KR20050121269A - 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체를 함유하는 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 세탁 세제 조성물 - Google Patents

표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체를 함유하는 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 세탁 세제 조성물 Download PDF

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KR20050121269A
KR20050121269A KR1020057020075A KR20057020075A KR20050121269A KR 20050121269 A KR20050121269 A KR 20050121269A KR 1020057020075 A KR1020057020075 A KR 1020057020075A KR 20057020075 A KR20057020075 A KR 20057020075A KR 20050121269 A KR20050121269 A KR 20050121269A
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파브리치오 멜리
안드레 치에피
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더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

본 발명은 액체 또는 액화성 활성 성분(i), 수불용성 고체 지지체 성분(ii), 수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질(iii) 및 임의로 하나 이상의 부가 성분(iv) 을 함유하는 세제 보조 조성물에 관한 것으로, 이는 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체(v)를 추가로 함유하며, 여기서 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체는 수불용성 고체 지지체 성분 위에 흡착되며, 수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질은 액체 또는 액화성 활성 성분, 수불용성 고체 지지체 성분 및 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체를 캡슐화한다.

Description

표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체를 포함하는 조성물{A composition comprising a surface deposition enhancing cationic polymer}
본 발명은 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체를 포함하는 미립자 형태의 세제 보조 조성물, 이의 제조방법, 당해 세제 보조 조성물을 함유하는 세탁 세제 조성물, 및 직물 표면에 대한 방향제(perfume) 침착의 향상을 위한 당해 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체의 용도에 관한 것이다.
세탁 세제 조성물을 포함하는 직물 처리 조성물과 같은 표면 처리 조성물은 통상적으로 처리할 표면에 활성제를 침착시키는 시스템을 포함한다. 예를 들어, 세탁 세제 조성물은 이들의 목적하는 작용을 수행할 수 있게 되기 이전에 직물 표면상으로 침착될 필요가 있는 활성 성분을 함유할 수 있다. 이러한 활성 성분은 방향제를 포함한다.
그러나, 세탁 세제 조성물은 통상적으로 물질, 즉 오염물을 세탁 공정 동안 직물의 표면으로부터 제거하도록 고안된다. 따라서, 세탁 세제 조성물로 조제되는 대부분의 화학 물질은 이러한 작업을 수행하도록 고안되고 맞추어진다. 따라서, 이러한 화학적 성질로 인하여 세탁 공정 동안 직물 표면에 대한 임의의 활성 성분의 침착은 어렵다. 이러한 문제점은, 특히 액체 또는 액화성인 활성 성분, 예를 들어 방향제의 경우 이러한데, 이는 세탁 공정 동안 직물 표면상으로 침착시키기가 특히 힘들다.
비등점이 높아서 세척액으로부터 용이하게 증발되지는 않으며 직물 표면과의 소수성 상호 작용 증가로 인하여 직물 표면과 보다 손쉽게 결합하는 소수성 방향제 원료를 사용하여, 세탁 공정 동안 직물 표면에 대한 방향제의 침착을 개선시키려는 시도가 있어 왔다. 이러한 방향제는 쿼드런트(quadrant) 4 방향제 원료로 알려져 있으며, 미국 특허 제5,500,138호 및 미국 특허 제6,491,728호에 더욱 상세하게 기재되어 있다. 그러나, 세탁 세제 조성물에 쿼드런트 4 방향제를 사용할 경우의 단점은, 방향제 제조자가 사용할 수 있는 방향제 원료의 선택에 있어서 매우 제한적이며, 상기 쿼드런트 4 방향제가 전달하는 냄새가 세탁 세제 조성물에 사용하기에 항상 적합하지는 않은 사향과 매우 비슷한 냄새라는 것이다. 또한, 세탁 공정 동안 직물 표면에 대한 쿼드런트 4 방향제의 침착은 여전히 아주 비효율적인 것이며 여전히 개선될 필요가 있다.
세탁 공정 동안 방향제의 직물 표면 침착을 개선하려는 다른 시도는, 예를 들어 전분 중에 방향제 원료를 캡슐화하여 전분 캡슐화 방향제 어코드(accord)를 수득하는 것을 포함한다. 이러한 전분 캡슐화 방향제 어코드와 세탁 세제 조성물에서의 이의 용도는 국제 공개공보 제WO 99/55819호에 더욱 상세하게 기재되어 있다. 그러나, 이러한 전분 캡슐화 방향제 어코드는, 습윤 단계의 냄새 효과는 우수하지만 세탁 공정 동안의 직물의 표면상으로의 방향제의 침착이 최적으로 되도록, 고안된 것은 아니며, 이는 아마도 이들이 세척액 중에 손쉽게 수용성 및/또는 수분산성이 되어 대부분의 방향제가 세탁 공정 동안 세척액 중에 손실된다는 사실에 기인한 것이다. 따라서, 세탁 공정 동안 직물 표면에 대한 방향제의 침착을 개선시키는 것이 필요하다.
또 다른 접근법은 제올라이트와 같은 다공성 담체 물질상으로 방향제를 로딩하는 것이다. 이러한 방향제 로딩된 제올라이트 접근법은 유럽 특허 제701600호, 유럽 특허 제851910호, 유럽 특허 제888430호, 유럽 특허 제888431호, 유럽 특허 제931130호, 유럽 특허 제970179호, 유럽 특허 제996703호, 미국 특허 제5,691,383호, 미국 특허 제5,955,419호 및 국제 공개공보 제WO 01/40430호에 더욱 상세하게 기재되어 있다. 그러나, 방향제가 보관 동안 제올라이트로부터 세제 매트릭스상으로 누출되고/되거나 세탁 공정 동안 세척액 내로 누출(즉, 제올라이트가 직물 표면상으로 침착되기 이전)될 수도 있는 위험성이 있다. 이러한 문제점을 극복하기 위하여, 상기 방향제 로딩된 제올라이트를 전분으로 캡슐화하려는 시도도 있어 왔으며, 이는 유럽 특허 제859828호, 유럽 특허 제1160311호 및 미국 특허 제5,955,419호에 더욱 상세하게 기재되어 있다. 그러나, 세탁 공정 동안 직물의 표면상으로의 방향제의 침착을 더 개선시킬 필요성이 여전히 존재한다.
세탁 공정 동안 직물 표면에 대한 액체 또는 액화성 활성 성분, 예를 들어 방향제의 침착을 더 개선시킬 필요성이 여전히 남아있다. 본 발명자들은 놀랍게도 양이온성 중합체를 고체 지지체 성분, 활성 성분 및 캡슐화 물질을 포함하는 미립자 형태의 세제 보조 조성물 내로 혼입시, 활성 성분의 표면 침착이 개선된다는 것을 밝혀냈다. 본 발명자들은 놀랍게도 양이온성 중합체가 특정의 매우 바람직한 중량 평균 분자량을 갖거나 특정의 매우 바람직한 평균 양이온 치환도를 가지거나 이들 둘 모두라면, 활성 성분의 표면 침착은 세정 상의 결점은 회피하면서 개선된다는 것도 밝혀냈다.
발명의 개요
본 발명은, 액체 또는 액화성 활성 성분(i), 수불용성 고체 지지체 성분(ii), 수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질(iii) 및 임의로 하나 이상의 부가 성분(iv)을 포함하는 미립자 형태의 세제 보조 조성물로서, 본 조성물은 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체(v)를 추가로 함유함을 특징으로 하며, 여기서 양이온성 중합체는 고체 지지체 성분으로 흡착되며, 캡슐화 물질은 활성 성분, 고체 지지체 성분 및 양이온성 중합체를 캡슐화한다.
미립자 형태의 세제 보조 조성물
세제 보조 조성물은 세탁 세제 조성물과 같은 세제 조성물 내로 혼입하기에 적합한데, 즉 이렇게 혼입하여 완전히 조제된 세제 조성물을 제조하기에 적합하다. 또는, 세제 보조 조성물은 세탁 세제 조성물과 같은 세제 조성물과 배합하여 사용하기에 적합한데, 즉 이미 완전히 조제된 세제 조성물에 대한 첨가제로 사용하기에 적합하다. 세제 보조 조성물은 미립자 형태이고, 액체 또는 액화성 활성 성분, 수불용성 고체 지지체 성분, 수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질, 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체 및 임의로 하나 이상의 부가 성분을 포함한다. 이들 모두는 이하에서 더욱 상세하게 논의된다.
본 발명의 조성물은 처리 표면상으로 활성 성분을 침착시키도록 고안되기 때문에, 입자는 처리 표면과 가깝게 근접할 수 있어야 한다. 이를 성취하는 한 가지 방법은 조성물의 입자와 처리 표면 사이의 반발 작용이 거의 없거나 전혀 없는, 즉 전기 화학적 반발 작용이 거의 없거나 전혀 없는 것을 보장하는 것이다. 따라서, 조성물과 처리 표면 사이에 나타날 수도 있는 임의의 전기 화학적 반발 작용을 최소화하기 위하여 조성물의 계면동전위(electrokinetic potential) - 제타 전위(zeta potential)로도 알려져 있음 - 를 낮게 유지하는 것이 바람직하다. 제타 전위는 문헌[참조: Physical Chemistry of Surfaces, 4th Edition, 1982, written by Adamson and published by John Wiley & Sons], 특히 상기 문헌의 198 내지 205면에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
본 발명의 조성물의 제타 전위는 통상적으로 하기 방법으로 측정된다:
1. 조성물 10g을 25℃에서 물 200㎖에 첨가하고, 5분 동안 교반시킨다.
2. 단계 1의 생성물을 시그마(Sigma) 4-10 원심 분리기에서 8,000rpm으로 10분 동안 원심 분리한다.
3. 단계 2 동안 수집된 침전물을 분리하고, 침전물 0.02g을 1mM KCl 수용액 500㎖에 현탁시킨다.
4. 브룩하벤 제타플러스(Brookhaven ZetaPlus) 제타 전위 분석기의 챔버에 단계 3의 상기 현탁액을 채운다.
5. 가득 찬 챔버를 분석기 내로 삽입하고, 제조자의 지시에 따라 제타 전위를 분석한다.
6. 10개의 판독치의 평균을 취하여 조성물의 제타 전위를 결정한다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물의 제타 전위는 -30mV보다 더 중성이며, 바람직하게는 -20mV보다 더 중성이다. 조성물 중의 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체의 존재로 인하여 더 낮은(즉, 더 중성인) 제타 전위가 성취된다고 생각된다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 1.2 내지 10중량%의 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체를 함유한다.
본 발명의 조성물의 평균 입자 크기는 통상적으로 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 50㎛이고/이거나, 통상적으로 조성물 중 10중량% 이하는 입자 크기 5㎛ 미만이고/이거나 일반적으로 조성물 중 10중량% 이하는 입자 크기가 80㎛ 초과이다. 이러한 입자 크기 요건과 분포는 세제 보조 조성물이 세탁 세제 조성물에 혼입될 때 특히 바람직한데, 이는 이러한 입자 크기 요건과 분포를 갖는 입자가 수송과 보관 동안 세탁 세제 조성물에서 분리되지 않으며 보관 동안 세탁 세제 조성물에서 안정하기 때문이다.
본 발명의 조성물은 응집, 분무 건조, 동결 건조 또는 압출 공정으로 수득가능할 수도 있고/있거나 수득할 수 있다. 그러나, 조성물을 구성하는 성분을 조성물의 제조 공정 동안 서로에게 접촉시키는 매우 바람직한 순서가 있게 된다. 이러한 바람직한 공정은 이하에 더 상세하게 기재되어 있다.
활성 성분
활성 성분은 액체 또는 액화성 형태이다. 바람직하게는, 활성 성분은 액체 형태이다. 활성 성분은 통상적으로 목적하는 기능을 수행할 수 있게 되기 전에 처리 공정 동안 처리 표면에 가깝게 근접하거나 심지어 이 표면상으로 침착될 필요가 있다. 활성 성분은, 예를 들어 이의 성능 향상을 위하여 처리 표면상으로 침착될 필요성 및/또는 요건이 있는 임의의 성분이다. 활성 성분은 처리 표면에 가깝게 근접하거나 이로 침착될 때까지는 불활성인 활성 성분으로 한정되지는 않는다. 특히, 세탁 공정 동안 직물에 우수한 건조 직물 냄새 효과를 전달하는 것이 요망될 경우, 매우 바람직한 활성 성분은 방향제이다.
방향제는 원하는 임의의 후각적 지각을 제공하도록 조제될 수 있다. 예를 들어, 방향제는 옅은 꽃향 향료, 과일향 향료, 또는 나무향(woody) 또는 흙냄새의(earthy) 향료일 수 있다. 방향제는 통상적으로 하나 이상의 방향제 원료(PRM)를 포함하며, 보다 통상적으로는 방향제는 다수의 PRM, 즉 적어도 2종 또는 적어도 5종 또는 심지어 적어도 10종, 통상적으로는 이보다 훨씬 많은 PRM을 포함하는데, 이들은 원하는 냄새를 갖는 방향제를 얻기 위해 일반적으로 함께 혼합된다. 방향제는 단순한 디자인의 것으로서 비교적 소수의 PRM만을 포함할 수 있고, 또는 대안적으로는 이러한 방향제는 더 복잡인 디자인의 것으로서 비교적 다수의 PRM을 포함할 수도 있다. 적합한 PRM은 통상적으로 알데하이드, 케톤, 에스테르, 알코올, 프로피오네이트, 살리실레이트, 에테르 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 바람직한 방향제 및 PRM은 국제 공개공보 제WO 97/11151호에, 특히 8면 18행 내지 11면 25행에 더 상세하게 기재되어 있다.
방향제는 통상적으로, 달리 냄새 검출 역치(odour detection threshold, ODT)로도 알려져 있는 후각 검출 수준 역치가 3ppm 이하, 보다 바람직하게는 10ppb 이하이다. 통상적으로, 방향제는 ODT가 3ppm 이하, 보다 바람직하게는 10ppb 이하인 PRM을 포함한다. 방향제는 ODT가 3ppm 이하, 보다 바람직하게는 10ppb 이하인 PRM을 70중량% 이상, 보다 바람직하게는 85중량% 이상 포함하는 경우가 바람직하다. ODT의 계산 방법은 국제 공개공보 제WO 97/11151호에, 특히 12면 10행 내지 13면 4행에 기재되어 있다. 통상적으로, 방향제의 비등점은 300℃ 미만이다. 일반적으로, 방향제는 비등점이 300℃ 미만인 PRM을 50중량% 이상, 보다 바람직하게는 75중량% 이상 포함한다. 또한, 방향제의 옥탄올/물 분배 계수(ClogP) 값은 통상적으로 1.0 초과이다. ClogP의 계산 방법은 국제 공개공보 제WO 97/11151호에, 특히 11면 27행 내지 12면 8행에 기재되어 있다.
활성 성분, 또는 적어도 이의 일부는 일반적으로 고체 지지체 성분 위에 흡착 및/또는 흡수된다. 이는, 고체 지지체 성분이 다공성이고 활성 성분(또는 이 활성 성분이 방향제라면 방향제를 구성하는 PRM), 또는 이의 일부가 다공성 고체 지지체 성분의 기공을 통과하여 고체 지지체 성분의 다공성 매트릭스 내에 유지될 수 있는 경우, 특히 바람직하다. 다공성 고체 지지체 성분 위에 흡착/흡수되는 활성 성분, 특히 방향제는 고체 지지체 성분으로부터의 활성 성분의 방출을 지연시키는 방식으로 맞추어질 수 있다.
다공성 물질로부터 서서히 방출되도록 방향제를 맞추는 한가지 방법은 방향제가 다공성 물질에 대하여 친화성이 우수한 하나 이상의 PRM을 포함하는 것을 보장하는 것이다. 예를 들어, 다공성 물질의 기공과 관련하여 특정 크기, 형상(즉, 분자 단면적 및 분자 부피), 및 표면적을 가지는 PRM은 다공성 물질에 대하여 개선된 친화성을 나타내며 다공성 물질에 대하여 친화성이 덜한 다른 PRM이 세탁 공정의 세척 및/또는 헹굼 단계 동안 다공성 물질로부터 이탈하지 않게 할 수 있다. 이는 국제 공개공보 제WO 97/11152호에, 특히 7면 26행 내지 8면 17행에 더 상세하게 기재되어 있다.
다공성 물질로부터 서서히 방출되도록 방향제를 맞추는 다른 방법은 다공성 물질의 기공을 통과하기에 충분히 작으며, 함께 반응하거나 또는 작은 비방향제 분자(달리, 크기 확장제로도 알려져 있음)와 반응하여 다공성 물질의 기공을 통과하기에는 너무 큰 더 큰 분자(달리, 방출 억제제로도 알려져 있음)를 형성할 수 있는 PRM들을 방향제가 포함하는 것을 보장하는 것이다. 다공성 물질의 기공을 통과하기에는 너무 큰 방출 억제제는 분쇄되어(즉, 가수분해), 다공성 물질의 기공을 통과하여 상기 기공을 나갈 수 있는 더 작은 PRM 및 크기 확장제로 다시 되돌아갈 때까지 다공성 물질의 다공성 매트릭스 내에 포획되게 된다. 통상적으로, 이는 다공성 물질 내에 방출 억제제를 형성하기 위해 작은 PRM과 크기 확장제 사이의 가수분해성 결합의 형성에 의해 성취된다. 가수분해시, 작은 PRM은 더 큰 분자로부터 방출되며, 이어서 다공성 물질을 나갈 수 있게 된다. 이는 국제 공개공보 제WO 97/34981호에, 특히 7면 4행 내지 5면 14행에 더 상세하게 기재되어 있다.
또한, PRM을 크기 확장제와 반응시킴으로써 방출 억제제를 형성하는 상기 방법은, 친수성 부분과 소수성 부분을 갖는 크기 확장제(예: 당 기재의 비이온성 계면활성제, 예를 들어 C18 모노글리세라이드의 락트산 에스테르)의 사용에 의해 더 수정될 수 있다. 이는 국제 공개공보 제WO 97/34982호에, 특히 6면 27행 내지 7면 17행에 더 상세하게 기재되어 있다.
고체 지지체 성분
고체 지지체 성분은 물에 불용성이다. 고체 지지체 성분은 활성 성분과 상호작용하여 세탁 공정과 같은 처리 공정 동안 활성 성분에 대한 지지체를 제공하며 활성 성분을 보호한다. 고체 지지체 성분은 또한 일반적으로 처리 표면상으로 그 자신을 침착시키고, 활성 성분을 이를 포함하는 처리 표면상으로 운반함으로써 처리 표면, 예를 들어 직물 표면상으로의 활성 성분의 침착을 향상시킨다.
고체 지지체 성분은 (예를 들면, 흡수 또는 흡착에 의해) 활성 성분을 지지하면서도 물론 처리 공정 동안 및/또는 이후의 소정 단계에서 활성 성분을 여전히 방출시킬 수 있는 임의의 수불용성 물질일 수 있다. 바람직한 고체 지지체 성분은 활성 성분이 다공성 고체 지지체 성분의 기공을 통과하여 고체 지지체 성분의 다공성 매트릭스 내에 유지될 수 있도록 하는 다공성 물질이다.
바람직한 고체 지지체 성분은 알루미노실리케이트, 무정형 실리케이트, 탄산칼슘 및 이의 이중 염, 점토, 키틴 마이크로 비드(chitin micro bead), 결정성의 비층상 실리케이트, 사이클로덱스트린 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 고체 지지체 성분은 알루미노실리케이트이며, 가장 바람직하게는 제올라이트, 특히 파우주스타이트(faujustite) 제올라이트, 예를 들어 제올라이트 X, 제올라이트 Y 및 이의 배합물이다. 특히 바람직한 고체 지지체 성분은 제올라이트 13x이다. 바람직한 알루미노실리케이트는 국제 공개공보 제WO 97/11151호에, 특히 13면 26행 내지 15면 2행에 더 상세하게 기재되어 있다.
고체 지지체 성분은 결정 구조를 가지며 평균 일차 결정 크기가 2 내지 80㎛, 바람직하게는 2 내지 10㎛ 범위이고/이거나 통상적으로 일차 결정 중 10중량% 이하는 입자 크기가 0.8㎛ 미만이고/이거나 통상적으로 일차 결정 중 10중량% 이하는 입자 크기가 20㎛ 초과인 것이 바람직할 수도 있다. 이러한 일차 결정 크기 요건을 갖는 고체 지지체 성분은 처리 표면상으로의 침착성이 우수하며, 활성 성분의 방출 동력학(release dynamics)이 우수하며, 활성 성분 로딩 능력이 개선되며 임의의 세정 및/또는 처리 상의 결점을 일으키지 않는다.
바람직하게는, 고체 지지체 성분의 외면은, 특히 중성 pH(즉, pH 7)에서 음으로 하전된 표면을 갖는다. 통상적으로, 고체 지지체 성분은 산화물 외면을 포함하는데, 즉 고체 지지체 성분의 외면은 산화물 부분을 포함한다. 음으로 하전된 외면 전하를 갖는 고체 지지체 성분은, 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체와 고체 지지체 성분의 음으로 하전된 외면 사이의 전기 화학적 인력 증가로 인하여 상기 양이온성 중합체와 더욱 용이하게 상호 작용한다. 이는, 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체가 특정 전하 밀도 및/또는 특정 양이온 치환도를 가질 경우, 특히 바람직한데, 이는 이에 따라 양이온성 중합체와 고체 지지체 성분 사이에 최적의 친화력이 존재하기 때문이며, 그 결과 세탁 공정 동안 처리 표면, 특히 직물 표면상으로의 활성 화합물의 침착이 개선된다.
캡슐화 물질
캡슐화 물질은 수용성이다. 캡슐화 물질은 통상적으로 활성 성분, 고체 지지체 성분 및 양이온성 중합체의 적어도 일부, 바람직하게는 전부를 캡슐화한다. 이러한 방식으로, 캡슐화 물질은 보관 동안, 그리고 처리 공정의 초기 단계 및 가능하게는 심지어 후기 단계 동안에도 이 물질에 의해 캡슐화되는 성분을 외부 환경으로부터 보호한다. 캡슐화 물질은 통상적으로 처리 공정의 세척 단계 동안 어떤 시점에서 용해되며, 고체 지지체 성분을 활성 성분과 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체와 함께 세척액 내로 방출한다. 이 후, 고체 지지체 성분은 처리 표면상으로 침착될 수 있으며, 활성 성분을 처리 표면에 가깝게 근접하도록 한다.
캡슐화 물질은 처리 공정 중의 활성 성분에 대한 방출 지연 수단으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 캡슐화 물질의 용해도는 처리 공정의 초기 또는 후기 단계에서 활성 성분의 세척액 내로의 방출을 가능하게 하기 위하여, 증가시키거나 감소시킬 수 있다. 예를 들어, 활성 성분이 방향제이며 세탁 공정 동안 직물에 우수한 건조 직물 냄새 효과를 전달할 것이 요망된다면, 달리 발생할 수도 있는 방향제의 손실을 방지하거나 크게 감소시키도록 세탁 공정의 후기 단계까지 방향제의 세척액 내로의 방출을 지연시키는 것이 바람직할 수도 있다.
캡슐화 물질은 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이상일 수 있다. 유리 전이 온도는 국제 공개공보 제WO 97/11151호에, 특히 6면 25행 내지 7면 2행에 더 상세하게 기재되어 있다. 캡슐화 물질의 유리 전이 온도를 조절함으로써, 조성물의 취약성은 취급, 수송 및 보관 동안 미립자 형태의 조성물의 파괴를 피하도록 조절될 수 있으며, 이는 취급과 수송 동안 발생할 수도 있는 분진의 생성도 감소시킬 것이다. 캡슐화 물질의 유리 전이 온도를 조절하는 한 가지 방법은 가소제, 일반적으로 물 이외의 가소제를 캡슐화 물질에 혼입하는 것이다. 물 이외의 임의의 공지된 가소제가 사용될 수 있다. 캡슐화 물질이 전분이라면, 바람직한 가소제는 단당류 및 이당류, 글리세린, 폴리올 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
캡슐화 물질은 바람직하게는 탄수화물, 천연 및/또는 합성 고무, 셀룰로오스 및/또는 셀룰로오스 유도체, 폴리비닐 알코올, 폴리에틸렌 글리콜 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 바람직하게는, 캡슐화 물질은 통형적으로 단당류, 올리고당류, 다당류 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 탄수화물이다. 가장 바람직하게는, 캡슐화 물질은 전분이다. 바람직한 전분은 유럽 특허 제922499호, 미국 특허 제4,977,252호, 미국 특허 제5,354,559호 및 미국 특허 제5,935,826호에 기재되어 있다.
표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체
표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체는 일반적으로 고체 지지체 성분 내에 또는 고체 지지체 성분에 의해 유지되는 활성 성분의 처리될 표면상으로의 침착을 향상시킨다. 이론에 구애됨이 없이, 양이온성 중합체는 일단 고체 지지체 성분 위에 흡착되면 고체 지지체 성분의 외면과 처리 표면 사이에 일어날 수도 있는 임의의 반발 작용, 즉 정전기적 반발 작용을 감소시키거나, 바람직하게는 무효화한다고 생각되며, 이는, 특히 고체 지지체 성분의 외면이 음으로 하전되고 처리 표면이 직물 표면일 경우 이러한 것으로 생각된다. 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체는 일반적으로 조성물의 제타 전위를 감소시킨다.
매우 바람직한 평균 양이온 치환도를 갖는 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체는, 고체 지지체 성분과 보다 용이하게 상호 작용하며, 처리 공정 동안 활성 성분의 처리 표면상으로의 침착을 추가로 향상시킨다. 이는, 특히 세탁 공정에 있어서 그리고 활성 성분이 방향제일 경우에도 특히 그러하다. 바람직하게는 양이온성 중합체의 평균 양이온 치환도는 1% 내지 70%, 바람직하게는 20% 초과 내지 70%, 보다 바람직하게는 40% 내지 60%이다.
평균 양이온 치환도는 통상적으로 양이온으로 치환되는 양이온성 중합체 중의 단량체의 몰 백분율을 의미한다. 평균 양이온 치환도는 임의의 공지된 방법, 예를 들어 콜로이드 적정법으로 측정할 수 있다. 한 가지의 이러한 콜로이드 적정 방법은 문헌[참조: Horn, D., in Prog. Colloid & Polymer Sci., 1978, 8, p 243-265]에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
양이온성 중합체는 (i) 조성물의 제타 전위를 감소시키고, (ii) 조성물의 소수성을 증가시키며 (iii) 처리 표면과 조성물 사이의 접촉 면적을 증가시킬 수 있는 것이 바람직하지만, 이는 고체 성분 및/또는 활성 성분의 처리 표면상으로의 침착을 촉진시키기 때문에, 조성물의 양이온성 중합체 및 기타 성분 및/또는 세척액 중에 존재하는 오염물과 관련된 코아세르베이트화 및 응집 침전이 일어나지 않는 것이 또한 바람직한데, 이는, 이것이 세정 상의 결점을 일으킬 수 있기 때문이다. 양이온성 중합체가, 코아세르베이션(coacervation) 및 응집 침전은 피하면서 상기 효과를 제공하는 능력은 양이온성 중합체의 중량 평균 분자량과 양이온성 중합체의 평균 양이온 치환도를 조절함으로써 조절될 수 있다. 양이온성 중합체는 처리 공정 동안 고체 지지체 성분 위에 흡착된 채 남아있는 것도 바람직한데, 이는 고체 지지체 성분 위에 흡착된 채 남아있지 않는 임의의 양이온성 중합체, 즉 세척액 중에 자유롭게 되는 양이온성 중합체가 조성물의 성분 및/또는 오염물과 상호 작용할 수 있으며 세정 상의 결점을 야기할 수 있기 때문이다.
양이온성 중합체의 분자량이 너무 크면, 양이온성 중합체는 응집 침전을 촉진할 수도 있으며 세정 상의 결점이 관찰될 수도 있다. 양이온성 중합체의 분자량이 너무 작으면, 처리 표면에 대한 활성 성분의 침착이 최적으로 되지 않는다. 바람직한 양이온성 중합체의 중량 평균 분자량은 100,000Da. 초과 내지 10,000,000Da. 미만, 바람직하게는 500,000Da. 내지 2,000,000Da.이다.
중합체의 중량 평균 분자량을 측정하는 임의의 공지된 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 측정 방법을 사용하여 양이온성 중합체의 중량 평균 분자량을 측정할 수 있다. GPC 측정법은 문헌[참조: Polymer Analysis by Stuart, B. H., p108-112, published by John Wiley & Sons Ltd, UK, ⓒ 2002]에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
중합체의 중량 평균 분자량 측정을 위한 전형적인 GPC 방법이 이하에 기재되어 있다:
1. 중합체 1.5g을 탈이온수 1ℓ에 용해시킨다.
2. 사토리우스 미니사르트(Sartorius Minisart) RC25 필터를 사용하여 단계 1에서 수득한 혼합물을 여과한다.
3. 제조자의 지시에 따라 35℃에서 작동하는 수프레마 맥스(Suprema MAX)(8mm × 30cm) 컬럼과 ERC7510 검출기를 갖춘 GPC 기기상에 단계 2에서 수득한 혼합물 100ℓ를 주입하는데, 0.2M의 아세트산과 염화칼륨 수용액을 0.8㎖/분의 유량으로 용출 용매로서 사용한다.
4. 중량 평균 분자량은 제조자의 지시에 따라 GPC로부터의 데이터를 분석하여 수득한다.
이러한 바람직한 중량 평균 분자량과 바람직한 평균 양이온 치환도를 갖는 양이온성 중합체를 사용하여 직물 표면에 대한 방향제의 침착을 향상시킬 수 있다.
양이온성 중합체는 통상적으로 수용성 및/또는 수분산성이며, 바람직하게는 수용성이다. 수용성 및/또는 수분산성의 양이온성 중합체, 특히 수용성의 양이온성 중합체는 처리 표면상으로의 놀랍고도 우수한 활성 성분 침착 능력을 나타낸다.
바람직한 양이온성 중합체는 아크릴아미드 단량체 단위(i), 기타 양이온성 단량체 단위(ii) 및 임의로 기타 단량체 단위(iii)를 포함한다. 적합한 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체는, 양이온으로 개질된 폴리아크릴아미드 또는 이의 공중합체이며, 이론상 임의의 양이온 개질이 이러한 폴리아크릴아미드에 대하여 사용될 수 있다. 매우 바람직한 양이온성 중합체는 디메틸아미노에틸 아크릴레이트의 메틸 클로라이드 4급 염(DMA3-MeCl)과 아크릴아미드와의 공중합체, 예를 들어 독일 루드비히샤펜 소재의 바스프(BASF)에 의해 상표명 세디푸르(Sedipur) CL343 하에 공급되는 것이다.
DMA3MeCl의 일반 구조는 화학식 I과 같다:
아크릴아미드의 일반 구조는 화학식 II와 같다:
바람직한 양이온성 중합체는 화학식 III의 구조를 가진다:
위의 화학식 III에서,
n 및 m은 독립적으로 100 내지 100,000, 바람직하게는 800 내지 3,400 범위의 수이다.
n:m의 몰 비는 바람직하게는 4:1 내지 3:7, 바람직하게는 3:2 내지 2:3의 범위이다.
적합한 양이온성 중합체는 독일 특허 제10027634호, 독일 특허 제10027636호, 독일 특허 제10027638호, 미국 특허 제6,111,056호, 미국 특허 제6,147,183호, 국제 공개공보 제WO 98/17762호, 국제 공개공보 제WO 98/21301호, 국제 공개공보 제WO 01/05872호 및 국제 공개공보 제WO 01/05874호에 더욱 상세하게 기재되어 있으며, 상기 특허들에 기재되어 있는 방법에 따라 합성될 수 있다.
세제 보조 조성물을 함유하는 세탁 세제 조성물
세제 보조 조성물을 세탁 세제 조성물에 혼입시키는 것이 바람직하다. 본 세탁 세제 조성물은 직물의 세탁에 사용되어 세탁 세제 조성물 중의 세제 보조 조성물의 존재로 인해 우수한 건조 직물 냄새 효과를 직물에 제공한다. 세탁 세제 조성물은 통상적으로 하나 이상의 부가 성분을 포함한다. 이러한 부가 성분은 이하에 더욱 상세하게 기재되어 있다. 본 세탁 세제 조성물은 분무 건조 및/또는 응집 공정의 생성물일 수도 있다.
임의의 부가 성분
세제 보조 조성물 및/또는 세탁 세제 조성물은 하나 이상의 부가 성분을 임의로 포함할 수도 있다. 이러한 부가 성분은 통상적으로 세제성 계면활성제, 빌더(builder), 중합체성 보조-빌더(co-builder), 표백제, 킬레이트제, 효소, 재침착 방지 중합체, 오염 방지 중합체, 중합체성 오염물 분산 및/또는 오염물 현탁제, 이염 억제제, 직물 보전제(fabric integrity agent), 증백제, 거품 억제제, 직물 유연제, 응집제 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 적합한 부가 성분은 국제 공개공보 제WO 97/11151호에, 특히 15면 31행 내지 50면 4행에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
세제 보조 조성물의 제조방법
세제 보조 조성물은 통상적으로 수불용성 고체 지지체 성분을 액체 또는 액화성 활성 성분과 접촉시켜 제1 혼합물을 형성하는 단계(i), 단계(i)에서 수득한 제1 혼합물을 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체와 접촉시켜 제2 혼합물을 형성하는 단계(ii), 단계(ii)에서 수득한 제2 혼합물을 수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질과 접촉시켜 조성물을 형성하는 단계(iii) 및 임의로 조성물을 건조시키는 단계(iv)를 포함하는 방법으로 수득하는데, 단계(ii)는 단계(i) 후에, 그리고 단계(iii) 및 단계(iv) 전에 일어난다.
고체 지지체 성분을 활성 성분과 접촉시켜 제1 혼합물을 형성하는 단계(i)는, 다른 저전단력 혼합기, 예를 들어 KM 혼합기를 사용할 수도 있지만, 일반적으로 고전단력 혼합기, 예를 들어 슈기 혼합기(Schuggi mixter) 또는 다른 고전단력 혼합기, 예를 들어 CB 혼합기에서 실시된다. 일반적으로, 고체 지지체 성분은 혼합기를 통과하며, 활성 성분은 고체 지지체 성분상으로 분무된다. 활성 성분이 고체 지지체 성분 위에 흡착 또는 흡수된다면 - 이는 활성 성분이 방향제이며 고체 지지체 성분이 제올라이트인 경우임 - 이 반응은 일반적으로 발열 반응이며 이 단계의 공정 동안 열이 발생된다. 물론, 이는 사용되는 활성 성분 및 사용되는 고체 지지체 성분에 따라 달라진다. 또한, 이 단계 동안의 열의 증가는 본 공정이 (배치 공정에 대비되는) 연속 공정일 경우 일어날 가능성이 더 크다. 열의 발생은 물 재킷 또는 코일을 단계(i)에서 사용하는 혼합기 또는 다른 용기 상에 배치하는 등의 임의의 적합한 열 관리 방법에 의해, 또는 발생되는 열을 제거하기 위해, 예를 들어 액체 질소를 사용하는 직접 냉각에 의해 및/또는 단계(i)에서 사용되는 혼합기 또는 다른 용기에서 활성 성분 및/또는 고체 지지체 성분의 유량을 조절함으로써 조절할 수 있다.
단계(i)에서 수득한 제1 혼합물을 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체와 접촉시켜 제2 혼합물을 형성하는 단계(ii)는 교반 탱크와 같은 임의의 적합한 용기에서 일어날 수 있다. 임의로, 단계(ii)는 온라인 혼합기에서 일어날 수 있다. 교반 탱크는 배치식 탱크 또는 연속식 탱크일 수 있다. 통상적으로, 이러한 단계는 수성 환경에서 실시한다. 통상적으로, 양이온성 중합체는 물에 희석하여 수성 혼합물을 형성하고, 이러한 수성 혼합물에 단계(i)에서 수득한 제1 혼합물을 첨가한다. 수성 혼합물 중의 양이온성 중합체의 농도는 0.3g/ℓ 내지 50g/ℓ, 바람직하게는 10g/ℓ 내지 30g/ℓ이다. 이러한 바람직한 농도로 존재하는 양이온성 중합체는 고체 지지체 성분상으로의 최적의 흡착을 나타낸다.
이 외에도, 수성 혼합물 중 고체 지지체 성분의 농도를 조절하는 것이 또한 바람직하다. 바람직하게는 수성 혼합물 중 고체 지지체 성분의 농도는 7g/ℓ 내지 2,000g/ℓ, 바람직하게는 500g/ℓ 내지 1,000g/ℓ이다. 이러한 바람직한 농도로 존재하는 고체 성분은 양이온성 중합체의 효율적인 흡수와 효율적인 입자 생성 공정을 가능하게 한다.
단계(ii) 동안 양이온성 중합체 및 고체 지지체 성분의 전기 화학적 특성을 조절하여 이러한 단계 동안 이들이 서로에 대하여 최적의 친화력을 가지는 것을 보장하는 것이 바람직할 수도 있다. 전기 화학적 성질을 조절하는 한 가지 방법은 단계(ii)의 pH를 조절하는 것이다. 바람직하게는, 단계(ii)는 pH가 3 내지 9, 가장 바람직하게는 4 내지 7인 수성 환경에서 실시한다.
일반적으로 단계(ii)의 시간은 고체 지지체 물질상으로의 양이온성 중합체의 흡착을 가능하게 하기에 충분하여야 한다. 단계(ii)의 시간은 바람직하게는 5분 내지 25분, 가장 바람직하게는 10분 내지 15분이다.
단계(ii)에서 수득한 제2 혼합물을 수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질과 접촉시켜 조성물을 형성하는 단계(iii)는 임의의 적합한 용기, 예를 들어 교반 탱크에서 일어날 수 있다. 또는, 단계(iii)는 온라인 혼합기에서 발생할 수 있다. 교반 탱크는 배치식 탱크 또는 연속식 탱크일 수 있다. 단계(iii)의 온도를 특히 높은 수준의 활성 성분을 함유하는 조성물의 수득을 위하여 조절하는 것이 바람직할 수도 있다.
바람직하게는, 단계(ii) 및/또는 단계(iii)는 50℃ 미만의 온도, 또는 심지어 20℃ 미만의 온도에서 실시한다. 냉각 수단, 예를 들어 물 재킷 또는 심지어 액체 질소를 단계(ii) 및/또는 단계(iii)에 사용하는 것이 바람직할 수도 있는데, 이는 단계(ii) 및/또는 단계(iii)를 주위 온도 미만의 온도에서 실시하는 것이 바람직할 경우 특히 전형적이다. 높은 수준의 활성 성분을 함유하는 조성물을 수득하기 위해, 단계(ii) 및/또는 단계(iii)의 에너지 상태를 제한하는 것이바람직할 수도 있다.
단계(ii) 및/또는 단계(iii)는 저전단력 혼합기, 예를 들어 교반 탱크에서 행하는 것이 바람직하다. 이는 활성 성분이 방향제일 경우 특히 바람직하다.
단계(iii)의 조성물을 건조시키는 임의의 단계(iv)는 분무 건조기 및/또는 유동층 건조기와 같은 임의의 적합한 건조 설비에서 실시할 수 있다. 통상적으로, 단계(iii)의 조성물은 강제로 건조(예를 들어, 분무 건조 또는 유동층 건조)시키며, 주위 조건에서 증발에 의해 건조되게 내버려 두지는 않는다. 통상적으로, 이러한 건조 단계 동안 열을 가한다. 통상적으로, 단계(iii)의 생성물은 분무 건조된다. 활성 성분이 휘발성이라면, 예를 들어 방향제라면, 건조 단계의 온도는 바람직하게는 활성 성분이 단계(iii)에서 수득한 조성물로부터 증발 및 탈출하는 것이 방지되도록 주의깊게 조절된다. 바람직하게는, 단계(iii)의 조성물은 분무 건조 타워에서 분무 건조시키며, 분무 건조 타워에서의 유입 공기 온도와 유출 공기 온도 사이의 차이는 바람직하게는 100℃ 미만이다. 이는 예를 들어 분무 건조되는 세탁 세제 성분에서 통상적으로 사용되는 것보다는 작은 온도 차이지만, 단계(iii)에서 수득한 조성물로부터의 임의의 휘발성 활성 성분의 원하지 않는 증발을 방지하기 위해서는 바람직하다. 전형적으로, 분무 건조 타워의 유입 공기 온도는 170℃ 내지 220℃이며, 분무 건조 타워의 유출 공기 온도는 90℃ 내지 110℃이다. 매우 바람직한 것은 분무 건조 타워의 유입 공기 온도가 170℃ 내지 180℃이며, 분무 건조 타워의 유출 공기 온도가 100℃ 내지 105℃인 경우이다. 단계(iii)에서 수득한 조성물의 우수한 정도의 분무화는 분무 건조 공정 동안 성취되는 것이 또한 중요한데, 이는 생성되는 세제 보조 조성물이 최적의 입자 크기 분포를 가져 우수한 유동성, 용해도, 안정성 및 성능을 가지는 것을 보장한다. 분무화 정도는 분무 건조 타워에서의 회전식 분무기의 팁 속도(tip speed)를 주의깊게 조절함으로써 제어될 수 있다. 바람직하게는, 회전식 분무기의 팁 속도는 100ms-1 내지 500ms-1이다.
본 발명의 조성물 및 이의 처리 동안 형성되는 임의의 중간 조성물/생성물은 처리 및 이 후의 보관 동안 상대 습도가 낮은 환경에서 유지하는 것이 바람직할 수도 있다. 바람직하게는, 조성물(또는 그의 중간 조성물/생성물)과 접촉하는 공기는 조성물(또는 그의 중간 조성물/생성물)의 평형 상대 습도 이하, 바람직하게는 상기 습도 미만이다. 이는, 예를 들어 조성물을 보관 및/또는 수송 동안 기밀 용기에 넣거나, 건조한 및/또는 조절된 공기를 조성물(또는 그의 중간 조성물/생성물)의 처리, 수송 및/또는 보관 동안 혼합 용기, 보관 및/또는 수송 용기 내로 투입함으로써 성취될 수 있다.
실시예 1 아크릴아미드와 DMA3MeCl (1:1의 비)과의 공중합체의 합성
교반기, 콘덴서, 질소 기체 유입구 및 성분 첨가용 유입구를 갖춘 2000㎖들이 중합 용기에서, 하기 성분들을 혼합한다:
(i) 물 882g; 및
(ii) 트릴론(Trilon) C[40%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함] 0.15g.
이 후, 이러한 혼합물을 75℃의 온도로 가열한 다음,
(iii) DMA3MeCl(다이메틸아미노에틸 아크릴레이트의 메틸 클로라이드 4급 염)[물에 80%(w/v)의 농도로 미리 혼합함] 255.95g,
(iv) 아크릴아미드[50%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함][DMA3MeCl(iii) 및 아크릴아미드(iv) 둘 다를 시트르산 16g으로 pH를 3.50으로 산성화함] 150.48g 및
(v) 와코(Wako) V50 개시제 와코(물 56g과 미리 혼합함) 0.35g을 3시간에 걸쳐 일정한 첨가 속도로 용기 속으로 적하한다. 이 후, 이러한 혼합물을 75℃에서 추가의 1시간 동안 교반시킨다. 중합은 (vi) 와코 V50 종결제(물 56g과 미리 혼합함) 1.40g를 첨가하여 완료한다.
이 후, 혼합물을 75℃에서 3시간에 걸쳐 교반한다. 마지막으로, 용액을 여과시킨다.
생성된 점성 용액은 분자량이 710,000Da.(GPC로 측정)이고, 고형물 함량이 20.9%이며, pH 값이 2.76이다. 잔류 아크릴아미드 단량체는 0.001g/100g의 용액의 범위에서 검출될 수 있다.
실시예 2 - 아크릴아미드와 DMA3MeCl (1:1의 비)과의 공중합체의 합성
중합 반응은 상이한 양의 성분을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재되어 있는 바와 같이 실시한다.
(i) 물 787g.
(ii) 트릴론 C[40%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함] 0.13g.
(iii) DMA3MeCl[물에 80%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함] 228.53g.
(iv) 아크릴아미드[50%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함] 134.36g.
(v) 와코 V50 개시제(물 50g과 미리 혼합함) 1.25g.
(vi) 와코 V50 종결제(물 56g과 미리 혼합함) 1.25 g.
생성된 약간 점성인 용액은 210,000Da.의 분자량(GPC로 측정함)을 나타내었다.
실시예 3 - 아크릴아미드와 DMA3MeCl (5:1의 비)의 공중합체의 합성
중합 반응은 상이한 양의 성분을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재되어 있는 바와 같이 실시한다.
(i) 물 716g.
(ii) 트릴론 C[물에 40%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함] 0.32g.
(iii) DMA3MeCl[물에 80%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함] 110.14g.
(iv) 아크릴아미드[50%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함] 323.78g.
(v) 와코 V50 개시제(물 50g과 미리 혼합함) 0.31g
(vii) 와코 V50 종결제(물 56g과 미리 혼합함) 1.25g.
생성된 약간 점성인 용액은 230,000Da.의 분자량(GPC로 측정함)을 나타내었다.
실시예 4 - 아크릴아미드와 DMA3MeCl (5:1의 비)과의 공중합체의 합성
중합 반응은 (v) 와코 V50 개시제(물 50g과 미리 혼합함) 1.25g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3에 기재되어 있는 바와 같이 실시한다.
생성된 약간 점성인 용액은 370,000Da.의 분자량(GPC로 측정함)을 나타내었다.
실시예 5 - 아크릴아미드와 DMA3MeCl (5:1의 비)과의 공중합체의 합성
중합 반응은 (v) 와코 V50 개시제(물 50g과 미리 혼합함) 2.50g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3에 기술한 바와 같이 실시한다.
생성된 약간 점성인 용액은 230,000Da.의 분자량(GPC로 측정함)을 나타내었다.
실시예 6 - 아크릴아미드와 DMA3MeCl (24:1의 비)과의 공중합체의 합성
중합 반응은 상이한 양의 성분을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재되어 있는 바와 같이 실시하였다.
(i) 물 823g.
(ii) 트릴론 C[40%(w/v)의 농도로 물에 물에 미리 혼합함] 0.54g.
(iii) DMA3MeCl[80%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함] 38.19g.
(iv) 아크릴아미드[50%(w/v)의 농도로 물에 미리 혼합함] 538.9g.
(v) 와코 V50 개시제(물 50g과 미리 혼합함) 1.13g.
(vi) 와코 V50 종결제(물 56g과 미리 혼합함) 1.50g.
생성된 약간 점성인 용액은 780,000Da.의 분자량(GPC로 측정함)을 나타내었다.
실시예 7
하기 방향제 어코드 A, B 및 C는 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 이하에 주어진 양은 방향제 어코드의 중량 기준이다.
실시예 7 - 방향제 어코드 A
방향제 어코드 A는 과일향 방향제 어코드의 예이다.
실시예 7 - 방향제 어코드 B
방향제 어코드 B는 플로랄 그린(floral green) 방향제 어코드의 예이다.
실시예 7 - 방향제 어코드 C
방향제 어코드 C는 알데하이드계 플로랄 방향제 어코드의 예이다.
실시예 8 캡슐화 방향제 입자의 제조 공정
실시예 7의 방향제 어코드는 본 발명에서 사용하기에 적합한 방향제 입자의 수득을 위하여 하기의 처리를 수행한다.
제올라이트 13x를 슈기 혼합기를 통과시키는데, 여기서 방향제 어코드(실시예 7의 방향제 어코드 중의 임의의 하나의 어코드)를 제올라이트 13x 상으로 분무하여 85%의 제올라이트 13x와 15%의 방향제 어코드를 포함하는 방향제 로딩된 제올라이트 13x를 수득한다. 슈기 혼합기는 2,000rpm 내지 4,000rpm에서 작동한다. 액체 질소를 사용하여 상기 방향제 로딩 단계 동안 발생하는 열의 증가를 제어하는데, 이는 40℃ 미만의 온도에서 실시한다.
양이온성 폴리아크릴아미드 용액(실시예 1 내지 6의 중합체 중의 임의의 하나) 20중량%를 물에 희석시켜 용액 2.9중량%를 수득한다. 상기의 방향제 처리 제올라이트를 이러한 용액에 첨가하여 현탁액(방향제 처리 제올라이트 35중량%, 중합체 1.8중량%, 물 63.2중량%)을 생성한다. 현탁액을 15분 동안 교반시킨다. 외부 냉각(물 재킷)을 제공하여 현탁액의 온도를 20℃ 미만으로 유지한다.
전분 현탁액[물 중 33%(w/v)]을 상기 현탁액에 첨가하여 전분 10.8중량%, 방향제 로딩된 제올라이트 13x 23.5중량%, 양이온성 중합체 1.2% 및 물 64.5중량%를 포함하는 캡슐화 혼합물을 형성한다. 이는, 배치식 용기에서 실시한다. 이러한 단계의 시간은 2분이며, 온도는 물 재킷을 사용하여 20℃ 미만으로 유지한다.
캡슐화 혼합물을 완충제 탱크에 연속적으로 공급하는데, 캡슐화 혼합물은 상기 탱크로부터 분무 건조된다. 캡슐화 혼합물을 연동식 펌프를 사용하여 프로덕션 마이너(Production Minor) 내로 펌핑한 다음, 분무 건조시켜 방향제 입자를 수득한다. 회전식 분무기의 팁 속도는 151.8m/s(직경이 10cm인 분무기: 29,000rpm)이었다. 분무 건조 타워의 유입구 온도는 170℃이며, 분무 건조 타워의 유출구 온도는 105℃이다.
실시예 9 세탁 세제 조성물
실시예 8의 방향제 입자를 하기의 세탁용 고체 세제 조성물 내로 혼입시키는데, 이는 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 이하에 주어진 양은 조성물의 중량 기준이다.

Claims (19)

  1. 액체 또는 액화성 활성 성분(i),
    수불용성 고체 지지체 성분(ii),
    수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질(iii) 및
    임의로, 하나 이상의 부가 성분(iv)을 포함하는 미립자 형태의 세제 보조 조성물로서,
    표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체(v)를 추가로 함유하며,
    표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체 중 적어도 일부, 바람직하게는 전부가 수불용성 고체 지지체 성분 위에 흡착되며, 수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질이 액체 또는 액화성 활성 성분, 수불용성 고체 지지체 성분 및 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체의 적어도 일부, 바람직하게는 전부를 캡슐화하는 것을 특징으로 하는, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 수불용성 고체 지지체 성분이 다공성인, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수불용성 고체 지지체 성분이 알루미노실리케이트, 바람직하게는 제올라이트인, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 수불용성 고체 지지체 성분이 음의 표면 전하를 가지며, 바람직하게는 고체 지지체 성분이 산화물 외면을 포함하는, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 액체 또는 액화성 활성 성분이 방향제인, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질이 다당류, 바람직하게는 전분 및 임의로 가소제를 포함하는, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체가 수용성 및/또는 수분산성, 바람직하게는 수용성인, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 1.2중량% 내지 10중량%의 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체를 함유하는, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체의 중량 평균 분자량이 100,000Da. 초과 내지 10,000,000Da. 미만, 바람직하게는 500,000Da. 내지 2,000,000Da.인, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체의 평균 양이온 치환도가 2% 초과 내지 70%, 바람직하게는 40% 내지 60%인, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체가 디메틸아미노에틸 아크릴레이트의 메틸 클로라이드 4급 염과 아크릴아미드와의 공중합체이며, 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체가 화학식 III을 갖는, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
    화학식 III
    위의 화학식 III,
    n 및 m은 독립적으로 100 내지 100,000, 바람직하게는 800 내지 3,400 범위의 수이며,
    n:m의 몰 비는 4:1 내지 3:7, 바람직하게는 3:2 내지 2:3의 범위이다.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 조상물의 제타 전위가 -30mV보다 더 중성이며, 바람직하게는 -20mV보다 더 중성인, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, 평균 입자 크기가 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 50㎛이며, 바람직하게는 조성물 중 10중량% 이하는 입자 크기가 5㎛ 미만이고 바람직하게는 조성물 중 10중량% 이하는 입자 크기가 80㎛ 초과인, 미립자 형태의 세제 보조 조성물.
  14. 수불용성 고체 지지체 성분을 액체 또는 액화성 활성 성분과 접촉시켜 제1 혼합물을 형성하는 단계(i),
    단계(i)에서 수득한 제1 혼합물을 표면 침착을 향상시키는 양이온성 중합체와 접촉시켜 제2 혼합물을 형성하는 단계(ii),
    단계(ii)에서 수득한 제2 혼합물을 수용성 및/또는 수분산성 캡슐화 물질과 접촉시켜 조성물을 형성하는 단계(iii) 및
    임의로, 단계(iii)의 조성물을 건조시키는 단계(iv)를 포함하며,
    단계(ii)는 단계(i) 이후에 그리고 단계(iii) 및 단계(iv) 이전에 발생하는, 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 따르는, 미립자 형태의 세제 보조 조성물의 제조방법.
  15. 제14항에 있어서, 단계(ii)에서, 표면 침착을 향상시키는 중합체가 0.3g/ℓ 내지 50g/ℓ의 농도로 수성 혼합물 내에 존재하는, 미립자 형태의 세제 보조 조성물의 제조방법.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 단계(ii)에서, 수불용성 고체 지지체 성분이 7g/ℓ내지 7,000g/ℓ의 농도로 수성 혼합물 내에 존재하는, 미립자 형태의 세제 보조 조성물의 제조방법.
  17. 제14항 내지 제16항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계(iv)에서 단계(iii)의 조성물을 분무 건조시키는, 미립자 형태의 세제 보조 조성물의 제조방법.
  18. 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 따르는 세제 보조 조성물과 임의로 하나 이상의 부가 성분을 포함하는, 세탁 세제 조성물.
  19. 직물 표면에 대한 방향제의 침착을 향상시키기 위한, 분자량이 100,000Da. 내지 10,000,000Da.이며 평균 양이온 치환도가 1% 내지 70%인 양이온성 중합체의 용도.
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