KR20060030283A - 아미노산 및 레시틴으로 복합 표면 처리된 황토 분체 및그 제조방법, 및 이를 함유하는 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 화장료에 사용되는 표면 처리된 황토 분체 및 그 제조방법, 및 이를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, N-아실아미노산의 금속염 및 레시틴으로 복합 표면처리된 황토 분체 및 그 제조방법, 및 이 표면처리된 황토 분체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

황토 분체, 아미노산, 레시틴, 화장료 조성물

Description

아미노산 및 레시틴으로 복합 표면 처리된 황토 분체 및 그 제조방법, 및 이를 함유하는 화장료 조성물{Yellow ocher powder coated with amino acid and lecithin, and the method for preparation thereof, and the cosmetic composition containing the same}

도 1은 본 발명에서 사용한 분산안정성 측정 장치의 모식도이다.

본 발명은 화장료에 사용되는 표면 처리된 황토 분체 및 그 제조방법, 및 이를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, N-아실아미노산의 금속염 및 레시틴으로 복합 표면 처리된 황토 분체 및 그 제조방법, 및 이 표면처리된 황토 분체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

노화를 방지하고 탄력있고 깨끗한 피부를 유지하기 위한 많은 화장품이 개발, 판매되고 있으나 이의 주성분들은 화학물질로서 여러 가지 상태의 피부조건을 만족시키지 못하며 부작용이 발생하는 결함이 있다. 그리고 식물에서 추출한 천연물질을 사용한 제품들도 여러 가지가 있으나 충분한 과학적 근거와 임상실험을 거치지 못하고 다만 식물에 함유된 비타민 및 일부 유효성분을 피부 속에 침투시키는 단순한 보호기능을 발휘할 뿐이다.

또한 황토나 머드, 옥 등의 천연무기물을 이용한 것도 있으나 대부분 바다, 강, 하천에 침전한 퇴적물과 일부의 암석을 분쇄한 것이며 이것 또한 미용효능에 대한 확실한 연구 및 실험결과가 미흡한 상태이며 화장품으로의 응용과정에서 주성분인 무기물의 분산성, 침전, 보관성 등에 여러 가지 어려운 점이 있다.

황토(黃土)는 익히 알려진 바와 같이 복사열을 방사하여 인체에 이로운 작용을 하는 것으로, 중부이남과 호남지방에 고루 분포되어 있으며 지층표면으로부터 50∼60㎝ 지하에서 채취하는 100% 생흙을 말하고, 그 성분은 철분, 탄산, 칼슘, 실리카, 마그네슘, 미네랄 등 8가지 광물이 골고루 함유되어 있으며 독성이 없고 입자가 미세하여 최근에는 여성의 미용 원료로도 많이 사용되고 있다.

동의보감, 동국이상국집, 본초강목 등 고서에서는 황토의 효능에 대해 당뇨, 신경통, 고혈압, 간 중독, 설사, 적리, 폐결핵을 다스리고 노화방지에 탁월한 효과가 있다고 전해지고 있다.

특히 본초강목에서는 흙을 61종으로 나누어 그 각각의 약성이 강한 흙을 황토라 하였다. 황토를 독성이 있는 약재들과 섞으면 독성이 중화되며, 독성이 없는 약재들에서는 황토의 성분이 그 약재의 성분을 높여준다고 기록되어 있으며, 또한 간 중독의 치료, 하혈을 멎게 하고 음양을 조절시키고 식욕을 돋으며 비장을 튼튼히 하는 등의 인체에 이로운 물질로 많이 이용되고 있다.

또한 천연무기물이며 원적외선을 방사하는 기능을 가진 일종의 세라믹(Ceramic)으로서 식물의 성장촉진, 보습효과, 피부미용효과 및 각종 오염성분에 대 한 해독(解毒)작용이 뛰어난 사실은 오래 전부터 알려지고 있으며, 여러 가지 임상실험을 통하여 그 결과가 입증된바 있다. 선진국에서는 세라믹의 원적외선 방사 기능을 이용하여 기계, 전기, 전자, 섬유, 식품분야에 많이 응용되고 있으나 국내에서는 응용기술이 미약하며 화장품분야의 응용은 아직 초보단계로 팩이나 미용 마사지제품에 일부 이용되고 있다.

원적외선 방사기능 및 음이온 방출 효과가 있는 황토가 화장품분야의 응용이 어려운 이유는 크게 두 가지 원인으로 구분할 수 있다.

첫번째로 황토를 포함한 대부분의 세라믹물질이 높은 비중(High specific gravity)으로 인하여 제조과정이나 보관 중 용기 내에서 침전되기 쉬우며 다른 원료 등과 균일한 분산(Dispersion)이 힘들다는 점이고, 두 번째로는 공기 중이나 수용액 내에서 물분자의 수소양전하(H⁺)나 하이드록시기(OH^-) 음이온과 광물질내에 존재하는 산소와의 수소결합에 의한 표면 수산기를 형성하여 물에 대한 친화성이 너무 높기 때문에, 일정 수준의 발수성을 요하는 색조 화장료 제형으로의 적용이 어렵다는 점이다.

그래서 기초 화장료에서는 팩이나 크림 등의 고점도 제형에 부분적으로 적용되고 있는 실정이며, 특히 샴푸나 바디클렌저 등의 저점도 액상 제품에서는 시간 경과에 따른 침전현상에 의한 안정성 부족이 가장 큰 문제가 되어 왔다. 또한 메이크업 색조제품에서는 황토분말의 표면친수성으로 인하여 화장 후 땀이나 물에 의해 쉽게 지워지거나 칙칙하게 변색되고 건조해지는 문제점이 있어 그 함량이 미비한 실정이다.

본 발명자들은 국내특허 제034332호에서 아미노산과 실리콘지방질에스테르로 표면처리된 분체를 사용하여 전연성 및 피부 부착성이 우수하고, 피부표현력과 피부에서의 촉촉한 사용감을 겸비한 우수한 장기지속성 색조 화장료를 제공하였다.

일반적으로, N-아실아미노산의 Na⁺, K⁺, Li⁺ 및 트리에탄올아민 염들과 같은 수용성 N-아실아미노산염들은 음이온 계면활성제로서 산업적으로 생산, 판매되고 있다. 또한, 이 수용성염들은 세척제와 유화제, 특히 샴푸, 비누, 크림 등의 기초성분으로 널리 이용되고 있으며 화장료용 안료나 체질안료의 표면처리제로서 수불용성 N-아실아미노산 금속염을 이용하는 방법이 일본 미요시(社)에 의해 개발되어 현재 화장료 등에 널리 사용되고 있다(미국특허 제4,606,914호 참조). 이러한 N-아실아미노산 금속염 표면처리 분체는 피부의 pH와 비슷한 약산성을 나타내고, 피부를 보호하는 기능이 있으며, 피부의 건조를 방지하고, 다른 화장료용 안료 및 오일과의 강한 친화성으로 인해 분산성이 우수한 점 등의 여러 가지 장점이 있는 것으로 알려져 있다.

한편 레시틴은 생체 구성물질 중 하나로써 동물 세포막계를 구성하는 주요 인지질(phospholipids) 성분 중 하나이며, 피부의 지질 성분과 유사한 조성을 가지고 있다. 인지질은 글리세로포스포리피드(glycerophospholipid)와 스핑고포스포리피드(sphingophospholipid)로 분류된다. 인지질은 세포막, 핵 및 기타 세포질 성분의 구조요소이고, 신경조직 미엘린(myelin) 층의 주요 구성성분이며 또한 미토콘드 리아(mitochondria) 효소계의 한 성분이기도 하고 단백질 합성에도 관여한다. 뇌 조직에서는 뇌의 에너지원이 되며 혈액 내에서는 지방의 운반, 흡수에 관여하고 혈액응고에도 관여한다. 일반적으로 레시틴은 계란의 노른자, 콩류 등의 단백질 속에 함유되어 있는 인지질 성분으로 피부 세포재생 및 영양공급 등의 목적으로 화장품에 사용되어 왔다. 글리세린과 유사한 구조에 한쪽에 인산 및 콜린 등의 친수성 부분이 결합되고 다른 쪽에는 소수성의 아실기가 결합된 구조를 하고 있어서 양친매성 계면활성을 가지므로 주로 식품이나 화장품, 의약품 분야에서 유화제나 리포좀의 제조에도 사용되고 있다.

이에 본 발명자들은 상기의 문제점들을 해결하기 위해서 황토 분체의 표면개질에 대해 연구를 거듭한 결과, N-아실아미노산 및 레시틴으로 적정함량 표면처리할 경우 기초화장품의 유화제형이나 액상제품에서의 분산성 및 침전현상이 매우 양호해졌을 뿐만 아니라 색조제품에의 적용시에도 피부의 건조를 방지하고 다른 색조 화장료용 무기안료나 결합제 오일과의 친화성으로 땀이나 물에 쉽게 지워지지 않아 지속성이 우수한 화장료를 만들 수 있다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다.

따라서, 본 발명의 목적은 기초 화장료에 적용시 분산성이 좋고 쉽게 침전 되지 않아 오랜 시간 일정하게 유지되며, 색조 화장료에 적용시 색상표현력 및 지속성이 우수하며 황토 원 분체의 서걱거림을 방지하여 부두럽고 촉촉한 사용감을 나타내는 표면처리 황토 분체 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 아미노산/레시틴으로 표면처리된 황토 분체를 이용하여 안정성과 지속성이 우수한 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명은 N-아실아미노산의 금속염과 레시틴으로 표면처리된 황토 분체에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 물에 현탁된 황토 분체에 N-아실아미노산의 수용성염을 분체중량 대비 0.1∼10%로 부가하는 단계;

수용성 금속염을 N-아실아미노산 수용성염의 몰수의 0.6∼2.0배로 적가하여 황토 분체 표면에 N-아실아미노산 금속염을 코팅하는 단계; 및

상기 분체에 레시틴을 분체 중량 대비 0.1∼10.0%로 다시 코팅하는 것으로 이루어진 복합 표면 처리된 황토 분체의 제조방법에 관한 것이다.

본 발명에 따른 황토는 58∼65 중량%의 실리카(SiO₂), 13∼18 중량%의 알루미나(Al₂O₃), 5∼7 중량%의 산화철(Fe₂O₃), 1∼3 중량%의 산화마그네슘(MgO), 1∼3 중량%의 산화나트륨(Na₂O), 0.5∼3 중량%의 산화칼륨(K₂O), 0.5∼3 중량%의 이산화티타늄(TiO₂), 3∼7 중량%의 산화칼슘 및 0.3∼1.0 중량%의 산화망간(MnO)으로 이루어져 있다.

상기 황토의 결정 구조는 층상 구조를 가지며, 특히 3층 구조로서 2개의 알루미늄(Al)과 산소(O)와의 결합으로 이루어진 사면체 층상 사이에 Al과 O와의 결합 으로 이루어진 한 개의 팔면체가 들어있는 2:1형 구조이다.

본 발명에서 사용되는 아미노산은 국내특허 특허번호 제 034332호에 기재된 하기 화학식 1 내지 화학식 3의 화합물 중에서 선택될 수 있다.

여기서, RCO는 카프릭산, 라우릭산, 미리스틱산, 팔미트산, 스테아린산 또는 올레인산으로부터 유래된 잔여물을 나타내고, M은 알루미늄 원자, 마그네슘원자, 칼슘 원자, 아연 원자, 지르코늄 원자 또는 티타늄 원자를 나타내며, k는 1 내지 3의 정수이고, l는 1 내지 2의 정수이며, m은 1 내지 4의 정수를 나타낸다.

상기 화학식으로 표시되는 N-아실아미노산 금속염의 전구체인 N-아실아미노 산으로는 N-아실-N-메틸-글리신, N-아실-N-메틸-β-알라닌 및 N-아실-L-글루타민산을 들 수 있으며, 그 중에서 특히 N-아실-L-글루타민산을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 레시틴의 화학구조는 하기 화학식 4로 나타낼 수 있으며, 스테아린산, 팔미트산 또는 올레인산 디글리세라이드가 인산 콜린에스테르에 결합된 형태의 포스파티딜 콜린(L-α-phosphatidyl coline) 구조로 되어 있어, 이들의 [-PO(OH)OCH₂CH₂N⁺(CH₃)₃]기와 황토 분체 표면의 히드록시기[-OH]와의 결합으로 분체 표면에 부착하게 된다. 한편 레시틴은 그 구조에 따라 수소첨가(hydrogenated) 레시틴과 수소가 첨가되지 않은 레시틴으로 구분할 수 있는데, 수소첨가 레시틴은 색상 변색 및 변취가 적어 제형의 안정화를 위해 화장료 제형에서 많이 사용되고 있다.

여기서, R₁과 R₂는 수소첨가(hydrogenated)된 알킬기를 나타낸다.

레시틴이 코팅된 분체는 긴 탄화수소 사슬을 갖는 스테아린산, 팔미트산 또는 올레인산이 치환된 디글리세라이드 구조에 의해 아주 부드럽고 촉촉한 사용감과 함께 크리미한 쿠션감을 나타낸다.

본 발명에 따른 아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체의 제조 방법을 보다 상세히 살펴보면 다음과 같다.

우선, 1단계로는 상기 황토 분체를 물에 혼합, 교반하여 약 5∼30 중량%의 슬러리 상태의 현탁액을 만든다. 이 현탁액에 N-아실아미노산 수용성염을 분체 중량에 대하여 0.5∼10%, 바람직하게는 0.5∼3% 부가하고, 교반하여 균일한 슬러리 상태를 만든다. 이 슬러리를 계속 교반하면서 이미 부가된 N-아실아미노산 수용성염의 몰수의 0.6∼2.0배, 바람직하게는 1∼1.2배에 상당하는 수용성 금속염을 천천히 적가한다.

상기와 같이 수용성 금속염을 부가함에 따라, N-아실아미노산 수용성염은 Al, Mg, Ca, Zn, Zr 및/또는 Ti의 수용성 금속염과 반응하여 미세 입자상태의 N-아실아미노산 금속염이 생성되어 분체의 표면에 순차적으로 흡착된다. Al, Mg, Ca, Zn, Zr 및/또는 Ti의 수용성 금속염의 부가를 완료한 후 약 10분간 교반을 계속하고, 이어서 약 1시간 이상 정치하여 숙성한다. 다음에 원심분리기, 진공필터 등을 이용하여 고형물을 여과, 세정하고 약 80∼150℃에서 충분히 건조한다. 건조된 고형물을 아토마이저와 같은 분쇄기를 이용하여 개별 입자들로 해쇄하여 아미노산 표면처리 황토 분체를 제조한다.

다음에 2단계에서는 상기 아미노산 표면처리 황토 분체의 표면을 레시틴으로 코팅한다. 즉, 상기 방법으로 제조한 아미노산 표면처리 분체를 헨셀믹서와 같은 혼합분쇄기에 넣고 계속 교반, 혼합하면서 에탄올, 이소프로필알코올, 아세톤 또는 휘발성 실리콘과 같은 용제에 가온 용해시킨 레시틴 용액을 스프레이로 분사, 첨가하면서 충분히 혼합하여 분체의 표면에 레시틴을 균일하게 코팅한 다음 약 80∼95℃로 열풍건조하여 코팅을 안정화시킴으로써 본 발명의 아미노산/레시틴 복합 표면처리 황토 분체를 제조한다. 레시틴의 처리량은 처리 전의 황토 분체의 중량대비 0.1∼10%, 바람직하기로는 0.5∼3% 범위이며, 아미노산 처리량의 0.5∼2배로 하는 것이 바람직하다.

상기 레시틴의 처리량이 아미노산 처리량에 비해 너무 적으면 레시틴이 가진 피부부착력, 수용액에서의 분산성, 부드럽고 촉촉한 사용감 등의 물성 부여가 어려우며, 너무 많으면 아미노산을 완전히 감싸서 코팅되므로 아미노산이 가진 장점을 제대로 부여할 수 없게 된다.

이상 본 발명의 복합 표면처리 황토 분체의 제조방법을 설명하였는데, 상기와 달리 아미노산과 레시틴을 동시에 표면처리 하는 방법으로도 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 1단계의 아미노산 처리 황토 분체의 제조과정에서 수용성 슬러리 중에 레시틴을 부가하여 분체 표면에 부착하게 할 수도 있다. 이 방법에서도 N-아실아미노산 금속염의 생성, 흡착반응 중에 부가하여 아미노산과 레시틴이 동시에 황토 분체에 부착하게 할 수도 있고, 아미노산 표면처리를 완료한 후에 부가하여 다시 표면을 코팅할 수도 있다.

또한 본 발명은 상기 N-아실아미노산의 금속염과 레시틴으로 표면처리한 황토 분체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로서, 상기 황토 분체의 함유량은 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.01∼50.0 중량% 정도가 바람직하다. 본 발명에 의한 화장료 조성물은 기초, 색조, 두발 및 바디 화장료로 제형화될 수 있다.

이하, 실시예 및 시험예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 국한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명한 것이다.

[실시예 1] 알루미늄 N-라우로일-L-글루타메이트와 레시틴으로 표면처리된 황토 분체의 제조

1단계 제조공정

5리터 용량의 3구 플라스크에 물 2.5리터를 넣고 교반하면서 황토(국내, 세화황토 2000mesh통과) 500g을 투입하고 완전히 혼합하여 슬러리 현탁액을 제조한 다음 플라스크를 가열하여 온도를 80℃로 상승한 후 소듐 N-라루로일-L-글루타메이트 10g을 부가하여 혼합하였다. 교반을 계속하면서 이 현탁액에 황산알루미늄 20% 수용액 27ml를 5분에 걸쳐 서서히 부가하였다. 다음에 약 10분간 더 교반한 다음 가열을 중지하고 1시간 동안 정치하였다. 슬러리를 흡입여과기에서 여과, 탈수한 후 여과 케이크를 회수하여 건조기에 넣어 120℃에서 하룻밤 동안 건조하였다. 건조된 케이크를 실험실용 소형 아토마이저를 이용하여 해쇄하여 아미노산 표면처리 황토 분체를 얻었다.

2단계 제조공정

상기와 같이 제조한 아미노산 처리 황토 분체 510g을 헨셀믹서기에 넣고 교반하면서 레시틴(일본 Nikkol社의 Lecinol S-10) 10.0g을 휘발성 실리콘인 사이클로메치콘(미국 Dowcorning社의 DC 245) 50ml에 75℃로 가온하여 녹인 용액을 헨셀 믹서기 내부로 스프레이 분사하여 부가하였다. 20분간 충분히 교반한 다음 분체를 회수하여 건조기에서 95℃로 하룻밤 동안 열풍건조하여 아미노산/레시틴 복합 표면처리 황토 분체를 제조하였다.

[실시예 2] 알루미늄 N-라우로일-L-글루타메이트와 레시틴으로 표면처리된 황토 분체의 제조

5리터 용량의 3구 플라스크에 물 2.5리터를 넣고 교반하면서 황토(국내, 세화황토 2000mesh통과) 500g을 투입하고 완전히 혼합하여 슬러리 현탁액을 제조한 다음 플라스크를 가열하여 온도를 80℃로 상승한 후 소듐 N-라루로일-L-글루타메이트 10g을 부가하여 혼합하였다. 교반을 계속하면서 이 현탁액에 황산알루미늄 20% 수용액 27ml를 5분에 걸쳐 서서히 부가하였다. 다음에 약 10분간 더 교반한 다음 레시틴(일본 Nikkol社의 Lecinol S-10) 10.0g을 사이클로메치콘 50ml에 가온 용해시킨 용액을 10분간에 걸쳐 주입하였다. 20분간에 걸쳐 교반을 계속한 다음 가열을 중지하고 약 1시간 동안 정치하였다. 그 후 슬러리를 흡입여과기에서 여과, 탈수하여 여과케이크를 회수하여 건조기에 넣어 95℃에서 하룻밤동안 건조하였다. 건조된 케이크를 실험실용 소형 아토마이저를 이용하여 해쇄하여 아미노산 표면처리 황토 분체를 얻었다.

[비교예 1] 화장품용 디메치콘 실리콘으로 표면처리된 황토 분체의 제조

황토 분체 500g을 헨셀믹서기에 넣고 교반하면서 디메치콘(미국 Dow Corning 社의 Silicone 200f(100cs)) 15g을 에탄올 30ml에 녹인 용액을 헨셀 믹서기 내부로 스프레이하여 부가하였다. 20분간 충분히 교반한 다음 분말을 회수하여 건조기에서 120℃로 하룻밤 동안 건조 및 열처리하여 디메치콘으로 표면처리된 황토 분체를 제조하였다.

[비교예 2] 미처리 황토 분체

표면처리를 하지 않은 시판 황토 분체를 비교예로 하였다.

상기의 실시예와 비교예 견품으로 아래의 시험예들을 비교 시험함으로써 아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체가 일반 실리콘 표면처리 황토 분체나 미처리 황토 분체보다 화장료 제형내에서 우수한 기능을 나타냄을 확인할 수 있었다.

[시험예 1] 표면처리 황토 분체의 분산안정성 시험

실시예 1∼2 및 비교예 1∼2의 시료에 대하여, 화장료 제형내에서의 침강상태나 분산안정성을 확인하기 위하여 다음의 방법으로 시험하였다.

약 25㎝의 침전시험관에 각 시료의 현탁액을 넣고, 초음파 분산기에서 약 10 분 동안 분산시키고 정치한 후, 침강시간에 따라 침강영역의 높이를 측정하였다. 도 1과 같이 현탁액의 침강속도를 침강시간에 대한 침강높이의 백분율의 비율을 tan α[ %/h ]로 나타내었다. 시료의 분산안정성은 약 0.5시간에서 약 3시간의 범위에서 침강속도를 관찰하여 각도 α로 나타내었다. 여기서, α는 0도와 90도의 사이의 값이며, α가 90도에 가까울수록 분산안정성이 불안정하고, 0도에 가까울수록 분산안정성이 우수한 현탁액임을 나타낸다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

구분	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2
침강속도(α)	25	20	65	70

상기의 실험 결과에서 볼 수 있는 바와 같이, 아미노산과 레시틴으로 표면처리된 황토 분체 현탁액의 침강속도 기울기는 20∼25도 정도로 표면처리되지 않은 황토 분체(기울기 70)에 비해 매우 안정한 상태임을 관찰할 수 있었다. 이 결과, 본 발명에 의한 황토 분체가 코팅된 아미노산의 계면활성제로서의 역할 및 오일과 물 모두에 친한 양친매성 물질인 레시틴에 의한 분산안정성으로 인해 유화 또는 수용액분산 제형의 기초 화장료에서 양호한 분산 상태를 유지하여 침강 속도를 저하시킴으로써 제조공정이나 용기내 보관 중에도 오랜 시간 안정성을 유지할 수 있음을 확인하였다.

[시험예 2] 건조검량 비교시험

실시예 1∼2 및 비교예 1∼2의 시료에 대하여, 화장료 내에서의 건조방지 상태를 확인하기 위하여 다음의 방법으로 시험하였다.

먼저 화장료 제형에서 전연성 및 사용감 증진을 위해 범용적으로 사용되고 있는 휘발성 실리콘 오일인 사이클로메치콘(일본, ShinEstu社의 KF-995) 20g을 4개의 100ml 비이커에 준비한 후, 각 시료 10g 씩을 각각 첨가하였다. 첨가시 분체 입자끼리 뭉치는 부분이 없도록 사이클로메치콘을 잘 교반시키면서 시료를 서서히 부가하였다. 균일분산 후 증발접시에 각각 취하여 건조기(Dry oven)에 장치시킨 후 95℃에서 6시간 동안 1차 건조하였다.

같은 조건으로 건조된 각 시료들을 약 2∼3g 정도씩을 취하여 건조감량측정기(일본, KETT Electric Lab社의 Moisture Determination Balance FD-60) 내의 중량측정부 위에 균일하게 편 후 130℃, 30분 건조의 동일한 조건하에서 각 시료의 건조감량을 측정하였다. 건조감량은 하기 수학식 1에서와 같이, 측정기내에 투입된 시료의 중량에 대하여 건조 후 휘발되거나 증발된 실리콘 오일의 중량비를 %로 표현하였으며, 각 시료들의 측정결과를 하기 표 2에 나타내었다.

구분	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2
건조감량(%)	6.2	6.4	2.4	1.5

상기의 시험결과에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예 1∼2의 아미노산/레시틴 코팅 황토 분체의 최종 건조감량은 6% 이상의 값으로 비교예의 황토 분체 보다 2∼3배 이상의 오일 함유능력이 있음을 알 수 있었다. 이는 본 연구의 표면처리 황토 분체가 다양한 무기/유기안료와 오일의 바인딩 역할에 의한 색조화장료 제형이나 유화, 젤 타입의 기초 화장료 제형에 사용될 경우 쉽게 건조해지지 않고 오래도록 촉촉한 수분감을 유지시켜 줄 수 있다는 것을 의미한다.

[시험예 3] 표면처리 황토 분체의 발수성 시험

실시예 1∼2 및 비교예 1∼2의 시료에 대해 다음의 방법으로 발수성을 시험하였다.

100ml 시험관에 증류수 50ml를 넣고 그 중에 분체 0.2g을 가하여 격렬하게 30회 흔들어 섞고, 30분간 정치한 후의 외관을 관찰하였다. 각 시료의 발수성 평가방법은 완전하게 분체상과 액체상이 분리된 상태를 5로 하고 분체가 액체 중에 분산되어 불투명한 상태를 1로 하여, 탁도를 지표로 하여 5단계로 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 3에 나타내었다.

구분	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2
발수성 평가 지표	3	4	3	0

상기의 시험결과에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예 2의 아미노산/레시틴 코팅 황토 분체의 경우가 비교예의 어떤 분체보다 발수성이 우수한 것으로 나타났으며, 이는 본 표면처리 황토 분체가 색조화장료 제형내에서 물에 쉽게 지워지거나 칙칙해지지 않아 장기지속형 화장료 제형에 적용시 우수한 특성을 나타낼 수 있음을 의미한다.

[시험예 4] 피부 부착성 시험

실시예 1∼2 및 비교예 1∼2의 시료에 대해 나이 20∼35세의 여성 패널 20명에 의한 관능시험에 의해 피부에의 부착성에 대한 상대 평가를 수행하였다. 각 사람의 손등의 피부에 개질분체를 충분히 여러 번 바른 후, 그 때의 느낌과 감촉을 하기한 바와 같이 5단계로 판정하여 그 평가치의 평균값을 구하여, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.

5 : 매우 우수하다. 4 : 우수하다. 3 : 보통이다.

2 : 약간 나쁘다. 1 : 나쁘다.

구분	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2
피부 부착성	4.1	4.4	2.2	1.8

상기의 시험결과에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명의 아미노산/레시틴 처리 황토 분체의 경우가 비교예의 어떤 분체보다 상대적인 피복·부착성 측면에서 양호한 결과를 나타내었다.

이하, 본 발명의 실시예에 의해 제조한 분체를 함유하는 제형과 비교예를 통해 제공된 분체를 함유하는 비교제형을 예로 들어, 관능 시험을 시행한 결과를 시험예로써 설명하고자 한다.

[제형예 1] 클렌징 폼

본 발명의 아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체를 함유한 기초 화장료 중 하 기 표 5에 표시한 처방에 따라 클렌징폼을 제조하였다.

번호	원 료	제형예 1	비교제형예 1
1	아미노산/레시틴 코팅 황토 분체(실시예 1)	5.0	-
2	미 코팅 황토 분체(비교예 2)	-	5.0
3	미리스틱 산	20.0	20.0
4	스테아릭 산	5.0	5.0
5	라우릭 산	5.0	5.0
6	에틸렌글라이콜디스테아레이트	10.0	10.0
7	폴리소르베이트 60	2.5	2.5
8	피이지 400	5.0	5.0
9	수산화칼륨	6.0	6.0
10	킬레이트제	미량	미량
11	향료	미량	미량
12	방부제	미량	미량
13	정제수	잔량	잔량

<제조방법>

제형예 1 : 원료 3∼7을 혼합, 교반하면서 80∼85℃ 사이로 가열하여 제조부에 투입한 후 유화기를 작용시키고, 원료 8, 9, 10 및 13을 80∼85℃ 사이로 가열하여 투입한 뒤 검화하였다. 검화가 끝나면 교반기를 이용하여 교반하면서 50℃까지 냉각한 뒤 원료 1 및 11을 투입하고 45℃까지 냉각한 뒤 11번을 투입한다. 30℃까지 냉각한 뒤 숙성시켰다.

비교제형예 1 : 비교예 2의 미코팅 황토 분체를 사용한 것만을 제외하고 제형예 1과 동일하게 제조하였다.

[제형예 2] 샴푸

본 발명의 아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체를 함유한 기초 화장료 중 하기 표 6에 표시한 처방에 따라 샴푸를 제조하였다.

번호	원 료	제형예 2	비교제형예 2
1	아미노산/레시틴 코팅 황토 분체(실시예 2)	1.0	-
2	미 코팅 황토 분체(비교예 2)	-	1.0
3	에틸렌 글리콜 디스테아레이트	2.0	2.0
4	암모늄라우릴 설페이트	30.0	30.0
5	점도조절제	미량	미량
6	pH조절제	미량	미량
7	킬레이트제	미량	미량
8	향료	미량	미량
9	방부제	미량	미량
10	정제수	잔량	잔량

<제조방법>

제형예 2 : 원료 4, 5 및 10을 혼합, 교반하면서 70∼75℃ 사이로 가열하여 제조부에 투입한 후 교반하고, 원료 3을 투입한 뒤 완전 용해하였다. 용해가 된 후 원료 4를 서서히 투입하여 냉각하였다. 교반하면서 50℃까지 냉각한 뒤 원료 1 및 10을 투입하고 45℃까지 냉각한 뒤 원료 6∼9를 투입하였다. 30℃까지 냉각한 뒤 숙성하였다.

비교제형예 2 : 비교예 2의 미코팅 황토 분체를 사용한 것만을 제외하고 제형예 2와 동일하게 제조하였다.

[제형예 3] 린스

본 발명의 아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체를 함유한 기초 화장료 중 하기 표 7에 표시한 처방에 따라 린스를 제조하였다.

번호	원 료	제형예 3	비교제형예 3
1	아미노산/레시틴 코팅 황토 분체(실시예 2)	1.0	-
2	미 코팅 황토 분체(비교예 2)	-	1.0
3	디팔미토일 에틸디모니움 클로라이드	2.0	2.0
4	글리세릴 모노스테아레이트	0.2	0.2
5	세탄올	3.0	3.0
6	점도조절제	미량	미량
7	pH조절제	미량	미량
8	킬레이트제	미량	미량
9	향료	미량	미량
10	방부제	미량	미량
11	정제수	잔량	잔량

<제조방법>

제형예 3 : 원료 6 및 11을 제조부에 투입한 후 70∼75℃ 사이로 가열하여 교반하였다. 원료 3∼5를 70∼75℃ 사이로 가열 교반 후 유화기를 작동시키면서 투입하여 유화시켰다. 교반하면서 50℃까지 냉각한 다음 원료 1 및 11을 서서히 투입하고 45℃까지 냉각한 후 원료 7∼10을 투입하여 30℃까지 냉각한 다음 숙성하였다.

비교제형예 3 : 비교예 2의 미코팅 황토 분체를 사용한 것만을 제외하고 제형예 3과 동일하게 제조하였다.

[제형예 4] 투웨이케익

본 발명의 아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체를 함유한 화장료 중 하기 표 8에 표시한 처방에 따라 투웨이케익을 제조하였다.

성 분 명		제형예 4	비교제형예 4-1	비교제형예 4-2
A	1. 나일론파우더	5.0	5.0	5.0
	2. 카올린	5.0	5.0	5.0
	3. 실리카파우더	5.0	5.0	5.0
	4. 스테아린산 아연	2.0	2.0	2.0
	5. 실시예 2의 아미노산/레시틴 코팅 황토 분체	2.0	-	-
	6. 비교예 1의 디메치콘코팅 황토 분체	-	2.0	-
	7. 비교예 2의 무처리 황토 분체	-	-	2.0
	8. 마이카	20.0	20.0	20.0
	9. 탈크	to 100	to 100	to 100
	10. 세리사이트	20.0	20.0	20.0
B	11. 산화철	2.0	2.0	2.0
	12. 이산화티탄	7.0	7.0	7.0
C	13. 옥틸 팔미테이트	5.0	5.0	5.0
	14. 방부제	0.20	0.20	0.20
	15. 향료	0.20	0.20	0.20

<제조 방법>

제형예 4 :

1) 성분 A 및 B를 헨셀믹서에 투입하고 일정 속도로 혼합 교반하였다.

2) (A+B)상에 C를 분무하면서 혼합 교반하였다.

3) (A+B)와 C의 혼합 교반된 벌크를 아토마이저로 3회 분쇄하였다.

4) 반제품을 체질하여 2일간 밀폐보관 숙성한 후 성형(타정)하였다.

비교제형예 4-1 및 4-2 : 비교예 1∼2의 황토 분체를 사용하는 것만을 제외하고 제형예 4와 동일하게 제조하였다.

[제형예 5] 페이스파우더

본 발명의 아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체를 함유한 화장료 중 하기 표 9에 표시한 처방에 따라 페이스파우더를 제조하였다.

성 분 명		제형예 5	비교제형예 5-1	비교제형예 5-2
A	1. 나일론파우더	10.0	10.0	10.0
	2. 실리카파우더	5.0	5.0	5.0
	3. 중질탄산마그네슘	3.0	3.0	3.0
	4. 산화아연	3.0	3.0	3.0
	5. 실시예 2의 아미노산/레시틴 코팅 황토 분체	5.0	-	-
	6. 비교예 1의 디메치콘코팅 황토 분체	-	5.0	-
	7. 비교예 2의 무처리 황토 분체	-	-	5.0
	8. 마이카	20.0	20.0	20.0
	9. 탈크	to 100	to 100	to 100
	10. 세리사이트	15.0	15.0	15.0
B	11. 산화철	1.0	1.0	1.0
C	12. 방부제	0.15	0.15	0.15
	13. 향료	0.30	0.30	0.30

<제조 방법>

제형예 5, 비교제형예 5-1 및 비교제형예 5-2 : 상기 투웨이케익의 제형예 4의 제조방법과 동일한 과정으로 진행하였다.

[시험예 5]

(5-1) 기초 화장료내에서의 분산안정성 확인 실험

제형예 1∼3 및 비교제형예 1∼3의 클렌징 폼, 샴푸 및 린스에 대한 아미노산/레시틴 코팅 황토 분체의 분산안정성을 확인하기 위하여 다음과 같은 실험을 행하였다.

숙성된 제형예 및 비교제형예의 각 제품을 원심분리기용 테스트튜브(길이 12cm)에 각 10.0g씩 넣어 높이를 9∼10cm로 맞춘 다음 원심분리기(한국 한일모터, 모델명 : MF-550)에 투입하였다. 원심분리 속도 3000rpm으로 5분간 원심분리한 후 각 내용물내의 황토 분체의 침강상태를 관찰하였다. 각 시료의 분산안정성 평가는 황토 분체가 화장료 제형내 하단부에 완전히 침강된 상태를 1로 하고, 화장료내에 서 분산성을 유지하여 하단부 침강여부가 관찰되지 않는 상태를 5로 하여 5단계로 평가하였다. 그 결과를 표 10에 나타내었다.

구 분	제형예 1	제형예 2	제형예 3	비교제형예 1	비교제형예 2	비교제형예 3
분산안정성 지표	5	3	4	4	1	1

상기 실험 결과와 같이 아미노산/레시틴 코팅 황토 분체를 함유한 제형예 1∼3의 화장료가 코팅되지 않은 황토 원 분체를 함유한 비교제형예 1∼3의 화장료 보다 분산안정성이 우수한 것으로 나타났으며, 특히 저점도 제형인 샴푸나 린스에서 더욱 큰 효과가 있음을 알 수 있다. 상기 표 10에서 비교제형예 1의 분산안정성 결과가 비교적 높게 나온 이유는 제형예 1과 비교제형예 1의 제형이 폼클렌징으로서 유동성이 거의 없는 고점도 제형이기 때문이다.

(5-2) 제형예 4의 투웨이케익의 품평

상기한 제형예 4와 비교제형예 4-1 및 4-2에 따라 제조한 투웨이케익 각각에 대하여 피부밀착성, 지속성, 촉촉한 느낌(수분감) 및 전체적인 사용감 등의 4개 항목을 25∼35세의 여성 50명을 대상으로 비교 품평 앙케이트를 실시한 후 그 결과를 표 8에 나타내었다. 참고로, 하기에서 전체적인 사용감은 매끄럽고 부드러운 느낌을 주는지에 대하여 평가한 것이다.

구 분	피부밀착성	전체적인 사용감	촉촉한 느낌	지속성
제형예 4	42	36	32	32
비교제형예 4-1	18	18	12	14
비교제형예 4-2	10	12	4	11

표 11에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체를 함유한 제형예 4는 실리콘만으로 표면처리한 황토 분체나 미처리된 황토 분체를 함유한 비교제형예들보다 각 항목에서 매우 우수하거나 양호한 선호도를 나타냄을 알 수 있다.

(5-2) 제형예 5의 페이스파우더 품평

상기한 제형예 5와 비교제형예 5-1 및 5-2에 따라 제조한 페이스파우더 각각에 대하여 피부밀착성, 전체적인 사용감, 블루밍효과, 촉촉한 느낌 및 지속성 등의 5개 항목을 25∼35세의 여성 50명을 대상으로 비교 품평 앙케이트를 실시한 후, 그 결과를 표 12에 나타내었다.

구 분	피부밀착성	전체적인 사용감	블루밍효과	촉촉한 느낌	지속성
제형예 5	40	32	24	30	36
비교제형예 5-1	16	22	20	14	16
비교제형예 5-2	12	4	6	6	12

표 12에서 알 수 있는 바와 같이, 투웨이케익의 경우와 유사하게 본 발명에 따른 아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체를 함유한 제형예 5는 실리콘만으로 표면처리한 황토 분체나 미처리된 황토 분체를 함유한 비교제형예들보다 피부밀착성, 전체적인 사용감, 촉촉한 느낌 및 지속성 측면에서 매우 우수하거나 양호한 결과를 보여주었으며, 피부가 화사하게 표현되는 블루밍 효과에 있어서도 비교제형예에 비해 우수한 것으로 나타남을 확인할 수 있었다.

이상 설명한 바와 같이, 아미노산의 금속염과 레시틴으로 표면처리함으로써 발수성 및 피부 부착력이 우수하고 수용액 내에서의 분산안정성이 우수한 황토 분체를 얻을 수 있었으며, 특히 화장료 제형으로의 응용시 황토 분체의 분산성이 우수해 짐으로써 침강의 염려가 거의 없고 피부건조감이 향상된 기초 화장료를 제공할 수 있었고, 또한 피부밀착성 및 부드럽고 촉촉한 느낌의 사용감이 우수한 장기지속형 색조 화장료를 제공할 수 있었다.

Claims (6)

1. 하기 화학식 1∼3으로 표시되는 N-아실아미노산의 금속염 및 화학식 4로 표시되는 레시틴으로 표면처리된 황토 분체:

   [화학식 1]

   [화학식 2]

   

   [화학식 3]

   

   여기서, RCO는 카프릭산, 라우릭산, 미리스틱산, 팔미트산, 스테아린산, 또는 올레인산으로부터 유래된 잔여물을 나타내고, M은 알루미늄 원자, 마그네슘원자, 칼슘 원자, 아연 원자, 지르코늄 원자 또는 티타늄 원자를 나타내며, k는 1 내지 3의 정수이고, l는 1 내지 2의 정수이며, m은 1 내지 4의 정수를 나타내고; 및

   [화학식 4]

   

   여기서, R₁과 R₂는 수소첨가(hydrogenated)된 알킬기를 나타낸다.
2. 제 1항에 있어서, 상기 N-아미노산의 금속염은 N-아실아미노산의 Al, Mg, Ca, Zn, Zr 및 Ti염으로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 황토 분체.
3. 제 1항에 있어서, 상기 레시틴은 수소첨가된 포스파티딜콜린 구조로 이루어진 것으로서, 황토 분체 중량 대비 0.1∼10%로 함유됨을 특징으로 하는 황토 분체.
4. 물에 현탁된 황토 분체에 N-아실아미노산의 수용성염이 분체를 0.1∼10 중량%로 부가되는 단계;

   수용성 금속염을 N-아실아미노산 수용성염의 몰수의 0.6∼2.0배로 적가시켜 황토 분체 표면에 N-아실아미노산 금속염이 코팅되는 단계; 및

   휘발성 용매에 가온 용해시킨 레시틴을 분체의 0.1∼10 중량%로 아미노산 코팅 건조 후 2차로 코팅하거나 아미노산과 동시에 코팅되는 단계;

   로 이루어진 N-아실아미노산/레시틴 표면처리 황토 분체의 제조방법.
5. 제 4항에 있어서, 상기 N-아미노산의 금속염은 N-아실아미노산의 Al, Mg, Ca, Zn, Zr 및 Ti염으로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 제조방법.
6. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 의한 황토 분체를 전제 조성물 중량에 대하여 0.01∼50.0 중량%로 함유하는 화장료 조성물.

Images