KR20020057570A - 리튬 2차 전지 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 캐소드, 애노드 및 이들사이에 개재되어 있는 세퍼레이타를 구비하고 있는 리튬 2차 전지에 관한 것으로서, 상기 세퍼레이타는 망목 구조를 갖는 절연성 수지 쉬트와, 상기 망목 구조내로 유지된 겔 상태의 고분자 고체 전해질을 포함하는 고분자 고체 전해질 함유 쉬트이고, 상기 고분자 고체 전해질이, 화학식 1로 표시되는 열중합성 모노머와, 화학식 2로 표시되는 가교제의 공중합체로 이루어진 고분자 매트릭스 및 리튬염과 용매로 이루어진 전해액을 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기에서, R1은 수소 또는 메틸기이고; R2와 R3는 수소, C1∼C6알킬기, 디알킬아미노알킬기[-(R)N(R')2, 여기에서 R과 R'은 C1∼C6알킬기임] 및 하이드록시알킬기[-(R")OH, 여기에서 R"은 C1∼C6알킬기임]로 이루어진 군으로부터선택되고; R4와 R5는 수소 또는 메틸기이고; n은 3 내지 30의 수이다.

Description

리튬 2차 전지 및 그 제조방법{Lithium secondary battery and preparing method thereof}
본 발명은 리튬 2차 전지 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하기로는 전지내 중합반응에 따라 형성된 겔 형태의 고분자 고체 전해질을 포함하고 있는 세퍼레이타를 이용하여 전극과 전해질간의 계면에서의 저항이 줄어들고 캐소드와 애노드간의 이온 전도가 원활하게 이루어짐으로써 고율 충방전 특성이 개선된 리튬 2차 전지와 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.
리튬 2차 전지는 전해질로서 액체 전해질이나 고체 전해질 특히, 고분자 고체 전해질이 사용된다. 그중에서도 고분자 고체 전해질을 채용하는 리튬 2차 전지는 전해액 누출에 의하여 기기가 손상될 우려가 없고 전해질자체가 세퍼레이타 역할을 다하기 때문에 전지의 소형화를 도모할 수 있고 고에너지 밀도로 종래에는 없는 편리성이 높은 전지로 사용가능하다. 이러한 장점으로 인하여 휴대용 전자기기의 구동 전원이나 메모리 백업 전원으로서 주목받고 있다.
세퍼레이타로서 고분자 고체 전해질을 채용하고 있는 리튬 2차 전지에 대한 구체적인 일실시예가 미국 특허 제5,952,126호에 개시되어 있다. 이 특허 내용에 의하면, 고분자 고체 전해질은 N-이소프로필아크릴 아미드와 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트의 공중합반응에 의하여 형성된 고분자 매트릭스와 전해액으로 구성되며, 이를 필름 형태로 만들어 캐소드와 애노드 사이에 개재시킨다. 또는 상기 N-이소프로필아크릴 아미드와 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트를 함유하는 고분자 매트릭스 형성용 조성물을 전극 제조시 부가하기도 한다.
그런데, 이러한 리튬 2차 전지는 제조하는 과정이 복잡하고 어렵고 전해액 함량이 적어 캐소드와 애노드간의 이온 전도성이 저하되고 이로 인하여 고율 충방전 특성 등의 전지 성능이 만족할 만한 수준에 이르지 못하는 문제점이 있다.
또한, 미국특허 제5952126호에는 캐소드, 애노드, 세퍼레이타가 적층되어 있는 전지가 개시되어 있는데, 이 경우에는 캐소드, 애노드 및 세퍼레이타를 필름으로 제조하기 위하여 폴리머의 사용량이 증가되어 리튬 이온 전지에 비하여 전지의 성능이 떨어지는 문제점이 있으며, 전지의 성능을 향상시키기 위해서는 전해액의 중량을 폴리머의 중량에 대하여 1000 내지 2500% 사용하여야 하는 문제점이 있다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기 문제점을 해결하여 고율 충방전 특성이 개선된 리튬 2차 전지를 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기 리튬 2차 전지의 제조방법을제공하는 것이다.
도 1은 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 리튬 2차 전지의 율별 충방전 특성을 나타낸 그래프이다.
상기 첫번째 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명에서는,
캐소드, 애노드 및 이들사이에 개재되어 있는 세퍼레이타를 구비하고 있는 리튬 2차 전지에 있어서,
상기 세퍼레이타가,
망목 구조를 갖는 절연성 수지 쉬트와, 상기 망목 구조내로 유지된 겔 상태의 고분자 고체 전해질을 포함하는 고분자 고체 전해질 함유 쉬트이고,
상기 고분자 고체 전해질이,
화학식 1로 표시되는 열중합성 모노머와, 화학식 2로 표시되는 가교제의 공중합체로 이루어진 고분자 매트릭스 및 리튬염과 용매로 이루어진 전해액을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지를 제공한다.
<화학식 1>
<화학식 2>
여기에서, R1은 수소 또는 메틸기이고;
R2와 R3는 수소, C1∼C6알킬기, 디알킬아미노알킬기[-(R)N(R')2, 여기에서 R과 R'은 C1∼C6알킬기임] 및 하이드록시알킬기[-(R")OH, 여기에서 R"은 C1∼C6알킬기임]로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4와 R5는 수소 또는 메틸기이고;
n은 3 내지 30의 수이다.
본 발명의 두번째 기술적 과제는 (a) 캐소드와 애노드 사이에 망목 구조를 하는 절연성 수지 쉬트를 삽입하여 전극 구조체를 형성한 다음, 이를 전지 케이스에 넣는 단계;
(b) 전극 구조체가 수납된 전지 케이스내에, 화학식 1로 표시되는 열중합성 모노머, 화학식 2로 표시되는 가교제 및 리튬염과 용매로 이루어진 전해액을 포함하는 고분자 고체 전해질 전구체 조성물을 주입하여 상기 망목 구조의 절연성 수지 쉬트내에 고분자 고체 전해질 전구체 조성물을 함침시키는 단계; 및
(c) 상기 (b) 단계로부터 얻어진 결과물을 가열하여 고분자 고체 전해질 조성물내의 열중합성 모노머와 가교제를 중합하여 겔상의 고분자 고체 전해질을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법에 의하여 이루어진다.
<화학식 1>
<화학식 2>
여기에서, R1은 수소 또는 메틸기이고;
R2와 R3는 수소, C1∼C6알킬기, 디알킬아미노알킬기[-(R)N(R')2, 여기에서 R과 R'은 C1∼C6알킬기임] 및 하이드록시알킬기[-(R")OH, 여기에서 R"은 C1∼C6알킬기임]로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4와 R5는 수소 또는 메틸기이고;
n은 3 내지 30의 수이다.
본 발명에서는 세퍼레이타로서 망목 구조를 갖는 절연성 수지 쉬트와, 상기 망목 구조내에 겔상의 고분자 고체 전해질을 포함하는 고분자 고체 전해질 함유 쉬트를 사용한다. 이와 같이 고분자 고체 전해질이 절연성 수지 쉬트의 망목 구조내에 겔 상태로 존재하므로 전해액 누출이 생기지 않을 뿐만 아니라 순수 고체형 전해질을 사용한 경우와 비교하여 이온 이동의 자유도가 크므로 캐소드와 애노드간의 이온 도전이 원할해진다.
상기 절연성 수지 쉬트는 고분자 고체 전해질의 지지체 역할을 하면서 세퍼레이타의 강도를 유지하는 기능을 수행한다. 이러한 역할을 하는 구체적인 예로는 폴리에틸렌 쉬트, 폴리프로필렌 쉬트 등을 사용한다. 이 때 절연성 수지 쉬트의 두께는 10 내지 40㎛이고 공극율이 40 내지 70%인 것이 바람직하며, 절연성 수지 쉬트의 두께가 상기 범위를 벗어나 두꺼은 경우에는 전지의 성능을 저하시키며 얇은 경우에는 단락의 위험이 있고, 공극율이 상기 범위를 벗어나 작을 경우에는 전지의 성능이 저하되는 문제점과 클 때에는 세퍼레이타를 제조하기 곤란한 문제점이 있어서 바람직하지 못하다.
상기 절연성 수지 쉬트내의 망목 구조내에 함유된 고분자 고체 전해질은, 전지내에 화학식 1의 열중합성 모노머와 화학식 2의 가교제를 함유하는 고분자 고체 전해질 전구체 조성물을 부가한 다음, 이를 열중합하여 만든 것이다.
<화학식 1>
<화학식 2>
여기에서, R1은 수소 또는 메틸기이고;
R2와 R3는 수소, C1∼C6알킬기, 디알킬아미노알킬기[-(R)N(R')2, 여기에서 R과 R'은 C1∼C6알킬기임] 및 하이드록시알킬기[-(R")OH, 여기에서 R"은 C1∼C6알킬기임]로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4와 R5는 수소 또는 메틸기이고;
n은 3 내지 30의 수이다.
상기 열중합성 모노머로는 아크릴 아미드, N,N-디메틸아크릴 아미드, N,N-디에틸아크릴 아미드, N-이소프로필 아크릴 아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴 아미드 및 아크릴로일 모르폴린중에서 선택된 하나 이상을 사용하며, 상기 가교제로는 폴리에틸렌글리콜 디아크릴산 에스테르(PolyEthyleneGlycolDiAcrylate: PEGDA) 또는 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴산 에스테르(PolyEthyleneGlycolDiMethAcrylate: PEGDMA)를 사용한다.
이하, 본 발명에 따른 리튬 2차 전지의 제조방법을 살펴보기로 한다.
먼저, 리튬 2차 전지 제조시 사용되는 통상적인 방법에 따라 캐소드와 애노드를 각각 제조한다. 이 때 캐소드 활물질로는 리튬 금속 복합 산화물, 전이금속 화합물, 설퍼 화합물 등을 사용하며, 애노드 활물질로는 리튬 금속, 탄소재, 흑연재 등을 사용한다.
상기 과정에 따라 얻어진 캐소드와 애노드 사이에 망목 구조를 하는 절연성 수지 쉬트를 삽입한 다음, 이를 와인딩(winding)하거나 스택킹(stacking)하여 전극 구조체를 형성한다. 그 후, 이와 같이 형성된 전극 구조체를 전지 케이스에 수납한다. 이어서, 전극 구조체가 수납된 전지 케이스내에 고분자 고체 전해질 전구체 조성물을 주입하여 상기 망목 구조의 절연성 수지 쉬트내에 고분자 고체 전해질 전구체 조성물을 함침시킨다. 여기서 고분자 고체 전해질 전구체 조성물의 주입 과정은감압 조건하에서 진행하는 것이 유리하다.
상기 고분자 고체 전해질 전구체 조성물은, 화학식 1로 표시되는 열중합성 모노머와, 화학식 2로 표시되는 가교제 및 리튬염과 유기용매로 이루어진 전해액을 혼합하여 제조된다. 이밖에도 상기 고분자 고체 전해질 조성물에는 열중합개시제를 부가하여 열중합성 모노머와 가교제간의 중합반응을 촉진시킨다. 열중합개시제의 구체적인 예로는 아조이소부티로니트릴(AIBN), 벤조일퍼옥사이드(BPO) 등을 이용하며, 이의 함량은 통상적인 수준이다.
상기 고분자 고체 전해질 조성물에서 화학식 1의 열중합성 모노머와 화학식 2의 가교제의 혼합중량비는 1:0.01 내지 1:10인 것이 바람직하며, 이 범위내에서 세퍼레이타의 기계적 특성과 이온전도성이 가장 우수하다. 그리고 전해액은 리튬염과 유기용매로 이루어지며, 이 전해액의 중량과, 화학식 1의 열중합성 모노머와 화학식 2의 가교제의 총중량간의 혼합비는 20:1 내지 3:1인 것이 바람직하다. 전해액의 함량이 열중합성 모노머와 가교제의 총중량에 대하여 상기 범위보다 작은 경우에는 전지의 성능이 저하되는 문제점이 있고, 상기 범위보다 많은 경우에는 가교반응이 일어나지 않는 문제점이 발생되므로 바람직하지 못하다.
상기 전해액을 구성하는 리튬염은 전해액 총중량 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부를 사용하며, 리튬염의 구체적인 예로는 과염소산 리튬(LiClO4), 사불화붕산 리튬(LiBF4), 육불화인산 리튬(LiPF6), 삼불화메탄술폰산 리튬(LiCF3SO3) 및 리튬 비스트리플루오로메탄술포닐아미드(LiN(CF3SO2)2)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용한다. 그리고 유기용매로는 카보네이트계 용매로서, 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트 등을 사용한다. 그리고 전해액의 용매는 고분자 고체 전해질을 겔 상태로 유지할 수 있을 정도로 포함되도록 그 함량을 조절한다.
그 후, 고분자 고체 전해질 전구체 조성물이 함침된 망목 구조의 절연성 수지 쉬트가 수납된 전지 케이스를 가열한다. 이 때 가열온도 범위는 중합성 모노머와 가교제의 종류에 따라 약간씩 달라지지만, 60 내지 100℃ 범위에서 이루어진다. 이 때 가열온도 범위가 100℃를 초과하면 전해액이 증발하게 되고, 60℃ 미만이면 가교반응이 진행되지 않는 문제점이 발생하여 바람직하지 못하다.
상술한 바와 같은 가열과정을 거치면, 고분자 고체 전해질 조성물내의 열중합성 모노머와 가교제가 중합되어 겔상의 고분자 고체 전해질이 형성되고 이러한 겔형태의 고분자 고체 전해질이 절연성 수지 쉬트의 망목 구조내에 존재하는 고분자 고체 전해질 함유 쉬트가 완성된다. 여기서 고분자 고체 전해질 함유 쉬트의 두께 10 내지 30㎛인 것이 바람직하며, 만약 고분자 고체 전해질 함유 쉬트의 두께가 30㎛를 초과하면 전지의 성능이 저하되고, 10㎛ 미만이면 미세 단락이 발생하여 바람직하지 못하다.
이하, 본 발명을 하기 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
LiCoO294 중량부, 슈퍼-P 3 중량부 및 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF) 3 중량부를 (N-메틸-2-피롤리돈) 80중량부에 용해하여 캐소드 활물질 슬러리를 제조하였다. 이 캐소드 활물질 슬러리를 폭이 4.9㎝, 두께가 147㎛인 Al-호일에 도포하고, 이를 건조 및 압연한 뒤 소정치수로 절단하여 캐소드를 제조하였다.
메조카본파이버(MCF: Petoca사) 89.8 중량부, 옥살산 0.2 중량부, PVDF 10 중량부를 (N-메틸-2-피롤리돈) 100중량부에 용해하여 애노드 활물질 슬러리를 제조하였다. 이 애노드 활물질 슬러리를 폭이 5.1㎝, 두께가 178㎛인 구리 호일상에 도포한 다음, 이를 건조 및 압연하고 소정치수로 절단하여 애노드를 제조하였다.
상기 과정에 따라 제조된 캐소드와 애노드 사이에, 폭이 5.35㎝, 두께가 18㎛, 공극률이 60%인 폴리에틸렌 세퍼레이타(아사히 카제이 주식회사 제품)을 배치하고, 이를 와인딩(winding)하여 전극 조립체를 만들었다. 이 전극 구조체를 전지 케이스에 넣은 다음, 이를 감압한 다음, 하기 과정에 따라 얻어진 고분자 고체 전해질 전구체 용액 5.6g을 주입하였다.
고분자 고체 전해질 전구체 용액은, N-이소프로필아크릴 아미드(Aldrich사) 5g과 PEGDMA(중량평균분자량: 330) 2g을 UBE사 전해액(1.15M LiPF6EC:DMC:DEC=3:3:4 중량비) 70g에 부가하여 이를 혼합하고 나서, 상기 혼합물에 열중합개시제인 AIBN 0.5g을 첨가하여 균일하게 혼합함으로써 제조하였다.
그 후, 상기 결과물을 80℃의 항온조에 4시간 담그고 가열하여 상기 고분자 고체 전해질 전구체 용액을 이용한 열중합반응을 실시함으로써 두께가 18㎛인 고분자 고체 전해질 함유 쉬트 및 리튬 2차 전지를 완성하였다.
실시예 2
고분자 고체 전해질 전구체 용액 제조시 UBE사 전해액(1.15M LiPF6EC:DMC:DEC=3:3:4 중량비) 대신 전해액(1.15M LiPF6EC:PC:DEC=3:3:4 중량비)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 리튬 2차 전지를 완성하였다.
실시예 3
캐소드와 애노드 사이에, 폭이 5.35㎝, 두께가 18㎛인 폴리에틸렌 세퍼레이타(아사히 카제이 주식회사 제품)을 배치하고, 이를 스택킹(stacking)하여 전극 조립체를 만든 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 리튬 2차 전지를 완성하였다.
실시예 4
고분자 고체 전해질 전구체 용액 제조시, N-이소프로필아크릴 아미드와 PEGDMA의 함량이 각각 2g 및 2g으로 사용된 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 리튬 2차 전지를 완성하였다.
실시예 5
고분자 고체 전해질 전구체 용액 제조시, N-이소프로필아크릴 아미드와 PEGDMA의 함량이 각각 2g 및 5g으로 사용된 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 리튬 2차 전지를 완성하였다.
상기 실시예 1 내지 5에 따라 제조된 리튬 2차 전지를 0.2C 충,방전으로 화성한 후 율별 충방전 특성 조사는 0.5C 충전, 0.2C, 0.5C, 1C, 2C, 방전 조건에서 실시하였다.
충방전 특성 평가 결과, 실시예 1 내지 5에 따라 제조된 리튬 2차 전지의 고율 방전 특성이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.
특히 도 1에는 실시예 2에 따라 제조된 리튬 2차전지의 율별 충방전 특성을 나타낸 것이다. 이를 참조하면, 실시예 2의 리튬 2차 전지는 1C, 0.5C 및 0.2C 에서의 방전용량이 우수하며, 2C와 같은 고율 조건하에서도 방전용량특성이 양호하게 유지된다는 것을 확인할 수 있었다.
본 발명의 리튬 2차 전지는, 세퍼레이타로서 전자 절연성을 확보할 수 있는 절연성 수지 쉬트의 망목 구조내에 화학식 1의 열중합성 모노머와 화학식 2의 가교제의 공중합체로 이루어진 겔 형태의 고분자 고체 전해질이 존재하는 고분자 고체 전해질 함유 쉬트를 이용하여 전극과 전해질 계면간의 저항이 줄어들고 캐소드와 애노드간의 이온 도전이 원활하게 이루어짐으로써 고율 충방전 특성이 개선된다.
본 발명에 대해 상기 실시예를 참고하여 설명하였으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명에 속하는 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.

Claims (14)

  1. 캐소드, 애노드 및 이들사이에 개재되어 있는 세퍼레이타를 구비하고 있는 리튬 2차 전지에 있어서,
    상기 세퍼레이타가,
    망목 구조를 갖는 절연성 수지 쉬트와, 상기 망목 구조내로 유지된 겔 상태의 고분자 고체 전해질을 포함하는 고분자 고체 전해질 함유 쉬트이고,
    상기 고분자 고체 전해질이,
    화학식 1로 표시되는 열중합성 모노머와, 화학식 2로 표시되는 가교제의 공중합체로 이루어진 고분자 매트릭스 및 리튬염과 용매로 이루어진 전해액을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지.
    <화학식 1>
    <화학식 2>
    여기에서, R1은 수소 또는 메틸기이고;
    R2와 R3는 수소, C1∼C6알킬기, 디알킬아미노알킬기[-(R)N(R')2, 여기에서 R과 R'은 C1∼C6알킬기임] 및 하이드록시알킬기[-(R")OH, 여기에서 R"은 C1∼C6알킬기임]로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R4와 R5는 수소 또는 메틸기이고;
    n은 3 내지 30의 수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열중합성 모노머와 가교제의 혼합중량비가 1:0.01 내지 1:10인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지.
  3. 제1항에 있어서, 상기 열중합성 모노머가 아크릴 아미드, N,N-디메틸아크릴 아미드, N,N-디에틸아크릴 아미드, N-이소프로필 아크릴 아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴 아미드 및 아크릴로일 모르폴린으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지.
  4. 제1항에 있어서, 상기 가교제가 폴리에틸렌글리콜 디아크릴산 에스테르 또는 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴산 에스테르인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유기용매는 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 디메틸카보네이트, 및 디에틸카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이고,
    상기 리튬염은 과염소산 리튬(LiClO4), 사불화붕산 리튬(LiBF4), 육불화인산 리튬(LiPF6), 삼불화메탄술폰산 리튬(LiCF3SO3) 및 리튬 비스트리플루오로메탄술포닐아미드(LiN(CF3SO2)2)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지.
  6. 제1항에 있어서, 상기 전해액의 총중량과, 화학식 1로 표시되는 열중합성 모노머와 화학식 2로 표시되는 가교제의 총중량간의 혼합비는 20:1 내지 3:1인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지.
  7. 제1항에 있어서, 상기 절연성 수지 쉬트가 폴리에틸렌 수지 쉬트 또는 폴리프로필렌 쉬트이고, 공극률이 40 내지 80%이고, 두께가 10 내지 30㎛인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지.
  8. 제1항에 있어서, 상기 고분자 고체 전해질 함유 쉬트의 두께가 10 내지 40㎛인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지.
  9. (a) 캐소드와 애노드 사이에 망목 구조를 하는 절연성 수지 쉬트를 삽입하여 전극 구조체를 형성한 다음, 이를 전지 케이스에 넣는 단계;
    (b) 전극 구조체가 수납된 전지 케이스내에, 화학식 1로 표시되는 열중합성모노머, 화학식 2로 표시되는 가교제 및 리튬염과 용매로 이루어진 전해액을 포함하는 고분자 고체 전해질 전구체 조성물을 주입하여 상기 망목 구조의 절연성 수지 쉬트내에 고분자 고체 전해질 전구체 조성물을 함침시키는 단계; 및
    (c) 상기 (b) 단계로부터 얻어진 결과물을 가열하여 고분자 고체 전해질 조성물내의 열중합성 모노머와 가교제를 중합하여 겔상의 고분자 고체 전해질을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
    <화학식 1>
    <화학식 2>
    여기에서, R1은 수소 또는 메틸기이고;
    R2와 R3는 수소, C1∼C6알킬기, 디알킬아미노알킬기[-(R)N(R')2, 여기에서 R과 R'은 C1∼C6알킬기임] 및 하이드록시알킬기[-(R")OH, 여기에서 R"은 C1∼C6알킬기임]로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R4와 R5는 수소 또는 메틸기이고;
    n은 3 내지 30의 수이다.
  10. 제9항에 있어서, 상기 열중합성 모노머와 가교제의 혼합중량비가 1:0.01 내지 1:10인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서, 상기 열중합성 모노머가 아크릴 아미드, N,N-디메틸아크릴 아미드, N,N-디에틸아크릴 아미드, N-이소프로필 아크릴 아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴 아미드 및 아크릴로일 모르폴린으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 가교제가 폴리에틸렌글리콜 디아크릴산 에스테르 또는 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴산 에스테르인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 유기용매는 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 디메틸카보네이트, 및 디에틸카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상이고,
    상기 리튬염은 과염소산 리튬(LiClO4), 사불화붕산 리튬(LiBF4), 육불화인산 리튬(LiPF6), 삼불화메탄술폰산 리튬(LiCF3SO3) 및 리튬 비스트리플루오로메탄술포닐아미드(LiN(CF3SO2)2)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
  14. 제9항에 있어서, 상기 전해액의 총중량과, 열중합성 모노머와 가교제의 총중량간의 혼합비는 20:1 내지 3:1인 것을 특징으로 하는 리튬 2차 전지의 제조방법.
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