KR20040094769A - 유익제 입자를 포함하는 등방성 세정 조성물 - Google Patents

유익제 입자를 포함하는 등방성 세정 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20040094769A
KR20040094769A KR10-2004-7013812A KR20047013812A KR20040094769A KR 20040094769 A KR20040094769 A KR 20040094769A KR 20047013812 A KR20047013812 A KR 20047013812A KR 20040094769 A KR20040094769 A KR 20040094769A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
agent
particles
weight
gelling agent
Prior art date
Application number
KR10-2004-7013812A
Other languages
English (en)
Inventor
메이 샤나'아
비르길리오 바르바 빌라
Original Assignee
유니레버 엔.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유니레버 엔.브이. filed Critical 유니레버 엔.브이.
Publication of KR20040094769A publication Critical patent/KR20040094769A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8111—Homopolymers or copolymers of aliphatic olefines, e.g. polyethylene, polyisobutene; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/927—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of insects, e.g. shellac
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/56—Compounds, absorbed onto or entrapped into a solid carrier, e.g. encapsulated perfumes, inclusion compounds, sustained release forms

Abstract

계면활성제, 증점제, 및 유익제와 겔화제를 포함하는 구조의 유기겔 입자를 가지는 수성 등방성 액체 세정 및 보습 조성물이 제공된다. 바람직한 구체예에서는 세정 조성물은 중량 평균 연화제 입자 크기가 약 1 내지 약 500 마이크론인 유리 연화제를 포함한다.

Description

유익제 입자를 포함하는 등방성 세정 조성물 {ISOTROPIC CLEANSING COMPOSITION WITH BENEFIT AGENT PARTICLES}
본 발명은 피부 및 모발과 같은 인체를 세정하기 위한 국소 적용에 적합한 세제 조성물에 관한 것이다. 구체적으로는, 유익제 입자를 함유하는 등방성 조성물에 관한 것이다.
소비자들에게 받아들여지기 위해서는 액체 용모 세정 제품은 양호한 세정 성질을 나타내며 거품이 나는 특성이 양호하고 피부에 온화해야 하며 (건조 또는 자극을 일으키지 않아야 함), 바람직하게는 보습제, 주름방지제, 피부 영양분 및 이와 유사한 것 등, 피부에 대한 유익제 (benefit agent)까지도 제공해야 한다.
많은 양의 유익제를 안정적인 제형으로 제공하기 위해 몇가지 방법이 사용되었는데, 이는 유익제를 캡슐화하는 것을 포함하는데, 제품 사용과 함께 파열되거나 용해된다. 예를 들면, 미국 특허 제5,932,528호 (R. Glenn, Jr., et al, 1999년 8월 3일 공고)는 캡슐화된 친지질성 피부 보습제를 포함하는 보습상 (moisturizing phase) 및 계면활성제 및 안정화제를 포함하는 수성 세정상을 함유하는 액체 세정 조성물을 기술한다. 이 캡슐화된 친지질성 피부 보습제는 친지질성 피부 보습제가 다중양이온 및 다중음이온을 포함하는 복합체 코아세르베이트 내로 캡슐화되어 이루어진다.
그외에, 마이크로캡슐, 버블, 비드, 연마 입상물질 (particulate), 및 균일한 입상물질을 비롯한 다른 물질 입자들이 다양한 세정 및 코팅 응용에서 그 내부에 포함되거나 그에 회합되는 다양한 제제의 내용물을 캡슐화 또는 결합시키는 데에 사용되었다. 예를 들면 미국 특허 제6,270,836호 (Holman, 2001년 8월 7일)은 겔, 특히 졸-겔 가공에 의하여 생성된 겔로 코팅된 마이크로캡슐을 설명한다. 겔 코팅은 특정한 내성을 마이크로캡슐에 제공하기 때문에, 그들의 내용물을 더 잘 보호하게 된다. 상이한 타입의 물질을 함유하는 마이크로캡슐이 공지되어 있으며, 겔라틴과 같은, 본 발명의 조성물 중에 성분으로서 사용될 수 있다.
마이크로캡슐은 코아세르베이트화 또는 가교결합 공정에 의해 생성될 수 있는 것으로 알려져 있는데, 여기서 지질은 수중에 현탁된 단백질, 탄수화물, 또는 합성 중합체의 작은 방울에 의해 코팅된다. 그러나, 코아세르베이트화 공정은 통제하기 어렵고, 온도, pH, 물질의 교반 및 천연 단백질 또는 탄수화물에 의해 도입되는 본래적 다양성과 같은 변수에 좌우된다.
미국 특허 제6,066,613호 (L. Tsaur, et al., 2000년 5월 23일 공고)는 수성 매질 중에 현탁된 큰 히드로겔 입자 및 이런 종류의 히드로겔 입자를 제조하기 위한 연속 압출/혼합 공정을 기재한다. 히드로겔 입자는 상이한 고분자량 중합체 2가지를 포함한다. 하나는 상기한 수성 매질 중에 불용성이며, 망 형성 및 겔 견뢰도를 위해 사용된다. 다른 하나는 상기 수성 매질 중에 용해되며, 겔 팽윤성 및 겔 강도의 조절을 도와준다. 수 불용성 물질은 이들 두 중합체에 의해 형성된 망 내부로 포획 또는 캡슐화되며, 수성 조성물 (예를 들면, 히드로겔 입자를 함유하는액체 세정제)로부터 더 효과적으로 운반될 수 있다.
그러나, 약 75 ℃에서 액체인 유익제를 약 25 ℃에서 고체인 겔화제와 회합함으로써 형성되는 유기겔 입자를 함유하는, 점도가 25 ℃에서 약 1,000 내지 약 300,000 cps인 등방상 세정 조성물에 관하여는 종래 기술에서는 공개되거나 제시된 바 없다.
본 발명의 한 측면에는, (a) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 계면활성제, (b) 증점제, (c) 약 75 ℃에서 액체인 유익제 및 약 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 약 0.05 중량% 내지 약 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 약 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 약 0.05 내지 약 10 mm인 유기겔 입자 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%를 포함하고, (d) 상기 유기겔 입자 없이 측정된 세정 조성물의 점도가 25 ℃에서 1/sec 전단 속도에서 약 1,000 내지 약 300,000 cps인 등방성 세정 조성물이 제공된다.
본 발명의 다른 측면에는, (a) (1) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 계면활성제, (2) 증점제, 및 (3) 약 75 ℃에서 액체인 유익제 및 약 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 약 0.05 중량% 내지 약 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 약 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 약 0.05 내지 약 10 mm인 유기겔 입자 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%를 포함하는 등방성 액체 세정 조성물 중에 유익제를 제공하는 단계 및
(b) 상기 세정 조성물을 피부 또는 모발에 적용하는 단계를 포함하는, 등방성 액체 세정 조성물로부터 유익제를 침착시키는 방법이 있다.
본 발명의 또다른 측면에는,
(a) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 이상의 계면활성제를 가지는 제1 조성물을 형성하는 단계,
(b) 증점제를 유리 연화제를 기준으로 1 내지 50 중량%의 양으로 유리 연화제에 첨가하는 단계,
(c) 단계 (a)의 기제 제제를 단계 (b)의 유리 연화제와 혼합하는 단계, 및
(d) 약 75 ℃에서 액체인 유익제 및 약 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 약 0.05 중량% 내지 약 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 약 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 약 0.05 내지 약 10 mm인 유기겔 입자 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%를 상기 제1 조성물, 증점제 또는 이의 블렌드에 첨가하는 단계를 포함하는,
(a) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 계면활성제, (b) 증점제, (c) 약 75 ℃에서 액체인 유익제 및 약 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 약 0.05 중량% 내지 약 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 약 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 약 0.05 내지 약 10 mm인 유기겔 입자 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%를 포함하고, (d) 상기 입자 없이 측정된 세정 조성물의 점도가 25 ℃에서 1/sec 전단 속도에서 약 1,000 내지 약 300,000 cps이고, (e)유리 연화제의 중량 평균 입자 크기가 약 1 내지 약 500 마이크론인 조성물을 제조하는 방법이 있다.
본 명세서에서 유리 연화제가 유기겔 입자에 결합되지 않는 연화제로 정의된다. 유리 연화제 입자는 또한, 유기겔 입자와 분리되고 상이하다.
본 발명의 세정 조성물에 적합한 유기겔 입자는 입상물질 형태의 소수성 (친유성) 상을 포함하며, 견고한 껍데기로 그 상을 캡슐화할 필요가 없고 통상적으로 껍데기가 존재하지 않는다. 입자의 친유성 상은 겔화제 및 바람직하게는 유기 겔화제를 함유한다. 그러한 입자는 안정성이 연장되며, 간단하게 제조될 수 있다.
입자를 제조하는 바람직한 방법은 적어도 친유성 물질과 겔화제의 용액을 이들의 겔화 온도 이상의 온도에서 형성하고, 이 용액의 방울을 형성하고, 이 방울을 냉각시켜 입상물질을 형성한다. 냉각은 그 성분들이 그들의 융점과 관련하여 적절하게 선택된 경우에는 주변 온도 (예를 들면, 실온)에 노출시킴으로써 수행하거나, 또는 실제적인 냉각 환경이 입자를 형성하는 데 필요할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해 다음의 정의가 사용된다.
"겔"은 용매와 고체 물질 망 (입자 망의 고체 망, 섬유 망, 그물 망 및 이와 유사한 것들 등)의 혼합물이되, 이 고체 물질 (예를 들면, 왁스성 물질, 고분자 물질, 소성된 또는 융합된 입자 물질, 또는 그외의 임의의 고체 물질로서 다른 구성성분을 위한 물리적 지지 망을 형성하는 물질 등의 임의의 고체)은 임의의 회합적 수단을 통하여 고체 물질의 물리적 응집을 통하여 형성되는 것이다. 일반적으로 겔은 액체 또는 페이스트보다는 더 점성이 크고, 교란시키지 않고 방치한 경우 그모양을 보유, 즉, 자기 지지성 (self-supporting)이다. 그러나, 겔은 통상, 왁스만큼 경질이거나 단단한 것은 아니다. 겔은 왁스형 고체보다 더 쉽게 투과될 수 있으며, 여기서 경질 겔은 연질 겔보다는 상대적으로 투과에 더 잘 견디는 것이다. 본 명세서에서 정의된 견고한 겔은 힘을 가했을 때 변형되지 않는다.
"히드로겔"은 용매 (희석제)가 물 또는 수성 기제 액체인 겔이다.
"유기겔"은 용매 (희석제)가 유기 담체 또는 유기 용매 (물 또는 수성 기제 액체와 반대로)인 겔이다.
"열가역적 유기겔"은 "물리적 유기겔"과 같은 의미이며, 망 구조가 (공유결합과 같은 강한 열안정성 결합과는 반대로) 수소결합과 같은 약한 열불안정성 결합으로 인하여 제공되므로 가열되면 자유 유동성 액체 (용융) 상태로 될 수 있는 유기겔을 의미한다. 특징적 온도 (Tgel) 아래로 냉각하면, 결합은 재형성되며, 고체형 겔 구조가 재정립된다.
"Tgel"은, 임의의 물리적 현상에 의하여 이산형 (예를 들면, 입상물질, 방울, 점적, 파스틸, 입자, 실, 섬유상 등)의 성분 혼합물 (예를 들면, 오일 및 이와 혼합된 유기 물질)이 유동성 또는 액체 상태로부터 안정성 겔 또는 반고체 상태로 통과하는 온도를 의미한다. 통상적으로, 이는 이산형으로 구조제를 첨가하면서 액체 물질의 겔화 또는 조직화의 더욱 단단한 형태로의 고형화에 의하여 발생한다.
본 발명의 한 측면에서는
(a) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 계면활성제,
(b) 증점제, 및
(c) 약 75 ℃에서 액체인 유익제 및 약 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 약 0.05 중량% 내지 약 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 약 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 약 0.05 내지 약 10 mm인 유기겔 입자 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%를 포함하고,
(d) 상기 유기겔 입자가 없는 조성물로서 정의된 본 발명의 조성물의 기제가 하기한 콘앤드플레이트 (cone and plate) 기술로 측정할 때 25 ℃에서 1/sec 전단 속도에서 약 1,000 내지 약 300,000 cps의 점도를 가지는 것인 등방성 세정 조성물이 제공된다. 바람직하게는 기제의 점도는 약 5,000 내지 50,000 cps이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 추가로 중량 평균 연화제 입자 크기가 약 1 내지 약 500 마이크론인 유리 연화제 및 물 약 30 중량%를 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 유기겔 입자 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%를 포함한다.
유리하게는, 유기겔 입자의 겔화제는 고체 유기 화합물 중에서 선택된 유기 화합물, 왁스 및 중합체가 있으며, 유익제는 약 25 ℃에서 액체인 오일 및 이와 유사한 것을 포함한다. 더 바람직하게는, 유익제는 약 25 ℃에서 고체이다.
바람직하게는, 입자의 평균 직경이 약 0.1 내지 약 3 mm이고, 유익제에 대한 겔화제의 비율은 유익제에 대한 겔화제의 약 0.5 중량% 내지 약 50 중량%이고, 더바람직하게는, 입자의 평균 직경은 약 0.1 내지 약 1.0 mm이고, 유익제에 대한 겔화제의 비율은 유익제에 대한 겔화제의 약 0.5 중량% 내지 약 40 중량%이고, 가장 바람직하게는, 입자의 평균 직경은 약 0.1 내지 약 2 mm이고, 유익제에 대한 겔화제의 비율은 유익제에 대한 겔화제의 약 0.5 중량% 내지 약 30 중량%이다. 유리하게는 유기겔 입자는 비구형이다.
바람직하게는, 겔화제는 유익제로 형성된 유기겔 입자 내에 고체 겔화제의 망을 형성하며, 유기겔 입자는, 입자의 중심에서보다는 입자의 표면에서 겔화제의 농도가 더 높도록, 겔화제의 농도 구배를 포함한다.
유리하게는 본 발명의 조성물은 고체 비누 약 1 중량% 미만을 함유한다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 유리 연화제를 기준으로 약 1 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 유리 연화제에 첨가된 증점제를 포함한다. 유리하게는, 증점제가 폴리아크릴레이트; 실리카, 천연 및 합성 왁스; 규산알루미늄; 라놀린 유도체; C8 내지 C20 지방 알코올; 폴리에틸렌 공중합체; 폴리암모늄 카르복실레이트; 수크로오스 에스테르; 소수성 점토; 페트롤라툼; 히드로탈사이트; 셀룰로오스 유도체, 다당류 유도체, 이들의 혼합물 및 이와 유사한 것으로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는 본 발명의 조성물은 팽윤 점토; 가교결합 폴리아크릴레이트; 아크릴레이트 단독중합체 및 공중합체; 폴리비닐피롤리돈 단독중합체 및 공중합체; 폴리에틸렌 이민; 무기염; 수크로오스 에스테르, 다른 겔화제; 및 이와 유사한 것 중에서 선택된 구조제로 구조화된다. 유리하게는 본 발명의 조성물은 식물성 오일, 에스테르, 동물 지방, 광유, 페트롤라툼, 실리콘 오일 및 이들의 혼합물 및 이와 유사한 것 중에서 선택된 유리 연화제를 함유한다. 바람직하게는, 유리 연화제는 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%로 존재하며, 더 바람직하게는 유리 연화제는 본 발명의 조성물로 처리한 피부로 피부 활성제 (하기함)를 운반하는 담체로서 기능한다.
유리하게는, 본 발명의 조성물은 계면활성제가 약 1 중량% 내지 약 35 중량%, 바람직하게는 약 7 중량% 이상이다. 바람직하게는 베타인, 아미도베타인 및 술포베타인, 및 이와 유사한 것으로부터 선택된 공계면활성제 (co-surfactant)가 존재한다.
본 발명의 또다른 측면에서는,
(a) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 이상의 계면활성제를 가지는 제1 조성물을 형성하는 단계,
(b) 증점제를 유리 연화제를 기준으로 1 내지 50 중량%의 양으로 유리 연화제에 첨가하는 단계,
(c) 단계 (a)의 제1 제제를 단계 (b)의 유리 연화제와 혼합하는 단계, 및
(d) 약 75 ℃에서 액체인 유익제 및 약 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 약 0.05 중량% 내지 약 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 약 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 약 0.05 내지 약 10 mm인 유기겔 입자 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%를 상기 제1 조성물, 증점제 또는 이의 블렌드에 첨가하는 단계를 포함하는,
(a) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 계면활성제, (b) 증점제, (c) 약 75 ℃에서 액체인 유익제 및 약 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 약 0.05 중량% 내지 약 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 약 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 약 0.05 내지 약 10 mm인 유기겔 입자 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%를 포함하고, (d) 상기 유기겔 입자 없이 측정된 세정 조성물의 점도가 25 ℃에서 1/sec 전단 속도에서 약 1,000 내지 약 300,000 cps이고, (e) 유리 연화제의 중량 평균 입자 크기가 약 1 내지 약 500 마이크론인 조성물을 제조하는 방법이 있다.
바람직하게는, 제1 조성물은 1 중량% 미만의 고체 비누를 가진다.
본 발명의 다른 측면에서는,
(a) (1) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 계면활성제,
(2) 중량 평균 연화제 입자 크기가 약 1 내지 약 50 마이크론인 유리 연화제,
(3) 유리 연화제를 기준으로 약 1 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 유리 연화제에 첨가되는 증점제, 및
(3) 약 75 ℃에서 액체인 유익제 및 약 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 약 0.05 중량% 내지 약 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 약 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 약 0.05 내지 약 10 mm인 유기겔 입자 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%를 포함하는 등방성 액체 세정 조성물 중에 유익제를 제공하는 단계 및
(b) 상기 세정 조성물을 피부 또는 모발에 적용하는 단계를 포함하는, 등방성 액체 세정 조성물로부터 유익제를 침착시키는 방법이 있다.
바람직하게는 상기 조성물은 약 1 중량% 미만의 고체 비누를 포함한다.
계면활성제는 본 발명의 세정 조성물의 필수 구성성분이다. 이들은 소수성 부분과 친수성 부분이 있는 화합물이어서, 이들이 용해되는 수성 용액의 표면 장력을 감소시키는 작용을 한다. 유용한 계면활성제로는, 음이온, 비이온성, 양쪽성, 및 양이온 계면활성제, 및 이들의 블렌드를 들 수 있다.
본 발명의 세정 조성물은 하나 이상의 음이온 세제를 포함한다. 사용될 수 있는 활성의 음이온 세제는, 1급 알칸 (예를 들면, C8-C22) 술포네이트, 1급 알칸 (예를 들면, C8-C22) 디술포네이트, C8-C22알켄 술포네이트, C8-C22히드록시알칸 술포네이트 또는 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트 (AGS)와 같은 지방족 술포네이트, 또는 알킬 벤젠 술포네이트와 같은 방향족 술포네이트일 수 있다.
음이온 세제는 또한, 알킬 술페이트 (예를 들면, C12-C18알킬 술페이트) 또는 알킬 에테르 술페이트 (알킬 글리세릴 에테르 술페이트 포함)일 수도 있다. 알킬 에테르 술페이트 중에는 화학식 RO(CH2CH20)nS03M (식 중 R은 탄소수 8 내지 18, 바람직하게는 12 내지 18인 알킬 알케닐이고, n은 1.0보다 큰, 바람직하게는 3보다 큰 평균값이고 M은 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 치환된 암모늄과 같은 가용화 양이온임)인 것들이 있다. 암모늄 및 나트륨 라우릴 에테르 술페이트가 바람직하다.
음이온은 또한, 알킬 술포숙시네이트 (모노- 및 디알킬, 예를 들면, C6-C22술포숙시네이트 포함), 알킬 및 아실 타우레이트, 알킬 및 아실 사르코시네이트, 술포아세테이트, C8-C22알킬 포스페이트 및 포스페이트, 알킬 포스페이트 에스테르 및 알콕실 알킬 포스페이트 에스테르, 아실 락테이트, C8-C22모노알킬 숙시네이트 및 말레에이트, 술포아세테이트, 알킬 글리코시드 및 아실 이세티오네이트, 및 이와 유사한 것일 수 있다.
술포숙시네이트는 화학식 R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M의 모노알킬 술포숙시네이트 및 화학식 R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M의 아미드-MEA 술포숙시네이트 (식 중, R4은 C8-C22알킬이고 M은 가용화 양이온임)일 수 있다.
사르코시네이트는 일반적으로, 화학식 R1CON(CH3)CH2CO2M (식 중, R1은 C8-C20알킬이고 M은 가용화 양이온임)으로 표시된다.
타우레이트는 일반적으로, 화학식 R2CONR3CH2CH2SO3M (식 중, R2는 C8-C20알킬이고, R3는 C1-C4알킬이고, M은 가용화 양이온임)으로 표시된다.
사용될 수 있는 또다른 음이온 계면활성제는 C8-C18아실 이세티오네이트일수 있다. 이들 에스테르는 알칼리 금속 이세티오네이트와 탄소 원자수 6 내지 18의 혼합된 지방족 지방산과의 반응에 의하여 제조되며, 요오드가가 20 미만이다. 혼합된 지방산 75 % 이상이 탄소 원자수가 12 내지 18이며, 25 % 이하가 탄소 원자수가 6 내지 10이다.
아실 이세티오네이트는 여기에 언급됨으로써 도입되는 미국 특허 제5,393,466호 (Ilardi et al., 표제 "Fatty Acid Esters of Polyalkoxylated isethonic acid", 1995년 2월 28일 공고)에 기재된 바와 같이 알콕실화 이세티오네이트일 수 있다.
이 화합물의 화학식은 다음과 같다.
식 중, R은 탄소수 8 내지 18의 알킬기이며, m은 1 내지 4의 정수이고, X 및 Y는 수소이거나 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며, M+는 예를 들어 나트륨, 칼륨 또는 암모늄과 같은 1가 양이온이다.
하나 이상의 양쪽성 계면활성제가 본 발명에 사용될 수 있다. 그러한 계면활성제는 하나 이상의 산기를 포함한다. 이는 카르복실산기 또는 술폰산기일 수 있다. 이들은 4급 질소를 포함하므로 4급 아미노산이다. 이들은 일반적으로 탄소 원자수 7 내지 18의 알킬 또는 알케닐기를 포함한다. 이들은 통상적으로 다음의 전체 구조식과 일치할 것이다.
식 중, R1은 탄소 원자수 7 내지 18의 알킬 또는 알케닐이고, R2및 R3은 서로 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 3의 알킬, 히드록시알킬 또는 카르복시알킬이고, n은 2 내지 4이고, m은 0 내지 1이고, X는 히드록시로 임의로 치환된 탄소 원자수 1 내지 3의 알킬렌이며, Y는 -C02- 또는 -S03- 이다.
상기 화학식에 속하는 적절한 양쪽성 계면활성제로는 하기 화학식의 단순한 베타인
및 하기 화학식의 아미도 베타인
(식 중, n은 2 또는 3임)이 있다.
두 화학식에서 R1, R2및 R3은 상기 정의한 바와 같다. R1기의 절반 이상, 바람직하게는 4분의 3 이상이 탄소 원자수가 10 내지 14이 되도록, R1은 특히 코코넛 오일로부터 유래한 C12및 C14알킬기의 혼합물일 수 있다. R2및 R3은 바람직하게는 메틸이다.
또한, 양쪽성 세제는 화학식
또는
의 술포베타인일 수 있다.
식 중, m은 2 또는 3이거나, 이들 변수 중 -(CH2)3SO3는
에 의하여 대체된다.
이들 식에서 R1, R2및 R3은 상기한 바와 같다.
암포아세테이트 및 디암포아세테이트도 예를 들면, 나트륨 라우로암포아세테이트, 나트륨 코코암포아세테이트, 및 이들의 블렌드 및 이와 유사한 것과 같은, 사용될 수 있는 가능한 쯔비터 이온 및(또는) 양쪽성 화합물에 포함되는 것으로 의도된다.
하나 이상의 비이온성 계면활성제가 또한, 본 발명의 세정 조성물에 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 특히, 예를 들어 지방족 알코올, 산, 아미드 또는 알킬페놀 등 소수성기 및 반응성 수소 원자를 갖는 화합물과 알킬렌 옥시드 (특히 에틸렌 옥시드 단독 또는 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드)의 반응 생성물이 있다. 구체적인 비이온성 세제 화합물은 알킬(C6-C22) 페놀 에틸렌 옥시드 축합물, 지방족 (C8-C18) 1급 또는 2급 직쇄 또는 분지쇄 알코올과 에틸렌 옥시드와의 축합 생성물, 및 프로필렌 옥시드와 에틸렌디아민과의 반응 생성물과 에틸렌 옥시드와의 축합에 의하여 만들어진 생성물이다. 그외에 소위 비이온성 세제 화합물로는 장쇄 3급 아민 옥시드, 장쇄 3급 포스핀 옥시드 및 디알킬 술폭시드 및 이와 유사한 것들이 있다.
비이온성 계면활성제는 또한 다당류 아미드와 같은 당 아미드일 수 있다. 구체적으로는, 계면활성제는 여기에 언급됨으로써 도입되는 미국 특허 제5,389,279호 (Au et al., 발명의 명칭 "Compositions Comprising Nonionic Glycolipid Surfactants, 1995년 2월 14일 공고)에 기재된 락토비온아미드 중의 하나일 수 있거나 또는 여기에 언급됨으로써 도입되는 미국 특허 제5,009,814호 (Kelkenberg, 발명의 명칭 "Use of N-Poly Hydroxyalkyl Fatty Acid Amides as Thickening Agents for Liquid Aqueous Surfactant Systems", 1991년 4월 23일)에 기재된 당아미드 중 하나일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 임의의 구성성분은 예를 들면 양이온 셀룰로오스와 같은 양이온 피부 촉감제 또는 중합체이다. 양이온 셀룰로오스는 암메르콜사 (Amerchol Corp., 미국 뉴저지주 에디슨 소재)로부터, 폴리머 제이알 (Polymer JR, 상표명) 및 폴리머 엘알 (Polymer LR, 상표명) 중합체 시리즈에서, 업계 (CTFA)에서 폴리쿼터늄 (Polyquaternium) 10으로 불리는, 트리메틸 암모늄 치환된 에폭시드와 반응된 히드록시에틸 셀룰로오스의 염으로서 얻을 수 있다. 다른 타입의 양이온 셀룰로오스는, 폴리쿼터늄 24로서 업계 (CTFA)에서 불리는, 라우릴 디메틸 암모늄-치환 에폭시드와 반응된 히드록시에틸 셀룰로오스의 중합성 4급 암모늄염을 포함한다. 이들 물질은 상표명 폴리머 엘엠-200 (Polymer LM-200)으로 암메르콜사 (미국 뉴저지주 에디슨 소재)로부터 입수할 수 있다.
사용될 수 있는 양이온 다당류 중합체의 특히 적합한 타입은 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 (롱프랑 (Rhone-Poulenc)사로부터 상표명 자구아(JAGUAR) 시리즈로 시판)와 같은 양이온 구아 검 유도체이다. 예로는, 양이온기의 치환도가 낮고 점도가 높은 자구아 C13S, 치환도가 중간정도이고 점도가 낮은 자구아 C15, 치환도가 높고 점도가 높은 자구아 C17, 적은 양의 치환기 및 양이온 4급 암모늄기를 포함하는 히드록시프로필화 양이온 구아 유도체, 및 치환도가 낮고 점도가 중간정도인 구아로서 고투명도의 자구아 162가 있다.
특히 바람직한 양이온 중합체는 자구아 C13S, 자구아 C15, 자구아 C17 및 자구아 C16 및 자구아 C162, 특히, 자구아 C13S이다. 당분야에 공지된 그외 양이온피부 촉감제가 본 발명의 제제와 상용성이 있다면 이들도 사용될 수 있다.
적절한 임의의 증점제는 유리 연화제에 직접 첨가되거나 조성물의 구조제로서 첨가되거나 또는 둘 다에 의하여 첨가될 수 있다. 유리 연화제를 위한 적합한 증점제로는 폴리아크릴레이트; 발연 실리카 천연 및 합성 왁스, 베헤닐 실리콘 왁스와 같은 알킬 실리콘 왁스; 규산 알루미늄; 라네스테롤과 같은 라놀린 유도체, C8 내지 C20 지방산 알코올; 폴리에틸렌공중합체; 폴리암모늄 스테아레이트; 수크로오스 에스테르; 소수성 점토; 페트롤라툼; 히드로탈사이트; 및 이들의 혼합물, 및 이와 유사한 것이 있다.
히드로탈사이트는 화학식
(식 중, M은 2가 금속 이온, 예를 들면 Mg2+이고, N은 3가 금속 이온, 예를 들면 Al3+이고, X는 교환 음이온, 예를 들면, CO3-, NO3-, 스테아레이트, 신니메이트이며, m은 2가 금속 이온의 개수이고, n은 3가 금속 이온의 개수임)의 물질이다.
유리 연화제를 위한 특히 바람직한 증점제는 실리카, 알킬 실리콘 왁스, 파라핀 왁스 C8 내지 C20 지방 알코올, 석유 젤리 및 폴리에틸렌공중합체 및 이와 유사한 것이 있다.
일부 물질은 유리 연화제 및 증점제 둘다로 기능할 수 있으나, 연화제 및 증점 작용이 동일한 구성성분에 의하여 제공될 수 없는 이해될 것이다. 그러나, 조성물은 2 이상의 유리 연화제를 포함하며, 상기 유리 연화제 중 하나는 증점제로서도 기능할 수 있다.
바람직하게는, 증점제의 양은 유리 연화제의 양을 기준으로 약 4 내지 약 25 중량%이다.
본 발명의 조성물은 자기-구조화할 수 있지만, 구조제, 즉, 제로 전단에서 점도를 증가시키기 위해 첨가되는 물질도 포함할 것이다. 적합한 물질로는, 팽윤 점토, 예를 들면 라포나이트; 지방산 및 이의 유도체, 및 특히 지방산 모노글리세라이드 폴리글리콜 에테르; 카르보폴 (Carbopol (상표), 굿리치 (Goodrich)사로부터 입수가능한 중합체)과 같은 가교결합 폴리아크릴레이트; 아크릴레이트 및 이의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈 및 이의 공중합체; 폴리에틸렌 이민; 염화나트륨 및 황산 암모늄과 같은 염; 수크로오스 에스테르; 겔화제; 및 이의 혼합물, 및 이와 유사한 것이 있다.
점토 중에는, 점토를 증점시킬 수 있는 전해질 염과 병용되는 합성 헥토라이트 (라포나이트) 점토가 특히 바람직하다. 적합한 전해질은 할로겐화물, 암모늄염 및 술페이트 및 이와 유사한 것과 같은 알칼리 및 알칼리토염이 있다.
상기 언급한 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 또한, 유리 연화제에 첨가된 증점제 이외에 증점제, 즉 사용시 전단 속도가 증가할 때 조성물의 점도를 유지하는 물질을 포함할 수 있다. 적합한 물질은 카르보폴 (상표, 굿리치로부터 입수가능한 중합체)과 같은 가교결합 폴리아크릴레이트; 지방산 및 이의 유도체, 및 이와 유사한 것, 및 특히 지방산 모노글리세라이드 폴리글리콜 에테르; 알기네이트,구아, 크산탄, 및 카르복시메틸 셀룰로오스 및 히드록시프로필 구아를 포함하는 다당류 유도체를 포함하는 천연 검; 프로필렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 올레에이트; 염화나트륨 및 황산암모늄 등의 염 및 이와 유사한 것; 글리세롤 톨로우웨이트; 및 이들의 혼합물 및 이와 유사한 것이 있다.
구조제 및 증점제의 추가의 예는 이에 언급함으로써 도입되는 국제화장품성분사전 제4판 (1993, CTFA (The Cosmetic, Toiletry & Fragrance Association) 출판)에 제공된다.
하나 이상의 양이온 계면활성제도 세정 조성물에 사용될 수 있다.
양이온 세제의 예로는 알킬디메틸암모늄 할로겐화물과 같은 4급 암모늄 화합물이다.
사용될 수 있는 그외 적합한 계면활성제는, 언급됨으로써 본 출원으로 도입되는, 미국 특허 제3,723,325호 (Parran Jr., 발명의 명칭 "Detergent Compositions Containing Particle Deposition Enhancing Agents", 1973년 3월 27일 공고) 및 "표면활성제 및 세제 (Surface Active Agents and Detergents)" I권 및 II권 (Schwartz, Perry & Berch 저)에 기재되어 있다.
또한, 본 발명의 독창적인 세정 조성물은 향료, 에틸렌디아민테트라아세트산 사나트륨 (EDTA), EHDP 또는 혼합물과 같은 금속이온봉쇄제 0.01 % 내지 1 %, 바람직하게는 0.01 % 내지 0.05 %, 및 스테아르산 아연, 스테아르산 마그네슘, TiO2, EGMS (에틸렌 글리콜 모노스테아레이트) 또는 라이트론 (Lytron) 621 (스티렌/아크릴레이트 공중합체) 및 이와 유사한 것 등의 착색제, 불투명화제 및 퍼얼라이저(pearlizer)와 같은 임의의 성분 0 내지 15 중량%를 포함할 수 있으며, 이들은 모두 생성물의 외양 또는 미용 특성을 향상시키는 데에 유용하다.
조성물은 또한 2-히드록시-4,2',4'-트리클로로디페닐에테르 (DP300)과 같은 항균제; 디메틸올디메틸히단토인 (Glydant XL1000), 파라벤, 소르브산 등과 같은 보존제 및 이와 유사한 것을 더 포함할 수 있다.
조성물은 또한, 거품 촉진제 (suds booster)로서 코코넛 아실 모노- 또는 디에탄올 아미드를 포함할 수 있고, 염화나트륨 및 황산나트륨과 같은, 강하게 이온화하는 염도 유익하게 사용될 수 있다.
예를 들어, 부틸화 히드록시톨루엔 (BHT) 및 이와 유사한 것 등의 산화방지제가 약 0.01 % 또는 적절하다면 그 이상의 양으로 유리하게 사용될 수 있다. 항산화제는 피부 활성제가 되기에 효과적인 농도로 존재할 수도 있다.
예를 들어 글리세린 및 프로필렌 글리콜 및 이와 유사한 것 등의 다가알코올 및 하기 열거한 폴리에틸렌 글리콜 및 이와 유사한 것 등의 폴리올 등의 습윤제가 사용될 수 있다.
폴리옥스 (Polyox) WSR-205 PEG 14M,
폴리옥스 (Polyox) WSR-N-60K PEG 45M, 또는
폴리옥스 (Polyox) WSR-N-750 PEG 7M
유리 연화제 "조성물"은 단일한 유리 연화제일 수 있거나, 또는 하나 또는 전부가 유익제를 가질 수 있는 둘 이상의 화합물의 혼합물일 수 있다. 또한, 유리연화제 자체는 세정 조성물에 첨가하길 원할 수 있는 다른 구성성분을 위한 담체로서 작용할 수 있다.
소수성 및 친수성 연화제의 블렌드가 사용될 수 있다. 바람직하게는, 소수성 연화제는 본 발명의 세정 조성물 중에 친수성 연화제를 초과하여 사용된다. 가장 바람직하게는, 하나 이상의 소수성 연화제가 단독으로 사용된다. 소수성 연화제는 바람직하게는 약 10 중량% 이상, 더 바람직하게는 12 중량% 이상의 농도로 존재한다. 용어 "연화제"는 수분 함량을 증가시키거나 첨가하거나 또는 지질 및 다른 피부 영양분을 대체함으로써, 또는 둘다에 의하여, 피부를 부드럽게 하거나 피부의 탄성, 외양 및 젊음을 향상시키는 물질로서 정의되며, 그 수분 함량의 감소를 지체시킴으로써 피부를 부드럽게 유지한다.
유용한 연화제 및 유익제는 다음을 포함한다.
(a) 직쇄 및 고리형 폴리디메틸실록산, 아미노, 알킬, 알킬아릴 및 아릴 실리콘 오일과 같은 실리콘 오일 및 그 변형물,
(b) 호호바유, 대두유, 해바라기유, 쌀겨유, 아보카도유, 아몬드유, 올리브유, 참기름, 페르식 (persic) 오일, 피마자유, 코코넛유, 밍크 오일과 같은 천연 지방 및 오일; 카카오 지방; 소 기름, 라드; 상기한 오일을 수소화하여 얻은 경화유; 및 미리스트산 글리세라이드 및 2-에틸헥산산 글리세리드와 같은 합성 모노, 디 및 트리글리세라이드를 포함하는 지방 및 오일,
(c) 카르나우바, 스페르마세티, 밀랍, 라놀린, 및 이들의 유도체와 같은 왁스,
(d) 소수성 및 친수성 식물 추출물,
(e) 액체 파라핀, 바세린, 미세결정 왁스, 세레신, 스쿠알렌, 프리스탄 및 광유와 같은 탄화수소,
(f) 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 라롤산, 이소스테아르산, 아라키톤산 및 폴리 불포화 지방산 (PUFA)과 같은 고급 지방산,
(g) 라우릴, 세틸, 스테아릴, 올레일, 베헤닐, 콜레스테롤 및 2-헥실데칸올 알코올과 같은 고급 알코올,
(h) 세텔 옥타노에이트, 미리스트릴 락테이트, 세틸 락테이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 아디페이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 콜레스테롤 이소스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 글리세롤 디스테아레이트, 글리세톨 트리스테아레이트, 알킬 락테이트, 알킬 시트레이트 및 알킬 타르트레이트와 같은 에스테르,
(i) 멘타, 장뇌, 캄포르, 화이트 세다르, 비터 오렌지 껍질, 류(ryu), 테레빈 (terpentine), 신나몬, 베르가못, 시트러스 운슈, 창포, 소나무, 라벤더, 베이, 정향 (clove), 히바 (hiba), 유칼리, 레몬, 스타플라워, 팀(thyme), 페퍼민트, 장미, 사게(sage), 참기름, 생강, 나륵풀(basil), 곱향나무(juniper), 레몬 그래스(lemon grass), 로즈메리, 자단, 아보카도, 포도, 포도씨, 몰약, 오이, 물냉이, 금송화(calendula), 딱총나무 꽃(elder flower), 게라늄(geranium), 린덴꽃(linden blossom), 아마란쓰(amaranth), 해초(seaweed), 깅코(ginko), 인삼(ginseng), 당근(carrot), 구아라나(guarana), 차 나무, 호호바, 나래지치(comfrey), 귀리, 코코아, 등화(neroli), 바닐라, 녹차, 페니로얄(penny royal), 알로에베라(aloe vera), 멘톨(menthol), 시네올(cineole), 오이겐올(eugenol), 시트랄(citral), 시트로넬(citronelle), 보르네올(borneol), 리날올(linalool), 게르나니올(geraniol), 달맞이꽃(evening primrose), 캠퍼(camphor), 티몰(thymol), 스피란톨(spirantol), 펜엔(penene), 리몬엔(limonene) 및 테르페노이드 오일 등의 필수 오일 및 그 추출물,
(j) 유럽 특허 명세서 제556,957호에 기재된 바와 같은 콜레스테롤, 세라미드, 수크로오스 에스테르 및 슈도-세라미드와 같은 지질,
(k) 우유, 비타민 A, E, 및 K과 같은 비타민, 무기물, 및 피부 영양분; 비타민 C 알킬 에스테르를 포함하는 비타민 알킬 에스테르; 마그네슘, 칼슘, 구리, 아연 및 다른 금속 화합물,
(l) 옥틸 메톡실 신나메이트 (Parsol MCX) 및 부틸 메톡시 벤조일메탄 (Parsol 1789)과 같은 태양차단제
(m) 인지질,
(n) 알파 히드록시산, 베타 히드록시산과 같은 노화방지 화합물, 및
(o) 상기한 구성성분 중 임의의 것의 혼합물 및 이와 유사한 것.
바람직한 유익제 및 유리 연화제는 트리글리세라이드 오일, 광유, 페트롤라툼, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다. 또한, 바람직한 유익제 및 유리 연화제는 해바라기씨유와 같은 트리글리세라이드이다.
본 발명의 세정 조성물은 등방성 미셀상 미세구조를 가진다. 액체 세정 용액을 비롯한 모든 계면활성제 용액의 유변학적 거동은 미세구조, 즉 미셀 또는 그외에 용액 중에서 자기조립된 구조의 모양 및 농도에 강하게 의존한다.
미셀을 형성하기에 충분한 계면활성제가 존재하는 경우 (임계 미셀 농도 또는 CMC 이상의 농도), 예를 들어, 구형, 실린더형 (막대형 또는 원반형), 구형 실리더형 또는 타원형 미셀이 형성될 수 있다. 계면활성제 농도가 증가함에 따라서, 라멜라상, 육각형상, 정육면체상 또는 L3 스폰지상과 같은 질서 액체 결정상이 형성될 수 있다. 비등방성 육각형상은 육각형 격가 내에 긴 실린더형 미셀이 배열되어 이루어진다. 일반적으로, 대부분의 용모 보호 제품의 미세구조는 구형 미셀 및 막대형 미셀을 포함하는 등방성 분산액, 또는 라멜라 분산액과 같은 질서 액체 결정상으로 이루어진다.
상기한 바와 같이, 미셀은 구형 또는 막대형일 수 있다. 구형 미셀을 갖는 제제는 점도가 낮고 뉴튼 전단 거동을 보이기 (즉, 점도가 전단속도의 함수로서 일정하게 유지됨) 때문에, 제품을 용이하게 부을 필요가 있는 경우, 용액은 점성이 덜하다. 이들 계에서, 점도는 계면활성제 농도와 함께 선형으로 증가한다.
긴 미셀의 움직임은 제한적이기 때문에, 막대 미셀 용액은 점성이 더 크다. 임계 전단 속도에서, 미셀은 정렬하고 용액은 전단 묽어짐(shear thinning)화 된다. 염을 첨가하면, 그 막대형 미셀의 크기가 증가하여 제로 전단 점도 (즉, 병안에 놓여있을 때의 점도)를 증가시키며, 이는 입자를 부유하게 도울 뿐만 아니라 임계 전단 속도 (즉, 생성물이 전단 묽어짐되는 지점, 임계 전단 속도가 클수록 생성물이 붓기 더 어렵다는 것을 의미함)도 증가시킨다.
라멜라 분산액은 제로 전단 점도가 높을 수 있기 때문에 (성분인 라멜라 방울의 밀폐 팩킹된 정렬로 인하여), 구형 및 막대형 미셀 양자와는 다르나, 이들 용액은 매우 전단 묽어짐화 한다 (부을 때 용이하게 분배). 즉, 이들 용액은 중간 정도의 전단 속도에서 막대형 미셀 용액보다 더 묽어지게 될 수 있다.
따라서, 액체 세정 조성물을 제제화하는 데 있어서, 막대형 미셀 용액, 또는 라멜라 분산액을 사용하는 선택지가 있다. 막대형 미셀 용액이 사용되는 경우, 이들은 종종 외부 구조제를 사용하여 점도를 향상시키고 입자를 부유시킬 필요가 있다. 이를 위하여, 카르보머 및 점토가 종종 사용된다. 더 높은 전단 속도에서 (생성물 분배에 있어서, 생성물을 피부에 바르거나 손으로 문지를 때), 막대형 미셀 용액은 전단 묽어짐이 덜하기 때문에, 용액의 점도가 높게 유지되고 생성물은 점질이고 진할 수 있다.
등방성 미셀 분산액 (이하 "등방성 조성물")을 특징화하는 한 방법은 하기한 바와 같은 콘앤드플레이트 점도 측정을 포함한다. 유기겔 입자가 없는 본 발명의 등방성 조성물은 이하에 기재한 콘앤드플레이트 기술에 의하여 측정할 때 25 ℃에서 1/sec 전단 속도에서 점도가 약 1,000 내지 약 300,000 cps이다. 바람직하게는, 점도는 약 5,000 내지 50,000 cps이다.
직경이 0.05 내지 2, 5 또는 10 mm인, 본 발명에 적합한 안정성 입자는 25 ℃, 50 ℃ 또는 75 ℃에서 친유성 액체인 유익제와 겔화제 또는 유기 겔화제와의 혼합물을 포함하며, 친유성 액체에 대한 겔화제의 비율은 친유성 액체에 대한 겔화제의 0.05 중량% 내지 70 중량%, 또는 0.05 중량% 내지 50 중량%, 또는 0.05 중량% 내지 30 중량%이며, 이 혼합물의 Tgel은 25 ℃ 이상이다. 겔화제는 유기겔화제를 포함할 수 있으며, 유기겔화제는 당분야에서 이해되는 용어이며, 본 명세서에서 더 정의된다. 입자는 친유성 물질 액체 (또는 고체)를 오일 또는 오일 혼합물, 오일 분산액 또는 현탁액, 또는 오일 용액으로서 제공할 수 있다.
일군의 입자를 평균 직경이 0.05 내지 10 mm, 0.08 내지 10 mm, 0.08 내지 5 mm, 0.1 내지 5 mm, 0.1 내지 2 mm, 및 0.1 내지 1 mm일 수 있으며, 친유성 액체에 대한 겔화제의 비율은 예를 들면, 친유성 액체에 대한 겔화제의 0.5 중량% 내지 20 중량% 또는 그 이상일 수 있다.
혼합물의 Tgel또는 유기겔 입자를 형성하는 개별 구성성분의 Tgel은 온도가 하락할 때 조성물이 본질적으로 액체인 상태로부터 겔화되는 온도, 또는 액체 구성성분의 온도가 하락할 때 개별 성분이 겔화되는 온도를 가리킨다.
안정성 유기겔 입자를 형성하는 바람직한 방법은,
(a) 적어도 친유성 액체와 겔화제를 함께 혼합하고,
(b) 이 혼합물을 (액체 또는 유동가능한 특성을 가지는) 유체 물질로서 제공하되, 이 혼합물은 혼합물 및(또는) 겔화제의 Tgel보다 5 ℃ 이상 높은 것과 같은 고형화 온도보다 5 ℃ 이상 높은 온도이고,
(c) 방울, 파스틸, 끈 (strand), 입자, 모양 (shape), 또는 그외 고체 축적물 또는 물질 (바람직하게는 유체 물질)의 겔과 같은 이산형 요소를 형성하고,
(d) 그 고체 축적물 (예를 들어 방울, 끈, 입자, 모양 등)을 혼합물 또는 겔화제의 Tgel의 겔화제의 고형화 온도보다 5 ℃ 또는 그 이상 낮은 온도로 또는 겔화를 일으켜 고체, 상대적으로 안정한 입자를 형성하는 그외 다른 온도에서 냉각하는 것을 포함할 수 있다.
유기겔 입자 경도는 허용가능한 세정 조성물을 제제화하는 데 중요한 매개변수이다. 전형적으로, 경도는 사용자에게 만족스럽게 조정되는 것이 유리하며, 입자 파괴 지수 (PBI) 또는 입자를 파괴 또는 분쇄하는 데에 필요한 힘의 양 (중량)으로 정의될 수 있다. PBI는 g/mm2로 편리하게 표현되며, 다음 식에 기초하여 계산된다:
PBI = 입자를 파괴하는 데에 필요한 중량 (g)/입자의 단면적 (mm2)
바람직하게는, 입자는 PBI 값이 약 0.05 내지 10, 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5, 가장 바람직하게는 약 1.5 내지 3.0이어야 한다. 그러한 특성은 본 발명의 세정 조성물의 평균적 사용자가 입자에 대해 매우 허용가능한 경도라고 생각하는 것에 상응한다. 강도는 당분야에서 인정되는 기술에 따라 성분과 비율을 합리적으로 결정하고 선택함으로써 조절될 수 있다. 크기, 물리적 강도, 내구성 및 이와 유사한 것과 같은 유기겔 입자의 성질의 조절을 보조하기 위하여, 소수성 (친유성) 물질 (예를 들면, 오일)의 0.001 내지 30 중량%의 양으로 첨가될 수 있는 첨가제 유형 중에는, 점도제, 틱소트로픽제 (thixotropic agent), 계면활성제, 고체 결합제, 정전기방지제, 가교결합제, 커플링제, 분산제, 유화제, 희석화제(thinning agent), 및 이와 유사한 것이 있다.
입자 겔 유변학적 특성과 관련하여, 전형적으로는 겔은 높은 주파수 (1-100 라디안/초 정도)에서 뚜렷한 안정기 (plateau)를 나타내는 저장 탄성율 G'(w)을 가지며, 안정기 영역에서 저장 탄성율보다 상당히 작은 손실 탄성율 G"(w)을 갖는다. 엄격한 의미에서 용어 겔은 저주파수에서 G"(w) 값보다 G'(w) 값이 더 큰 계에 적용된다. 본 발명에 따른 많은 조성물은 상기 정의의 하나 또는 양자 모두에 의할 때 겔이다. 겔은 중력에 의하여 부과되는 전단 응력보다 항복 값이 더 크다는 점에서 프리스탠딩 또는 자기-지지형이다.
저장 탄성율 G'(w)과 같은 유변학적 매개변수는 평행판 유변물성측정기와 각주파수의 함수로서 측정될 수 있다. 예를 들면, 이러한 매개변수는, 1 % 변형율 및 6.3 라디안/초에서 온도 범위 25-85 ℃에 걸쳐, 0.5 cm 스테인레스스틸판 및 2.3 mm 샘플 갭을 사용하는 레오메트릭스 다이내믹 어낼라이저 (Rheometrics Dynamic Analyzer) 모델 70을 사용하여 생성할 수 있다. 본 발명에 따른 겔화된 몸체의 유변학적 거동의 특성화는 상기한 레오메트릭스 기기 및 조건을 사용하여 이루어질 수 있다. 겔이 가열됨에 따라, Tgel온도에 도달할 때까지는 상당한 겔형 특성을 보유한다. 입자의 실온에서의 점도는 전형적으로, 10 내지 수천 cp 또는 그 이상, 심지어는 겔형보다는 더 단단하게 보이는 성질에 다가가는 지점까지 다양할 수 있다.
직접 측정할 수 있는 또다른 성질은 ASTM D 2765-프로시져 A에 의하여 측정될 때 전단 점도는 예를 들어 0.1 rad/sec이다. 예를 들어, 전단 점도는 ASTM D 2765-프로시져 A에 의하여 측정될 때, 실온에서 오일과 비교할 때 약 5 % 이상 높은 것에서부터 실온에서 오일의 전단 점도보다 크기 자리수가 더 큰 것까지의 범위일 수 있다.
입자의 생성에 기여하는 정밀한 공정 및 현상들 및 입자의 정밀한 구조는 물질들의 상이한 조합간에, 그리고 심지어는 동일한 물질의 상이한 비율 간에 달라질 수 있다. 다음의 3 가지 계 및 공정 중 하나 이상이 본 발명의 수행 중에 발생한다고 생각되나, 이들 설명 및(또는) 가설이 본 발명의 수행에 있어서 제공되는 실제 공정 및 구조의 범위를 제한하려는 것은 아니다.
제1 방법은 2가지 유기 물질 (친유성제 및 겔화제)이 두 물질 모두 유체 (예를 들면, 바람직하게는 진정한 액체이나 적어도, 2 이상의 성분이 치밀하게 혼합되는 유동가능한 형태)인 온도에서 혼합물로서 제공된다. 이 온도는 통상, 연화 온도 및(또는) 유동 온도 또는 융점 (예를 들면, Tg 1및(또는) Tg 2)을 초과할 필요가 있다. 이 유체 및 상호혼합된 구성성분을 이러한 승온 (예를 들면 25 ℃ 이상, 40 ℃ 이상, 50 ℃ 이상, 60 ℃ 이상, 75 ℃ 이상, 85 ℃ 이상, 100 ℃ 이상, 120 ℃ 이상, 150 ℃ 이상, 175 ℃ 이상 및 이와 유사한 온도, 개별 구성성분이 비등 또는 분해되는 온도에 못미치는 온도 이하)에 제공한 후에, 조성물을 냉각한다.
냉각 온도는, 혼합물이 얼마나 낮은 온도까지 하락하느냐에 따라서, 2 이상의 성분 중 하나 이상 또는 둘 모두의 고형화를 유발할 것이다. 이러한 냉각은혼합물이 입상물질 형태이거나 입상물질 형태로 평가되는 동안, 프릴링 (prilling), 파스틸링 (pastilling), 분무 건조 (또는 이 경우에 분무 냉각), 또는 다른 임의의 입자 형성 공정에 의하여 이루어진다. 선행 기술 미세캡슐화 공정에서 발견되는 캡슐화하는 관계와는 반대로, 둘 이상의 물질이 상호혼합되기 때문에, 제1 또는 둘 모두의 2 이상의 물질 (친유성제 및 겔화제)가 단단해지거나 고형화될 때, 이들은 상호혼합된채로 유지된다.
입자 형성 현상의 성질이 사실상 대안이 되는 것은 특히 이 점에서이다. 겔화제는 어떤 경우에는 입자 물질 내에서 (예를 들면, 방울 내에서) 섬유상, 텐드릴, 섬유, 그물상 구조, 비구형 모양, 연신된 요소 또는 이와 유사한 것 (예를 들면, 종횡비가 3 이상, 종횡비 4 또는 5 이상 및 지극히 큰 종횡비의 연속 필라민트 요소에 이르기까지 더 큰 종횡비)을 형성하는 것으로 생각된다. 이들 다양한 구조의 요소들은, 고체에 대한 표면 장력, 고체로의 흡착, 고체에 의한 부분적 포획, 고체에 의한 포획, 고체에 의한 부분적 흡착, 또는 그외에, 고체 물질이 둘 이상의 물질을 위한 입상물질 모양을 지지 및 유지하는 임의의 물리적 또는 물리화학적 수단에 의하여 친유성 물질을 지지하여, 친유성 물질을 위한 물리적 지지체를 형성한다.
안정성 입자 또는 방울 형성의 제2 방법은 그 구조적 요소들이 연신 구조 없는 입상물질 (예를 들면, 종횡비가 1 내지 3 또는 1 내지 5)일 수 있는 경우에도 존재할 수 있는데, 여기서는 입자와 친유성제 간의 물리적 힘이 입자 또는 방울 구조를 유지한다. 입자는 서로 접촉할 수도 있고 또는 그렇지 않을 수도 있으며, 겔화 또는 고형화 공정 동안 물리적 또는 화학적 수단에 의하여 서로 결합하거나 결합하지 않을 수 있으나, 이들은 생성물이 안정성 입자로서 존재하도록 입자 또는 방울 구조를 위한 실질적 지지체를 제공한다.
입자 안정화 또는 겔화가 나타날 수 있는 제3의 방법은 방울의 표면에서 겔화제의 농도가 가장 높고 입자의 중앙에서 겔화제의 농도가 가장 낮게 (그러나 여전히 0.0 이상임) 입자 내에 물질의 구배를 형성하는 것을 포함한다. 이는 껍데기 (고체)와 중심 (액체) 사이에 명백하게 구별되고 뚜렷하게 분리된 종래의 캡슐화 또는 마이크로캡슐화가 아니다. 이 구배는 입자의 가장 바깥쪽 표면이 100 % 겔화 물질 (및 포획된 고체 또는 의도하는 희석제 또는 활성 성분)일 수 있으나, 또한 가장 바깥쪽 표면에서 겔화제가 99 %, 95 %, 80 %, 75 %, 50 %, 40 %, 35 %, 30 % 또는 이와 유사한 것일 수 있고 입자의 몸체 내에서는 양이 더 낮을 수 있으며, 그 농도의 나머지는 친유성 물질 및 그에 수반되는 구성성분으로서 제공된다.
상기하고 후술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 측면은 친유성 유체, 유동성 또는 액체 물질을 안정화하기 위하여 25 ℃에서 고체인 겔화제를 사용한다. 친유성 물질은 또한 25 ℃에서 고체이거나 물질을 유동화하기 어려울 수도 있으므로, 입자가 고체 지지 요소 또는 겔화제의 고체 매트릭스 또는 망 내의 고체 친유성 물질일 수도 있다. 겔화제의 고체망은 고형화 공정 동안에 친유성 물질을 위한 구조적 지지체를 제공할 수 있으며, 친유성 물질을 고체로 냉각한 후 망으로서 남아있다. 따라서, 최종적인 안정성 입자는 입자 형태 내에 액체 또는 반고체 또는 고체 친유성 물질 및 겔화제의 지지체계일 수 있다. 또한, 입자라는 용어는 일반적으로, 최대 직경이 10 mm 또는 그 미만일 것을 요하는, 비드, 파스틸, 고체 방울, 섬유상, 구, 타원, 필라멘트 물체, 그물망 또는 그외 고체 형태를 가리키는 것임을 주의해야 한다. 평균 직경은 수평균 직경 또는 그외의 원하는 임의의 기준에 기초한 것일 수 있다.
본 발명에 따르면, 용융된 (액체) 유기겔은 이들의 겔화 온도 (Tgel) 이상에 제공되면, 액체로부터 방울, 입자, 파스틸, 끈, 섬유상과 같은 물질의 임의의 고체 축적물로 형성된다. 당분야에서 이해되고 있는 바와 같이, Tgel은 겔-졸 전이가 일어나는 온도이다. 본 발명에서 또는 입자를 형성하는 데에 있어서 고체 축적물을 형성하는 데에 사용될 경우, 용융된 조성물의 Tgel은 대략 20 ℃ 내지 70 ℃인 것이 바람직하다. 또한, 용융된 코팅 조성물이 조성물의 Tgel보다 약 5 ℃ 내지 25 ℃에서 코팅되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 입자-형성 조성물은 임의의 타입의 겔 형성법이 사용될 수 있으나 열가역적 겔을 형성할 수 있다. 일반적으로, 열가역적 유기겔은 Tgel의 관찰에 의하여 특징분석된다. Tgel은 예를 들면, (a) 액체 조성물을 냉각할 경우 액체 성질에서 고체 성질로 급속하고 분리되는 정량적 변화가 있는 온도, (b) 액체 조성물이 냉각될 때 동적 광산란법에 의하여 측정되는 유체역학 반지름이 갑작스럽게 증가하는 온도, (c) 액체 조성물이 가온될 때, 수은 1 mm 점적이 조성물을 통해 유동할 온도, 및 (d) 탄성율 및 점성율이 동일한 온도 등, 여러 상이한 기준에 의하여 결정될 수 있다.
상기한 바와 같이, 입자 (이 용어는 일반적으로 비드, 끈, 입자, 모양, 섬유상, 필라멘트 모양, 파스틸 또는 그외 임의의 고체 축적물일 수 있는 본 발명의 입자를 포괄함)는 2 개의 상이한 상으로 존재할 수 있는 2 가지의 상이한 물질로부터 형성된다. 이 2 가지 상이한 물질은 본 발명의 수행에 있어서 유기 고체 망으로서 언급되는 것을 포함하며, 나머지 구성성분은 친유성 액체, 친유성 물질 또는 일반적으로 친유성 유기 매질로서 언급된다. 물질들의 치수 및 친밀도 때문에, 어떤 물질이 외관상 다양한 기능으로 작용하고 있는 것을 구별하는 것은 때로 어려울 수 있다.
예를 들면, 2 개의 상 또는 다중상 계가 형성될 수 있거나 또는 상호침투하는 망으로서 일반적으로 언급되는 것이 형성될 수 있는데, 이 경우 물질의 기능은, 두 물질이 고체로서 존재할 수 있는 경우에는 특히, 지지 상, 담체 또는 지지되는 상으로서 명백하게 정의되거나 구별될 수 없다. 고체 유기 망이 액체 유기 매질을 지지하고 있는 경우에도, 액체 유기 매질이 고형화하도록 입자를 냉각시키는 것은 본 발명의 수행으로부터 입자를 제거하지 않는다.
겔화제 또는 유기 고체 망은 냉각 공정 동안 액체로부터 고체 상태로 통과하며 그의 고체 구조로써 나머지 유기 매질을 지지하는 임의의 유기 물질일 수 있다. 유기 고체 매질은 냉각 온도에서 고체인 유기 물질, 유기 또는 무기 왁스, 중합체, 공중합체, 올리고머, 및 이와 유사한 것을 포함할 수 있다. 일부 다른 용어보다는 차라리 겔화란 용어가 사용되는데, 왜냐하면 그 공정이 겔-형성 공정의 방식으로작용하는 것으로 보이기 때문이며, 많은 입자가 고체 입자보다는 겔로서 작용하는 것처럼 보인다.
당분야에서 표준에 따라 열가역적 겔로서 정의될 수 있는 것들과 같은 일부 조성물의 성질은 명백히 겔이며 겔화 조성물이다. 실온 또는 그 근처에서 열가역적 유기겔을 형성하는 액체 조성물의 무제한적인 예로는 에틸 알코올 중의 니트로셀룰로오스, 및 이와 유사한 것이 포함된다. 이론적으로 제한되기를 원하는 것은 아니나, 본 출원인들은, 본 발명에 사용되기에 적합한 열가역적 유기겔은 중합체 또는 공중합체를 포함할 수 있으며 여기서 중합체 또는 공중합체 쇄는 둘 이상의 상이한 관능기 또는 이산 영역, 예를 들면 용매 또는 용매 혼합물 중에서 미세결정 형성이 쉬운 교대배열 서열을 포함하는 것으로 가정한다.
수소결합을 할 수 있는 중합체로 알코올을 첨가하면 수소결합을 할 수 있는 중합체 부위와 알코올-기제 용매와의 수소결합으로 인하여 겔 형성이 방해되거나 역전되는 것으로 생각된다. 용매 블렌드는 중합체 쇄를 따라 중합체 수소결합 부위와 상호작용함으로써 그러한 부위를 통해 스스로 수소결합을 하는 중합성 결합제의 능력을 저해하지 않으면서도, 비수소결합 부위에서 중합체를 용매화하고 Tgel이상의 온도에서 중합체를 위한 총괄 용매 (overall solvent)이어야 한다. 또다른 요건은, Tgel이하로 냉각하면 중합체가 불투명한 불균일 덩어리를 형성하는 것과 반대로 균일하고 투명한 고용체인 겔을 형성하며 용액 중에 남아있는 것이다.
용융된 열가역적 유기겔 용액을 사용함에 있어서는 유기겔의 Tgel이상의 온도에서 입자를 형성할 필요가 있다. 다른 한편으로는, 형성 후에 겔화의 신속한 개시를 촉진하기 위하여, Tgel보다 최저 가능 온도에서 가공하는 것이 바람직하다. 입자 형성 조작 직후에 기능하여 신속한 겔화를 촉발하여 층간 혼합을 방해하는 "냉각 상자" 또는 유사한 급속 냉동 메카니즘을 제공하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다. 바람직하게는, 입자 형성 동안 용융된 유기겔 온도는 Tgel보다 5 ℃ 내지 25 ℃ 높아야 한다. 더 바람직하게는 코팅 동안 용융된 유기겔 온도는 Tgel보다 약 10 ℃ 내지 약 15 ℃가 높아야 한다.
코팅 용액 또는 분산액은 실온 또는 그 근처에서 고형화되는 유기겔이고 적당히 상승된 온도에서는 액체이다. 이들 용액은 이들이 액체이도록 이들의 Tgel보다 5 ℃ 내지 25 ℃ 높게 가온된다. 용융된 용액은 분무 건조, 프릴링, 파스틸링, 분산 고형화, 적하 건조, 분무 압출되거나 또는 당분야의 숙련자에게 공지된 바와 같이 입자상 또는 방울 형태인 동안 용액의 겔 온도 이하로 냉각됨으로써 고체 입자로 달리 형성된다.
용어 "플루로닉 (상표) (PLURONICTM)"은 상표명 플루로닉으로 집합적으로 판매되는, 겔화제로서 유용한 폴록사머 화합물을 가리킨다 (미국 뉴저지주 파십파니 소재 BASF사 제품). 플루로닉 F-127 (PL 127)은 문헌 (Schmolka, the Journal of Biochemical Materials Research 6:571-582, 1972)에 기재된 폴록사머 407인 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 블록 공중합체에 상응한다. 다른 플루로닉 (상표)화합물이 본 발명에 사용될 수 있다. 이 출원에 사용될 때, 용어 플루노릭 (상표) 유기겔, 폴록사머 유기겔 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 유기겔은 동의어이다.
겔화 물질의 그외 무제한적인 예로는 왁스 (예를 들면, 밀랍, 파라핀, 수불용성 왁스, 탄소 기제 왁스, 실리콘 왁스, 미세결정 왁스 등), 트리글리세라이드, 산 트리글리세라이드, 중합체, 플루오로알킬 (메트)아크릴레이트 중합체 및 공중합체, 아크릴레이트 중합체, 에틸렌/아크릴레이트 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 중합체 및 공중합체, 지방산, 지방 알코올, 지방산 에스테르, 지방산 에테르, 지방산 아미드, 알킬렌 다가 알코올, 알칸올아민의 지방산 아미드, 글리세릴 모노스테아레이트, (아릴-치환된)당, 디벤질 소르비톨 (또는 만니톨, 라비톨, 등), 저급 1가 알코올의 축합물 및 예비축합물, 3가 알코올, 저급 폴리글리콜, 프로필렌/에틸렌 폴리축합물, 및 이와 유사한 것이 포함된다.
친유성 물질은 단일한 순수 화합물이든, 용액이든, 조성물이든, 혼합물이든, 에멀젼 (예를 들면, 수중유 에멀젼 또는 바람직하게는 유중수 에멀젼)이든, 분산액이든 또는 이와 유사한 것이든 임의의 친유성 물질일 수 있다. 본 발명의 조성물에서 유용한 친유성 물질의 많은 종류 중에는, 오일, 연화제 (상기한 바와 같음), 방향제, 화장품, 착색제; 및 항균제, 의약물, 박리제 (exfoliating agent), 아스트린젠트, 산화방지제, 효소, 태양차단제 또는 자외선 흡수 조성물 및 이와 유사한 것이 포함될 수 있다.
상기한 바와 같이, 2개의 상을 고려할 때에 일반적인 범위는 겔화제 약 0.5중량% 내지 70 중량%와 액체 친유성 조성물 70 중량% 내지 99.5 중량%이다. 겔화제의 또다른 범위는 입자의 총 중량 또는 소수성 액체의 중량을 기준으로 1 % - 60 %, 1 % - 50 %, 1 % - 30 %, 2 % - 25 %, 5 % - 25 %, 7 % - 25 %, 10 % - 25 %, 및 12 % - 20 %이다. 겔화제의 양이 더 많을 때 (예를 들면, 12 중량% 내지 30 중량%, 15 중량% 이상, 및 15 중량% 내지 30 중량%), 입자는 더 단단하게 겔화되는 경향이 있고 더욱 안정적이다.
유익제는 순수한 것이거나 원료 그대로일 수 있거나, 분산된 물질을 포함하거나, 그 오일에 첨가된 현탁되거나 분산된 물질을 가질 수 있다. 예를 들면, 실리카, 이산화티탄, 탄산칼슘, 활석, 전분, 안료, 전도성 입자, 반사 입자, 부서지기 쉬운 입자, 반응성 물질, 수분 민감성 입자 (예를 들면, 우레아 입자, 제올라이트, 가스 생성 입자) 및 이와 유사한 것과 같은 마모 입자가 현탁되어 세척 (scrubbing) 또는 박리 효과를 제공할 수 있다. 활성 또는 유용한 성분의 다른 형태는 다른 곳에 기재되어 있다. 이러한 물질의 농도는 소수성 구성성분의 0 %, 0.001 % 내지 20 %, 또는 40 %일 수 있다.
그외 다양한 성분들이, 방울로 형성되기 전의 용액 내에 포함될 수도 있으며, 그러한 성분 중 일부는 상기하였다. 이러한 추가 성분에는 (a) 왁스 또는 산가가 약 0 내지 55인 미네랄 에스테르 왁스 약 1 중량부 또는 1 %와 산가가 약 10 내지 약 45인 부분 비누화 미네랄 에스테르 왁스 약 4 중량부 또는 4 %와 산가가 약 0.2 내지 약 24인 백랍 (insect wax) 약 1.5 중량부 또는 약 1.5 %의 왁스 혼합물, (b) 경화성 에멀젼 중합체, 경화성 수지, 경화성 아미노관능성 실리콘, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 경화성 물질인 필름형성제, (c) 계면활성 아미노관응성 실리콘, 직쇄 아릴알킬 변형 폴리디알킬 실록산, 비닐피롤리돈과 장쇄 (C12내지 C22) 알파 올레핀과의 직쇄 알킬화 공중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 계면활성제인 필름개질제, (d) HLB*값이 약 10 내지 약 15인 비이온성 유화제로서, 예를 들어 유중수 에멀젼을 형성할 수 있는 소수성 지방산의 오일 가용성 폴리글리세롤 에스테르, 에틸렌 옥시드 단위의 평균 개수가 약 5 내지 약 70인 에틸렌 옥시드를 갖는 수용성 C8내지 C18알킬페놀 에테르, 및 이들의 혼합물 (*HLB-친수성-친지성 균형)으로 이루어진 군에서 선택된 것, (e) 유효량의 음이온 친유성 분산제, (f) 중합체, 콜로이드, 알칼리토금속 알루미늄 실리케이트, 비이온성, 양이온 또는 음이온 에스테르, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 증점제, (g) 액체 지방족 탄화수소, 액체 방향족 탄화수소, 및 평균 카우리-부탄올 값이 50 이상인 올레오레진 액체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 유기 용매, 및 (h) 유효량의 보존제가 포함된다.
입자의 성질은 다양한 규율과 원하는 첨가제에 의하여 조절될 수 있다. 크기는 분무 헤드의 크기, 전단력의 정도, 초기 겔 용액의 온도, 겔화 속도, 겔 조성물의 점도 및 그외 다른 물리적 메카니즘에 의하여 조절될 수 있다.
본 발명은 이제 다음의 무제한적인 예에 의하여 더 상세하게 설명될 것이다. 이 예는 단지 예시용일 뿐이며, 어떤 식으로든 본 발명을 제한하려는 것이 아니다.
실시예 또는 명시적으로 달리 표시한 경우를 제외하면, 이 설명에서 물질 또는 조건 또는 반응의 양이나 비율, 물질의 물리적 성질 및(또는) 용도를 나타내는 모든 숫자는 "약"이라는 낱말에 의하여 수식된 것처럼 이해되어야 한다.
명세서에서 사용될 때 용어 "포함하는 (comprising)"은 언급된 것들, 정수들, 단계, 구성성분의 존재를 포함하려는 것이지, 하나 이상의 것들, 정수들, 단계, 구성성분 또는 이들의 집단의 존재 또는 추가를 봉쇄하려는 것이 아니다.
명세서 및 실시예에서 모든 백분율은 달리 언급이 없으면 중량을 기준으로 하려는 것이다.
<실시예 1>
본 발명의 세정 조성물에 적합한 유기겔 입자를 형성하는 데에 다음 구성성분들을 사용하였다.
해바라기유 89.5 %
폴리왁스 (등록상표)(Polywax®) 500 10.0 %
안료 0.5%
(Sun Chemical D&C 레드#6 BA 레이크)
이 제제를 합하여 플라스크 내에서 용융시켰다. 이어서, 이 용융된 조성물을 단일 유체 노즐을 사용하는 물 포착 탱크내로 프릴링하였다. 3 가지의 상이한 크기의 노즐을 사용하여 대략 600 내지 800 마이크론, 800 내지 1200 마이크론, 및1000 내지 1400 마이크론인 입자를 제조하였다.
크기 800 내지 1200 마이크론의 상기 입자를 물, SD 알코올 40 중의 비타민 E, 글리세린, 폴리소르베이트 20, 알로에 바르바덴시스 겔, 카르보머, 트리에텐올아민, 메틸 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아, 방향제, 비타민 A 팔미테이트, 차나무 오일, 착색제로 이루어진 겔 중에 넣었다.
<실시예 2>
다음 구성성분들을 사용하여 본 발명의 세정 조성물에 사용하기에 적합한 유기겔 입자를 형성하였다.
해바라기유 80.9 %
방향 오일 9.3 %
(인터콘티넨탈 프레그런스 시나몬 농축물 FG#8673)
폴리왁스(등록상표) 500 9.8 %
이들 성분을 함께 용융시키고 반죽한 물질 방울을 이형 표면에 침착시키고 그 방울을 건조함으로써 파스틸로 만들었다.
<실시예 3>
다음 구성성분을 사용하여 본 발명의 세정 조성물에 사용하기에 적합한 유기겔 입자를 형성하였다. 10 % 폴리왁스 (등록상표) 500으로 겔화한 해바라기유의 경도를 10 % 밀랍으로 겔화한 해바라기유의 경도와 비교하였다. 폴리왁스 (등록상표) 500으로 겔화한 해바라기유가 밀랍으로 겔화한 해바라기유보다 더 단단하다는 것이 밝혀졌다.
<실시예 4>
본 발명의 세정 조성물에 사용하기에 적합한 다음 종류의 유기겔 입자 (a) 내지 (f)를 제조하였다.
(a)
해바라기유 70 %
밀랍 30 %
(b)
해바라기유 70 %
카르나우바 왁스 30 %
(c)
폴리왁스(등록상표) 2000 10 %
해바라기유 90 %
(d)
코스터 쿠에넨 (Koster Kuenen) 합성 파라핀 왁스#201 5 %
해바라기유 95 %
(e)
폴리왁스(등록상표) 500 10 %
광유 90 %
(f)
AC 흄코 코튼시드 플레이크(Humko Cottonseed Flake) F05030 90 %
폴리왁스(등록상표) 1000 10 %
블렌드 (a) 내지 (f)를 개별적으로 융용시켜 파스틸을 형성하였다.
<실시예 5>
다양한 본 발명의 유기겔 입자를 사용하여 인식된 바와 같은 연도 (softness) 및 분산능의 정도를 하기한 시험 방법을 사용하여 평가하고 그 결과를 표 1에 요약했다.
입자 조성물 입자 특질
해바리기유 대 폴리왁스 비 연도 분산의 용이성
80 : 20 매우 단단함 허용불가
85 : 15 단단함 허용불가
90 : 10 매우 적당함 매우 허용가능
94 : 6 부드러움 약간 허용가능
<실시예 6>
등방성 세정 조성물 I 내지 IV를 표 2에 열거한 바와 같이 제제화하고 유기겔 입자 안정성 및 입자 경도에 대하여 평가하였다. 조성물 I은 과량의 물 중에 폴리아크릴레이트를 분산시켜 제조하였다. 그 후, 소르브산 및 시트르산 삼나트륨 이수화물을 생성된 중합체 분산액에 첨가하였다. 이 3 가지 계면활성제를 혼합하고, 생성된 혼합물을 중합체 분산액에 첨가하였다. 그 후, 부수적인 구성성분을 첨가했다. 생성된 조성물의 점도는 25 ℃에서 1/sec 전단 속도에서 측정하였고, 필요한 점도가 얻어질 때까지 증점제를 첨가하였다. 그 후, 유기겔 입자를 최종 혼합물에 첨가하고, 생성된 혼합물을 폐쇄용기내로 채웠다.
조성물 III 중에 디메티콘이 없음을 제외하면 조성물 II 및 III을 동일한 방식으로 가공하였다. 두 조성물은 다량의 물과 SLES 및 나트륨 코코실 이세티오네이트와 합하고, 이 혼합물을 약 75 ℃에서 가열하고 투명한 용액이 생성될 때까지 혼합함으로써 제조하였다. 그 후, 수 중에 분산된 카르보폴을 그 용액에 첨가하고, 이어서 수산화나트륨으로 중화시켰다. 그 다음, 크산탄 검 분산액을 이 혼합물에 첨가하였다. 그 시점에서 디메티콘을 첨가하였다 (조성물 II). 그 후 다른 계면활성제 및 다른 부수적인 구성성분들을 혼합물에 첨가하고 함께 블렌딩함과 동시에 혼합물 온도를 냉각되게 하였다. 배치 온도가 약 35 ℃로 냉각되었을 때 향료를 첨가하였다. 생성된 조성물의 점도를 측정하고 원하는 점도가 얻어질 때까지 조정하였다. 마지막으로 유기겔 입자를 첨가하였다.
화학명 제제 중의 활성량
I II III IV
암모늄 라우레트 술페이트/암모늄 라우일 술페이트/코카미드 MEA/PGE-5 코카미드 블렌드 (25:25:5:2) - - - 9.0
코카이도프로필베타인 1.0 8.0 8.0 0.8
나트륨 코코일 이세티오네이트 - 5.0 5.0 -
나트륨 라우레트 술페이트 4.0 2.0 2.0 -
알킬폴리글루코시드 5.0
글리세린 - - - 0.5
디메티콘 (60,000 cst) - 5.0 - -
증점제 ~1.0 - - -
카르보폴 Aqua SF 1 @ 30% - - - 1.5
카르보폴 ETD 2020 0.8 0.8 0.8
폴리쿼터늄-10 - - - 0.1
크산탄 검 - 0.4 0.4 -
유기겔 입자 2.0 2.0 2.0 1.0
불투명화제/착색제/항료/희석제/물 100까지 100까지 100까지 100까지
유기겔 입자의 조성물은 80:20 비율의 약 98 % 해바라기씨유와 폴리왁스 500블렌드이었고, 남은 2 % 잔량은 안료 착색제로 이루어졌다. 평균 입자 크기는 약 1200 마이크론인 것으로 측정되었다.
생성물 안정성의 평가는 상층으로 크림을 형성하는 입자와 기제의 2상 분리에 기초하여 시각적 평가로 행하였다.
입자 안정성도 스토크 방정식 (하기함)에 의하여 측정되었다.
이 방정식을 사용하여, 다음 수를 실시예 I에 대하여 결정하였다.
? = 1010 kg/m3
? = 917 kg/m3
? = 2 x 106, kg/m-sec
Vs= 3.65 x 10-11m/sec 또는 ~1 mm/년
25 ℃에서 입자의 '크림형성 (creaming)' 속도는 약 1 mm/년인 것으로 결정되었다. 이는 유기겔 입자를 현탁시킴에 있어서 기제의 상대적 안정성을 명백하게 보여준다. 생성물 안정성 평가의 결과는 생성물 분리의 징후를 전혀 드러내지 않았으며, 생성물의 표면 상에 입자의 축적도 드러나지 않았다. 마무리된 생성물은 시각적으로 안정하였으며, 즉 입자가 상층으로 올라오는 어떠한 징후도 나타나지 않았고, 기제 전체에 균일하게 분포된 채로 유지되었다. 25 ℃에서 입자의 '크림형성' 속도는 다음 요약한 바와 같이 가속화된 노화 시험을 사용하여 평가하였다:
1. 1 개월 동안 51.7 ℃
2. 1 개월 동안 40.5 ℃
3. -9.5 ℃/25 ℃ - 3 완전 주기 (1 주기가 -9.5 ℃ 아래에서 23.5 시간 후 25 ℃ 아래에서 23.5 시간으로 이루어짐)
4. 40.5 ℃/25 ℃ - 3 완전 주기
안정성 평가는 가속화된 조건하에서 보관된 샘플을 대조 샘플 (25 ℃에서 보관)과 비교하여 시각적으로 수행하였다.
<실시예 7>
표 3에 주어진 조성물의 유기겔 입자는 다음 방법에 따라서 제조하였다.
3개 샘플 모두 압력 포트 및 단일 유체 노즐을 사용하여 분무 냉각 (프릴링)하였다. 샘플 A와 B에 사용된 오리피스 직경은 0.020 인치이고, 샘플 C에 사용된 노즐의 오리피스 직경은 0.028 인치였다. 물질을 용융시키고, 포트를 가열하여 물질을 105 ℃ 이상으로 유지하였다. 샘플 A 및 B를 프릴링하는 데에 사용된 압력은 20 psi였고, C를 프릴링하는 데에 사용된 압력은 40 psi였다.
샘플 조성물 샘플 크기, n(시험한 입자의 개수) 평균 직경 (마이크론) 입자를 파괴하는 평균 중량 (g) 평균 PBI (입자 파괴 지수 g/mm2)
A 해바라기유 89.96 %폴리왁스 500 9.99%안료*0.05 % 15 742.90μ±40.26 3.2g±0.68 1.9
B 해바라기유 79.92 %폴리왁스 500 19.98 %안료*0.10 % 15 773.30μ±64.74 12.9g±2.6 6.9
C 해바라기유 93.54 %폴리왁스 500 5.96%안료*0.50 % 31 1184.2μ±193.2 0.77g±0.51 0.2
* 썬 케미칼 라이트 루빈 레이크
방법
입자 파괴 지수 ( PBI )
현미경, 현미경 슬라이드 및 현미경 커버슬립이 필요하다. 커버슬립은 슬라이드 위에 놓는다. 단일 입자를 샘플로부터 얻어서 커버슬립 위에 놓는다. 현미경과 10x 대물렌즈를 사용하여, 입자의 직경을 측정한다. 입자를 측정한 후, 다른 커버슬립을 입자의 위에 놓는다. 입자가 파쇄될 때까지 커버슬립 위에 충분한 중량을 놓는다. 입자를 파쇄하는 데 필요한 중량을 기록한다. 입자의 단면적을 A =r2(r은 입자의 반지름)으로 추정한다.
입자의 안정성
입자의 안정성은 상층으로 입자가 상승/부유 ('크림형성')하는 속도가 매우 낮은 때에 나타날 수 있다. 이 속도는 스토크 방정식에 의하여 측정된다.
식 중, r = 입자 반지름, m
g = 중력 가속도 9.807 m/sec2
? = 현탁 매질의 밀도 kg/m3
? = 입자 밀도, kg/m3
? = 제로 전단 점도, kg/m-sec
Vs= '크림형성' 속도, m/sec
인식된 유기겔 입자 연도/경도 및 사용중 분산의 용이성
패널리스트들이 검지 및(또는) 중지와 엄지의 사이에 유기겔 (약 10 내지 20) 입자를 붓고 입자가 파쇄될 때까지 이들을 손가락 사이에서 서서히 눌렀다. 그 다음, 패널리스트는 다음 평가 등급에 기초하여 입자의 연도/경도를 평가한다-매우 단단함, 단단함, 적당함, 부드러움 및 매우 부드러움. 이어서, 패널리스트는 손가락들 사이에서 파쇄된 입자를 원형 움직임으로 압착한다.
입자의 분산의 용이성을 평가하기 위하여, 적은 양의 샘플 (약 10 내지 20 입자)을 패널리스트의 손바닥 하나의 뒷쪽에 붓는다. 그 다음, 다른 손의 중지 및(또는) 검지로 그 손바닥의 뒷쪽에 대고 앞뒤로 움직여서, 이들 입자를 서서히 압착한다. 입자들이 손바닥의 뒷쪽 전체에 완전히 분산되면, 패널리스트는 다음 등급을 사용하여 분산의 용이성에 대하여 입자를 평가할 것이다: 허용불가, 약간 허용가능 및 매우 허용가능.
콘 앤 플레이트 점도 측정
범위
이 방법은 등방성 조성물의 점도의 측정을 다룬다.
장치
부룩필드 콘 앤드 플레이트 (Brookfield Cone and Plate) DV-II+ 점도계,
방추 S41,
직경이 2.5 인치보다 큰 플라스틱 컵.
순서
1. 점도계의 샘플 컵에 부착된 수조를 켠다. 25 ℃로 설정한다. 처리하기 전에 온도 기록을 25 ℃에서 안정화시킨다.
2. 점도계로의 전원을 끄고 방추 (S41)을 반시계방향으로 돌려서 빼낸다.
3. 전원을 켜고 점도계를 자동영점화하는 키를 누른다.
4. 자동영점 기능이 완료되면, 그 방추를 (시계방향으로 돌려서) 되돌려놓고 아무 키나 누른다.
5. 샘플 컵을 부착시킨다. 위/아래 화살표 키를 사용하여 서서히 속도를 10 rpm으로 바꾸고 속도 설정 (SET SPEED) 키를 누른다. 디스플레이 선택 (SELECT DISPLAY) 키를 사용하여 디스플레이를 % 모드로 한다.
6. 모터를 켠다. 디스플레이를 0.4 % 또는 그 이상으로 올리거나 0?0.1 %로 정착되지 않는다면, 그렇게 될 때까지 조정 고리를 시계방향으로 돌린다.
7. 기록이 0.0 내지 1.0 %사이에서 변동할 때가지 조정 고리를 반시계방향으로 회전시킨다. 동요는 대략 매 6 초마다 일어나야한다.
8. 조정 고리를 7 단계에서 도달한 설정으로부터 1 치수의 폭만큼 정확하게 시계방향으로 돌린다.
9. 모터를 끈다. 위/아래 화살표 키를 사용하여 서서히 속도를 0.5 rpm으로 바꾸고 속도 설정키를 누른다. 디스플레이 선택키를 사용하여 디스플레이를 cP로한다.
10. 측정할 생성물 2?0.1 g을 샘플 컵 내에 놓는다. 컵을 점도계에 부착한다.
11. 2 분 동안 모터를 끄고 생성물을 컵 중에 남겨놓는다.
12. 모터를 켜고 디스플레이 상의 기록을 적기 전에 방추를 2 분 동안 돌린다.
본 발명이 그의 특정 구체예와 관련하여 기재되었으나, 그외의 수많은 본 발명의 형태 및 변형태가 당분야의 숙련자에게 명백할 것이다. 첨부된 청구의 범위 및 본 발명은 일반적으로 본 발명의 본래의 사상 및 범위 내에서 그러한 명백한 형태 및 변형태를 모두 포괄하는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (27)

  1. (a) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 계면활성제,
    (b) 증점제,
    (c) 75 ℃에서 액체인 유익제 및 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 0.05 중량% 내지 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 0.05 내지 10 mm인 유기겔 입자 0.1 중량% 내지 25 중량%
    를 포함하고,
    (d) 상기 유기겔 입자가 없이 측정된 세정 조성물의 점도가 25 ℃에서 1/sec 전단 속도에서 1,000 내지 300,000 cps인 등방성 액체 세정 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 중량 평균 연화제 입자 크기가 1 내지 500 마이크론인 유리 연화제를 더 포함하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 물 30 중량% 이상을 더 포함하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유기겔 입자 중의 겔화제가 고체 유기 화합물, 왁스, 및 중합체, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 유기 화합물을 포함하는 것인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유익제가 25 ℃에서 액체인 오일을 포함하는 것인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 유익제가 25 ℃에서 고체인 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 유기겔 입자의 평균 직경이 0.1 내지 3 mm이고, 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 0.5 중량% 내지 50 중량%인 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 유기겔 입자의 평균 직경이 0.1 내지 1.0 mm이고, 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 0.5 중량% 내지 40 중량%인 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 유기겔 입자의 평균 직경이 0.1 내지 2 mm이고, 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 0.5 중량% 내지 30 중량%인 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 유기겔 입자가 비구형인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 겔화제가 유익제로 형성된 유기겔 입자 내에서 고체 겔화제의 망을 형성하는 것인 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 유기겔 입자의 중심에서보다는 입자의 표면에서 겔화제의 농도가 더 높도록, 유기겔 입자가 겔화제의 농도 구배를 포함하는 것인 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 유기겔 입자 없이 측정된 세정 조성물의 점도가 5,000 내지 50,000 cps인 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 1 중량% 미만의 고체 비누를 가지는 조성물.
  15. 제2항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제가 연화제를 기준으로 1 내지 50 중량%의 양으로 유리 연화제에 첨가되는 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제가 폴리아크릴레이트, 실리카, 천연 및 합성 왁스; 규산알루미늄; 라놀린 유도체; C8 내지 C20 지방 알코올; 폴리에틸렌 공중합체; 폴리암모늄 카르복실레이트; 수크로오스 에스테르; 소수성 점토; 페트롤라툼; 히드로탈사이트; 셀룰로오스 유도체, 다당류 유도체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것인 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 팽윤 점토; 가교결합 폴리아크릴레이트; 아크릴레이트 단독중합체 및 공중합체; 폴리비닐피롤리돈 단독중합체 및 공중합체; 폴리에틸렌 이민; 무기염; 수크로오스 에스테르, 다른 겔화제; 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 구조제로 구조화된 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 유익제가 식물성 오일, 에스테르, 동물 지방, 광유, 페트롤라툼, 실리콘 오일 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 것인 조성물.
  19. 제2항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 연화제 0.1 내지 15 중량%를 가지는 조성물.
  20. 제2항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 연화제가 조성물로 처리된 피부에 피부 활성제를 운반하는 담체로서 기능하는 것인 조성물.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 1 내지 35 중량%의 계면활성제를 가지는 조성물.
  22. 제21항에 있어서, 7 중량% 이상의 계면활성제를 가지는 조성물.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 베타인, 아미도베타인 및 술포베타인 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 공계면활성제를 포함하는 조성물.
  24. (a) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 이상의 계면활성제를 가지는 제1 조성물을 형성하는 단계,
    (b) 증점제를 유리 연화제를 기준으로 1 내지 50 중량%의 양으로 유리 연화제에 첨가하는 단계,
    (c) 단계 (a)의 제1 제제를 단계 (b)의 유리 연화제와 혼합하는 단계, 및
    (d) 75 ℃에서 액체인 유익제 및 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 0.05 중량% 내지 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 0.05 내지 10 mm인 유기겔 입자 0.1 중량% 내지 25 중량%를 상기 제1 조성물, 증점제 또는 이의 블렌드에 첨가하는 단계를 포함하는,
    제2항 내지 제23항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 제조하는 방법.
  25. 제24항에 있어서, 조성물이 1 중량% 미만의 고체 비누를 가지는 것인 방법.
  26. (a) (1) 음이온, 비이온성, 양쪽성 및 양이온 계면활성제 및 이들의 혼합물중에서 선택된 계면활성제,
    (2) 증점제,
    (3) 75 ℃에서 액체인 유익제 및 25 ℃에서 고체인 겔화제를 포함하며, 이 유익제에 대한 겔화제의 비율이 유익제에 대한 겔화제의 0.05 중량% 내지 70 중량%이고, 이 혼합물의 고형화 또는 겔화 온도가 25 ℃ 또는 그 이상이며, 직경이 0.05 내지 10 mm인 유기겔 입자 0.1 중량% 내지 25 중량%를 포함하는 등방성 액체 세정 조성물 중에 유익제를 제공하는 단계 및
    (b) 상기 세정 조성물을 피부 또는 모발에 적용하는 단계
    를 포함하는, 등방성 액체 세정 조성물로부터 유익제를 침착시키는 방법.
  27. 제26항에 있어서, 상기 조성물이 1 중량% 미만의 고체 비누를 포함하는 것인 방법.
KR10-2004-7013812A 2002-03-04 2003-02-25 유익제 입자를 포함하는 등방성 세정 조성물 KR20040094769A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/090,086 US6737394B2 (en) 2002-03-04 2002-03-04 Isotropic cleansing composition with benefit agent particles
US10/090,086 2002-03-04
PCT/EP2003/001869 WO2003074021A1 (en) 2002-03-04 2003-02-25 Isotropic cleansing composition with benefit agent particles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20040094769A true KR20040094769A (ko) 2004-11-10

Family

ID=27787597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2004-7013812A KR20040094769A (ko) 2002-03-04 2003-02-25 유익제 입자를 포함하는 등방성 세정 조성물

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6737394B2 (ko)
EP (1) EP1480611A1 (ko)
JP (1) JP4253255B2 (ko)
KR (1) KR20040094769A (ko)
AU (1) AU2003208753B9 (ko)
BR (1) BR0308075A (ko)
MX (1) MXPA04008582A (ko)
WO (1) WO2003074021A1 (ko)
ZA (1) ZA200406357B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140124245A (ko) 2013-04-16 2014-10-24 (주)아모레퍼시픽 섬유 형성능을 가지는 헤어 스타일링 조성물

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060173709A1 (en) * 2005-01-31 2006-08-03 Traynor Daniel H Bodywash additive business methods
US7025952B1 (en) 2005-01-31 2006-04-11 Aquea Scientific Corporation Methods of preparation and use of bodywashes containing additives
US6998113B1 (en) * 2005-01-31 2006-02-14 Aquea Scientific Corporation Bodywashes containing additives
US7037513B1 (en) 2005-01-31 2006-05-02 Aquea Scientific Corporation Bodywash additives
US8110537B2 (en) * 2003-01-14 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition and methods for using
US7875582B2 (en) * 2003-05-22 2011-01-25 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Nonbar personal product compositions comprising crystalline wax structured benefit agent premix or delivery vehicle
US20050049172A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-03 Lukenbach Elvin R. Mild and effective cleansing compositions
WO2005023970A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-17 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Methods of reducing irritation in personal care compositions
US20050075256A1 (en) * 2003-08-28 2005-04-07 Joseph Librizzi Methods of reducing irritation associated with personal care compositions
US7098180B2 (en) * 2003-08-28 2006-08-29 Johnson & Johnson Consumer Companies Inc. Mild and effective cleansing compositions
US7157414B2 (en) * 2003-08-28 2007-01-02 J&J Consumer Companies, Inc. Methods of reducing irritation in personal care compositions
US7084104B2 (en) * 2003-08-28 2006-08-01 Johnson & Johnson Consumer Company Inc. Mild and effective cleansing compositions
US7119059B2 (en) * 2003-08-28 2006-10-10 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Mild and effective cleansing compositions
US20050070452A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-31 Joseph Librizzi Methods of reducing irritation in personal care compositions
US20050107272A1 (en) * 2003-11-14 2005-05-19 Avon Products, Inc. Topical aqueous cleansing composition
US7202199B2 (en) * 2004-03-31 2007-04-10 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Isotropic cleansing composition with particulate optical modifiers
US6906015B1 (en) * 2004-03-31 2005-06-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Ordered liquid crystalline cleansing composition with particulate optical modifiers
BRPI0510731B1 (pt) 2004-05-07 2019-09-17 Deb Ip Limited Composição de limpeza formadora de espuma
WO2006012465A1 (en) 2004-07-21 2006-02-02 Colgate-Palmolive Company Structured body wash
US20060040399A1 (en) * 2004-08-21 2006-02-23 Hurt William F Process for controlling hydrogen partial pressure in single and multiple hydroprocessors
US7410649B2 (en) * 2004-10-15 2008-08-12 The Procter & Gamble Company Personal care compositions comprising visible beads, cationic polymer, and surfactant
US7776318B2 (en) * 2004-11-26 2010-08-17 L'oreal S.A. Liquid cleaning composition comprising at least one anionic surfactant and its use for cleansing human keratin materials
US20060135383A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Cossa Anthony J Cleansing compositions comprising polymeric emulsifiers and methods of using same
US7001592B1 (en) 2005-01-31 2006-02-21 Aquea Scientific Corporation Sunscreen compositions and methods of use
US20080112904A1 (en) * 2005-03-08 2008-05-15 Daniel Henry Traynor Sunscreen Compositions And Methods Of Use
DK1874914T3 (da) * 2005-04-21 2013-01-14 Colgate Palmolive Co Flydende detergentsammensætning
EP1883389B1 (en) * 2005-05-10 2016-09-28 Johnson & Johnson Consumer Inc. Low-irritation compositions
FR2885797B1 (fr) * 2005-05-17 2007-07-27 Oreal Particules d'huile gelifiee comportant au moins un filtre solaire hydrophobe
US20060269441A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Ochomogo Maria G Nanosilica-based food contact sanitizer
US20080070823A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Philip Gorlin Liquid Detergent Composition
JP2010505028A (ja) * 2006-09-26 2010-02-18 ロデイア・インコーポレーテツド 構造化界面活性剤系
JP2010506036A (ja) 2006-10-10 2010-02-25 アップルケム・インコーポレーテッド 新規な天然油ゲルおよびその適用
US7803403B2 (en) * 2006-11-09 2010-09-28 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Low-irritation compositions and methods of making the same
ES2407861T3 (es) 2006-12-15 2013-06-14 Colgate-Palmolive Company Composición de detergente líquida.
CA2682203C (en) * 2007-03-21 2015-06-30 Colgate-Palmolive Company Structured compositions comprising a clay
US20080242581A1 (en) * 2007-04-02 2008-10-02 Colgate-Palmolive Company Liquid Detergent With Refractive Particle
WO2008144734A1 (en) * 2007-05-21 2008-11-27 Aquea Scientific Corporation Highly charged microcapsules
DE102007026718A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Tensidhaltige Emulsion
US8623344B2 (en) 2007-06-29 2014-01-07 Mcneil-Ppc, Inc. Structured depilatory compositions
US20090005460A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Gunn Euen T Methods of making and using structured compositions comprising betaine
US8518991B2 (en) 2007-06-29 2013-08-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Structured compositions comprising betaine
US7820608B2 (en) * 2007-07-17 2010-10-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Methods of cleansing dyed hair
US7867967B2 (en) * 2007-07-18 2011-01-11 Huei Zong Hang Co., Ltd. Mixture article for cleaning superficially-adhered substances
WO2009084006A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-09 Council Of Scientific & Industrial Research White light emitting organogel and process thereof
US8993502B2 (en) 2008-02-21 2015-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion to a vertical hard surface and providing residual benefits
BRPI0908179A2 (pt) 2008-02-21 2015-11-24 Johnson & Son Inc S C composição de limpeza possuindo alta auto-adesão e provendo benefícios residuais
US9410111B2 (en) * 2008-02-21 2016-08-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8143206B2 (en) * 2008-02-21 2012-03-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US9481854B2 (en) 2008-02-21 2016-11-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
JP2011513509A (ja) * 2008-02-21 2011-04-28 エス．シー． ジョンソン アンド サン、インコーポレイテッド 残留による利益を提供する洗浄組成物
US8980813B2 (en) 2008-02-21 2015-03-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits
US7757657B2 (en) * 2008-09-11 2010-07-20 Gm Global Technology Operations, Inc. Dual active fuel management sequencing
AU2010336460B2 (en) 2009-12-23 2013-06-13 Colgate-Palmolive Company Visually patterned and oriented compositions
JP5571203B2 (ja) * 2010-03-12 2014-08-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を含む液体洗剤組成物、及び製造方法
CA2791252C (en) * 2010-03-12 2014-09-02 The Procter & Gamble Company Di-amido gellant for use in consumer product compositions
JP6087814B2 (ja) 2010-07-09 2017-03-01 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 構造化アクリレートコポリマー増粘剤
JP5991972B2 (ja) 2010-07-09 2016-09-14 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド アクリルコポリマー増粘剤のブレンド
US8609602B2 (en) 2010-07-14 2013-12-17 Anatrace Products, Llc Cleaning solution
DE102010041596A1 (de) * 2010-09-29 2012-03-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetische Reinigungsmittel
CA2812409A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Structured acrylate copolymer for use in multi-phase systems
KR101947360B1 (ko) 2010-10-05 2019-02-12 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 아크릴레이트 공중합체 증점제
EP3156035A1 (en) * 2010-11-18 2017-04-19 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Personal cleansing composition comprising argan oil
DE102011004815A1 (de) * 2011-02-28 2012-08-30 Evonik Stockhausen Gmbh Haut- und Handreinigungsmittel enthaltend superabsorbierende Partikel
EP2737040A1 (en) * 2011-07-27 2014-06-04 The Procter and Gamble Company Multiphase liquid detergent composition
US11707421B2 (en) 2012-11-06 2023-07-25 Colabs Int'l Corp. Compositions containing a flexible derived capsule with an active agent
US11491088B2 (en) 2012-11-06 2022-11-08 CoLabs International Corporation Compositions containing a capsule with a moisturizing agent
US11724134B2 (en) 2012-11-06 2023-08-15 CoLabs International Corporation Compositions containing a cellulose derived capsule with a sunscreen active agent
US10322301B2 (en) 2012-11-06 2019-06-18 CoLabs International Corporation Compositions containing a cellulose derived capsule with a sunscreen active agent
US9456966B2 (en) 2012-11-06 2016-10-04 CoLabs International Corporation Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
US11690793B2 (en) 2012-11-06 2023-07-04 Colabs Int'l Corp. Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
CN106794118A (zh) * 2014-09-03 2017-05-31 荷兰联合利华有限公司 透明组合物
US10123957B2 (en) 2014-09-03 2018-11-13 Conopco, Inc. Transparent cosmetic and personal care compositions
US10966916B2 (en) 2014-11-10 2021-04-06 The Procter And Gamble Company Personal care compositions
EP3217948B1 (en) 2014-11-10 2020-09-16 The Procter and Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
WO2016077327A1 (en) 2014-11-10 2016-05-19 The Procter & Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
JP6949056B2 (ja) 2016-06-01 2021-10-13 花王株式会社 皮膚洗浄剤組成物
WO2019079405A1 (en) 2017-10-20 2019-04-25 The Procter & Gamble Company AEROSOL FOAMING CLEANSER FOR THE SKIN
EP3697375B1 (en) 2017-10-20 2021-12-01 The Procter & Gamble Company Aerosol foam skin cleanser
JP2021526971A (ja) * 2018-06-15 2021-10-11 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンＷ Ｒ Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ−Ｃｏｎｎ 消泡剤活性物質、その製造方法、及び消泡配合物
WO2020006322A1 (en) 2018-06-27 2020-01-02 CoLabs International Corporation Compositions comprising silicon dioxide-based particles including one or more agents
CN113015904A (zh) 2018-11-29 2021-06-22 宝洁公司 用于筛选个人护理产品的方法
DE102019119888A1 (de) * 2019-07-23 2021-01-28 Fachhochschule Bielefeld Neue Formulierung auf Basis eines Oleogels insbesondere zur Freisetzung von volatilen Komponenten und Verfahren zu dessen Herstellung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0832659B2 (ja) * 1987-06-10 1996-03-29 住友化学工業株式会社 光学活性なエーテル誘導体、その製造法、これを有効成分とする液晶材料およびこれを用いてなる光スイッチング素子
GB9414572D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Soap composition
FR2726762B1 (fr) 1994-11-10 1997-01-17 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique sous forme d'une dispersion d'une phase huileuse dans une phase aqueuse stabilisee a l'aide de particules de gel cubique et son procede d'obtention
US6001344A (en) 1996-03-06 1999-12-14 Lever Brothers Company Liquid cleansing compositions comprising xanthan gum and cross-linked polyacrylic acid polymers for enhanced suspension of large droplet oils
AU713425B2 (en) * 1996-06-14 1999-12-02 Colgate-Palmolive Company, The Liquid crystal compositions
US5726138A (en) 1996-08-26 1998-03-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous solution compositions comprising polymer hydrogel compositions
US5932528A (en) 1996-09-23 1999-08-03 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain an encapsulated lipophilic skin moisturizing agent comprised of relatively large droplets
FR2779962B1 (fr) * 1998-06-17 2002-12-06 Karim Ioualalen Composition cosmetique ou dermopharmaceutique sous forme de perles et procedes pour la preparation
US6099894A (en) 1998-07-27 2000-08-08 Frisby Technologies, Inc. Gel-coated microcapsules
FR2794998B1 (fr) 1999-06-21 2001-07-27 Oreal Organogels et leurs utilisations notamment cosmetiques
FR2798078B1 (fr) 1999-09-06 2001-10-12 Oreal Organogel, comprenant un compose hydrophile sensible a l'oxydation et ses utilisations notamment cosmetiques
US6927201B2 (en) 2001-08-28 2005-08-09 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Capsules for incorporation into detergent or personal care compositions
US7211273B2 (en) 2001-08-28 2007-05-01 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Detergent or personal care composition with oil capsules

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140124245A (ko) 2013-04-16 2014-10-24 (주)아모레퍼시픽 섬유 형성능을 가지는 헤어 스타일링 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
US20030171230A1 (en) 2003-09-11
US6737394B2 (en) 2004-05-18
AU2003208753B2 (en) 2006-07-27
JP2005539097A (ja) 2005-12-22
AU2003208753B9 (en) 2006-10-26
JP4253255B2 (ja) 2009-04-08
BR0308075A (pt) 2004-12-07
ZA200406357B (en) 2006-02-22
AU2003208753A1 (en) 2003-09-16
WO2003074021A1 (en) 2003-09-12
EP1480611A1 (en) 2004-12-01
MXPA04008582A (es) 2004-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20040094769A (ko) 유익제 입자를 포함하는 등방성 세정 조성물
JP4256787B2 (ja) 有益物質粒子を含む秩序液晶性洗浄組成物
US9931282B2 (en) Liquid personal cleansing composition
WO2006048115A1 (en) Aqueous cleansing composition with gel flakes
JP4798958B2 (ja) 構造化有益物質のプレミックスまたはデリバリービヒクルから成り親水性有益物質の付着を増進させる身体製品組成物
DE60215674T2 (de) Kapseln zum einbau in waschmittel- oder körperpflegezusammensetzungen
JPH0569082B2 (ko)
BR112012011056B1 (pt) Composição líquida de limpeza
BR112012011056A2 (pt) composição liquida de limpeza

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
AMND Amendment
B601 Maintenance of original decision after re-examination before a trial
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20100319

Effective date: 20111007

NORF Unpaid initial registration fee