KR20040034446A - 가교중합체 나노입자의 연속제조 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 가교된 중합체 나노입자를 제조하기 위한 단량체의 중합을 일으킬 수 있는 반응 조건하에서 반응기내에 최소 일종류의 단량체를 포함하는 반응 혼합물을 연속적으로 공급하는 단계를 포함하는 직경이 1~100nm인 가교 중합체 나노입자의 연속 제조방법에 관한 것이다.

Description

가교중합체 나노입자의 연속제조{Continuous Production of Crosslinked Polymer Nanoparticles}
중합체 나노-입자는 촉매, 코팅제, 약물, 전자 공학 및 중합 복합체를 포함하는 다양한 분야에서 최근 몇년동안 관심의 대상이 되어왔다. 중합체 나노입자의 제조를 위해 개발된 공정으로는 에멀젼 중합, 용액 중합 및 분산 중합을 포함한다. 중합체 나노입자를 제조하는 중요한 열쇠는 중합 매질내에 잘 분산된 단량체 및 최종 생성물을 유지하는 것이다. 에멀젼 중합체 있어서, 이는 분산제(즉, 계면활성제)의 희석 조건 및/혹은 높은 수준을 사용하여 달성된다. 용액 중합에 있어서, 희석 조건 즉, 높은 용매 대 단량체의 비율을 사용하여 달성되는 것이다.
중합체 나노입자는 일반적으로 배치 공정으로 제조된다. 배치 공정은 단량체 혹은 단량체들을 포함하는 반응물을 반응기내로 공급하고, 중합 반응을 진행하고 결과 중합체를 냉각하고 중합체를 제거하고 반응기를 세척하는데 8시간 이상의 시간이 요구되는 것이다. 일반적으로 배치 공정에 요구되는 장치로는 최대 75,000리터를 유지할 수 있는 반응기를 포함하며, 이는 반응기당 $1,000,000이상의 비용이 들수 있다. 특히, US 5863996(Graham)에서는 용매를 함유하는 반응기내에서 희석된 단량체 혼합물에 개시제 용액의 첨가를 포함하는 배치 공정을 개시하고 있다. 중합체 나노입자를 제조하는 열쇠는 희석 조건하에서 중합된 중합체 입자의 최종 농도가 25% 미만으로 수행되는 것이다. 이러한 조건하의 배치 공정 실행은 고가의 반응기 사용으로 불충분한 것이며, 이에 따라 이는 고가의 공정이 된다.
배치 공정의 결함을 해결하기 위하여, 중합체 나노입자를 제조하는 연속 중합 공정을 개발하는 것이 유용할 것이다. 연속 중합 공정은 배치 공정보다 잠재적으로 효율적이다. 연속 공정에서, 단량체 및 다른 반응물을 반응기내로 및 반응기를 통해 연속적으로 공급하면서, 동시에 중합체를 반응기에서 제거한다. 연속 공정은 보다 작은 염가의 반응기를 사용하며 일일당 보다 많은 생성물을 제조할 수 있다. 연속 교반 탱크 반응기 혹은 관형(tubular) 반응기를 사용하는 연속 공정은 연속 공정의 두종류이다.
그러나, 연속적인 중합 공정은 가교 중합체 나노입자 제조에 적용되지 않았다. 입자 직경이 60~110nm인 비 가교 중합체를 제조하는 연속 에멀젼 중합 반응을 개시하고 있는 US 4,713,434를 참조 바란다. 나아가, US 6,252,016에서는 비-실린더형 채널을 함유하는 반응기를 사용하고 비-실린더형 채널의 표면 온도를 조심스럽게 조절하여 입자크기가 80nm이상인 비가교 중합체를 제조하는 연속 공정이 개시된다.
본 발명의 출원인은 이전에 기술분야에 알려지지 않은 연속 공정을 사용하여 가교 중합체 나노입자의 배치 중합 제조에서의 고유 문제점을 해결하였다.
본 발명은 가교 중합체 나노입자를 제조하기 위하여 단량체의 중합을 일으킬수 있는 반응 조건하에서 반응기에 최소 일종류의 단량체를 포함하는 반응 혼합물을 연속적으로 공급하는 단계를 포함하는 직경이 1~100nm인 가교 중합체 나노입자의 연속 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에서 다음 용어는 다음을 의미한다:
본 발명에서 사용되는 용어 "연속적인"이란 중단없이 공정을 실행하거나 혹은 간헐적인 정지를 갖는 시간동안 공정을 실행하는 것을 의미한다.
이하 본 발명에 대하여 상세히 설명하고자 한다.
본 발명은 가교 중합체 나노입자를 제조하기 위하여 단량체의 중합을 일으킬 수 있는 반응 조건하에서 반응기에 최소 일종류의 단량체를 포함하는 반응 혼합물을 연속적으로 공급하는 단계를 포함하는 직경이 1~100nm인 가교 중합체 나노입자의 연속 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 가교된 나노입자를 제조하는 연속 공정은 이 기술분야에 알려진 중합기술에 적용될 수 있다. 이러한 기술로는 이에 제한하는 것은 아니나, 축합 중합, 양이온성 중합, 고리 열기 중합, 음이온성 중합, 리빙(living) 자유 라디칼(즉, 원자 전이 라디칼, 매개된(mediated) 니트록시드) 및 자유라디칼 첨가중합을 포함한다. 가장 바람직한 기술은 라디칼 중합가능한 단량체 및 최소 하나의 가교 단량체의 자유 라디칼 첨가중합이다.
본 발명의 실시에 유용한 라디칼 중합가능한 단량체로는 이에 제한하는 것은 아니나, 알킬(메트)아크릴레이트, 알리시클릭 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 비닐 아세테이트, 알케닐(메트)아크릴레이트, 아릴(메트)아크릴레이트, 알킬아릴(메트)아크릴레이트, 플루오로 알킬(메트)아크릴레이트, 비닐 방향족 단량체, 질소 함유(메트)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, (메트)아크릴산, 및 치환된 에틸렌 단량체를 포함한다.
본 발명의 실시에 유용한 바람직한 알킬(메트)아크릴레이트로는 예를 들어, 치환된 및 치환되지 않은 메틸 메타크릴레이트("MMA"), 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트("BMA"),부틸아크릴레이트("BA"), 이소부틸 메타크릴레이트("IBMA"), 이소보닐 메타크릴레이트("IBOMA"), 이타콘산("IA"), 글리시달 메타크릴레이트("GMA"), 헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트("EHA"), 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 운데실 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 트리데실메타크릴레이트, 테트라데실메타크릴레이트, 펜타데실메타크릴레이트, 헥사데실 메타크릴레이트, 헵타데실메타크릴레이트, 옥타데실메타크릴레이트, 노나데실메타크릴레이트, 코실메타크릴레이트, 에이코실메타크릴레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
산 작용성 단량체를 함유하는 유용한 치환된 알킬(메트)아크릴레이트 단량체는 (C2-C6) 알킬, 분지된 및 분지되지 않은 알킬기로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 치환된 알킬기를 갖는 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트 단량체와 같은 알킬 라디칼에서 하나 혹은 그 이상의 하이드록시기를 갖는 것을 포함할 수 있다. 마찬가지로, 아세토아세톡시기를 함유하는 하이드록시기 함유 단량체 혹은 단량체들이 PNPs의 제조에 사용되는 경우, 산 작용성 단량체들이 상기된 기와 함께 반응되도록 첨가될 수 있다. 이러한 단량체들의 예로는 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트("HEMA"), 2-하이드록시에틸 아크릴레이트("HEA"), 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트 및 아세토아세톡시 메타크릴레이트이다.
본 발명에 유용한 다른 치환된 (메트)아크릴레이트 단량체는 γ-프로필 트리(C1-C6)알콕시실릴(메트)아크릴레이트, γ-프로필트리(C1-C6)알킬실릴(메트)아크릴레이트, γ-프로필디(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬실릴(메트)아크릴레이트, γ-프로필디(C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시실릴(메트)아크릴레이트, 비닐트리(C1-C6)알콕시실릴(메트)아크릴레이트, 비닐디(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬실릴(메트)아크릴레이트, 비닐(C1-C6)알콕시디(C1-C6)알킬실릴(메트)아크릴레이트, 비닐트리(C1-C6)알킬실릴(메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물과 같은 실리콘-함유 단량체를 포함할 수 있다.
본 발명의 실시에서 중합 가능한 단량체로서 유용한 비닐 방향족 단량체로는 스티렌("STY"), α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, ρ-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐나프탈렌, 비닐피리딘, 비닐자일렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 플루오로스티렌, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 실시에 유용한 다른 중합 가능한 단량체로는 시클로펜(타디)엔, 알릴 단량체, 비닐 아세테이트, 비닐포름아미드, 비닐클로라이드, 비닐플루오라이드, 비닐브로마이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐리덴 브로마이드를 포함한다. 그러나, (메트)아크릴레이트 단량체의 중합에 흔히 사용되는 개시제 예를 들어, 디벤조일 퍼옥사이드를 사용하여 중합될 수 있는 상기된 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
바람직한 중합가능한 단량체로는 이에 제한하는 것은 아니나, BA, BMA, IBOMA, MMA, MA, MAA, AA, IA, 스티렌, LMA, GMA, 및 HEMA를 포함한다.
본 발명의 실시에 유용한 적합한 가교 단량체로는 이에 제한하는 것은 아니나, 에틸렌글리콜디아크릴레이트(EGDA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(TMPTMA), 알릴 메타크릴레이트(ALMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(DEGDMA), 프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 2,2-디메틸프로판-1,3-디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 에톡실레이트된 비스페놀 A 디아크릴레이트, 에톡실레이트된 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 600 디메타크릴레이트, 폴리(부탄디올)디아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리에톡시트리아크릴레이트, 글리세릴 프로폭시트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라아크릴레이트(PETTA), 펜타에리쓰리톨 테트라메타크릴레이트(PETMA),및 이들의 혼합물과 같은 디-, 트리-, 테트라-, 혹은 보다 높은 멀티-작용성 에틸렌계 불포화 단량체를 포함한다. 본 발명에서 유용한 다른 가교제로는 DVB, 비닐우레탄, 디알릴에테르, 디알릴에스테르, 비닐폴리에스테르, 트리비닐벤젠, 디비닐톨루엔, 디알릴옥시아세트산, 디비닐피리딘, 디비닐나프탈렌 및 디비닐자일렌, 디에틸렌글리콜 디비닐에테르, 비스아크릴아미드, 트리알릴시아뉴레이트 및 트리비닐시클로헥산을 포함할 수 있다. 실리콘-함유 수지와 함께 내열 적용에서의 사용을 위한 가교제로는 이에 제한하는 것은 아니나, 디비닐실란, 트리비닐실란, 디메틸디비닐실란, 디비닐메틸실란, 메틸트리비닐실란, 디페닐디비닐실란, 트리비닐페닐실란, 디비닐메틸페닐실란, 테트라비닐실란과 같은 실릴기-함유 단량체, 디메틸비닐디실록산, 폴리(메틸비닐실록산), 폴리(비닐하이드로실록산), 폴리(페닐비닐실록산) 및 이들의 혼합물과 같은 실록산-함유 단량체를 포함한다.
바람직한 가교제로는 이에 제한하는 것은 아니나, DVB, TMPTA, TMPTMA, EGDMA, ALMA, 비스아크릴아미드 및 DEGDMA를 포함한다.
본 발명의 자유 라디칼 중합에서 유용한 개시제로는 예를 들어: 퍼옥시에스테르, 디알킬퍼옥사이드, 알킬하이드로퍼옥사이드, 퍼술페이트, 아조개시제, 레독스 개시제등 중 하나 혹은 그 이상을 포함한다. 유용한 자유 라디칼 개시제로는 이에 제한하는 것은 아니나: 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥토에이트, t-아밀 퍼옥시피발레이트, 큐멘 하이드로퍼옥시드, 및 아조이소부티로니트릴 및2,2'-아조비스(2-메틸부탄니트릴)과 같은 아조 화합물을 포함한다. 바람직하게, 상기 자유 라디칼 개시제는 t-아밀 퍼옥시피발레이트이다. 일반적으로 사용되는 자유 라디칼 개시제의 양은 총 단량체의 중량을 기준으로 0.05~10중량%이다.
입자 크기 및 분포의 조절은 용매의 선택, 개시제의 선택, 총 고형분 수준, 개시제 수준, 멀티-작용성 단량체의 종류 및 양, 사슬전달제의 종류 및 양 및 반응조건으로서 이러한 방법에 의해 증대될 수 있다. 임의로 사슬전달제는 본 발명에서 유용한 중합체의 제조에 사용될 수 있다. 적합한 사슬 전달제로는 예를 들어: 메르캅토프로피온산, 도데실 메르캅탄과 같은 알킬 메르캅탄 및 톨루엔과 같이 활성화 수소를 갖는 방향족 탄화수소를 포함한다.
본 발명의 실시에 유용한 용매 혹은 중합 매질로는 이에 제한하는 것은 아니나, 알칸과 같은 탄화수소, 플루오르화된 탄화수소, 방향족 탄화수소, 에테르, 케톤, 에스테르, 알콜, 물 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 적합한 용매로는 메시틸렌, 자일렌, 디페닐에테르, 감마부티로락톤, 에틸아세테이트, 에틸락테이트, 프로필렌글리콜, 모노메틸에테르아세테이트, 카프로락톤, 2-헵타논, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤, 메틸에틸케톤, 이소부틸아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 및 헥사놀, t-부탄올, 및 이소프로판올과 같은 알킬 알콜을 포함한다. 본 발명의 실시에 유용한 다른 용매 혹은 중합 매질로는 압축된 이산화탄소와 같은 초임계 용매를 포함한다. 초임계 이산화탄소 및 디메틸에테르 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄과 같은 낮은 끓는점 용매가 쉽게 증발되며 생성물이 건조 분말로 분리될 수 있기 때문에 또한 유용하다.
이 기술분야의 숙련자는 중합 반응이 또한 계면활성제, 사슬전달제, 선형 중합체, 안료, 염료 및 pH 조절제의 존재하에서 실행될 수 있는 것으로 알고 있다. 에멀젼 중합에 바람직한 경우, 계면활성제가 단량체, 개시제 및 물과 함께 합하여질 수 있다. 계면활성제란 물 혹은 물용액에 용해되는 경우 표면 장력을 감소시키거나 혹은 두 액체사이의 계면 장력 혹은 액체와 고체 사이의 계면 장력을 감소시키는 화합물을 의미한다. 계면활성제에는 세제, 습윤제 및 에멀젼화제가 포함된다. 적합한 계면활성제로는 이에 제한하는 것은 아니나, 알칼리 및 암모늄 알킬 술페이트 예를 들어, 소디움 라우릴 술페이트, 알킬 술폰산, 지방산 및 옥시에틸레이트된 알킬페놀과 같은 음이온성 및 비이온성 에멀젼화제를 포함한다. 일반적으로 사용되는 계면활성제의 양은 총 단량체의 중량을 기준으로 1~6중량%이다. 사용되는 물의 양은 총 단량체의 중량을 기준으로 5~90중량%이다. 또한 계면활성제 및 물이 단량체 에멀젼으로 제조되는 중합체 에멀젼의 하류(downstream) 희석에 사용될 수 있다.
본 발명의 실시에 사용되는 적합한 반응기로는 이에 제한하는 것은 아니나: 교반 탱크 반응기, 관형 반응기, 루프 반응기, 비실린더형 반응기 및 회전 튜브 반응기 및 이들의 조합을 포함한다. 가장 바람직한 반응기로는 교반 탱크 반응기, 관형 및 비실린더형 반응기를 포함한다.
연속적인 교반 탱크 반응기는 단량체 및 다른 반응물이 반응기에 연속적으로 공급되면서 중합체가 반응기에서 연속적으로 제거되는 단일 교반 탱크형 반응기이다. 이러한 연속 공정에서 사용되는 연속적인 탱크 반응기는 공정이 연속적이기 때문에 반응기의 용량이 보다 잘 사용될 수 있다는 점을 제외하고 배치 공정에서 사용되는 반응기와 유사하다. 연속 교반 탱크 반응기 트레인 공정은 연속으로 연결된 둘 또는 그 이상의 교반 탱크 반응기로 구성된다. 단량체 및 다른 반응물은 제 1반응기에 연속적으로 공급되며 부분적으로 반응된다. 상기 제 1반응기의 장입물은 이들이 부가 반응될 수 있는 경우 제 2반응기로 연속적으로 공급된다. 부가적인 단량체 및 반응물은 제 2 반응기로 연속적으로 공급될 수 있다. 상기 제 2반응기의 장입물은 제 3반응기등으로 연속적으로 공급될 수 있다. 연속 교반 탱크 반응기는 보다 적은 용량을 갖는 반응기를 사용함으로 인해 값이 보다 저렴한 장치를 사용하여, 배치 공정에 비해 잇점이 있으며, 동일하거나 혹은 보다 짧은 반응 시간에서 동일한 아웃풋을 얻는다.
관형 반응기가 또한 본 발명의 실시에 사용된다. 적합한 관형 반응기는 움직이는 부분이 없으며, 상승된 온도 및 압력하에서 작동할 수 있는 연속적인, 정류 상태 흐름을 허용하는 어떠한 횡-단형의 관형 반응기를 포함한다. 일반적으로 이러한 반응기는 스테인레스강 혹은 티타늄과 같은 비활성 물질로 제조된다. 반응기는효과적인 온도 및 압력 조절을 허용하는 어떠한 길이 및 횡-단 치수일 수 있다. 관형 반응기는 온도 조절 매질에 침지된 실린더형 채널로 구성된다. 반응물을 관형 반응기의 일 말단에 공급하고 관형 반응기의 내부에서 중합하고, 중합체를 관형 반응기의 다른 말단에서 제거한다. 온도 조절 매질 및 반응물 사이의 우수한 열교환이 용이하도록, 상기 실린더형 채널은 협소해야 하며, 이는 일반적으로 직경이 1~15cm이다.
상기 관형 반응기는 간단하게 공기에 노출하는 방법, 이를 강압 공기 오븐에 위치시키거나 혹은 액체 혹은 고체 온도 조절 매질을 함유하는 배스에 이들을 위치시키는 방법과 같이 이 기술분야에 알려진 방법으로 온도 조절 매질에 침지시킬 수 있다.
그러나, 상기 온도 조절 매질은 채널을 최소 하나의 단량체를 함유하는 반응 혼합물이 흐르는 채널로 교체하는 세퍼레이트(separate)를 통해 흐르는 것이 바람직하다. 교체란, 최소 하나의 단량체를 함유하는 반응 혼합물이 흐르는 실린더형 채널 옆의 채널이 온도 조절 매질을 함유하는 것을 의미한다. 단량체를 중합하기 위해 충분한 온도 조절을 제공하여 실린더형 채널이 충분히 근접하도록, 상기 실린더형 채널은 공동벽을 공유할 수 있거나 혹은 비-실린더형 채널이 분리벽을 가질수 있다. 최대의 열전이 달성을 위하여 온도조절 매질의 흐름이 최소 하나의 단량체를 함유하는 반응 혼합물의 흐름의 반대가 되는 것이 더욱 바람직하다.
중합체 화학의 기술자는 본 발명의 실시를 위한 적합한 반응 조건은 시설에 따라 달라지는 것으로 이해할 것이다. 따라서, 다음의 비제한 실시예로 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다.
실시예 1 관형 반응기
내부 직경이 1/16 인치이며 벽두께가 0.050인치인 스테인레스강 관의 10피트 길이 섹션을 고압펌프(Hewlett Packard Model HP 1050 TI)의 일말단에 그리고 배압 조절 장치로의 다른 말단에 연결한다. 두 말단사이에, 관의 단면을 원형-금속 맨드릴(mandrel)로 감는다. 상기 맨드릴은 관 및 맨드릴의 코일이 변압기의 제 2코일로 작용하도록 변압기의 제 1코일 위에 위치된다. 관의 코일은 온도 프로브의 말단을 부가 장착시킨다. 온도 프로브의 다른 말단을 온도 조절 장치에 연결한다. 온도 조절 장치는 변압기의 1차 코일에 공급되는 전류를 조절하며, 이는 코일된 강관에 부여된 인덕턴스의 열을 조절하는 효과를 갖는다.
반응 혼합물은 용매, 단량체, 공단량체, 및 개시제를 혼합하여 제조된다. 질소를 교반하면서 혼합물을 통해 버블한다. 반응 혼합물을 원하는 전환율을 기준으로하는 속도로 고압 펌프를 사용하여 관을 통해 펌프한다. 변압기의 1차 코일에 전류를 공급하여 원하는 중합 온도로 관내에 온도를 증가시킨다. 제 1용매를 관을 통해 펌프한다. 그 후, 이는 동일한 속도, 온도 및 압력에서 관을 통해 연속적으로펌프되는 반응 혼합물에 의해 교체된다. 관을 세척하도록 하는 용매를 적합한 시간동안 사용한 후에, 생성물을 배압 조절 장치의 유출물로 수집한다. 용매 및 잔류 단량체를 회전 증발기로 제거한다.
메틸메타크릴레이트 60g, 아크릴산 20g, TMPTA 10g, 메틸에틸케톤(MEK) 600g 및 Triganox125-C75 3g를 예비 혼합하고 상기된 연속 스테인레스강 튜브 반응기를 통해 펌프한다. 반응 온도는 100℃이며 압력은 100psi이하이다. 유속을 잔류시간 90분을 가지도록 조정한다. 그 후, 희석된 조질 중합체를 냉각을 위한 가열 교환기를 통과시키고 유리 용기에서 수집한다. 전체 전환율은 약 90%이다. 그 후, 조질 중합체 용액을 휘발물질을 진공하에서 제거하는 회전 증발기로 보낸다.
실시예 2 연속 교반 반응기
80℃에서 메틸이소부틸케톤(MIBK) 100그램을 함유하는 500ml 교반 반응 플라스크에 MIBK 400g, TMPTA 20그램, MMA 80그램, 및 tert-아밀 퍼옥시피발레이트 개시제 4그램을 함유하는 혼합물을 연속으로 첨가한다. 교반 반응 혼합물을 정류 상태 전환율이 50%가 되도록하는 속도로 반응 용기로부터 연속적으로 제거한다. 제거된 교반 반응 혼합물은 전체 정류 상태 전환율이 90% 이상이 되는 80℃에서 MIBK 100g을 함유하는 다른 500ml의 교반 반응 플라스크로 공급되기 전에 전체 정류 상태 전환이 75%에 도달하는 80℃에서 MIBK 100g을 함유하는 다른 500ml의 교반 반응 플라스크를 통과시킨다. 그 후, 이 혼합물을 잔류 MMA 및 MIBK 200g을 제거하여MIBK에 용해된 20%의 가교 중합체 나노입자의 분산물을 얻을 수 있는 증류 장치로 공급한다.
본 발명에 따라 연속 중합 공정을 사용하여 가교된 중합체 나노입자를 제공한다.

Claims (3)

  1. 가교된 중합체 나노입자를 제조하기 위해 단량체의 중합을 일으킬 수 있는 반응 조건하에서 반응기내로 최소 일종류의 단량체를 포함하는 반응 혼합물을 연속적으로 공급하는 단계를 포함하는 직경이 1~100nm인 가교 중합체 나노입자의 연속 제조방법.
  2. 청구항 1항의 방법으로 제조된 가교 중합체 나노입자를 포함하는 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 교반 탱크 반응기, 관형 반응기, 루프 반응기, 비-실린더형 반응기, 회전관 반응기 및 이들의 조합으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 반응기에서 제조됨을 특징으로 하는 조성물.
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