KR20020045856A - 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸 및 이의 제조방법 - Google Patents

상온 경화형 광촉매 코팅용 졸 및 이의 제조방법 Download PDF

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KR20020045856A
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윤영진
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Abstract

본 발명은 입자크기가 10㎚ 이하인 이산화티타늄 분말에 무기계 바인더를 첨가함으로써 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에서는 TiCl4를 가수분해한 후 이를 음이온 교환막으로 투석시키고 진공상태에서 증발시킴으로써 나노미터 크기의 이산화티타늄 분말을 제조하였다. 상기 분말을 실리카와 알킬트리알콕시 실란을 함유한 무기계 바인더와 유기용매에 온도조절 하에 첨가함으로써 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 제조하였다. 본 발명의 광촉매 코팅용 졸은 상온에서 코팅이 가능하고 유리, 점토, 시멘트, 타일, 플라스틱, 알루미늄 등의 부재에 코팅함으로써 항균, 자기정화, 정전기 발생억제, 항염(anti-efflorescence), 오염방지 등의 기능을 부여할 수 있다. 또한 지붕 재료에 코팅함으로써 내방수성을 향상시키고, 이끼와 잡초의 생장을 억제시키는 기능을 가진다.

Description

상온 경화형 광촉매 코팅용 졸 및 이의 제조 방법{Photocatalyst coating sol capable of hardening at low temperature and preparation method thereof}
본 발명은 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 광촉매를 고체 담체에 코팅함에 있어서 소성과정을 거치지 않고, 높은 광촉매활성을 지니며 코팅막의 부착성을 크게 향상시킨 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 제조하는 방법에 관한 것이다.
광촉매는 빛 에너지를 흡수하여 촉매활성을 나타내는 물질이다. 반도체 광촉매로서는 TiO2, ZnO, SrTiO3, CdS, GaP, InP, GaAs, BaTiO3, KNbO3, Fe2O3, Ta2O5, WO3, SnO2, Bi2O3, NiO, Cu2O, SiO, SiO2, MoS2, InPb, RuO2, CeO2등이 사용되고 있으며, 상기 광촉매에 Pt, Rh, Nb, Cu, Sn, Ni, Fe 등의 금속 및 이들의 금속산화물을 첨가하여 사용할 수도 있다. 이중에서도 이산화티타늄(TiO2)은 무해하고 광촉매활성이 탁월하며, 우수한 내광부식성 및 저렴한 가격으로 입수 가능하므로 가장 많이 사용되고 있다.
이산화티타늄은 388㎚ 이하의 자외선을 흡수하여 반응함으로써 전자(전도대)와 정공(가전자대)이 생성된다. 이때 자외선 광원으로는 태양에너지 외에 형광등, 백열전등, 수은램프 등의 인공조명 등이 사용될 수 있다. 상기 반응에서 생성된 전자와 정공은 10-12내지 10-9초만에 재결합하지만, 재결합하기 전에 오염물질 등이 표면에 흡착하게 되면 상기 전자와 정공에 의해 분해된다. 이러한 광촉매의 반응 기전을 나타낸 것이 다음의 반응식 1 내지 5이다.
TiO2+ hν→ e-+ h+
e-+ O2→ O2 -라디칼
h++ -OH → -OH 라디칼
O2 -라디칼 + A(유기물, 균, 오염물질) → A'
-OH 라디칼 + B(유기물, 균, 오염물질) → B'
이와 같이 오염물질을 흡착·분해시킬 수 있는 광촉매의 반응특성을 지닌 코팅물을 제공하기 위하여 광촉매(이산화티타늄)를 함유한 코팅용 졸의 개발에 대한 연구가 활발히 진행되어 왔다. 특히 광촉매 층을 거울, 렌즈 및 판유리 등의 투명기재에 코팅시켜 기재가 뿌옇게 되거나 물방울이 형성되는 것을 방지하는 안티포깅(antifogging)에 관한 기술이 국제특허공개공보 제WO96/029375호에 개시되어 있다.
현재 통상적으로 많이 사용되고 있는 액상을 경유한 코팅방법으로는 티탄 알콕사이드를 출발물질로 하여 졸을 만든 다음 담체에 코팅하는 방법이지만(일본특허공개공보 평5-253544호), 상기 방법은 코팅한 후 담체 상에서의 광촉매 입자를 생성시키는 과정, 광촉매 활성이 큰 아나타스(anatase)형 결정화 과정 및 담체와의 접착성을 부여하기 위하여 400 내지 600℃에서 소성시켜야 하므로 제조공정이 복잡하며 제조비용이 매우 높다는 단점이 있다.
또한 상기 방법을 사용할 경우 내열성에 약한 플라스틱류의 고분자물질에 코팅하기에는 많은 제약이 있다. 더 나아가 내열성이 우수한 타일, 세라믹류에 코팅하여 고온에서 열처리를 행한다하더라도 전력소비가 막대하여 경제성이 없으며 공정이 복잡하게 되는 등의 문제점에 직면하게 된다.
한편 광촉매 코팅용 졸을 사용하지 않고 기상을 경유한 코팅방법으로는 일본특허공개공보 소60-44053호에 개시된 스패터링법 또는 화학적 증착법이 있으나, 이 경우 제조설비가 고가라는 단점이 있으며 코팅두께를 증가시킬 경우 막대한 전력소비와 시간소모가 뒤따른다는 단점이 있다.
이에 본 발명자들은 상술한 종래기술의 문제점을 해소하기 위하여 지속적인 연구를 한 끝에 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명은 항균, 자기정화(self-cleaning), 정전기 발생억제, 항염(anti-efflorescence), 오염방지 등의 기능을 지닌 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 제조하여 스프레이법 등을 통해 각종 부재인 무기재료, 금속재료, 유기재료 등에 코팅함으로써 광촉매 기능을 부여하는 데 그 목적이 있다. 따라서 본 발명의 상온 경화용 광촉매 코팅용 졸은 고온에서의 소성과정을 거칠 필요가 없으며 스프레이법 등으로 담체를 코팅시킴으로써 광촉매 기능을 부여할 수 있다.
도1은 본 발명의 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 담체에 코팅한 후 자외선조사 시간에 따른 트리클로로에틸렌(TCE)의 농도변화를 나타낸 그래프이다.
도2는 본 발명의 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 담체에 코팅한 후 자외선조사 시간에 따른 대장균의 수를 비교한 결과를 나타낸 그래프이다.
도3은 본 발명의 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 담체에 코팅한 후 물의 접촉각의 변화를 나타낸 그래프이다.
고상 성분인 이산화티타늄 분말 또는 이의 현탁액을 담체에 코팅하기 위해서는 상기 광촉매 성분을 졸 형태로 제조하기 위한 바인더가 필수적이다.
상기 바인더로는 유기계 바인더와 무기계 바인더를 사용할 수 있으나 에틸렌글리콜과 같은 유기계 바인더를 사용할 경우 광촉매 코팅용 졸로 담체를 코팅한 후광촉매의 고유 특성에 의하여 상기 유기계 바인더가 분해되므로 코팅된 제품의 내구성과 기능성을 장기간 유지할 수 없다.
무기계 바인더로 담체를 코팅할 경우 코팅막이 분해될 위험성은 없지만 상기 무기계 바인더의 첨가량이나 종류에 따라 광촉매의 기능저하를 유발시킬 수 있다. 따라서 무기계 바인더의 종류와 혼합비는 상품성과 기능성을 유지시키기 위하여 가장 중요한 변수라고 할 수 있다.
한편 광촉매 기능을 부여하기 위하여 첨가되는 이산화티타늄의 입자크기는 투명한 광촉매 코팅용 졸을 제조하고, 코팅한 후의 코팅막의 균일성을 고려할 때 상기 이산화티타늄 입자의 첨가량은 투명한 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸의 제조에 있어서 매우 중요한 변수로 작용한다.
따라서 본 발명에서는 광촉매 기능을 유지하면서 담체에 대한 코팅성, 투명도, 내구성 등이 우수한 이산화티타늄을 제조한 후 이를 무기계 바인더와 혼합하여 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 제조하기 위하여 다음과 같은 단계를 거쳐 광촉매 코팅용 졸을 제조하였다.
1) 이산화티타늄의 제조
1 내지 10 중량%의 TiCl4가 용해된 증류수 용액을 저온에서 교반하여 TiCl4를 가수분해시킨다. 이때 TiO2의 입자성장을 조절하기 위하여 가수분해 억제제로 1 내지 4N의 염산 또는 질산을 일정량 첨가한다.
또한 용액의 안정성을 향상시키기 위하여 음이온 교환막을 사용하여 일정시간 투석하여 콜로이드의 이온강도를 감소시킨다. 진공법에 의하여 상기 용액에서 수분을 제거하게 되면 4 내지 10㎚ 크기를 지닌 이산화티타늄 분말을 얻게 된다. 이때 공기중의 오염물질이 이산화티타늄 분말에 흡착하게 되면 광촉매 기능을 저하시키게 되므로 상기 분말은 밀폐하여 보관하는 것이 바람직하다.
2) 무기계 바인더 용액의 제조
본 발명자들은 실란 계열의 화합물을 단독으로 사용하였을 때보다 알킬트리알콕시 실란, 바람직하게는 메틸트리메톡시 실란(methyltrimethoxy silane)과 3-글리시드옥시프로필트리메톡시 실란(3-glycidoxypropyltrimethoxy silane) 등을 동시에 첨가하여 광촉매 코팅용 졸을 제조하는 것이 코팅막의 상온 경화성과 부착성, 경도 및 내약품성을 향상시킨다는 것을 발견하였다.
또한 상기 코팅용 졸을 제조함에 있어서 구성화합물, 특히 실리카를 함유한 실란을 함유한 졸을 제조할 때 온도를 25 내지 50℃로 조절하면 이산화티타늄과 실리카의 첨가에 따른 코팅용 졸의 분산성, 상온 경화속도와 코팅한 후의 코팅막의 균일성을 향상시킬 수 있다는 것을 발견하였다.
따라서 본 발명에서는 30 내지 50 중량%의 알킬트리알콕시 실란, 바람직하게는 10 내지 20 중량%의 메틸트리메톡시 실란과 20 내지 30 중량%의 3-글리시드옥시프로필트리메톡시 실란, 및 50 내지 70 중량%의 에탄올로 구성된 용액A를 제조한 후 5 내지 20 중량%의 훈증 실리카(Fumed silica, 입자크기 7㎚)와 10 내지 20 중량%의 염산을 혼합한 수용액을 25 내지 50℃에서 유지하면서 상기 용액A를 교반 중 첨가함으로써 용액B를 제조하였다. 이때 용액A의 첨가속도와 온도를 일정하게 유지하지 않으면 코팅한 후의 내구성, 코팅성 및 경도 저하를 일으킨다.
3) 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸의 제조
1 내지 15 중량 %의 용액B에 1)에서 제조한 이산화티타늄 분말 5 내지 20 중량%를 60 내지 80 중량%의 알킬알코올 용매에 용해시키고 안정제로서는 아세틸기를 가지는 화합물을 0.5 내지 5 중량% 첨가함으로써 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 제조한다. 이때 알킬알코올 용매로서는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 1-메톡시-2 프로판올 등이 사용될 수 있으며, 아세틸기를 가지는 화합물로서는 아세틸 아세톤 등을 사용할 수 있는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 이산화티타늄을 자외선 조사 등으로 전처리한 후 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 제조하는 경우 광촉매 기능을 더욱 향상시킬 수 있다.
4) 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 이용한 담체의 코팅
상기 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 타일, 세라믹, 유리, 플라스틱 등에 스프레이법, 그라비아법, 담그는 법(dipping 법) 등의 다양한 코팅방법으로 코팅한 후 50 내지 80 ℃에서 5 내지 20분간 건조시키면 항균, 자기정화(self-cleaning), 정전기 발생억제, 방수, 이끼생성억제, 항염(anti-efflorescence), 오염방지 및 초친수성 등의 기능을 가진 코팅막을 형성시킬 수 있다. 코팅을 행하기 전에 담체의 표면에 묻은 먼지나 유분을 세정하여 주면 부착성을 더욱 향상시킬 수 있으므로 아세톤 등과 같은 유기용매로 세정하는 것이 바람직하다.
또한 코팅두께가 5㎛ 이상이 되면 이는 코팅막의 균열의 원인이 되며 코팅두께가 0.5㎛ 이하일 경우에는 광촉매 기능이 현저히 저하된다. 따라서 코팅두께를0.5 내지 5㎛의 범위 내에서 유지하는 것이 바람직하다.
코팅한 후 코팅된 면을 메탄올로 표면처리를 행하면 더욱 우수한 광촉매 기능을 가진 코팅막을 제조할 수 있다.
이하 본 발명은 다음에 기재한 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명하기로 하나, 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
(이산화 티타늄의 제조)
5 중량 %의 TiCl4(Junsei Co., 일본)가 용해된 증류수 용액을, 1℃ 이하의 온도에서 교반하면서 TiCl4의 가수분해반응을 일으켰다. 또한 TiO2의 입자성장을 억제하기 위하여 가수분해 억제제로 2N의 염산을, 교반중 0.1 중량 %를 20분 간격으로 총 0.4 중량%가 되도록 첨가하였다.
상기 용액의 안정성을 향상시키기 위하여 음이온 교환막(Spectra/Pro Membrane, MWCO:8000Da)을 사용하여 4시간 투석하여 콜로이드의 이온강도를 감소시켰다.
그리고 상기 용액의 pH가 4 이상이 되면 투석을 정지하고 이것을 콜로이드 상태의 TiO2졸로 사용하였다. 투석시 용액의 온도는 30 내지 35℃로 유지하였다.
상기 용액의 수분을 진공법에 의하여 제거함으로써 4 내지 5㎚ 정도의 나노미터 크기의 이산화티타늄 분말을 제조하였다.
상기 제조한 이산화 티타늄 분말은 공기 중의 오염물질 등의 흡착이 일어나지 않도록 밀폐하여 보관하였다.
상기 제조된 이산화티타늄의 입자크기가 30㎚ 이상의 것을 사용하여 상온 경화 광촉매 코팅용 졸을 제조한 경우에는 담체에 투명하게 코팅이 되지 않았다. 이는 1차 입자들이 뭉쳐져 2차 입자의 크기가 100㎚ 정도까지 되었기 때문인 것으로 사료된다.
[실시예 2]
(무기계 바인더 용액의 제조)
14 내지 16 중량%의 메틸트리메톡시 실란(Aldrich Co., 미국), 20 내지 23 중량%의 3-글리시드옥시프로필트리메톡시 실란(Aldrich Co., 미국) 및 65 중량%의 에탄올을 10℃ 이하의 온도에서 약 30분 동안 교반하면서 혼합하여 용액A를 제조하였다.
여기에 12 중량%의 훈증 실리카(Fumed silica, 입자크기 7㎚, Aldrich, USA)와 1.4 중량%의 0.05N 염산을 혼합한 수용액을 약 35℃에서 유지하면서 상기 용액A에 0.1 ㎖/min으로 24시간 동안 교반하면서 첨가함으로써 용액B를 제조하였다.
이때 용액A의 첨가속도와 온도를 일정하게 유지하여야 한다. 또한 첨가된 상기 실리카의 입자크기가 10㎚ 보다 클 경우에는 코팅막의 투명성이 입자크기가 10㎚ 이하의 것보다 8 내지 10% 낮아졌고 경화속도도 현저히 늦어졌다.
[실시예 3]
(상온 경화형 광촉매 코팅용 졸의 제조)
상기 제조한 이산화 티타늄 분말 12 중량%을 82 중량%의 용매( 에탄올: 1-메톡시-2 프로판올 = 1:1의 중량비)에 첨가한 후 약 1시간 교반하였다. 다음에는 실시예 2에서 제조한 용액B를 5 중량% 혼합하고 안정제로 아세틸 아세톤 1 내지 2 중량%를 교반 중 첨가함으로써 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 얻었다.
실시예 1에서 제조한 이산화티타늄에 대하여 자외선 조사에 의한 전처리를 행하면 자외선에 의한 전처리를 하지 않은 것과 비교해 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸의 광촉매 활성(TCE(Trichloroethylene)의 분해속도)이 20 내지 30% 향상되었다. 이때 TCE의 분해속도를 측정하기 위하여 TCE의 초기농도는 2000ppm, 반응은 125㎤의 셀을 사용하여 블랙라이트 형광등(파장 300 내지 400㎚, 최대파장 368㎚)으로 빛을 조사하여 FTIR 분광기에 의해 TCE의 분해속도를 측정하였다.
[실시예 4]
(상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 이용한 담체의 코팅)
상기 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 타일, 세라믹, 유리, 플라스틱에 스프레이법으로 코팅하고 약 80℃에서 10분간 건조시켜 항균, 자기정화, 정전기 발생억제, 항염(anti-efflorescence), 오염방지 등의 기능을 가진 코팅막을 형성시켰다. 또한 코팅을 행하기 전 담체의 표면에 묻은 먼지나 유분을 아세톤 등과 같은 유기용매로 세정하여 부착성을 향상시켰다. 코팅막의 부착성을 측정하기 위해서 부착성 시험기(SHEEN Co., 영국)를 사용하여 코팅막에 등간격으로 평행선 11개를 그리고 이에 수직으로 교차하는 등간격의 평행선 11개를 그어 정사각형 100개를 만들었다. 그리고 점착 테이프를 붙여 정사각형이 몇 개가 남아 있는가에 의해 부착성을 시험한 결과 100% 부착된 상태였다(100/100).
또한 코팅두께가 5㎛ 이상이 되면 코팅막의 균열이 쉽게 일어났으며 코팅두께가 0.5㎛ 이하일 경우에는 실시예 3에서와 같이 TCE의 분해속도를 측정한 결과 광촉매 활성이 코팅두께가 2-3㎛인 경우와 비교해 60% 이상 저하되었다.
코팅된 면을 메탄올로 표면처리(메탄올:물의 중량비 =1:5의 용액을 이용하여 30초간 에칭)를 행한 경우 광촉매 활성(TCE의 분해속도)이 메탄올로 표면처리하지 않은 코팅막에 비해 15 내지 20% 향상된 코팅막을 제조할 수 있었다.
[실시예 5]
본 발명의 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 사용하여 금속 및 무기질 재료에 코팅하였을 때 연필경도는 3H-4H가 되는 것을 확인할 수 있었다. 이는 코팅막의 경도측정용 연필(Mitsubishi Co., 일본)과 연필 긁기 시험기(SHEEN Co., 영국)로 코팅막에 대하여 45도의 각도로 1㎏중의 압력을 주면서 이동한 다음 코팅막의 박리나 흠을 관찰하는 것으로 평가하였다. 플라스틱과 같은 내열성이 높지 않은 재료도 코팅한 후 소성과정을 거치지 않고 경도 3H가 되는 것을 확인할 수 있었다. 코팅용 졸의 제조에 있어서 온도를 조절하지 않았을 경우에는 코팅막의 경도가 1H 이하였다.
[실시예 6]
금속 및 플라스틱에 본 발명의 코팅용 졸을 코팅하여 VOC(Volatile Organic Compound)의 대표적인 화합물인 TCE(Trichloroethylene)를 광촉매 반응으로 분해하였을 때 TCE는 약 1시간 내에 모두 분해되었다(도1). 이때 코팅된 샘플은 25㎜×60㎜의 크기로서 전자현미경(SEM)으로 분석한 결과 코팅막의 두께는 약 1.5㎛이었다. 분해속도는 실시예 3에 기재된 방법으로 측정하였다.
[실시예 7]
본 발명의 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 타일에 코팅한 후 항균 효과를 실험한 결과, 코팅을 하지 않은 타일에서는 자외선(블랙라이트 형광등)을 24시간 조사한 후에도 대장균수의 감소를 확인할 수 없었으나 코팅한 타일의 경우에는 블랙라이트 형광등을 2시간 정도 조사한 후부터 대장균(E.coli-0157, 한국과학기술원 제공)이 거의 검출되지 않았다(0 CFU/㎖)(도2). 실험방법은 상기 제공받은 대장균을 적정량 수용액에 넣은 다음, 대장균이 함유된 용액을 제조한 후 코팅된 타일이 담겨진 수용액의 용기에 초기의 CFU가 40이 되도록 일정량 첨가한 후 CFU의 변화를 측정하였다. 그리고 자외선 조사한 것과 자외선을 조사하지 않은 시료에 대하여 일정시간 간격으로 CFU를 측정하고 이를 비교하였다. 이때 대장균은 통상적으로 사용되는 배지에서 37℃, 24시간 동안 배양하였다.
[실시예8]
금속 및 타일에 광촉매 코팅용 졸을 코팅한 후 친수성을 확인하였다. 코팅한 후 코팅막에 자외선을 4시간 조사하였을 때 물과의 접촉각은 10도 이하가 되어 초친수성을 나타내었다(도3). 또한 코팅한 후 자외선을 조사하지 않고 외부에 방치하였을 때에는 약 2주가 경과된 후부터 초친수성이 나타내는 것(접촉각: 10도이하)을 확인할 수 있었다.
본 발명은 상술한 바와 같이 광촉매 층에 대한 소성과정을 거치지 않고 담체의 코팅이 가능하여 금속재료, 무기재료는 물론 유기재료 등에도 광촉매 기능을 부여할 수 있으므로 항균, 탈취, 항염, 자정, 정전기방지, 친수효과 등을 나타낼 수 있는 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 제공하는 유용한 발명이다.

Claims (23)

  1. 이산화티타늄 5 내지 20 중량%, 무기계 바인더 1 내지 15 중량%, 유기 용매 60 내지 80 중량% 및 아세틸기를 가지는 화합물인 안정제 1.5 내지 5 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 광촉매 코팅용 졸.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 무기계 바인더가 실리카와 알킬트리알콕시 실란으로 이루어지는 것을 특징으로 광촉매 코팅용 졸.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 알킬트리알코시 실란이 메틸트리메톡시 실란 및 3-글리시드옥시프로필트리메톡시 실란인 것을 특징으로 하는 광촉매 코팅용 졸.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 유기 용매가 에탄올과 1-메톡시-2 프로판올로 이루어지는 것을 특징으로 하는 광촉매 코팅용 졸.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 안정제가 아세틸 아세톤인 것을 특징으로 하는 광촉매 코팅용 졸.
  6. 제 1항의 코팅용 졸을 담체에 코팅한 부재.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 담체가 무기, 금속 또는 플라스틱 재료인 것을 특징으로 하는 부재.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 담체가 기와재료인 것을 특징으로 하는 부재.
  9. 제 1항의 광촉매 코팅용 졸을 담체에 코팅하여 상온 경화시킨 코팅막.
  10. 제 9항에 있어서, 광촉매 코팅용 졸을 담체에 스프레이법, 담그는 법 또는 그라비아법으로 코팅하여 상온 경화시킨 코팅막.
  11. 제 9항에 있어서, 코팅막이 자기정화 및 항균기능을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅막.
  12. 제 9항에 있어서, 코팅막이 방수 및 이끼생성 억제 기능을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅막.
  13. 제 9항에 있어서, 코팅막이 항염 기능을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅막.
  14. 제 9항에 있어서, 코팅막이 자외선 조사 후 초친수성 기능을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅막.
  15. 제 9항에 있어서, 코팅막이 자외선을 조사하지 않고 외부에 방치하였을 때에는 약 2 주가 경과된 후부터 초친수성 기능을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅막.
  16. 제 9항에 있어서, 광촉매 코팅용 졸을 담체에 코팅한 후 정전기 방지 기능을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅막.
  17. 제 9항에 있어서, 광촉매 코팅용 졸을 담체에 코팅한 후 메탄올로 표면처리하는 것을 특징으로 하는 코팅막.
  18. 이산화티타늄을 함유한 광촉매 코팅용 졸의 제조방법에 있어서,
    i) 나노미터 크기의 이산화티타늄 분말을 제조하는 단계;
    ii) 실리카와 알킬트리알콕시 실란을 혼합하여 무기계 바인더 용액을 제조하는 단계; 및
    iii) 상기 이산화티타늄 분말과 무기계 바인더 용액을 유기 용매 및 필요에 따라 안정제를 첨가하여 상온 경화형 광촉매 코팅용 졸을 제조하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 광촉매 코팅용 졸의 제조방법.
  19. 제 18항에 있어서, 이산화티타늄 분말을 제조하기 위해 TiCl4를 가수분해하고, 상기 가수분해 산물을 투석하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  20. 제 18항에 있어서, 상기 이산화티타늄 분말의 입자 크기가 10㎚ 이하인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  21. 제 18항에 있어서, 상기 이산화티타늄 분말을 무기계 바인더 용액과 혼합하기 전에 자외선 조사에 의해 전처리하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  22. 제 18항에 있어서, 상기 무기계 바인더 용액이 입자크기 10㎚ 이하의 훈증 실리카, 메틸트리메톡시 실란 및 3-글리시드옥시프로필트리메톡시 실란을 함유하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  23. 제 18항에 있어서, 상기 광촉매 코팅용 졸에 안정제로서 아세틸기를 가지는 화합물을 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
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