KR20020089197A - 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체의 제조방법,생성된 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체, 및 이를오염 방지성 코팅에 사용하는 용도 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 화학식 1의 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체의 제조 방법 및 이로써 얻은 화합물에 관한 것으로서, 이 방법은 하기 화학식 4의 헥사알킬디실릴설페이트를 하기 화학식 3의 불포화 카르복실 화합물과 반응시키는 단계를 포함한다. 본 발명은 또한 하기 화학식 2의 헥사알킬디실록산을 발연 황산으로 처리하여 화학식 4의 헥사알킬디실릴설페이트를 제조하는 방법 및 생성된 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 가수분해성 중합체의 제조방법에 상기 화합물 I을 사용하는 이 화합물의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체를 화학적으로 제조하는 신규한 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 단량체 제조방법에 적합한 헥사알킬디실릴설페이트를 제조하는 방법에 관한 것이다. 더 나아가 본 발명은 생성된 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체에 관한 것이며, 또다른 관점에서 본 발명은 현재 사용되는 오염 방지 코팅용 바인더와 같은 가수분해성 중합체의 합성에 이들 단량체를 사용하는 상기 단량체의 용도에 관한 것이다.
오염 방지 페인트는 다양한 수중 생물, 예컨대 껍질이 있는 생물, 해초, 및 수중 박테리아에 의해 일어나는 수중 구조물(예, 배의 바닥, 갑판, 어망, 및 부표등)의 오염을 방지 및 지연시키는 데 사용된다. 이러한 수중 생물이 배의 바닥과 같은 수중 구조물에 달라붙어 번식하게 되면 배 전체의 표면 조도가 증가되어 배의 속도를 감소시키거나 또는 연료 소비를 증가시킬 수 있다. 또한, 배의 바닥에서 상기 수중 생물을 제거하는 것은 노동력이 많이 들뿐더러 오랜 작업시간을 요구한다. 더욱이, 이들 생물이 강철 구조물과 같은 수중 구조물상에 부착 및 번식하여 항부식성 코팅막을 열화시키면, 수중 구조물의 강도 또는 기능이 저하되어 수중 구조물의 수명이 상당히 단축될 수 있다.
그러므로, 수중구조물은 오염 방지 특성이 우수한 오염 방지 페인트로 코팅된다. 최근에 나온 오염 방지 페인트는 여러개의 가수분해성 기, 특히 유기실릴기를 함유하는 중합체를 사용한다. 이들 오염 방지 페인트중에서, 예컨대 WO 84/02915 및 JP 63215780에 제시된 가수분해성의 자체 마무리형의 오염 방지 페인트는 측쇄 중에 트리유기실릴 기를 지닌 메타크릴 에스테르 중합체 또는 유사한 중합체를 사용한다. 오염 방지 조성물에 유기실릴 아크릴레이트 중합체를 사용하는 것과 관련한 특허 및 특허출원의 다른 예로는 EP 131626, US 4593055, US 4594 365, JP 63118381, EP 0775733, WO 96/38508, JP 11116257, EP 802243, EP 0714957, JP 07018216, JP 01132668, JP 05077712, JP 01146969 및 US 4957989등이 있다. 이들 문헌은 본원에 참고로 인용 된 것이다.
상술된 오염 방지 페인트에 사용된 일부의 중합체는 실릴화 카르복실레이트 단량체를 주성분으로 한 것들이다.
상기 실릴화 카르복실레이트 단량체를 합성하기 위한 일반적인 기술로서 몇가지 방법이 알려져 있다.
JP 5306290은 메타크릴 작용성 기를 지닌 유기 규소 화합물을 얻는 방법이다. 이 방법은 고리 구조를 지닌 t-아민 화합물의 존재하에 메타크릴산을 할로게노알킬실란(예, 트리알킬실릴클로라이드)과 반응시키는 것을 포함하는 방법이다. 그러나, 이 방법은 실릴 클로라이드의 유용성 및 보관 안정성이 감소되는 등의 같은 단점을 나타낼 수 있다. 게다가, 반응 부산물로서 수소 할라이드 또는 할라이드 염을 생성하기 때문에 생산 설비의 부식을 촉발할 수 있다.
메타크릴산과 헥사메틸디실라잔으로부터 트리메틸실릴 메타크릴레이트를 합성하는 것은 문헌[S.Murata 및 R.Noyori,Tetrahedron Letters, vol.22, n022, p2107 (1981)]의 주(主)9에 개시되어 있다.
JP-A-57040493의 화학 초록은 황산 또는 인산 존재하에 카르복실산 및 헥사유기디실록산으로부터 트리메틸실릴 카르복실레이트, 트리에틸실릴 카르복실레이트 및 페닐디메틸실릴 카르복실레이트를 합성하는 것에 관해 기술하고 있다.
JP 10195084는 구리 촉매 존재하에 트리알킬실릴히드라이드 화합물과 아크릴산 또는 메타크릴산과 같은 불포화 카르복실산을 반응시키는 것에 관해 기재하고 있는 데, 이 방법의 단점 중 하나는 탄소-탄소 이중 결합에 H2가 생성되는 부반응때문에 불포화 카르복실산의 수소화 반응이 발생할 위험이 있다는 것이다.
따라서, 본 발명의 제1목적은 비용이 많이 소요되지 않으면서 쉽게 구할 수있는 출발 재료로부터 트리알킬실릴화 카르복실레이트 화합물을 고수율로 용이하게 제조하는 신규한 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 제2목적은 더 적합한 반응을 사용하여 이러한 트리알킬실릴화 카르복실레이트 화합물을 직접 합성하는 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 제3목적은 워크-업과정이 용이한 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 제4목적은 직간단한 정제를 제공하는 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 제5목적은 실온에서 하나 이상의 단계를 수행하여 불포화되었지만 중합가능한 실릴 에스테르를 합성하는 실행가능한 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 제6목적은 단량체 합성시에 억제제의 사용을 회피하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 제7목적은 추가의 정제 단계 과정을 회피하는 방법을 제공하는 데 있다.
도 1은 화합물 (1)이 제1단계에 의해 화합물(3)으로 1단계로 진행되는 것을 도시한 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1의 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 이 방법은 하기 화학식 4의 헥사알킬디실릴설페이트를 하기 화학식 3의 불포화된 카르복실 화합물과 반응시키는 단계를 포함한다.
화학식 1
화학식 3
화학식 4
상기 화학식들에서 R1, R2, R3는 각기 독립적으로 알킬 또는 아릴기를 나타내며, R4는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R5는 수소, 알킬, -COR6또는 -COOR6를 나타내며, 이때 R6는 알킬기이고, M은 금속 양이온이다.
본 발명은 하기 화학식 2의 헥사알킬디실록산을 발연 황산으로 처리하여 화학식 4의 헥사알킬디실릴설페이트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
화학식 2
화학식 4
상기 화학식들에서, R1, R2, R3는 각각 독립적으로 알킬 또는 아릴기를 나타낸다.
바람직한 구체예에 있어서, 상기 후자의 방법은 전자의 방법에 앞서서 수행할 수 있다.
바람직한 구체예에서 R1, R2, R3및 R6는 각각 독립적으로 직쇄형 또는 분지쇄형 또는 고리형 알킬 기를 각기 나타내는데, 이들 알킬기는 포화 또는 불포화된 것으로서 탄소수 1-12, 바람직하게는 탄소수 1-6, 더욱 바람직하게는 탄소수 1-4, 가장 바람직하게는 탄소수 4를 갖는다.
M은 Li+, Na+, K+, Ba++, Ca++를 포함하는 군에서 선택되는 것이 바람직하며, 이중에서 Na+및 K+에서 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
더욱 적합하게는 R1, R2, R3는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 페닐 또는 치환된 페닐로 구성된 군에서 각기 선택된다. 더욱 바람직한 구체화에 있어서, R1, R2, R3는 부틸 또는 이소프로필이다.
또 다른 구체예에 있어서, 상기 화학식 1의 트리알킬실릴화 카르복실레이트 및 화학식 3의 불포화 카르복실 화합물은 시스(말레익) 또는 트랜스(푸마르) 구조 중 어느 하나로 존재할 수 있다.
더욱 바람직한 구체예에 있어서, 본 발명의 방법에 의해 제조되는 트리알킬실릴화 카르복실레이트는 트리알킬실릴 메타크릴레이트인 것이 바람직하다.
본 발명은 이하에서 자세히 후술한다. 이를 위해 4개의 실시예와 도 1(발연 황산 20 중량% 대(對) 수율을 도시한 그래프)을 사용하지만, 이들은 본 발명을 제한하는 것이 아니라 상세히 설명하는 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 상기 화학식 1로 나타나는 트리알킬실릴화 카르복실레이트를 합성하는 신규한 방법에 관한 것이다.
이하에 본 발명이 2단계의 반응에 대해서 설명하겠지만 본 발명은 또한 전술한 바와 같이 각 단계를 별도로 수행하는 것도 가능하다.
일반적으로, 본방법은 2단계를 포함하는데, 이들 단계는 원-포트 반응으로 수행되거나 또는 각기 분리해서 수행된다.
본방법의 바람직한 구체화를 자세히 설명한다.
제1단계로서, 상기 화학식 2로 나타나는 헥사알킬디실록산을 발연 황산으로 처리한다. 발연 황산은 황산중의 삼산화황 용액을 말한다; 10-70 중량%의 유리 삼산화황을 함유하는 용액을 사용하는 것이 바람직하지만, 약 20%의 유리 SO3를 함유하는 발연 황산 H2SO4를 사용하는 것이 가장 바람직하다. 이 반응이 종료될 무렵, 상층과 하층으로 구성된 2층이 얻어질 수 있다. 예를 들어 경사(傾斜, decantation)를 통해서 분리한 후, 상층은 반응시에 형성된 헥사알킬디실릴설페이트를 제공한다. 대안의 방법으로서, 예를 들면 불충분한 상분리가 있는 경우는 황산암모늄과 같은 건조제를 사용하여 처리할 수 있다.
M.Weidenbruch 등[J.Organometallic Chemistry141(1977) 9-21]에 개시된 바와 같이 헥사알킬디실릴설페이트는 SO3를 트리알킬실란과 반응시켜 얻을 수 있다.
제2단계로서, 제1단계에 얻은 헥사알킬디실릴설페이트를 상기 화학식 3의 불포화 카르복실 화합물과 반응시킨다. 이 반응은 적어도 2몰의 불포화 카르복실 화합물로 각각 1몰의 헥사알킬디실릴설페이트를 처리하도록 세팅하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 사용가능한 불포화 카르복실 화합물의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산의 유도체, 및 더욱 구체적으로는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 메틸 말레산, 아밀 말레산, n-부틸 말레산, 메틸 푸마르산, 아밀 푸마르산, n-부틸 푸마르산등이 있다. 더욱 바람직한 구체예로서 상기 불포화 카르복실 화합물은 메타크릴 화합물이다.
상기 불포화 카르복실 화합물은 금속 염중에서 선택하는 것이 바람직하며, 상기 화합물의 나트륨염 또는 칼륨염을 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 반응 종료시에, 반응 혼합물을 선택적으로 유기 용매로 처리하고 형성된 침전물을 여과해낸다. 이후 유기 용매를 감압하에서 용이하게 증발시키고 불포화된 트리알킬실릴 카르복실레이트를 분리한 후, 임의로 감압하에서 증류한다.
또다른 구체예로서 불활성 대기, 바람직하게는 질소 대기중에서 반응의 2 단계들을 실시한다.
제2단계에서 메타크릴산을 사용하여 본 발명의 방법에 따라 제조한 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체의 예로는 트리메틸실릴 메타크릴레이트, 트리에틸실릴 메타크릴레이트, 트리-n-프로필실릴메타크릴레이트, 트리이소프로필실릴 메타크릴레이트, 트리-n-부틸실릴 메타크릴레이트, 트리이소부틸실릴 메타크릴레이트, 트리-s-부틸실릴 메타크릴레이트, 트리-n-아밀실릴 메타크릴레이트, 트리-n-헥실실릴 메타크릴레이트, 트리-n-옥틸실릴 메타크릴레이트, 트리-n-도데실실릴 메타크릴레이트, 트리페닐실릴 메타크릴레이트, 트리-p-메틸페닐실릴 메타크릴레이트, 트리벤질실릴 메타크릴레이트, 및 트리-t-부틸실릴 메타크릴레이트등이 있다.
다른 예로는 에틸디메틸실릴 메타크릴레이트, n-부틸디메틸실릴 메타크릴레이트, t-부틸 디메틸실릴 메타크릴레이트, 디이소프로필-n-부틸실릴 메타크릴레이트, n-옥틸디-n-부틸실릴 메타크릴레이트, 디이소프로필스테아릴실릴 메타크릴레이트, 디시클로헥실페닐실릴 메타크릴레이트, t-부틸디페닐실릴 메타크릴레이트, 페닐디메틸실릴 메타크릴레이트 및 라우릴디페닐실릴 메타크릴레이트등이 있다.
R5가 상기 화학식 2의 에스테르인 화학식 1의 트리알킬실릴화 카르복실레이트의 예로는 트리이소프로필실릴 메틸 말레이트, 트리이소프로필실릴 아밀 말레이트, 트리-n-부틸실릴 n-부틸 말레에이트, t-부틸디페닐실릴 메틸 말레이트, t-부틸디페닐실릴 n-부틸 말레에이트, 트리이소프로필실릴 메틸 푸마레이트, 트리이소프로필실릴 아밀푸마레이트, 트리-n-부틸실릴 n-부틸 푸마레이트, t-부틸디페닐실릴 메틸 푸마레이트, 및 t-부틸디페닐실릴-n-부틸 푸마레이트 등이 있다.
산 촉매 실릴화 반응에 의해 카르복실산 실릴 에스테르를 제조하는 현재의 방법은 물을 연속적으로 제거해야 되는 데, 그 이유는 물이 평형을 생성물쪽으로 이동시키기 때문이다. 또한, 벌키한 실릴기는 이러한 조건에서 반응하지 않는데(실시예 1과 2 참조), 이것은 아마도 일부 불포화된 카르복실산 유도체의 반응도가 낮아 입체적 스트레인이 증가되었기 때문일 것이다.
본 발명의 방법에 있어서, 발연 황산은 제1단계에서 사용된다. 이러한 특징은 물을 연속적으로 제거해야 되는 시스템을 셋업 할 필요가 없다는 장점을 제공할 뿐아니라, 수율이 증가되고 생성물 정제가 간단해진다는 장점도 제공한다. 또한, 반응이 실온에서 수행될 수 있다. 이러한 온화한 조건 때문에 중합 반응 억제제를 사용할 필요도 없고 재료의 분해 또한 일어나지 않는다.
단계가 단축되었기 때문에 워크업 절차가 수월하고, 또 본 발명의 방법은 수율이 높으므로 이것이 상술한 기존의 방법에 비해 상당히 개선된 점으로 간주될 수 있다.
본 발명의 방법을 용이하게 실행할 수 있다는 것은 2개의 반응 단계에 의해 트리부틸실릴 메타크릴레이트(5)(하기 반응식 1 참조)를 수율 73.3%로 합성할 수 있다는 것으로서 입증되었다.
상기 제1단계에서, 헥사부틸디실록산(1)은 질소 분위기하에서 발연 황산(2)와 반응하여 헥사부틸디실릴설페이트(3)를 생성한다. 두번째 단계에서, 화합물(3)은 적어도 2당량의 나트륨 메타크릴레이트(4)와 반응하여 트리부틸실릴메타크릴레이트(5)를 생성한다.
도 1은 화합물 (1)이 제1단계에 의해 화합물(3)으로 1단계로 진행되는 것을 도시한 것이다. 4가지의 실험이 수행되었는데, 여기서 발연 황산 H2SO4의 양이 증가되었다(헥사부틸디실록산 50 g에 대해 5.37 g에서 21.5 g으로 증가). 정량적인13C과29Si FT NMR을 사용하여 생성물을 분석하였다. 이후에 FT IR을 사용하여 분석 데이터를 얻었다.
도1은 화합물(1)의 감소 및 화합물(3)의 형성, 그리고 소량 형성된 제2생성물(=P2)을 도시한 것이다. 이 후자의 생성물은 피로설페이트(Bu3Si-O-SO2-O-SO2-O- SiBu3)일 수 있다.
본 발명의 방법에 따라 제조한 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체는 코팅 또는 페인트 조성물에 유용하게 사용된다. 이들은 또한 오염방지 코팅 또는 페인트 조성물에 사용되는 것이 더욱 바람직하다.
이들 단량체는 아크릴 에스테르, 메타크릴 에스테르, 스티렌, 비닐 에스테르(예, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 벤조에이트), 비닐 톨루엔, 알파-메틸스티렌, 크로톤 에스테르 및 이타콘 에스테르를비롯한 비닐 단량체와 같은 각종의 기타 단량체와 중합 가능하다.
오염 방지 코팅 조성물에 사용시 상기 단량체의 중합체와 공중합체는 균열 또는 박리를 나타내지 않고 적절한 가수분해력을 지녀 일정하게 알맞은 속도로 해수내에서 용해되므로써 장기간동안 우수한 오염 방지 특성을 나타내는 필름을 양산한다.
본 발명의 방법에 따라 제조한 단량체를 사용하여 제조한 오염 방지 코팅 조성물은 주석이 유리된 코팅으로서, 이는 가수분해성 트리부틸주석 중합체(이는 2003년까지 오염 방지 페인트에서의 사용이 금지되어 있다)가 주성분인 현재의 자체 마무리 코팅(SPC)에 대한 대안적인 방법이 된다. 유기주석 화합물과 비교하여 본 발명의 방법에 따라 제공된 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체는 독성이 적고, 극성이 낮으면서, 또한 소수성은 더 강하고 더 안정한 화합물이다.
실시예
후술되는 실시예에서 처음의 두개 실시예는 비교예이고, 나머지 두개는 본 발명에 따른 실시예이다. 이 실시예들은 본 발명을 제한하는 것이 아니다.
실시예 1(제1비교예)
비교예는 본 발명과 대조적인 것으로서 문헌[Chem. Lett. 1980, 1475-1478]의 교시내용에 따른 것이다. 이 문헌에 개시된 동일한 절차를 적용하되 촉매로서 진한 황산, 헥사부틸디실록산, 메타크릴산을 사용하였다. Dean-Stark 추출기기 장착된 플라스크에 메타크릴산 4.47 g, 헥사부틸디실록산 50 g, 촉매로서 진한 황산 0.5 g, 및 톨루엔을 넣었다. 상기 추출기를 사용하여 톨루엔중에서 7시간동안 환류한 결과 트리부틸실릴메타크릴레이트는 검출되지 않았다.
실시예 2(제2비교예)
실시예 1에 개시된 것과 동일한 절차를 사용하되, 단 촉매로서 발연 황산을 사용하여 수행하였다. Dean-Stark 추출기가 장착된 플라스크에 메타크릴산 4.47 g, 헥사부틸디실록산 50 g, 촉매로서 발연 황산 0.9 g, 및 톨루엔을 넣었다. 플라스크를 환류 온도로 가열하였다. 환류한지 7 시간후에, 트리부틸실릴메타크릴레이트는 검출되지 않았다.
실시예 3(본 발명에 따른 실시예)
50g의 헥사부틸디실록산(1)을 질소 분위기 하에서 0℃하에 교반된 발연 황산(2) 21.5g을 적가하고, 반응 혼합물을 첨가가 종료될 때까지 그 온도에서 유지하였다. 그 때에 혼합물을 실온에 도달하게 한 후, 18 시간동안 교반하였다. 경사후, 상층을 분리하여 헥사부틸디실릴설페이트(3)를 공급하였다.
나트륨 메타크릴레이트(4) 1.9 g(2.1 당량)을 0℃에서 실온에서 4 g의 교반된 헥사부틸디실릴설페이트(3)에 질소 분위기하에서 가하였다. 실온에서 18 시간 후에 디클로로메탄을 가하고, 황산 나트륨 침전물(6)을 용액으로 부터 여과제거한 후, 용매를 증발시켜 73.3%의 수율의 트리부틸실릴메타크릴레이트(5)를 생성하였다. 출발 재료는 헥사부틸디실록산 3.2%, 헥사부틸디실릴설페이트 4.9%, 및 메타크릴산 18.6%의 양을 함유하는 것으로 밝혀졌다.
실시예 4(본 발명에 따른 실시예)
10 g의 헥사메틸디실록산을 0℃에서 질소 분위기하에 10.8 g의 교반된 발연황산(2)에 적가하고, 반응 혼합물을 첨가가 종료될 때까지 그 온도에서 유지하였다. 이 때에 혼합물을 실온으로 도달하게 하고 4 시간동안 추가 교반하였다. 이후, 톨루엔을 첨가하여 물을 제거하고, 진공 증발시켜 헥사메틸디실릴 설페이트를 공급하였다.
나트륨 메타크릴레이트(4) 1.9 g(2.2 당량)을 실온에서 2 g의 교반된 헥사메틸디실릴설페이트에 질소 분위기하에서 가하였다. 그 온도에서 18 시간후에 디클로로메탄을 가하고, 황산나트륨 침전물(6)을 용액으로부터 여과 제거하였다. 용매를 증발시켜 트리메틸실릴메타크릴레이트를 생성하였다.
본 발명을 자세히 후술하고 특정의 구체화로 설명하였지만 본 발명의 영역을 벗어나지 않는 범주에서 여러가지 수정과 변경이 가능하다.
본 발명의 신규한 방법에 의해 제조된 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체는 수중 구조물의 번식을 방지하는 데 있어서 우수한 오염 방지 코팅을 제공한다.
Claims (20)
- 하기 화학식 4의 헥사알킬디실릴설페이트를 하기 화학식 3의 불포화된 카르복실 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 화학식 1의 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체의 제조방법.화학식 1화학식 3화학식 4상기 화학식들에서 R1, R2, R3는 각기 독립적으로 알킬 또는 아릴기를 나타내며, R4는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R5는 수소, 알킬, -COR6또는 -COOR6를 나타내며, 여기서 R6는 알킬기이고, M은 금속 양이온이다.
- 하기 화학식 2의 헥사알킬디실록산을 발연 황산으로 처리하여 하기 화학식 4의 헥사알킬디실릴설페이트를 제조하는 방법.화학식 2화학식 4상기식에서 R1, R2, R3는 각기 독립적으로 알킬 또는 아릴기를 나타낸다.
- 하기 화학식 2의 헥사알킬디실록산을 제2항의 발연 황산으로 처리하는 제1단계, 하기 화학식 4의 헥사알킬디실릴설페이트를 제1항의 하기 화학식 3의 불포화 카르복실 화합물과 반응시키는 제2단계를 포함하는, 하기 화학식 1의 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체의 제조방법.화학식 1화학식 2화학식 3화학식 4상기 화학식에서, M, R1-R6는 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, R1, R2, R3및 R6는 각기 독립적으로 직쇄형, 또는 분지쇄형 또는 고리형의 알킬기로서, 이 알킬기는 포화 또는 불포화된 것이며 탄소수 1-12, 바람직하게는 1-6, 더욱 바람직하게는 1-4인 것인 방법.
- 제4항에 있어서, R1, R2, R3는 각기 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸 및 페닐로 구성된 군에서 선택된 것인 방법.
- 제5항에 있어서, R1, R2, R3는 부틸 또는 이소프로필인 것인 방법.
- 제1항 또는 제3항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화학식 3의 불포화된 카르복실 화합물은 금속염으로 구성된 군, 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염에서 선택되는 것인 방법.
- 제1항 또는 제3항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화학식 3의 불포화된 카르복실 화합물은 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 및 푸마르산으로 구성된 군에서 선택되는 것인 방법.
- 제7항 또는 제8항에 있어서, 화학식 3의 불포화 카르복실 화합물은 메타크릴 화합물, 더욱 바람직하게는 나트륨 메타크릴레이트인 것인 방법.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 반응 단계는 불활성 대기하에서, 바람직하게는 질소 대기하에서 수행되는 것인 방법.
- 제1항 또는 제3항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 화학식 1의 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체를 함유하는 반응 생성물을 유기 용매로 추가 처리한 후, 이를 여과하는 것인 방법.
- 제11항에 있어서, 유기 용매는 할로겐화 용매, 더욱 바람직하게는 염소화된 용매 및 가장 바람직하게는 디클로로메탄인 것인 방법.
- 제11항 또는 제12항에 있어서, 상기 화학식 1의 생성된 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체는 유기 용매를 증발시킨 후 얻는 것인 방법.
- 제2항에 있어서, 발연 황산 H2SO4의 상대적인 양은 0.5 당량 이상, 더욱 바람직하게는 약 1 당량으로 존재하는 것인 방법.
- 제2항의 방법을 수행함으로써 얻은 헥사알킬디실릴설페이트.
- 제1항 또는 제3항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 따른 방법에 의해 제조된 트리알킬실릴화 카르복실레이트 단량체.
- 제1항 또는 제3항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 따른 방법에 의해 제조된 트리이소프로필실릴 메타크릴레이트.
- 제1항 또는 제3항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 따른 방법에 의해 제조된 트리부틸실릴 메타크릴레이트.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 따른 방법에 의해 제조된 화합물을 가수분해성 중합체의 제조에 사용하는 용도.
- 제19항에 있어서, 오염 방지 코팅 조성물에 사용하는 것인 용도.
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