KR20030066413A - 폴리우레탄 매트릭스를 포함하는 복합 폭발성 장약의반연속식 2성분 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 군사용 폭발성 탄약 분야에 관한 것이다. 본 발명의 논제는 페이스트상 폭발성 조성물을 금형에 도입한 후, 당해 조성물을 열 가교결합시킴을 포함하는, 하나 이상의 니트로-유기 폭약을 포함하는 미분 장약으로 충전된 고체 폴리우레탄 매트릭스를 포함하는 복합 폭발성 장약의 반연속식 제조방법이다.
당해 조성물은 폴리올 초기 중합체, 가소제, 폴리이소시아네이트 단량체, 및 하나 이상의 니트로-유기 폭약을 포함하는 고체 미분 장약을 필수적으로 포함하는 구성성분들을 혼합하여 수득된다. 더욱 구체적으로, 먼저 모든 폴리올 초기 중합체 및 모든 고체 미분 장약을 포함하는 페이스트상 성분(A)과 모든 폴리이소시아네이트 단량체를 포함하는 액체 성분(B)인 2성분(여기서, 가소제는 성분(A)과 성분(B)의 2성분 사이에 차이없이 분포되어 있다)을, 당해 구성성분들의 혼합물로부터 제조한다.
이어서, 성분(A)/성분(B)의 질량 비가 일정하고 95/5 내지 99.5/0.5가 되도록 성분(A)과 성분(B)을 연속 조건하에 혼합한다.
간단하고 경제적인 당해 방법을 사용함으로써, 단점없이 조성물의 가사 시간/경화 시간 절충이 불필요해진다.

Description

폴리우레탄 매트릭스를 포함하는 복합 폭발성 장약의 반연속식 2성분 제조방법{Semi-continuous two-component process for producing a composite explosive charge comprising a polyurethane matrix}
본 발명은 군사 분야에 관한 것이고, 더욱 특히, 예를 들면, 폭탄 및 포탄(shell)과 같은 군사용 폭발성 탄약(explosive munition) 분야에 관한 것이다.
본 발명의 보다 특징적인 표제는 고체 폴리우레탄 매트릭스를 포함하는 폭발성 장약(explosive charge)의 신규한 제조방법이다.
통상적으로, 용어 "복합 폭약(composite explosive)"은 충전된 고체 중합체성 매트릭스, 일반적으로 폴리우레탄 매트릭스로 이루어지고, 당해 장약이 미분이고 니트로-유기 폭약, 예를 들면, 헥소겐, 옥토겐, ONTA(옥시니트로트리아졸) 또는 이들 화합물 중 둘 이상의 혼합물을 포함하는, 기능적으로 폭발성인 발화 조성물(pyrotechnical compositoin)을 의미하는 것으로 이해된다.
복합 폭발성 장약 및 이의 제조방법은 문헌에 기재되어 있다[참조: J. Quinchon, les poudres, propergols et explosifs(Powders, propellants andexplosives), Volume 1, les explosifs(Explosives), Technique et Documentation, 1982, pages 190-192]. 미분 장약을 블렌더 속에서 액체 중합체성 수지, 예를 들면, 하이드록실 말단들을 포함하는 초기 중합체(prepolymer)와 혼합한다. 페이스트를 수득하고, 당해 페이스트를 금형 속에서 캐스팅한 후, 경화시켜 중합시킬 수 있다. 수지를 가교결합시키기 위한 제제, 촉매 및 다른 첨가제를 선택 및 조정하여 다양한 특성을 갖는 성형품을 수득할 수 있다.
모든 성분을 혼합하는 당해 통상적인 방법은, 한정된 순서에 따라 블렌더에 도입하고 혼합한다는 단점 및 제한성이 있다.
혼합 완료시, 페이스트를 상당히 짧은 기간[가사 시간(pot life)] 내에 사용해야 한다. 가교결합 촉매의 함량을 감소시켜 가사 시간을 연장시키는 경우에는, 상대적으로 중합 시간이 길어지고 온도가 특히 특정 구성성분의 발화 특성에 의해 제한된다.
따라서, 이러한 방식으로 작업하기 위해서는 가사 시간과 경화 시간 사이의 기술적 절충 뿐만 아니라, 블렌딩 및 페이스트의 캐스팅 순서의 필수적인 연결이 필요하다.
또한, 경제성의 면에서 블렌더의 크기 및 성형품의 크기 사이에 절충이 필요하다.
이는, 당해 배치식 방법이 대형 물체, 예를 들면, 수중지뢰, 어뢰 및 폭탄의 제조에 상당히 적합해 보이는 반면, 한편으로는 대량의 소형 성형품을 고속으로 제조할 때 예를 들면, 페이스트 1 내지 3ton의 블렌드로부터, 복합 폭약을 각각 수백g 내지 수 kg 포함하는 직경이 50 내지 100mm인 수백 개의 포탄을 제조할 때, 매우 불리하고 비용이 높은 것으로 입증되었다.
이러한 상황에서, 동일한 블렌드를 사용하여 다수의 탄약을 충전할 수 있도록 가사 시간이 길어야 하는데, 이 경우에는 상대적으로 페이스트를 가교결합시키는 시간이 특히 길고 장치 및 인원이 차지하는 시간 때문에 제조 주기의 비용이 매우 높다.
블렌더의 크기가 감소되는 경우, 블렌드당 충전되는 탄약의 수가 감소되어 경제적으로 불리하다.
당해 분야의 숙련가들은 이러한 가사 시간/경화 시간 절충 및, 블렌딩 및 캐스팅 공정을 반드시 정확하게 연결시켜야 할 필요를 없애고자 시도하였다.
당해 문제를 해결하기 위해, 타우지아(J.M. Tauzia)는 미국 버지니아 비치에서 1989년 10월 23일부터 25일까지 미국 국방 준비 위원회(ADPA; The American Defense Preparedness Associatoin)에서 개최한 심포지엄 "Compatibility and Processing"에서의 표제 "Some Comments on Processing Energetic Materials"의 보고서에서, 먼저 블렌더 내에서 구성성분(constituent)들로부터 장약 함유량이 거의 동일하고 점도가 동일한 2개의 화학적으로 안정한 중합체성 성분(component)을 배치식으로 제조하는 2성분 방법을 제안하였다.
이어서, 이들 2가지 페이스트 성분을 질량 비 약 1로 연속적으로 혼합한다.
당해 2성분 방법은 실제로 가사 시간/경화 시간을 절충할 필요가 없고 수 주일 동안 2성분의 저장이 가능한 반면, 몇가지 단점을 갖는다.
첫 번째 단점은, 2가지 페이스트 성분을 연속적으로 혼합하여 균질한 생성물을 수득하는 것이 매우 어려운 것으로 입증되었다는 것이다.
두 번째 단점은, 2성분이 발화 활성(폭발성 장약 존재)이고, 따라서 둘 다 조제된 후에 안전한 플랜트에 저장해야 한다는 것이다.
세 번째 단점은, 최종적으로 수득된 복합 폭약의 고체 중합체성 매트릭스는, 통상적인 배치식 방법에 따라 동일한 성분을 동일한 비율로 사용하여 수득한 것과는 상이하다는 것이다. 타우지아에 따르면, 이는 이소시아네이트 성분이 중합체성이기 때문이다. 출발 이소시아네이트 단량체로부터 중간체로서의 이소시아네이트 초기 중합체를 제조하는 경우, 모든 이소시아네이트 단량체 및 모든 하이드록실 초기 중합체를 직접 혼합하여 배치식 방법에 따라 수득한 것과는 상이한 고체 폴리우레탄 매트릭스가 제조된다.
고체 폴리우레탄 매트릭스의 이러한 구조 차이는 바람직하지 않은 기계적 성질 및/또는 폭발성의 차이를 초래하여, 비용이 매우 많이 들고 최종 생성물의 재수정이 필요하여 불리하다.
따라서, 타우지아가 제안한 2성분 방법은 충분히 만족스럽지는 않다.
본 발명의 주요 논제는 상기 2성분 방법을 개선시키는 것으로, 본 발명은 통상적인 배치식 방법의 단점과 위에 기재된 바와 같은 타우지아가 제안한 반연속식 2성분 방법의 단점을 모두 갖지 않는, 폴리우레탄 매트릭스를 포함하는 복합 폭발성 장약의 반연속식 2성분 제조방법을 제공한다.
놀랍게도, 2성분 중의 구성성분의 분포 및 2성분 혼합물의 질량 비와 관련된 기술적 특성을 매우 정확하게 조합하여, 최종 생성물의 재수정이 필요하지 않은 간단하고 저렴한 반연속식 2성분 방법에 따라 폴리우레탄 매트릭스를 포함하는 복합 폭발성 장약을 수득할 수 있는 것으로 밝혀졌다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 논제는 폴리올 초기 중합체, 가소제, 폴리이소시아네이트 단량체, 및 하나 이상의 니트로-유기 폭약을 포함하는 미분 고체 장약을 필수적으로 포함하는 구성성분들을 혼합하여 수득된 페이스트상 폭발성 조성물을 금형에 도입한 후, 당해 조성물을 열 가교결합시킴을 포함하는, 하나 이상의 니트로-유기 폭약을 포함하는 미분 고체 장약으로 충전된 고체 폴리우레탄 매트릭스로 구성된 복합 폭발성 장약의 반연속식 제조방법이다.
본 발명에 따르는 당해 방법은
- 먼저 모든 폴리올 초기 중합체 및 모든 미분 고체 장약을 포함하는 페이스트상 성분(A)과 모든 폴리이소시아네이트 단량체를 포함하는 액체 성분(B)인 2성분(여기서, 가소제는 성분(A)과 성분(B)의 2성분 사이에 차이없이 분포되어 있다)을, 당해 구성성분들의 혼합물로부터 배치 조건하에 단순히 균질 혼합하여 제조한 후,
- 성분(A)/성분(B)의 질량 비가 일정하고 95/5 내지 99.5/0.5가 되도록성분(A)과 성분(B)을 연속 조건하에 혼합하여 페이스트상 폭발성 조성물을 수득함을 특징으로 한다.
본 발명에 따라서, 성분(A)/성분(B)의 질량 비가 매우 특징적일 뿐만 아니라, 성분(A) 및 성분(B)의 점도가 동일하지 않고, 성분(A)은 페이스트상이고 모든 장약과 폴리올 초기 중합체를 포함하고, 성분(B)은 액체이고, 화학적으로 개질(특히 폴리올을 사용하는 예비중합)되지 않은 모든 폴리이소시아네이트 단량체 그 자체를 포함한다는 사실을 명백하게 주지해야 한다.
구별되는 기술적 특징들의 이러한 조합은, 당해 분야의 반연속식 2성분 방법에 비해, 상기한 모든 단점을 제거하고 당해 방법을 특히 간단하고 저렴하게 하는 기술적 효과를 제공한다.
성분(A)만이 발화 활성이어서 안정성 제약이 상당히 제한되며, 성분(A)과 성분(B)의 혼합물은 용이하게 균질화된다.
추가로, 최종 생성물의 물리화학적 및 기계적 특성, 폭발성 및 취약성은 동일한 비율의 동일한 구성성분들로부터 통상적인 배치공정에 따라 수득된 생성물의 경우와 동일하므로, 불리하게 생성물을 재수정할 필요가 없다.
성분(A)과 성분(B)의 제조공정은 성분(A)과 성분(B)의 혼합공정 및 캐스팅공정과는 전혀 관계가 없으며, 동시에 수행할 수 있다. 이들 성분(A)과 성분(B)은, 경우에 따라, 수 주일 동안 저장한 후 혼합할 수 있다.
추가로, 소량의 성분(A)과 성분(B)을 신속하고 연속적으로 혼합하면 가교결합 촉매의 백분율이 증가되고, 그 결과 금형 내에서 페이스트상 폭발성 조성물을가교결합시키는 시간을 감소시키고/시키거나 이러한 가교결합을 저온에서 수행할 수 있게 된다는 사실 때문에, 본 발명에 따르는 방법은 가사 시간과 전혀 관계가 없다.
심지어 주위 온도(20℃)에서의 가교결합도 가능하며, 이는 특히 유리하다.
본 발명에 따라서, 당해 페이스트상 폭발성 조성물은 당해 분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있는 선행 기술의 방법에 따라 사용되는 일반적인 구성성분을 사용하여 수득한다.
이들 구성성분은 폴리올 초기 중합체, 가소제, 폴리이소시아네이트 단량체, 및 하나 이상의 니트로-유기 폭약을 포함하는 미분 장약을 필수적으로 포함한다.
용어 "필수적으로"는 상기 구성성분이 항상 존재하고, 페이스트상 폭발성 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 총 90중량%를 초과함을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는, 폴리올 초기 중합체, 가소제, 폴리이소시아네이트 단량체 및 미분 장약의 총 함량은, 당해 구성성분들의 혼합물의 98 내지 100중량%이다.
일반적으로, 본원 명세서에서 구성성분 및 조성물의 물리적 상태(고체, 액체 또는 페이스트상)는 주위 온도(약 20℃) 및 대기압(약 0.1MPa)에서의 물리적 상태인 것으로 이해된다.
용어 "니트로-유기 폭약"은, 통상적으로, 니트로방향족 폭약[하나 이상의 C-NO2그룹(당해 탄소원자는 방향족 환의 일부를 형성한다)을 포함한다], 니트르산 에스테르 폭약(하나 이상의 C-O-NO2그룹을 포함한다) 및 니트라민 폭약(하나 이상의 C-N-NO2그룹을 포함한다)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 폭약을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는, 니트로-유기 폭약은 헥소겐, 옥토겐, 펜트라이트, 5-옥소-3-니트로-1,2,4-트리아졸(ONTA), 트리아미노트리니트로벤젠, 니트로구아니딘 및 이들의 혼합물, 즉 위에 언급한 화합물들 중 둘 이상의 모든 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
특히 바람직한 방법에서, 니트로-유기 폭약은 헥소겐, 옥토겐, ONTA 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 양태에 따라, 니트로-유기 폭약의 함량은, 복합 폭약을 기준으로 하여, 15 내지 90중량%이고, 고체 미분 장약의 함량은, 복합 폭약을 기준으로 하여, 75 내지 90중량%이다.
또 다른 양태에 따라, 고체 미분 장약은 단지 니트로-유기 폭약으로만 구성된다.
또 다른 양태에 따라, 고체 미분 장약은 니트로-유기 폭약 이외의 하나 이상의 다른 화합물을 추가로 포함한다.
고체 미분 장약은, 예를 들면, 바람직하게는 알루미늄, 지르코늄, 마그네슘, 텅스텐, 붕소 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 환원성 금속을 포함한다. 특히 바람직한 방법에서, 환원성 금속은 알루미늄이다.
환원성 금속의 함량은, 예를 들면, 복합 폭약을 기준으로 하여, 0 내지 35중량%일 수 있다.
미분 장약은, 환원성 금속과 조합되거나 조합되지 않은, 바람직하게는 과염소산암모늄(이것이 특히 바람직하다), 과염소산칼륨, 질산암모늄, 질산나트륨 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 무기 산화제를 포함할 수 있다.
무기 산화제의 함량은, 예를 들면, 복합 폭약을 기준으로 하여, 0 내지 45중량%일 수 있다.
고체 미분 장약이 니트로-유기 폭약 이외의 하나 이상의 다른 화합물을 포함하는 경우, 당해 다른 화합물은 바람직하게는 과염소산암모늄, 알루미늄 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명에 따라, 폴리올 초기 중합체는 다소 점성을 갖는 액체이다. 이의 수평균 분자량(Mn)은 바람직하게는 500 내지 10000이고, 바람직하게는 폴리이소부틸렌 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 및 폴리실록산 폴리올로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 특히 바람직한 방법에서, 하이드록실 말단들을 포함하는 폴리부타디엔이 사용된다.
폴리이소시아네이트 단량체는 바람직하게는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 디사이클로헥실메틸렌 디이소시아네이트(MDCI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI), 뷰렛 트리헥산 이소시아네이트(BTHI), 3,5,5-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 액체이다.
특히 바람직한 방법에서, IPDI 또는 MDCI가 사용된다.
또한, 가소제는 액체이고, 바람직하게는 모노에스테르, 예를 들면, 이소데실 펠라르고네이트(IDP)이거나, 프탈레이트, 아디페이트, 아젤레이트 및 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 폴리에스테르이다. 폴리에스테르 중에서, 트리아세틴, 알킬 프탈레이트, 예를 들면, 디옥틸 프탈레이트(DOP), 알킬 아젤레이트, 예를 들면, 디옥틸 아젤레이트(DOZ) 및 알킬 아디페이트, 예를 들면, 디옥틸 아디페이트(DOA)가 특히 바람직하다.
구성성분 혼합물은 위에 언급한 필수 구성성분 이외에, 가교결합 촉매(NCO/OH 반응용 촉매), 습윤화제, 항산화제 및 결합제-장약 부착용(binder-charge adhesion) 제제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
가교결합제로는, 바람직하게는 디부틸주석 디라우레이트(DBTL)를 사용하지만, 당해 분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있는 임의의 다른 촉매, 특히 다른 유기 주석 화합물, 예를 들면, 카복실산의 주석 염, 트리알킬주석 옥사이드, 디알킬주석 디할라이드 또는 디알킬주석 옥사이드도 사용할 수 있다. 예를 들면, 디부틸주석 디아세테이트, 디에틸주석 디아세테이트, 디옥틸주석 디옥사이드 및 주석 옥토에이트를 언급할 수 있다.
또한 촉매로는, 3급 아민, 특히 트리알킬아민 또는 유기 비스무트 화합물, 예를 들면, 트리페닐비스무트를 사용할 수 있다.
습윤화제로는, 바람직하게는 레시틴, 예를 들면, 대두 레시틴, 또는 실록산을 사용한다.
항산화제로는, 바람직하게는 디-3급-부틸-p-크레솔[이오놀(Ionol)] 또는 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-(3급-부틸)페놀)[MBP5]을 사용한다.
결합제-장약 부착용 제제로는, 바람직하게는 트리에틸렌펜트아민아크릴로니트릴(TEPAN), 또는 실란올로부터 유도된 특정 화합물, 예를 들면, (3-(트리에톡시실릴)프로필)석신산 무수물(C13H24O6Si)을 사용한다.
당해 구성성분은 또한 폴리우레탄 중합체성 쇄 연장용 화합물을 포함할 수 있다.
당해 화합물은 일반적으로 분자량이 약 300 미만인 분자량이 작은 폴리올 단량체, 바람직하게는 트리올, 예를 들면, 트리메틸롤프로판(TMP) 또는 디올, 예를 들면, 디프로필렌 글리콜이다.
본 발명에 따라서, 먼저 모든 폴리올 초기 중합체 및 모든 고체 미분 장약을 포함하는 페이스트상 성분(A)과 모든 폴리이소시아네이트 단량체를 포함하는 액체 성분(B)인 2성분(여기서, 가소제는 성분(A)과 성분(B)의 2성분 사이에 차이없이 분포되어 있다)을, 당해 구성성분들의 혼합물로부터 배치 조건하에 단순히 균질 혼합하여 제조한다.
바람직하게는 성분(A)은 모든 가소제를 포함한다.
특히 바람직한 방법에서, 성분(B)은 오로지 폴리이소시아네이트 단량체만으로 구성된다.
구성성분들이 쇄 연장 화합물을 포함하는 경우, 이는 모두 성분(A)에 포함되어야 한다.
구성성분들이 가교결합 촉매, 습윤화제, 산화방지제 및 결합제-장약 부착용 제제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함하는 경우, 당해 첨가제는 성분(A)과 성분(B)의 2성분 사이에 차이없이 분포될 수 있지만, 바람직하게는 모두 성분(A)에 포함된다.
바람직한 양태에 따라서, 폴리올 초기 중합체, 가소제, 폴리이소시아네이트 단량체 및 고체 미분 장약 이외의 구성성분은 오로지 쇄 연장 화합물, 가교결합 촉매, 습윤화제, 항산화제 및 결합제-장약 부착용 제제로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 당해 쇄 연장 화합물은 모두 성분(A)에 함유되고 가교결합 촉매, 습윤화제, 항산화제 및 결합제-장약 부착용 제제 자체는 성분(A)과 성분(B)의 2성분 사이에 차이없이 분포될 수 있다. 그러나, 이들은 바람직하게는 성분(A)에 함유된다.
성분(A)과 성분(B)은, 예를 들면, 블렌더 속에서, 배치 조건하에 단순히 균질 혼합하여 독립적으로 제조하며, 이들 성분은 화학적으로 안정하다. 즉 각각의 성분의 혼합된 구성성분 사이에 화학적 반응이 일어나지 않고, 모든 구성성분은 혼합 동안 및 이후의 저장 동안 성분(A)과 성분(B)과는 독립적으로 이들의 구조적 본질을 유지한다.
본 발명에 따라서, 이어서, 성분(A)/성분(B)의 질량 비가 일정하고, 95/5 내지 99.5/0.5, 바람직하게는 98/2 내지 99.2/0.8, 예를 들면, 약 99/1이 되도록 성분(A)과 성분(B)을 연속 조건하에 혼합하여 페이스트상 폭발성 조성물을 수득한다.
성분(A)과 성분(B)의 이러한 연속식 혼합은, 예를 들면, 바람직하게는 당해 분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있는, 생성물을 통과시켜 분리한 후 재혼합시키는 가로대(crosspiece)를 포함하는 파이프 형태인 스태틱 혼합기 속에서 수행한다.
바람직한 양태에 따라서, 성분(A)과 성분(B)은 피스톤이 장착되어 있는 용기 속에 각각 존재하며, 모터로 피스톤을 이동시켜 성분(A)과 성분(B)을 스태틱 혼합기의 상부 스트림(upstream)에 위치하는 혼합기 헤드(head)에 공급하여 혼합기 헤드의 내용물을 스태틱 혼합기 속으로 유입시킨다.
혼합기 헤드 속에서 성분(A)과 성분(B)과의 혼합물에 대한 압력은 바람직하게는 1 내지 10MPa이고 2개의 피스톤은 바람직하게는 동일한 모터에 의해 구동된다.
높은 성분(A)/성분(B) 질량 비의 관점에서, 이러한 조립품은 연속 공정을 방해하지 않으면서, 성분(B)의 동일한 용기에 대해 성분(A)의 수 개의 용기를 함께 연결시킬 수 있는 가능성을 제공한다는 사실을 강조하는 것이 유리하다.
본 발명에 따르는 스태틱 혼합기는 직경이 바람직하게는 15 내지 60mm인 파이프 형태인, 직렬로 설치되어 있는 수 개의 부재로 구성된다.
6 내지 15개의 혼합 부재, 예를 들면, 당해 분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있는 시판중인 것들을 사용한다.
또 다른 바람직한 양태에 따라서, 용적을 기준으로 한, 페이스트상 폭발성조성물의 생산량은 0.1 내지 5ℓ/분, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 내지 1ℓ/분, 예를 들면, 약 0.5ℓ/분이다.
성분(A)과 성분(B)이 피스톤이 장착된 용기 속에 각각 존재하는 위에 언급한 또 다른 바람직한 양태에서는, 계량을 매우 정확하게 하고 공급을 매우 일정하게 할 수 있을 뿐만 아니라, 예를 들면, 성분(A)과 성분(B)의 저장 탱크에 연결된 계량용 펌프를 사용하여 스태틱 혼합기에 공급할 수 있다.
스태틱 혼합기에는, 온도를 조정할 수 있도록 일반적으로 재킷이 장착되어 있다.
각각의 부재를 상이한 온도로 조정할 수 있다. 예를 들면, 최종 부재의 온도는, 금형 속의 폭발성 장약을 이후에 가교결합시키기 위해 선택되는 온도로 조정하고 상부에 위치하는 다른 부재들의 온도는 더 낮은 온도로 조정할 수 있다.
성분(A)과 성분(B)을 포함하는 용기 또는 탱크에 가열 시스템을 추가로 장착할 수 있다.
또 다른 바람직한 양태에 따라서, 성분(A)과 성분(B)을 40 내지 80℃에서 혼합할 수 있다.
본 발명에 따라서, 성분(A)과 성분(B)을 혼합한 후 수득한 페이스트상 폭발성 조성물을 금형에 도입한 후, 예를 들면, 오븐 속에서 이를 열 가교결합시킨다.
이러한 가교결합은, 폴리올 초기 중합체 및 임의의 쇄 연장 화합물의 하이드록실 관능성 그룹과, 폴리이소시아네이트 단량체의 이소시아네이트 관능성 그룹과의 반응 결과로서 우레탄 브릿지(bridge)가 형성되어 나타난다. 가교결합률은 온도와 촉매 함량이 증가함에 따라 증가한다.
또 다른 바람직한 양태에 따라서, 금형은 탄약, 예를 들면, 포탄의 케이싱(casing), 일반적으로 금속 케이싱으로 구성된다.
특히 바람직하게는, 스태틱 혼합기를 사용하여 연속 조건하에 성분(A)과 성분(B)을 혼합하는 경우, 당해 혼합기에서 제조되는 페이스트상 폭발성 조성물을 컴퓨터 제어하에 수많은 일련의 금형, 예를 들면, 수백 개의 포탄 케이싱에 도입한다.
본 발명의 또 다른 바람직한 양태에 따라서, 금형에 도입되는 페이스트상 폭발성 조성물의 가교결합 온도는 15 내지 80℃이다.
가교결합은 특히 주위 온도(약 20℃)에서 수행할 수 있으며, 이것이 특히 유리하다.
또 다른 바람직한 양태에 따라서, 가교결합 온도는 성분(A)과 성분(B)이 혼합되는 온도와 동일하거나 유사하다.
아래의 실시예를 사용하여 본 발명을 설명하지만, 이로써 본 발명이 제한되는 것은 아니다.
실시예 1: 헥소겐으로 충전된 폴리우레탄 매트릭스를 포함하는 복합 폭발성 장약의 제조
페이스트상 성분(A)
용량이 35ℓ인 수직형 스테인레스 강 블렌더 속에서 60℃에서 4시간 동안 아래의 구성성분들을 아래의 상대적 비율로 혼합함으로써 균질한 페이스트상 성분(A)을 제조한다:
- 수평균 분자량이 약 2500이고 하이드록실 관능성 그룹의 관능가가 약 2.2인, 하이드록실 말단들을 포함하는 폴리부타디엔[상품명: R45HT, 제조사: 아토켐(Atochem)](폴리올 초기 중합체) 7.49중량부
- 트리메틸롤프로판(쇄 연장 화합물) 0.08중량부
- 디옥틸 아디페이트(가소제) 3.37중량부
- MBP5(항산화제) 0.12중량부
- 대두 레시틴(습윤화제) 0.12중량부
- TEPAN(결합제-장약 부착용 제제) 0.06중량부
- 디부틸주석 디라우레이트(가교결합 촉매) 0.0001중량부 및
- 미분 헥소겐(니트로-유기 폭약으로 제조된 장약) 88.76중량부
액체 성분(B)
성분(B)은 오로지 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 다시 말하면 폴리이소시아네이트 단량체만으로 구성된다.
성분(A)과 성분(B)을 연속 조건하에 혼합하는 페이스트상 폭발성 조성물의 제조
성분(A)과 성분(B) 각각을 피스톤이 장착되어 있는 용기로 옮긴 후, 길이가 32mm이고 직경이 32mm인 직렬로 설치된 13개의 부재들로 구성된 스태틱 혼합기 속에서 성분(A)과 성분(B)을 연속 혼합한다. 성분(A)을 포함하는 용기는 직경이 300mm이고 높이가 250mm이다. 성분(B)을 포함하는 용기는 직경이 40mm이고 높이가 250mm이다.
한편으로는 성분(A)/성분(B)의 질량 비가 일정하게 99.14/0.86이고, 또 한편으로는 혼합기 헤드의 내용물이 스태틱 혼합기로 유입되도록, 동일한 모터로 2개의 피스톤을 이동시켜 성분(A)과 성분(B)을 스태틱 혼합기의 상부에 위치하는 혼합기 헤드로 공급할 수 있다.
혼합기 헤드 속에서 성분(A)과 성분(B)과의 혼합물에 대한 압력은 2.5MPa이다.
전체 플랜트, 즉 특히 성분(A)과 성분(B)을 포함하는 2개의 용기, 스태틱 혼합기의 13개의 부재 및 혼합기 헤드는 60℃로 자동온도 조절된다.
스태틱 혼합기의 배출구에서 페이스트상 폭발성 조성물의 생산량은 0.35ℓ/분이다.
당해 페이스트상 폭발성 조성물은 균질하고 조성(중량 기준)은 아래와 같다:
- 폴리올 초기 중합체: 7.42%
- 쇄 연장제: 0.07%
- 폴리이소시아네이트 단량체: 0.86%
- 가소제: 3.35%
- 항산화제: 0.12%
- 습윤화제: 0.12%
- 결합제-장약 부착용 제제: 0.06%
- 가교결합 촉매: 0.0001% 및
- 헥소겐: 88.00%
폭발성 조성물을 금형 속에서 캐스팅한 후 가교결합시키는, 복합 폭발성 장약의 제제조방법
스태틱 혼합기의 배출구에 위치하는 밸브(여기서, 챔버 밸브는 고무 링에 의해 밀봉된다)에 연결되어 있는 캐스팅 챔버 속에 미리 배치시킨 단면이 80mm×80mm 정방형이고 높이가 120mm인 금속 금형 속에서, 스태틱 혼합기로부터 배출되는 페이스트상 폭발성 조성물을 주위 온도 약 20℃에서 캐스팅한다.
스태틱 혼합기의 배출구에서 페이스트상 폭발성 조성물의 동적 점도(dynamic viscosity)는 5800poise이다.
금형을 충전시키는 당해 공정은 캐스팅 챔버 속에서 약 15mmHg의 부분 진공하에 수행한다.
충전 후, 금형을 60℃에서 7일 동안 오븐 속에 도입함으로써 폭발성 조성물의 결합제를 가교결합시키고, 최종적으로 폴리우레탄 매트릭스 12중량% 및 헥소겐 88중량%로 구성되고 밀도가 1.62g/cm3인 복합 폭발성 장약을 수득한다.
금형 속에서 60℃에서 가교결합시키는 동안, 시간의 함수로서의 당해 조성물의 동적 점도의 변화를 모니터링한다:
2시간 후: 6900poise
4시간 후: 7900poise
6시간 후: 9100poise
수득된 복합 폭약의 기계적 인장성을, 당해 분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있는 방법에 따라, 통상적인 인장 시험기를 사용하여 표준화된 1차원 시험편으로부터 출발하여 인장 속도 50mm/분으로 20℃에서 측정한다(6회 측정의 평균 값):
최대 응력(MS): 0.8MPa
탄성률(E): 15MPa
최대 응력에서의 신도(em): 9%
파단 응력(BS): 0.8MPa
파단 신도(eb): 10%
당해 유형의 장약의 이러한 기계적 특성은 만족스럽다.
또한, 수득된 복합 폭약의 충격에 대한 민감도 및 마찰에 대한 민감도를, 당해 분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있는 쥴리어스 피터스(Julius Peters) 방법 및 장치로 측정한다.
충격에 대한 민감도는 25J이다.
마찰에 대한 민감도의 경우, 30회의 포지티브 시험 중 20회에서 당해 장치의 최대 한계치인 353N으로 나타났다.
비교 실시예
당해 비교 실시예는 본 발명의 일부를 구성하지 않는다. 이를 수행하는 유일한 목적은 본 발명의 논제인 반연속식 2성분 방법에 따라 수득된 복합 폭약의 물리화학적 및 기계적 특성이, 당해 분야의 숙련가들이 이제까지 사용해 온 통상적인 배치식 방법에 따라 동일한 구성성분들을 동일한 비율로 사용하여 수득한 복합 폭약의 경우와 동일하다는 것을 보여주기 위해서이다.
당해 비교 실시예에 따라서, 용량이 135ℓ인 수직형 블렌더에 아래의 성분들을 도입한다:
- 실시예 1에서 사용된 폴리올 초기 중합체 7.42중량부
- 트리메틸롤프로판 0.07중량부
- 디옥틸 아디페이트 3.35중량부
- MBP5 0.12중량부
- 대두 레시틴 0.12중량부
- TEPAN 0.06중량부
- 디부틸주석 디라우레이트 0.0001중량부 및
- 미분 헥소겐 88.00중량부
이들 모든 구성성분은 실시예 1에서 사용한 것들과 동일하다(공급원 및 특성이 동일하다).
60℃에서 4시간 동안 혼합한 후, 블렌더 속에서 약 15mmHg의 부분 진공을 형성한 후, 추가로 60℃에 4시간 동안 계속 교반한다.
이렇게 하여 페이스트의 동적 점도는 4800poise이다.
이어서, IPDI(공급원 및 특성은 실시예 1에서 사용한 것과 동일하다) 0.86중량부를 가한 후, 혼합물을 약 15mmHg의 부분 진공하에 60℃에서 30분 동안 교반한다.
수득된 페이스트상 폭발성 조성물의 조성(중량 기준)은 실시예 1의 조성물과 동일하다.
이어서, 당해 조성물을 실시예 1에서 사용한 것과 동일한 금형 속에서 캐스팅한 후, 오븐 속에서 60℃에서 7일 동안 가교결합시킨다.
조성물을 60℃에서 가교결합시키는 동안, 시간의 함수로서의 점도의 변화를 모니터링하며, 시간의 출발점은 IPDI가 블렌더 속에 도입되는 순간이다:
2시간 후: 7300poise
4시간 후: 9900poise
6시간 후: 12500poise
페이스트상 조성물의 점도 변화는 실시예 1의 경우에 측정된 것과 현저하게 상이하지 않다.
60℃에서 7일 동안 가교결합시킨 후 수득된 복합 폭약의 밀도는 1.62g/cm3이다. 즉 실시예 1에서 수득된 복합 폭약의 밀도 값과 동일하다.
당해 비교 실시예에 따라 수득된 복합 폭약의 기계적 특성을, 실시예 1에 기재된 바와 동일한 조건하에 측정한다:
최대 응력(MS): 1.0MPa
탄성률(E): 18MPa
최대 응력에서의 신도(em): 10%
파단 응력(BS): 1.0MPa
파단 신도(eb): 11%
이들 값들 중 어느 것도 실시예 1의 복합 폭약의 경우에 수득된 값들과 현저하게 상이하지 않다.
또한, 수득된 복합 폭약의 충격에 대한 민감도 및 마찰에 대한 민감도를, 실시예 1에서 사용한 방법과 동일한 방법에 따라 측정한다.
충격에 대한 민감도는 21J이다.
마찰에 대한 민감도의 경우, 30회의 포지티브 시험 중 16회에서 당해 장치의 최대 한계치인 353N으로 나타났다.
이들 값은 실시예 1의 복합 폭약의 경우에 수득된 값들과 현저하게 상이하지 않다.
본 발명의 반연속식 2성분 방법은 선행 기술의 2성분 방법의 단점이 극복된 간단하고 저렴한 복합 폭발성 장약의 제조방법으로서, 통상적인 배치식 방법으로수득한 경우와 동일한 수준의 물리화학적 및 기계적 특성 및 폭발성을 갖는 복합 폭발성 장약을 제공한다.

Claims (20)

  1. 폴리올 초기 중합체, 가소제, 폴리이소시아네이트 단량체, 및 하나 이상의 니트로-유기 폭약을 포함하는 고체 미분 장약을 필수적으로 포함하는 구성성분들을 혼합하여 수득된 페이스트상 폭발성 조성물을 금형에 도입한 후, 당해 조성물을 열 가교결합시킴을 포함하는, 하나 이상의 니트로-유기 폭약을 포함하는 미분 장약으로 충전된 고체 폴리우레탄 매트릭스로 구성된 복합 폭발성 장약의 반연속식 제조방법으로서,
    - 먼저 모든 폴리올 초기 중합체 및 모든 고체 미분 장약을 포함하는 페이스트상 성분(A)과 모든 폴리이소시아네이트 단량체를 포함하는 액체 성분(B)인 2성분(여기서, 가소제는 성분(A)과 성분(B)의 2성분 사이에 차이없이 분포되어 있다)을, 당해 구성성분들의 혼합물로부터 배치 조건하에 단순히 균질 혼합하여 제조한 후,
    - 성분(A)/성분(B)의 질량 비가 일정하고 95/5 내지 99.5/0.5가 되도록 성분(A)과 성분(B)을 연속 조건하에 혼합하여 페이스트상 폭발성 조성물을 수득함을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 폴리올 초기 중합체, 가소제, 폴리이소시아네이트 단량체 및 고체 미분 장약의 총 함량이, 당해 구성성분들의 혼합물의 98 내지 100중량%임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 구성성분들이 쇄 연장 화합물을 추가로 포함하고 당해 쇄 연장 화합물이 모두 성분(A)에 포함되어 있슴을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 구성성분들이 가교결합 촉매, 습윤화제, 항산화제 및 결합제-장약 부착용 제제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하고 당해 첨가제가 성분(A)과 성분(B)의 2성분 사이에 차이없이 분포되어 있슴을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 첨가제가 모두 성분(A)에 포함되어 있슴을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 나머지 다른 구성성분들은 오로지 쇄 연장 화합물, 가교결합 촉매, 습윤화제, 항산화제 및 결합제-장약 부착용 제제로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 여기서 쇄 연장 화합물은 모두 성분(A)에 포함되어 있고 가교결합 촉매, 습윤화제, 항산화제 및 결합제-장약 부착용 제제 자체는 성분(A)과 성분(B)의 2성분 사이에 차이없이 분포되어 있슴을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 성분(B)이 오로지 폴리이소시아네이트 단량체로만 이루어짐을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 성분(A)/성분(B)의 질량 비가 98/2 내지 99.2/0.8임을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 용적을 기준으로 한, 페이스트상 폭발성 조성물의 생산량이 0.1 내지 5ℓ/분임을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 성분(A)과 성분(B)의 혼합이 스태틱 혼합기 속에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 성분(A)과 성분(B)이 피스톤이 장착되어 있는 용기 속에 각각 존재하며, 모터로 피스톤을 이동시켜 성분(A)과 성분(B)을 스태틱 혼합기의 상부 스트림(upstream)에 위치하는 혼합기 헤드(head)에 공급함을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 혼합기 헤드 속에서 성분(A)과 성분(B)과의 혼합물에 대한 압력이 1 내지 10MPa임을 특징으로 하는 방법.
  13. 제11항에 있어서, 2개의 피스톤이 동일한 모터에 의해 구동됨을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 스태틱 혼합기가 직렬로 설치된 수 개의 혼합 부재로 구성되어 있슴을 특징으로 하는 방법.
  15. 제1항에 있어서, 페이스트상 폭발성 조성물의 가교결합 온도가 15 내지 80℃임을 특징으로 하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 성분(A)과 성분(B)을 40 내지 80℃의 온도에서 혼합함을 특징으로 하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 페이스트상 폭발성 조성물의 가교결합 온도가 성분(A)과 성분(B)이 혼합되는 온도와 동일하거나 유사함을 특징으로 하는 방법.
  18. 제16항에 있어서, 페이스트상 폭발성 조성물의 가교결합 온도가 주위 온도임을 특징으로 하는 방법.
  19. 제1항에 있어서, 폴리올 초기 중합체가, 수평균 분자량(Mn)이 500 내지 10000이고, 폴리이소부틸렌 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 및 폴리실록산 폴리올로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  20. 제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트 단량체가, 톨루엔 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디사이클로헥실메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 뷰렛 트리헥산 이소시아네이트, 3,5,5-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0205559D0 (en) 2002-03-11 2002-04-24 Bae Systems Plc Improvements in and relating to the filling of explosive ordnance
FR2877333B1 (fr) 2004-11-02 2007-09-07 Snpe Materiaux Energetiques Sa Procede et dispositif de preparation d'une pate de propergol de type composite
FR2893613B1 (fr) * 2005-11-24 2008-04-04 Eurenco France Sa Procede bicomposant semi-continu perfectionne d'obtention d'un chargement explosif composite a matrice polyurethanne
FR2917169B1 (fr) * 2007-06-06 2009-09-11 Eurenco France Sa Procede de determination du caractere sensible ou insensible d'un hexogene.
GB0815936D0 (en) * 2008-08-29 2009-01-14 Bae Systems Plc Cast Explosive Composition
JP5548691B2 (ja) 2008-11-12 2014-07-16 アーチャー−ダニエルズ−ミッドランド カンパニー レシチン及び可塑剤の組成物及び方法
US10294376B2 (en) * 2008-11-12 2019-05-21 Archer Daniels Midland Company Lecithin and plasticizer compositions and methods
FR2954309B1 (fr) * 2009-12-21 2012-03-23 Eurenco France Explosif solide malleable et son obtention
JP2012131876A (ja) * 2010-12-21 2012-07-12 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
FR2991317B1 (fr) 2012-06-04 2014-06-20 Eurenco France Explosif factice simulant un explosif malleable et son procede d'obtention
JP6115040B2 (ja) * 2012-08-22 2017-04-19 日油株式会社 炸薬組成物の製造方法及び該製造方法で製造した炸薬組成物
EP2978730B1 (en) 2013-03-27 2021-05-05 BAE Systems PLC Insensitive munition propellants
AU2014242707B2 (en) 2013-03-27 2018-02-22 Bae Systems Plc Non-phthalate propellants
GB2512346B (en) * 2013-03-27 2021-06-30 Bae Systems Plc Non-phthalate propellants
GB2540159B (en) * 2015-07-07 2021-06-02 Bae Systems Plc PBX composition
FR3072676A1 (fr) * 2017-10-24 2019-04-26 Arianegroup Sas Procede de fabrication d'un produit pyrotechnique composite
AU2019229738B2 (en) * 2018-03-05 2024-01-18 Bae Systems Plc Pre-defined recess
FR3090629B1 (fr) * 2018-12-20 2021-07-23 Arianegroup Sas Procédé de préparation de produits pyrotechniques composites

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115201A (en) 1976-06-25 1978-09-19 Malec Jerry P Oil reclaimer
NO140968C (no) * 1977-04-04 1979-12-19 Dyno Industrier As Anlegg for blanding av pulveraktige materialer
FR2640261B1 (fr) * 1979-08-14 1993-12-10 Poudres Explosifs Ste Nale Composition autopyrolysable pour la propulsion aerobie dont l'oxydant est un explosif
NO831850L (no) * 1982-05-28 1997-02-26 Royal Ordnance Plc Fremgangsmåte for fremstilling av en formet gummiaktig drivmiddelladning for raketter og liknende
FR2577919B1 (fr) * 1985-02-27 1987-02-20 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites a liant thermodurcissable et produits ainsi obtenus, notamment poudres propulsives composites
US4597811A (en) * 1985-07-03 1986-07-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Prevention of unwanted cure catalysis in isocyanate cured binders
US4632715A (en) * 1985-12-10 1986-12-30 The United States As Represented By The Secretary Of The Navy Low burn rate motor propellant
DE4115201A1 (de) * 1990-05-11 1992-01-09 Reinhardt Technik Gmbh & Co Vorrichtung zum mischen von mehr-komponentengemischen
US5114630A (en) * 1990-09-21 1992-05-19 The United Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Continuous manufacture and casting
DE4119415A1 (de) * 1991-06-13 1992-12-17 Huebers Verfahrenstech Verfahren zum transport und zur aufbereitung von und zur beschickung einer giessanlage mit giessharz, sowie vorrichtung zur ausfuehrung des verfahrens
DE19520731A1 (de) * 1995-06-07 1996-12-12 Bayer Ag Thermoplastische Polyurethanharnstoff-Elastomere
US6435854B1 (en) * 1999-11-12 2002-08-20 Eiji Sawa Apparatus for mixing and injection molding thermosetting polyurethane

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