CN1639280A - 具有高颜色饱和度的光泽颜料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有特定颗粒尺寸的着色光泽颜料,包括具有组成SiO0.03-SiO0.95的氧化硅的透明核和,视需要,具有高折射指数的二氧化硅,碳,部分透明金属和/或电介质的其它层;涉及一种适用于此的涂布方法,其中金属硅在低氧分压的存在下蒸气沉积;涉及这些光泽颜料在着色塑料,表面涂层,印刷油墨和化妆品组合物的用途;以及涉及包含这些光泽颜料的着色组合物。
Description
本发明涉及包括具有组成SiO0.03-SiO0.95的氧化硅的透明核和,视需要,具有高折射指数的二氧化硅,碳,部分透明金属和/或电介质的其它涂层的具有特定颗粒尺寸的着色光泽颜料,涉及其中金属硅在低氧分压存在下蒸气沉积的适用于此的涂布方法,涉及这些光泽颜料在着色塑料,表面涂层,印刷油墨和化妆品组合物中的用途,以及涉及包含这些光泽颜料的着色组合物。
本发明属于效果颜料,也就是说其辐射反射根据相对于平整表面的角度而具有不同的亮度和/或具有不同的反射光谱的反射性平整颗粒领域。在使用效果颜料涂覆的表面上,例如,效果颜料颗粒往往在表面涂层内基本上平行于表面进行取向,这样当从固定白色光源照射时,涂层的着色表面能够根据视角和效果颜料的性质而显示不同颜色。因此,例如被引入施用到车体上的表面涂层中的效果颜料向车辆提供一种有吸引力的外观,因此其价值较大。
入射到效果颜料上的非常大量的光被反射,但其相对少的部分被吸收。向平整颜料核上涂覆薄层可产生干涉现象,其中反射线的强度和光谱根据入射角度和视角而变化。
根据该原理,已经提出许多效果颜料,但无一能够以所需程度满足高要求。除了高光泽,最佳的二色性,高度的对光和对风化的坚牢度,与所有应用介质的相容性,对皮肤和在食品中的可接受性,易使用性和使用者的其它要求,还需要在生产时便宜,简单和在颜色特性方面可精确再现。
US-5 766 335公开了效果颜料,其中具有组成SiO0.25-SiO0.95的氧化硅的涂层被施用到透明或金属反射核上。视需要,涂覆二氧化硅或二氧化钛的其它涂层。
EP 0 874 026 A2提出具有连续可变组成的着色效果颜料。例如,这种涂层由硅和氧化钛组成。
WO 00/18978描述通过蒸气沉积到水或醇溶性无机化合物上而生产平面平行片形式的光泽颜料。
WO 00/43565描述了一氧化硅层的蒸气沉积,该层通过在空气中在150-500摄氏度下回火而被氧化成SiO2。
WO 01/57287描述利用蒸气沉积,例如使用氧化硅作为载体层和氧化钛作为金属氧化物层而生产光泽颜料。
本发明涉及一种其颗粒具有长度2μm-5mm,宽度2μm-2mm和厚度50nm-1.5μm以及长度与厚度的比率至少为2∶1的颜料,所述颗粒具有一个具有两个基本上平行的面的核SD,两个面之间的距离是核的最短轴,和视需要具有施用到那些平行面上或整个表面上的层QZ和/或DM,和其中
·核SD具有厚度20-350nm和包含50-97原子%的硅,每100原子%硅连接到3-95原子%氧上;
·视需要,存在具有厚度0-500nm的层QZ,它被施用到核SD上和包含17-51原子%的硅,每100原子%的硅连接到超过95原子%的氧上;和
·视需要,存在具有厚度0-300nm的层DM,它具有透明度50-100%和在颗粒最大可见反射的波长处满足条件
的复数折射指数
它基本上由碳,有机化合物,金属,电介质或其混合物组成,并且其在核SD上或,如果存在层QZ,与核SD通过层QZ隔离。
除非另有规定,原子%是指所有原子全体。每100原子%硅的连接到硅上的氧的原子%数表示核SD或层QZ中的氧化硅的平均化学计量,其中忽略任何杂质,即使它们自身也包含氧(如,例如,Fe2O3)。如果化学组成或化学计量在厚度上可变,每100原子%硅的95原子%氧被认为是核SD和层QZ之间的边界。核SD和层QZ和DM在厚度上的组成可例如,通过ESCA(用于化学分析的电子光谱)而测定。可见光具有波长400-700nm。复数折射指数
(CRC化学和物理手册,第82版,页数12-133)可例如通过椭圆光度法测定(R.M.A.Azzam &N.M.Bashera,椭圆光度法和偏振光,North Holland,New Amsterdam1997)。
层QZ和/或DM优选在核SD周围都相对其化学组成和化学计量以及其厚度而言对称的排列,具有一个垂直于穿过颗粒中心的厚度轴的对称平面。
除了可有可无的层QZ和/或DM,也可存在任何所需的其它层,但生产成本往往因此不理想地增加。在高价格场合,例如汽车罩面漆中,例如可以利用2-250nm厚(优选10-100nm厚)的、nD≤1.6的无机电介质(如SiO2,SiO(OH)2等)的其它保护层而增加耐风化性。
根据本发明的颜料包含优选具有至少一个层DM或QZ,尤其具有至少一个层DM,和更尤其具有层DM和层QZ两者的颗粒。因此特别优选的是具有层顺序QZ-SD-QZ和DM-QZ-SD-QZ-DM的颗粒。
图1是沿着颗粒QZ-SD-QZ的厚度轴的截面。图2是沿着颗粒DM-QZ-SD-QZ-DM的厚度轴的截面。
颜料颗粒优选具有长度和宽度5-20μm和厚度60nm-1.0μm。核SD包含优选60-93原子%硅,尤其65-91原子%硅。核中的硅连接到每100原子%硅优选5-50原子%的氧,尤其10-30原子%的氧上。
层QZ具有厚度优选20-250nm和包含优选20-40原子%的每100原子%硅连接到超过150原子%氧上的硅,尤其30-36原子%的每100原子%硅连接到超过178原子%氧上的硅。特别优选,层QZ由至少90mol%SiO2组成。层DM具有厚度优选20-200nm,尤其30-100nm。
层QZ和DM无需存在但单独或组合时在颜色特性和稳定性方面提供优点。视需要,其它层可施用到其上。层DM提供有用的实际优点,尤其是当它在蒸气沉积工艺中被涂覆成最终层或在蒸气沉积之后不久形成时。其它层可随后使用相对简单的,例如化学方法而涂覆。
但也可生产具有层顺序DM-SD-DM的颗粒。可用于层DM的材料是,例如,金属如Ag,Al,Au,Cu,Co,Cr,Fe,Ge,Mo,Nb,Ni,Si,Ti,V,其合金,无机或有机颜料或着色剂,石墨和例如公开于EP 0 982 376的类似于石墨的化合物,MoS2,金属氧化物如TiO2,ZrO2,SiO,SiO2,SnO2,GeO2,ZnO,Al2O3,V2O5,Fe2O3,Cr2O3,PbTiO3或CuO,和其混合物。但层DM也可例如由任何同样为本领域熟练技术人员熟知的根据常规定义其特定电阻是至少1010Ω·cm的许多电介质材料组成。
优选的是TiO2或TiO2与其它金属氧化物的混合物,TiO2尤其呈金红石相。金红石相TiO2可例如按照本身已知的方式,例如通过在约700-1000摄氏度下在通常为基于TiO21-5%重量的量的SnO2的存在下焙烧TiO2而得到。
层DM的透明度有利地是至少50%,对应于最多50%的反射率。使用金属,熟练技术人员知道如何利用合适薄层,例如使用最高约3nm的Al或Au或最高约10nm的Co或Cu来实现此目的。在无色的或着色电介质的情况下,较大厚度是可能的。
具有低于等摩尔的氧含量的氧化硅甚至在薄层中(SiOx,其中0.03≤x≤0.95,尤其0.05≤x≤0.5,更尤其0.1≤x≤0.3)具有惊人高的氧化稳定性,同时具有高折射指数。在氧存在下在150-500摄氏度,优选200-300摄氏度下的水解或加热意外地仅得到非常薄,例如约20nm厚的表面二氧化硅层,这表示一种产生具有层顺序QZ-SD-QZ的结构的非常方便的方法。如果需要较厚的二氧化硅层,它们可适宜地类似于WO-00/43565第二实施例的方法利用一氧化硅的蒸气沉积和随后的回火而制成。其中有利的是,在二氧化硅之下和具有低于等摩尔的氧含量的氧化硅层保持不变。
其它层可随后被施用到具有层顺序QZ-SD-QZ的结构上,例如为了得到DM-QZ-SD-QZ-DM,它可尤其适宜地通过将层DM湿化学涂覆到具有层顺序QZ-SD-QZ的结构上而制成。
核SD例如,通过蒸气沉积到可随后容易溶解掉的介质上而制成,例如公开于在DE 19 844 357,EP 0 990 715,US-5 135 812,US-6 270840,WO 93/08237,WO 00/18978,WO 01/57287或其中引用的任何参考文件。为了蒸气沉积核SD,有利地使用不必具有高纯度的金属硅。相反,优选使用具有低于99.999%重量Si,例如50-99.9%重量Si,尤其60-99%重量Si,更尤其90-99%重量Si,非常尤其95-98.5%重量Si的含量的硅。可以存在杂质,例如主族13,14和15的元素和/或过渡元素如Fe,Al,Ge,Sn和/或Sb。
层QZ或DM可例如,通过蒸气沉积以类似方式制成,在这种情况下,对于对称的结构,蒸气沉积以层DM或QZ开始,在其上蒸气沉积核和随后的其它层QZ或DM。如果需要层QZ和DM两者,该步骤例如上所述。
如果合适,根据本发明的颜料的颗粒可,被整合到聚合物中,这例如可通过例如对用于调色剂颗粒的许多变型而言本身已知的乳液聚合反应,或通过加入热塑性塑料或聚合物分散体或溶液中而得到。
根据本发明的颜料可用于所有的常规目的,例如用于着色聚合物本体,表面涂层(包括作用罩面漆,包括用于汽车领域的那些)和印刷油墨,和另外,例如,用于化妆品。这些用途从参考著作,例如″Industrielle Organische Pigmente″(W.Herbst+K.Hunger,VCHWeinheim/New York,以德语和英语不断出版的新版本)中已知。
但已发现,根据本发明的颜料具有突出的品质,使得它们可往往被考虑用于其中迄今可得的效果颜料尚不完全令人满意的场合。特意建议熟练技术人员在这方面进行合适的试验。
按照本发明的颜料是随角异色的并得到了明亮,高度饱和的(有光泽的)颜色。尤其有利的颜色特性为在垂直视角中出现高度饱和红色和在平整视角中出现黄色的在>600nm处具有其主反射的效果颜料所具有。其颜色特性不能通过迄今已知的效果颜料获得。
按照本发明的颜料因此非常适合与常规的透明颜料,例如有机颜料如,例如,二酮吡咯并吡咯,喹吖啶酮,二噁嗪,苝,异吲哚啉酮等结合使用,其中透明颜料可以具有类似于效果颜料的颜色。但如果透明颜料和效果颜料的颜色是补色的,可得到特别有意思的组合效果,类似于例如EP 388 932或EP 402 943。
按照本发明的颜料可以优异的效果用于着色高分子量有机材料。
可以使用按照本发明的颜料或颜料组合物的着色用高分子量有机材料可以是天然或合成来源的。高分子量有机材料通常具有分子量约103-108g/mol或甚至更高。它们可以是,例如,天然树脂,干燥油,橡胶或酪蛋白,或由其衍生的天然物质,如氯化橡胶,油改性的醇酸树脂,粘胶,纤维素醚或酯,如乙基纤维素,乙酸纤维素,丙酸纤维素,乙酰丁酸纤维素或硝基纤维素,但尤其例如其通过聚合,缩聚或加聚得到的完全合成的有机聚合物(热固性塑料和热塑性塑料)。关于聚合反应树脂的种类,可以提及尤其是聚烯烃,如聚乙烯,聚丙烯或聚异丁烯,以及取代的聚烯烃,如氯乙烯,乙酸乙烯酯,苯乙烯,丙烯腈,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合产物,以及所述单体的共聚合反应产物,如尤其ABS或EVA。
关于加聚树脂和缩聚树脂的种类,可以提及甲醛与酚类的缩合产物(所谓的酚醛塑料),和甲醛与脲,硫代脲或蜜胺的缩合产物(所谓的氨基塑料),和用作表面涂层树脂的聚酯(可以是饱和的,如醇酸树脂,或不饱和的,如马来酸酯树脂);以及线性聚酯和聚酰胺,聚氨酯或硅氧烷。
所述高分子量化合物可单独或作为混合物以塑料本体或熔体的形式存在。它们也可以其单体形式或在聚合态下以溶解形式作为用于表面涂层或印刷油墨的成膜剂或粘结剂,如,例如,煮沸的亚麻子油,硝基纤维素,醇酸树脂,蜜胺树脂和脲-甲醛树脂或丙烯酸树脂存在。
根据预期用途,已经证实可有利地使用按照本发明的效果颜料或效果颜料组合物作为调色剂或制剂。根据调理方法或预期用途,可以有利地在调理工艺之前或之后将一定量的纹理改进剂加入效果颜料中,前提是这对效果颜料用于着色高分子量有机材料,尤其聚乙烯没有不利影响。合适的试剂尤其是,包含至少18个碳原子的脂肪酸,例如硬脂酸或榆树酸,或其酰胺或金属盐,尤其镁盐,以及增塑剂,蜡,树脂酸,如松香酸,松香皂,烷基酚类或脂族醇,如硬脂基醇,或包含8-22个碳原子的脂族1,2-二羟基化合物,如1,2-十二烷二醇,以及改性的松香马来酸酯树脂或富马酸松香树脂。纹理改进剂的加入量基于最终产物优选为0.1-30%重量,尤其2-15%重量。
按照本发明的效果颜料可以任何着色有效量加入到所要着色的高分子量有机材料中。包含高分子量有机材料和基于高分子量有机材料0.01-80%重量,优选0.1-30%重量的根据本发明的颜料的着色组合物是有利的。通常可以使用的浓度是1-20%重量,尤其约10%重量。
高浓度,例如超过30%重量的浓度通常是可用作着色剂用于得到具有相对低颜料含量的着色材料的浓缩物(″母料″)形式,其中按照本发明的颜料在常规配方中具有特别低的粘度使得它们仍可很好地被处理。
为了着色有机材料,按照本发明的效果颜料可单独使用。但为了实现不同的色调或颜色作用,除了根据本发明的效果颜料,也可将任何所需量的其它颜色-赋予成分,如白色,着色,黑色或效果颜料加入高分子量有机物质。如果着色颜料与按照本发明的效果颜料混合使用,总量优选为0.1-10%重量,基于高分子量有机材料。特别高的随角异色性通过按照本发明的效果颜料与具有另一颜色,尤其是补色颜色的着色颜料的优选组合而提供,其中使用效果颜料所产生的色彩和使用着色颜料所产生的色彩在测量角10度下具有色调(ΔH*)20-340,尤其150-210的差异。
优选,按照本发明的效果颜料与透明着色颜料结合使用,其中透明着色颜料可存在于与按照本发明的效果颜料相同的介质中或存在于相邻介质中。其中效果颜料和着色颜料有利地存在于相邻介质中的排列的一个例子是多层效果表面涂层。
按照本发明的颜料对高分子量有机物质的着色,例如,通过将这种颜料(如果合适,为母料形式)与基材使用辊磨机或混合或研磨装置混合而进行。着色材料随后使用本身已知的方法,如压光,压塑,挤塑,涂覆,倾倒或注塑而成为所需最终形式。常用于塑料工业的任何添加剂,如增塑剂,填料或稳定剂可在引入颜料之前或之后以常规量被加入聚合物中。尤其是,为了生产非刚性成型制品或降低其脆性,最好在成型之前将增塑剂,例如磷酸,邻苯二甲酸或癸二酸的酯加入高分子量化合物。
对于着色表面涂层和印刷油墨,高分子量有机材料和按照本发明的效果颜料,如果合适与常规添加剂如,例如,填料,其它颜料,干燥剂或增塑剂一起细分散或溶解在相同的有机溶剂或溶剂混合物中,其中各个组分可单独溶解或分散或多个组分在一起溶解或分散,和仅在此之后将所有的组分结合在一起。
按照本发明的效果颜料在所要着色的高分子量有机材料中的分散以及对按照本发明的颜料组合物的处理优选在这样的条件下进行:仅出现相对弱的剪切力,这样效果颜料不会破碎成较小部分。可允许的剪切力大致对应于适用于将具有类似尺寸的云母轻微分散在高分子量有机材料中和熟练技术人员一般可充分获知的剪切力。
例如在塑料,表面涂层或印刷油墨中,尤其在表面涂层或印刷油墨中,更尤其在表面涂层中获得的着色以优异的性能,尤其以非常高的饱和度,突出的坚牢度性能和高随角异色性而著称。
如果所要着色的高分子量材料是表面涂层,它尤其是一种特殊性表面涂层,特别是汽车罩面漆。
按照本发明的颜料还适用于化妆嘴唇或皮肤和用于着色头发或指甲。
本发明因此还涉及一种化妆品制剂或配方,其包含0.0001-90%重量的根据本发明的颜料和基于化妆品制剂或配方总重10-99.9999%的化妆品合适的载体材料。
这些化妆品制剂或配方是,例如,唇膏,腮红,粉底,指甲油和洗发剂。
颜料可单独或以混合物形式使用。另外,可以将按照本发明的颜料与其它颜料和/或着色剂一起,例如按照以上描述或在化妆品制剂中已知的组合使用。
按照本发明的化妆品制剂或配方优选包含基于制剂总重0.005-50%重量的根据本发明的颜料。
适用于按照本发明的化妆品制剂或配方的载体材料包括常用于这些组合物的材料。
按照本发明的化妆品制剂或配方可以是例如,棒,软膏,乳膏,乳液,悬浮液,分散体,粉末或溶液的形式。它们是,例如,唇膏,染眉毛油制剂,腮红,眼影,粉底,眼线膏,粉末或指甲油的形式。
如果制剂是棒,例如唇膏,眼影,腮红或粉底的形式,该制剂由显著部分的脂肪组分组成,可包括一种或多种蜡,例如地蜡,羊毛脂,羊毛脂醇,氢化羊毛脂,乙酰基化羊毛脂,羊毛脂蜡,蜂蜡,小烛树蜡蜡,微结晶蜡,巴西棕榈蜡,鲸蜡基醇,硬脂基醇,可可黄油,羊毛脂脂肪酸,矿脂,石油膏,单-,二-或三-甘油酯或在25摄氏度下是固体的其脂肪酯,硅氧烷蜡,如甲基八癸烷-氧基聚硅氧烷和聚(二甲基甲硅烷氧基)硬脂氧基硅氧烷,硬脂酸单乙醇胺,松脂萜烷和其衍生物,如二醇松香酸酯和甘油松香酸酯,在25摄氏度下是固体的氢化油,糖甘油酯和油酸酯,肉豆蔻酸酯,羊毛酸酯,硬脂酸酯和钙,镁,锆和铝的二羟基硬脂酸盐。
脂肪组分也可由至少一种蜡和至少一种油的混合物组成,在这种情况下以下油,例如,是合适的:石蜡油,purcelline油,全氢角鲨烯,甜杏仁油,鳄梨油,胡桐油,蓖麻油,芝麻油,霍霍巴油,具有沸点约310-410摄氏度的矿物油,硅氧烷油,如二甲基聚硅氧烷,亚油基醇,亚麻醇,油醇,谷粒油,如麦胚油,羊毛酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸鲸蜡酯,硬脂酸十六烷基酯,硬脂酸丁基酯,油酸癸基酯,乙酰基甘油酯,醇和多醇,例如二醇和甘油的辛酸酯和癸酸酯,醇和聚醇,例如鲸蜡基醇的蓖麻油酸酯,异硬脂基醇,羊毛酸异鲸蜡基酯,己二酸异丙基酯,月桂酸己基酯和辛基十二醇。
脂肪组分在棒形式的这些制剂中一般可占制剂总重的最高99.91%重量。
按照本发明的化妆品制剂或配方可另外包含其它成分,如,例如,二醇,聚乙二醇,聚丙二醇,单烷醇酰胺,非着色聚合物,无机或有机填料,防腐剂,UV滤光剂或常用于化妆品的其它助剂和添加剂。
它们包含,例如,天然或合成或部分合成二-或三-甘油酯,矿物油,硅氧烷油,蜡,脂肪醇,Guerbet醇或其酯,亲油功能化妆品活性成分,包括防晒滤光剂,或这些物质的混合物。
适用于皮肤化妆品的亲油官能化妆品活性成分,活性成分组合物或活性成分提取物是被批准用于皮肤或局部用途的成分或成分的混合物。例如可以提及以下物质:
-在皮肤表面和头发上具有清洁作用的活性成分;这些包括用于清洁皮肤的所有的物质,如油,皂,合成洗涤剂和固体物质;
-具有除臭和出汗抑制作用的活性成分:它们包括基于铝盐或锌盐的抗出汗剂,包含杀菌或抑菌除臭物质,例如三氯生,双三氯酚,醇和阳离子物质,如,例如,季铵盐,和气味吸收剂,例如Grillocin(锌蓖麻油酸酯和各种添加剂的组合)或柠檬酸三乙酯(视需要与抗氧化剂,如,例如,丁基羟基甲苯结合)或离子交换树脂的防臭剂;
-提供针对日光(UV滤光剂)的保护的活性成分:合适的活性成分是能够吸收日光的UV辐射并将它转化成热的滤光剂物质(防晒剂);根据所需作用,以下的光保护剂是优选的:选择性地吸收在约280-315nm(UV-B吸收剂)范围内的引起晒伤的高能UV辐射和传输较长波长范围,例如,315-400nm(UV-A范围)的光保护剂,以及仅吸收UV-A范围315-400nm的较长波长辐射(UV-A吸收剂)的光保护剂;
合适的光保护剂是,例如,选自p-氨基苯甲酸衍生物,水杨基酸衍生物,二苯酮衍生物,二苯甲酰基甲烷衍生物,丙烯酸二苯酯衍生物,苯并呋喃衍生物,包含一个或多个有机硅自由基的聚合物UV吸收剂,肉桂酸衍生物,樟脑衍生物,三苯氨基-s-三嗪衍生物,苯基苯并咪唑磺酸和其盐,邻氨基苯甲酸薄荷基酯,苯并三唑衍生物的有机UV吸收剂,和/或选自氧化铝-或二氧化硅-涂覆TiO2,氧化锌或云母的无机微颜料。
-针对昆虫的活性成分(驱虫剂)是用于防止昆虫接触皮肤和在此变得活性的试剂;它们驱走昆虫和慢慢蒸发;最常用的驱虫剂是二乙基甲苯酰胺(DEET);其它普通驱虫剂例如,在″Pflegekosmetik″(W.Raab和U.Kindl,Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York,1991)的第161页中找到。
-针对化学和机械影响进行保护的活性成分:这些包括在皮肤和外部有害物质之间形成隔绝层的所有物质,如,例如,用于针对水溶液进行保护的石蜡油,硅氧烷油,植物油,PCL产品和羊毛脂,用于保护不受有机溶剂影响的成膜剂,如藻酸钠,三乙醇胺藻酸酯,聚丙烯酸酯,聚乙烯基醇或纤维素醚,或作为″润滑剂″针对皮肤上的严重机械应力进行保护的基于矿物油,植物油或硅氧烷油的物质;
润湿物质:以下物质,例如用作湿度控制剂(润湿剂):乳酸钠,脲,醇,山梨醇,甘油,丙二醇,胶原,弹性蛋白和透明质酸;
具有角质增生作用的活性成分:过氧化苯甲酰,视黄酸,胶体硫和间苯二酚;
抗微生物剂,如,例如,三氯生或季铵化合物;
可涂皮肤的油状或油溶性维生素或维生素衍生物:例如维生素A(游离酸或其衍生物形式的维生素A醇),泛酰醇,泛酸,叶酸,和其组合,维生素E(生育酚),维生素F;必需脂肪酸;或烟酸胺(烟酰胺);
维生素基胞衣提取物:包含尤其维生素A,C,E,Bx,B2,B6,B12,叶酸和生物素,氨基酸和酶以及痕量元素镁,硅,磷,钙,锰,铁或铜的化合物的活性成分组合物;
皮肤修复配合物:可得自双歧乳杆族菌的灭活和分解的培养物;
植物和植物提取物:例如山金车油,芦荟,内腔苔癣,常春藤,小荨麻,人参,指甲花,白花母菊,万寿菊,迷迭香,一串红,马尾或百里香;
动物提取物:例如王浆,植物树脂,蛋白质或胸腺提取物;
可涂皮肤的化妆品油:Miglyol 812型中性油,杏仁油,鳄梨油,巴巴苏油,棉子油,琉璃苣籽油,蓟油,花生油,γ-谷维素,玫瑰实种子油,大麻油,榛子油,黑醋栗子油,希蒙德木油,樱木石油,鲑鱼油,亚麻子油,谷子油,昆士兰果油,杏仁油,月见草油,貂油,橄榄油,山核桃油,桃油,乳香黄连木油,菜油,稻种子油,蓖麻油,红花油,芝麻油,豆油,向日葵油,茶树油,葡萄子油或麦胚油。
棒形式的制剂优选为无水的但可在某些情况下包含一定量的水,但一般来说不超过基于化妆品制剂总重的40%重量。
如果按照本发明的化妆品制剂和配方是半固体产物形式,也就是说软膏或乳膏的形式,它们也可是无水或含水的。这些制剂和配方是,例如,染眉毛油,眼线膏,粉底,腮红,眼影,或用于处理眼袋的组合物。
另一方面,如果这些软膏或乳膏是含水的,它们尤其是油包水型或水包油型乳液,除了颜料,它包含1-98.8%重量脂肪相,1-98.8%重量水相和0.2-30%重量乳化剂。
这些软膏和乳膏也可包含其它的常规添加剂,如,例如,香料,抗氧化剂,防腐剂,凝胶形成剂,UV滤光剂,着色剂,颜料,珠化剂,非着色聚合物以及无机或有机填料。
如果制剂是粉末形式,它们基本上由矿物或无机或有机填料如,例如,滑石,高岭土,淀粉,聚乙烯粉末或聚酰胺粉末,以及助剂如粘结剂,着色剂等组成。
这些制剂也可包含各种常用于化妆品的助剂,如香料,抗氧化剂,防腐剂等。
如果按照本发明的化妆品制剂和配方是指甲油,它们基本上由硝基纤维素和天然或合成聚合物组成,其形式为在溶剂体系中的溶液,所述溶液可以包含其它助剂,例如珠化剂。
在该实施方案中,着色聚合物的存在量是约0.1-5%重量。
按照本发明的化妆品制剂和配方也可用于着色头发,在这种情况下以洗发剂,乳膏或凝胶的形式使用,由常用于化妆品工业的基础物质和根据本发明的颜料组成。
按照本发明的化妆品制剂和配方按照常规方式,例如通过将组分混合或搅拌在一起,视需要加热使得混合物熔化而制成。
以下实施例用于说明本发明而非限定其范围(除非另有所指,″%″总是指%重量):
实施例1:一个包含硅粒剂(纯度:98.3%重量Si,0.72%重量Fe,0.6%重量Al,痕量O)的石墨坩埚和一个包含氯化钠的石墨坩埚作为蒸气沉积的材料被放在具有旋转铝圆筒作为靶的真空蒸气沉积腔中。在压力约0.1Pa下,首先蒸气沉积100nm氯化钠并随后,在100秒内沉积100nm低氧化物化合物形式的硅(通过与所存在的一些氧反应)。涂覆铝圆筒浸渍在水中;将破碎成颗粒的产物通过过滤而回收,用水漂洗并在空气中在150摄氏度下干燥。得到一种具有随角异色作用的亮绿色粉末。
实施例2:步骤类似于实施例1,但蒸气沉积120nm低氧化物化合物形式的硅。得到一种具有随角异色作用的亮橙红色粉末。
实施例3:步骤类似于实施例1,但蒸气沉积125nm低氧化物化合物形式的硅。得到一种具有随角异色作用的亮红色粉末。
实施例4:步骤类似于实施例1,但蒸气沉积130nm低氧化物化合物形式的硅。得到一种具有随角异色作用的亮紫色粉末。
实施例5:步骤类似于实施例1,但首先蒸气沉积100nm氯化钠并随后沉积25nm一氧化硅,90nm低氧化物化合物形式的硅和再次沉积25nm一氧化硅。随后在空气中在250摄氏度下加热1小时,这样外层转化成二氧化硅,同时增加厚度。得到一种具有强随角异色作用的亮紫色粉末。
实施例6:步骤类似于实施例5,但首先蒸气沉积100nm氯化钠并随后沉积50nm TiO2,25nm二氧化硅,100nm低氧化物化合物形式的硅,25nm二氧化硅和50nm TiO2。得到一种具有强随角异色作用的亮蓝绿色粉末。
实施例7:步骤类似于实施例5,但首先蒸气沉积100nm氯化钠并随后沉积50nm TiO2,25nm二氧化硅,50nm低氧化物化合物形式的硅,25nm二氧化硅和50nm TiO2。得到一种具有强随角异色作用的紫色粉末。在30度-60度之间在颜色饱和度上的明显差异特别引人注目。
实施例8:步骤类似于实施例5,但首先蒸气沉积100nm氯化钠并随后沉积50nm TiO2,50nm二氧化硅,50nm低氧化物化合物形式的硅,50nm二氧化硅和50nm TiO2。得到一种具有高颜色饱和度和强随角异色作用的蓝色粉末。值得注意的是,在颜色饱和度上的最大值在约30度下明显。
实施例9:步骤类似于实施例5,但首先蒸气沉积100nm氯化钠并随后沉积50nm TiO2,100nm二氧化硅,50nm低氧化物化合物形式的硅,100nm二氧化硅和50nm TiO2。得到一种具有强随角异色作用的黄绿色粉末。在30度和60度之间在色调上的明显差异特别引人注意。
实施例10:步骤类似于实施例5,但首先蒸气沉积100nm氯化钠并随后沉积100nm TiO2,100nm二氧化硅,100nm低氧化物化合物形式的硅,100nm二氧化硅和100nm TiO2。得到一种红紫色粉末。
实施例11:步骤类似于实施例5,但首先蒸气沉积100nm氯化钠并随后沉积100nm TiO2,50nm二氧化硅,100nm低氧化物化合物形式的硅,50nm二氧化硅和100nm TiO2。得到一种橙色粉末。
实施例12:步骤类似于实施例5,但首先蒸气沉积100nm氯化钠并随后沉积100nm TiO2,25nm二氧化硅,100nm低氧化物化合物形式的硅,25nm二氧化硅和100nm TiO2。得到一种黄色粉末。
实施例13:具有以下组成的唇膏基料:
号 | 物质 | 量[%] | |
1 | 蜂蜡 | 11.4 | |
2 | 小烛树蜡蜡 | 8.1 | |
3 | 巴西棕榈蜡 | 3.8 | |
4 | Lunacera M | 6.0 | |
5 | 蓖麻油 | 38.8 | |
6 | Controx KS | 0.1 | |
7 | 芳香油 | 1.0 | |
8 | Amerlate P | 2.5 | |
9 | OH lan | 1.6 | |
10 | 棕榈酸异丙酯 | 10.1 | |
11 | Dow Corning 556 | 2.8 | |
12 | Dow Corning 1401 | 3.3 | |
13 | TiO2颜料 | 2.3 | |
14 | 根据实施例4的颜料 | 8.2 | |
总计 | 100.0 |
将物质8-10混合在一起,并将物质13和14分散在所得混合物中。所得糊随后几次经过一个三辊装置。同时,物质1-6被熔化,搅拌在一起直至匀质,并随后拌入物质7,11和12。两种混合物随后在热状态下混合在一起,直至实现均相分布。该热物质随后被倒入唇膏模具中并冷却。所得唇膏具有突出的光坚牢度和非常良好的光泽的强蓝色染色的红色和不表现出渗色。
实施例14-25:为了测量随角异色作用,重复实施例1-12,但在玻璃上进行蒸气沉积以替代氯化钠的蒸气沉积。涂覆玻璃板对着黑色背景放置并利用测角光度计(如来自Zeiss)使用D65照明在视角10,30和60度下,使用C.I.E.64转化法测定。图3-5给出了作为角度函数的C.I.E.1976 L*C*h颜色坐标,其中Y轴的刻度为0-100(对于L*和C*)和0-360(对于h)。图3对应于类似于实施例7的在玻璃上的涂覆,图4对应于类似于实施例8的在玻璃上的涂覆,和图5对应于类似于实施例9的在玻璃上的涂覆。
实施例26-37:100重量份包含7.8重量份根据实施例1-12之一的颜料,45.4重量份AlkydalF 310(Bayer,60%,在SolventnaphthaTM 100中),4重量份Disperbyk161(Byk Chemie,30%,在乙酸n-丁基酯/乙酸1-甲氧基-2-丙基酸酯1∶6中),0.8重量份硅氧烷油(1%,在二甲苯中),3.3重量份1-甲氧基-2-丙醇,3.3重量份n-丁醇,15.4重量份二甲苯,19.4重量份MaprenalMF 650(Solutia Inc.,30%,在异丁醇/1-丁醇/二甲苯40∶2∶2最高)和0.6重量份Tinuvin123的配方使用230重量份玻璃珠粒在分散器中在约40摄氏度下分散2小时。在分离出玻璃珠粒之后,适当层厚度的表面涂层被喷雾到黑色涂底的铝片材上,每个片材的涂覆量是约10,20,30或40g/m2。表面涂层随后在约25摄氏度下蒸发30分钟并随后在130摄氏度下炉烤30分钟。垂直于该表面的D65照明的反射在相对该表面10,20,30,40,50,60,70和80度的角度下测定(C.I.E.1976 L*C*h颜色坐标)。所有的表面涂层是随角异色的。
Claims (8)
1.一种其颗粒具有长度2μm-5mm,宽度2μm-2mm和厚度50nm-1.5μm以及长度与厚度的比率至少2∶1的颜料,所述颗粒具有一个具有两个基本上平行的面的核SD,两个面之间的距离是核的最短轴,和视需要具有施用到那些平行面上或整个表面上的层QZ和/或DM,和其中
核SD具有厚度20-350nm和包含50-97原子%的硅,每100原子%硅连接到3-95原子%氧上;
视需要,存在具有厚度0-500nm的层QZ,它被施用到核SD上和包含17-51原子%的硅,每100原子%的硅连接到超过95原子%的氧上;和
视需要,存在具有厚度0-300nm的层DM,它具有透明度50-100%和在颗粒最大可见反射的波长处满足条件
的复数折射指数
,它基本上由碳,有机化合物,金属,电介质或其混合物组成,和在核SD上或,在层QZ的存在下,与核SD通过层QZ隔离。
2.根据权利要求1的颜料,其中它另外被2-250nm厚,优选10-100nm厚的nD≤1.6的无机电介质的其它层包围。
3.根据权利要求2的颜料,其中所述其它层的电介质是可视需要被部分或完全水解的氧化硅。
4.根据权利要求1,2或3的颜料,其中在具有基于表面涂层的颜料浓度15%重量的表面涂层中,在D65照明下测量反射时,它在相对表面涂层的表面80度的测量角下具有色调角h 350-30和在相对表面涂层的表面30度的测量角下具有色调角h 70-120。
5.一种组合物,包含高分子量有机材料和基于高分子量有机材料0.01-80%重量,优选0.1-30%重量的根据权利要求1,2,3或4的颜料。
6.根据权利要求5的组合物,其中高分子量有机材料是表面涂层。
7.一种表面涂层,其中在D65照明下对反射的测定得到在相对该表面80度的测量角下的色调角h 350-30和在相对该表面30度的测量角下的色调角h 70-120。
8.一种化妆品制剂或配方,包含0.0001-90%重量的根据权利要求1,2,3或4的颜料和10-99.9999%的化妆品合适的载体材料,基于化妆品制剂或配方的总重。
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