KR20040099321A - 채도가 높은 광택 안료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 조성이 SiO0.03내지 SiO0.95인 산화규소의 투명한 코어, 및 임의로, 이산화규소, 탄소, 부분적으로 투명한 금속 및/또는 굴절률이 높은 유전체의 피복물을 추가로 포함하는, 특수한 입자 치수를 갖는 착색 광택 안료, 및 금속성 규소를 낮은 산소 부분압의 존재하에 증착시키기에 적합한 피복 방법, 착색 플라스틱, 표면 피복물, 프린팅 잉크 및 화장품 조성물에서의 이러한 광택 안료의 용도, 및 또한 이러한 광택 안료를 포함하는 안료 조성물에 관한 것이다

Description

채도가 높은 광택 안료{Gloss pigments having high colour saturation}
본 발명은 조성이 SiO0.03내지 SiO0.95인 산화규소의 투명한 코어, 및 임의로 이산화규소, 탄소, 부분적으로 투명한 금속 및/또는 굴절률이 높은 유전체의 피복물을 추가로 포함하는, 특수한 입자 치수를 갖는 착색 광택 안료, 및 금속성 규소를 낮은 산소 부분압의 존재하에 증착시키기에 적합한 피복 방법, 착색 플라스틱, 표면 피복물, 프린팅 잉크 및 화장품 조성물에서의 이러한 광택 안료의 용도, 및 또한 이러한 광택 안료를 포함하는 안료 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 배합 안료(effect pigment) 분야에 속한다. 즉, 반사하는 편평한 입자의 조사 반사율이 상이한 광도이거나/이고, 편평한 표면에 대한 각에 좌우되어 반사 스펙트럼이 상이하다. 배합 안료를 사용하여 피복된 표면에서, 예를 들면, 배합 안료 입자는 표면 피복물내에서 실질적으로 표면에 평행하게 배향되어 피복물의 착색된 표면이 고정된 백광원으로 조사되는 경우, 관측각 및 배합 안료의 특성에 좌우되어 상이한 색을 나타낼 수 있다. 예를 들면, 표면 피복 층에 혼입되는 배합 안료는 자동차 바디웍(bodywork)에 적용되어 자동차가 우수한 외관을 갖도록 하고 결과적으로 보다 고가가 되게 한다.
배합 안료에 입사되는 광의 대부분은 반사되지만 비교적 소량은 흡수된다.박층에 편평한 안료 코어를 적용하여 간섭 현상을 증가시키고, 반사되는 광선의 강도 및 스펙트럼은 입사각 및 관측각에 따라 가변적이다.
이러한 원리로부터 출발하여, 다수의 배합 안료가 이미 제안되어 있으나, 목적하는 수준의 높은 요구조건을 충족시킬 수 없다. 고광택, 최적 2색성, 높은 수준의 광 견뢰도 및 내후성, 모든 적용 매질과의 혼화성, 피부 및 음식으로의 허용가능성, 취급용이성 및 사용자의 다른 요구조건 외에도, 저가이고 색 특성에 대한 간단하며 정확한 재생성을 갖는 제품이 바람직하다.
미국 특허 제5,766,335호에는 조성이 SiO0.25내지 SiO0.95인 산화규소 피복물을 투명하거나 금속성인 반사 코어에 적용하는 배합 안료가 기재되어 있다. 임의로, 이산화규소 또는 이산화티타늄의 추가 피복물이 적용된다.
유럽 공개특허공보 제0 874 026 A2호에는 계속적으로 가변적인 조성을 갖는 착색 배합 안료가 제안되어 있다. 예를 들면, 이와 같은 피복물은 산화규소 및 산화티타늄으로 이루어진다.
국제 특허공개공보 제00/18978호에는 수용성 또는 알콜-가용성 무기 화합물에 증착시킨 편평하고 평행한 박편(flake)을 형태의 광택 안료의 제조방법이 기재되어 있다.
국제 특허공개공보 제00/43565호에는 150 내지 500℃의 공기중에서 템퍼링(tempering)하여 SiO2로 산화되는 일산화규소 층의 증착이 기재되어 있다.
국제 특허공개공보 제01/57287호에는, 예를 들면, 산화규소를 담체 층으로사용하고, 산화티타늄을 산화금속 층으로 사용하여 증착에 의해 광택 안료를 제조하는 방법이 기재되어 있다.
본 발명은 길이가 2㎛ 내지 5mm이고, 너비가 2㎛ 내지 2mm이고, 두께가 50nm 내지 1.5㎛이고, 길이 대 두께의 비가 2:1 이상인 입자를 갖고, 입자가, 실질적으로 두개의 평행 면을 갖고 두개의 면 사이의 거리가 코어의 최단축인 코어 SD와, 임의로, 당해 평행 면에 적용되거나 전체 면에 적용된 층 QZ및/또는 DM을 갖고,
여기서,
ㆍ코어 SD는 두께가 20 내지 350nm이고, 규소 100atom%당 산소 3 내지 95atom%에 결합된 규소 50 내지 97atom%를 포함하고;
ㆍ임의로 존재하는 층 QZ는 두께가 0 내지 500nm이고, 당해 층은 코어 SD에 적용되고, 규소 100atom% 당 산소 95atom% 초과에 결합된 규소 17 내지 51atom%를 포함하고;
ㆍ임의로 존재하는 층 DM은 두께가 0 내지 300nm이고, 당해 층은 투명도가 50 내지 100%이고, 입자의 최대 가시 반사율의 파장에서인 조건에 따라 복합 굴절률이고, 실질적으로, 탄소, 유기 화합물, 금속, 유전체 또는 이의 혼합물로 이루어져 있고, 당해 층은 코어 SD위에 있거나, 층 QZ가 존재하는 경우, 층 QZ에 의해 코어 SD로부터 분리되는 안료에 관한 것이다.
달리 나타내지 않는 경우, atom%는 전체 원자의 합계를 나타낸다. 규소 100atom% 당 규소에 결합된 산소의 atom% 수치는 코어 SD또는 층 QZ에서 산화규소의 평균 화학량론을 나타내고, 화학량론에서 불순물은 산소를 포함하는 경우(예를 들면, Fe2O3)에도 제외된다. 두께에 따라 가변적일 수 있는 화학적 조성 또는 화학양론의 경우, 규소 100atom% 당 산소 95atom%은 코어 SD및 층 QZ사이의 경계로서 고려된다. 두께에 따른 코어 SD및 층 QZ및 DM의 조성은, 예를 들면, 화학 분석용 전자 분광계(ESCA: electron spectroscopy for chemical analysis)로 측정할 수 있다. 가시광의 파장은 400 내지 700nm이다. 복합 굴절률[참조: CRC Handbook of Chemistry and Physics, 82nd Edition, pages 12-133]은, 예를 들면, 타원측정기(ellipsometry; R.M.A. Azzam & N.M. Bashera, Ellipsometry and Polarized Light, North Holland, New Amsterdam 1997)로 측정할 수 있다.
층 QZ및/또는 DM은 바람직하게는 코어 SD에 대해 대칭으로 배열되고, 이의 화학적 조성 및 화학양론과 이의 두께에 대해서 입자의 중심을 통하는 두께 축에 대칭으로 수직인 평면을 갖는다.
임의의 층 QZ및/또는 DM외에도, 결과적으로 생산 비용이 종종 바람직하지 않게 증가하지만, 목적하는 추가 층이 또한 존재할 수 있다. 고가의 적용에서, 예를 들면, 자동차 끝마무리에서, 내후성을 두께가 2 내지 250nm(바람직하게는 10 내지 100nm)이고, nD가 1.6 이하인 무기 유전체(예를 들면, SiO2, SiO(OH)2등)의 추가의 보호 층으로 증가시킬 수 있다.
본 발명에 따른 안료는 바람직하게는 하나 이상의 층 DM또는 QZ, 특히 하나 이상의 층 DM, 보다 바람직하게는 층 DM과 층 QZ둘 다를 갖는 입자를 포함한다. 매우 특히 바람직하게는, 층 순서가 QZ-SD-QZ및 DM-QZ-SD-QZ-DM인 입자를 제공한다.
도 1은 입자 QZ-SD-QZ의 두께 축에 따른 일부이다. 도 2은 입자 DM-QZ-SD-QZ-DM인 입자의 두께 축에 따른 일부이다.
안료 입자는 바람직하게는 길이 및 너비가 5 내지 20㎛이고 두께가 60nm 내지 1.0㎛이다. 코어 SD는 바람직하게는 규소 60 내지 93atom%, 특히 65 내지 91atom%를 포함한다. 코어에서 규소는 바람직하게는 규소 100atom% 당 산소 5 내지 50atom%, 특히 10 내지 30atom%에 결합된다.
층 QZ는 두께가 바람직하게는 20 내지 250nm이고, 바람직하게는 규소 20 내지 40atom%를 포함하고 규소 100atom% 당 산소 150atom% 초과에 결합되고, 특히 규소 30 내지 36atom%를 포함하고 규소 100atom% 당 산소 178atom% 이상에 결합된다. 보다 특히, 층 QZ는 SiO290mol% 이상으로 이루어진다. 층 DM은 두께가 바람직하게는 20 내지 200nm, 특히 30 내지 100nm이다.
층 QZ및 DM는 존재할 필요는 없지만, 색 특성 및 안정성에 대해서 개별 성분 및 조성물 둘 다에서 이점을 제공한다. 임의로, 추가 층을 이에 적용할 수 있다. 층 DM은 증착 공정에서 최종 층으로서 적용되거나 증착 후 즉시 형성되는 경우, 특히 유용한 실질적인 이점을 제공한다. 이어서, 추가 층은 상대적으로 간단한 방법, 예를 들면, 화학적 방법을 사용하여 적용할 수 있다.
그러나, 층 순서가 DM-SD-DM인 입자를 제공할 수도 있다. 층 DM에 유용한 물질은, 예를 들면, Ag, Al, Au, Cu, Co, Cr, Fe, Ge, Mo, Nb, Ni, Si, Ti, V, 이의 합금과 같은 금속, 무기 또는 유기 안료 또는 착색제, 흑연 및 유럽 공개특허공보 제0 982 376호에 기재된 흑연과 유사한 화합물, MoS2; TiO2, ZrO2, SiO, SiO2, SnO2, GeO2, ZnO, Al203, V205, Fe203, Cr203, PbTi03또는 CuO와 같은 산화금속 및 이의 혼합물이다. 그러나, 층 DM은, 예를 들면, 유전체 비저항이 통상적인 정의에 따라 1010Ω㎝ 이상인 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 임의의 다수의 유전체 물질로 이루어질 수 있다.
바람직하게는, TiO2또는 TiO2의 혼합물이 다른 금속산화물과 함께 제공되고, TiO2는 특히 금홍석 상이다. TiO2의 금홍석 상은, 예를 들면, 자체 공지된 방법, 예를 들면, TiO2를 약 700 내지 1000℃에서, TiO2를 기준으로 하여, 1 내지 5중량%의 양의 SnO2의 존재하에 소성하여 수득할 수 있다.
층 DM의 투명도는 50% 이상인 것이 유리하고, 반사도는 많아야 50%이다. 금속을 사용하는 경우, 당해 숙련가들은 적합한 박층을 사용하여 이를 성취하는 방법, 예를 들면, Al 또는 Au 약 3nm 이하 또는 Co 또는 Cu 약 10nm 이하를 사용하는 방법을 알고 있다. 무색 또는 착색 유전체의 경우 보다 두꺼울 수 있다.
산소 함량이 등몰 미만(SiOx, 여기서, 0.03 ≤x ≤0.95, 특히 0.05 ≤x ≤0.5, 보다 특히 0.1 ≤x ≤0.3)인 산화규소는 놀랍게도 높은 산화 안정성이고, 동시에 박층에서도 굴절률이 높다. 150 내지 500℃, 바람직하게는 200 내지 300℃에서 산소의 존재하에서 가수분해하거나 가열하는 것은 예상치 못하게 매우 박층(예를 들면, 두께 약 20nm)인 표면상 이산화규소 층을 단독으로 수득하고 이 방법을 층 순서 QZ-SD-QZ인 구조를 제조하는 매우 용이한 방법을 나타낸다. 이산화규소 층이 보다 두꺼운 것이 바람직한 경우, 당해 층은 일산화규소의 증착 및 후속적인 템퍼링을 통해 국제 특허공개공보 제00/43565호의 제2 수행 실시예의 방법과 유사하게 용이하게 제조할 수 있다. 이산화규소 아래에 위치시키고, 등물 미만의 산소 함량을 갖는 산화규소 층을 변하지 않고 남아 있는 것이 유리하다.
추가 층은 후속적으로 층 순서 QZ-SD-QZ인 구조로 적용하여, 예를 들면, DM을 층 순서 QZ-SD-QZ인 구조로 습윤-화학적 적용하여 특히 용이하게 제조할 수 있는 DM-QZ-SD-QZ-DM을 수득할 수 있다.
코어 SD를, 예를 들면, 독일 특허 제19 844 357호, 유럽 공개특허공보 제0 990 715호, 미국 특허 제5,135,812호, 미국 특허 제6,270,840호, 국제 특허공개공보 제93/08237호, 국제 특허공개공보 제00/18978호, 국제 특허공개공보 제01/57287호 또는 본원에 인용된 문헌에 기재된 바와 같이 후속적으로 용이하게 용해제거될 수 있는 매질에 증착하여 제조할 수 있다. 코어 SD를 증착하기 위해, 금속성 규소를 사용하는 것이 유리한데, 이 규소는 순도가 높을 필요는 없다. 반대로, 규소 함량이 99.999중량% 미만, 예를 들면, 50 내지 99.9중량%, 특히 60 내지 99중량%, 보다 특히 90 내지 99중량%, 매우 특히 95 내지 98.5중량%인 규소를 사용하는 것이 바람직하다. 불순물이 존재할 수 있고, 예를 들면, 13, 14 및 15족의 원소 및/또는 Fe, Al, Ge, Sn 및/또는 Sb와 같은 전이 금속이다.
층 QZ또는 DM은, 예를 들면, 선호되는 방법에서 증착에 의해 제조할 수 있고, 이는 대칭 구조의 경우 증착을 층 DM또는 QZ로 개시하고 이들 층 위에 코어 및 그 다음의 추가 층 QZ또는 DM을 증착시킨다. 층 QZ및 DM둘 다가 바람직한 경우, 당해 과정은, 예를 들면, 상기한 바와 같다.
본 발명에 따른 안료 입자는, 적합한 경우, 조색 입자에 따라 변화되는 자체 공지된 방법으로서 유화 중합하거나 열가소성 물질 또는 중합체 분산액 또는 용액으로 혼입하여 수득할 수 있는 중합체로 통합할 수 있다.
본 발명에 따른 안료는, 예를 들면, 덩어리의 착색 중합체, 표면 피복물(자동차 분야를 위한 표면 피복물 마감재를 포함하는 배합 마감제) 및 프린팅 잉크 및, 예를 들면, 화장품에 적용하기 위한 모든 통상적인 목적을 위해 사용할 수 있다. 이러한 적용은, 예를 들면, 문헌[참조: "Industrielle Organische Pigmente"(W. Herbst + K. Hunger, VCH Weinheim/New York, new editions continually published in German and English)]에 공지되어 있다.
그러나, 본 발명에 따른 안료는 종래에 수득할 수 있는 배합 안료가 완전히 만족스러운 결과를 나타내지 않았던 적용에서 종종 고려될 수 있는 우수한 품질을 나타내는 것이 밝혀졌다. 숙련가들은 이와 관련한 적합한 시험을 수행하는 것을 특히 추천한다.
본 발명에 따른 안료는 각색상성(goniochromatic)이고, 선명하고 채도가 높은(광택이 나는) 색을 수득한다. 특히 유리한 색 특성은 600nm 이상에서 이의 주요한 반사율을 갖는 배합 안료에 의해 수득되고, 수직 관측에서 채도가 높은 적색이고 수평 관측에서 황색을 나타낸다. 당해 색 특성은 이미 공지된 배합 안료에 의해서 성취되지 않는다.
따라서, 본 발명에 따른 안료는 통상적인 투명 안료, 예를 들면, 디케토피롤로피롤, 퀴나크리돈, 디옥사진, 페릴렌, 이소인돌리논 등과 같은 유기 안료와 배합하기에 매우 특히 적합하고, 당해 투명한 안료는 배합 안료와 유사한 색일 수 있다. 그러나, 특히 흥미로운 배합 효과는 투명한 안료와 배합 안료의 색이 서로 보색인 경우, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제388 932호 또는 유럽 공개특허공보 제402 943호와 유사하게 수득한다.
본 발명에 따른 안료는 고분자량 유기 물질을 염색하는데 사용하여 우수한 결과를 수득할 수 있다.
본 발명에 따른 안료 또는 안료 조성물을 사용하여 착색할 수 있는 고분자량 유기 물질는 천연 또는 합성 물질일 수 있다. 고분자량 유기 물질은 보통 분자량이 약 103내지 1O8g/mol 이상이다. 고분자량 유기 물질은, 예를 들면, 천연 수지, 건조 오일, 고무 또는 카제인 또는, 염화 고무, 오일-개질된 알키드 수지, 비스코스로부터 유도되는 천연 물질, 에틸셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트, 셀룰로스 아세토부티레이트 또는 니트로셀룰로스와 같은 셀룰로스 에테르 또는 셀룰로스 에스테르일 수 있지만, 특히 전체 합성 유기 중합체(열경화성 플라스틱 및 열가소성 물질)를 중합, 중축합 또는 중첨가하여 수득한다. 중합 수지의 종류는 특히 폴리올레핀, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리이소부틸렌, 및 또한 치환된 폴리올레핀, 예를 들면, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 부타디엔의 중합 생성물, 및 또한 특히 ABS 또는 EVA와 같은 당해 단량체의 공중합 생성물이 언급될 수 있다.
일련의 중첨가 수지 및 중축합 수지는 포름알데히드와 페놀의 축합 생성물, 소위 페노플라스트, 및 포름알데히드와 우레아, 티오우레아 또는 멜라민의 축합 생성물, 소위 아미노플라스트, 및 알키드 수지와 같은 포화되거나 말레에이트 수지와 같은 불포화된 표면 피복 수지로서 사용되는 폴리에스테르; 또한 선형 폴리에스테르 및 폴리아미드, 폴리우레단 또는 실리콘을 언급할 수 있다.
당해 고분자량 화합물은 단독으로 또는 혼합물로 플라스틱 덩어리 또는 용융물 형태로 존재할 수 있다. 또한, 당해 고분자량 화합물은, 예를 들면, 비등 아마인유, 니트로셀룰로스, 알키드 수지, 멜라민 수지 및 우레아-포름알데히드 수지 또는 아크릴 수지와 같은 표면 피복물 또는 프린팅 잉크용 막-형성제 또는 결합제로서 용해된 형태의 이의 단량체 또는 중합체 상태로 존재할 수 있다.
의도된 목적에 따라, 본 발명에 따른 배합 안료 또는 배합 안료 조성물을 토너(toner) 또는 제제 형태로 사용하는 것이 유리한 것으로 증명되었다. 컨디셔닝(conditioning) 방법 또는 의도된 적용에 좌우되어, 고분자량 유기 물질, 특히 폴리에틸렌의 착색을 위한 배합 안료의 용도에 악영향이 없는 경우, 컨디셔닝 공정 전후에 배합 안료에 임의의 양의 섬유-개질제를 부가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 제제는, 특히 탄소원자수 18 이상을 포함하는 지방산, 예를 들면, 스테아르산 또는 베헨산, 또는 아미드 또는 이의 금속 염, 특히 마그네슘 염, 및 또한 가소제, 왁스, 아비에트산과 같은 수지산, 로진 비누, 알킬페논, 또는 스테아릴 알콜과 같은 지방족 알콜, 또는 1,2-도데칸디올과 같은 탄소원자수 8 내지 22를 포함하는 지방족 1,2-디하이드록시 화합물, 및 또한 개질된 콜로포늄 말레에이트 수지 또는 푸마르산 콜로포늄 수지이다. 당해 섬유 개질제를, 최종 생성물을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 30중량%, 특히 2 내지 15중량%의 양으로 가한다.
본 발명에 따른 배합 안료는 임의의 착색 유효량으로 착색될 고분자량 유기 물질에 가할 수 있다. 고분자량 유기 물질 및, 고분자량 유기 물질을 기준으로 하여, 본 발명에 따른 안료 0.01 내지 80중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30중량%를 포함하는 착색된 조성물이 유리하다. 1 내지 20중량%, 특히 약 10중량%의 농도가 종종 실질적으로 사용될 수 있다.
예를 들면, 30중량% 초과의 고농도는 안료 함량이 비교적 낮은 착색 물질을 제조하기 위한 착색제로서 사용할 수 있는 농축액[마스터배치(masterbatch)]의 형태이고, 보통 본 발명에 따른 안료는 통상적인 제형에서 점도가 매우 낮아서 우수하게 제조될 수 있다.
유기 물질을 착색하기 위해, 본 발명에 따른 배합 안료를 단독으로 사용할 수 있다. 그러나, 상이한 색조 또는 색 배합을 성취하기 위해 임의의 목적하는 양의 다른 색, 예를 들면, 백색, 유색 또는 흑색-부가 성분, 또는 배합 안료를 본 발명에 따른 배합 안료외에 고분자량 유기 물질에 가할 수 있다. 착색 안료를 본 발명에 따른 배합 안료와의 혼합물에 사용하는 경우, 착색 안료의 총량은, 고분자량 유기 물질을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%이다. 특히 높은 각색상도는 본 발명에 따른 배합 안료와 다른 색, 특히 보색의 착색 안료와의 바람직한 배합에 의해 제공되고, 착색은 배합 안료를 사용하여 제공되고, 착색 안료를 사용하여 제공된 착색은 측정 각 10°에서 20 내지 340, 특히 150 내지 210의 색조 차이(ΔH*)를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 배합 안료를 투명한 착색 안료와 혼합하고,투명한 착색 안료가 본 발명에 따른 배합 안료와 동일한 매질 또는 유사한 매질에 존재할 수 있다. 유사한 매질에 유리하게 존재하는 배합 안료 및 착색 안료의 배열의 예는 다층 효과 표면 피복물이다.
고분자량 유기 물질을 본 발명에 따른 안료로 착색하는 것은, 예를 들면, 이와 같은 안료를 적합한 경우 마스터배치의 형태에서 기판과 함께 롤 밀을 사용하여 혼합하거나 분쇄 장치를 사용하여 분말화하여 수행한다. 이이서, 착색 물질을 캘린더링(calendering), 압축성형, 압출, 피복, 쏟아붓기 또는 사출성형과 같은 당해 공지된 방법을 사용하여 목적하는 최종 형태로 제조한다. 플라스틱 산업에서 통상적인 임의의 첨가제, 예를 들면, 가소제, 충전제 또는 안정화제를 안료에 혼입하기 전후에 중합체에 통상적인 양으로 가할 수 있다. 특히, 비경질 성형 제품을 제조하거나 이의 취성을 감소시키기 위해, 가소제, 예를 들면, 인산, 프탈산 또는 세박산의 에스테르를 성형 이전의 고분자량 화합물에 가하는 것이 바람직하다.
표면 피복물 및 프린팅 잉크를 착색시키기 위해, 고분자량 유기 물질 및 본 발명에 따른 배합 안료를, 적합한 경우, 통상적인 첨가제, 예를 들면, 충전제, 다른 안료, 건조제 또는 가소제와 함께 미세하게 분산시거나 동일한 유기 용매 또는 용매 혼합물에 용해시키고, 개별적인 성분을 개별적으로 용해시키거나 분산시키거나, 다수의 성분을 함께 용해시키거나 분산시킨 다음, 모든 성분을 함께 혼합할 수 있다.
본 발명에 따른 배합 안료를 고분자량 유기 물질에 분산시키고, 착색시키고, 본 발명에 따라 안료 조성물을 제조하는 것은 바람직하게는 단지 비교적 약한 전단력을 일으키는 조건하에서 수행하여 특수안료를 보다 작은 분획으로 파쇄하지 않는 것이 바람직하다. 허용되는 전단력은 고분자량 유기 물질에 유사한 크기의 운모를 적당히 분산시키기에 적합하고 당해 기술분야의 숙련가들에게 숙지되어 있는 것과 대락적으로 상응한다.
예를 들면, 플라스틱, 표면 피복물 또는 프린팅 잉크, 특히 표면 피복물 또는 프린팅 잉크에서 수득되는 착색은 우수한 특성, 특히 매우 높은 채도, 우수한 견뢰도 특성 및 높은 각색상도를 특징으로 한다.
착색된 고분자량 물질이 표면 피복물인 경우, 특히 특수 표면 피복물, 매우 특히 자동차 마감재이다.
본 발명에 따른 안료는 또한 입술 또는 피부 화장용 및 헤어 또는 네일 염색용으로 적합하다.
따라서, 본 발명은 또한, 화장품 제제 또는 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 본 발명에 따른 안료 0.0001 내지 90중량% 및 화장품에 적함한 담체 물질 10 내지 99.9999%를 포함하는 화장품 제제 또는 제형에 관한 것이다.
이러한 화장품 제제 또는 제형은, 예를 들면, 립스틱, 블러셔, 파운데이션, 네일 바니쉬 및 헤어 샴푸이다.
당해 안료는 단독으로 또는 혼합물의 형태로 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 또다른 안료를 다른 안료 및/또는 착색제와 함께, 예를 들면, 상기한 바와 같은 배합물 또는 공지된 화장 제제로서 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형을, 제제의 총 중량을 기준으로 하여,바람직하게는 본 발명에 따른 안료 0.005 내지 50중량%의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형의 적합한 담체 물질은 조성물에 사용되는 통상적인 물질을 포함한다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형은, 예를 들면, 스틱, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 분산액, 분말 또는 용액의 형태일 수 있다. 이들은, 예를 들면, 립스틱, 마스카라 제제, 블러셔, 아이섀도우, 파운데이션, 아이라이너, 파우더 또는 도는 네일 바니쉬이다.
당해 제제가 스틱의 형태, 예를 들면, 립스틱, 아이섀도우, 블러셔 또는 파운데이션인 경우, 당해 제제는 하나 이상의 왁스, 예를 들면, 오조케라이트, 라놀린, 라놀린 알콜, 수소화 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 왁스, 비즈왁스, 칸델릴라 왁스, 미세결정성 왁스, 카르나우바 왁스, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 코코아 버터, 라놀린 지방산, 페트롤라툼, 바세린, 모노-, 디- 또는 트리- 글리세라이드 또는 25℃에서 고체인 이의 지방산 에스테르, 실리콘, 왁스, 예를 들면, 메틸옥타데칸-옥시폴리실록산 및 폴리(디메틸실록시)스테아록시실록산, 스테아르산 모노에탄올아민, 콜로판 및 이의 유도체, 예를 들면, 글리콜 아비에테이트 및 글리세롤 아비에테이트, 25℃에서 고체인 수소화 오일, 슈가 글리세라이드 및 올레에이트, 미리스테이트, 라놀레이트, 스테아레이트, 및 칼슘, 마그네슘, 지르코늄 및 알루미늄의 디하이드록시스테아레이트로 이루어질 수 있는 지방 성분이 상당 부분으로 이루어진다.
지방 성분은 또한 하나 이상의 왁스 및 하나 이상의 오일의 혼합물로 이루어질 수 있고, 이 경우, 다음 오일이 적합하다: 파라핀 오일, 퍼셀린 오일, 퍼하이드로스쿠알렌, 스위트 아몬드 오일, 아보카도 오일, 칼로필럼 오일, 피마자유, 참기름, 호호바 오일, 비점이 약 310 내지 410℃인 광유, 실리콘 오일, 예를 들면, 디메틸폴리실록산, 리놀레일 알콜, 리놀레닐 알콜, 올레일 알콜, 낟알 곡물 오일, 예를 들면, 맥아 오일, 이소프로필 라놀레이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 아세틸 글리세라이드, 알콜 및 다가알콜, 예를 들면, 글리콜 및 글리세롤의 옥타노에이트 및 데카노에이트, 알콜 및 다가 알콜, 예를 들면, 세틸 알콜, 이소스테아릴 알콜의 니시놀레에이트, 이소세틸 라놀레이트, 이소프로필 아디페이트, 헥실 라우레이트 및 옥틸 도데칸올.
스틱 형태의 제제에서 지방 성분은 일반적으로, 제제의 총 중량의 99.91중량% 이하일 수 있다 .
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형은 또한 추가의 성분, 예를 들면, 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 모노알칸올아미드, 무색 중합체성, 무기 또는 유기 충전제, 보존제, UV 필터 또는 다른 보조제 및 통상적인 화장품 첨가제를 포함할 수 있다.
이들 추가 성분은, 예를 들면, 천연 또는 합성 또는 부분 합성 디글리세라이드 또는 트리글리세라이드, 광유, 실리콘 오일, 왁스, 지방성 알콜, 거베트(Guerbet) 알콜 또는 이의 에스테르, 일광보호 필터를 포함하는 친유성 작용성 화장품 활성 성분 또는 이러한 물질의 혼합물을 포함한다.
피부용 화장품에 적합한 친유성 작용성 화장품 활성 성분, 활성 성분 조성물 또는 활성 성분 추출물은 진피 또는 국소 적용을 위해 허용되는 성분 또는 성분의 혼합물이다. 다음 물질은 예의 방법으로 언급될 수 있다:
- 피부 표면 및 헤어에 세정 작용을 하는 활성 성분; 이들은 피부를 세청하는 모든 물질, 예를 들면, 오일, 비누, 합성 세정 및 고체 물질을 포함한다;
- 탈취 및 제한 작용을 하는 활성 성분; 알루미늄 염 또는 아연 염계 제한제, 살균 또는 정균 탈취 물질, 예를 들면, 트리클로산, 헥사클로로펜, 알콜 및, 4급 암모늄염과 같은 양이온성 물질을 포함하는 탈취제, 악취 흡착제, 예를 들면,RGrillocin(아연 리시놀레에이트 및 다양한 첨가제의 배합물) 또는 트리에틸 시트레이트(임의로 항산화제, 예를 들면, 부틸 하이드록시톨루엔과 배합) 또는 이온 교환 수지를 포함한다;
- 일광에 대한 보호작용을 하는 활성 성분(UV 필터): 적합한 활성 성분은 일광으로부터 UV 방사를 흡수할 수 있고 이를 열로 변환시키는 필터 물질(선스크린)이다; 목적하는 작용에 좌우되어 다음 광-보호제가 바람직하다: 약 280 내지 315nm(UV-B 흡광제)의 범위에서 일광화상을 야기하는 고에너지 UV 방사를 선택적으로 흡수하고, 예를 들면, 315 내지 400nm(UV-A 범위)의 보다 긴 파장 범위를 통과시키는 광-보호제 뿐만 아니라, 315 내지 400nm(UV-A 흡광제)의 단지 보다 긴 파장의 UV-A 범위의 방사를 흡수하는 광-보호제;
적합한 광-보호제는, 예를 들면, p-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체,벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 디페닐 아크릴레이트 유도체, 벤조푸란 유도체, 하나 이상의 유기규소 라디칼을 포함하는 중합체성 UV 흡광제, 신남산 유도체, 캄포르 유도체, 트리아닐리노-s-트라이진 유도체, 페닐벤즈이미다졸설폰산 및 이의 염, 멘틸 안트라닐레이트, 벤조트리아졸 유도체, 및/또는 산화알루미늄- 또는 이산화규소-피복된 TiO2, 산화아연 또는 운모로부터 선택된 유기 미세안료의 종류의 유기 UV 흡광제이다.
- 곤충에 대한 활성 성분(방충제)는 곤충이 피부에 접촉하고 이에 활성화되는 것을 방지하는 제제이고; 이는 곤충을 쫓고 서서히 죽게 한다; 가장 자주 사용되는 방충제는 디에틸 톨루아미드(DEET)이고; 다른 통상적인 방충제는, 예를 들면, "Pflegekosmetik"(W. Raab and U. Kindl, Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York, 1991) 16쪽에서 발견할 수 있다.
- 화학적 기계적 효과에 대해 보호하기 위한 활성 성분: 이들은 피부와 외부의 해로운 물질 사이의 배리어(barrier)를 형성하는 모든 물질을 포함하고, 이는, 예를 들면, 수성 용매에 대해 보호하기 위한 파라핀 오일, 실리콘 오일, 식물성 기름, PCL 생성물 및 라놀린, 유기 용매에 대해 보호하기 위한 막형성제, 예를 들면, 나트륨 알기네이트, 트리에탄올아민 알기네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알콜 또는 셀룰로스 에테르, 피부에 심한 기계적 응력에 대해 보호하기 위한 "윤활제"로서 광유계 물질, 식물성 기름 또는 실리콘 오일이다;
- 보습 물질: 다음 물질은, 예를 들면, 수분 조절제(모이스처라이저)로서 사용된다: 나트륨 락테이트, 우레아, 알콜, 소르비톨, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 콜라겐, 엘라스틴 및 히알루론산;
- 케라토플라스틱 효과가 있는 활성 성분: 벤조일 퍼옥사이드, 레틴산, 콜로이드성 황 및 레조르시놀;
- 항균제, 예를 들면, 트리클로산 또는 4급 암모늄 화합물;
- 진피에 적용할 수 있는 유성 또는 유용성 비타민 또는 비타민 유도체: 예를 들면, 비타민 A(유리산 형태의 레티놀 또는 이의 유도체), 판텐올, 판토텐 산, 엽산 및 이의 배합물, 비타민 E(토코페롤), 비타민 F; 필수 지방산; 또는 니아신아미드(니코틴산 아미드);
- 비타민계 태반 추출물: 특히 비타민 A, C, E, B1, B2, B6, B12, 엽산 및 비오틴, 아미노 산 및 효소 뿐만 아니라, 미량 원소 마그네슘, 규소, 인, 칼슘, 망간, 철 또는 구리의 화합물로 이루어진 활성 성분 조성물
- 피부 회복 착체: 유산균 그룹의 박테리아의 불활성화되고 분해된 배양균에서 수득할 수 있다;
- 식물 및 식물 추출물: 예를 들면, 아르니카, 알로에, 버드(beard) 이끼, 담쟁이덩굴, 쐐기풀, 인삼, 헤너, 캐모마일, 금잔화, 로즈마리, 세이지, 속새 또는 타임;
- 동물성 추출물: 예를 들면, 로얄젤리, 밀랍, 단백질 또는 흉선 추출물;
- 진피에 적용할 수 있는 화장품 오일: Miglyol 812 타입의 천연 오일, 살구씨 오일, 아보카도 오일, 바바수 오일, 면실유, 보리지 오일, 엉겅퀴 오일, 낙화생유, 감마-오리자놀, 로즈힙씨 오일, 헴프 오일, 헤이즐넛 오일, 블래커런트씨 오일, 호호바 오일, 체리스톤 오일, 연어 오일, 아마인유, 옥수수씨 오일, 마카다미아 너트 오일, 아몬드 오일, 달맞이꽃 오일, 밍크 오일, 올리브 오일, 피칸 너트 오일, 복숭아씨 오일, 피스타치오 너트 오일, 평지씨 오일, 볍씨 오일, 피마자유, 홍화 오일, 참기름, 대두유, 해바라기 오일, 티트리 오일, 포도씨 오일 또는 맥아 오일.
스틱형 제제는 바람직하게는 무수물이지만, 임의의 경우, 화장품 제제의 총 중량을 기준으로 하여, 일반적으로 40중량%를 초과하지 않는 임의의 양의 물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형이 반고체 생성물 형태, 즉 연고 또는 크림 형태인 경우, 이들은 또한 무수 또는 수성일 수 있다. 이러한 제제 및 제형은, 예를 들면, 마스카라, 아이라이너, 파운데이션, 블러셔, 아이섀도우 또는 다크써클을 치료하기 위한 조성물이다.
한편, 이러한 연고 또는 크림이 수성인 경우, 이들은 특히 안료를 제외하고 지방상 1 내지 98.8중량%, 수성상 1 내지 98.8중량% 및 유화제 0.2 내지 30중량%를 포함하는 유중수 타입 또는 수중유 타입의 에멀젼이다.
이러한 연고 및 크림은 또한 추가로 통상적인 첨가제, 예를 들면, 방향제, 항산화제, 보존제, 겔-형성제, UV 필터, 착색제, 안료, 진주광택제, 무색 중합체 뿐만 아니라 무기 또는 유기 충전제를 추가로 포함할 수 있다.
당해 제제가 분말 형태인 경우, 이들은 실질적으로 광물 또는 무기 또는 유기 충전제, 예를 들면, 운모, 카올린, 전분, 폴리에틸렌 분말 또는 폴리아미드 분말 뿐만 아니라, 결합제, 착색제 등과 같은 보조제로 이루어질 수 있다.
또한, 이러한 제제는 방향제, 항산화제, 보존제 등의 화장품에 통상적으로 사용되는 다양한 보조제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형이 네일 바니쉬인 경우, 이들은 본질적으로 용매 시스템의 용액의 형태의 니트로셀룰로스 및 천연 또는 합성 중합체로 이루어지고, 당해 용액은 다른 보조제, 예를 들면, 진주 광택제를 포함할 수 있다.
다른 양태에서, 착색된 중합체는 약 0.1 내지 5중량%로 존재한다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형은 또한 화장품 산업에서 사용되는 통상적인 기저 물질 및 본 발명에 따른 안료로 이루어진 샴푸, 크림 또는 겔 형태로 사용되는 경우, 헤어 염색용으로 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형은 통상적인 방법, 예를 들면, 당해 성분을 함께 혼합 또는 교반하고 임의로 가열하여 혼합물을 용융시켜 제조할 수 있다.
다음의 실시예는 본 발명의 범위를 한정하려는 것이 아니라 설명하는 것이다(달리 나타내지 않는 한 %는 항상 중량%이다):
실시예 1: 규소 과립을 포함하는 흑연 도가니(순도: 98.3중량% Si, 0.72중량% Fe, 0.6중량% Al, 미량 O) 및 염화나트륨을 포함하는 도가니에 회전 알루미늄 드럼을 갖는 진공 증착 챔버에 증착된 물질을 목적물로서 넣는다. 약 0.1Pa의 압력에서, 염화나트륨 100nm를 처음에 증착시킨 다음, 100초에 걸쳐서, 규소 100nm를 저-산화물 화합물의 형태로 (존재하는 산소 일부와 반응시켜) 증착시킨다. 당해 피복된 알루미늄 드럼을 물에 침지시키고, 입자로 분쇄된 생성물을 여과하여 회수하고, 물로 세정하고, 150℃의 공기중에서 건조시킨다. 각색상성 효과가 있는 선명한 녹색 분말을 수득한다.
실시예 2: 당해 과정은 실시예 1과 유사하지만, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 120nm를 증착시킨다. 각색상성 효과가 있는 선명한 적황색 분말을 수득한다.
실시예 3: 당해 과정은 실시예 1과 유사하지만, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 125nm를 증착시킨다. 각색상성 효과가 있는 선명한 적색 분말을 수득한다.
실시예 4: 당해 과정은 실시예 1과 유사하지만, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 130nm를 증착시킨다. 각색상성 효과가 있는 선명한 자색 분말을 수득한다.
실시예 5: 당해 과정은 실시예 1과 유사하지만, 염화나트륨 100nm를 처음에 증착시킨 다음, 일산화규소 25nm, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 90nm 및 다시 일산화규소 25nm를 증착시킨다. 250℃의 공기에서 후속적으로 1시간 동안 가열하면서, 외층을 이산화규소로 변환시키고, 동시에 두께를 증가시킨다. 강한 각색상성 효과가 있는 선명한 자색 분말을 수득한다.
실시예 6: 당해 과정은 실시예 5와 유사하지만, 염화나트륨 100nm를 먼저 증착시킨 다음, TiO250nm, 이산화규소 25nm, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 100nm, 이산화규소 25nm 및 TiO250nm를 증착시킨다. 강한 각색상성 효과가 있는 선명한 청녹색 분말을 수득한다.
실시예 7: 당해 과정은 실시예 5와 유사하지만, 염화나트륨 100nm를 먼저 증착시킨 다음, TiO250nm, 이산화규소 25nm, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 50nm, 이산화규소 25nm 및 TiO250nm를 증착시킨다. 강한 각색상성 효과가 있는 보라색 분말을 수득한다. 30°와 60° 사이의 채도의 현저한 차이는 특히 주목할만하다.
실시예 8 : 당해 과정은 실시예 5와 유사하지만, 염화나트륨 100nm를 먼저 증착시킨 다음, TiO250nm, 이산화규소 50nm, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 50nm, 이산화규소 50nm 및 TiO250nm를 증착시킨다. 채도가 높고 강한 각색상성 효과가 있는 청색 분말을 수득한다. 채도의 최대값이 약 30°에서 성취된다는 사실은 주목할만하다.
실시예 9: 당해 과정은 실시예 5와 유사하지만, 염화나트륨 100nm를 먼저 증착시킨 다음, TiO250nm, 이산화규소 100nm, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 50nm, 이산화규소 100nm 및 TiO250nm를 증착시킨다. 강한 각색상성 효과가 있는 황녹색 분말을 수득한다. 30°와 60° 사이의 현저한 색조의 차이가 특히 주목할만하다.
실시예 10: 당해 과정은 실시예 5와 유사하지만, 염화나트륨 100nm를 먼저 증착시킨 다음, TiO2100nm, 이산화규소 100nm, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 100nm, 이산화규소 100nm 및 TiO2100nm를 증착시킨다. 적자색 분말을 수득한다.
실시예 11: 당해 과정은 실시예 5와 유사하지만, 염화나트륨 100nm를 먼저 증착시킨 다음, TiO2100nm, 이산화규소 50nm, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 100nm, 이산화규소 50nm 및 TiO2100nm를 증착시킨다. 오렌지색 분말을 수득한다.
실시예 12: 당해 과정은 실시예 5와 유사하지만, 염화나트륨 100nm를 먼저 증착시킨 다음, TiO2100nm, 이산화규소 25nm, 저-옥사이드 화합물 형태의 규소 100nm, 이산화규소 25nm 및 TiO2100nm를 증착시킨다. 황색 분말을 수득한다.
실시예 13: 립스틱 베이스는 다음 조성을 갖는다:
번호 물질 양[%]
1 비즈 왁스(cera alba) 11.4
2 칸델릴라 왁스 8.1
3 카르나우바 왁스 3.8
4 Lunacera M 6.0
5 피마자유 38.8
6 Controx KS 0.1
7 아로마 오일 1.0
8 Amerlate P 2.5
9 OH lan 1.6
10 이소프로필 팔미테이트 10.1
11 Dow Corning 556 2.8
12 Dow Corning 1401 3.3
13 TiO2안료 2.3
14 실시예 4에 따른 안료 8.2
합계 100.0
물질 8 내지 10을 함께 혼합하고, 물질 13 및 14를 수득한 혼합물에 분산시킨다. 이어서, 수득한 페이스트를 3개-롤 장치를 통해 수회 통과시킨다. 한편, 물질 1 내지 6을 용융시키고, 균질하게 될 때까지 교반시킨 다음, 물질 7, 11 및 12를 교반한다. 이어서, 두개의 혼합물을 가열 상태에서 균질한 분포를 수득할 때까지 혼합한다. 이어서, 가열 물질을 립스틱 몰드에 붓고, 냉각시킨다. 수득한 립스틱은 우수한 광견뢰도의 진한 푸르스름한 적색 및 매우 우수한 광택을 갖고, 블리딩(bleeding)을 나타내지 않는다.
실시예 14 내지 25: 각색상성 효과를 측정하기 위한 목적으로, 실시예 1 내지 12를 반복하지만, 염화나트륨을 증착시키는 대신, 증착을 유리 위에서 수행한다. 피복된 유리판을 검은 바탕에 위치시키고, 10°, 30° 및 60°의 관측각에서 D65조사하여 각측정분광계(goniophotospectrometer)(예를 들면, 제조원: Zeiss)로C.I.E. 64 변환을 사용하여 측정한다. 도 3 내지 5는 C.I.E. 1976 L*C*h 색 배위를 각의 함수로서 나타내고, 여기서, Y축은 L*및 C*에 대해 0 내지 100의 범위이고, h에 대해 0 내지 360의 범위이다. 도 3은 실시예 7과 유사한 유리 위의 피복물과 상응하고, 도 4는 실시예 8과 유사한 유리 위의 피복물에 상응하고, 도 5는 실시예 9과 유사한 유리 위의 피복물에 상응한다.
실시예 26 내지 37: 실시예 1 내지 12의 하나에 따른 안료 7.8중량부, AlkydalRF 310(제조원: Bayer, SolventnaphthaTM100중 60%) 45.4중량부, DisperbykR161 4중량부(제조원: Byk Chemie, n-부틸 아세테이트/1-메톡시-2-프로필 아세테이트 1:6 30%), 크실렌 중 실리콘 오일 1% 0.8중량부, 1-메톡시-2-프로판올 3.3중량부, n-부탄올 3.3중량부, 크실렌 15.4중량부, MaprenalRMF 650(제조원: Solutia Inc., 이소부탄올/1-부탄올/크실렌 40:2:2 중 최대 30%) 19.4중량부 및 TinuvinR123 0.6중량부를 포함하는 제형 100중량부를 유리 비드 230중량부를 사용하여 분산기에서 약 40℃에서 2시간 동안 분산시킨다. 유리 비드를 분리제거한 후, 표면 피복물의 상응하는 층 두께를 미리 검은색으로 칠해진 알루미늄 시이트에 분무하고, 시이트 당 적용된 양은 약 10, 20, 30 또는 40g/m2이다. 이어서, 표면 피복물을 약 25℃에서 30분 동안 증발시킨 다음, 130℃에서 30분 동안 스토빙(stoving)한다. 표면에 수직으로 D65조사하여 반사율을 표면에 10°, 20°, 30°, 40°, 50°, 60°, 70° 및 80° 각으로 측정한다(C.I.E. 1976 L*C*h 색 배위). 모든 표면 피복물은 각색상성이다.

Claims (8)

  1. 길이가 2㎛ 내지 5mm이고, 너비가 2㎛ 내지 2mm이고, 두께가 50nm 내지 1.5㎛이고, 길이 대 두께의 비가 2:1 이상인 입자를 갖고,
    입자가, 실질적으로 두개의 평행 면을 갖고 두개의 면 사이의 거리가 코어의 최단축인 코어 SD와, 임의로, 당해 평행 면에 적용되거나 전체 면에 적용된 층 QZ및/또는 DM을 갖고,
    ㆍ코어 SD는 두께가 20 내지 350nm이고, 규소 100atom%당 산소 3 내지 95atom%에 결합된 규소 50 내지 97atom%를 포함하고;
    ㆍ임의로 존재하는 층 QZ는 두께가 0 내지 500nm이고, 당해 층은 코어 SD에 적용되고, 규소 100atom% 당 산소 95atom% 초과에 결합된 규소 17 내지 51atom%를 포함하고;
    ㆍ임의로 존재하는 층 DM은 두께가 0 내지 300nm이고, 당해 층은 투명도가 50 내지 100%이고, 입자의 최대 가시 반사율의 파장에서인 조건에 따라 복합 굴절률이고, 실질적으로, 탄소, 유기 화합물, 금속, 유전체 또는 이의 혼합물로 이루어져 있고, 당해 층은 코어 SD위에 있거나, 층 QZ가 존재하는 경우, 층 QZ에 의해 코어 SD로부터 분리되는 안료.
  2. 제1항에 있어서, 두께가 2 내지 250nm, 바람직하게는 10 내지 100nm이고 nD가 1.6 이하인 무기 유전체 추가 층에 의해 추가로 둘러싸인 안료.
  3. 제2항에 있어서, 유전체 추가 층이 임의로 부분적으로 또는 완전히 가수분해될 수 있는 산화규소인 안료.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면 피복물을 기준으로 하여, 안료 농도가 15중량%인 표면 피복물에서 D65조사하에서 반사율을 측정한 바, 표면 피복물에 대한 80°측정각에서 색조 각 h가 350 내지 30이고, 표면 피복물에 대한 30°측정각에서 색조 각 h가 70 내지 120인 안료.
  5. 고분자량 유기 물질 및, 고분자량 유기 물질을 기준으로 하여, 제1항 내지 제4항에 따른 안료 0.01 내지 80중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30중량%를 포함하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 고분자량 유기 물질이 표면 피복물인 조성물.
  7. D65조사하에서 반사율을 측정한 바, 표면 피복물에 대한 80°측정각에서 색조 각 h가 350 내지 30이고, 표면 피복물에 대한 30°측정각에서 색조 각 h가 70 내지 120인 표면 피복물.
  8. 화장품 제제 또는 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 따른 안료 0.0001 내지 90중량% 및 화장품에 적합한 담체 물질 10 내지 99.9999%를 포함하는 화장품 제제 또는 제형.
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