KR20050108297A - 복합경화형 코팅 조성물, 이를 이용한 저광택 표면 제품의제조방법 및 그 제품 - Google Patents

복합경화형 코팅 조성물, 이를 이용한 저광택 표면 제품의제조방법 및 그 제품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 복합경화형 코팅 조성물, 이를 이용한 저광택 표면 제품의 제조방법 및 그 제품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 프리폴리머, 모노머 및 광개시제를 필수성분으로 하는 자외선 경화형 코팅 조성물에 있어서, 광개시제로서 200∼350㎚와 300∼480㎚ 범위에서 각각 흡수영역을 갖는 두 가지 이상의 자유라디칼계 및/또는 양이온계 광개시제 혼합물을 이용하여 자외선램프와 LED(Light Emitting Diode)를 경화 광원으로 하여 복합경화시키는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 복합경화 코팅 조성물 및 복합경화 공정은 소광성이 뛰어나고 접착력이 우수할 뿐만 아니라, 경화공정 중 발열이 적으며, 경화에너지 효율이 높은 장점을 갖는다.

Description

복합경화형 코팅 조성물, 이를 이용한 저광택 표면 제품의 제조방법 및 그 제품{Dual curable coating compositions, method for producing low gloss appearance articles and said articles}
본 발명은 복합경화형 코팅 조성물, 이를 이용한 저광택 표면 제품의 제조방법 및 그 제품에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 200∼350㎚와 300∼480㎚ 범위에서 각각 흡수영역을 갖는 두 가지 이상의 광개시제를 함유하는 복합경화형 코팅 조성물을 두 종류의 경화 광원을 이용하여 복합경화시킴으로써 소광성 및 접착력이 우수할 뿐만 아니라, 경화공정 중 발열이 적으며, 경화에너지 효율이 높은 복합경화형 코팅 조성물, 이를 이용한 저광택 표면 제품의 제조방법 및 그 제품에 관한 것이다.
자외선 경화형 시스템은 빠른 반응속도와 우수한 경화물성 및 친환경적인 특성과 같은 장점을 바탕으로 최근 빠른 성장곡선을 그리고 있는 코팅 시스템 중의 하나이다. 그러나, 이와 같은 장점에도 불구하고 다양한 응용범위에 자외선 경화형 시스템이 적용되기 위해서는 몇 가지 해결해야할 문제점이 있다. 그 중 대표적인 것으로 칼라코팅시 미경화 문제점과 3차원 구조물에 있어서의 그늘진 부분의 미경화 및 저광택 코팅에서의 표면 광택 조절의 어려움을 들 수 있다.
전술한 문제점을 해결하기 위하여, 미국특허 제6,017,640호, 제6,124,370호, 제6,187,070호 및 제6,617,413호 등에는 수지 내에 열경화 개시제와 광경화 개시제를 첨가하여 열경화와 광경화를 수행하여 복합경화하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 광경화방법과 비교하여, 열경화과정 시 요구되는 상대적으로 긴 경화시간과 경화온도로 인하여 생산속도 및 경화효율이 떨어지는 문제가 있다.
또한, 상술한 문제점을 해결하기 위하여 미국특허 제6,664,357호에는 혐기성 개시제, 자외선 개시제 및 가시광선 개시제를 수지 내에 첨가하는 방법이 개시되어 있으며, 미국특허 제6,627,672호에는 자외선과 수분을 이용한 복합경화 방법이 개시되어 있다. 그러나, 경화시간이 상대적으로 느리고 적용범위 또한 제한되어 있는 문제점이 있다.
따라서, 전술한 바와 같은 문제점들을 해결하기 위한 새로운 경화시스템이 절실히 요구되고 있는 실정이다.
이에 본 발명자들은 소광성 및 접착력이 우수하고, 경화공정 중 발열이 적으며, 경화에너지 효율이 높은 경화형 코팅 조성물을 얻기 위하여 부단히 연구 노력한 결과, 광개시제의 적절한 혼합과 자외선램프와 LED를 경화 광원으로 이용하여 소광성 및 경화물성이 우수한 코팅 조성물 및 경화방법을 얻을 수 있었고, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 특정 광개시제들의 혼합을 통해서 접착력 및 경화물성이 우수한 저광택 코팅용 복합경화형 코팅 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 복합경화형 코팅 조성물을 이용하고 자외선 램프와 LED를 경화광원으로 하여 경화과정 중 발열이 적으며, 경화에너지 효율이 높은 저광택 표면 제품의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 방법에 따라 제조된 제품을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 복합경화형 코팅 조성물은:
(a) 적어도 두 개 이상의 아크릴기, 에폭시기 또는 이들 모두를 갖는 프리폴리머 20∼70중량%,
(b) 아크릴모노머, 비닐에테르 모노머 또는 이들의 혼합물 20∼70중량%,
(c) 200∼350㎚에서 흡수영역을 갖는 자유라디칼계 또는 양이온계 단파장 광개시제와 300∼480㎚에서 흡수영역을 갖는 자유라디칼계 장파장 광개시제 혼합물 1∼8중량%,
(d) 유기 또는 무기 소광제 3∼15중량%, 및
(e) 분산제 0.1∼1중량%
를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 저광택 표면 제품의 제조방법은:
상기 코팅 조성물을 이용하여 카보네이트 수지, 메틸메타아크릴레이트 수지, 염화비닐 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 이들의 복합재료로 된 제품의 표면에 도막두께 20∼150㎛로 도포시키고, 이를 45∼100초 동안 LED(light emitting diode)를 이용하여 1차 경화시킨 후, 15∼80초 동안 자외선을 이용하여 2차 경화시키는 것을 특징으로 한다.
상기 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 저광택 표면 제품은 상기 방법에 따라 제조된다.
이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
전술한 바와 같이, 본 발명에서는 두 가지 이상의 광개시제를 첨가한 복합경화형 코팅 조성물과, 상기 조성물을 자외선램프와 LED광원을 이용하여 복합경화시켜 소광성 및 접착력이 우수하고 경화공정 중 발열이 적으며 경화에너지 효율이 높은 저광택 표면 제품의 제조방법 및 그 제품이 제공된다.
본 발명에 따른 복합경화형 코팅 조성물은 프리폴리머 20∼70중량%, 아크릴 모노머, 비닐에테르 모노머 또는 이들의 혼합물 20∼70중량%, 광개시제 혼합물 1∼8중량%, 유기 또는 무기 소광제 3∼15중량% 및 분산제 0.1∼1중량%를 포함한다.
본 발명에서 사용되는 프리폴리머는 적어도 두 개 이상의 아크릴기, 에폭시기 또는 이들 모두를 갖는 2관능성 이상의 다관능성 수지로서, 예를 들면 폴리에스테르 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트, 에폭시 수지, 및 아크릴기를 부분적으로 갖는 에폭시 수지 등이 있다. 현재 시판되는 상품으로는 유시비 케미컬사의 Ebecryl?600, Ebecryl?860, Ebecryl? 3200, Ebecryl?3500, Ebecryl?3600, Ebecryl?6040, Uvacure?1500, Uvacure?1530, Ebecryl?284, Ebecryl?1290, Ebecryl?80, Ebecryl?830 등이 있다. 이 때, 상기 프리폴리머의 사용량은 20∼70중량%인 것이 바람직하며, 상기 프리폴리머의 사용량이 20중량% 미만이면 코팅 도막의 물성이 저하되고, 70중량%를 초과하면 점도가 너무 높게 되어 코팅공정상 문제점이 있다.
본 발명에서 사용되는 아크릴 모노머로는 부틸 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 엔비닐 피롤리돈, 핵산디올 디아크릴레이트, 핵산디올 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글라이콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글라이콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글라이콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글라이콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에트리올 트리아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에트리올 테트라아크릴레이트, 디펜타에트리올 펜타아크릴레이트, 다이트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 비닐에테르 모노머로는 4-시클로헥산 디메탄올 비닐 에테르, 히드록시 부틸 비닐 에테르 및 시클로헥실 비닐 에테르 등이 있고, 현재 시판되는 상품으로는 아이에스피사(ISP)의 RAPI-CURE CHVE, RAPI-CURE HBVE, 및 RAPI-CURE CVE가 있다.
이 때, 상기 모노머의 총 사용량은 20∼70중량%인 것이 바람직하며, 상기 사용량이 20중량% 미만이면 점도가 높아져 코팅공정상 어려움이 있고, 70중량%를 초과하면 코팅 도막의 물성이 저하된다.
본 발명에서 사용되는 광개시제 혼합물은 200∼350㎚ 범위에서 광흡수를 나타내는 자유라디칼계 또는 양이온계 단파장 광개시제와 300∼480㎚ 범위에서 광흡수를 나타내는 자유라디칼계 장파장 광개시제로 구성된다.
상기 자유라디칼계 단파장 광개시제로는 1-히드록시-시클로헥실-페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조일포르메이트, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포린일)페닐]-1-부타논, 2-메틸-1-[4-(메틸씨오)페닐]-2-(4-몰포린일)-1-프로판온 등이 있다. 현재 시판되고 있는 상품으로는 스위스 시바게이사의 Irgacure 184, Darocur 1173, Irgacure 2959, Darocur MBF, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907을 들 수 있다.
상기 양이온계 단파장 광개시제로는 트리아릴 술포니움 헥사플루오로포스페이트, 트리아릴 술포니움 헥사플루오로안티몬네이트, 및 이아릴오도니움 헥사플루오로안티몬네이트 등이 있고, 현재 시판되고 있는 상품으로는 사토머사의 SarCat KI85, SarCat SR1010, SarCat SR1011, 및 SarCat SR1012 등을 들 수 있다.
상기 자유라디칼계 장파장 광개시제로는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등이 있다. 현재 시판되고 있는 상품으로는 스위스 시바게이사의 Darocur TPO, Irgacure 819를 들 수 있다.
본 발명에서는 상기 자유라디칼계 또는 양이온계 단파장 광개시제와 상기 자유라디칼계 장파장 광개시제를 특별히 한정하지 않고 필요에 따라 적절한 조성비로 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 상기 광개시제 혼합물의 사용량은 1∼8중량%인 것이 바람직하며, 상기 사용량이 1중량% 미만이면 코팅도막의 충분한 경화가 어려워 물성을 저하시키고, 8중량%를 초과하면 미반응 개시제로 인하여 내후성을 저하시킨다.
본 발명에서 사용되는 소광제로는 탄화실리카계, 침강실리카계, 유기왁스계 등을 들 수 있다. 현재 시판되고 있는 실리카 소광제 상품으로는 데구사의 ACEMATT HK 125, ACEMATT HK 400, ACEMATT HK 450, ACEMATT HK 460, ACEMATT OK 412LC, ACEMATT OK 520, ACEMATT OK 607, ACEMATT TS 100, AEROSIL TT 600, 그레이스 데이비슨사의 SYLOID ED 3, SYLOID ED 30, SYLOID ED 40, SYLOID ED 50, SYLOID ED 80, SYLOID ED3, SYLOID 161, SYLOID 161C, SYLOID C803, SYLOID C807, SYLOID C907 등이 있고, 유기 왁스 소광제는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 테프론 모디파이드 폴리에틸렌 등이 있다. 이 때, 상기 소광제의 사용량은 3∼15중량%인 것이 바람직하며, 상기 소광제의 사용량이 3중량% 미만이면 충분한 소광성을 부여하기가 힘들고, 15중량%를 초과하면 점도가 높아져 표면 평활성이 떨어지며, 경화물성 또한 저하된다.
본 발명에서 사용되는 분산제로는 현재 시판되고 있는 상품으로서 비와이케이 케미컬사(BYK-Chemie)의 Disperbyk-115, Disperbyk-160, Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-164 및 Disperbyk-182 등이 사용될 수 있다. 이 때, 상기 분산제의 사용량은 소광제 입자의 종류 및 첨가량에 따라 달라질 수 있지만, 바람직하게는 0.1∼1중량%인 것이 좋다.
본 발명에 따르면, 상기 복합경화 코팅 조성물을 이용하여 자외선램프와 LED광원을 이용하여 복합경화시켜 소광성 및 접착력이 우수하고 경화공정 중 발열이 적으며 경화에너지 효율이 높은 저광택 표면 제품을 제조한다.
본 발명에서 사용되는 피코팅 기재로는 카보네이트 수지, 메틸메타아크릴레이트 수지, 염화비닐 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 이들의 복합재료로 된 제품 등이 있다.
상기 피코팅 기재의 표면에 상술한 본 발명의 복합경화형 코팅 조성물을 도포시키고, LED와 자외선 램프를 이용하여 경화시키는데, 상기 도막은 45∼100초 동안 LED를 이용하여 1차 경화시킨 후, 15∼80초 동안 자외선을 이용하여 2차 경화시키는 것이 바람직하다.
이 때, 본 발명에서 사용되는 LED 램프는 380∼450㎚ 파장 범위에서 300∼900mJ/㎠ 광량을 갖는 것이 바람직하며, 300mJ/㎠ 미만일 경우 경화물성이 떨어지며, 900mJ/㎠를 초과할 경우 도막의 수축률이 커지고, 탄성이 증가하여 접착력이 저하될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 자외선 램프는 200∼380㎚ 파장 범위에서 2∼5J/㎠ 광량을 갖는 것이 바람직하며, 2J/㎠ 미만일 경우 표면경도가 저하되며, 5J/㎠를 초과할 경우 도막의 수축현상이 발생하여 접착력이 저하될 수 있다.
한편, 상기 코팅 도막의 두께는 20∼150㎛가 적당하며, 상기 도막의 두께가 20㎛ 미만이면 경화물성이 떨어지며, 150㎛를 초과하면 도막의 완전한 경화가 어렵다.
이하 하기 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명의 제조방법 및 그 효과에 대하여 구체적으로 설명하지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1∼4
하기 표 1에 나타낸 성분들을 이용하여 통상의 방법에 따라 교반 혼합하여 광경화형 수지 조성물을 제조하였다.
광경화형 수지 조성물
구분 광경화형 수지 조성물(g)
올리고머 모노머Ⅰ 모노머Ⅱ 소광제 분산제 광개시제Ⅰ 광개시제Ⅱ
실시예 1 50 20 30 8 0.5 3 1
실시예 2 50 20 30 8 0.5 3 2
실시예 3 50 20 30 8 0.5 4 1
올리고머는 육관능 지방족 우레탄 아크릴레이트인 유시비 케미컬사의 Ebecryl?1290을 사용하였다. 모노머Ⅰ 및 모노머Ⅱ는 각각 유시비 케미컬사의 헥산디올 디아크릴레이트와 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트를 사용하였고, 소광제는 데구사의 ACEMATT TS 100을 사용하였다. 분산제는 비와이케이 케미컬사(BYK-Chemie)의 Disperbyk-162를 사용하였고, 광개시제Ⅰ과 광개시제Ⅱ로는 각각 시바게이사의 Irgacure 184와 Irgacure 819를 사용하였다. 이로부터 각각 제조된 광경화형 수지 조성물을 각각 사용하여 폴리카보네이트 시트상에 45㎛의 두께로 코팅하였다. 코팅도막의 경화는 먼저 LED램프를 이용하여 60초 동안 경화 시켰으며, 이때의 광량은 350mJ/㎠ 이었다. LED램프를 이용하여 1차 경화시킨 도막은 중압수은램프를 이용하여 35초 동안 경화시켰으며 이때의 광량은 3.8J/㎠ 이었다. 상기 방법으로 경화시켜 시험편을 각각 제작한 후, 하기 측정방법에 따라 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
비교예 1
상기 광경화형 수지 기본 조성물 중 광개시제Ⅱ를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 실시하여 광경화형 수지 조성물을 제조한 후, 이를 이용하여 상기 실시예와 동일한 방법으로 시편을 제작한 다음, 하기 측정방법에 따라 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
비교예 2
실시예 2와 동일한 방법으로 광경화형 수지 조성물을 제조한 다음, LED 경화공정을 실시하지 않고 직접 자외선 경화시켜 시편을 제작한 다음, 하기 측정방법에 따라 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
비교예 3
실시예 2와 동일한 방법으로 광경화형 수지 조성물을 제조한 다음, 1차 자외선 경화 후 2차 LED 경화시켜 시편을 제작한 다음, 하기 측정방법에 따라 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[측정항목 및 측정방법]
(1) 표면광택도 : 코팅 도막의 경면 광택도는 유리판 위에 코팅 경화 후 광택도 측정기(Microgloss™, Sheen Instruments Inc.)를 이용하여 입사각과 수광각이 각각 60°일 때의 반사율을 측정하여, 경면 광택도의 표준면의 광택도를 100으로 하였을 때의 백분율로 표시하는 방법으로 실험하였다(ASTM D 523). 경면 광택도의 표준면은 투명한 유리의 평활한 면을 사용하였으며, 각각의 실험값은 10회 측정 후 평균값을 기재하였다.
(2) 연필경도 : 유리판 위에 코팅된 각 필름의 표면경도를 비교하기 위하여 연필경도계(Wolff-Wilborn Pencil Tester Ref 720N, Sheen Instruments Inc.)를 이용하여 일정 하중(1kg) 하에서 연필 경도를 측정하였다. 표준연필(MITSU-BISHI)을 6B에서 9H로 변화시키면서 45°각도를 유지하여 스크레치를 가하여 표면의 변화를 관찰하였다(ASTM D 3363-74). 각각의 실험값은 5회 측정 후 평균값을 기재하였다.
(3) 진자경도 : 코팅 도막의 벌크한 경화도 및 점탄성 특성에 대한 정보를 얻기 위해서 진자경도(Pendulum Hardness Rockers, Sheen Instruments Inc.)를 측정하였다. 진자 경도 시험은 Konig과 Persoz 방법이 있으며, 전자는 200g의 추가 6°에서 3°로 각도가 감소할 때까지 진동하는 시간을 측정하게 되는데 한번 왕복하는 시간은 1.4초가 소요된다. 유리의 경우 250초가 소요되며 볼 사이의 거리는 5cm로 작은 면적 시편 측정이 가능하다. 반면 Persoz 방법은 500g의 추가 12°에서 4°의 가도로 감소할 때까지 진동하는 시간을 측정하며, 1회 왕복 시간은 1초이다. 유리 측정 시간은 420초이며 볼 사이의 거리는 8cm로 넓은 면적의 시편을 요구한다. 본 실험에서는 유리판 위에 코팅한 도막을 Konig 방법을 이용하여 측정하였다(ASTM D 4366). 각각의 실험값은 5회 측정 후 평균값을 기재하였다.
(4) 내화학성 : 헝겊에 싸인 쇠망치를 메틸에틸케톤(MEK) 용액에 담근 후 충분히 적신 다음 꺼내어 유리판 위에 코팅된 필름의 표면을 일정한 속도와 힘으로 왕복하여 도막이 손상되기 시작하는 횟수를 기록하였다(ASTM D 4752). 각각의 실험값은 5회 측정 후 평균값을 기재하였다.
(5) 내오염성 : 1% 과망간산칼륨 수용액을 코팅 표면에 떨어뜨려 5분 동안 유지시킨 후 증류수를 사용하여 씻어내었다. 과망간산칼륨 용액은 코팅 표면의 미반응물에 영향을 받아 표면의 미반응물의 잔류도가 높을수록 짙은 갈색 얼룩이 남게 된다(C. Lowe, Test Methods for UV&EB Curable Systems, SITA Technology Limited , 1997, pp. 75.). 이러한 특성을 이용하여 코팅 표면의 아크릴 이중결합의 잔류 농도를 비교할 수 있다. 필름 표면에 나타나는 갈색 얼룩과 초기 필름 표면의 색상 차이를 색차계(CR-300, MINOLTA)를 이용하여 측정하였다. 색상 차이(△E*)는 국제조명위원회 L*a*b* system (CIE : Commission Internationale de L'Eclairage, 1976)을 이용하여 측정하였다.
△E* = [(△L * )2 + (△a * )2 + (△b * )2] 1/2 (1)
각각의 실험값은 5회 측정 후 평균값을 기재하였다.
(6) 접착력 : 폴리카보네이트(polycarbonate)판 위에 코팅된 각 필름의 접착력은 크로스 헤치 커터(Ref 750, Sheen Instruments Inc.)를 사용하여 가로, 세로 1mm 크기의 100개의 정방형을 만들고 그 위에 접착테이프를 균일하게 눌러 부착한 후 빠른 속도로 떼어내어 떨어지지 않고 남아있는 정방형의 수를 표기하였다(ASTM D 4541). 각각의 실험값은 5회 측정 후 평균값을 기재하였다.
광경화형 수지에 대한 광안정성 및 도막물성 평가
구 분 광택도 연필경도 진자경도 내화학성 내오염성 접착력
실시예 1 30.3 H 221 >200 3.8 96
2 27.6 2H 232 >200 3.2 100
3 31.5 H 228 >200 3.6 92
비교예 1 25.0 HB 195 >200 4.0 84
2 35.7 H 197 >200 3.9 78
3 36.0 H 205 >200 3.3 90
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 단파장과 장파장의 흡수 영역을 가지는 광개시제를 포함하고 LED 선경화 후 자외선 후경화 공정을 통하여 제조된 광경화형 수지의 소광성 및 접착력 등이 기존의 경화방법과 비교 평가한 결과, 본 발명에 따른 복합광경화 공정을 이용한 광경화 수지가 기존의 제품과 경화방법에 비하여 소광성과 접착력이 및 도막물성이 우수함을 알 수 있었다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 두 가지 이상의 광개시제를 첨가한 복합경화 코팅 조성물을 자외선램프와 LED광원을 이용하여 소광성 및 접착력이 우수한 코팅도막을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 저광택 코팅용 복합경화 조성물은 복합광경화 과정을 통하여 우수한 도막물성을 제공하며, 후막경화를 가능하게 한다. 아울러, 본 발명에 제시된 LED램프와 자외선램프를 이용한 복합 광경화 시스템은 경화과정 중 발열량이 적고, 경화에너지 효율이 높을 뿐만 아니라, 소광성 및 접착력을 향상시킬 수 있어 품질과 비용 면에서 제품의 경쟁력을 높일 수 있을 것으로 기대된다.

Claims (10)

  1. (a) 적어도 두 개 이상의 아크릴기, 에폭시기 또는 이들 모두를 갖는 프리폴리머 20∼70중량%,
    (b) 아크릴 모노머, 비닐에테르 모노머 또는 이들의 혼합물 20∼70중량%,
    (c) 200∼350㎚에서 흡수영역을 갖는 자유라디칼계 또는 양이온계 단파장 광개시제와 300∼480㎚에서 흡수영역을 갖는 자유라디칼계 장파장 광개시제 혼합물 1∼8중량%,
    (d) 유기 또는 무기 소광제 3∼15중량%, 및
    (e) 분산제 0.1∼1중량%
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합경화형 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 프리폴리머는 폴리에스테르 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트, 에폭시 수지, 아크릴기를 부분적으로 갖는 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 복합경화형 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 아크릴 모노머는 부틸 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 엔비닐 피롤리돈, 핵산디올 디아크릴레이트, 핵산디올 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글라이콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글라이콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글라이콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글라이콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에트리올 트리아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에트리올 테트라아크릴레이트, 디펜타에트리올 펜타아크릴레이트, 다이트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 복합경화형 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 비닐에테르 모노머는 4-시클로헥산 디메탄올 비닐 에테르, 히드록시 부틸 비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 복합경화형 코팅 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 자유라디칼계 단파장 광개시제는 1-히드록시-시클로헥실-페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조일포르메이트, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포린일)페닐]-1-부타논, 2-메틸-1-[4-(메틸씨오)페닐]-2-(4-몰포린일)-1-프로판온 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 복합경화형 코팅 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 양이온계 단파장 광개시제는 트리아릴 술포니움 헥사플루오로포스페이트, 트리아릴 술포니움 헥사플루오로안티몬네이트, 이아릴오도니움 헥사플루오로안티몬네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 복합경화형 코팅 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 자유라디칼계 장파장 광개시제는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 복합경화형 코팅 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 코팅 조성물을 이용하여 카보네이트 수지, 메틸메타아크릴레이트 수지, 염화비닐 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 이들의 복합재료로 된 제품의 표면에 도막두께 20∼150㎛로 도포시키고, 이를 45∼100초 동안 LED(light emitting diode)를 이용하여 1차 경화시킨 후, 15∼80초 동안 자외선을 이용하여 2차 경화시키는 것을 특징으로 하는 저광택 표면 제품의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 LED는 380∼450㎚의 파장 범위에서 300∼900mJ/㎠의 광량을 가지며, 상기 자외선은 200∼380㎚의 파장 범위에서 2∼5J/㎠의 광량을 갖는 것을 특징으로 하는 저광택 표면 제품의 제조방법.
  10. 제8항의 방법에 따라 제조된 저광택 표면 제품.
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