KR20040061346A - 음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀제조방법 - Google Patents

음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20040061346A
KR20040061346A KR1020020087548A KR20020087548A KR20040061346A KR 20040061346 A KR20040061346 A KR 20040061346A KR 1020020087548 A KR1020020087548 A KR 1020020087548A KR 20020087548 A KR20020087548 A KR 20020087548A KR 20040061346 A KR20040061346 A KR 20040061346A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
antimony
resin
polyester resin
composition
bottle
Prior art date
Application number
KR1020020087548A
Other languages
English (en)
Inventor
김헌수
황덕재
Original Assignee
주식회사 효성
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 효성 filed Critical 주식회사 효성
Priority to KR1020020087548A priority Critical patent/KR20040061346A/ko
Publication of KR20040061346A publication Critical patent/KR20040061346A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/08—Biaxial stretching during blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0875—Antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Abstract

본 발명은 음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 [A] 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지 99-80중량부 및 [B] 메타자이릴렌기 함유 폴리아미드 수지 1-20중량부(이 경우, [A]와 [B]의 합계는 100중량부임)로 이루어진 음료보틀 제조용 수지조성물 및 이를 이용한 음료 보틀 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 속한 폴리에스테르 2축연신 보틀은 내열성 및 산소차단성이 우수하며, 안티몬 용출을 극히 적은 양으로 제한할 수 있다.

Description

음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀 제조방법{Resin composition for producing drink bottles and Method for preparing drink bottles by using the composition}
본 발명은 음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 [A] 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지 99-80중량부 및 [B] 메타자이릴렌기 함유 폴리아미드 수지 1-20중량부(이 경우, [A]와 [B]의 합계는 100중량부임)로 이루어진 음료보틀 제조용 수지조성물 및 이를 이용한 음료 보틀 제조방법에 관한 것이다.
통상 음료용 보틀은 폴리에스테르 수지 혼합물, 특히 안티몬을 중합 촉매로 사용한 폴리에스테르 수지 혼합물이 사용하여 제조되고 있다. 그러나, 이러한 폴리에스테르 수지를 사용하여 제조된 보틀의 경우, 음료의 고온 충진 및 고온, 장기 보관시 보틀로부터 상당량의 안티몬이 용출되는 문제가 있다.
이를 해결하기 위해, 안티몬을 촉매로 하여 제조된 폴리에스테르 수지 대신, 게르마늄 또는 티타늄을 촉매로서 사용한 폴리에스테르 수지로 이루어진 음료용 보틀에 대한 연구가 진행되고 있다. 그러나, 고가의 게르마늄을 중합촉매로써 사용할 경우, 최종 수지의 가격이 지나치게 높아 실용화하기 어려우며. 또한 티타늄을 중합촉매로써 사용한 폴리에스테르 수지로 성형한 보틀은 현재 내열성 발현에 대한 기술적인 문제가 해결되고 있지 않다.
따라서, 당해 기술분야에는 저가의 안티몬 화합물을 촉매로 사용한 폴리에스테르 조성물로부터 제조된 음료용 보틀로서, 고온충진 시에도 안티몬 용출이 거의 없으며, 소정의 내열성 및 우수한 산소차단성을 갖는 보틀을 제공할 수 있는 방법에 대한 요구가 있어왔다.
본 발명자들은 상기 문제를 해결하여 저가의 안티몬 화합물을 촉매로 사용한 폴리에스테르 조성물로부터 제조된 음료용 보틀로서, 고온충진시에도 안티몬 용출이 거의 없으며, 소정의 내열성 및 우수한 산소차단성을 갖는 보틀을 제조할 수 있는 방법을 제공하고자 예의 연구한 결과, [A] 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지 99-80중량부 및 [B] 메타자이릴렌기 함유 폴리아미드 수지 1-20중량부(이 경우, [A]와 [B]의 합계는 100중량부임)로 이루어진 음료보틀 제조용 수지조성물을 2축연신할 경우, 고온시에도 안티몬의 용출이 없는 폴리에스테르계 음료용 보틀을 제조할 수 있음을 확인하고, 본 발명에 이르게 되었다.
결국 본 발명은, 안티몬 촉매 폴리에스테르 수지를 사용하면서도 안티몬 용출이 억제되며, 향상된 내열성 및 우수한 산소차단성을 갖는 폴리에스테르 2축연신보틀을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 한 측면은, [A] 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지 99-80중량부 및 [B] 메타자이릴렌기 함유 폴리아미드 수지 1-20중량부(이 경우, [A]와 [B]의 합계는 100중량부임)로 이루어진 음료보틀 제조용 폴리에스테르 수지조성물에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 측면은 상기 조성물을 사출 및 연신하여 음료용 보틀을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 측면은 상기 제조방법에 따라 제조된 음료용 보틀에 관한 것이다. 본 발명에 따라 제조된 보틀의 경우, 고온에서 안티몬 용출량이 2.0ppb 이하이고, 한계내열온도가 92℃이상이며, 산소투과도가 0.010cc/package.day 이하가 되어, 고온충진 또는 고온 보관이 요구되는 음료용 보틀로서 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 음료 보틀 제조용 폴리에스테르 조성물은 [A] 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지 99 내지 80중량부, 바람직하게는 97 내지 90 중량부 및, [B] 메타자이릴렌기 함유 폴리아미드 수지 1 내지 20중량부, 바람직하게는 3 내지 10 중량부 (이 경우, [A]와 [B]의 합계는 100중량부임)로 이루어져 있다. 상기 [B]성분이 20 중량부 이상이 될 경우 연신 백화가 되어 소정의 보틀에서 요구되는 투명성이 이루어지지 않으므로 바람직하지 않다.
보다 상세히, 상기 [A] 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지는 테레프탈산 또는 그의 에스테르 유도체와, 에틸렌글리콜 또는 그의 에스테르 유도체로부터 유도된 단위로 구성된다. 상기 [A] 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지는 테레프탈산 및 그 유도체 이외의 다른 디카르복실산류 및/또는 에틸렌글리콜 또는 그 유도체 이외의 다른 디하이드록시 화합물로부터 유도된 단위를 10몰% 이하의 양으로 함유할 수 있다. 상기 다른 디카르복실산류의 구체적인 예는 프탈산, 이소프탈산 등의 방향족 디카르복실산, 사이클로헥산디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산, 및 상기 화합물들의 에스테르 유도체를 포함한다. 한편, 상기 다른 디하이드록시 화합물의 구체적인 예는 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 등 지방족 글리콜, 사이클로헥산디메탄올 등의 지환족 글리콜, 비스페놀류, 하이드로퀴논 등의 방향족 디올류 및 상기 화합물들의 에스테르유도체를 포함한다. 상기 열가소성 폴리에스테르 수지는 중합시 촉매로서 안티몬 화합물을 사용하는바, 그 함량은 상기 열가소성 폴리에스테르 수지 총중량을기준으로 안티몬 금속 100-300ppm, 바람직하게는 150-250ppm으로 한다.
상기 [B] 메타자이릴렌기 함유 폴리아미드 수지 [이하, 엠엑스(MX)수지라 함]는 메타자이릴렌디아민, 혹은 메타자이릴렌디아민 및 전체 디아민의 30% 이하의 파라자이릴렌디아민으로 이루어진 자이릴렌디아민의 혼합물과, 탄소 수가 6-10개의 α,ω-지방족 디카르복실산으로부터의 구성단위를 분자쇄 중에 적어도 70 몰% 함유하고 있는 중합체이다.
상기 중합체의 구체적인 예는 폴리메타자이릴렌아디파미드(poly(m-xylylene adipamide)), 폴리메타자이릴렌스베라미드(poly(m-xylylene suberamide)) 또는 폴리메타자이릴렌세바카미드(poly(m-xylylene sebacamide)) 등의 단독 중합체; 메타자이릴렌/파라자이릴렌아디파미드 공중합체 또는 메타자이릴렌/파라자이릴렌아제라미드(-azelamide) 등의 공중합체; 헥사메틸렌디아민(hexamethylene diamine)과 같은 지방족 디아민, 혹은 피페라진(piperazine)과 같은 지환족 디아민 및 p-비스-(2-아미노에틸)벤젠(p-bis-(2-aminoethyl)benzene)과 같은 방향족 디아민과, 테레프탈산과 같은 디카르복실산의 중합체; 카프로락탐과 같은 락탐, 아미노헵탄산(amino heptanoic acid)과 같은 아미노 카르복실산, 파라아미노메틸벤조산(p-(aminomethyl)benzoic acid)과 같은 방향족 아미노 카르복실산 등을 공중합한 공중합체 등을 포함한다. 전술한 공중합체에 있어, 파라자이릴렌디아민 성분은 전체 자이릴렌디아민 중 30몰% 이하이며, 또한 자이릴렌디아민과 지방족 디카르복실산으로부터 생성된 구성단위는 분자쇄 중에 적어도 70 몰% 이상이다.
상기 메타자이릴렌기를 함유한 폴리아미드수지는 본래 비결정형 상태에서는 상대점도가 통상 1.5 이상, 바람직하게는 2.0 내지 4.0 이다. 본 발명에 이용되는 메타자이릴렌기 함유 폴리아미드수지는 메타자이릴렌디아민과, 아디프산(adipic acid)과 같은 지방족 디카르복실산으로부터 유도된 단위를 70-100 몰%, 바람직하게는 80-100 몰%, 더욱 바람직하게는 90-98 몰%의 양으로 함유하고 있다.
본 발명은 또한, 상기 성분 및 조성비의 [A]열가소성 폴리에스테르 수지 및[B]엠엑스 수지의 조성물을 사출 및 2축연신하여 제조된 음료용 보틀을 제공한다. 상기 열가소성 폴리에스테르 수지[A]와 엠엑스 수지[B]의 조성물은 공지의 혼합방법, 예를 들어 리본 블렌더, 텀블러 블렌더 등을 이용하여 혼합할 수 있다. 본 발명에 따른 음료용 보틀 제조방법은 ⅰ) 상기 수지 조성물 [A] 및 [B]를 텀블러 블렌더를 이용하여 정량 혼합하는 단계, 및 ⅱ) 상기 혼합 수지를 사출성형하여 프리폼을 형성하고, 이를 연신 블로우 성형시켜 2축연신하는 단계를 포함한다.
상기 프리폼의 2축연신 블로우 성형은 공지된 모든 블로우 성형법을 사용할 수 있으며, 바람직하게는, 상기 프리폼을 연신한 후, 블로우 성형하고, 종, 횡축방향으로 연신하는 방법을 사용한다. 더욱 구체적으로는 블로우 성형 금형 내에 삽입되어 수지조성물의 연신온도(통상 90-140℃)로 가열시킨 프리폼을 종방향으로 이동하는 연신 로드(rod)와 가압기체에 의하여 2축방향으로 연신한다. 이 때, 사출성형 후의 프리폼을 일단 냉각시켜 이 냉각 프리폼을 연신 블로우 성형해도 좋고(2-스테이지 방식), 혹은 사출성형 후 냉각하지 않은 온 프리폼을 연신 블로우성형(1-스테이지 방식)해도 무방하다. 연신 시, 종축방향은 통상 1.5-3.0배, 바람직하게는 2-2.5배, 횡축방향은 통상 2-5배, 바람직하게는 3-4.0배로 연신한다. 상기 종·횡 연신비의 하한치(종:1.5배, 횡:2배) 미만에서는 연신에 의한 결정화가 부족하여 보틀의 물성에 결점으로 작용하게 되며, 종·횡연신비가 상기의 상한치(종:3.0배, 횡:5.0배)를 초과할 경우, 보틀의 백화가 촉진되어 보틀의 투명성에 불리한 영향을 미친다. 아울러, 바람직하게는, 본 발명에 관한 보틀 제조시, 2축연신의 연신 배율(종×횡)은 10 이하로 한다. 본 발명의 방법에 따라 제조된 폴리에스테르 2축연신의 음료용 보틀은 엠엑스 수지의 연신에 의한 적층 구조의 발현으로 인하여 안티몬 함유 폴리에스테르 수지의 안티몬 용출 억제 능력을 우수하게 발휘하는 동시에 내열성 및 산소차단성에 있어서도 우수하다.
본 발명에 속한 폴리에스테르계 2축연신 보틀은, 본 보틀의 고유 용도, 예를 들어 차류, 커피 등의 온장용 음료 및 보존기한의 연장이 요구되는 음료 등 가혹한 보관조건에 따른 맛과 향의 변화 가능성이 높은 음료에 대하여 매우 유리하게 사용될 수 있다.
이하, 구체적인 실시예 및 비교예를 가지고 본 발명의 구성 및 효과를 보다 상세히 설명하지만, 이들 실시예는 단지 본 발명을 보다 명확하게 이해시키기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.
[실시예]
실시예에서 보틀에 대한 안티몬 용출, 한계내열온도 및 산소차단성의 평가는 후술하는 방법에 의한다.
1) 안티몬 용출
실시예에서 얻어진 보틀에 pH=6.0의 수용액을 충진한 후, 60℃, 55%RH 조건에서 30일간 방치 후 수용액 내의 안티몬 양을 ICP를 이용, 3회 측정하였다. 이 평균치에 의하여 평가하였다.
2) 한계내열온도
실시예에서 얻어진 보틀에 소정 온도(90-95 ℃)의 열수를 붓고 외관의 변화 유무를 3회 측정하였다. 이 평균치에 의하여 평가하였다.
3) 산소차단성
보틀을 산소투과도 측정장치를 이용하여 23℃, 55%RH(외부), 90%RH(내부)조건에서 산소투과도 데이터가 안정화되었을 때의 값을 기준으로 3회 측정한다. 이의 평균치에 의하여 평가하였다.
실시예 1
안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지 (극한점도 = 0.80 dl/g) 95 중량부와, 엠엑스 수지(상대점도 = 2.2) 5중량부를 텀블러 블렌더를 이용하여 혼합한 후 사출성형기로 성형하여 프리폼을 얻었다. 상기 프리폼의 성형온도는 280-290 ℃로 하였다. 이후의 상기에 의하여 얻어진 프리폼을 neck 결정화시킨 후 연신 블로우 성형기로 성형시켜 350mL의 2축연신 보틀을 얻었다. 이 때의 연신 온도는 110-130℃, 열고정(heat-set) 온도는 140-170℃로 하였다. 연신 배율은 종방향 2.5배, 횡방향 3.8배로 하였다. 얻어진 보틀의 특성을 표 1에 나타내었다.
실시예 2
실시예 1에 대하여 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지와 엠엑스 수지를 표1에 나타낸 양을 이용한 이외에는 실시예1과 동일 방법으로 보틀을 얻었다. 결과를 표1에 나타내었다.
비교예 1
실시예1에 의한 폴리에스테르 조성물에 대하여 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지 단독으로 사용한 것 이외에는 실시예1과 동일 방법으로 보틀을 얻는다. 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 2
실시예 1에 의한 폴리에스테르 조성물에 대하여 게르마늄 함유 열가소성 폴리에스테르 수지 단독을 이용하는 것 이외에는 실시예1과 동일 방법으로 보틀을 얻는다. 결과를 표1에 나타내었다.
상기 표로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 보틀의 경우, 안티몬 용출량이 매우적을 뿐만 아니라, 한계내열온도가 높고, 산소 투과도도 매우 낮아 음료용 보틀로서 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명에 속한 폴리에스테르 2축연신 보틀은 내열성 및 산소차단성이 우수하며, 안티몬 용출을 극히 적은 양으로 제한할 수 있다.

Claims (4)

  1. [A] 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지 99-80중량부 및 [B] 메타자이릴렌기 함유 폴리아미드 수지 1-20중량부(이 경우, [A]와 [B]의 합계는 100중량부임)로 이루어진 음료보틀 제조용 수지조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 [A] 안티몬 함유 열가소성 폴리에스테르 수지는 안티몬 금속을, 폴리에스테르 수지의 총량을 기준으로 100~300 ppm의 양으로 함유하고, 메타자이릴렌기 함유 폴리아미드 수지는 메타자이릴렌 디아민과 지방족 디카르복시산으로부터 유도된 단위를 70 mol% 이상 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 따른 수지 조성물을 텀블러 블렌더를 이용하여 정량 혼합하는 단계, 및 ⅱ) 상기 혼합 수지를 사출성형하여 프리폼을 형성하고, 이를 연신 블로우 성형시켜 2축연신하는 단계를 포함하는 음료용 보틀 제조 방법.
  4. 제 3항의 방법에 따라 제조된 음료용 보틀.
KR1020020087548A 2002-12-30 2002-12-30 음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀제조방법 KR20040061346A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020020087548A KR20040061346A (ko) 2002-12-30 2002-12-30 음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020020087548A KR20040061346A (ko) 2002-12-30 2002-12-30 음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20040061346A true KR20040061346A (ko) 2004-07-07

Family

ID=37352892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020020087548A KR20040061346A (ko) 2002-12-30 2002-12-30 음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20040061346A (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220010936A (ko) 2020-07-20 2022-01-27 도레이첨단소재 주식회사 바인더 섬유용 코폴리에스테르 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 바인더 섬유

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220010936A (ko) 2020-07-20 2022-01-27 도레이첨단소재 주식회사 바인더 섬유용 코폴리에스테르 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 바인더 섬유

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2436826C (en) Multilayered package with barrier properties
AU723993B2 (en) Process for making pen/pet blends and transparent articles therefrom
US7658881B2 (en) Multilayered package with barrier properties
US6395865B2 (en) Process for making pen/pet blends and transparent articles therefrom
JP5024050B2 (ja) 多層ボトル
CA2598563A1 (en) Process for the preparation of transparent shaped articles
NZ544117A (en) Polyester composition for hot fill applications, containers made therewith, and methods
JP4821353B2 (ja) 多層ボトル
JP5673010B2 (ja) 多層ボトル
JP2011132394A (ja) 二軸延伸中空容器
KR102137899B1 (ko) 감소된 기체 투과율을 가지는 폴리에스터 용기 및 필름
JP3594379B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物の製造方法
KR20040061346A (ko) 음료 보틀 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 음료보틀제조방법
JP2005067637A (ja) 中空容器
JPH01288421A (ja) 二軸配向ポリエステルボトル
JP4830677B2 (ja) 多層ボトル
WO2007106302A1 (en) Polymer composition with enhanced gas barrier, articles and methods
JP3597943B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる中空成形体
JP3790046B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP3802187B2 (ja) プリフォームの製造方法
JPH106386A (ja) ポリエステル製中空成形体
KR20030057797A (ko) 자외선 차단성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및그를 이용하여 제조된 폴리에스테르 2축연신 병
JPH0471425B2 (ko)
JP2007269020A (ja) 二軸延伸中空容器
KR20180062024A (ko) 내열성이 향상된 보틀용 폴리에스테르계 수지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application