KR20050042305A - 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성유기염 화합물 - Google Patents

키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성유기염 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20050042305A
KR20050042305A KR1020030077124A KR20030077124A KR20050042305A KR 20050042305 A KR20050042305 A KR 20050042305A KR 1020030077124 A KR1020030077124 A KR 1020030077124A KR 20030077124 A KR20030077124 A KR 20030077124A KR 20050042305 A KR20050042305 A KR 20050042305A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
chitosan
polyethylene glycol
water
monosuccinate
organic salt
Prior art date
Application number
KR1020030077124A
Other languages
English (en)
Inventor
손태원
김민조
김대선
정민기
최용혁
김병규
Original Assignee
학교법인 영남학원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 학교법인 영남학원 filed Critical 학교법인 영남학원
Priority to KR1020030077124A priority Critical patent/KR20050042305A/ko
Publication of KR20050042305A publication Critical patent/KR20050042305A/ko

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산과의 유기염 및 이를 함유하고 있는 액상 조성물에 관한 것으로서, 폴리에틸렌 글리콜과 숙신산 무수물을 몰 당량비로 반응시킨 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트를 소량의 물을 이용하여 키토산과 수용성 유기염을 제조하며 이를 함유하고 있는 새로운 액상 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 액상 조성물은 생체분해성, 항균성, 지혈작용, 생체적합성, 세포포집성, 생체조직배양, 항취성, 세포융합성, 혈소판 적합성, 보습성 등의 기능성을 갖는 의료용 재료와 화장 재료에 적용이 가능하고 항균성, 항취성, 흡수성, 축열·방열성 등의 기능성을 갖는 섬유 가공 재료로 사용될 수 있는 것이다.

Description

키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 화합물{Water-soluble organic salt complex using chitosan and poy ethylene glycol(PEG)-monosuccinat}
본 발명은 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 화합물에 관한 것으로서,
더욱 상세히는 폴리에틸렌 글리콜과 숙신산 무수물을 당량비로 반응시켜 폴리에틸렌 글리콜에 숙신산 무수물이 에스테르 결합되어 있는 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트를 제조한 후, 이를 소량의 물을 사용하여 키토산과 이온결합시켜 수용성 유기염 및 이를 함유하는 액상 조성물을 제공하는 것이다.
도 1 에 도시되는 바와 같은 화학식의 키토산은 셀룰로오스 다음으로 그 생산량이 많은 천연고분자물질로서 자연계로부터 풍부하게 얻어질 수 있으며, 상품으로 널리 공급될 수 있는 물질이다.
이러한 키토산은 자연계에 존재하는 아미노폴리사카라이드의 일종으로 게, 새우의 껍질과 오징어 뼈, 곰팡이, 버섯류 및 세균 등의 미생물의 세포벽에 함유되어 있는 키틴을 탈아세틸화하여 얻어지는 천연물질로 독성이 없고 생분해가 가능하여 생체친화성을 가지며,
세포의 결합 및 생체조직배양, 항균성, 지혈작용, 생체적합성 등의 생체학적 특징콜레스테롤 저하작용, 장내대사작용, 면역증강에 의한 항암작용, 간기능 개선 및 혈당저하작용, 중금속 해독작용 등의 생리작용을 하는 것으로 알려져 있다.
키틴 및 키토산은 초기에는 식품공장 폐수 내의 유효물질을 회수하는 응집제로 쓰였으나, 최근 식품 분야, 의료의학 분야, 기능성 막, 생물공학 분야, 화장품 분야, 농업 분야, 화공 분야, 환경 분야 등 전 분야에 걸쳐 폭넓게 개발되고 있다.
이와 관련하여, 미국특허 4,134,412 호에서는 염산, 개미산, 초산, 젖산, 글리콜산, 말론산, 티오글리콜산, 벤조산, 아디프산, 구연산, 벤젠술폰산 또는 클로로 황산 수용액에 키토산을 용해시킴으로써 키토산을 제조하는 방법을 개시하고 있고 또한,
미국특허 4,845,204 호에 의하면 키토산을 알킬 하이드록시 프로필로 치환시켜 키토산 유도체를 제조한 후 유기산 또는 무기산에 용해시켜 수용성 키토산 염을 제조할 수 있다.
또한 미국특허 4,603,048호에서는 키토산의 자유 아미노 그룹과 [R-X-(CH2CH2O)n-Y] 를 몰 당량비로 반응시켜 수용성 키토산 염을 제조하는 방법을 소개하고 있다. (R은 C8∼C30인 알킬 또는 알킬렌:X는 O, COO, CONR'(R' : H, C1∼C4인 알킬 또는 하이드록시알킬), 페녹시:n은 1∼100:Y는 (CH2)mCOO (m:1∼4), SO3).
이상과 같이 키토산을 원료물질로 사용하여 수용성 염을 제조하는 기술은 널리 공개되어 있으며, 또한 이를 이용한 임상의학용, 생체학적, 위생학적 특성을 갖는 제품을 생산하는 방법과 기능성에 관한 활발한 연구가 진행 중이며 이와 관련된 여러 기술들이 공개되고 있다.
레이 등( J. Macromol. Sci-Rev in Macromol. Chem. & Phys., Vol. 140, No. 1, 69, 2000 )은 키틴과 키토산 및 이들을 이용한 화합물을 이용한 상처치유제, 인공피부, 약전성재료, 혈액응집제. 인공신장막, 생분해성 수술용 봉합사, 항균성 재료로의 적용 가능성과 우수한 기능성을 보고하였다. 또한 마리에판 등( IEEE Engineering in Medicine & Biology Magazine, Vol. 18, No. 6, 22, 1999 )은 상처치유의 목적으로 키토산박막이 도포된 침대보를 적용 시 흉터를 예방하고 상처치유를 촉진한다는 연구결과를 보여주었다.
리스베스일름 등(Pharamaceutical Research, Vol. 15, No. 9, 1998)은 제약산업에 있어서 키토산은 독성이 없고 인체 친화적인 고유의 물성을 가져 알약의 제조에 있어서 약제의 바인더, 습윤제, 겔, 필름, 유화제, 코팅제, 마이크로캡슐, 생접착제, 약전제, 백신유도체, 유전자유도체로의 적용이 가능하며 폭넓은 키토산의 적용을 위한 연구와 개발이 활발하게 진행되고 있다고 보고하였다.
왕켱록 등(Journal of Biomedical Materials Research , Vol. 53, No. 1, 8, 2000)은 키틴과 키토산아세테이트로 이루어진 상처피복재를 제조하여 2도 화상의 상처에 적용하여 키토산의 우수한 수분투과도에서 기인된 상처분비물의 축적이 해결되었으며 키토산의 항균작용으로 인하여 상처부위의 세균에 의한 2차 감염도 방지할 수 있다는 연구결과를 보여주었다.
미국특허 5,840,341 호에서는 고화 또는 부분적으로 가교결합시킨 키토산, 키토산 유도체 또는 키토산 염을 함유하는 구성물을 사용하여 점막에 약물을 전달할 수 있다고 주장하였다.
또한, 미국특허 4,134,412 호에서는 키토산 수용성 염을 함유하고 있는 헤어 세팅제는 적은 양으로도 기존의 헤어 세팅 효과를 얻을 수 있다고 하고, 또한 뛰어난 신축성을 가지므로 머리를 빗질할 시에, 헤어 세팅제 입자가 떨어져 나가지 않으며, 키토산 염은 양이온성을 띄므로 빗 질 시 정전기를 적게 발생시킨다고 하였다.
미국특허 4,845,204 호에서는 유기산 또는 무기산과 알킬 하이드록시프로필 키토산의 염이 머리나 피부의 손질을 위한 화장재료에 사용될 수 있으며 특히, 헤어스프레이에 사용시 합성 수지를 사용할 때의 단점인 오랜 건조시간과 머리카락이 뻣뻣해지는 것을 막을 수 있고, 또한 피부를 건강하게 한다고 주장하였다.
미국특허 5,141,964 호에서는 피부를 건강하게 만들고 표피에 수분을 공급하기 위하여 호박산 또는 글루콘산 중 적어도 하나의 산과 키토산, 그리고 글루코사민을 함유하고 그 밖에 부형제로서 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 왁스 등을 함유하는 화장재료를 제조하는 기술을 제시하였다.
이상과 같이 키틴과 키토산을 인체병리학적인 용도나 화장재료로 적용하려는 기술들은 이미 보고된 것이 많다. 또한 세계적으로 독일의 치토바이오(Chito-Bios)사, 아코나(Acona)사에서 생산되는 건강보조식품 에발슨 알(Evalson R), 이탈리아의 웰라(Wella)사는 키토산을 가수분해시켜 인체모발을 보호하는 용도로 사용하고 있으며,
일본 도쿄의 일본화학(NihonKayaku)사에서 생산되는 다이어트식품, 일본 도쿄의 카타쿠라 치카린(Katakura- chikkarin)사에서 생산되는 인공피부의 용도로 사용되는 키토산-콜라겐 누적재료 등 이미 공업화된 키틴, 키토산을 이용한 다양한 상품이 이미 개발되어 있다.
한편, 탄화수소 글리콜이나 물의 탄화수소 산화물의 반응에 의해 제조되는 수용성 고분자인 도 2 의 화학식의 폴리에틸렌 글리콜은 수백에서 수만에 이르는 다양한 분자량을 가지며 분자량에 따라 존재하는 형태가 다르다.
분자량이 200 에서 400 인 것은 액체로 존재하며, 600 정도는 반고체이며 1000 정도인 것은 연질왁스, 3000 이상은 경질왁스로 존재한다.
폴리에틸렌 글리콜은 흡습성과 친수성이 커서 수용성이므로 섬유의 흡수성과 대전방지성, 오염 제거력 등을 향상시키기 위하여 그래프팅 또는 후처리에 의한 각종 가공에 널리 사용되며 또한 상용성이 우수하고 피부에 대한 독성 및 자극이 없으며 의약품과 화장품, 기타 가공에서의 윤활제로서의 쓰임이 광범위한 물질이다.
이밖에도 지방산과 에스테르류를 주로 한 비이온성계면활성제로 사용되며, 유화제, 분산제, 세척제 등으로도 사용되며, 폴리에틸렌 글리콜의 점조한 성질을 이용하여 고무성형, 방사, 도자기, 금속가공시의 윤활제, 접착제, 셀로판, 습윤제, 연마제, 수성페인트, 인쇄잉크 등 다양한 분야에서 이용되고 있다.
타트수로 오치 등( Polymer. Vol. 39, No. 21, 5171-5175, 1998)은 물이나 유기용제에 대한 키토산의 용해도를 개선시키기 위하여 트리페닐메틸렌 키토산을 제조한 후 수용성 카르보다이이미드 방법을 사용하여 디메틸포름아미드 하에서 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 산과 짝지음 반응을 시킴으로써 키토산에 폴리에틸렌 글리콜을 그래프트 시켰다.
메릴 등(Am. Soc. Artif. Intern organs, Vol. 6, No. 2, 60-64, 1983)은 생체재료로 사용되는 물질에 친수성 고분자인 폴리에틸렌 글리콜을 결합시키면 혈액과의 계면에 혈전이 생성되지 않는다고 주장하였다.
즉 폴리에틸렌 글리콜을 결합하여 망상 구조를 형성시킨 키토산 겔은 혈소판적합성을 가진다는 것이다.
베나 등( Art. Cells, Blood Subs., And Immob. Biotech., Vol. 23, No. 2, 175-192, 1995)은 2% 초산 용액에 키토산을 용해시켜 4% 키토산 용액을 제조하고 4% 폴리에틸렌 글리콜 용액과 1% 글루타르알데히드 용액을 혼합하여 37 에서 24 시간동안 유지하여 키토산-폴리에틸렌 글리콜 하이드로겔을 제조하여 의료용 재료로 사용할 수 있음을 보고하였다.
이상과 같이 키토산의 인체 적합성 재료로서의 가능성을 인식하고 키토산의 용해도와 생체적합성을 향상시키기 위하여 폴리에틸렌 글리콜을 이용하려는 기술들은 많이 보고되어져 있으며 또한 이를 생체재료로 사용하려는 연구가 진행중이다.
하지만 종래로부터 알려지거나 공개된 기술에서는 키토산에 폴리에틸렌 글리콜을 다른 화학 물질을 이용하여 결합시킨다거나 키토산 용액과 폴리에틸렌 글리콜 용액을 혼합하는 정도이며, 또한 이용 범위도 생체 재료에 국한되어 있다.
상기하는 문제점을 감안하여 실험,안출된 본 발명의 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 유기염은 소량의 물을 사용하여 제조할 수 있으므로 고농도의 키토산 용액을 제조할 수 있으며,
본 발명의 유기염 및 이를 포함하는 액상 조성물은 뛰어난 생체 적합성을 가지는 우수한 의료용 재료로 사용될 수 있고, 피부에 대한 독성 및 자극이 없는 화장재료 및 가공재료 등 다양한 분야로의 적용이 가능하게 하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 폴리에틸렌 글리콜과 무수 숙신산을 결합시킨 폴리에틸렌 글리콜 모노 숙시네이트라는 새로운 물질을 제조하고,
이 물질을 이용하여 수용성 키토산 염을 제공하며 또한 용도에 따라 첨가물을 부가하여 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 유기염이 함유된 액상 조성물과 그 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 폴리에틸렌 글리콜과 무수 숙신산을 몰당량비로 하여 에스테르화 반응을 시켜 기존에 없는 새로운 물질인 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트를 제조하고,
소량의 물을 이용하여 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산과 염을 형성시켜 키토산 수용성 유기염을 제조하며 이를 함유하고 있는 액상 조성물을 제공한다.
본 발명의 키토산 수용성 유기염 및 이를 함유하는 액상 조성물은 생체분해성, 항균성, 지혈작용, 생체적합성, 세포포집성, 생체조직배양, 항취성, 세포융합성, 보습성, 항균성, 항취성, 흡수성, 축열·방열성 등의 기능성을 가지며 용도에 따른 적절한 첨가물을 부과하여 샴푸, 헤어 컨디셔닝, 헤어 스프레이, 헤어 세팅 로션, 비듬제거제, 머리 염색 또는 탈색제, 바디 로션, 피부 보습제, 화장품, 콜드 크림 등 피부나 모발의 청결, 보호를 위한 화장 재료나, 영양물, 약제, 약제의 바인더, 습윤제, 코팅제, 생접착제, 상처치유제, 항균성 재료 등 의료용 재료 또는 가공 재료로 사용될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 상세한 내용을 부수된 도면과 함께 더욱 상세하게 설명한다.
도 1 은 본 발명의 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염화합물의 키토산의 화학식, 도 2 는 수용성 고분자인 폴리에틸렌 글리콜의 화학식, 도 3 은 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 화학식, 도 4 는 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염의 화학식, 도 5 는 생성여부를 도시하는 도표, 도 6 은 본 발명의 실시예 3 에서의 키토산의 용해도를 도시하는 도표, 도 7 은 본 발명의 실시예 4 에서의 키토산의 용해도를 도시하는 도표, 도 8 은 본 발명의 실시예 1의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 대하여 D2O를 사용한 1H NMR 스펙트럼, 도 9 는 본 발명의 실시예 1의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 대하여 D2O를 사용한 13C NMR 스펙트럼, 도 10 은 본 발명의 실시예 1의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 대한 펠렛(Pellet)법을 사용한 FT-IR 스펙트럼, 도 11 과 12 는 각각 본 발명의 실시예 1의 제조된 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산으로 형성된 유기염의 13C NMR, FT-IR 스펙트럼, 도 13 과 도 14 는 각각 본 발명의 실시예 1의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산으로 제조된 유기염(A)과의 비교를 위하여 숙신산을 이용하여 용해시킨 키토산 유기염(B)과 키토산을 숙신산에 용해시킨 후 폴리에틸렌 글리콜과 반응시킨 용액(C)의 13C NMR, FT-IR 스펙트럼이다.
본 발명은 무게비로 키토산 0.1wt% 내지 30wt%, 폴리에틸렌 글리콜과 무수 숙신산을 몰당량비로 결합시켜 제조한 새로운 물질인 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트 0.3wt% 내지 99%, 물 0.1% 내지 96% 의 성분비로 조성되거나,
효율적인 적용을 위해서 키토산 1wt% 내지 30wt%, 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트 3wt% 내지 90wt%, 물 5wt% 내지 96wt%의 성분비로 조성된 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산의 수용성 유기염 및 이를 0.1wt% 내지 99wt% 함유하고 있는 액상 조성물에 관한 것이다.
본 발명에서 사용되는 폴리에틸렌 글리콜은 수평균 분자량이 200g/mol 내지 20,000g/mol 사이인 것이 사용되고 보다 바람직하게는 수평균 분자량이 200g/mol 내지 1,000g/mol 사이인 것이 사용되며,
키토산은 키틴을 탈아세틸화한 것으로 수평균 분자량이 1,000g/mol 내지 1,000,000g/mol 사이이고 탈아세틸화도가 60% 내지 99% 사이인 것이 사용되고 보다 바람직하게는 수평균 중합도가 10,000g/mol 내지 500,000g/mol 사이이고 탈아세틸화도가 70% 내지 96% 사이인 것이 사용된다.
또한, 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염이 무게비로 0.1wt% 내지 99wt% 함유된 액상조성물에는 의약제, 용매, 영양제, 흡습제, 착색제, 윤활제, 유기산, 계면활성제, 보습제, 부형제, 유화제, 코팅제, 접착제, 충전제, 가소제, 경화제, 고무질, 천연지방을 포함하는 지방, 천연오일을 포함하는 오일, 왁스, 식물추출물, 액상 파라핀과 같은 탄화수소, 스쿠알렌, 스쿠알란, 광유, 지방산, 불포화지방산, 지방족 폴리에스테르, 어유(finish oil), 리피드(lipid)류, 비타민, 자외선 차단제, 레티놀, 항균제 등 적용분야에 따라 적절한 첨가물들 중에서 1 개가 임의 선택된 것이나 2 개 이상이 임의 선택된 것이 혼합되어있다.
본 발명에서 키토산은 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트나 물로부터 양성자를 부여받아 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 수용성 유기염을 형성하며, 폴리에틸렌 글리콜은 많은 친수성기를 가지고 있으므로 소량의 물을 사용하여 고농도의 키토산 용액을 제조할 수 있다.
본 발명의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산의 수용성 유기염과 이를 함유하고 있는 액상 조성물의 제조방법을 공정별로 상세히 설명하면 다음과 같다.
(1) 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산의 수용성 유기염 제조;
① 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트 제조;
폴리에틸렌 글리콜과 무수 숙신산을 몰당량비로 첨가하여 에스테르화 반응을 시켜 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트(도 3 의 화학식)를 제조한다.
이때 효율적인 반응을 위하여 0 내지 100 사이의 온도를 제공할 수 있다.
② 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 제조;
상기한 방법으로 제조된 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 키토산을 무게비로 0.1wt% 내지 30wt% 사이의 성분비로 첨가하고,
물을 0.1wt% 내지 96wt% 사이의 성분비로 첨가하여 키토산이 용해될 수 있는 조건을 제공하면 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트 말단의 에스테르기와 키토산의 아민기가 상호작용하여 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염(도 4 의 화학식)이 제조된다.
(2) 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 유기염이 함유된 액상 조성물 제조;
상기한 방법으로 제조된 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염을 0.1wt% 내지 99wt% 사이의 성분비로 첨가하거나,
보다 바람직하게는 1wt% 내지 80wt% 사이의 성분비로 첨가하고, 유연제, 계면활성제, 흡습제, 보습제, 안정제, 부형제, 의약제, 용매, 가소제, 경화제, 흡습제, 충전제, 강화제, 착색제(염료나 안료), 유기산, 실리콘오일, 고무질, 천연지방을 포함하는 지방,
천연오일을 포함하는 오일, 왁스, 식물추출물, 액상 파라핀과 같은 탄화수소, 스쿠알렌, 스쿠알란, 광유, 지방산, 불포화지방산, 지방족 폴리에스테르, 어유(finish oil), 리피드(lipid)류, 비타민, 1 개가 임의로 선택된 것이나 2 개 이상이 임의 선택된 것을 혼합하여 액상 조성물을 제조한다.
이하 본 발명의 실시 예는 본 발명의 일부분을 보다 구체적으로 설명하고 있으나 본 발명의 내용이 이에 국한된 것은 아니다.
[실시예 1]
폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트 제조
분자량이 300인 폴리에틸렌 글리콜 300g 과 순도가 99% 인 무수 숙신산 100g을 1:1 의 몰 당량비로하여 온도 50 에서 교반하여 반응시켜 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트를 제조한다.
키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 제조
제조된 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트 10g 에 점도가 12.6 cps 이고 탈아세틸화도가 96% 인 키토산 5g 과 물 100g 을 첨가하여 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염을 제조하였다.
도 5 는 제조법에서의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 생성여부를 도시하는 도표이며, 도 8 은 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 대하여 D2O 를 사용한 1H NMR 스펙트럼이고,도 9 는 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 대하여 D2O 를 사용한 13C NMR 스펙트럼, 도 10 은 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 대한 펠렛(Pellet)법을 사용한 FT-IR 스펙트럼, 도 11 과 12 는 제조된 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산으로 형성된 유기염의 13C NMR, FT-IR 스펙트럼, 도 13 과 도 14 는 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산으로 제조된 유기염(A)과의 비교를 위하여 숙신산을 이용하여 용해시킨 키토산 유기염(B)과 키토산을 숙신산에 용해시킨 후 폴리에틸렌 글리콜과 반응시킨 용액(C)의 13C NMR, FT-IR 스펙트럼이다.
[실시예 2]
분자량이 200, 300, 400, 1000 인 폴리에틸렌 글리콜 각각 200g, 300g, 400g, 1000g 과 순도가 99% 인 무수 숙신산 100g 을 실시예 1에서와 같이 몰 당량비로 반응시켜 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트를 제조한다.
도 5 의 도표는 실시예 2 에서 폴리에틸렌 글리콜 분자량에 따라 무수 숙신산과 몰당량비로 첨가하여 제조하였을 시 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 생성여부를 나타낸다.
[실시예 3]
실시예 1과 같은 방법으로 제조한 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트 10g에 탈아세틸화도가 96% 이고 점도가 각각 2.8 cps, 12.6 cps, 105 cps, 1440 cps 인 키토산을 5g 첨가하고 물 100g 을 첨가하여 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염을 제조하였다.
도 6 의 도표는 실시예 3에서 키토산의 용해도를 나타내었다.
[실시예 4]
실시예 1과 같은 방법으로 제조한 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트 10g에 탈아세틸화도가 96% 이고 점도가 12.6 cps 인 키토산을 5g 첨가하고 물을 각각 10g, 50g, 100g, 500g 을 첨가하여 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염을 제조하였다.
도 7 의 도표는 실시예 4에서 키토산의 용해도를 나타내었다.
[실시예의 효과]
기존의 키토산 용액 제조에 있어서 물의 함량은 무게비로 90% 이상이 되어야 하며 또한 키토산을 무게비로 10% 를 녹이게 되면 고점도가 되어 유동성이 없으므로 용액으로서의 의미를 잃게 된다.
본 발명은 새로운 물질인 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트를 이용하여 소량의 물을 사용하고도 키토산을 용해시킬 수 있는 획기적인 방법을 제공함으로써 기존에서는 이룰 수 없었던 고농도의 키토산 용액을 제공한다.
본 발명에 함유되어 있는 폴리에틸렌 글리콜은 흡습성과 친수성이 크고, 피부에 대한 독성 및 자극이 없으므로 키토산과 함께 사용시 키토산의 기능을 부가ㆍ향상시킨다.
즉 본 발명의 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 유기염 및 이를 함유하고 있는 액상 조성물은 생체분해성, 항균성, 지혈작용, 생체적합성, 세포포집성, 생체조직배양, 혈소판 접합성, 항취성, 세포융합성, 보습성, 흡수성, 축열·방열성, 오염 제거력, 대전방지성 등의 기능성을 가지므로 생물공학 분야, 화장품 분야, 농업 분야, 화공 분야, 환경 분야 등 다양한 분야에서 우수한 기능성을 부여하는 재료로 사용될 수 있다.
도 1 은 본 발명의 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염화합물의 키토산의 화학식.
도 2 는 본 발명의 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염화합물에서의 수용성 고분자인 폴리에틸렌 글리콜의 화학식.
도 3 은 본 발명의 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염화합물에서의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 화학식.
도 4 는 본 발명의 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염화합물에서의 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염의 화학식.
도 5 는 본 발명의 제 1 실시예의 제조법에서의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 생성여부를 도시하는 도표.
도 6 은 본 발명의 실시예 3 에서의 키토산의 용해도를 도시하는 도표.
도 7 은 본 발명의 실시예 4 에서의 키토산의 용해도를 도시하는 도표.
도 8 은 본 발명의 실시예 1의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 대하여 D2O를 사용한 1H NMR 스펙트럼.
도 9 는 본 발명의 실시예 1의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 대하여 D2O를 사용한 13C NMR 스펙트럼.
도 10 은 본 발명의 실시예 1의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트에 대한 펠렛(Pellet)법을 사용한 FT-IR 스펙트럼.
도 11 과 12 는 각각 본 발명의 실시예 1의 제조된 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산으로 형성된 유기염의 13C NMR, FT-IR 스펙트럼.
도 13 과 도 14 는 각각 본 발명의 실시예 1의 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산으로 제조된 유기염(A)과의 비교를 위하여 숙신산을 이용하여 용해시킨 키토산 유기염(B)과 키토산을 숙신산에 용해시킨 후 폴리에틸렌 글리콜과 반응시킨 용액(C)의 13C NMR, FT-IR 스펙트럼이다.

Claims (6)

  1. 수평균 분자량이 1,000g/mol 내지 1,000,000g/mol 사이이고 탈아세틸화도가 60% 내지 99% 사이인 키토산이 무게비로 0.1wt% 내지 30wt%, 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트가 무게비로 0.3wt% 내지 99wt%의 성분비로 조성되는 것을 특징으로 하는 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 화합물.
  2. 수평균 분자량이 200g/mol 내지 20,000g/mol 사이인 폴리에틸렌 글리콜과 무수 숙신산을 몰당량비의 조성비로 하여 에스테르화 반응을 시켜 제조하거나 보다 효율적인 반응을 위하여 0 에서 100 사이의 온도를 제공하여 제조하는 것을 특징으로 하는 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트가 무게비로 3wt% 내지 90wt%, 키토산 1wt% 내지 30wt%의 성분비로 조성되는 것을 양호한 실시예로 하는 것을 특징으로 하는 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 화합물.
  4. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 유기염이 무게비로 0.1wt% 내지 99wt% 의 성분비로 함유되어 있는 액상 조성물인 것을 특징으로 하는 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 화합물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 키토산과 폴리에틸렌 모노숙시네이트의 유기염이 무게비로 0.1wt% 내지 99wt% 함유되어 있고, 유연제, 계면활성제, 흡습제, 보습제, 안정제, 부형제, 의약제, 용매, 가소제, 경화제, 충전제, 강화제, 윤활제, 접착제, 착색제(염료나 안료), 유기산, 실리콘오일, 고무질, 천연지방을 포함하는 지방, 천연오일을 포함하는 오일, 왁스, 식물추출물, 액상 파라핀과 같은 탄화수소, 스쿠알렌, 스쿠알란, 광유, 지방산, 불포화지방산, 지방족 폴리에스테르, 어유(finish oil), 리피드(lipid)류, 비타민, 자외선 차단제, 레티놀, 항균제 등의 첨가물 중에서 1개가 임의 선택된 것이나 2개 이상이 임의 선택되어 혼합되어 있는 액상 조성물인 것을 양호한 실시예로 하는 것을 특징으로 하는 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 화합물.
  6. 폴리에틸렌 글리콜을 무수 숙신산과 몰당량비로 하여 에스테르화 반응을 시킨 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트 제조방법과 소량의 물을 사용하여 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트와 키토산과의 수용성 유기염 및 이를 함유하는 액상 조성물로 제조하는 방법을 특징으로 하는 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성 유기염 화합물.
KR1020030077124A 2003-11-01 2003-11-01 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성유기염 화합물 KR20050042305A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020030077124A KR20050042305A (ko) 2003-11-01 2003-11-01 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성유기염 화합물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020030077124A KR20050042305A (ko) 2003-11-01 2003-11-01 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성유기염 화합물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20050042305A true KR20050042305A (ko) 2005-05-09

Family

ID=37243333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020030077124A KR20050042305A (ko) 2003-11-01 2003-11-01 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성유기염 화합물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20050042305A (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100812824B1 (ko) * 2006-09-27 2008-03-12 주식회사 제닉 키토산과 폴리에틸렌글리콜을 이용한 생체친화성 저독성필름

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100812824B1 (ko) * 2006-09-27 2008-03-12 주식회사 제닉 키토산과 폴리에틸렌글리콜을 이용한 생체친화성 저독성필름
WO2008038864A1 (en) * 2006-09-27 2008-04-03 Genic Co., Ltd. Low toxic, biocompatible film using chitosan and polyethylene glycol

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5797673B2 (ja) ヒドロカルビルスルトン化合物（ａ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｓｕｌｔｏｎｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）による化学修飾ポリアミノ糖
DE60307603T2 (de) Zellwandderivate aus biomasse und herstellung davon
EP0271551B1 (en) Acid decrystallization of higly cristalline chitosan or partially deacylated chitin
TW200938208A (en) Crosslinked hyaluronic acid in emulsion
US11787922B2 (en) Hydrophobically modified chitosan compositions
CN1138336A (zh) 阳离子生物聚合物
KR101768710B1 (ko) 주름개선 기능성을 갖는 속눈썹 연장시술용 패치 제조방법
KR20180003443A (ko) 분자량이 상이한 히알루론산들을 함유하는 화장료 조성물
KR20010031274A (ko) 폴리히드록실화 유기 화합물과 배합된 실질적으로무정형인 셀룰로스 나노피브릴의, 화장용 제제에서의 용도
KR100812824B1 (ko) 키토산과 폴리에틸렌글리콜을 이용한 생체친화성 저독성필름
CN114010584A (zh) 一种抑菌创面修复凝胶及其制备方法
Pandey et al. Bacterial cellulose: A smart biomaterial for biomedical applications
Mutreja et al. Chitin and chitosan: Current status and future opportunities
EP2717885B1 (de) Antiinfektives mittel
KR100391781B1 (ko) 키토산과 젤라틴으로 조성된 연질 겔
AU657636B2 (en) Hydroxyalkylchitosan salt, production process thereof and cosmetic composition containing the same
KR20050042305A (ko) 키토산과 폴리에틸렌 글리콜 모노숙시네이트의 수용성유기염 화합물
KR100511011B1 (ko) 보습성 키토산-하이드록시산 복합화합물과 그 수용액 조성물
KR0150271B1 (ko) 화장료용 유용성분 또는 자외선 차단 물질이 함유된 키토산 마이크로 스피어 및 그를 함유하는 화장료 조성물
KR20020088864A (ko) 키토산 미용 입욕 조성물과 그 제조방법
JP2010018580A (ja) ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸架橋体を含有する化粧品組成物
WO2020170196A1 (en) Methods and uses of natural based compositions
KR20170068008A (ko) 화장료용유용성분또는자외선차단물질이함유된키토산마이크로스피어및그를함유하는화장료조성물
KR20010007967A (ko) 키토산 마이크로 미립자 분산액과 그 제조방법
KR100467764B1 (ko) 키토산-아세틸살리실산(아스피린) 염 화합물 제조방법 및이로부터 제조된 키토산-아세틸살리실산 염 화합물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
AMND Amendment
E801 Decision on dismissal of amendment
B601 Maintenance of original decision after re-examination before a trial
J801 Dismissal of trial

Free format text: REJECTION OF TRIAL FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20060208

Effective date: 20060526