KR20060026425A - 폐 스트림 회수 방법 및 장치 - Google Patents

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Abstract

다이아릴 카보네이트 제조 공정 중의 폐 스트림을 알킬 알콜과 반응시켜 반응 혼합물을 제조하고, 상기 반응 혼합물로부터 생성물 혼합물을 분리시킴을 포함하는, 상기 폐 스트림으로부터 생성물 혼합물을 회수하는 방법을 개시한다.

Description

폐 스트림 회수 방법 및 장치{METHOD AND APPARATUS FOR WASTE STREAM RECOVERY}
본 내용은 다이아릴 카보네이트 제조 공정으로부터 발생한 폐기물로부터 유용한 화합물을 회수하기 위한 방법에 관한 것이다.
다이아릴 카보네이트, 예를 들어 다이페닐 카보네이트는 폴리카보네이트 수지의 제조에서 중요한 반응물이다. 폴리카보네이트 수지의 사용이 증가함에 따라, 다이아릴 카보네이트의 효율적인 생산이 보다 더 중요해지고 있다. 다이아릴 카보네이트의 제조를 위한 트랜스에스터화 방법은 2 개의 반응 단계를 수반한다. 먼저, 다이알킬 카보네이트를 트랜스에스터화 촉매의 존재 하에서 방향족 알콜과 반응시켜 알킬 아릴 카보네이트와 알킬 알콜을 제조한다. 이어서, 두 분자의 알킬 아릴 카보네이트가 불균형 반응을 겪어 한 분자의 다이아릴 카보네이트와 한 분자의 다이알킬 카보네이트를 생성한다. 다이아릴 카보네이트를 또한 페놀과 포스젠을 반응시켜 제조할 수도 있다.
상기 다이아릴 카보네이트 제조 공정의 폐 스트림은 특별한 폐기 처리가 필 요하다. 상기 폐 스트림은 다양한 화합물들, 예를 들어 다이아릴 카보네이트, 방향족 알콜, 방향족 살리실레이트, 폴리카보네이트 올리고머, 트랜스에스터화 촉매 및 다른 고 비등 화합물을 포함할 수 있다. 현재 이러한 화합물들을 폐 스트림으로부터 효율적으로 회수하는 방법이 존재하지 않는다.
폴리카보네이트 폐물(즉 제조 공정으로부터의 폴리카보네이트 폐기물)을 알콜과 반응시켜 단량체를 회수할 수 있다. 방향족 살리실레이트와 알콜을 반응시킴으로써 상기 방향족 살리실레이트로부터 방향족 알콜을 회수할 수 있다. 상기 두 회수 공정 모두의 산물을 임의의 다른 합성에 재사용하기 위해서는 추가의 정제가 필요하다.
상기 방법은 다이아릴 카보네이트 공정 폐 스트림으로부터 화합물을 회수하는 것과 다르다. 따라서, 유용한 화합물을 다이아릴 카보네이트 제조 폐 스트림으로부터 회수할 수 있는 폐기물 처리 방법이 필요하다.
발명의 요약
본 발명은 다이아릴 카보네이트 제조 폐 스트림을 알킬 알콜과 반응시켜 반응 혼합물을 제조하고, 상기 반응 혼합물로부터 생성물 혼합물을 분리시킴을 포함하는, 상기 폐 스트림으로부터 생성물 혼합물을 회수하는 방법을 개시한다.
상술한 방법을 반응기, 분리 유닛, 폐기 처리 유닛, 및 다수의 반응물 운반 스트림 및 생성물 스트림을 포함하는 장치에서 실시할 수 있다. 상기 반응기는 제 1 전달 스트림에 의해 상기 분리 유닛과 연결된다. 상기 분리 유닛은 제 2 전달 스트림과 생성물 혼합물 스트림을 갖는다. 상기 생성물 혼합물 스트림은 상기 분리 유닛으로부터 다이아릴 카보네이트 제조 공정으로 흐르며 상기 제 2 전달 스트림은 상기 분리 유닛의 기부로부터 상기 폐기 처리 유닛으로 흐른다.
도 1은 다이알킬 카보네이트 및 방향족 알콜로부터 다이아릴 카보네이트를 제조하는 공정을 나타낸다.
도 2는 다이아릴 카보네이트의 정제 및 폐 스트림의 발생 공정을 나타낸다.
도 3은 폐 스트림으로부터 화합물의 회수 및 재생 공정을 나타낸다.
도 4는 중합 공정으로부터 회수된 방향족 알콜의 정제 공정을 나타낸다.
본 발명은 다이아릴 카보네이트 제조 폐 스트림으로부터 유용한 화합물을 회수하는 방법을 개시한다. 상기 방법은 상기 폐 스트림을 알킬 알콜과 반응시켜 반응 혼합물을 제조하고, 상기 반응 혼합물로부터 생성물 혼합물을 분리시킴을 포함한다. 폐 스트림은 생성물 혼합물로부터 회수 처리할 가치가 있는 양의 다이아릴 카보네이트, 및 결국에는 폐기 처리되는 하나 이상의 폐 성분을 포함하는 스트림으로서 정의된다. 상기 폐 스트림은 전형적으로는 하나 이상의 촉매, 다이아릴 카보네이트 및 다이아릴 카보네이트보다 높은 비등점을 갖는 화합물을 포함한다. 하나의 실시태양에서, 상기 폐 스트림은 트랜스에스터화 촉매, 다이아릴 카보네이트, 임의의 방향족 살리실레이트 및 임의의 폴리카보네이트 올리고머를 포함하며, 상기 반응 혼합물은 다이알킬 카보네이트, 방향족 알콜, 알킬 알콜, 비스페놀, 알킬 살리실레이트 및 반응하지 않은 폐기물을 포함한다. 상기 실시태양에서, 상기 생성물 혼합물은 다이알킬 카보네이트, 방향족 알콜 및 알킬 알콜을 포함한다.
다이아릴 카보네이트 제조 폐 스트림으로부터 유용한 화합물을 회수하는 방법은 상기 폐 스트림을 알킬 알콜과 반응시킴을 포함한다. 상기 폐 스트림 중에 존재하는 다이아릴 카보네이트를 알킬 알콜과 반응시켜 알킬 아릴 카보네이트 및 방향족 알콜을 제조한다. 상기 알킬 아릴 카보네이트를 알킬 알콜과 추가 반응시켜 다이알킬 카보네이트와 방향족 알콜을 제조한다. 존재하는 경우, 상기 폐 스트림 중의 폴리카보네이트 올리고머를 알킬 알콜과 반응시켜 다이알킬 카보네이트, 방향족 알콜 및 비스페놀을 제조한다. 존재하는 경우, 상기 폐 스트림 중의 방향족 살리실레이트를 알킬 알콜과 반응시켜 방향족 알콜과 알킬 살리실레이트를 제조한다. 폐기물 회수 및 재생 공정의 부재 하에서는 상기 폐기물 중에 존재하는 유용한 화합물들, 예를 들어 다이아릴 카보네이트, 방향족 살리실레이트 및 폴리카보네이트 올리고머를 잃는다. 상기 반응들은 모두 매우 유리한 평형 상수들을 갖는다.
상기 반응들은 트랜스에스터화 촉매의 존재 하에서 일어나지만 트랜스에스터화 촉매가 필요하지 않을 수도 있다. 상기 반응들을 대략 대기압 내지 약 5,000,000 파스칼(Pa), 더욱 바람직하게는 약 500,000 내지 약 2,000,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위에서 수행한다. 본 발명에 개시된 모든 압력은 절대 압력이다. 보다 높은 압력은 상기 알킬 알콜이 액체 상을 유지할 수 있게 돕는다. 이론에 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 현재 촉매 반응(들)은 트랜스에스터화 촉매의 존재 하에 액체 상에서 일어나고 비-촉매 반응(들)은 증기 및 액체 상에서 일어날 수 있는 것으로 여겨진다.
상기 언급한 반응들에 대한 반응 변수들 중 일부는 온도, 반응 시간 및 알킬 알콜 대 처리되는 폐기물의 비이다. 상기 반응은 약 80 내지 약 250 ℃, 더욱 바람직하게는 약 140 내지 약 180 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위에서 일어난다. 상기 폐기물 처리 반응에 필요한 체류 시간은 약 120 분 이하일 수 있다. 체류 시간은 폐기물이 반응이 일어나는 조건 하에서 반응기 중에 머무르는 시간으로서 정의된다. 상기 폐기물 처리 반응을 배치식 또는 연속식으로 수행할 수 있다.
알킬 알콜 대 폐 스트림의 중량비를 약 0.05 내지 약 100, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 40, 가장 바람직하게는 약 0.2 내지 약 1.5, 및 상기 범위 내의 모든 범위로 유지시킨다. 알킬 알콜 유효성은 폐 스트림의 유용한 화합물로의 전환을 극대화한다. 알킬 알콜 대 폐 스트림의 낮은 중량비는 반응 시간 및 온도와 관계없이 유용한 화합물의 수율을 낮춘다. 상기 폐기물 처리에 수반되는 반응들은 발열 반응들이다.
트랜스에스터화 합성 방법을 사용하는 경우, 폐 스트림이 폐기물 처리 반응에서 알킬 알콜과 반응할 때 발생하는 반응 혼합물은 알킬 알콜, 방향족 알콜, 다이알킬 카보네이트, 알킬 살리실레이트, 비스페놀, 트랜스에스터화 촉매, 반응하지 않은 폐기물, 및 임의로 알킬 아릴 카보네이트를 포함한다. 상기 반응 혼합물 중의 알킬 아릴 카보네이트의 농도는, 알킬 아릴 카보네이트가 다이아릴 카보네이트와 알킬 알콜이 반응하는 경우의 중간체 생성물이므로, 체류 시간에 따라 변한다. 체류시간이 더 길어지면, 모든 알킬 아릴 카보네이트가 알콜과 추가로 반응하여 다이알킬 카보네이트와 방향족 알콜을 형성한다. 알킬 아릴 카보네이트는 또한, 다이아릴 카보네이트가 다이알킬 카보네이트와 반응할 때 형성될 수도 있다. 알킬 알콜과 다이알킬 카보네이트의 혼합물이 폐 스트림과 반응하는 경우, 다이알킬 카보네이트는 폐 스트림 중에 존재하는 다이아릴 카보네이트와 반응하여 알킬 아릴 카보네이트를 형성할 수 있으며, 이는 알킬 알콜과 추가로 반응하여 다이알킬 카보네이트 및 방향족 알콜을 생성시킬 수 있다.
각각의 이들 화합물의 비등점에 차이가 있기 때문에 보다 낮은 비등점을 갖는 화합물, 예를 들어 알킬 알콜, 방향족 알콜 및 다이알킬 카보네이트를 포함하는 생성물 혼합물을 분리 유닛에서 분리시킬 수 있다. 반응 혼합물 중에 존재하는 알킬 살리실레이트를 또한 상기 생성물 혼합물과 함께 회수할 수 있으며, 이를 추가로 정제시켜 알킬 살리실레이트를 회수할 수 있다. 비스페놀을 추가로 회수하고 적합한 정제 후에 폴리카보네이트 중합 유닛 또는 임의의 다른 합성으로 다시 재순환시킬 수 있다. 알킬 알콜, 방향족 알콜 및 다이알킬 카보네이트를 포함하는 생성물 혼합물의 회수 후에, 비스페놀, 트랜스에스터화 촉매 및 반응하지 않은 폐기물을 포함하는 나머지 혼합물은 매우 점성이다. 상기 점성 혼합물의 용이한 처리를 촉진하기 위해서, 상기 분리 유닛을 방향족 알콜 중 일부가 비스페놀, 트랜스에스터화 촉매 및 반응하지 않은 폐기물을 포함하는 혼합물 중에 남도록 하는 방식으로 디자인할 수 있다. 상기 방향족 알콜의 존재는 상기 혼합물의 점성을 감소시키고, 처리를 용이하게 한다.
상기 폐기물 처리는 상기 폐 스트림을 알킬 알콜, 또는 알킬 알콜 및 다이알킬 카보네이트의 혼합물과 반응시킴으로써 수행할 수 있다. 상기 혼합물 중의 알킬 알콜의 농도는 약 1 내지 약 99 중량%일 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 알킬 알콜과 다이알킬 카보네이트의 혼합물은 다이아릴 카보네이트 제조 공정 중에 형성되는 공비 혼합물일 수 있다.
상기 알킬 알콜은 지방족 C1 -30 모노알콜, 바람직하게는 메탄올, 에탄올 및 부탄올을 포함한다. 적합한 방향족 알콜로는 비 제한적으로 페놀 및 알킬페놀, 예를 들어 크레졸, 자일레놀, 트라이메틸-페놀, 테트라메틸페놀, 에틸페놀, 프로필페놀, 부틸페놀, 다이에틸페놀, 메틸에틸페놀, 메틸프로필페놀, 다이프로필페놀, 메틸부틸페놀, 펜틸페놀, 헥실페놀, 사이클로헥실페놀, 및 알콕시페놀, 예를 들어 메톡시페놀 및 에톡시페놀이 있다. 본 발명의 반응에 유용한, 적합한 다이알킬 카보네이트로는 다이메틸카보네이트, 다이에틸카보네이트, 메틸에틸카보네이트, 에틸프로필카보네이트, 다이프로필카보네이트, 프로필부틸카보네이트, 다이부틸카보네이트, 부틸펜틸카보네이트, 다이펜틸카보네이트, 펜틸헥실카보네이트, 다이헥실카보네이트, 헥실헵틸카보네이트, 다이헵틸카보네이트, 헵틸옥틸카보네이트, 다이옥틸카보네이트, 옥틸노닐카보네이트, 다이노닐카보네이트, 노닐데실카보네이트, 및 다이데실카보네이트가 있다. 2 개 이상의 방향족 알콜 및/또는 다이알킬 카보네이트의 조합을 사용하는 것도 또한 가능하다.
바람직한 트랜스에스터화 촉매 군으로는 티타늄 화합물, 예를 들어 티타늄테트라페녹사이드(Ti(OPh)4), 및 티타늄테트라클로라이드, 유기주석 화합물, 납 화합물, 구리계 금속 화합물, 아연 착체, 철계 금속 화합물, 및 지르코늄 착체가 있다.
본 발명은 다이아릴 카보네이트 제조 공정에서 생성된 폐 스트림으로부터 화합물을 회수하는 방법을 개시한다. 당해 분야의 숙련가들은 다이아릴 카보네이트의 제조를 다양한 다이알킬 카보네이트 및 다양한 방향족 알콜을 사용하여 수행할 수 있음을 인지할 것이다. 산업적으로 사용되는 가장 통상적인 반응물은 다이메틸 카보네이트 및 페놀이며, 이들을 반응시켜 다이페닐 카보네이트를 제조한다. 다이아릴 카보네이트는 에너지 효율적인 일련의 질량 및 에너지 통합된 반응성 증류 컬럼 및 증류 컬럼에서 생산된다. 상기 공정은 높은 다이아릴 카보네이트 생산율을 증진시키고, 다이아릴 카보네이트의 제조 공정 내에서 재순환시키거나 또는 다이알킬 카보네이트의 제조와 같은 병행 반응에 사용하기 위한 반응하지 않은 출발 물질 및 부반응 산물의 편리한 회수를 용이하게 한다.
도 1은 다이아릴 카보네이트의 전형적인 제조 장치를 개략적으로 나타낸다. 상기 장치는 5 개의 컬럼 (110), (124), (138), (116) 및 (146), 및 (100) 내지 (148)의 숫자로 나타내는 다양한 공급물, 생성물, 및 회수 스트림을 포함한다.
컬럼(110), (124) 및 (138)은 반응성 증류 컬럼이다. 따라서, 이들 컬럼은 각각 화학 반응이 일어나는 하부 반응 섹션과 상부 정류 섹션을 갖는다. 이러한 유형의 컬럼들의 제작은 당해 분야에 공지되어 있다. 일반적으로는, 상기 컬럼의 반응 및 정류 섹션에, 정렬된 패킹, 덤핑(dumped) 패킹 또는 비휘발성 내장이 구비될 것이다. 컬럼(110)은 약 10 내지 약 80 개, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 60 개, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 이론적인 증류 단을 제공한다.
컬럼(116) 및 (146)은 정류 컬럼이다. 이들 컬럼은, 동반되는 화학 반응을 구동시키지 않고, 비등점을 근거로 물질들의 분리를 수행하도록 되어 있다. 이러한 유형의 컬럼들의 제작은 당해 분야에 공지되어 있다.
도 1에 예시된 5 개의 컬럼은 일련의 스트림에 의해 상호연결되어 있다. 각 스트림의 흐름 방향을 도 1에 나타낸다. 다양한 밸브, 가열기 및 다른 부속품들을 상기 디자인이 특정한 설비에 적합하도록 포함시킬 수 있으며, 이러한 요소들의 포함은 당해 분야의 기술 내에 있다.
도 1에 도시된 장치를 사용하여 다이아릴 카보네이트를 제조할 수 있다. 출발 물질을 스트림(106) 및 (108)을 통해 컬럼(110)에 도입시킨다. 스트림(106)은 새롭거나 재생된 방향족 알콜을 주로 포함하는 스트림(100)과, 방향족 알콜 및 트랜스에스터화 촉매를 포함하는 스트림(102)의 조합이다. 임의로, 스트림(106)은 스트림(144)을 통해 반응성 증류 컬럼(138)으로부터 재생된 부 반응 산물, 알킬 알콜 및 알킬 카보네이트를 또한 포함할 수 있다. 스트림(100)은 새로운 트랜스에스터화 촉매 스트림(이때 새로운 트랜스에스터화 촉매는 필요에 따라 첨가될 수 있다)에 의해 추가로 증대될 수 있다.
스트림(108)은 알킬 알콜 및 다이알킬 카보네이트를 포함하는 스트림(104)과, 정류 컬럼(116)의 기부로부터 회수된 다이알킬 카보네이트, 방향족 알콜 및 부반응 산물을 포함하는 재생 스트림(132)의 혼합물이다.
스트림(108)을 컬럼(110)의 기부 섹션 내로, 바람직하게는 리보일러(reboiler)에 공급한다. 상기 스트림은 사용되는 리보일러의 유형에 따라 액체 또는 증기일 수 있다. 예를 들어, 외부 리보일러, 예를 들어 케틀 리보일러가 사용되는 경우, 스트림(108)은 증기로서 컬럼(110)에 들어간다. 스트림(106)은 반응성 증류 섹션의 상부 또는 그 부근의 위치에서 컬럼(110)의 중간 섹션 내로 액체로서 공급된다. 스트림(106) 및 (108)의 공급속도는 다이알킬 카보네이트 대 방향족 알콜의 몰비가 약 0.1 내지 약 10, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 3, 및 상기 범위 내의 모든 범위에 있도록 하는 것이다. 다이알킬 카보네이트를 스트림(108)을 통해 과잉으로 제공하는 것이 특히 유리한데, 그 이유는 다이알킬 카보네이트가 반응물과 스트리핑제 모두로서 작용하고 트랜스에스터화 반응에서 생성된 알킬 알콜의 제거를 촉진시키기 때문이다. 이러한 제거는 컬럼(110)에서 알킬 아릴 카보네이트의 생산 속도를 증가시킨다. 컬럼(110)에서 트랜스에스터화 반응을 약 110 내지 약 300 ℃, 바람직하게는 약 130 내지 약 250 ℃, 가장 바람직하게는 약 140 내지 약 220 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위에서 수행한다. 컬럼(110)의 작동 압력은 약 5,000 내지 약 2,000,000 파스칼(Pa), 바람직하게는 약 50,000 내지 약 1,000,000 Pa, 가장 바람직하게는 약 300,000 내지 약 700,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
반응 생성물 및 반응하지 않은 출발 물질을 스트림(112) 및 (114)을 통해 컬럼(110)으로부터 제거한다. 컬럼(110)의 헤드로부터 나온 스트림(112)은 반응하지 않은 다이알킬 카보네이트 및 방향족 알콜, 및 트랜스에스터화 반응에서 생성된 알킬 알콜을 포함한다. 하나의 실시태양에서 스트림(112)은 또한 상기 다이아릴 카보네이트 트랜스에스터화 반응의 부산물인 알킬 아릴 에테르를 함유할 수 있다. 상기 스트림은 가공 및 회수를 위해 정류 컬럼(116)으로 간다.
컬럼(110)의 기부 부근에서 뽑아낸 스트림(114)은 컬럼(110)에서 생성된 알킬 아릴 카보네이트, 방향족 살리실레이트 및 다이아릴 카보네이트, 반응되지 않은 출발 물질 및 트랜스에스터화 촉매를 포함한다. 스트림(114)은 제 2 반응성 증류 컬럼(124)으로 간다.
컬럼(124)은 하부 반응 섹션과 상부 정류 섹션을 갖는다. 상기 컬럼은 알킬 아릴 카보네이트의 다이아릴 카보네이트 및 다이알킬 카보네이트로의 불균형화를 촉진시키는 동시에, 다이알킬 카보네이트를 상기 반응 혼합물로부터 분리시킨다.
컬럼(124)의 반응 및 정류 섹션에는 각각 정렬된 패킹, 덤핑 패킹 또는 비휘발성 내장이 구비되어 약 1 내지 약 50 개, 바람직하게는 약 5 내지 약 20 개, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 이론적인 증류 계단을 제공한다. 컬럼(124)의 온도는 약 50 내지 약 300 ℃, 바람직하게는 약 60 내지 약 280 ℃, 가장 바람직하게는 약 100 내지 약 250 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
컬럼(124)의 압력을 약 5,000 내지 약 1,000,000 Pa, 바람직하게는 약 20,000 내지 약 500,000 Pa, 가장 바람직하게는 약 100,000 내지 약 300,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 압력에서 유지시킨다. 컬럼(124)의 압력을 컬럼(110)의 압력보다 낮게 유지시키는 것이 바람직하다. 이는 스트림(114)의 단열 플래시를 생성시키고, 따라서 컬럼(124)에서 다이알킬 카보네이트를 반응 혼합물로부터 분리시키는 것으로 촉진시킨다.
컬럼(124)은 스트림(114)을 통해 상기 컬럼으로 들어가는 다이알킬 카보네이트를 반응 혼합물로부터 분리시키고, 따라서 상기 반응 섹션에서 일어나는 불균형화 반응 속도를 증가시키는 방식으로 작동한다. 컬럼(124)을 또한 컬럼(116)에 대한 리보일러로서 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 두 컬럼은 도 1에 나타낸 바와 같이 스트림(120) 및 (122)에 의해 연결된다. 이 경우에, 이러한 배치에서 알킬 아릴 카보네이트의 컬럼(116)으로의 컬럼간 오염(carryover)을 피하도록 주의해야 하는데, 그 이유는 상기로 인해 스트림(132)을 통해 알킬 아릴 카보네이트가 컬럼(110)으로 재순환될 수 있기 때문이다. 알킬 아릴 카보네이트와 알킬 알콜의 재순환은 컬럼(110) 중의 조성물을 출발 물질로 향하게 몰아갈 것이며, 따라서 컬럼(110)에서의 알킬 아릴 카보네이트이 순 생산율이 저하될 것이다. 따라서, 컬럼(124)와 (116)을 스트림(120)(존재하는 경우)이 액체 상 중에 다이알킬 카보네이트를 포함하여 정류 컬럼(116)으로 다시 환류되도록 작동시킨다. 하나의 실시태양에서, 스트림(120)은 알킬 아릴 에테르 및 방향족 알콜을 또한 포함할 수 있다.
스트림(122)(존재하는 경우)은 다이알킬 카보네이트 및 불필요한 부산물인 알킬 아릴 에테르(예를 들어 아니솔)를 증기 상으로 포함한다. 이는 컬럼(116)에서 일어나는 분리 공정을 구동하는 에너지를 제공한다. 따라서, 스트림(120) 및 (122)을 통해 컬럼(124)와 (116)간에 열 및 질량 통합이 유리하게 실현된다.
정류 컬럼(116)은 상기 공정에서 생성되는 다이알킬 카보네이트와 알킬 알콜의 혼합물을 포함하는 상부 부산물 스트림(128)을 생산한다. 하나의 실시태양에서, 상기 상부 부산물 스트림(128)은 다이알킬 카보네이트와 알킬 알콜의 공비 혼합물을 포함한다. 하나의 실시태양에서 스트림(128)은 스트림(130)과 스트림(150)으로 분할될 수 있으며, 스트림(150)은 응축되고 추가의 정제 없이 보충적인 다이알킬 카보네이트 생산 공정에 대한 공급물 스트림으로서 재사용될 수 있다. 스트림(130)을 추가의 정제 없이 다이아릴 카보네이트의 제조 공정으로부터 발생하는 폐 스트림으로부터 유용한 화합물을 회수하기 위한 공급물 스트림으로서 재사용할 수 있다.
컬럼(116)에 배열된 패킹, 덤핑 패킹 또는 비휘발성 내장을 구비시켜 약 3 개 이상, 바람직하게는 약 5 내지 약 50 개, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 이론적인 증류 계단을 제공한다. 상기 컬럼(116) 중의 온도는 약 10 내지 약 200 ℃, 바람직하게는 약 50 내지 약 150 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다. 컬럼(116) 중의 압력은 약 10,000 내지 약 1,000,000 Pa, 바람직하게는 약 50,000 내지 약 200,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
컬럼(116)을 통해 물질을 상호교환하는 스트림(120) 및 (122) 이외에, 스트림(134) 및 (126)을 통해 물질들이 컬럼(124)을 떠난다. 다이알킬 카보네이트, 알킬 아릴 에테르 및 방향족 알콜을 포함하는 스트림(126)은 바람직하게는 컬럼(126)으로부터 또는 컬럼 (116)의 기부로부터 부 스트림으로서 나와 제 2 정류 컬럼(146)으로 공급된다.
컬럼(146)은 다이알킬 카보네이트를 알킬 아릴 에테르로부터 분리시키고 상기 다이알킬 카보네이트를 스트림(140)을 통해 컬럼(116)으로 반송한다. 상기 알킬 아릴 에테르는 스트림(142)을 통해 배출된다.
스트림(134)은 반응하지 않은 출발 물질과 함께, 컬럼(124)에서 생성된 다이아릴 카보네이트, 및 일부 알킬 아릴 카보네이트, 방향족 살리실레이트, 트랜스에스터화 촉매 및 알킬 아릴 에테르를 포함한다. 스트림(134)은 반응성 증류 컬럼(138)으로 공급되며, 상기 컬럼에는 배열된 패킹, 덤핑 패킹 또는 비휘발성 내장이 구비되어 있다. 컬럼(138)은 약 5 내지 약 80 개, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 약 60 개, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 이론적인 증류 계단을 제공한다.
컬럼(138)을, 다른 물질들은 바람직하게는 재생을 위해 분리시키면서, 상기 반응을 목적하는 다이아릴 카보네이트 생산으로 더욱 몰아가도록 작동시킨다. 2 개의 스트림이 컬럼(138)으로부터 제거된다. 첫 번째 것은 다이아릴 카보네이트, 잔류 트랜스에스터화 촉매, 알킬 아릴 카보네이트 및 고 비등 부산물을 포함하는 기부 스트림(148)이다. 바람직하게는 상기 생성물 스트림을 추가로 증류시킨다.
두 번째 스트림(144)을 컬럼(138)의 상부로부터 제거하며, 이는 반응하지 않은 방향족 알콜, 다이알킬 카보네이트 및 알킬 아릴 에테르를 포함한다. 스트림(144)을 바람직하게는 스트림(106)의 일부를 구성하도록 재순환시킨다.
컬럼(138)을 약 100 내지 약 300 ℃, 바람직하게는 약 100 내지 약 250 ℃, 가장 바람직하게는 약 140 내지 약 200 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 온도에서 작동시킨다. 상기 컬럼 중의 압력은 약 1,000 내지 약 300,000 Pa, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 100,000 Pa, 가장 바람직하게는 약 10,000 내지 약 40,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
상기 나타낸 공정의 범위 내에서, 여러 가지 변화들이 가능하다. 예를 들어, 이미 스트림(120) 및 (122)를 통한 컬럼(116) 및 (124)의 상호연결이 개시되어 있다.
또한 스트림(134)을 스트림(216)을 통해 알킬 아릴 카보네이트를 포함하는 스트림을 가하여 스트림(136)을 형성시킴으로써 증대시킬 수 있다. 바람직하게는 알킬 아릴 카보네이트를 포함하는 스트림(216)을 다이아릴 카보네이트의 정제로부터 회수한다.
도 2는 2 개의 증발기(200) 및 (206), 2 개의 컬럼(214) 및 (220), 및 (200) 내지 (224)의 숫자로 나타내는 다양한 공급물, 생성물 및 재생 스트림을 포함하는 다이아릴 카보네이트의 예시적인 정제 장치를 도식적으로 나타낸다.
증발기(200) 및 (206)는 비등점이 보다 낮은 보다 가벼운 성분들을 증발시킨다. 상기 성분들을 기화시키기 위한 열을 고압 증기에 의해 공급한다. 상기 증발기들은 감압 증발기(wiped film evaporator), 강하 경막 증발기, 또는 이 둘의 조합일 수 있다. 컬럼(214) 및 (220)은 정류 컬럼들이다.
도 2에 예시된 2 개의 증발기 및 2 개의 컬럼은 일련의 공급/재생 스트림에 의해 상호연결되며, 이들 스트림은 반응물과 생성물을 운반하는 작용을 한다. 각각의 상기와 같은 스트림에 대한 흐름 방향을 도 2에 나타낸다. 다양한 밸브, 가열기 및 다른 부속품들을 상기 디자인이 특정한 설비에 적합하도록 포함시킬 수 있으며, 이러한 요소들의 포함은 당해 분야의 기술 내에 있다.
도 2에 도시된 장치를 사용하여 다이아릴 카보네이트를 정제할 수 있다. 잔류 트랜스에스테르화 촉매, 방향족 알콜, 알킬 아릴 카보네이트, 방향족 살리실레이트 및 고 비등 부산물과 함께 다이아릴 카보네이트를 포함하는 스트림(148)을 증발기(200)에 공급하며, 여기에서 다이아릴 카보네이트, 알킬 아릴 카보네이트 방향족 알콜, 알킬 알콜 및 방향족 알콜이 증발되고 트랜스에스터화 촉매 및 고 비등 부산물로부터 분리된다. 2 개의 스트림을 증발기(200)로부터 제거한다. 첫 번째는 다이아릴 카보네이트, 알킬 아릴 카보네이트, 방향족 알콜, 알킬 살리실레이트 및 방향족 살리실레이트를 포함하는 상부 스트림(202)이다. 두 번째 스트림은 다이아릴 카보네이트, 트랜스에스터화 촉매, 방향족 알콜 및 고 비등 부산물을 포함하는 기부 스트림(204)이다. 하나의 실시태양에서 스트림(202)은 소량의 트랜스에스터화 촉매를 함유할 수 있다.
증발기(200)는 약 100 내지 약 300 ℃, 바람직하게는 약 150 내지 약 250 ℃, 가장 바람직하게는 약 180 내지 약 230 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 온도에서 작동한다. 상기 증발기의 작동 압력은 약 1,000 내지 약 200,000 Pa, 바람직하게는 약 1,500 내지 약 8,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
스트림(204)을 증발기(206)에 공급하여 트랜스에스터화 촉매 및 고 비등 부산물로부터 다이아릴 카보네이트를 추가 회수한다. 2 개의 스트림을 증발기(206)로부터 회수한다. 첫 번째는 다이아릴 카보네이트, 알킬 아릴 카보네이트 및 트랜스에스터화 촉매를 포함하는 상부 스트림(208)이고, 이는 스트림(202)과 혼합되어 스트림(210)을 형성함으로써 증대된다. 다이아릴 카보네이트, 방향족 살리실레이트, 트랜스에스터화 촉매 및 고 비등 부산물을 포함하는 두 번째 스트림(212)을 증발기(206)의 기부로부터 취한다. 스트림(212)을 2 개의 스트림(226) 및 (102)으로 분할한다. 스트림(102)을 컬럼(110)으로 재순환시키고 스트림(226)을 제 1 폐 스트림으로서 퍼징시킨다.
증발기(206)는 약 100 내지 약 300 ℃, 바람직하게는 약 150 내지 약 250 ℃, 가장 바람직하게는 약 180 내지 약 230 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 온도에서 작동한다. 상기 증발기의 작동 압력은 약 1,000 내지 약 200,000 Pa, 바람직하게는 약 1,500 내지 약 8,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
스트림(210)을 정류 컬럼(214)에 공급한다. 상기 컬럼은 다이아릴 카보네이트와 가벼운 성분들, 예를 들어 방향족 알콜 및 알킬 아릴 카보네이트 간의 분리를 증진시킨다. 정류 컬럼(214)은 방향족 알콜 및 알킬 아릴 카보네이트를 포함하는 상부 스트림(216)을 생성시키고, 이를 재생시켜 반응성 증류 컬럼(138)으로의 공급물을 증대시킬 수 있다. 하나의 실시태양에서 스트림(216)을 반응성 증류 컬럼(124)으로 재순환시킬 수 있다. 다이아릴 카보네이트, 폴리카보네이트 올리고머, 방향족 살리실레이트 및 트랜스에스터화 촉매를 포함하는, 정류 컬럼(214)으로부터의 기부 스트림(218)을 다이아릴 카보네이트의 정제를 위해 정류 컬럼(220)에 공급한다.
컬럼(214)에 배열된 패킹, 덤핑 패킹 또는 비휘발성 내장을 구비시켜 약 3 개 이상, 바람직하게는 약 5 내지 약 50 개, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 이론적인 증류 계단을 제공한다. 컬럼(214)을 약 100 내지 약 300 ℃, 바람직하게는 약 100 내지 약 250 ℃, 가장 바람직하게는 약 140 내지 약 200 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 온도에서 작동시킨다. 컬럼(116) 중의 작동 압력은 약 1,000 내지 약 300,000 Pa, 바람직하게는 약 2,000 내지 약 100,000 Pa, 가장 바람직하게는 약 3,000 내지 약 8,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
정류 컬럼(214)으로의 공급물은 폴리카보네이트 중합 유닛의 오버헤드로부터 회수된 다이아릴 카보네이트를 재순환시킴으로써 증대시킬 수 있다. 다이아릴 카보네이트 및 폴리카보네이트의 올리고머를 포함하는 재생 스트림(412)(도 4에 도시됨)을 상기 정류 컬럼(214)의 기부에 도입시킬 수 있다.
스트림(218)을 다이아릴 카보네이트의 추가적인 정제를 위해 정류 컬럼(220)에 공급한다. 컬럼(220)으로부터 회수된 상부 스트림(222)은 순수한 다이아릴 카보네이트를 포함한다. 스트림(222) 중에 존재하는 다이아릴 카보네이트의 농도는 약 99.5 상대 중량%이다.
컬럼(220)에 배열된 패킹, 덤핑 패킹 또는 비휘발성 내장을 구비시켜 약 3 개 이상, 바람직하게는 약 5 내지 약 50 개, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 이론적인 증류 계단을 제공한다. 컬럼(220)을 약 100 내지 약 300 ℃, 바람직하게는 약 100 내지 약 250 ℃, 가장 바람직하게는 약 140 내지 약 200 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 온도에서 작동시킨다. 상기 컬럼 중의 작동 압력은 약 100 내지 약 300,000 Pa, 바람직하게는 약 100 내지 약 100,000 Pa, 가장 바람직하게는 약 100 내지 약 3,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
정류 컬럼(220)으로부터의 기부 스트림(224)은 다이아릴 카보네이트, 폴리카보네이트의 올리고머, 방향족 살리실레이트, 트랜스에스터화 촉매 및 고 비등 부산물을 포함한다. 상기 스트림을 제 2 폐 스트림으로서 다이아릴 카보네이트 정제 섹션으로부터 퍼징시킨다.
도 3은 폐 스트림으로부터 화합물을 회수하기 위한 예시적인 장치를 도식적으로 나타낸다. 상기 장치는 혼합 유닛(302), 반응기(306), 2 개의 분리 유닛(310) 및 (316), 및 폐기 처리 유닛(322)을 포함한다. 다양한 공급물, 생성물 및 재생 스트림을 숫자(304) 내지 (320)로 나타낸다.
도 3에 예시된 혼합 유닛, 반응기, 2 개의 증발기 및 폐기 처리 유닛은 일련의 공급/재생 스트림에 의해 서로 연결되며, 상기 스트림은 반응물과 생성물을 운반하는 작용을 한다. 각각의 상기와 같은 스트림에 대한 흐름 방향을 도 3에 나타낸다. 다양한 밸브, 가열기 및 다른 부속품들을 상기 디자인이 특정한 설비에 적합하도록 포함시킬 수 있으며, 이러한 요소들의 포함은 당해 분야의 기술 내에 있다.
상기 다이아릴 정제 섹션으로부터의 폐 스트림(224) 및 (226)을 다이알킬 카보네이트와 알킬 알콜의 공비 혼합물을 포함하는 스트림(130)과 함께 혼합 유닛(302)에 도입시킨다. 상기 혼합 유닛은 온라인 믹서 또는 임의의 통상적인 혼합 용기일 수 있다. 상기 혼합된 스트림(304)은 알킬 알콜, 다이알킬 카보네이트, 방향족 살리실레이트, 트랜스에스터화 촉매, 폴리카보네이트 올리고머 및 다른 고 비등 부산물을 포함한다. 스트림(304)을 반응기(306)에 공급한다.
상기 폐 스트림 및 스트림(130)의 혼합은 반응기에서 반응을 촉진시키는데 필요하다. 하나의 실시태양에서, 스트림(226), (224) 및 (130)을 상기가 혼합되는 반응기에 직접 공급한다. 상기 폐 처리에 적합한 반응기의 선택에 특별한 제한은 없다. 다양한 유형의 통상적인 반응기, 예를 들어 플러그 유동 반응기, 연속적인 교반식 탱크 반응기, 기포 컬럼 반응기 또는 상기 3 개 반응기 모두의 조합 또는 다단계 교반식 탱크 반응기를 사용할 수 있다. 혼합 유닛의 부재 하에서, 연속적인 교반식 탱크 반응기를 사용하는 경우, 상기 반응기 중의 교반기는 상기 혼합을 향상시키며, 플러그 유동 반응기를 사용하는 경우 상기 반응기의 초기 길이를 혼합에 사용한다. 하나의 실시태양에서, 상기 반응기는 반응성 증류 컬럼일 수 있다.
하나 이상의 반응기의 조합 또는 다단계 반응기를 사용할 수 있으며, 여기에서 알킬 알콜을 반응기들의 조합의 경우 각 반응기 앞에서 또는 다단계 반응기의 경우 단계들 사이에서 가할 수 있다. 상기 반응기를 약 120 분 이하의 상기 반응기에서의 혼합 스트림(304)의 체류 시간으로 작동시킨다. 상기 체류 시간은 스트림이 반응 조건 하에서 반응기 중에 존재하는 시간으로서 정의된다.
상기 반응기에서, 폐기물은 알킬 알콜과 반응하여 방향족 알콜, 비스페놀, 알킬 살리실레이트, 반응하지 않은 폐 공급물, 반응하지 않은 알킬 알콜, 알킬 카보네이트 및 트랜스에스터화 촉매를 포함하는 반응 혼합물을 발생시킨다. 반응기(306)를 약 80 내지 약 250 ℃, 바람직하게는 약 140 내지 약 180 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 온도에서 작동시킨다. 상기 반응기 압력은 대략 대기압 내지 약 5,000,000 Pa, 바람직하게는 약 500,000 내지 약 2,000,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다. 알킬 알콜의 중량 대 폐 스트림(226) 및 (224)을 합한 중량의 비를 약 0.05 내지 약 100, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 40, 가장 바람직하게는 약 0.2 내지 약 1.5, 및 상기 범위 내의 모든 범위로 유지시킨다.
폐 스트림 중 트랜스에스터화 촉매의 농도는 대개 상기 폐기물과 알킬 알콜과의 반응을 수행하기에 충분하다. 상기 트랜스에스터화 촉매의 농도는 폐 공급물의 전체 중량을 기준으로 약 0.0001% 이상이다. 바람직하게는 상기 농도는 폐 공급물의 전체 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 10%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 4%, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
반응 생성물 스트림(308)은 반응기(306)를 떠나 분리 유닛(310) 내로 공급된다. 상기 분리 유닛은 플래시 드럼, 증류 컬럼, 증발기, 또는 이들의 조합, 또는 비등점에 의해 성분들을 분리시키는 것으로 공지된 임의의 다른 분리 유닛일 수 있다.
하나의 실시태양에서, 상기 분리 유닛(310)은 증류 컬럼이다. 상기 증류 컬럼에 배열된 패킹, 덤핑 패킹 또는 비휘발성 내장을 구비시켜 약 3 개 이상, 바람직하게는 약 5 내지 약 50 개, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 이론적인 증류 계단을 제공한다. 상기 컬럼을 약 80 내지 약 250 ℃, 바람직하게는 약 100 내지 약 225 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 온도에서 작동시킨다. 상기 컬럼 중의 작동 압력은 약 100 내지 약 500,000 Pa, 바람직하게는 약 100 내지 약 30,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
하나의 실시태양에서, 상기 분리 유닛은 플래시 드럼이다. 상기 플래시 드럼을 약 140 내지 약 220 ℃, 바람직하게는 약 150 내지 약 200 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 온도에서 작동시킨다. 상기 플래시 드럼은 반응기(306)보다 낮은 압력에서 작동하며, 이는 스트림(308)을 상기 플래시 드럼 내로 흘려보냄으로써 보다 가벼운 성분들이 분리될 수 있게 한다. 상기 플래시 드럼에서의 작동 압력은 약 100 내지 약 500,000 Pa, 바람직하게는 약 100 내지 약 30,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다. 하나의 실시태양에서, 상기 플래시 드럼에 열 교환기를 부착시켜 상기 플래시 드럼으로부터 기부 생성물을 기화시키고 상기 기화된 기부 생성물의 일부를 다시 상기 플래시 드럼으로 재순환시킨다. 상기 플래시 드럼에서의 반응 생성물 스트림(308)의 체류 시간은 약 2 초 내지 약 120 분, 가장 바람직하게는 약 5 분 내지 약 60 분이다. 가장 효율적인 시간을 과도한 실험 없이 수율 및 에너지 투입량 등의 변수들을 고려함으로써 당해 분야의 통상적인 숙련가에 의해 측정할 수 있다.
2 개의 스트림을 상기 분리 유닛(310)으로부터 회수한다. 첫 번째 스트림은 알킬 알콜, 방향족 알콜 및 알킬 카보네이트를 포함하는 생성물 혼합물 스트림(312)이다. 생성물 혼합물 스트림(312)을 공급물로서 다시 상기 정류 컬럼(214)으로 재순환시킬 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 생성물 혼합물은 알킬 알콜, 방향족 알콜, 알킬 카보네이트 및 알킬 살리실레이트를 포함하며, 상기 생성물 혼합물을 추가로 정제시켜 알킬 살리실레이트를 상기 정류 컬럼(214)으로 다시 재순환시키기 전에 분리시킬 수 있다. 상기 회수된 알킬 살리실레이트를 적합한 정제와 함께 임의의 다른 합성에 사용할 수 있다. 상기 분리 유닛(310)으로부터의 기부 스트림(314)은 비스페놀, 트랜스에스터화 촉매 및 반응하지 않은 폐기물을 포함한다. 상기 스트림을 폐기 처리 유닛으로 보낸다. 하나의 실시태양에서, 상기 폐기 처리 유닛은 폐 스트림을 소각시키는 연소기이다.
하나의 실시태양에서, 상기 기부 스트림(314)을 추가로 처리하여 비스페놀을 포함하는 스트림(318)을 회수할 수 있으며, 여기에서 스트림(314)을 제 2 분리 유닛(316)에 공급한다. 제 2 분리 유닛(316)은 증류 컬럼 또는 증발기 또는 이 둘의 조합, 또는 증기압의 차이에 의해 성분들을 분리시키는 것으로 공지된 임의의 다른 분리 유닛일 수 있다. 상기 제 2 분리 유닛을 또한 적합한 용매의 존재 하에서 용해도 차를 기준으로 선택할 수 있다. 비스페놀의 알칼리염의 형성 및 스트림(314)으로부터의 상기의 회수가 또한 공정 옵션일 수 있다. 2 개의 스트림을 제 2 분리 유닛(316)으로부터 회수할 수 있다. 첫 번째 스트림은 비스페놀을 포함하는 제 2 생성물 혼합물 스트림(318)이다. 제 2 생성물 혼합물 스트림(318)을 폴리카보네이트 중합 유닛에서 다시 재생시키거나 또는 적합한 정제 후에 임의의 다른 합성에 사용할 수 있다. 트랜스에스터화 촉매 및 반응하지 않은 폐기물을 포함하는 기부 스트림(320)을 폐기 처리 유닛으로 보낼 수 있다.
상기 나타낸 공정의 범위 내에서, 여러 가지 변화들이 가능하다. 폐 스트림(226) 및 (224) 중 어느 하나 또는 이 둘 모두 및 스트림(130)을 반응기(306)에 직접 공급하여 유용한 화합물을 회수할 수 있다. 분리 유닛(310) 및 (316) 중 어느 하나를 작동시켜 알킬 알콜, 다이알킬 카보네이트 및 방향족 알콜을 포함하는 생성물 혼합물과 비스페놀을 포함하는 제 2 생성물 혼합물을 회수할 수 있다. 스트림(314)을 비스페놀의 회수가 필요하지 않은 경우 폐기 처리 유닛으로 직접 보낼 수 있다. 스트림(312)을 컬럼(110), (124), (138), (214), (116) 및 (402)(도 4에 도시됨)중 임의의 컬럼으로 다시 보내어 폐 처리 유닛을 다이아릴 카보네이트 생산 및 정제 유닛에 통합시킬 수 있다. 스트림(130) 대신에 새로운 알킬 알콜을 반응기(306)에 대한 공급물로서 적합한 양으로 사용하여 유용한 화합물을 회수할 수 있다.
도 4는 2 개의 컬럼(402) 및 (408)을 포함하는 폴리카보네이트 중합 유닛으로부터 방향족 알콜을 정제 및 재생시키기 위한 예시적인 장치를 도식적으로 나타낸다. 다양한 공급물, 생성물 및 재생 스트림을 (400) 내지 (412)의 숫자로 나타낸다. 도 1에 도시된 바와 같이 스트림(100)을 폴리카보네이트 중합 공정으로부터 회수된 재생된 방향족 알콜을 가함으로써 증대시킬 수 있다.
도 4에 예시된 2 개의 컬럼은 일련의 스트림에 의해 서로 연결된다. 각 스트림의 흐름 방향을 도 4에 나타낸다. 다양한 밸브, 가열기 및 다른 부속품들을 상기 디자인이 특정한 설비에 적합하도록 포함시킬 수 있으며, 이러한 요소들의 포함은 당해 분야의 기술 내에 있다.
폴리카보네이트 중합 도중, 방향족 알콜이 방출된다. 상기 방출된 방향족 알콜의 일부를 컬럼(110)에 직접 보내고 스트림(400)을 통해 재순환시키며, 이를 정류 컬럼(402)에 공급한다. 스트림(400)은 방향족 알콜, 다이아릴 카보네이트, 비스페놀 및 폴리카보네이트 올리고머를 포함한다. 폴리카보네이트 올리고머의 분자량(중량 평균)은 약 300 내지 약 1500이다. 정류 컬럼(402)에 정렬된 패킹, 덤핑 패킹 또는 비휘발성 내장이 구비되어 약 1 내지 약 50 개, 바람직하게는 약 5 내지 약 20 개, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 이론적인 증류 계단을 제공한다. 컬럼(402)의 온도는 약 50 내지 약 300 ℃, 바람직하게는 약 60 내지 약 280 ℃, 가장 바람직하게는 약 100 내지 약 250 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
컬럼(402)의 압력을 약 100 내지 약 300,000 Pa, 바람직하게는 약 500 내지 약 100,000 Pa, 가장 바람직하게는 약 1,000 내지 약 10,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 압력에서 유지시킨다.
2 개의 스트림을 컬럼(402)으로부터 회수한다. 방향족 알콜을 포함하는 상부 스트림(404)을 다시 다이아릴 카보네이트 공정으로 재순환시켜 도 1에 나타낸 바와 같이 스트림(100)을 증대시킨다. 하나의 실시태양에서 (404)를 컬럼(402)의 측면으로부터 뽑아내어 방향족 알콜보다 가벼운 성분들을 제거한다. 컬럼(402)으로부터의 기부 스트림(406)은 방향족 알콜, 다이아릴 카보네이트, 비스페놀 및 폴리카보네이트 올리고머를 포함한다.
스트림(406)을 정류 컬럼(408)에 도입시켜 스트림(406) 중에 존재하는 방향족 알콜을 회수한다. 상기 정류 컬럼(408)에 정렬된 패킹, 덤핑 패킹 또는 비휘발성 내장이 구비되어 약 1 내지 약 50 개, 바람직하게는 약 5 내지 약 20 개, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 이론적인 증류 계단을 제공한다. 컬럼(408)의 온도는 약 50 내지 약 300 ℃, 바람직하게는 약 60 내지 약 280 ℃, 가장 바람직하게는 약 100 내지 약 250 ℃, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다.
컬럼(408)의 압력을 약 100 내지 약 300,000 Pa, 바람직하게는 약 500 내지 약 100,000 Pa, 가장 바람직하게는 약 1,000 내지 약 10,000 Pa, 및 상기 범위 내의 모든 범위의 압력에서 유지시킨다.
2 개의 스트림을 컬럼(408)으로부터 회수한다. 방향족 알콜을 포함하는 상부 스트림(410)을 다시 다이아릴 카보네이트 공정으로 재순환시켜 도 1에 나타낸 바와 같이 스트림(100)을 증대시킨다. 다이아릴 카보네이트 및 폴리카보네이트 올리고머를 포함하는 기부 스트림(412)을 다이아릴 정제 공정으로 재순환시킬 수 있다. 하나의 실시태양에서, 스트림(412)을 도 2에 나타낸 바와 같이 컬럼(214)의 기부에 공급하여 스트림(412) 중에 존재하는 다이아릴 카보네이트를 회수 및 정제한다.
폴리카보네이트 올리고머를 도 4에 나타낸 바와 같이 스트림(412)을 통해 상기 언급한 경로에 의해 다이아릴 카보네이트 공정으로 재순환시킨다. 하나의 실시태양에서 올리고머를 함유하는 재생 스트림은 비스페놀을 포함한다. 또 다른 실시태양에서, 폴리카보네이트 중합체로부터의 재생 스트림을 알킬 알콜로 처리하여 다이알킬 카보네이트 및 방향족 알콜을 직접 회수하고 재생시킬 수 있다. 상기 폴리카보네이트 올리고머는 폴리카보네이트 중합 공정에서 생성된다. 상기 폴리카보네이트를, 하나 이상의 비스페놀 화합물, 바람직하게는 비스페놀 A를 다이아릴 카보네이트, 바람직하게는 다이페닐 카보네이트에 의해 트랜스에스터화시킴으로써 제조한다. 상기 트랜스에스터화 반응을 용융 상태로 하나 이상의 트랜스에스터화 촉매의 존재 하에서 수행한다.
트랜스에스터화 촉매는 전형적으로는 하나 이상의 알칼리금속 화합물, 예를 들어 알칼리 금속 하이드록사이드를 포함한다. 전형적인 알칼리 금속 화합물은 수산화 나트륨(NaOH)이다.
상기 트랜스에스터화 촉매 이외에, 염기성 조 촉매가 존재할 수 있다. 적합한 염기성 조 촉매에는 비 제한적으로 4급 암모늄 화합물, 4급 포스포늄 화합물 및 이들이 혼합물이 포함된다. 4급 암모늄 화합물의 예로는 테트라메틸암모늄 하이드록사이드(이후부터 때때로 "TMAH"라 칭함); 테트라에틸암모늄 하이드록사이드; 테트라-n-부틸암모늄 하이드록사이드 및 트라이메틸벤질암모늄 하이드록사이드가 있다. 4급 포스포늄 화합물의 예로는 테트라메틸포스포늄 하이드록사이드; 테트라에틸포스포늄 하이드록사이드 및 테트라-n-부틸포스포늄 하이드록사이드가 있다. TMAH가 대개 바람직하다. 다이아릴 카보네이트 대 비스페놀 화합물의 몰 비는 일반적으로는 약 1.01 내지 1.20:1, 바람직하게는 약 1.05 내지 1.10:1, 및 상기 범위 내의 모든 범위이다. 트랜스에스터화 촉매의 비율은 비스페놀 화합물의 전체 량을 기준으로 약 0.01 내지 1,000, 종종 약 1 ppm이다. 조 촉매의 비율은 비스페놀 화합물의 전체 량을 기준으로 약 1 내지 10,000 몰 ppm이다.
비스페놀 화합물의 예로는 1-페닐 1,1비스(4-하이드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐), 3,3,5-트라이메틸사이클로헥산, 1,1-비스(3-3 급-부틸-4-하이드록시-6-메틸페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-다이메틸-4-하이드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헥산, 1,4-비스[2-(4-하이드록시페닐)프로필]벤젠, 1,3-비스[2-(4-하이드록시페닐)프로필]벤젠, 2,2-비스(3-3 급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-페닐페닐)프로판, 1,1-비스[4-(2-하이드록시에틸옥시)페닐]플루오렌, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(비스페놀 A), 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)설폰, 6,6'-다이하이드록시-3,3,3',3'-테트라메틸-1,1'-스피로바이인단 등이 있다.
당해 분야의 숙련가들은, 상기 컬럼의 상부, 중간 또는 기부에 있는 상술한 바와 같은 다양한 스트림들의 위치는 물질이 도입되는 위치가 컬럼 중에서 유지되는 조건에 따라 다르므로 필연적으로 상대적인 용어임을 알 것이다. 예를 들어, 상기 컬럼의 기부로 들어가는 스트림은 실제로 물웅덩이의 몇 단 위로 들어가고 상기 컬럼의 상부로 들어가는 스트림은 상기 상단의 몇 단 아래로 들어갈 수 있다. 그럼에도 불구하고, 상기 용어들은 다양한 컬럼 및 스트림의 일반적인 배향을 한정하기 위해 포함된다.
상술한 방법 및 장치는 다이아릴 카보네이트의 제조 공정의 폐스프림으로부터 유용한 화합물을 산업적인 규모로 효율적인 방식으로 회수 및 재생시킨다.
개시된 방법은 본 원에 나타낸 실시태양들을 제한하지 않으며 임의의 다른 경로에 의해 다이아릴 카보네이트 제조 공정의 폐기물로부터 화합물을 회수할 수 있다. 특히, 개시된 방법을 다이아릴 카보네이트를 다이알킬 카보네이트와 방향족 알콜을 반응시켜 제조하는 다이아릴 카보네이트 제조 공정[여기에서 상기 다이알킬 카보네이트는 알킬 알콜을 유레아 또는 에틸렌 글리콜 카보네이트 또는 환상 카보네이트(예를 들어 에틸렌 카보네이트)와 반응시켜 제조한다]으로부터의 폐기물에 적용할 수 있다. 개시된 방법을 또한 다이아릴 카보네이트를 포스젠과 방향족 알콜과의 반응에 의해 제조하는 다이아릴 카보네이트 제조 공정으로부터의 폐기물에 적용할 수 있다.
본 원에 개시된 방법을 하기의 비 제한적인 실시예에 의해 추가로 예시한다.
실시예 1 내지 8
300 밀리리터(㎖) 부피의 배치 오토클레이브를 상이한 조건 하에서 폐 스트림(여기에서 반응에 선택된 알킬 알콜은 메탄올이었다)의 반응에 사용하였다. 두 번째 폐 스트림은 23 중량%의 다이페닐 카보네이트, 1 중량%의 페닐 살리실레이트 및 76 중량%의 촉매 + 올리고머 + 다른 화합물을 포함하였다. 반응을 개시하기 전에, 상기 오토클레이브 반응기를 3,000,000 Pa 압력에서 질소 기체를 사용하여 임의의 누출에 대해 시험하였다. 누출 시험은 상기 반응기를 질소로 가압하고 이어서 유입구 및 유출구를 폐쇄시키고 상기 반응기 중의 압력을 모니터함을 포함하였다. 실시예 1에서 약 100 g의 두 번째 폐 스트림을 21.2 g의 메탄올과 함께 상기 오토클레이브에 충전하였다. 상기 오토클레이브를 550의 일정한 RPM에서 작동하는 교반기를 사용하여 180 ℃의 온도로 가열하였다. 상기 반응 혼합물로부터의 액체 샘플을 반응 시간의 끝에서 수거하고 기체 크로마토그래피(GC)에서 분석하였다. 표 1은 상기 반응의 완료 후에 반응 혼합물 중의 화합물의 중량%를 나타낸 다. 표 1은 또한 다이메틸 카보네이트, 페놀 및 비스페놀 A 수율을 포함한다. 수율을 충전된 폐기물의 킬로그램 당 생성되는 화합물의 킬로그램으로서 계산한다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112005073795000-PCT00001
실시예 9 내지 10
실시예 1에 개시된 바와 동일한 장치를 사용하여, 실험 9 내지 10을 표 2에 나타낸 반응 조건 하에서 수행하였다. 실시예 9 내지 10에서 반응을 위해 취한 폐기물은 다이페닐 카보네이트 제조 공정으로부터의 첫 번째 및 두 번째 폐 스트림의 혼합물이었다. 상기 첫 번째 및 두 번째 폐 스트림의 혼합물의 조성 및 반응 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure 112005073795000-PCT00002
실시예 11 내지 29
플러그 유동 반응기를 사용하여 메탄올을 연속적인 방식으로 두 번째 폐 스트림과 반응시켰다. 상기 반응기의 전체 부피는 105.1 ㎖이었다. 상기 반응기의 길이 및 직경은 50 및 1.62 ㎝이었다. 메탄올과 두 번째 폐 스트림을 혼합기에서 혼합하였다. 메탄올 대 폐 스트림 중량비(MeOH/WS)를 표 3에 나타낸다. 메탄올과 두 번째 폐 스트림의 혼합물을 기어 펌프를 사용하여 상기 플러그 유동 반응기에 펌핑하였다. 체류 시간(RT)을 표 3에 나타낸다. 상기 반응기를 표 3에 나타낸 바와 같은 온도(섭씨)로 가열하고 반응기의 압력은 3,027,211 파스칼이었다. 샘플을 상기 반응기의 출구로부터 취하여 GC를 사용하여 분석하였다. 결과를 표 3에 나타낸다. 반응을 60 분 동안 계속하였다.
Figure 112005073795000-PCT00003
상기 실시예들로부터 알 수 있는 바와 같이, 다이아릴 카보네이트의 제조 공정의 폐 스트림을 알킬 알콜과 반응시킬 수 있으며 유용한 화합물유용한 화합물있다.
본 발명을 바람직한 실시태양들을 참고로 개시하였지만, 당해 분야의 숙련가들은 본 발명의 범위로부터 이탈됨 없이 다양한 변화들을 수행할 수 있으며 등가물을 그의 요소로 대체할 수 있음을 이해할 것이다. 또한, 다수의 변경을 수행하여 특정 상황 또는 물질을 본 발명의 필수 범위로부터 이탈됨 없이 본 발명의 교시에 적응시킬 수 있다. 따라서, 본 발명을, 본 발명을 수행하기 위해 고려되는 최상의 방식으로서 개시된 특정 실시태양으로 제한하지 않으며, 본 발명은 첨부된 청구의 범위 내에 있는 모든 실시태양들을 포함하고자 한다.

Claims (25)

  1. 다이아릴 카보네이트 제조 폐 스트림(304)으로부터 생성물 혼합물을 회수하는 방법으로서, 상기 폐 스트림을 알킬 알콜과 반응시켜 생성물 혼합물 및 하나 이상의 폐 성분을 포함하는 반응 혼합물을 제조하고;
    상기 반응 혼합물로부터 상기 생성물 혼합물을 분리시킴을 포함하는 생성물 혼합물의 회수 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    반응을 액체 상 또는 액체와 증기 상의 조합으로, 배치식 또는 연속식으로 수행하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    반응을 80 내지 250 ℃의 온도 및 대기압 내지 5,000,000 파스칼의 압력에서 수행하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    알킬 알콜 대 폐 스트림의 중량비를 0.05 내지 100으로 유지시키는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    폐 스트림이 트랜스에스터화 촉매, 다이아릴 카보네이트, 방향족 살리실레이트 및 폴리카보네이트 올리고머를 포함하고, 생성물 혼합물이 다이알킬 카보네이트, 방향족 알콜, 알킬 살리실레이트 및 알킬 알콜을 포함하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    트랜스에스터화 촉매의 농도가 폐 스트림에 대해 약 0.0001 내지 약 10 중량%인 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    폐 스트림이 제 1 폐 스트림(226) 및 제 2 폐 스트림(224)을 추가로 포함하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    제 1 폐 스트림(226)이 트랜스에스터화 촉매, 다이아릴 카보네이트 및 방향족 살리실레이트를 포함하고, 제 2 폐 스트림(224)이 다이아릴 카보네이트, 폴리카보네이트 올리고머, 방향족 살리실레이트 및 트랜스에스터화 촉매를 포함하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    폐기물 및 알킬 알콜을 반응 전에 혼합하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    알킬 알콜과 다이알킬 카보네이트의 혼합물을 사용하여 폐 스트림과 반응시키고, 이때 상기 혼합물 중의 상기 알킬 알콜의 농도가 약 1 내지 약 99 중량%인 방법.
  11. 다이알킬 카보네이트, 방향족 알콜 및 트랜스에스터화 촉매를 포함하는 반응물 스트림을 제 1 반응성 증류 컬럼(110)에 도입시키고;
    상기 제 1 반응성 증류 컬럼(110)으로부터 상기 다이알킬 카보네이트, 알킬 알콜, 알킬 아릴 에테르 및 상기 방향족 알콜을 포함하는 제 1 상부 스트림(112), 및 알킬 아릴 카보네이트, 상기 트랜스에스터화 촉매, 다이아릴 카보네이트 및 방향족 살리실레이트를 포함하는 제 1 기부 스트림(114)을 회수하고;
    상기 제 1 기부 스트림(114)을 제 2 반응성 증류 컬럼(124)에 도입시켜 다이아릴 카보네이트를 제조하고;
    상기 제 2 반응성 증류 컬럼(114)으로부터 상기 다이알킬 카보네이트, 방향족 알콜, 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제 1 측면 스트림(126) 및 상기 다이아릴 카보네이트, 알킬 아릴 카보네이트, 트랜스에스터화 촉매, 방향족 살리실레이트 및 다이알킬 카보네이트를 포함하는 제 2 기부 스트림(134)을 회수하고;
    상기 제 1 측면 스트림(126)을 제 2 정류 컬럼(146)에 도입시켜 상기 알킬 아릴 에테르 및 상기 방향족 알콜로부터 다이알킬 카보네이트 스트림(140)을 분리시키고 상기 다이알킬 카보네이트 스트림(140)을 제 1 정류 컬럼(116)으로 재순환시키고;
    상기 제 2 기부 스트림(134)을 제 3 반응성 증류 컬럼(138)에 도입시키고;
    상기 제 3 반응성 증류 컬럼(138)으로부터 반응하지 않은 방향족 알콜, 다이알킬 카보네이트 및 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제 2 상부 스트림(144)을 회수하고 상기 제 2 상부 스트림(144)을 상기 제 1 반응성 증류 컬럼(110)으로 재순환시키고;
    상기 제 1 상부 스트림(112)을 상기 제 1 정류 컬럼(116)에 도입시키고;
    상기 제 1 정류 컬럼(116)으로부터 상기 다이알킬 카보네이트/알킬 알콜 공비 혼합물을 포함하는 제 1 공비 혼합물 상부 스트림(130), 및 상기 다이알킬 카보네이트, 방향족 알콜 및 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제 3 기부 스트림(118)을 회수하고, 상기 제 3 기부 스트림을 상기 제 1 반응성 증류 컬럼으로 재순환시키고;
    상기 다이아릴 카보네이트를 포함하는 제 4 기부 스트림(148)을 상기 제 3 반응성 증류 컬럼(138)의 기부로부터 회수하고 상기 제 4 기부 스트림(148)을 제 1 증발기(200)에 도입시키고;
    상기 제 1 증발기(200)로부터 상기 다이아릴 카보네이트, 알킬 아릴 카보네이트, 방향족 알콜, 알킬 살리실레이트 및 방향족 살리실레이트를 포함하는 제 3 상부 스트림(202) 및 상기 다이아릴 카보네이트, 방향족 살리실레이트 및 트랜스에스터화 촉매를 포함하는 제 5 기부 스트림(204)을 회수하고 상기 제 5 기부 스트림(204)을 제 2 증발기(206)에 도입시키고;
    상기 제 2 증발기(206)로부터 상기 다이아릴 카보네이트를 포함하는 제 4 상부 스트림(208) 및 상기 트랜스에스터화 촉매, 상기 다이아릴 카보네이트 및 상기 방향족 살리실레이트를 포함하는 제 6 기부 스트림(212)을 회수하고;
    상기 제 6 기부 스트림(212)을 제 1 재생 스트림(102) 및 제 1 기부 폐 스트림 (226)으로 분할하고 상기 제 1 재생 스트림(102)을 상기 제 1 반응성 증류 컬럼(110)으로 재순환시키고;
    상기 제 3 상부 스트림(202) 및 제 4 상부 스트림(208)을 제 3 정류 컬럼(214)에 도입시키고;
    상기 제 3 정류 컬럼(214)으로부터 상기 알킬 아릴 카보네이트 및 방향족 알콜을 포함하는 제 5 상부 스트림(216) 및 상기 다이아릴 카보네이트, 폴리카보네이트 올리고머, 상기 방향족 살리실레이트 및 상기 트랜스에스터화 촉매를 포함하는 제 7 기부 스트림(218)을 회수하고;
    상기 제 5 상부 스트림(216)을 상기 제 3 반응성 증류(214) 컬럼에 도입시키고 상기 제 7 기부 스트림(218)을 제 4 정류 컬럼(220)에 도입시키고;
    상기 제 4 정류 컬럼(220)으로부터 상기 다이아릴 카보네이트를 포함하는 제 6 상부 스트림(222) 및 상기 다이아릴 카보네이트, 폴리카보네이트 올리고머, 방향족 살리실레이트 및 트랜스에스터화 촉매를 포함하는 제 2 기부 폐 스트림(224)을 회수하고;
    상기 제 2 기부 폐 스트림(224), 상기 제 1 기부 폐 스트림(226) 및 상기 알킬 알콜을 혼합 유닛(302)에 도입시켜 상기 폐 스트림을 제조하고;
    상기 폐 스트림(304)을 하나 이상의 반응기에 도입시키고;
    상기 폐 스트림(304)을 상기 알킬 알콜과 반응시켜 반응 혼합물을 제조하고;
    상기 반응 혼합물을 분리 유닛(310)에 도입시키고;
    상기 분리 유닛(310)으로부터 상기 생성물 혼합물, 및 비스페놀, 상기 트랜스에스 터화 촉매 및 반응하지 않은 폐기물을 포함하는 제 8 기부 스트림(314)을 회수하고;
    상기 제 1 생성물 혼합물을 상기 제 3 정류 컬럼(214)으로 재순환시키고;
    상기 제 8 기부 스트림(314)을 폐기 처리 유닛(322)에 도입시킴을 포함하며,
    상기 생성물 혼합물이 다이알킬 카보네이트, 방향족 알콜 및 상기 알킬 알콜을 포함하고;
    상기 폐 스트림(304)이 트랜스에스터화 촉매, 상기 다이아릴 카보네이트, 방향족 살리실레이트 및 폴리카보네이트 올리고머를 포함하고;
    상기 반응 혼합물이 상기 다이알킬 카보네이트, 상기 방향족 알콜, 상기 알킬 알콜, 비스페놀, 알킬 살리실레이트, 및 미반응 폐기물을 포함하는 것인, 다이아릴 카보네이트 제조 공정의 폐 스트림으로부터 생성물 혼합물을 회수하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    알킬 알콜을 반응기(306)에 직접 도입시키는 방법.
  13. 제 11 항에 있어서,
    제 1 공비 혼합물 상부 스트림(130)의 일부를 사용하여 폐 스트림과 반응시키는 방법.
  14. 제 11 항에 있어서,
    제 1 기부 폐 스트림(226) 및 제 2 폐 스트림(224)을 반응기(306)에 직접 도입시키는 방법.
  15. 제 11 항에 있어서,
    반응기(306)에서의 체류 시간이 약 120 분 이하인 방법.
  16. 제 11 항에 있어서,
    분리 유닛(310)을 플래시 드럼, 증류 컬럼 및 증발기로 이루어진 그룹 중에서 선택하는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    분리 유닛이 100 내지 220 ℃의 온도 및 100 내지 500,000 파스칼의 압력으로 유지되는 증류 컬럼인 방법.
  18. 제 16 항에 있어서,
    분리 유닛(310)이 약 140 내지 약 220 ℃의 온도 및 약 100 내지 약 500,000 파스칼의 압력으로 유지되는 플래시 드럼인 방법.
  19. 제 11 항에 있어서,
    생성물 혼합물을 제 1(110), 제 2(124) 및 제 3(138) 반응성 증류 컬럼 및 제 1(116) 및 제 3(214) 정류 컬럼으로 이루어진 컬럼들의 그룹 중에서 선택된 컬럼으로 다시 재순환시키는 방법.
  20. 제 11 항에 있어서,
    제 8 기부 스트림(314)을 추가로 정제하여 비스페놀을 회수하는 방법.
  21. 제 11 항에 있어서,
    생성물 혼합물이 알킬 살리실레이트를 추가로 포함하고 상기 생성물 혼합물을 추가로 정제하여 상기 알킬 살리실레이트를 회수하는 방법.
  22. 다이아릴 카보네이트 제조 공정의 폐 스트림으로부터 생성물 혼합물을 회수 및 재생시키기 위한 장치로서,
    반응기(306), 분리 유닛(310), 폐기 처리 유닛(322) 및 다수의 반응물 운반 스트림 및 생성물 스트림을 포함하며,
    상기 반응기(306)가 이를 상기 분리 유닛(310) 및 투입 스트림(304)에 연결시키는 제 1 전달 스트림(308)을 갖고;
    상기 분리 유닛(310)이 제 2 전달 스트림(314) 및 생성물 혼합물 스트림(312)을 갖고, 상기 생성물 혼합물 스트림(312)이 상기 분리 유닛(310)으로부터 상기 다이아릴 카보네이트 제조 공정으로 흐르고, 상기 제 2 전달 스트림(314)이 상기 분리 유닛(310)으로부터 상기 폐기 처리 유닛(322)으로 흐르는 장치.
  23. 제 22 항에 있어서,
    투입 스트림에 연결된 혼합기를 추가로 포함하는 장치.
  24. 다이아릴 카보네이트 제조 공정의 폐 스트림으로부터 생성물 혼합물을 회수 및 재생시키기 위한 장치로서,
    제 1(110), 제 2(124) 및 제 3(138) 반응성 증류 컬럼, 및 제 1(116) 및 제 2 정류 컬럼(146)을 포함하는 다이아릴 카보네이트 제조 유닛;
    제 1(200) 및 제 2(206) 증발기 및 제 3(214) 및 제 4(320) 정류 컬럼을 포함하는 다이아릴 카보네이트 정제 유닛; 및
    반응기(306), 분리 유닛(310), 폐기 처리 유닛(322) 및 다수의 반응물 운반 스트림 및 생성물 혼합물을 포함하는 회수 유닛을 포함하며,
    상기 반응기(306)가 상기 제 2 증발기(206)의 기부로부터 흐르는 제 1 기부 폐 스트림(226) 및 상기 제 4 정류 컬럼(220)의 기부로부터 흐르는 제 2 기부 폐 스트림(224)을 제 1 전달 스트림(308)에 도입시키기 위한 투입 스트림(304)을 갖고, 상기 제 1 전달 스트림(308)이 상기 반응기(306)로부터 상기 분리 유닛(310)으로 흐르며;
    상기 분리 유닛(310)이 제 2(312) 및 제 3(314) 전달 스트림에 연결되고, 상기 제 2 전달 스트림(312)이 상기 분리 유닛(310)에서 상기 제 3 정류 컬럼(214)으로 흐르고 상기 제 3 전달 스트림(314)이 상기 분리 유닛(310)을 상기 폐기 처리 유닛 (322)에 연결시키는 장치.
  25. 다이아릴 카보네이트 및 비스페놀을 하나 이상의 트랜스에스터화 촉매의 존재 하에서 용융 반응시킴을 포함하는 폴리카보네이트의 제조 방법으로서,
    상기 다이아릴 카보네이트를 제 1 항에 따른 폐 스트림으로부터 회수된 생성물 혼합물을 포함하는 공급물로부터 제조하는 방법.
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