KR20020035448A - 진주 광택 안료의 안정화 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 소판형 기재로 이루어진 내부의 제 1 층; 하나 이상의 금속 옥사이드를 포함하고 상기 제 1 층과 함께 하소된 베이스 안료를 형성하는 제 2 층; 상기 제 2 층의 옥사이드에 상응하는 미하소 옥사이드, 하이드록사이드 또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하는 제 3 층; 규소 또는 알루미늄의 옥사이드, 하이드레이트 및/또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하는 제 4 층; 규소, 알루미늄, 지르코늄 및/또는 세륨의 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하고 상기 제 4 층과는 상이한 제 5 층; 및 하나 이상의 오가노작용성 커플링제를 포함하는 제 6 층을 갖는 진주 광택 안료에 관한 것이다. 또한 상기 안료의 제조방법 및 상기 안료의 페인트, 잉크, 플라스틱, 피복물 및 화장품에서의 용도가 기술된다.

Description

진주 광택 안료의 안정화 방법{STABILIZATION OF PEARL LUSTRE PIGMENTS}
본 발명은 후피복된 진주 광택 안료 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 안료의 용도에 관한 것이다.
EP 0 632 109 B1호에는 피복 조성물에 사용하기 위해 후처리시켜 안정성을 강화시킨 진주 광택 안료가 개시되어 있다.
EP 0 632 109 B1호로부터 공지되어 있는 진주 광택 안료는 다음의 일반적인 층 순서를 갖는다: 제 1 "층"은 기재, 예컨대 운모에 의해 형성되고, 제 2 층은 금속 옥사이드층, 예컨대 이산화 티탄 또는 산화 철(III)이고, 상기 두 층이 베이스 안료를 형성한다. 하소된 베이스 안료 상에, 공지된 바와 같이 제 3 층으로 시작하는 후피복물을 적용한다. 제 3 층은 규소 또는 알루미늄의 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하고, 제 4 층은 규소, 알루미늄, 지르코늄 및/또는 세륨의 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하고 제 3 층과 상이하며, 제 5 층은 오가노작용성 커플링제, 예컨대 실란 또는 지르코늄 알루미네이트를 포함한다.
상기 3 내지 5개의 층이 안정화 후피복됨에도 불구하고, 진주 광택 안료, 특히 운모를 기본으로 하고 제 2 층이 산화철(III)로 피복된 안료는 극한 응력 하에서는 더욱 높은 안료의 안정성을 요구하므로 모든 영역에 사용하기에는 적합하지 않다.
특히, 제 2 층이 이산화 티탄 또는 다른 금속 옥사이드, 예를 들어 산화 크롬, 이산화 지르코늄, 이산화 주석 또는 산화 아연으로 피복된 운모 기본 진주 광택 안료에서도 유사한 논의가 적용되는데, 즉 여러 경우에 상기 안료가 산화 철(III)-피복된 운모보다 안정하지만, 마찬가지로 제한없이 사용될 수는 없다.
종래 기술에서 알려진 후피복된 진주 광택 안료는 피복 필름에서 배향이 최적이 아니라는 단점을 가지며; 다시 말하면, 광택 특성을 향상시키기 위해서는 필름 피복물에 대한 안료의 평행 정렬 개선이 바람직하다.
본 발명의 목적은 이러한 안료의 안정성을 증가시키고, 피복 필름 내에서 개선된 배향을 갖는 안료를 제공하는 것이다.
이러한 목적은 본 발명에 따라 다음의 층 순서를 갖는 안료를 제공함으로써 달성된다:
소판형 기재로 이루어진 제 1 층;
하나 이상의 금속 옥사이드를 포함하고 상기 제 1 층과 함께 하소된 베이스 안료를 형성하는 제 2 층;
상기 제 2 층의 옥사이드에 상응하는 미하소 옥사이드, 하이드록사이드 또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하는 제 3 층;
규소 또는 알루미늄의 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하는 제 4 층;
규소, 알루미늄, 지르코늄 및/또는 세륨의 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하고 상기 제 4 층과는 상이한 제 5 층; 및
하나 이상의 오가노작용성 커플링제를 포함하는 제 6 층.
이 순서에서 제 3 층은 접착촉진제의 기능을 가지며 베이스 안료를 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5중량%를 차지한다.
베이스 안료로 적합한 소판형 기재는 EP 632 109 B1호에 기재된 기재, 예를 들어 운모, 카올린 또는 유리이다. 그러나, 베이스 기재로 특히 바람직한 것은 운모이다.
적합한 제 2 층의 금속 옥사이드는, 예를 들어 산화 철(III) 및/또는 이산화 티탄 또는 다른 금속 옥사이드, 예를 들어 산화 크롬, 이산화 지르코늄, 이산화 주석 또는 산화 아연이고, 또한 옥사이드는 혼합물에 존재할 수 있다. 특히 산화 철(III)-피복된 기재의 경우 EP 632 109 B1호로부터 공지되어 있는 진주 광택 안료보다 특히 많은 개선이 성취된다.
적합한 커플링제는 EP 632 109 B1호에 개시된 커플링제이다. 이들은 특히실란, 지르코늄 알루미네이트, 지르코네이트 또는 티타네이트를 포함하고, 실란은 바람직하게는 Y-(CH2)n-SiX3의 구조를 갖는데, 여기서 Y는 오가노작용기, 예컨대 아미노, 메타크릴, 비닐 및/또는 에폭시기이고, X는 가수분해 후에 무기 기재의 활성 위치와 반응하거나 축합에 의해 다른 규소 화합물과 반응하는 규소 작용기이다. 해당 기는 예를 들어 알콕시기를 포함할 수 있다.
이러한 실질적으로 친수성인 커플링제 이외에, 소수성 실란, 특히 아릴-, 알킬- 및 플루오로알킬-치환된 디- 및 트리메톡시실란을 또한 사용할 수 있다. 이들은 예를 들어 페네틸트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 부틸트리메톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리메톡시실란, 1H,1H,2H,2H-퍼플루오로데실트리메톡시실란 및 (3,3,3-트리플루오로프로필)메틸디메톡시실란을 포함한다.
또다른 목적은 본 발명의 진주 광택 안료를 수득하는 방법을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 하나 이상의 금속 옥사이드로 피복된, 하소된 소판형 기재를 물에 현탁시키고, 25 내지 100℃에서, 바람직하게는 40 내지 80℃에서 가열하고, pH를 3 내지 11, 바람직하게는 5 내지 9로 조정하고,
(1) 소판형 기재의 금속 옥사이드 피복물의 하소된 금속 옥사이드에 상응하는 하나 이상의 수용성 금속염을 첨가하고, 상기 염을 전체적으로 또는 부분적으로 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트로서 침착시킨 후 30 내지 100℃에서, 바람직하게는 40 내지 75℃에서 가열하고, pH를 3 내지 9, 바람직하게는 6 내지 7로 조정하는 단계;
(2) 수용성 실리케이트 및/또는 알루미늄염을 첨가하고 이들을 전체적으로 또는 부분적으로 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트로서 침착시키는 단계;
(3) 하나 이상의 수용성 실리케이트, 알루미늄염, 세륨염 및/또는 지르코늄염을 pH 3 내지 9, 바람직하게는 6 내지 7에서 첨가함으로써, 상응하는 옥사이드, 하이드록사이드 또는 옥사이드 하이드레이트(이들은 단계 (2)의 것들과 상이할 것이 요구된다)를 침착시키는 단계; 및
(4) 하나 이상의 유기 커플링제를 첨가하고 이들을 pH 3 내지 9, 바람직하게는 6 내지 8에서 침착시키는 단계를 포함하는 다단계 공정을 준비함으로써 달성된다.
금속 옥사이드로 피복된 하소된 소판형 기재로서는 상기 금속 옥사이드 피복물과 함께 이미 언급된 기재를 사용할 수 있으며, 이는 이리오딘(Iriodin, 등록상표)(제조자: 다름스타트 소재의 에. 메르크(E. Merck))이라는 상품명으로 상업적으로 구입할 수 있다.
적합한 수용성 실리케이트는 바람직하게는 나트륨 실리케이트이고, 적합한 수용성 알루미늄염, 세륨염 및 지르코늄염은 일반적으로 이들 금속의 모든 수용성 염이지만, 예를 들어 용이하게 수득될 수 있는 할라이드 및 할라이드 하이드레이트가 적당하다.
사용되는 커플링제는 바람직하게는 위에서 언급된 것이다.
본 발명의 후피복 공정은 위에서 언급된 바와 같이 제 1 침전 반응(제 1 단계) 후에 안료를 분리하고 후처리하지 않는 하나의 조작으로 수행될 수 있다. 그러나, 제 1 단계 후, 즉 접착촉진층을 적용한 후에 안료를 분리하는 것도 가능하다.
본 발명에 따라 피복된 진주 광택 안료는 특히 예를 들어 인쇄용 잉크와 같은 잉크, 예를 들어 중합체 필름과 같은 플라스틱, 및 예를 들어 페인트와 같은 피복 조성물의 착색과 관련하여 사용된다. 그러나, 상기 안료는 또한 상기 개선된 특성이 일부의 역할을 하는 다른 영역, 예를 들어 화장품의 착색에 사용된다.
이하, 실시예를 참조하여 본 발명을 예시한다.
실시예
본 발명의 후처리 공정에 의해 상이한 진주 광택 안료를 후피복하였다.
a) 분리하지 않은 산화 철 안료(반응기에서 제조됨)
이리오딘(등록상표) 504 레드 100g을 탈이온수 900ml에 현탁시키고 격렬히 교반하면서 40℃까지 가열한다.
2.5% NaOH를 사용하여 현탁액의 pH를 9로 조정한다(모든 언급되는 pH값은 적당한 pH 지시지를 사용하여 측정한다).
약 30분동안, 탈이온수 74.64g중의 FeCl318.66g의 용액(3% FeCl3용액에 상응함)을 현탁액에 적가한다. pH를 5분동안 3.2까지 떨어뜨리고, 10% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 이 수준으로 유지시킨다. 종말점에 도달하면, 안료 현탁액의 pH를 5.0으로 조정한 후 현탁액을 약 15분동안 교반한다.
그 다음에, 30분동안, 탈이온수 150ml중의 나트륨 실리케이트 2.7ml의 용액(리터당 370g의 SiO2)을 안료 현탁액에 적가한다. 2.5% 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 첨가가 끝난 후, 40℃에서 15분동안 계속 교반한다. 이후에 10분동안 2.5% 염산을 사용하여 pH를 6.5로 조정한 후, 현탁액을 40℃에서 15분동안 교반한다. 이어서, 고체 상태의 황산 나트륨 1.35g, 알루미늄 클로라이드 헥사하이드레이트 2.30g 및 세륨(Ⅱ) 클로라이드 헵타하이드레이트 1.10g을 현탁액에 첨가하고, pH를 4.0으로 떨어뜨린다.
이후에, 20분동안 현탁액을 75℃까지 가열하고, 75℃에서 추가로 75분동안 교반하고, pH를 3.3으로 떨어뜨린다.
이후에, 순수한 형태의 다이나실란 암모(Dynasilan AMMO, 휠스(Huls) 제조, 3-아미노프로필-트리메톡시실란) 3g을 10분동안 첨가하고 상기 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 첨가가 끝난 후, 75℃에서 2시간동안 교반하고, 그 동안에 실란은 완전히 가수분해되고 안료 표면과 반응한다.
이후에, 매우 서서히 60분동안 2.5% 수산화나트륨 용액을 사용하여 시스템의 pH를 8.0으로 조정한다. 이 과정동안, 옥사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트 및 실란을 혼합된 침전물의 형태로 완전히 침착시킨다.
이후에, 75℃에서 1시간동안 후반응을 위해 계속 교반하고, pH를 7.0으로 떨어뜨린다.
생성물을 흡인 여과기로 여과하고, 탈이온수로 세척하여 염을 제거하고, 140℃에서 약 16시간동안 건조시킨다.
b) 분리된 산화 철
이리오딘(등록상표) 504 레드 100g을 탈이온수 900ml에 현탁시키고 격렬하게 교반하면서 40℃까지 가열한다.
2.5% NaOH를 사용하여 현탁액의 pH를 9로 조정한다(모든 언급되는 pH값은 적당한 pH 지시지를 사용하여 측정한다).
약 30분동안, 탈이온수 74.64g중의 FeCl318.66g의 용액(3% FeCl3용액에 상응함)을 현탁액에 적가한다. pH는 5분동안 3.2까지 떨어뜨리고, 10% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 이 수준으로 유지시킨다. 종말점에 도달하면, 안료 현탁액의 pH를 5.0으로 조정한 후 현탁액을 약 15분동안 교반한다.
안료를 분리하고(흡인으로 여과함), 약 12ℓ의 탈이온수로 세척하고, 110℃에서 약 16시간동안 건조시킨다.
이렇게 수득된 개질된 안료를 탈이온수 900ml에 현탁시키고, 격렬히 교반하면서 40℃까지 가열하고, 2.5% 수산화 나트륨 용액을 사용하여 pH를 9.0으로 조정한다.
이후에, 30분동안, 탈이온수 150ml중의 나트륨 실리케이트(리터당 SiO2370g) 2.7ml의 용액을 안료 현탁액에 적가한다. 2.5% 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 첨가가 끝난 후, 40℃에서 15분동안 계속 교반한다. 이후에 10분동안 2.5% 염산을 사용하여 pH를 6.5로 조정한 후, 현탁액을 40℃에서 15분동안 교반한다. 이어서, 고체 상태의 황산 나트륨 1.35g, 알루미늄 클로라이드 헥사하이드레이트 2.30g 및 세륨(Ⅱ) 클로라이드 헵타하이드레이트 1.10g을 현탁액에 첨가하고, pH를 4.0으로 떨어뜨린다.
이후에, 20분동안 현탁액을 75℃까지 가열하고, 75℃에서 추가로 75분동안 교반하고, pH를 3.3으로 떨어뜨린다.
이후에, 순수한 형태의 Z6040(다우 코닝(Dow Corning) 제조, 3-글리시딜옥시프로필-트리메톡시실란) 3.0g을 10분동안 첨가하고 상기 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 첨가가 끝난 후에, 75℃에서 2시간동안 교반을 계속하고, 그 동안에 실란은 완전히 가수분해되고 안료 표면과 반응한다.
이후, 매우 서서히 60분동안 2.5% 수산화나트륨 용액을 사용하여 시스템의 pH를 8.0으로 조정한다. 이 과정동안, 옥사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트 및 실란을 혼합된 침전물의 형태로 완전히 침착시킨다.
이후에, 75℃에서 1시간동안 후반응을 위해 계속 교반하고, pH를 7.0으로 떨어뜨린다.
생성물을 흡인 여과기로 여과하고, 탈이온수로 세척하여 염을 제거하고, 140℃에서 약 16시간동안 건조시킨다.
c) 분리하지 않은 산화 티탄 안료(반응기내에서 제조)
이리오딘(등록상표) 225 금홍석 펄-블루 100g을 탈이온수 900ml에 현탁시키고 격렬하게 교반하면서 40℃까지 가열한다.
2.5% NaOH를 사용하여 현탁액의 pH를 9로 조정한다(모든 언급되는 pH값은 적당한 pH 지시지를 사용하여 측정한다).
약 30분동안, 탈이온수 74.64g중의 TiCl420.54g의 용액을 현탁액에 적가한다. pH는 5분동안 3.2까지 떨어뜨리고, 10% 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 이 수준으로 유지시킨다. 종말점에 도달하면, 안료 현탁액의 pH를 5.0으로 조정한 후 현탁액을 약 15분동안 교반한다.
이후에, 30분동안, 탈이온수 150ml중의 나트륨 실리케이트(리터당 370g의 SiO2) 2.7ml의 용액을 안료 현탁액에 적가한다. 2.5% 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 첨가가 끝난 후, 40℃에서 15분동안 계속 교반한다. 이후에 10분동안 2.5% 염산을 사용하여 pH를 6.5로 조정한 후, 현탁액을 40℃에서 15분동안 교반한다. 이어서 고체 상태의 황산 나트륨 1.35g, 알루미늄 클로라이드 헥사하이드레이트 2.30g 및 세륨(Ⅱ) 클로라이드 헵타하이드레이트 1.10g을 현탁액에 첨가하고, pH를 4.0으로 떨어뜨린다.
이후에, 20분동안 현탁액을 75℃까지 가열하고, 75℃에서 추가로 75분동안 교반하고, pH를 3.3으로 떨어뜨린다.
이후에, 순수한 형태의 다이나실란 메모(데구사-휠스 제조, 3-메타크릴옥시-트리메톡시실란) 3.0g을 10분동안 첨가하고 상기 염산을 사용하여 pH를 일정하게 유지시킨다. 첨가가 끝난 후, 75℃에서 2시간동안 교반하고, 그 동안에 실란은 완전히 가수분해되고 안료 표면과 반응한다.
이후에, 매우 서서히 60분동안 2.5% 수산화나트륨 용액을 사용하여 시스템의 pH를 8.0으로 조정한다. 이 과정동안, 옥사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트 및 실란을 혼합된 침전물의 형태로 완전히 침착시킨다.
이후에, 75℃에서 1시간동안 후반응을 위해 계속 교반하고, pH를 7.0으로 떨어뜨린다.
생성물을 흡인 여과기로 여과하고, 탈이온수로 세척하여 염을 제거하고, 140℃에서 약 16시간동안 건조시킨다.
내후성 시험 결과
안료 견본 a) 내지 c)를 아크릴레이트/메타크릴레이트 결합제를 기제로 하는 수성 피복물 시스템에 혼입하고 시험 견본을 분무 적용에 의해 제조하였다.
견본 a) 내지 c)는 DIN 50017에 따른 응축 시험에 의해 외기를 쏘이고 노출이 끝나고 1시간 후에 평가하였다.
발포도(blistering)는 DIN 53209에 따라 육안으로 평가하였다. 여기서 "m"은 단위 면적당 기포의 수를 나타내고, "g"는 기포의 크기를 나타낸다. 평가 등급은 0(매우 양호) 내지 5(매우 불량)의 범위이다.
팽윤도(swelling)도 마찬가지로 DIN 53230에 따라 육안으로 평가하였다. 상대 평가 등급은 0(변화 없음) 내지 5(매우 심하게 변함)의 범위이다.
접착도는 DIN 53151에 따라 육안으로 측정하였고, 상대적 평가 등급은 0(매우 양호) 내지 5(매우 불량)의 범위이다.
하기 표 1은 견본 a) 내지 c), 및 이리오딘(등록상표) 225 WR II 및 이리오딘(등록상표) 504 WR II의 비교 샘플 및 수성 투명피복물로서 무안료 블랭크 샘플의 시험 결과를 포함한다. 이리오딘(등록상표) 225 WR II(이산화 티탄 안료) 및 이리오딘(등록상표) 504 WR II(산화 철 안료)는 종래의 기술이며 본 발명의 접착촉진 중간층을 갖지 않는다.
후처리된 안료의 내후성 시험 결과
실시예 번호 발포도 팽윤도 접착도
a) m1/g1 Q1 1
b) m1/g1 Q1 1
c) m0/g0 Q0 0
이리오딘(등록상표) 225 WR II m2/g1 Q1-2 1-2
이리오딘(등록상표) 504 WR II m3/g4 Q3-4 4
블랭크 샘플 m0/g0 Q0 0
본 발명의 안료는 극한 조건에 대해 종래 기술의 안료보다 안정하고, 필름 피복물에 대한 안료의 평행 정렬이 개선되어 광택 특성이 뛰어나다.

Claims (11)

  1. 소판형 기재로 이루어진 내부의 제 1 층;
    하나 이상의 금속 옥사이드를 포함하고 상기 제 1 층과 함께 하소된 베이스 안료를 형성하는 제 2 층;
    상기 제 2 층의 옥사이드에 상응하는 미하소 옥사이드, 하이드록사이드 또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하는 제 3 층;
    규소 또는 알루미늄의 옥사이드, 하이드레이트 및/또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하는 제 4 층;
    규소, 알루미늄, 지르코늄 및/또는 세륨의 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트를 포함하고 상기 제 4 층과는 상이한 제 5 층; 및
    하나 이상의 오가노작용성 커플링제를 포함하는 제 6 층을 포함하는 진주 광택 안료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    기재가 운모인 진주 광택 안료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    제 2 층의 금속 옥사이드가 산화 철(Ⅲ) 또는 이산화 티탄인 진주 광택 안료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유기 커플링제가 실란, 지르코늄 알루미네이트, 지르코네이트 또는 티타네이트인 진주 광택 안료.
  5. 하나 이상의 금속 옥사이드로 피복된, 하소된 소판형 기재를 물에 현탁시키고, 25 내지 100℃에서, 바람직하게는 40 내지 80℃에서 가열하고, pH를 3 내지 11, 바람직하게는 5 내지 9로 조정하고,
    (1) 소판형 기재의 금속 옥사이드 피복물의 하소된 금속 옥사이드에 상응하는 하나 이상의 수용성 금속염을 첨가하고, 상기 염을 전체적으로 또는 부분적으로 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트로서 침착시킨 후 30 내지 100℃에서, 바람직하게는 40 내지 75℃에서 가열하고, pH를 3 내지 9, 바람직하게는 6 내지 7로 조정하는 단계;
    (2) 수용성 실리케이트 및/또는 알루미늄염을 첨가하고 이들을 전체적으로 또는 부분적으로 옥사이드, 하이드록사이드 및/또는 옥사이드 하이드레이트로서 침착시키는 단계;
    (3) 하나 이상의 수용성 실리케이트, 알루미늄염, 세륨염 및/또는 지르코늄염을 pH 3 내지 9, 바람직하게는 6 내지 7에서 첨가함으로써, 상응하는 옥사이드, 하이드록사이드 또는 옥사이드 하이드레이트(이들은 단계 (2)의 것들과 상이할 것이 요구된다)를 침착시키는 단계; 및
    (4) 하나 이상의 유기 커플링제를 첨가하고 이들을 pH 3 내지 9, 바람직하게는 6내지 8에서 침착시키는 단계를 포함함을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 진주 광택 안료의 제조방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    단계 (1)과 단계 (2) 사이에서 안료를 분리하여 세척하고 건조시키는 것을 포함하는 방법.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
    단계 (3)을 수행한 후 침전, 세척 및 여과시켜 안료를 분리하고 상기 안료를 80 내지 160℃, 바람직하게는 120 내지 160℃에서 건조시키는 것을 포함하는 방법.
  8. 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 금속 옥사이드로 피복된, 하소된 소판형 기재가 산화 철(Ⅲ) 및/또는 이산화 티탄으로 피복된 운모인 방법.
  9. 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유기 커플링제가 실란, 지르코늄 알루미네이트, 지르코네이트 또는 티타네이트인 방법.
  10. 페인트, 잉크, 플라스틱, 피복물 및 화장품의 착색을 위한, 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 따르는 진주 광택 안료의 용도.
  11. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따르는 진주 광택 안료로 착색된 페인트, 잉크, 플라스틱, 피복물 및 화장품.
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