Hg 54, Rohm 및 Haas Corp. 사; 4) Rhevis CR, Rhevis Corp. 사. 5) EPA 방법 24GC; 6) Rohm 및 Haas Corp. 사; 8) Eastman Kodak Inc. 사 9) Joncryl 142 SC Johnson), 10) ASTM 방법; D529; 11) ASTM 방법 3359; 12) ASTM 방법 53-D523.
기존 응집제와 비교하여 보다 더 환경 내성적인, 아크릴 라텍스를 기본으로 한 석조 실러를 제조하는 본 발명의 응집제 시스템의 효능이, 상기 결과들로부터 입증된다. VOC 배출 감소 역시 이를 입증한다.
실시예 #2
본 실시예에서는, 생산성, VOC 배출성 및 금속 직접 코팅 적용의 유지 성능 에 대하여 본 발명의 우수성을 종래기술과 대비하여 예시한다.
직접적인 금속 코팅제는 기재된 성분들의 연속적인 분산에 의해 제조하였다(색소 분산 시기가 언급되어 있다). 얻어지는 코팅제는 24" X 89" 탄소 금속 테스트 패널의 연질 표면에 250 평방피트 당 1 갤런 비율로 도포된다. 72°F, 85% 습도하에서 120시간 건조하고, 가장자리 실링 및 스크리빙(scribing)한 후, 코팅제의 부식 내성 성능을 QUV 광원 노출로 측정하였다[UV 조사, 4% 염수 및 다양한 온도 (25℃ -80℃)에 주기적으로 노출].
제형: 중량 부;(첨가 순) 물, 50.0; 중화제; 계면활성제a, 살생제1 4.00; 산화된 폴리에틸렌 왁스, 4.00; (분산 왁스) 폴리우레탄 티속트로프2; 억포제3, 2.00; 응집제a; 울트라마린 블루 색소, 0.25; 루틸 티타늄 이산화물, 125; 아연 알루미네이트 150; 아크릴 라텍스 수지4, 64.0; (분산 미립자 Hegman 7.5 +). 중화제인 아크릴 라텍스 수지4, 564.0; 억포제2, 0.98; 계면활성제b, 응집제b; 물 16.00; 및 소듐 니트리트 2.30. 트리속트로프2(필요시)로 75°F에서 80-85 KU의 점성 시스템으로 적정하였다. 대조군 코팅제는 Hegman 입도 7+로 분산하기 위해 3.7시간이 소요되며, 반면에 본 발명의 코팅제는 30분 미만의 시간에 상기 고운 분말을 수득할 수 있다. 상기 실험 결과는 표 2에 기재되어 있다.
표 2
제형#2 1 2 3 4 5 6
중화제 DMAMP-805/12.5 1A/4.00 1C/1.80 1E/2.20 1J/1.78
계면활성제(a) 트리톤 CF106/10.00 3D/1.80 3F/1.75 3C/1.55 3J/1.50
티속트로프2 15.00 5.00 5.50 4.70 5.30
응집제(a) 디프로필렌 글리콜 2B/12.0 2E/10.5 2K/8.25 없음 /34.60
계면활성제(b) 트리톤 CF106/4.0 없음 3A/1.00 트리톤 없음
응집제(b) PmPE7/44.60 2A/16.42 2A/12.60 2F/18,55 2H/34.702C/7.45
티속트로프2 21.40 3.20 1.50 0.70 2.30
제형 #2 VOC g/l 60에서 초기 광택 200시간 QUV에서 60°광택 500시간 QUV에서 60°광택 1,000시간 QUV에서 60°광택
1 232 82 76 31 필름 파괴됨
2 9 91 87 82 76
3 11 93 90 88 80
4 8 87 86 87 84
5 6 90 84 80 66
6 10 86 85 84
참조: 1) Huls Corp. 사의 뉴로셉트(Nuosept) 95; 2) 아크리졸(Acrysol) RM 2020, Rohm 및 Haas 사 3) Defo 3000; Ultra Inc. 사; 4) HG 56, Rohm 및 Haas Corp. 사; 5) 80% 2-N,N-디메틸아미노-2-메틸 프로판올 수용액, 6) Union Carbide Corp. 사; 7) 프로필렌 글리콜 모노 페닐 에테르. 8) EPA 방법 24GC. 기존 응집제에 비교되는 보다 더 환경 내성적인, 아크릴 라텍스를 기본으로 한 금속 직접 코팅제를 제조하는 본 발명의 응집제 시스템의 효능은, 상기 결과들로부터 입증된다. VOC 배출 감소 및 생산성 향상 역시 이를 입증한다.
실시예 #3
본 실시예에서는, 생산성, VOC 배출성 및 폴리비닐 아세테이트를 기본으로한 인테리어 무광 건축 페인트 적용 성능에 대하여 본 발명의 우수성을 종래기술과 대 비하여 예시한다.
인테리어 무광 페인트는, 기재된 성분들의 연속적인 분산에 의해 제조하였다(색소 분산 기시 및 분산 효율이 언급되어 있다.). 수득되는 코팅제는 애벌칠되어 있지 않은 건식벽에 72°F, 80% 습도하에 붓질하여 도포하고, 커버력, 얼룩 제거성 및 문지름성(scrubability) 성능을 72+/-2°, 65-80% 습도에서 7일간 건조한 후 측정하였다.
제형: 중량부; (첨가순) 물, 200.0; 중화제1; 계면활성제a, 살생제2, 1.00; 하이드록시 에틸 셀룰로스; 포타슘 트리스 폴리포스페이트; 억포제3, 1.00; 응집제a; 울트라마린 블루 색소, 0.25; 루틸 티타늄 이산화물 250.0, 물로 세척한 점토4, 50.0; 칼슘 카보네이트5; 규조토6, 50.0; 물, 49.98; PVA 라텍스 수지7, 352.0; 억포제2, 0.98; 응집제b; 물, 100.0; 및 소듐 니트리트 2.30; 티속트로프8, (필요시) 75°F에서 90-100 KU의 점성 시스템으로 적정하였다.
상기 평가의 결과는 표 3에 기재되어 있다.
표 3
제형 #3 1 2 3 4 5
중화제 28% 암모니아수 1B/2.00 1H/1.80 1G/2.20 1D/1.78
HEC(QP-4400) 5.50 1.20 1.35 1.25 1.40
계면활성제(a) 타몰 731/6.90 3E/1.80 3J/1.75 3C/1.55 3F/1.50
. 트리톤 N101/3.31
응집제(a) 프로필렌 글리콜 2A/6.00 2F/7.00 2H/5.50 2E/7.00
. /51.95
. 텍사놀/9.88
방해석 50 150 125 150 140
응집제(b) 2A/26.4 2C/12.60 2F/18,50 2J/11.90
티속트로프8 3.5 3.0 3.1 2.7 2.4
제형 VOC g/l9 분산 시기 분말화 분. 응집제 스크럽10 얼룩
. . 시간 Hegman 온도 ℃ . 제거11#3-
1 199 2.4 4 57 410 7
2 8 0.4 5 34 1,740 9
3 3 0.6 6 32 2,025 10
4 5 0.6 6 36 1,960 9
5 4 0.5 5 30 2,230 10
참조: 1) 상기한 바와 같음; 2) 뉴오셉트 95, Huls Corp.사; 3) Defo 3000, Ultra Inc. 사. 4) 70C Huber Corp.사 5) Camel Carb., Cambel Corp. 사; 6) Diafil 530 Whittaker, Clark, and Danials Inc. 사 7) Rhoplex 3077, Rohm and Haas Corp. 사; 8) Rhevis CR, Rhevis Corp. 사; 9) EPA 방법 24GC. 10) ASTM 방법; 11) ASTM 방법.
기존 응집제와 비교되는, 스크럽 및 얼룩 내성이 보다 우수한, PVA 라텍스를 기본으로한 인테리어 무광 건축 코팅제를 제조하는 본 발명의 응집제 시스템의 효능은, 상기 결과들로부터 입증된다. VOC 배출 감소 및 생산성과 분산 레벨 향상 역시 이를 입증하며, 최소 유착성의 현저한 감소로, 저 비점 가연성 용매를 사용하지 않고 동일한 효과를 유도할 수 있다.
실시예 #4
본 실시예에서는, 생산성, VOC 배출성 및 건조된 선명한 보호성이 있는, 두 가지 성분 아크릴 라텍스 처리된-수인성 에폭시의, 나무 도료 코팅제 성능에 대한 본 발명의 우수성을 종래기술과 대비하여 예시한다.
성분 A: 중화제-3.5 PBW; 소듐 니트리트 0.15 및 억포제(Patcote 519-Patco Coatings Inc.)를 (아크릴 라텍스-만니코트(Maincote) AE58) 95.85 PBW와 혼합하고, 상기 에멀젼은, 다양한 첨가제를 12.5 PBW의 젠에폭시 370-H55-Daubert Chemical Co.에 혼합하고 B의 총 무게에 25 중량부가 되도록 물을 첨가하여 희석하여 제형화한 성분 B 50 PBW와 후속적으로 혼합하였다. 필요시 티속트로프1을 가하여 초기 혼합 점성 65-70 KU로 만들고, 코팅제는 모래투성이의 에벌칠하지 않은 4' X 8' X 0.25" 라미네이트 천연 오크(소나무) 재질에 커튼 코팅으로 적용하였다. 코팅된 패널은 20분간 180 °F의 오븐을 통과시켜 건조시키고, 테스트 전 24시간 동안 대기 온도(ca. 80°)에서 냉각시켰으며, 마모 및 용매 내성에 대한 코팅제 성능을 분석하였다. 그 결과는 표 4에 나타나 있다.
표 4
제형#4 1 2 3 4 5 6 7
A 성분:
중화제 28% 1A 1H 1H 1H 1B 암모니아수
B 성분: 제형
텍사놀 8.00
디에틸렌 글리콜 모노 부틸에테르 18.20
2A .12.05
2C .6.00 10.50
2B 8.40
2H 4.35
2G 10.50 1.90
2J 2.10
3H 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
제형 VOC 마모 용매 얼룩 혼합 포트 라이트(pot life)
g/l1
#4- 내성2 내성3 내성4 80°F5에서의 시간
1 165 114 리프트 부족 7.5
2 3 31 약간 연화 우수 42
3 4 89 중간정도의 연화 상당히 우수 35
4 3 24 변화없음 매우 우수 40
5 3 98 심각 연화 상당히 우수 61
6 4 73 중간정도의 연화 상당히 우수 46
7 3 19 변화없음 우수 37
참조: 1) EPA 법 24GC; (제형 2 내지 7은 EPA 방법들 24 및 24A에 의해 0 내지 마이너스 VOC 수치를 나타낸다; 2) 타보르 CS-10 휠 1000 사이클; 3) 24시간 메틸 에틸 케톤이 도포된 스팟 테스트; 4) 24시간 립스틱에 노출; 5) 최종 코팅제의 10% 부식 내성 소실 시간.
상기 실시예는, 본 발명에 따른 성분들의 조합 사용을 나타낸다. 하이드록시를 함유한 불포화성 에스테르류/에테르류/에스테르-에테르류의 조합 형태의 비휘발성 반응 아민류는, 기존에 사용되는 휘발성 아민류/ 암모니아 중화제에 대한 (일부 또는 전체적인) 대체물로서, 그리고 유기 용매는 응집제로서 각각 사용되어, 나무 코팅제의 VOC 감소뿐만 아니라 가공성(포트 라이프), 기계적 내성 및 화학적 내성 특성(부식 및 얼룩 내성)을 실질적으로 강화시킬 수 있다.
본 발명의 나무 코팅제로 사용시 추가적인 이점은, 기존의 유착성 내인성 코팅제와는 달리, 예컨대 제형 4-1; 본 발명에 기새된 바를 기초로한 라텍스 제형, 예컨대 제형 4-2 내지 4-7은 현저한 결정화(grain rise)를 초래하지 않아으므로, 실제 필수적인 인터코트 샌딩(intercoat sanding)이 생략된다. 이러한 결과는 또한, 개시된 성분들의 바람직한 조합 세트들(예, 제형 4-3, 4-5 및 4-6)이 이들의 기존 대응물에 비해 현저한 이점을 제공할 수 있음을 나타낸다; 그러나, 상기 조성의 하나 이상의 성분이 생략되는 경우 전체를 포함한 경우에 비해 보다 열등한 결과를 초래한다.
실시예 #5
본 실시예에서는, 생산성, VOC 배출성 및 수인성 플렉소그래피(flexography) 잉크 성능에 대하여 본 발명의 우수성을 종래기술과 대비하여 예시한다.
라텍스 플렉소(flexo). 잉크 제형은 기재된 성분들의 연속적인 분산에 의해 제조된다(색소 분산 시기 및 분말화 품질이 언급되어 있다.). 수득되는 잉크는 본드 용지에 6번 전선 봉으로 가하고, 건조시켰다. 건조 시간은 72°F 및 85% 습도하에서 (촉감으로) 측정하였고, 열 봉합 내성 성능(대면하여)을 25 psig 에서 2초간 접촉하여 측정하였고, 그 결과는 표 5에 나타내었다.
제형: 중량부; (첨가순) E-2350 수지 267; 중화제; 계면활성제; Defo 1020 억포제 4.00 Ultra Inc.; 응집제a; 칼슘 리톨 색소 50% 프레스케이크, 400-Sun Chemical Corp.; 미켐루브 왁스(Michemlube wax) 5-Michelman Inc,. #2 잔 컵을 이용하여 점성 27초를 형성하기 위해 요구되는 물. 건조 잉크 색상의 상대적인 농도를, 상기 조건으로 48시간 건조한 후 분광계를 이용하여 300-600 um에서 박막 반사 스펙트라를 통합하여 측하였다.
표 5
제형 1 2 3 4 5
중화제 28% 암모니아수 1D/2.00 1H/1.40 1F/2.00 1D/1.46
2.00
계면활성제 타몰 850/4.95 3A/1.80 3E/1.75 3K/1.55 3H/1.50
응집제 이소프로판올 2A/30.5 2E/10.0 2C/25.0 2C/30.0
130 2C/15.5 2H/7.0 24H/5.5
제형# VOC g/l5 촉감에 의한 건조시간 6 시간 열 봉합 내성 ℃ 색상의 상대적인 농도
1 144 3.4 86 1.00
2 4 0.7 154 1.42
3 3 0.6 172 1.27
4 5 0.7 104 1.08
5 4 0.6 167 1.39
참조: 건조가 더욱 빠르고, 색상이 보다 진한 저급 VOC 아크릴 라텍스를 기초로한 프린트 코팅제를 생산함에 있어서, 기존의 응집제에 비교되는 본 발명의 응집제 시스템의 효능은 전술한 결과로부터 입증되며, 이러한 내용의 불완전한 적용시 보다 열등한 결과를 도출할 수 있다. 제형 5-4는 5-2, 5-3 및 5-5에 비해 성능이 낮다.
본원에 개시된 방법 및 유사한 또는 동급 물질을 본 발명의 실시 및 테스트에 사용할 수 있으나, 적합한 방법 및 물질은 아래 개시되어 있다. 또한 물질, 방법 및 실시예들은 단시 예시적인 것일뿐 한정하기 위한 의도는 아니다.
본 발명의 여러가지 구현예들이 개시되어 있다. 그렇지만 다양한 변형형이 본 발명의 사상 및 범위내에서 제조될 수 있는 것으로 이해될 것이다. 따라서, 그외 구현예들 역시 아래 청구범위내에 포함된다.

Claims (30)

  1. 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 낮은 유리전이 온도(Tg) 라텍스 수지의 조합을 포함하는 (필수적으로 이루어진) 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    비휘발성 반응성 아민을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    유기 금속화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 라텍스 코팅, 잉크 또는 페인트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 응집제는, 필수적으로 비휘발성의 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 낮은 유리전이온도(Tg)의 라텍스 수지의 조합을 포함하는 (필수적으로 이루어진) 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 응집제는, 비휘발성 반응성 아민을 더 포함하는 (필수적으로 이루어진) 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 응집제는, 유기 금속 화합물을 더 포함하는 (필수적으로 이루어진) 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제5항에 있어서,
    상기 응집제는, 비휘발성 반응성 아민 및 유기 금속 화합물을 더 포함하는 (필수적으로 이루어진) 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은, 종래의 계면활성제가 필수적으로 전혀 없는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 필수적으로 비휘발성의 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르, 및 낮은 Tg 라텍스 수지의 혼합을 포함하는 라텍스 수지용 응집제 시스템.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르는 하나 이상의 히드록시 관능기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지의 조합, 및 선택에 따라, 0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속계 계면 활성제 및, 선택에 따라 0.1 내지 4 중량%의 필수적으로 비휘발성의 반응성 아민(류)를 포함하는, 아크릴 라텍스 수지용 응집제 시스템.
  13. 1 내지 15 중량%의 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 1 내지 15 중량%의 낮은 Tg 라텍스 수지 및, 선택에 따라 0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속계 계면활성제 및, 선택에 따라 0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성의 반응성 아민(류)의 조합을 포함하는, 비닐 및/또는 비닐 공중합체 라텍스 수지용 응집제 시스템.
  14. 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지의 조합, 및 선택에 따라, 0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속계 계면활성제 및, 선택에 따라 0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성의 반응성 아민(류)를 포함하는, 스티렌 공중합체 라텍스 수지용 응집제 시스템.
  15. 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르, 및 낮은 Tg 라텍스 수지, 및 선택에 따라, 0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속계 계면활성제 및, 선택에 따라 0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성의 반응성 아민(류)의 혼합을 포함하는, 폴리우레탄 라텍스 수지용 응집제 시스템.
  16. 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르, 및 낮은 Tg 라텍스 수지, 및 선택에 따라, 0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속계 계면활성제 및, 선택에 따라 0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성의 반응성 아민(류)의 혼합을 포함하는, 폴리에스테르 라텍스 수지용 응집제 시스템.
  17. 라텍스 수지를, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지와 함께 혼합하는 단계를 포함하는 라텍스 수지 응집 방법.
  18. 제17항에 있어서,
    0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속계 계면 활성제를 혼합하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라텍스 수지 응집 방법.
  19. 제17항에 있어서,
    0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성인 반응성 아민을 혼합하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라텍스 수지 응집 방법.
  20. 제18항에 있어서,
    0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성인 반응성 아민을 혼합하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라텍스 수지 응집 방법.
  21. 제17항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 라텍스 수지는 비닐 공중합체인 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제17항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 라텍스 수지는 스티렌성 공중합체인 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제17항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 라텍스 수지는 아크릴 중합체 또는 공중합체인 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 라텍스 수지를 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지(들)와 혼합하는 단계를 포함하는, 낮은 VOC 라텍스 코팅, 페인트 또는 잉크를 제조하는 방법.
  25. 제24항에 있어서,
    0.2 내지 약 2 중량%의 하나 이상의 지르코늄계 계면활성제 및/또는 0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성인 반응성 아민(류)를 혼합하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  26. 제24항 또는 제25항에 있어서,
    상기 라텍스 코팅, 페인트 또는 잉크는, VOC가 필수적으로 없는 것을 특징으로 하는 방법.
  27. 필수적으로 비휘발성의 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및, 낮은 Tg 라텍스 수지(류), 및 선택에 따라 0.1 내지 2 중량%의 하나 이상의 유기 금속계 계면활성제 및, 선택에 따라 0.1 내지 약 4 중량%의 필수적으로 비휘발성의 반응성 아민(류)를 혼합하는 방법에 의해 제조된 생성물.
  28. 라텍스 수지를, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지(류)와 혼합하는 단계를 포함하는, 마루 코팅, 건축 코팅 및/또는 메인터넌스 코팅에 유용한 낮은 VOC 라텍스 코팅의 제조 방법.
  29. 마루 코팅, 건축 코팅 및/또는 메인터넌스 코팅에 유용한 낮은 VOC 라텍스 코팅의 제조 방법으로서,
    라텍스 수지를, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스 테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지(류)와 혼합하는 단계를 포함하고,
    상기 응집제는, 비휘발성의 반응성 아민과, 선택에 따라, 유기 금속 화합물 및/또는 폴리글리콜 모노 에테르 및/또는, 폴리글리콜 모노 에테르 에스테르, 바람직하게는 에스테르 카르복시에 대한 알파 또는 베타 위치에 히드록시기를 가지는 폴리글리콜 모노 에테르 에스테르를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 마루 코팅, 건축 코팅 및/또는 메인터넌스 코팅에 유용한 낮은 VOC 라텍스 코팅으로서,
    응집제로서, 필수적으로 비휘발성인 불포화 에스테르/에테르/에테르-에스테르 및 낮은 Tg 라텍스 수지(류)와 함께, 라텍스 수지를 포함하고,
    상기 응집제는, 비휘발성의 반응성 아민과, 선택에 따라, 유기 금속 화합물 및/또는 폴리글리콜 모노 에테르 및/또는, 폴리글리콜 모노 에테르 에스테르, 바람직하게는 에스테르 카르복시에 대한 알파 또는 베타 위치에 히드록시기를 가지는 폴리글리콜 모노 에테르 에스테르를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅.
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