KR20040045395A - Ｕｖ 경화성 수지를 함유하는 내수성 잉크젯 잉크 - Google Patents

Ｕｖ 경화성 수지를 함유하는 내수성 잉크젯 잉크 Download PDF

Info

Publication number
KR20040045395A
KR20040045395A KR10-2003-7010736A KR20037010736A KR20040045395A KR 20040045395 A KR20040045395 A KR 20040045395A KR 20037010736 A KR20037010736 A KR 20037010736A KR 20040045395 A KR20040045395 A KR 20040045395A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
curable resin
inkjet ink
weight
carrier medium
aqueous carrier
Prior art date
Application number
KR10-2003-7010736A
Other languages
English (en)
Inventor
조엘 제이. 거메슨
Original Assignee
솔루티아인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 솔루티아인코포레이티드 filed Critical 솔루티아인코포레이티드
Publication of KR20040045395A publication Critical patent/KR20040045395A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B41J2/17—Ink jet characterised by ink handling
    • B41J2/175—Ink supply systems ; Circuit parts therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

(a) 수성 캐리어 매질, (b) 착색제, (c) 상기 수성 캐리어 매질에 희석가능한 UV 경화성 수지, 및 (d) 광개시제를 포함하는 잉크젯 잉크 조성물, 본 발명의 잉크젯 잉크를 잉크젯팅하여 이미지 수용 기재에 이미지와이즈 패션으로 적용한 후, 이미지 수용 기재를 UV원에 노출시키는 것을 포함하는 이미지 수여수용 기재상에 내수성 이미지를 형성하기 위한 방법, 그로부터 제조되는 물품.

Description

ＵＶ 경화성 수지를 함유하는 내수성 잉크젯 잉크{WATERFAST INK JET INKS CONTAINING A UV CURABLE RESIN}
잉크젯 인쇄는 전자 디지털 신호에 대응하여, 종이나 투명필름과 같은 기재상에 침적되는 잉크 방울을 생성시키는 비충돌(non-impact) 인쇄방법이다. 열 또는 버블 젯 드랍-온-디맨드(drop-on-demand) 잉크젯 프린터는 사무실 및 가정내의 개인용 컴퓨터의 출력기로서 광범위하게 사용된다.
이러한 공정을 위한 잉크젯 인쇄공정들 및 기자재들은 당업계에 공지이다. 열 잉크젯 인쇄공정에 있어서, 프린터는 전형적으로 잉크가 플레넘(plenum)으로부터 출입할 수 있는 잉크용 개구부를 갖춘 용기내 저항기 요소를 이용한다. 플레넘은 잉크를 저장하는 저장기에 연결되어 있다. 그러한 다수의 저항기 요소들은 일반적으로 프린트헤드내에 프리미티브(primitive)라고 불리우는 특별한 방식으로 정렬되어 있다. 각각의 저장기 요소들은 노즐판내의 노즐과 관련이 있는데, 이 노즐판을 통해서 잉크가 종이와 같은 인쇄 매질을 향해 방출된다. 프린트헤드 및 저장기의 전체적인 조합은 잉크젯 펜을 포함한다. 동작시, 각각의 저장기 요소는 전도성 추적(trace)을 거쳐 마이크로프로세서로 연결되는데, 현재의 운반 신호들은 하나 이상의 선택된 요소들을 가열시킨다. 가열에 의해서 용기내에서 잉크 방울들이 만들어지고, 그 방울들이 노즐을 통해서 인쇄 매질을 향해 방출된다. 이러한 방식으로, 주어진 프리미티브내의 특별한 정열로 되어 있는 이러한 다수의 저장기 요소들이 가열됨으로써, 알파벳 문자와 숫자를 형성하고, 구역채우기를 수행하고, 또한 매질상에서 다른 인쇄기능을 제공한다. 열 잉크젯 프린트 공정은 예를 들면, You의 미국특허 제 5,169,437호 및 Moffatt 등의 미국특허 제 5,207,824호에 더 상세히 개시되어 있고, 이 공정들의 전체적인 개시는 본 명세서에 참고문헌으로 포함되어 있다.
이 공정에 이용되는 잉크는 다양하고 엄격한 기능성을 만족시킬 것을 필요로 한다. 이러한 기능성은 일반적으로 필기구(예를 들면, 만년필, 펠트펜 등)과 같은 다른 액체 잉크 기구에 요구되는 기능성보다 더욱 엄격하다. 특히, 하기의 조건은 잉크젯 인쇄공정에 이용되는 잉크에 일반적으로 요구된다:
(1) 잉크는 점도, 표면장력 및 프린트헤드 오리피스(orifice)의 형상과 재료, 오리피스의 직경 등과 같은 인쇄기구의 방전 조건에 맞는 전기전도성과 같은 액체성질을 가지고 있어야 한다;
(2) 잉크는 사용하는 동안 프린트헤드 오리피스를 막히게 하지 않고, 장기간 동안 보관될 수 있어야 한다;
(3) 기록 잉크는 종이, 필름 등과 같은 기록 매질상에 빨리 고정되어, 얻어진 잉크 도트(ink dot)가 자연스러워야 하고, 도트된 잉크의 얼룩이 최소가 되어야 한다;
(4) 얻어진 잉크의 이미지가 선명한 칼라톤, 고밀도 및 고칼라영역을 가지는 것과 같이, 높은 질이어야 한다;
(5) 얻어진 잉크 이미지가 우수한 내수성 및 내광성을 보여야 한다;
(6) 잉크가 저장용기, 프린트헤드 구성요소, 오리피스 등과 같은 주위 물질들을 화학적으로 침식시키거나 부식시켜서는 안된다;
(7) 잉크는 불유쾌한 냄새가 나거나, 독성이 있거나, 인화성이어서는 안되고;
(8) 잉크는 거품이 잘 일지 않아야 하고, 높은 pH 안정성을 보여주어야 한다.
다양한 잉크젯 인쇄공정용 잉크들은 당업계에 공지이다. 일반적으로, 업계에서 사용하는 잉크젯 잉크는 대부분의 양을 차지하는 물, 습윤제(humectant) 및/또는 공동용매 및 염료를 포함하는 수성 잉크이다. 특정한 계면활성제, 습윤제, 염료 또는 다른 성분들을 선택함으로써, 얻어진 잉크의 인쇄성질을 조정할 수 있다.
수많은 잉크젯 잉크가 현재 사용가능하지만, 이들은 가정이나 사무실에서 일반적으로 사용되는 매우 다양한 평지 종이(plain paper)위에서는 우수한 인쇄의 질을 제공하는 반면, 일반적으로 상기한 요구사항들 모두를 충족시키지는 못한다. 특히, 이러한 잉크들은 대부분 물을 기초로 하고 있기 때문에, 내수성에 문제가 있다.
다른 바람직한 성질들을 유지하면서, 허용할 만한 내수성을 가진 염료에 기초한 그리고 안료에 기초한 잉크젯 잉크를 제공하려는 시도에 크나큰 노력이 이루어져 왔다. 그러나, 상기한 모든 바람직한 성질을 가진 잉크에 대한 요구는 계속되고 있다.
이러한 요구는 평지 종이를 포함하는 다양한 기록 매질상에서 높은 질의 내수성 인쇄 등을 제공하면서, 상기한 요구사항들을 충족시키는 개선된 잉크젯 잉크를 위한 잉크젯 산업에서 계속되어 왔다. 현재의 유용한 잉크젯 잉크는 더 나은 기재 범위를 가진 내수성 이미지들을 제공할 수 있지만, 잉크들이 일반적으로 더러워지고, 잠재시간 및 유지성이 부족하다는 점에서 허용할 수 없다. 게다가, 그러한 잉크는 제조하기도 어렵다. 따라서, 아직도 잉크젯 잉크 산업에서는 쉽게 제조할 수 있고 낮은 경비로 생산가능한 개선된 내수성 흑색 및 칼라 잉크에 대한 요구가 있다.
내수성이 달성될 수 있는 여러가지 가능한 방법들이 있다. 하나는 복잡한 유기합성에 사용되는 염료를 변경하는 것이다. 이 방법은 엄청난 화학적 연구를 필요로 하므로 경비가 증가한다. 합성염료의 예는 Pawlowski의 미국특허 제 5,230,733호인데, 여기에서 염료는 용매내에서 염기성 pH로 유지된다. 인쇄시, 염료는 종이와 접촉하여, 락톤이나 락팀고리를 형성하면서 중화된다. 얻어진 염료는 실질적으로 종이에 대해 내수성을 가진다. 내수성을 달성하기 위한 두번째 방법은 착색제로서 안료를 이용하는 것이다. 안료가 잉크젯 인쇄용 잉크에 사용됨에 있어서, 지금까지는 프린트 기재에 정말로 만족할만한 접착력을 보여준 적이 없었다. 세번째로, 열용해 잉크가 사용될 수 있다. 그러나, 이러한 잉크들은 일반적으로 파일 하이트(pile height)에 문제가 있고, 내마모성이 없다. 네번째로, 잉크, 특히 염료 및/또는 안료와 종이 사이의 상호작용을 개선시키기 위해 첨가제가 첨가될 수 있다. 그러나, 많은 첨가제들이 잉크젯 잉크 제제와 적합성이 없음이 밝혀졌다.
광범위한 잉크젯 잉크 제제와 적합성이 있는 내수성 잉크젯 이미지를 달성하기 위한 방법은 매우 바람직할 것이다. 이제 UV 경화성 수지를 잉크젯 잉크 제제에 혼입하고, 이어서 UV 광원을 이용하여 이미지가 형성시킨 후, 잉크를 경화시킴으로써 내수성 잉크젯 이미지가 쉽게 달성될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명은 UV 경화성 수지를 함유하는 내수성 잉크젯 잉크 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물을 이용하여 기재상에 이미지를 형성하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물을 이용하여 인쇄된 잉크젯 이미지를 가지는 기재에 관한 것이다.
발명의 요약
본 발명에 따르면, (a) 수성 캐리어 매질, (b) 착색제, (c) 수성 캐리어 매질에 희석가능한 UV 경화성 수지, 및 (d) 광개시제를 포함하는 잉크젯 잉크 조성물이 제공된다.
또한, 본 발명에 따르면, (a) (1) 수성 캐리어 매질, (2) 착색제, (3) 수성 캐리어 매질에 희석가능한 UV 경화성 수지, 및 (4) 광개시제를 포함하는 잉크젯 잉크를 잉크젯함으로써 이미지 수용 기재에 이미지와이즈 패션(imagewise fashion)을 적용하는 것, 및 (b) 그 후 이미지 수용 기재를 UV원에 노출시키는 것을 포함하는 이미지 수용 기재상에 내수성의 이미지를 형성하는 방법이 제공된다.
또한, 본 발명에 따르면, 기재상의 잉크젯 이미지의 내수성을 향상시키는 방법이 제공되는 데, 그 방법은 잉크젯 잉크 제제에, 잉크젯 잉크 제제에 희석가능한 유효량의 UV 경화성 수지 및 유효량의 광개시제를 첨가하고, 기재상에 이미지를 잉크젯하고, 그 후 기재를 UV원에 노출시키는 것을 포함한다.
또한, 본 발명에 따르면, 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물을 기재에 적용하고, 기재를 UV원에 노출하여 기재상에 형성된 이미지를 경화시킴으로써 제조된 물품이 제공된다.
또한, 본 발명에 따르면, 잉크젯 프린터 잉크 카트리지가 제공되는데, 이 잉크 카트리지는 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물을 함유한다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 첫번째 구체예는 (a) 수성 캐리어 매질, (b) 착색제, (c) 수성 캐리어 매질에 희석가능한 UV 경화성 수지, 및 (d) 광개시제를 포함하는 잉크젯 잉크 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따라 적용될 수 있는 UV 경화성 수지는 수성 캐리어 매질에 희석가능하며, 바람직하게는 물에 희석가능하다. UV 경화성 수지에 관해 여기에서 사용되는 "희석가능"이라는 용어는, UV 경화성 수지가 수성 캐리어 매질내에 용해되거나, 수성 캐리어 매질내에 분산되어 용액이나, 공정이 이루어지기에 충분한 고체함량을 가지는 분산액이 되고, 선택된 잉크젯 프린터와 함께 사용되는 물에 더욱 희석가능한 것을 의미한다. 적합한 UV 경화성 수지들, 특히 올리고머 또는 프리폴리머는 본 발명의 잉크젯 잉크에 사용되는 착색제와 적합성이 있을 것이고, 바람직하게는 본 발명의 잉크젯 잉크에 UV 경화전에 물리적으로 건조되도록 하는 충분히 높은 분자량을 가진다.
UV 경화성 수지들의 분자량은 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물에 사용하기에 적합한 어떠한 분자량일 수도 있다. 바람직하게는, UV 경화성 수지들은 약 600∼약 4000, 더욱 바람직하게는 약 800∼약 3500의 범위의 수평균 분자량(Mn)을 가진다. 바람직하게는, UV 경화성 수지들은 약 2,000∼약 10,000, 더욱 바람직하게는 약 2,500∼약 9,000의 범위의 중량평균 분자량(Mw)을 가진다.
UV 경화성 수지의 최소 Tg(유리전이온도)는 바람직하게는 약 21℃ 이상이다. 또한 UV 경화성 수지들은, 잉크가 물 증발 후 및 UV 경화 전에, 물리적 건조와 같이 건조한 상태가 유리하다면, 약 30℃ 이상의 Tg를 갖는 것이 바람직하다. UV 경화성 수지들은 바람직하게는 약 25℃∼약 45℃, 더욱 바람직하게는 30℃∼약 45℃의 Tg를 갖는다.
적합한 UV 경화성 수지들은 또한 상업적인 잉크젯 헤드나 노즐에 막힘을 유발하지 않기 위해 충분히 작은 입자크기를 가져야 한다. 잉크젯 프린트헤드나 노즐을 막히게 할 수도 있는 응결물들을 형성시킬 수 있는 가능성을 감소시킬 수 있기 때문에 입자크기는 작을수록 바람직하다. 본 발명의 전형적인 UV 경화성 수지는 약 30∼약 80나노미터의 평균 입자크기를 가진다. 약 70∼약 80나노미터의 평균 입자크기를 가진 UV 경화성 수지가 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물에 성공적으로 사용되어 왔으나, 카트리지의 수명을 위해서는, 특히 카트리지가 리필되거나 재사용되어야 한다면, 약 30나노미터∼약 50나노미터 범위의 평균 입자크기를 가지는 것이 바람직하다. 적합한 UV 경화성 수지들의 예는 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지 및 이들의 혼합물들을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니고, UV 경화성 수지들은 충분한 정도의 불포화, 예를 들면 탄소-탄소 이중결합 또는 수지가 바람직한 인쇄속도를 위한 실질적인 속도로 광중합할 수 있게 하는 에폭시기를 함유하는 것이 바람직하다. 수지들은 어떠한 주쇄일 수도 있으나, 지방족 주쇄가 일반적으로 최종 인쇄된 물품이 최적의 UV 내구성을 가져야 하는 용도에 바람직하다. 전형적으로, 불포화는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 관능기로부터 얻어지나, 이러한 관능기에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 사용되기에 적합한 UV 경화성 우레탄 수지들, 아크릴 수지들, 폴리에스테르 수지들 및 에폭시 수지들은 당업계에 공지이다. 적합한 UV 경화성 수지들의 예는 그 전체가 여기에 참고문헌으로 포함되어 있는 미국특허 제 5,596,065호 및 제 5,990,192호에 개시된 우레탄 수지들, 그 전체가 여기에 참고문헌으로 포함되어 있는 유럽특허 제 0 982 339호에 상응하는 미국특허 제 6,265,461호에 개시된 폴리에스테르 수지들을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 적합한 폴리에스테르 수지의 예는 미국 미저리주 세인트루이스 소재의 솔루티아 주식회사에서 상업적으로 구입가능한 ViaktinRVTE 6166이다.
미국특허 제 5,596,065호의 우레탄 아크릴레이트 수지들은 하기의 공정에 따라 제조된다. 물로 희석가능한 우레탄 수지의 제조공정은, (A) 헥사메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트가 (ⅰ) (메트)아크릴로일기를 포함하는 하나 이상의 알콜과 반응함으로써, 선택적으로는 (ⅱ) 하나 이상의 지방족 모노알콜과 반응함으로써 그 NCO기의 전체 50%가 우레탄기의 형태로 되어 있는 것,과 (B) 0.25∼0.45몰/몰의 (A)의 2,2-비스-(히드록시메틸)프로피온산을, 히드록시기가 완전히 반응될 때까지 70∼90℃에서 반응시켜 중간체 (AB)기를 얻고, 그 다음 중간체 (AB)와 (C) (ⅰ) 0.2∼0.45몰/몰의 (A)의 하나 이상의 지방족 또는 환상지방족 디이소시아네트, (메트)아크릴로일기를 포함하는 하나 이상의 알콜과 반응함으로써, 선택적으로는 (ⅱ) 하나 이상의 지방족 모노알콜과 반응함으로써 전체 NCO기의 약 50몰%가 우레탄기의 형태로 되어 있는 것, 을 잔류 유리 이소시아네이트기가 완전히 반응되어 알로파네이트기(allophanate group)가 생성될 때까지 100∼110℃에서 반응시켜, 이에 따라 반응 생성물(ABC)이 생성되는 것을 포함하는데, 여기에서 성분 (A), (B) 및 (C)의 몰비는 원재료에 존재하는 성분 (A), (B) 및 (C)에 있는 이소시아네이트기 및 히드록시기의 비와 같고 1.1:1∼1.45:1이다; 반응 생성물(ABC)은 25∼50mg의 KOH/g 산가에 상응하는 카복시기를 함유하고, 적어도 (ABC)의 카복시기의 45%는 (D) 알칼리 금속 히드록시드로 중화되고, 선택적으로 (E) 지방족 또는 환상지방족 디이소시아네이트로서 그 NCO기는 (메트)아크릴로일기를 포함하는 하나 이상의 알콜과 약 50몰% 범위로 반응하고, 나머지 NCO기는 하나 이상의 N,N-디알킬-알카놀아민과 반응하여 우레탄기를 형성하는데, 여기에서 최종 생성물은 1.5∼3.5mmol/g의 2중결합가(고체 상태의 수지 1000g당 에틸렌성 2중결합의 몰수)를 갖는다.
미국특허 제 5,990,192호의 우레탄 아크릴레이트 수지는 하기 공정에 따라제조된다. 물로 희석가능한 우레탄 수지를 제조하는 하나의 공정은, 첫번째 단계에서 (A) 1.0몰의 환상지방족 및/또는 방향족 디이소시아네이트를, 존재하는 반응성 히드록시기의 활성량이 0.2∼0.6몰인 (메트)아크릴오일 포함 디히드록시 화합물 (B1)과, (메트)아크릴산으로 부분적으로 에스테르화되고, 반응기의 양이 0.4∼0.8몰의 양으로, 분자내 1.0∼1.4의 잔류 평균 히드록시 관능기를 가지는 트리- 또는 테트라히드릭 폴리올의 (B2)의 혼합물을, 첫번째 단계에서의 (B1) 및 (B2)의 반응성 히드록시기의 양의 합이 항상 1.0몰이 되도록 (B1) 및 (B2)의 양을 선택하고, (A)의 이소시아네이트기의 약 40∼약 60%, 바람직하게는 약 45∼약 55%, 특히 바람직하게는 50%가 우레탄기로 전환되도록 반응시키고, 이어서 두번째 단계에서는, 얻어진 중간체를 (C) 반응성 히드록시기의 양이 0.6∼1몰인 적어도 두개의 히드록시기를 가지는 지방족 포화 모노카복시산과, 히드록시기(C)가 완전히 반응될 때가지 반응시키며, 필요하다면, 세번째 단계에서는, 이 생성물을 이 비율의 (B2)의 히드록시기의 양이 0∼0.5몰인 폴리올(B2)과, 잔류 유기 이소시아네이트기가 완전히 반응될 때까지 반응시키는 것을 포함하고, 세 단계 모두에서의 성분 (A)∼(C)의 몰비는, 성분 (A)내에 존재하는 이소시아네이트기의 수 및 성분 (B1), (B2) 및 (C) 전체내에 존재하는 히드록시기의 수가 0.9:1∼1:1의 비가 되도록 선택되고, 반응생성물은 20∼40mg/g의 산가에 따른 카복시기를 가지며, 3.5몰/kg 이하의 특정한 2중결합 함량(우레탄 수지 고체의 중량에 대한 에틸렌성 2중결합의 몰량)을 갖는다.
이러한 수지들은, 수지내 카복시기의 바람직하게는 적어도 40%가, 생성물이 물과 혼합되기 전에, 알칼리 금속 히드록시드 또는 3차 아민과 같은 중화제를 첨가함으로써 카복시기로 전환되면, 수성 분산계 또는 용액으로서 제제화될 수 있다. 부분적으로 중화된 수지는 정상분산 또는 역분산(수지가 물에 혼입되거나, 물이 수지에 혼입되는 것, 양자는 교반으로 이루어진다)될 수 있고, 바람직하게는 고속 교반기, 용해 디스크, 초음파 분산기 또는 로터-스테이터 원리에 따라 작동하는 분산기에 의해 발생하는 전단하에서 행해진다.
이들 폴리우레탄 수지들을 제조하는 또 다른 공정은 세 단계를 포함하는데, 이들중 첫번째 단계는 (A) 1.0몰의 환상지방족 및/또는 방향족 디이소시아네이트를, (B1) (메트)아크릴로일 함유 디히드록시 화합물 및 (B2) (메트)아크릴산으로 부분적으로 에스테르화되고, 분자내에 1.0∼1.4의 잔류 평균 히드록시 관능기를 갖는 (B2)를 포함하고, (B1)과 (B2)를 (B1)내 반응성 히드록시기의 양(nOH(B1))이 0.2∼0.6몰이고, (B2)내 반응성 히드록시기의 양(nOH(B2))이 0.8∼0.4몰이며, nOH(B1)+nOH(B2)가 항상 1몰로 동일하도록 선택되는 혼합물 (B)와 반응시켜, (A)의 이소시아네이트기의 50%가 우레탄기로 전환되도록 반응하고, 두번째 단계에서는, 얻어진 중간체를 이어서 (C) 0.3∼0.5몰의 2,2-비스-(히드록시메틸)프로피온산과 (C)의 히드록시기가 완전히 반응될 때까지 반응시키며, 필요하다면, 세번째 단계에서는, 생성물을 (B2)의 히드록시기의 양이 0∼0.5몰인 폴리올(B2)과, 잔류 유리 이소시아네이트기가 완전히 반응될 때까지 폴리올(B2)과 더 반응시킨다. 성분 (A)∼(C)의 몰비는 0.9:1∼1:1의 비율이고, 반응생성물은 20∼40mg/g의 산가에 따른 카복시기를 가지며, 3.5몰/kg 이하의 특정한 2중결합 함량(우레탄 수지 고체의중량에 대한 에틸렌성 2중결합의 몰량)을 가진다.
DIN 53402는 분석용 샘플을 중화하는 데에 필요한 수산화칼륨의 중량 MKOH의 중량 및 이 샘플의 중량 mB(용액 또는 분산계의 경우 샘플내 고체의 중량)의 값으로서 산가를 정의한다; 관습적인 단위는 "mg/g"이다.
미국특허 제 6,265,461호의 폴리에스테르 수지는 하기 공정에 따라 제조된다. 폴리에스테르 수지 조성물 AB의 제조를 위한 공정은, 에스테르 및/또는 산기를 함유하고, 약 20∼약 300mg/g(바람직하게는 약 60∼약 250mg/g)의 산가를 갖는 수용성 방사선 경화성 유화 수지 A를, 에스테르 및/또는 에스테르기를 함유하는 방사선 경화성 수용성 폴리머 B와 혼합 또는 전중합하는 것을 포함한다. 수지 A는 적어도 분자당 3개의 히드록시기 및 분자당 3∼10의 옥시알킬렌 단위(옥시알킬렌 단위는 2∼4의 탄소원자를 함유한다)를 가진 알콕시화된 폴리올 A1과, 분자당 하나의 유리 카복시기를 가지는 α,β-불포화 카복시산 A2 및 카복시산 A3의 반응생성물이다. 카복시산 A3은 카복시기, 황산기 및 인산기, 및 적어도 두개의 카복시기 및 인접한 전기음성적 치환체(약 8 이상의 pKa값을 가짐)에 의해 산성화된 적어도 하나의 히드록시기를 갖는 카복시산 A32로부터 선택될 뿐 아니라, 적어도 하나의 카복시기가 2차 또는 3차 카복시기(예컨대, 카복시기가 둘 또는 셋의 탄소원자에 차례로 결합된 탄소원자에 결합됨)인 적어도 두개의 카복시기를 갖는 카복시기 A31로부터 선택된다. 폴리머 B는 지방족, 선형, 분기형 또는 환상형 알콜 B1과, 분자내에 1∼2의 카복시기를 가지는 α,β-불포화 카복시산으로부터 선택된 화합물 B3뿐 아니라, 2∼4의 탄소원자를 가진 알킬렌 옥사이드 B21, 3∼8의 탄소원자를 가진 지방족, 선형, 분기형 또는 환상형 디카복시산 B22 및 4∼12의 탄소원자를 가진 지방족 락톤 B23로부터 선택되는 화합물 B2와의 반응 생성물이다.
미국특허 제 5,596,065호, 제 5,990,192호 및 제 6,265,461호의 우레탄 및 폴리에스테르 수지는 일반적으로 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물에 사용되는 바람직한 수지이다. 또한, UV 경화전에 물리적으로 건조되는 우레탄 및 폴리에스테르 수지는 잉크젯 인쇄공정에 있어서 최대 유연성을 위해 더욱 바람직하다.
바람직한 UV 경화성 에폭시 수지들은 환상지방족 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지, 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르(DGEBA), 에폭시 페놀-노볼락 수지 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르(DGEBF)를 포함하나, 이들에 한정되지 않는다. 이들 에폭시 수지들은 양이온 광개시제의 존재하에서 광중합을 거칠 수 있다. 양이온 광개시제의 존재하에서 광중합을 거치기 위해 당업계에 공지인 다른 수인성 수지들도 사용될 수 있다.
최고 수준의 UV 내구성을 요구하는 용도에 있어서, UV 경화성 수지 주쇄는 아크릴 또는 지방족 우레탄인 것이 바람직하고, 그 불포화기는, 증가된 농도의 광개시제가 황화를 초래할 수 있기 때문에, 상대적으로 낮은 농도의 광개시제를 필요로 하는 반응성을 가지는 것이 바람직하다. 본 발명에 사용되는 일반적으로 바람직한 UV 경화성 우레탄 수지는 우레탄 아크릴레이트 수지이고, 특히 바람직하게는 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 수지이다. 일반적으로 바람직한 우레탄 아크릴레이트 수지는 ViaktinRVTE 6169 방사선 경화수지, ViaktinRVTE 6165 및 ViaktinRVTE 6155이고, 이들 모두는 미조리주 세인트루이스 소재의 솔루티아 주식회사로부터 구입가능하고, 우레탄 아크릴레이트 수지 ViaktinRVTE 6169 및 ViaktinRVTE 6165가 더욱 바람직하다. 본 발명의 잉크젯 잉크내의 UV 경화성 수지의 양은 잉크젯 잉크내 비수성 캐리어 매질 성분의 전체에 기초하여 중량% 기준으로 표현할 수 있다. 본 발명의 잉크젯 잉크내의 UV 경화성 수지의 양은 양호한 이미지 포화를 유지하기에 충분히 높은 정도의 착색제의 양만큼 증가시킬 수 있다. 넓게는, 잉크젯 잉크는 약 5∼약 80중량%, 바람직하게는 약 10∼약 60중량%, 가장 바람직하게는 약 20∼약 50중량%의 UV 경화성 수지를 포함할 수 있다.
수성 캐리어 매질은 물을 포함하고, 선택적으로 공동용매를 포함한다. 물은 탈이온수가 바람직하다. 공동용매가 사용되는 구체예에서는, 공동용매가 혼화성 유기성분인 것이 바람직하다. 적합한 공동용매의 예는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜류, 글리세린, 디프로필렌글리콜류, 폴리에틸렌글리콜류, 폴리프로필렌글리콜류, 아미드류, 에테르류, 카복시산류, 에스테르류, 알콜류, 유기설파이드류, 유기설폭시드류, 설포란과 같은 설폰류, 알콜 유도체, 카르비톨, 부틸카르비톨, 셀루솔브, 에테르 유도체, 아미노알콜류, 케톤류, N-메틸피롤리돈, N-에틸-피롤리돈, 2-피롤리돈, 시클로헥실-피롤리돈, 히드록시에테르류, 아미드류, 디메틸설폭시와 같은 설폭시드류, 락톤류, 이미다졸 및 그들의 혼합물일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
물과 하나 이상의 공동용매의 혼합물이 수성 캐리어 매질로서 선택되면, 공동용매에 대한 물의 비율은 어떠한 유효한 범위일 수 있다. 통상적으로, 공동용매에 대한 물의 비율은 약 100:0∼약 30:70이고, 바람직하게는 약 97:3∼약 50:50이지만, 이들 범위를 벗어날 수도 있다. 존재한다면, 수성 캐리어 매질의 비수성 성분은 일반적으로 습윤제 및/또는 컬(curl) 첨가제 또는 염료 용해제로 작용할 수 있고, 통상적으로 물의 비등점보다 높은 비등점을 가진다.
본 발명의 잉크젯 조성물에 사용하는 착색제는 적합한 수용성 염료 또는 안료 분산계 또는 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 착색제는 음이온일 수도 있고, 양이온일 수도 있다. 바람직하게는, 착색제는 음이온이다. 착색제는 분산제가 들어 있을 수도 있고, 들어 있지 않을 수도 있다.
염료가 본 발명의 잉크젯 잉크에 사용될 때, 적합한 상업적으로 구입가능한 염료는 바람직한 칼라성질을 잉크젯 잉크에 부여하는 데에 사용될 수 있다. 양이온 및 음이온 염료 모두 잉크젯 잉크용으로 공지이다. 대부분의 잉크젯 잉크 염료는 음이온이다; 그러나, 양이온 염료도 사용될 수 있다. 음이온 염료들은 음전하가 하나의 원자에 국한되거나, 전체 분자에 퍼져 있다. 양이온 염료는 양전하가 하나의 원자에 국한되거나, 전체 분자에 퍼져 있다.
음이온 염료의 특정예는
모두 Crompton and Knowles, 염색 및 화학부로부터 구입가능; 이들의 혼합물 등을 포함한다. 육안으로 볼 수는 없으나, 가시파장 영역(자외선 또는 적외선 방사선과 같은)외의 방사선에 노출시 검출되는 댄실-리신, N-(2-아미노-에틸)-4-아미노-3,6-디설포-1,8-디나프탈이미드디포타슘 염, N-(2-아미노펜틸)-4-아미노-3,6-디설포-1,8-디나프탈이미드디포타슘 염, 캐스케이드블루 에틸렌디아민트리소듐 염(Molecular Proes, 주식회사로부터 구입가능), 캐스케이드블루카다버린 트리소듐 염(Molecular Proes, 주식회사로부터 구입가능), 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산의 비스디아지닐 유도체, 4,4'-디아미노-스틸벤-2,2'-디설폰산의 아미드 유도체, 4,4'-이치환 스틸벤-2,2'-디설폰산의 페닐우레아 유도체, 4,4'-이치환 스틸벤디설폰산의 모노- 또는 디-나프틸트리아졸 유도체, 벤지티아졸의 유도체, 벤즈옥사졸의 유도체, 벤즈이미다졸의 유도체, 쿠마린의 유도체, 설폰산기를 함유하는 피라졸린의 유도체, 4,4'-비스(트리아진-2-일아미노)스틸벤-2,2'-디설폰산류, 2-(스틸벤-4-일)나프토트리아졸류, 2-(4-페닐스틸벤-4-일)벤즈옥사졸류, 4,4-비스(트리아조-2-일)스틸벤-2,2'-디설폰산류, 1,4-비스(스티릴)-비페닐류, 1,3-디페닐-2-피라졸린류, 비스(벤즈아졸-2-일) 유도체, 3-페닐-7-(트리아진-2-일)쿠마린류, 카보스티릴류, 나프탈이미드류, 3,7-디아미노-디벤조티오펜-2,8-디설폰산-5,5-디옥시드, 및 C.I. Fluorescent Brightener No. 28(C.I. 40622), fluorescent series Leucophor B-302, BMB(C.I. 290), BCR, BS 등(Leucophor로부터 구입가능)과 같이 다른 상업적으로 구입가능한 물질인 염료가 적합하다.
다른 적합한 염료들의 예는 안트라퀴논류; 모노아조 염료류; 디아조 염료류; 프탈로시아닌류; 아자[18]애뉼렌류; 포마잔 구리 컴플렉스;
를 포함하는 ICI로부터 구입가능한 Pro-Jet series of dyes;
와 같은 Hochst로부터 구입가능한 "염이 없는" 염료들의 Duasyn line; 이들의 혼합물 등을 포함한다.
양이온 염료들의 예는 Crompton & Knowles Corp로부터의 하기 물질들을 포함한다:
RX. 다른 양이온 염료들도 본 발명에 사용하기에 적합할 수 있다.
또한, 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물에 사용되는 착색제는 안료 또는 하나 이상의 염료 및/또는 하나 이상의 안료의 혼합물일 수 있다. 안료는 검정색, 시안, 마젠타, 황색, 적색, 청색, 녹색, 갈색, 이들의 혼합물 등일 수 있다. 적합한 검정색 안료의 예는 Levanyl Black A-SF(Miles, Bayer) CAB-O-JET 200TM및 CAB-O-JET 300TM(Cabot) 및 Sunsperse Carbon Black LHD 9303(Sun Chemicals)와 같은 채널 블랙, 퍼니스 블랙, 램프 블랙 등과 같은 다양한 카본블랙을 포함한다. 착색된 안료는 적색, 녹색, 청색, 갈색, 마젠타, 시안 및 황색 입자와 이들의 혼합물을 포함한다. 마젠타 안료의 예시적인 예는 CI 60710, CI Dispersed Red 15, CI Solvent Red 19로 색지수에서 확인된 2,9-디메틸-치환된 퀴나크리돈 및 안트라퀴논 등을 포함한다. 적합한 시안 안료의 예시적인 예는 카퍼테트라4-(옥타데실설폰아미도)프탈로시아닌, CI 74160으로 색지수에서 리스트된 X-카퍼프탈로시아닌 안료, CI 69810으로 색지수에서 확인된 CI Pigment Blue 및 Anthradanthrene Blue, Special Blue X-2137 등을 포함한다. 선택될 수 있는 황색 안료의 예시적인 예는 디아릴리드옐로우3,3-디클로로벤지덴아세토아세타닐리드류, CI 12700으로 색지수에서 확인된 모노아조 안료, CI Solvent Yellow 16, Foron Yellow SE/GLN으로 색지수에서 확인된 니트로페닐아민설폰아미드, CI Dispersed Yellow 33, 2,5-디메톡시-4-설폰아닐리드페닐아조-4'-클로로-2,5-디메톡시아세토아세트아닐리드, Permanent Yellow FGL 등을 포함한 것으로부터 선택할 수 있다. 다른 염료의 예들은
을 포함한다.
다른 적합한 상업적으로 구입가능한 안료 분산계는; Hostafine Black T, Hostafine Black TS, Hostafine Yellow HR, Hostafine Yellow GR, Hostafine Red FRLL, HostafineRRubine F6B, HostafineRBlue B2G 등을 포함하는 Celanese Corporation으로부터 구입가능한 HostafineR안료; LevanylRYellow 5GXZ-SF 등을 포함하는 Bayer AG로부터 구입가능한 염료 분산계; DerussolRZ35OS, DerussolRVU25/L, DerussolR345 및 DerussolR345OS를 포함하는 DerussolR카본블랙 안료 분산계를 포함하는 Degussa Company로부터 구입가능한 안료 분산계들; Disperse Black 006607, LuconylRYellow 1250, Basoflex Pink 4810 및 LuconylRBlue 7050 등을 포함하는 BASF Corporation으로부터 구입가능한 안료 분산계들; 및 SunsperseRRed RHD 9365, SunsperseRMagenta W83012 등을 포함하는 Sun Chemical Corporation으로부터 구입가능한 안료 분산계들을 포함한다. 하기 조건의 기준을 가진 다른 적합한 염료들도 선택될 수 있다.
본 발명의 잉크젯 잉크에 사용되는 바람직한 안료는 비독성이고, 안전을 이유로 비돌연변이유발성 및 비발암성 안료를 포함하는 AMES시험 음성 물질(비돌연변이유발성 카본블랙 및 착색 안료)이다. 예를 들면, 발암성 또는 돌연변이유발성으로 알려진 다가방향족 탄화수소의 농도가 아주 낮은 카본블랙 및 착색안료를 포함하는 안료가 바람직하다. 예시적인 목적으로, 많은 상업용 카본블랙 및 착색 안료중 니트로피렌, 피렌, 테트라센, 펜타센 및 다른 다가방향족 탄화수소들은 5ppm보다 높은 농도에서 독성이 있다고 여겨진다. 따라서, 비독성 잉크젯 잉크의 제조를 위해서는, 안료내 이러한 독성 다가방향족 탄화수소의 양을 5ppm 미만으로 제한하는 것이 바람직하다. 많은 상업용 카본블랙 및 착색 안료들은 5ppm을 초과하는 다가방향족 탄화수소 농도를 가지고 있고, 따라서 이러한 안료로부터 생산된 잉크는 일반적으로 독성이고 AMES시험을 통과하지 못한다고 여겨진다. 그러나, RavenR5250, RavenR5750, RegalR330, Black PearlR1300, Black PearlsRL, VulcanRXC-7, HostapernRpink E, HostapermRblue(프탈로시아닌 유도체) 및 다른 안료들을 포함하는 많은 비독성 카본블랙 및 착색 안료는 일반적으로 토우너 및 다른 이미징 용도에 이용되고 있다. 이들 카본블랙 및 착색 안료들은 일반적으로 독성이 있다고 여겨지는 5ppm의 제한 미만인 1ppm의 농도의 다가방향족 탄화수소를 가지고 있다. 그것들은 AMES시험에서 양성반응을 보이지 않으며, 토우너 및 잉크젯 잉크 기구에 있어 안전하다고 여겨지고 있다.
바람직하게는, 안료가 사용되는 본 발명의 구체예에 있어서, 안료의 입자크기는 액체 운반체내에서 입자의 안정한 분산을 가능하게 하고, 잉크가 잉크젯 프린터에 사용될 때 잉크채널 및 노즐의 막힘을 방지할 수 있을 정도로 작은 것이 바람직하다. 바람직한 입자의 평균직경은 일반적으로 약 0.001∼약 0.3마이크론이나, 입자크기는 특정 구체예에 있어서 이 범위를 벗어날 수 있다. 바람직하게는, 적어도 70%의 안료입자들은 카본블랙은 약 0.1마이크론, 착색 안료는 0.3마이크론 미만의 평균입자직경을 가져야 한다.
염료가 사용되는 본 발명의 구체예에 있어서, 염료는 바람직한 색을 제공하기 위해 어떠한 유효량으로 잉크젯 조성물내에 존재한다. 통상적으로, 염료는 잉크 조성물의 약 1∼약 15중량%로, 바람직하게는 약 2∼약 8중량%(이 양은 잉크내에 존재하는 염료 몰의 양을 의미한다)로 존재하나, 그 양은 이 범위를 벗어날 수 있다. 특정 음영을 얻기 위해 바람직한 비율의 염료의 혼합물도 사용될 수 있다
유사하게, 안료가 사용된 본 발명의 구체예에 있어서, 안료는 잉크젯 잉크 조성물내에 어떤 유효량으로 존재할 수 있다. 통상적으로 안료는 잉크 조성물의 약 1∼약 10중량%로, 바람직하게는 약 2∼약 8중량%의 양으로 존재하나, 양은 이 범위를 벗어날 수 있다. 염료 및 안료 모두 잉크젯 잉크 조성물내에 혼입되는 데 있어, 조합된 착색제의 중량%는 그에 따라 조정될 수 있다.
본 발명의 구체예에 있어서, 안료는 잉크내에서 하나 이상의 분산제로 분산될 수 있다. 분산제는 음이온, 양이온 또는 비이온일 수 있다. 바람직한 분산제는 양이온성(both ionic-물내에서 이온화 가능한) 및 소수성(안료에 대한 친화성) 부분을 가지는 이온성 분산제이다. 적합한 분산제는 스티렌설포네이트 염들(Na+, Li+, K+, Cs+, Rb+, 치환 및 비치환된 암모늄 양이온 등과 같은) 또는 나프날렌설포네이트 염들(Na+, Li+, K+, Cs+, Rb+, 치환 및 비치환된 암모늄 양이온 등과 같은), 비치환 및 치환된 나프탈렌설포네이트 염들(예, 알킬, 알콕시, 치환된 나프탈렌 유도체 등) 및 알데히드 유도체(포름알데히드, 아세트알데히드, 프로필알데히드등을 포함하는 비치환된 알킬알데히드 유도체와 같은), 그들의 혼합물 등의 폴리머들 및 코폴리머들과 같은 음이온 분산제들이나, 이들에 한정되는 것은 아니며, 고체상이거나 수용액이다. 이러한 분산제들의 예는 VersaR4, VersaR7 및 VersaR77(National Starch and Chemical Co.); LomarRD(Diamond Shamrock Chemicals Co.); DaxadR19 및 DaxadRK(W.R. Grace Co.); TamolRSN(Rohm & Hass); 등과 같은 상업제품을 포함한다. 더욱 바람직한 분산제는 나프탈렌설포네이트 염들, 특히 나프탈렌설폰산 및 포름알데이드 및 그의 염들(Na+, Li+, K+, Cs+, Rb+, 치환 및 비치환된 암모늄 양이온 등과 같은)의 축합체를 포함한다. 또한, IgepalRCA 및 CO 시리즈 물질들(Rhone-Poulenc Co.) 및 TritonR시리즈 물질들(Union Carbide Company)을 포함하는 에톡실레이티드모노알킬 또는 디알킬페놀과 같은 비이온성 분산제 또는 계면활성제가 사용될 수 있다. 이들 비이온성 계면활성제 또는 분산제는 단독으로 사용될 수도 있고, 상기한 음이온성 분산제와 함께 조합하여 사용될 수도 있다.
본 발명에 따른 상기한 안료 분산제(들)에 대한 안료의 비율은 약 1:0.01∼약 1:3, 바람직하게는 약 1:0.1∼약 1:1, 그리고 가장 바람직하게는 약 1:0.15∼약 1:0.5의 범위이다. 상기한 비이온 분산제 축합체내의 알데히드(예, 포름알데히드, 아세트알데히드 등)에 대한 나프탈렌 치환체의 비율은 일반적으로 약 1:1이나, 이 비율은 공급원료의 화학양론 및 반응조건에 따라 달라질 수 있고, 또한 바람직한분자량 및 알데히드에 대한 나프탈렌 치환체의 바람직한 비율을 갖는 분산제를 얻기 위해 기꺼이 조정될 수 있다. 분산제의 나머지 부분은 물, 용매 또는 습윤제와 같은 비활성 성분을 포함할 수 있다. 분산제의 중량평균 분자량은 일반적으로 20,000 미만, 바람직하게는 13,000 미만, 더욱 바람직하게는 10,000 미만이다. 안료 분산계는 안료 입자 분산계를 안정화시키기에 충분한 분산제를 함유하고 있어야 하나, 점도, 안정성 및 최적밀도와 같은 분산계의 성질에 역효과를 줄 정도로 많이 함유해서는 안된다. 분산제는 또한 종이 및 투명필름상에 생산된 이미지들의 건조한 오염을 최소화하기 위해 적당한 양이어야 한다.
본 발명의 잉크젯 잉크는 광개시제를 함유할 수 있다. 유리 라디칼 광중합의 통상적인 개시제가, Dr. R. Holman & Dr. P. Oldring에 의해 편집되고 영국 런던 SW18 브룸힐로드 가디너 하우스 203 SITA-Technology에 의해 편찬된 "UV & EB Curing Formulations for Printing Inks Coatings & Paints"에 개시된 바와 같이 광개시제들로서 사용될 수 있다. 필요하다면, 추가의 조개시제(co-initiator)도 사용될 수 있다. 광개시제 시스템의 적합한 예들은 벤조인, 이소프로필 또는 n-부틸에테르와 같은 벤조인알킬에스테르, α-치환된 아세토페논, 바람직하게는 벤질디메틸케탈(뉴욕 호톤 소재의 Ciba Specialty Chemicals 주식회사의 IRGACURER651로서 상업적으로 구입가능)과 같은 벤질케탈류, 또는 트리클로로메틸-p-tert-부틸페닐케톤 또는 모르폴리노메틸페닐케톤(예컨대, 2-메틸-1,4-(메틸티오)페닐-2-모르폴리노-프로판-1-온(IRGACURER907로서 상업적으로 구입가능) 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노-페닐)-부탄-1-온(IRGACURER369로서 상업적으로 구입가능)과 같은 α-할로겐 치환된 아세토페논, 또는 디에톡시아세토페논과 같은 디알콕시아세토페논, 또는 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 및 벤조페논의 50/50 혼합물(IRGACURER500으로서 상업적으로 구입가능) 또는 1-히드록시시클로-헥실페닐케톤(IRGACURER184로서 상업적으로 구입가능)과 같은 α-히드록시아세토페논; 또는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(뉴욕 호톤 소재의 Ciba Specialty Chemicals 주식회사의 DAROCURR1173으로서 상업적으로 구입가능); 또는 벤조페논 또는 비스(4-디메틸아미노)벤조페논(Michler's Ketone)과 같은 벤조페논 또는 메틸-o-벤조일벤조에이트; 또는 안트라퀴논, 벤조퀴논, 티옥산톤이 비스(4-디에틸-아미노)벤조페논이나 트리에탄올 아민과 접합하는 것과 같이 α-탄소원자에 적어도 하나의 수소원자를 운반하는 아민과 접합(conjugation)하고 있는 퀴논 또는 티옥산톤; 또는 예를 들면 2-이소프로필티옥산톤 또는 2-클로로-티옥산톤과 같이 알킬- 또는 할로겐-치환된 티옥산톤; 또는 아실포스파이드를 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 바람직한 광개시제는 사용되는 UV 경화성 수지에 따라 달라지고, 당업계의 숙련자들에게는 자명할 것이다. 바람직한 우레탄 수지를 위한 일반적으로 바람직한 광개시제는 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤 및 벤조페논(IRGACURER500)의 50/50 혼합물, 1-히드록시시클로헥실아세토페논(IRGACURER184) 및 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(DAROCURR1173)과 같은 α-히드록시아세토-페논이다.
양이온성 광개시제가 UV 경화성 수지와 함께 사용될 때, 당업계의 숙련자들에게 공지인 어떠한 적합한 양이온 광개시제도 사용될 수 있다. 적합한 양이온성 광개시제는 요오드늄, 설포늄, 포스포늄, 아르소늄, 아조늄, 브로모늄 또는 셀레노늄 염 등 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 오늄 염을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 특히 바람직한 양이온 광개시제는 디아릴요오드늄 염 및 그들의 유도체, 트리아릴설포늄 염 및 그들의 유도체 및 트리페닐포스포늄 염 및 그들의 유도체이다.
본 발명의 잉크젯 잉크내 광개시제의 양은 잉크젯 잉크내의 비수성 캐리어 매질 성분의 전체에 기초하여 중량% 기준으로 표현될 수 있다. 넓게는, 잉크젯 잉크는 약 1∼약 8중량%, 바람직하게는 약 2∼약 7중량%, 더욱 바람직하게는 약 3∼약 6중량%의 광개시제를 포함할 수 있다.
본 발명의 잉크젯 잉크는 또한 색상간 유출을 방지하기 위해 침투제를 함유할 수 있다. 침투제는 잉크에 낮은 표면장력, 일반적으로 25℃에서 약 55dynes/cm 미만, 바람직하게는 약 45dynes/cm 미만의 표면장력을 제공한다. 바람직하게는, 본 발명의 잉크젯 잉크는 약 20∼약 55dynes/cm, 더욱 바람직하게는 약 30∼약 45dynes/cm의 표면장력을 갖는다. 잉크 조성물의 점도는 일반적으로 25℃에서 약 15cPs 미만, 바람직하게는 약 1cP∼약 8cPs, 더욱 바람직하게는 약 1cP∼5cPs이다.
물 증발 및 안료 침강을 방지하기 위해서 습윤제도 본 발명의 잉크에 첨가될수 있다. 또한, N-메틸-2-피롤리돈 및 2-피롤리돈과 같은 몇몇 습윤제는 잉크내 염료 용해도를 향상시키고, 습윤제 및 공동용매로서 2가지 역할을 수행하는 것으로 밝혀졌다. 또한, 2-피롤리돈과 같은 몇몇 습윤제는 인쇄가 연장되는 동안, 제트페이스(jet face)상의 잉크의 침적(build-up)을 방지하는 것으로 밝혀졌는데, 이것은 카트리지의 리필성을 위해 바람직하다. 본 발명의 잉크에 혼입할 때, 프린트헤드상의 침전물 침적을 방지하기 위해, 하나 이상의 습윤제를 잉크 조성물의 약 1%∼30중량%의 양으로 첨가할 수 있다. 첨가제들이 존재할 때, 그러한 첨가제들은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등과 같은 글리콜류; 글리세린, 트리메틸올프로판, 2∼10의 탄소원자를 함유하는 트리올 등과 같은 트리올류; 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올 등과 같은 2∼10의 탄소를 함유하는 디올류; 디알킬설폭시드, 디메틸설폭시드, 알킬페닐설폭시드 등과 같은 설폭시드류; 설폰, 디알킬설폰, 알킬페닐설폰 등과 같은 설폰류; N,N-디알킬아미드, N,N-알킬페닐아미드, N-메틸-피롤리돈, N-시클로헥실피롤리디논, N,N-디에틸-톨루아미드 등과 같은 아미드류; 알콜의 알킬에스테르 유도체, 에테르디올, 및 부틸카르비톨을 포함하는 에테르트리올류, 폴리에틸렌글리콜의 알킬에테르 등과 같은 에테르류; 우레아; 베타인; 티오에틸렌글리콜, 트리티오- 또는 디티오-에틸렌글리콜 등과 같은 상기한 물질들의 티오(설퍼) 유도체; 이들의 유도체; 이들의 혼합물 등을 포함하는 다양한 공지의 습윤제 및 공동용매를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 잉크젯 잉크는 선택적으로 폴리에틸렌옥시드와 같은젯팅(jetting) 보조제를 포함할 수 있다. 바람직한 폴리에틸렌옥시드는 잉크 조성물의 약 0.01∼0.5중량%의 농도에서, 바람직하게는 0.1중량% 미만의 농도에서 약 18,500의 중량평균 분자량을 가지는 것이다. 젯팅 보조제는 부드러운 젯팅 또는 흔들림이 적은 젯팅을 제공한다.
포함될 수 있는 완충제의 예는 소듐보레이트, 소듐하이드로겐포스페이트, 소듐디하이드로겐포스페이트, 이들의 혼합물 등과 같은 약제이다.
pH 조정제도 필요하다면 잉크에 포함될 수 있다. 본 발명의 잉크에 적합한 이러한 pH 조정제의 예는 산; 수산화리튬, 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 알칼리금속의 수산화물을 포함하는 염기; 포스페이트 염; 카보네이트 염; 카복실레이트 염; 설파이트 염; 아민 염; 디에탄올아민 및 트리에탄올아민과 같은 아민류; 이들의 혼합물 등을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다. pH 조정제가 존재한다면, pH 조정제는 바람직하게는 잉크 조성물의 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.001∼5.0중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.01∼5중량%의 양으로 포함될 수 있으나, 그 양은 이들 범위를 벗어날 수 있다.
고분자 화학첨가제들도 잉크의 점도를 증가시키기 위해 본 발명의 잉크젯 잉크에 첨가될 수 있다. 적합한 고분자 첨가제는 아라비아검(Gum Arabic), 폴리아크릴레이트 염, 폴리메타크릴레이트 염, 폴리비닐알콜, 히드록시프로필셀룰로오즈, 히드록시에틸셀룰로오스, 폴리비닐피롤리디논, 폴리비닐에테르, 전분, 폴리사카리드, DiscoleRseries(일본 도쿄 소재의 DKS International)과 같은 폴리에틸렌옥시드 및 폴리프로필렌옥시드로 유도된 폴리에틸렌이민류; JeffamineRseries(텍사스주 콘로 소재의 Huntsman Corp.); 등과 같은 수용성 폴리머를 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 고분자 첨가제는 본 발명의 잉크젯 잉크내 잉크 조성물의 0∼약 10중량%, 바람직하게는 약 0.001∼약 8중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.01∼약 5중량%의 양으로 존재할 수 있으나, 양은 이들 범위를 벗어날 수 있다.
본 발명의 잉크젯 잉크에 사용되는 다른 적합한 첨가제들은 Dowicil 150, 200 및 75, 벤조에이트 염, 소르베이트 염, ProxcelR(ICI로부터 구입가능) 등과 같은 바이오사이드류를 포함한다. 사용될 때, 이러한 바이오사이드류는 일반적으로 잉크 조성물의 0∼약 10중량%, 바람직하게는 약 0.001∼약 8중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.01∼약 4.0중량%의 양으로 존재하나, 양은 이들 범위를 벗어날 수 있다.
다른 첨가제들도 첨가될 수 있다. 예를 들면, 트리메틸올프로판이 종이말림을 감소시키기 위해 또는 주름방지제로서 잉크젯 잉크 조성물에 첨가될 수 있다. 트리메틸올프로판과 같은 이러한 첨가제들은 일반적으로 약 27∼약 35MPa1/2, 바람직하게는 29∼33MPa1/2사이의 범위의 용해도 파라미터를 가지고, 수소결합을 통해 종이에 결합할 수 있다. 이러한 말림방지제의 다른 예는 N-아세틸에탄올아민, N,N-디아세틸피페라진, 트리에틸렌글리콜, N-(2-아미노에틸)에탄올아민, 1,4-부탄디올, N-에틸포름아미드, 2-메틸-1,5-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 2,2'-옥시비스에탄올, 이들의 혼합물 등을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 바람직하게는, 본 발명의 잉크젯 잉크내의 이러한 말림방지제의 농도는 잉크 조성물의 약 5∼약 50중량% 사이, 더욱 바람직하게는 약 10∼약 30중량% 사이이다.
예를 들면, 곰팡이 방지제, 전기전도성 조정제, 킬레이트제 및 녹 방지제와 같은 다른 적합한 첨가제들도 첨가될 수 있다. 다른 첨가제들은 Shimada 등의 미국특허 제 4,737,190호에 개시되어 있고, 전체 개시는 본 명세서에 참조문헌으로 포함되어 있다.
본 발명의 잉크젯 잉크는 수성 잉크를 제조하기에 적합한 어떠한 공정에 의해서 제조될 수 있다. 안료 잉크는 물에 선택된 안료(들) 및 분산제를 미리 혼합함으로써 제조될 수 있다. 염료의 경우, 존재하는 분산제가 없고, 안료를 분산시킬 필요가 없다는 것을 제외하면, 몇몇 동일한 요소들을 적용할 수 있다. 염료에 기초한 잉크는 분산장비보다는 잘 교반된 용기내에서 제조된다. 공동용매는 분산하는 동안 존재할 수 있다.
분산단계는 수평 미니밀, 볼밀, 분쇄기내에서, 또는 수성 캐리어 매질내 안료입자의 균일한 분산을 가능하게 하기 위해, 적어도 1000psi의 액체압력에서, 액체 젯 상호인력 용기내에서 혼합물을 다수의 노즐을 통해 통과시킴으로써 달성될 수 있다.
일반적으로 농축된 형태의 안료 잉크젯 잉크를 제조하는 것이 바람직하다. 이어서 농축된 안료 잉크젯 잉크는 잉크젯 인쇄시스템에 사용하기에 적합한 농도로 희석된다. 이 기술은 장비로부터 더 많은 양의 도색 잉크를 제조할 수 있게 한다. 안료 분산이 용매내에서 이루어지면, 안료는 적합한 농도를 얻기 위해 물 및 선택적으로 다른 용매로 희석된다. 안료 분산이 물에서 이루어지면, 안료는 원하는 농도의 안료 분산을 행하기 위해 추가적인 물 또는 수용성 용매로 희석될 것이다. 희석됨으로써, 잉크는 원하는 점도, 색, 색조, 포화밀도 및 특정 용도 인쇄영역범위로 조정된다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 내수성 이미지는 본 발명의 잉크젯 잉크를 이미지와이즈 패션내의 이미지 수용 기재상에 잉크젯팅하고, 그 다음 기재를 UV원에 노출함으로써 이미지 수용 기재상에 형성된다.
잉크는 이미지와이즈 패션내의 적합한 기재에 적용된다. 기재에 대한 잉크의 적용은 연속 스트림 잉크젯 인쇄 및 드랍-온-디맨드 잉크젯 인쇄와 같은 수성 잉크와 적합성이 있는 적합한 잉크젯 공정일 수 있다.
잉크젯 잉크제제에 희석가능한 UV 경화성 수지의 유효량을 혼입시킴으로써, 기재상의 잉크젯 이미지의 내수성을 개선하는 방법이 제공된다.
본 발명의 잉크젯 잉크 조성물로부터 형성된 이미지의 경화는 자외선광(UV)원을 거쳐 개시될 수 있다. 이것은 즉, 경화가 자연스럽게 발생하는 UV광에 의해 개시될 수 있다는 것이지만, 일반적으로 예를 들면 고분자 매트릭스를 교차결합시키기 위한 것과 같은, 인공적 UV광이 사용될 수 있다. UV 방사선원은 UV방사선을 공급하기 위한 여러가지 기구들중, 컨베이어상에 실장된 램프, 로봇팔상에 실장된 램프, 프린트헤드상에 실장된 램프와 같이 넓은 범위일 수 있다. 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물을 적합한 기재상에 잉크젯한 후, 이미지가 UV광원에 노출될 수 있는데, UV원은 광개시제가 흡수하는 파장(약 200∼약 1500mJ/cm2@, 약 25∼400nm의 범위로서, 노출시간, 광원으로부터의 거리 및 전구의 형태에 따라 달라질 수 있고, 이에 한정되지 않는다)과 거의 동일한 파장에서 피크에너지 출력을 갖기 위해 선택되고, 이것이 경화를 개시하게 하고, 따라서 기재를 적용함으로써 조성물을 보호하거나 냉동시킨다. UV의 특정 파장은 넓은 범위의 제품 용도, 노출시간 및 경화되는 조성물로부터의 거리를 충족시키기 위해 변경될 수 있으나, 일반적으로 약 25∼400nm의 범위이고, 약 0.5∼1.5J/cm2의 출력을 갖는다. 어떤 경우에 있어서는, 예를 들면 다른 파장을 가진 램프 및/또는 필터를 가진 한 종류의 램프에 의해, UV 파장을 연속적 또는 순차적으로 변경할 수 있는 하나 이상의 UV원을 사용하는 것이 바람직하다. 어떠한 고에너지 UV 출력도 발명에 사용하기에 적합할 것이다. 예를 들면, H 전구에 의해 작동되는 UV 출력을 갖춘 퓨전시스템 브랜드 UV 프로세서를 이용하여 좋은 결과를 얻었다. UV 분광출력으로서 D, M, V 및 다른 램프들을 선택하여 UV 출력의 흔적(fingerprint)을 변경함으로써 주어진 시스템에 대한 성능을 최적화할 수 있다.
UV원에 대한 본 발명의 잉크젯 잉크 조성물로부터 형성된 이미지의 노출시간은 통상적으로 약 1∼약 10초이다. 특정 노출시간은 여러 파라미터들중 UV원으로부터의 거리, 광원의 세기, 경화될 조성물과 UV원 사이의 상대적 속도에 따라 변경될 수 있다.
예를 들면, 종이, 직물, 고분자 필름, 셀룰로오즈 필름, 유리, 금속, 소결합금, 목재, 탄소에 기초한 금속, 세라믹 등과 같이 매우 다양한 기재가 본 발명의 실시에 사용되는 데에 고려될 수 있다.
본 발명의 실시에 사용되는 데에 고려되는 예시적인 종이들은 래그본드지(ragbond paper), 도피지(예, 마트지(matte paper), 반광택지(semigloss paper), 투명필름지(clear film paper), 고광택사진용 종이(high gloss photographic paper), 반광택 사진용 종이(semi-gloss photographic paper), 라텍스지(latex paper), 칼라잉크젯지(color ink jet paper), 프리젠테이션지(presentation paper) 등), 중도피지(heavy coated paper), 오페이크결합지(opaque bond paper), 반투명결합지(translucent bond paper), 벨럼(vellum), 잉크, 염료 또는 착색감수제(colorant receptivity)로 처리한 종이 등을 포함한다.
본 발명의 실시에 사용되는 데에 고려되는 직물은 (자연적으로 또는 전처리에 의해)유리 히드록시기 및/또는 유리 카복시기를 포함하는 섬유로부터 제조된 어떤 직물을 포함한다. 적합한 직물이 제조될 수 있는 예시적인 섬유는 100% 면, 면/폴리에스테르 혼용품, 폴리에스테르, 실크, 레이온, 모, 폴리아미드, 나일론, 아라미드, 아크릴릭, 모다크릴릭, 폴리올레핀, 스판덱스, 사란, 린넨, 헴프스, 쥬트, 시살, 라텍스, 부틸 고무, 비닐, 폴리아미드 섬유, 알루미늄, 스테인레스스틸, 노볼로이드, 잉크, 염료 또는 착색감수제로 처리한 직물 등과 이들중 둘 이상의 조합을 포함한다.
예시적인 고분자 필름은 폴리(아크릴로니트릴), 폴리(부타디엔스티렌), 폴리카보네이트, 잉크, 염료 또는 착색감수제로 처리된 폴리에스테르 등을 포함한다.
예시적인 셀룰로오즈 필름은 셀룰로오즈아세테이트, 셀로판, 셀룰로오즈아세테이트부티레이트, 셀룰로오즈트리아세테이트, 에틸셀룰로오즈, 셀룰로오즈니트레이트, 레이온 등을 포함한다.
예시적인 금속기재는 스틸, 스테인레스스틸, 페리틱스테인레스스틸, 알루미늄, 산화크롬, 산화철, 코발트철, 니켈, 크롬, 몰리브덴, 텅스텐, 마그네타이트, 산화니켈, 산화코발트, 산화바나듐, 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화실리콘, 산화주석 등을 포함한다.
본 발명의 실시에 사용되는 데에 고려되는 예시적인 소결합금 기재는 텅스텐카바이드이다.
구조세라믹 물질, 압전 물질, 유리세라믹, 마그네틱세라믹, 서멧(cermet), 비선형 유전체 세라믹, 내화성 세라믹, 건조필름 윤활제, 복합물질(composite material) 등을 포함하여 매우 다양한 세라믹 기재가 본 발명의 실시에 사용되는 데에 고려된다. 이러한 물질들의 예는 산화물(예, 알루미늄 산화물, 크롬 산화물, 철 산화물, 니켈 산화물, 코발트 산화물, 바나듐 산화물, 티타늄 산화물, 지르코늄 산화물, 실리콘 산화물, 주석 산화물 등), 카바이드(예, 실리콘카바이드, 하프늄카바이드 등), 보라이드, 니트라이드, 실리사이드(예, 몰리브덴디실리사이드), 티타네이트(예, 바륨티타네이트, 납-지르코늄티타네이트 등), 페라이트(예, 바륨페라이트, 납페라이트, 스트론튬페라이트, 니켈-아연페라이트, 망간페라이트 등), 니오베이트(예, 납니오베이트), 설파이드(예, 몰리브덴디설파이드) 등 및 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 잉크젯 잉크와 함께 사용되는 바람직한 기재는 종이, 직물, 고분자 필름 및 셀룰로오즈 필름이고, 종이가 특히 바람직하다.
본 발명의 또 다른 구체예에 따르면, 본 명세서에 개시된 잉크젯 제제를 이용하여 상기한 방법에 따라 제조된 물품이 제공된다. 따라서, 본 발명에 따르면, 본 명세서에 개시된 바와 같이, 기재에 적용된 잉크젯 이미지가 실질적으로 향상된 내수성으로 인해, 상기 기재로부터 떨어져 나가는 것에 견딜 수 있다.
본 발명에 따른 물품이 인쇄된 잉크젯 이미지를 가진 직물 기재를 포함할 때, 얻어진 이미지는 상기 물품의 세척시 떨어져 나가지 않을 정도로 상기 기재에 충분히 접착된다. 따라서, 쉽게 씻겨 나가는 경향이 있는 상업적으로 구입가능한 잉크젯 잉크 제제에서의 결과와는 대조적으로, 본 발명의 제제는 침적된 이미지가 적용된 위치에 남아 있을 수 있는 능력을 저하시키기 않고도, 잉크젯 잉크 기술의 잇점을 달성할 수 있게 해준다.
물질명 및 공급처
ViaktinRVTE 6169 지방족 우레탄아크릴레이트 에멀젼;
솔루티아 주식회사
ViaktinRVTE 6165 방향족 우레탄아크릴레이트 에멀젼;
솔루티아 주식회사
ViaktinRVTE 6166 폴리에스테르아크릴레이트 에멀젼; 솔루티아 주식회사
JetsperseR카본블랙 분산계 Sun Chemical LJD-3107; 물, 카본블랙 안
료 및 계면활성제의 분산계; 총고체 = 21%(범위
20∼22%); 안료고체 = 17%(범위 16.5∼17.5%);
입자크기: 평균: 88.1nm, 10%: 48.8nm,
50%: 83.8nm, 90%: 132.1nm,
200nm 이상의 입자는 측정되지 않음.
디에틸렌글리콜 Old World Industries
Liponic EG-1 Glycereth-26; Lipo Chemicals(습윤제)
SilwetRL-7607 계면활성제; Crompton Corp.
LucirinRTPO 아실포스핀옥시드 광개시제;
BASF AG
IRGACURER500 중량으로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 및 벤조페
논의 1:1 혼합물; 광개시제; Ciba Specialty Chemicals
주식회사
Ink Jet Ink 51629 Ink Jet Specialties
실시예 1
ViaktinR6169 수지, JetsperseR카본블랙 분산계, 디에틸렌글리콜, Liponic EG-1, SilwetRL-7607 및 탈이온수를 혼합하여 지방족 우레탄아크릴레이트 UV 경화성 수지(ViaktinR6169)를 사용한 세개의 잉크젯 잉크 제제를 제조했다. 얻어진 혼합물을 균일하게 분산된 상태로 완전히 균일해질 때까지 교반했다. 이어서 광개시제 혼합물(LucirinRTPO 및 IRGACURER500의 1:2 중량비)을 첨가하여, 각 잉크젯 제제와 총잉크고체를 기준으로 하여 1∼5중량% 농도로 혼합했다. 제조된 잉크젯 잉크 제제를 표 1에 나타낸다. UV 수지나 광개시제를 함유하지 않은 상업적으로 구입가능한 잉크젯 잉크(Ink Jet Specialties 51629)가 대조군으로 사용되었다.
그 다음, 광개시제 혼합물을 함유하는 제제와 같은 잉크젯 잉크 샘플들을 "지그재그" 패턴으로 되어 있는 면봉 도포기로 20파운드의 Xerox 4024 복사지에 적용했다. UV 수지나 광개시제를 함유하지 않은 대조잉크의 경우에는, 샘플을 15분동안 주변조건(72℉)하에서 건조시켰다. UV 경화성 수지나 광개시제로 변경된 잉크를 1∼60watt/inch의 퓨전시스템 "H" 전구로 1분당 30피트에서 2패스 노출시켰다. 다른 대조실험에서는, 대조잉크를 또한 동일한 UV 경화조건으로 처리했다.
적용된 잉크 이미지의 내수성은 증류수로 포화된 면봉 도포기를 2 더블 스트로크(double stroke)로 테스트 이미지에 문질러서 테스트했다. 테스트 이미지는 다음의 기준에 따라 등급이 매겨졌다: 0 = 매우 낮은 내수성, 1 = 잉크에 영향이 유의적임, 2 = 잉크에 약간 영향 있음, 3 = 잉크에 영향이 미미함, 4 = 잉크에 영향이 아주 미미함, 5 = 잉크에 영향 없음. 결과들을 하기 표 2에 나타낸다.
대조잉크의 물 시험의 결과는 UV처리를 한 것과 안 한 것의 모든 경우에 있어서, 적용된 등급기준에 따르면 물에 젖은 면봉으로 처리시 잉크가 매우 얼룩이지거나 더러워짐(1로 등급 매겨짐)을 보여준다. 이어서 UV 경화처리하여 UV 경화성 수지로 변경된 잉크 제제는 물에 젖은 면봉으로 테스트할 때, 미미한 영향만 있거나 영향이 없음을 보여준다.
UV 경화성 수지로 변경된 잉크의 더 큰 샘플을 또한 Hewlett Packard 680C 잉크젯에 기초한 프린터의 잉크 카트리지에 충진했다. 이 카트리지는 통상적인 상업적으로 구입가능한 프린터에 있어서 본 발명의 잉크로 변경된 UV 수지의 프린터성능을 증명하기 위하여 사용된 것이었다. 잉크젯 프린터를 이용하여 적용된 본 발명의 잉크로 변경된 UV 경화성 수지는, 최대 입자크기가 70∼80나노미터인 본 발명의 수지가 본 발명의 잉크젯 잉크 제제에 유용하게 이용될 수 있음을 보여준다.
실시예 2
ViaktinR6166 수지, JetsperseR카본블랙 분산계, 디에틸렌글리콜, Liponic EG-1, SilwetRL-7607 및 탈이온수를 혼합하여 폴리에스테르아크릴레이트 UV 경화성 수지(ViaktinR6166)를 사용한 세개의 잉크젯 잉크 제제를 제조했다. 얻어진 혼합물을 균일하게 분산된 상태로 완전히 균일해질 때까지 교반했다. 이어서 광개시제 혼합물(LucirinRTPO 및 IRGACURER500의 1:2 중량비)을 첨가하여, 각 잉크젯 제제와 총잉크고체를 기준으로 하여 1∼5중량% 농도로 혼합했다. 제조된 잉크젯 잉크 제제를 표 3에 나타낸다.
그 다음, 광개시제 혼합물을 함유하는 제제와 같은 잉크젯 잉크 샘플들을 "지그재그" 패턴으로 되어 있는 면봉 도포기로 20파운드의 Xerox 4024 복사지에 적용했다. UV 경화성 수지나 광개시제로 변경된 잉크를 1∼60watt/inch의 퓨전시스템 "H" 전구로 1분당 30피트에서 2패스 노출시켰다.
내수성은 증류수로 포화된 면봉 도포기를 2 더블 스트로크(double stroke)로 테스트 이미지에 문질러서 테스트했다. 테스트 이미지는 실시예 1에서 설명한 기준에 따라 등급이 매겨졌다. 결과들을 하기 표 4에 나타낸다.
이어서 UV 경화처리하여 UV 경화성 수지로 변경된 잉크 제제의 물 시험 결과들은 물에 젖은 면봉으로 테스트할 때, 미미한 영향만 있거나 영향이 없음을 보여준다.
UV 경화성 수지로 변경된 잉크의 더 큰 샘플을 또한 Hewlett Packard 680C 잉크젯에 기초한 프린터의 잉크 카트리지에 충진했다. 이 카트리지는 통상적인 상업적으로 구입가능한 프린터에 있어서 본 발명의 잉크로 변경된 UV 수지의 프린터성능을 증명하기 위하여 사용된 것이었다. 잉크젯 프린터를 이용하여 적용된 본 발명의 잉크로 변경된 UV 경화성 수지는, 최대 입자크기가 70∼80나노미터인 본 발명의 수지가 본 발명의 잉크젯 잉크 제제에 유용하게 이용될 수 있음을 보여준다.
실시예 3
ViaktinR6165 수지, JetsperseR카본블랙 분산계, 디에틸렌글리콜, Liponic EG-1, SilwetRL-7607 및 탈이온수를 혼합하여 방향족 우레탄아크릴레이트 UV 경화성 수지(ViaktinR6165)를 사용한 세개의 잉크젯 잉크 제제를 제조했다. 얻어진 혼합물을 균일하게 분산된 상태로 완전히 균일해질 때까지 교반했다. 이어서 광개시제 혼합물(LucirinRTPO 및 IRGACURER500의 1:2 중량비)을 첨가하여, 각 잉크젯 제제와 총잉크고체를 기준으로 하여 1∼5중량% 농도로 혼합했다. 제조된 잉크젯 잉크 제제를 표 5에 나타낸다.
그 다음, 광개시제 혼합물을 함유하는 제제와 같은 잉크젯 잉크 샘플들을 "지그재그" 패턴으로 되어 있는 면봉 도포기로 20파운드의 Xerox 4024 복사지에 적용했다. UV 경화성 수지나 광개시제로 변경된 잉크를 1∼60watt/inch의 퓨전시스템 "H" 전구로 1분당 30피트에서 2패스 노출시켰다.
내수성은 증류수로 포화된 면봉 도포기를 두개의 2 스트로크(double stroke)로 테스트 이미지에 문질러서 테스트했다. 테스트 이미지는 실시예 1에서 설명한 기준에 따라 등급이 매겨졌다. 결과들을 하기 표 6에 나타낸다.
이어서 UV 경화처리하여 UV 경화성 수지로 변경된 잉크 제제의 물 시험 결과들은 물에 젖은 면봉으로 테스트할 때, 미미한 영향만 있거나 영향이 없음을 보여준다.
UV 경화성 수지로 변경된 잉크의 더 큰 샘플을 또한 Hewlett Packard 680C잉크젯에 기초한 프린터의 잉크 카트리지에 충진했다. 이 카트리지는 통상적인 상업적으로 구입가능한 프린터에 있어서 본 발명의 잉크로 변경된 UV 수지의 프린터성능을 증명하기 위하여 사용된 것이었다. 잉크젯 프린터를 이용하여 적용된 본 발명의 잉크로 변경된 UV 경화성 수지는, 최대 입자크기가 70∼80나노미터인 본 발명의 수지가 본 발명의 잉크젯 잉크 제제에 유용하게 이용될 수 있음을 보여준다.
실시예 1∼3의 결과들은, 본 발명의 잉크 조성물을 사용하여 제조된 이미지는 상업적으로 구입가능한 잉크젯 잉크로부터 제조된 이미지와 비교시, 내수성에 있어서 큰 개선이 있음을 보여준다.

Claims (40)

  1. 다음을 포함하는 잉크젯 잉크 조성물:
    (a) 수성 캐리어 매질,
    (b) 착색제,
    (c) 상기 수성 캐리어 매질에 희석가능한 UV 경화성 수지, 및
    (d) 광개시제.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 우레탄아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 우레탄 수지는 지방족 우레탄아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 2항에 있어서, 상기 우레탄아크릴레이트 수지는 물로 희석가능한 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 폴리에스테르아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 에폭시 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 UV 경화전에 물리적으로 건조되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 비수성 캐리어 매질 기준으로 상기 잉크젯 잉크 조성물의 약 5중량%∼약 80중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 비수성 캐리어 매질 기준으로 상기 잉크젯 잉크 조성물의 약 10중량%∼약 60중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 수성 캐리어 매질은 상기 잉크젯 잉크 조성물의 적어도 50중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 수성 캐리어 매질은 다음을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    (a) 약 30∼100중량%의 물, 및
    (b) 0∼약 70중량%의 적어도 하나의 공동용매.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 공동용매는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜류, 글리세린, 디프로필렌글리콜류, 폴리에틸렌글리콜류, 폴리프로필렌글리콜류, 아미드류, 에테르류, 카복시산류, 에스테르류, 알콜류, 유기설파이드류, 유기설폭시드류, 설폰류, 알콜 유도체, 카르비톨, 부틸카르비톨, 셀루솔브, 에테르 유도체, 아미노알콜류, 케톤류, N-메틸-피롤리돈, N-에틸피롤리돈, 2-피롤리돈, 시클로헥실피롤리돈, 히드록시에테르류, 아미드류, 설폭시드류, 락톤류, 이미다졸 또는 그들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1항에 있어서, 상기 착색제는 적어도 하나의 안료, 적어도 하나의 염료 또는 그들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 2항에 있어서, 상기 광개시제는 비수성 캐리어 매질 기준으로 상기 잉크젯 잉크 조성물의 약 1중량%∼약 8중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 다음을 포함하는 이미지 수용 기재상에서 내수성 이미지를 형성하는 방법:
    (a) 다음을 포함하는 잉크젯 잉크를 잉크젯팅함으로써 상기 이미지 수용 기재에 이미지와이즈 패션으로 적용한다:
    (1) 수성 캐리어 매질,
    (2) 착색제,
    (3) 상기 수성 캐리어 매질에 희석가능한 UV 경화성 수지, 및
    (4) 광개시제; 및
    (b) 그 다음 상기 이미지 수용 기재를 UV원에 노출시킨다.
  16. 제 15항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 우레탄아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 16항에 있어서, 상기 우레탄아크릴레이트 수지는 지방족 우레탄아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 16항에 있어서, 상기 우레탄아크릴레이트 수지는 물로 희석가능한 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 15항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 폴리에스테르아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제 15항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 에폭시 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제 15항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 UV 경화전에 물리적으로 건조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제 15항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 비수성 캐리어 매질 기준으로 상기 잉크젯 잉크 조성물의 약 5중량%∼약 80중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제 22항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 비수성 캐리어 매질 기준으로 상기 잉크젯 잉크 조성물의 약 10중량%∼약 60중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제 22항에 있어서, 상기 수성 캐리어 매질은 상기 잉크젯 잉크 조성물의 적어도 50중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제 24항에 있어서, 상기 수성 캐리어 매질은 다음을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
    (a) 약 30∼100중량%의 물, 및
    (b) 0∼약 70중량%의 적어도 하나의 공동용매.
  26. 제 16항에 있어서, 상기 광개시제는 비수성 캐리어 매질 기준으로 상기 잉크젯 잉크 조성물의 약 1중량%∼약 8중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  27. 잉크젯 잉크 제제에, 유효량의 상기 잉크젯 잉크 제제에 희석가능한 UV 경화성 수지 및 유효량의 광개시제를 첨가하고, 상기 기재상에 이미지를 잉크젯팅한후, 상기 기재를 UV원에 노출시키는 것을 포함하는, 기재상의 잉크젯 이미지의 내수성을 향상시키는 방법.
  28. 제 27항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 우레탄아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  29. 제 28항에 있어서, 상기 우레탄아크릴레이트 수지는 지방족 우레탄아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 제 28항에 있어서, 상기 우레탄아크릴레이트 수지는 물로 희석가능한 것을 특징으로 하는 방법.
  31. 제 27항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 폴리에스테르아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  32. 제 27항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 에폭시 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  33. 제 27항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 UV 경화전에 물리적으로 건조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  34. 제 27항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 비수성 캐리어 매질 기준으로 상기 잉크젯 잉크 조성물의 약 5중량%∼약 80중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  35. 제 34항에 있어서, 상기 UV 경화성 수지는 비수성 캐리어 매질 기준으로 상기 잉크젯 잉크 조성물의 약 10중량%∼약 60중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  36. 제 28항에 있어서, 상기 수성 캐리어 매질은 상기 잉크젯 잉크 제제의 적어도 50중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  37. 제 36항에 있어서, 상기 수성 캐리어 매질은 다음을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
    (a) 약 30∼100중량%의 물, 및
    (b) 0∼약 70중량%의 적어도 하나의 공동용매.
  38. 제 28항에 있어서, 상기 광개시제는 비수성 캐리어 매질 기준으로 상기 잉크젯 잉크 제제의 약 1중량%∼약 8중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  39. 제 1항의 잉크젯 잉크 조성물을 기재에 적용하고, 상기 기재를 UV원에 노출시킴으로써 상기 기재상에 형성된 이미지를 경화시켜 제조되는 물품.
  40. 제 1항의 잉크젯 잉크 조성물을 포함하는 잉크젯 프린터 카트리지.
KR10-2003-7010736A 2001-02-14 2002-02-14 Ｕｖ 경화성 수지를 함유하는 내수성 잉크젯 잉크 KR20040045395A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26876701P 2001-02-14 2001-02-14
US60/268,767 2001-02-14
PCT/US2002/004213 WO2002064689A2 (en) 2001-02-14 2002-02-14 Waterfast ink jet inks containing a uv curable resin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20040045395A true KR20040045395A (ko) 2004-06-01

Family

ID=23024392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-7010736A KR20040045395A (ko) 2001-02-14 2002-02-14 Ｕｖ 경화성 수지를 함유하는 내수성 잉크젯 잉크

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20020198289A1 (ko)
EP (1) EP1379596A2 (ko)
JP (1) JP2004526016A (ko)
KR (1) KR20040045395A (ko)
CN (1) CN1503829A (ko)
AU (1) AU2002248426A1 (ko)
CA (1) CA2437853A1 (ko)
MX (1) MXPA03007282A (ko)
WO (1) WO2002064689A2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100603014B1 (ko) * 2004-07-21 2006-07-24 황호연 라벨용 포장필름의 제조방법, 상기 제조방법으로 제조된라벨용 포장필름 및 상기 포장필름의 사용방법

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3886813B2 (ja) * 2002-01-24 2007-02-28 富士通株式会社 研磨方法
US6722765B2 (en) * 2002-03-11 2004-04-20 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Non-reactive ink vehicle formulation
US20040157959A1 (en) * 2002-05-06 2004-08-12 Jean Dominique Turgis Homogenous aqueous energy curable metallic printing ink compositions
JP2004082452A (ja) * 2002-08-26 2004-03-18 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット画像形成方法
AU2003290929A1 (en) * 2002-11-15 2004-06-15 Markem Corporation Radiation-curable inks
US6846851B2 (en) 2003-04-15 2005-01-25 Gregory Nakhmanovich Water-based inkjet inks containing an ultraviolet curable humectant
WO2005007759A2 (en) * 2003-07-23 2005-01-27 Dsm Ip Assets B.V. Viscosity reducible radiation curable resin composition
US20050197419A1 (en) * 2004-03-03 2005-09-08 Graziano Louis C. Radiation curable aqueous binders for ink jet inks
CN100560663C (zh) 2004-10-29 2009-11-18 大日本油墨化学工业株式会社 活性能量射线固化型喷墨记录用墨
US7520600B2 (en) * 2004-11-01 2009-04-21 Basf Corporation Fast-drying, radiofrequency-activatable inkjet inks and methods and systems for their use
DE102005003596B4 (de) * 2005-01-25 2011-12-15 ITCF Institut für Textilchemie und Chemiefasern Gemisch und Verfahren zur Bedruckung von Textilien
JP4738013B2 (ja) * 2005-02-16 2011-08-03 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク及びこれを用いた平版印刷版の作製方法
EP1705228A1 (en) * 2005-03-22 2006-09-27 Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Curable compositions for continuous inkjet printing and methods for using these compositions
US7479511B2 (en) * 2005-04-12 2009-01-20 Sun Chemical Corporation Water based energy curable hybrid systems with improved properties
EP2107089A1 (en) * 2005-06-13 2009-10-07 Toshiba TEC Kabushiki Kaisha Inkjet ink, inkjet recording method, method of evaluating inkjet ink, and method of manufacturing inkjet ink
EP1913339B1 (en) * 2005-08-12 2014-12-24 Markem-Imaje Corporation Cationic ink formulations
JP2007146075A (ja) * 2005-11-30 2007-06-14 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性光線硬化性インクとそれを用いた印刷方法
US20070279467A1 (en) * 2006-06-02 2007-12-06 Michael Thomas Regan Ink jet printing system for high speed/high quality printing
GB0622034D0 (en) 2006-11-04 2006-12-13 Xennia Technology Ltd Inkjet printing
US8158221B2 (en) * 2006-11-22 2012-04-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Reactive ink and ink-media system for reduced air fade on porous media
WO2008124415A1 (en) * 2007-04-03 2008-10-16 Huntsman Petrochemical Coporation Ink and coating compositions containing polybutyleneoxide monoamine polymers
US20090031922A1 (en) * 2007-07-30 2009-02-05 Sukanya Rengaswamy Ink composition and method for forming the same
JP4803233B2 (ja) * 2008-09-26 2011-10-26 富士ゼロックス株式会社 記録装置
JP5114454B2 (ja) * 2009-06-04 2013-01-09 株式会社ミマキエンジニアリング インクおよびインクジェットプリンタ並びにプリント方法
JP5924430B2 (ja) * 2010-01-27 2016-05-25 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録システムおよび記録方法
JP6004603B2 (ja) * 2010-07-15 2016-10-12 大日本印刷株式会社 光学積層体、偏光板及び画像表示装置
US20120046378A1 (en) * 2010-08-20 2012-02-23 Sloan Donald D Water-Based Digital Ink
JP5591659B2 (ja) * 2010-11-11 2014-09-17 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクセットおよび画像形成方法
JP5501311B2 (ja) * 2011-08-24 2014-05-21 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクセット、及び画像形成方法
US9243157B2 (en) * 2012-01-27 2016-01-26 Videojet Technologies Inc. Method of printing security code
US20140063159A1 (en) * 2012-08-29 2014-03-06 Fujifilm Corporation Image forming apparatus and image forming method
EP2703458B1 (en) 2012-08-31 2015-07-08 Hewlett-Packard Industrial Printing Ltd. Photo-curable ink composition
EP2703459B1 (en) 2012-08-31 2015-01-21 Hewlett-Packard Industrial Printing Ltd. Process for curing photo-curable ink compositions
JP6187022B2 (ja) * 2013-08-19 2017-08-30 株式会社リコー 水性インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録物
US9434838B2 (en) * 2013-10-02 2016-09-06 Samsung Electronics Co., Ltd. Multi-color ink for 3D printing, 3D printer, and method of controlling the 3D printer
CN103666014B (zh) * 2013-11-23 2016-03-23 铜陵方正塑业科技有限公司 一种具有抗静电作用的紫外光固化油墨及其制备方法
WO2015116028A1 (en) 2014-01-28 2015-08-06 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink set including a pre-treatment fixing fluid and a fixable, uv curable ink
US9845400B2 (en) * 2014-05-29 2017-12-19 Sun Chemical Corporation Water-based UV inkjet ink
US10076909B2 (en) 2014-06-12 2018-09-18 Fujifilm Specialty Ink Systems Limited Printing ink
JP6660082B2 (ja) * 2014-06-20 2020-03-04 株式会社ユニソン 外表面に画像が形成された吸収性基材及びその製造方法
EP2960306B1 (en) 2014-06-26 2020-12-23 Agfa Nv Aqueous radiation curable inkjet inks
CN104090090B (zh) * 2014-07-11 2016-03-02 滁州金桥德克新材料有限公司 一种耐水性uv雪花油墨的检测方法
CN104130624A (zh) * 2014-07-29 2014-11-05 金甲化工企业(中山)有限公司 一种水褪墨保护油墨
WO2016068983A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Radiation curable binder dispersion for an inkjet ink
US10414927B2 (en) 2015-01-27 2019-09-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymeric photo active agents
WO2016122452A1 (en) 2015-01-27 2016-08-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymeric amine synergists
JP6523466B2 (ja) * 2015-01-27 2019-06-05 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー．Ｈｅｗｌｅｔｔ‐Ｐａｃｋａｒｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｌ．Ｐ． 高分子光活性剤
US9458334B1 (en) 2015-07-01 2016-10-04 Electronics For Imaging, Inc. Aqueous radiation curable ink composition
US10040957B2 (en) 2015-09-17 2018-08-07 Eastman Kodak Company Ink jettable, UV-curable compositions
US9731513B2 (en) 2015-09-17 2017-08-15 Eastman Kodak Company Methods for using ink jettable, UV-curable compositions
US9676950B2 (en) 2015-09-17 2017-06-13 Eastman Kodak Company Articles prepared using ink jettable, UV-curable compositions
US10508204B2 (en) * 2015-12-02 2019-12-17 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Self-healing coating
CN105440799B (zh) * 2015-12-08 2018-08-21 北海市天硌打印耗材有限公司 一种水性喷墨墨水及其制备方法
US10941308B2 (en) * 2016-07-27 2021-03-09 Sun Chemical Corporation Water-based electrically-insulating energy-curable fluids
EP3717540A1 (en) 2017-12-01 2020-10-07 Agfa Nv Radiation curable polyurethane resin for ink jet ink
US11312170B2 (en) 2018-04-05 2022-04-26 Kao Corporation In-line primer printing methods
WO2019204371A1 (en) * 2018-04-18 2019-10-24 Kao Corporation Radiation curable inkjet ink compositions, printed articles, and thermal inkjet methods of using the same
US11174392B2 (en) 2018-06-06 2021-11-16 Avery Dennison Corporation Water-based coatings for improved print performance with multiple print technology
JP2020196862A (ja) * 2019-05-30 2020-12-10 株式会社リコー インク、インク収容容器、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
US20210079243A1 (en) * 2019-09-17 2021-03-18 Hidetoshi Fujii Active-energy-ray-curable composition, active-energy-ray-curable ink, active-energy-ray-curable inkjet ink, stored container, two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, two- dimensional or three-dimensional image forming method, and cured product
CN111909567B (zh) * 2020-08-12 2022-04-29 福建华峰运动用品科技有限公司 一种水性uv固化油墨、制备方法和使用该油墨的3d立体图案织物
CN112778896A (zh) * 2021-01-12 2021-05-11 广东大自然家居科技研究有限公司 一种仿瓷砖的木质地板及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3659658B2 (ja) * 1993-07-30 2005-06-15 大阪シーリング印刷株式会社 インクジェットプリンター用インク
WO1999007796A1 (en) * 1997-08-05 1999-02-18 Sericol Limited An ink jet ink
JP3576862B2 (ja) * 1998-04-28 2004-10-13 キヤノン株式会社 インク、画像形成方法及び光重合開始剤
US6232361B1 (en) * 1998-12-11 2001-05-15 Sun Chemical Corporation Radiation curable water based cationic inks and coatings
US6433038B1 (en) * 1999-03-16 2002-08-13 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method using the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100603014B1 (ko) * 2004-07-21 2006-07-24 황호연 라벨용 포장필름의 제조방법, 상기 제조방법으로 제조된라벨용 포장필름 및 상기 포장필름의 사용방법

Also Published As

Publication number Publication date
US20020198289A1 (en) 2002-12-26
WO2002064689A3 (en) 2003-10-30
CN1503829A (zh) 2004-06-09
CA2437853A1 (en) 2002-08-22
MXPA03007282A (es) 2005-02-14
EP1379596A2 (en) 2004-01-14
WO2002064689A2 (en) 2002-08-22
JP2004526016A (ja) 2004-08-26
AU2002248426A1 (en) 2002-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20040045395A (ko) Ｕｖ 경화성 수지를 함유하는 내수성 잉크젯 잉크
US8007578B2 (en) Pigmented ink having infrared absorption and low visible color
CN100363443C (zh) 喷墨油墨组合物和使用喷墨油墨组合物制成的印刷品
JP4914862B2 (ja) インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置
US8227539B2 (en) Photocurable ink composition and inkjet recording method
JP5267854B2 (ja) 光硬化型インク組成物、インクジェット記録方法及び記録物
JP2009221416A (ja) インクセット、及び、インクジェット記録方法
JP5544707B2 (ja) 活性光線硬化型インク組成物、ならびにそれを用いたインクセット、インクジェット印刷装置およびインクジェット記録方法
JP2002508015A (ja) インクジェット印刷のための顔料配合物
JP2002187918A (ja) 水性光硬化型樹脂組成物、水性インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及び光重合開始剤
US20100247873A1 (en) Ink composition, ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed article obtained by inkjet recording method
JP2019151823A (ja) デジタルオフセットリソグラフィインク組成物
US20090214797A1 (en) Inkjet ink composition, and inkjet recording method and printed material employing same
EP2216378B1 (en) Nonaqueous ink, image-recording method, image-recording apparatus and recorded article
CA3047456C (en) Led curable offset printing ink composition
JP2005507446A (ja) 着色料調製品
CN115380085B (zh) 光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物
JP5991342B2 (ja) 活性光線硬化型インク組成物、ならびにそれを用いたインクセット、インクジェット印刷装置およびインクジェット記録方法
KR20230047106A (ko) 광경화형 잉크젯 인쇄용 잉크 조성물
JPH10219165A (ja) インクジェット用記録液
JP2011122107A (ja) 非水系インク、インクセット、画像記録方法、画像記録装置、および記録物
WO2024029176A1 (ja) 光硬化型インクジェット用インク組成物
JP3680406B2 (ja) 記録液
JPH09132743A (ja) 記録液及びインクジェット記録方法
JP2010143113A (ja) インクセット

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid