KR20020022779A - 디카르복시산의 결정화 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 미정제 이산(Crude Diacid)을 용해시키기에 충분한 온도에서 미정제 디카르복시산을 용매에 용해시키는 단계로서 상기 용매의 일부가 증발되어 상기 용액 중의 상기 디카르복시산의 농도가 증가하게 되는 단계와, 상기 용액을 상기 증발기로부터 결정화장치로 이동시키는 단계로서 상기 결정화장치는 변속모터에 부착된 원통형 축에 연결되며 상기 결정화장치의 형태에 부합되는 입체 원통형 임펠러를 포함하는 단계와, 계면활성제, 완충염 또는/및 산염 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 첨가제를 상기 결정화장치 내의 상기 농축된 용액에 첨가하는 단계와, 상기 디카르복시산의 결정이 형성되도록 상기 혼합물을 냉각하는 단계로서 상기 결정화는 상기 임펠러와 상기 결정화장치의 벽 사이의 원환공간에서 발생하는 단계를 포함하는 디카르복시산의 결정화 방법에 관련된 것이다.

Description

디카르복시산의 결정화 방법{Process for crystallization of dicarboxylic acids}

미리 선택된 결정면의 하나에 부착되어 예측컨대 그 부착된 결정면에 수직한 방향으로의 결정성장을 억제하는 첨가제의 도입에 의하여 결정의 모폴로지와 구조가 변형된다. 전해질 용액에서 결정화가 실행되면 결정구조의 크기는 매우 심하게 변화한다.

미국특허 5,296,639호는, 카프로산 그리고 계면활성제 중에서 선택되는 첨가제의 도입과 그에 따른 결정계로의 불순물 혼입 감소를 통하여 결정의 모폴로지를 변형시킴으로써, 결정화 과정 중에 아디프산을 정제하는 방법을 청구하고 있다.

미국특허 5,827,700호는 매우 강한 염을 첨가하여, 불순물이 섞인 공정스트림으로부터 시트르산을 결정화 시켜서 회수하는 방법을 개시하고 있다.

주튼(Juetten)은 "전해질 용액에서의 디카르복시산의 향상된 결정화 (The Enhanced Crystallization of Dicarboxylic Acids in Electrolyte Solutions)" 라는 표제의 1992년 미시간 주립대 논문에서, 디카르복시산을 사용한 수용액에서의 결정화 실험을 수행하여 염석을 일으키는 전해질을 시행착오법으로 찾아내었다.

완충염이든 산성염이던 간에, 염의 사용과 결부된 주된 단점중의 하나는 즉각적인 침전이 발생함으로써 결정의 크기가 작아진다는 것이다. 본 발명에서는 이러한 단점을 극복하기 위하여, 염과 더불어 계면활성제를 사용하였으며 그 결과결정의 수율을 높임과 동시에 원하는 크기의 결정을 얻을 수 있게 되었다.

본 발명은 디카르복시산의 결정화 방법에 관한 것이다.

더욱 상세하게는, 본 발명은 결정의 수율과 순도를 증가시키는 첨가제를 사용하는 디카르복시산의 새로운 결정화 방법에 관한 것이다.

본 발명의 목적은 소망되는 증가된 결정크기, 결정의 높은 순도 및 결정의 수율 증가를 얻는 데 있다.

본 발명의 다른 목적은 종래의 공지된 방법과 비교할 때 더 빠른 결정화 속도를 갖는 결정화 방법을 얻는 데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 더 적은 에너지를 소비하면서도 원하는 결과를 얻 는 데 있다.

본 발명은 원통모양의 임펠러와 임펠러축을 포함하는 새로운 결정화 장치에서 디카르복시산을 결정화시킴으로써 구현된다.

계면활성제 및/또는 염은 소망되는 증가된 결정크기와 높은 수율을 얻기 위한 첨가제로서 사용된다.

디카르복시산의 결정화를 위한 첨가제로서 계면활성제의 첨가는 결과적으로 높은 순도를 갖는 더 큰 결정을 얻게 해주고, 반면에 디카르복시산의 결정화를 위한 첨가제로서 염의 첨가는 결과적으로 결정의 수율을 증가시켜 준다.

계면활성제와 염의 동시 첨가는 결과적으로 더 큰 결정크기를 갖는 결정을 높은 수율로 얻을 수 있도록 한다.

도 1은 본 발명의 새로운 결정화장치를 도시하고 있다.

본 발명은, 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간(Annular Space)에서 연속적인 전단력이 발생하고 있는 시스템에서 디카르복시산을 결정화 시키는 방법에 관한 것이다. 상기 시스템은 결정의 순도에 어떠한 영향도 미치지 않도록 하는 첨가제를 선택하고 그 첨가제를 첨가하는 것으로 이루어져 있다.

결정크기의 증가, 결정의 높은 순도 및 결정 수율의 증가 등의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 하나의 용매 또는 두 가지 이상의 용매 혼합물, 미정제된 이산(Crude Diacid) 및 첨가제로 이루어진, 결정화장치내의 용액중에서 이산의 결정화를 수행한다.

미정제된 이산은 하나의 용질을 주성분으로하며 소량의 불순물을 포함한다. 재결정화를 하면 불순물이 용매/용액 속으로 완전히 용해되기 때문에, 본 발명의 방법은 고도로 정제된 이산의 결정을 제공한다.

본 발명에서 사용되는 용매는, 물, 1차 수소와 2차 수소를 포함하는 2개 내지 4개의 탄소를 갖는 모든 지방족 일염기산, 2개 내지 4개의 탄소를 갖는 모든 일차 알코올 또는 이들의 임의의 조합 중에서 선택되는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 바람직한 용매는 물 또는 소량의 아세트산을 포함하는 물이며, 이때 물과 아세트산의 비율은 1:1 이상이다. 더욱 바람직한 것은 아세트산이 10% 이하로 함유된 용매를 사용하는 것이다. 바람직한 용매 대 미정제 이산의 비율은 10:1 내지 0.1:1 범위이다. 가장 바람직한 용매 대 미정제 이산의 비는 5:0.2이다.

본 발명에서 사용되는 첨가제는 계면활성제, 및/또는 완충염(Buffer Salts) 그리고 산염(Acid Salts) 중에서 선택된다.

계면활성제만을 첨가하면 고순도를 갖는 더 큰 결정을 얻게된다. 계면활성제는, 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양쪽성(Zwitterionic) 계면활성제 중에서 선택된다. 바람직하게는 음이온성 계면활성제를 사용한다. 바람직한 음이온성 계면활성제는 소듐 도데실 설페이트(SDS), 소듐 도데실 벤젠 술포네이트 (SDBS) 및 소듐 비스(2-에틸 헥실) 술포숙시네이트 (AOT) 중에서 선택될 수 있다.

본 발명에서 사용되는 비이온성 계면활성제는 헥스옥시(Hexoxy) 에틸렌 글리콜 모노-n-도데실 에테르 (C₁₂E₆) 그리고 트윈 20 (Tween 20) 중에서 선택된다.

양이온성 계면활성제는 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드 (CTAB) 및 도데실 디메틸 암모늄 브로마이드 (DDAB) 중에서 선택된다.

양쪽성 계면활성제는 포스파티딜 콜린 (PC) 및 포스파티딜 에탄올아민 (PE) 중에서 선택된다.

우수한 결정크기 및 형태를 얻기 위해 요구되는 계면활성제의 양은 전체 용액 무게의 0.005% 내지 2.0% 범위이다. 용액중에서 계면활성제의 농도가 임계미셀 농도(CMC) 이하인 경우에 원하는 결과를 성공적으로 얻을 수 있음이 관찰되었다. 가장 바람직한 계면활성제의 사용농도는 임계미셀농도 이하인 0.01% 내지 1.0% 범위이다.

결정의 수율을 증가시키기 위하여 완충산(Buffer Acids) 및/또는 완충염을첨가제로서 사용한다. 염의 첨가는 결정화 속도를 증가시키고 그에 따라 결정의 수율을 증가시키게 된다. 완충염은 pH변화를 억제하는 성질을 보이며, 산염은 pH를 증가시킨다. 본 발명에서 사용되는 완충염은 Na₂HPO₄, NaH₂PO₄, KH₂PO₄및 K₂HPO₄중에서 선택된다. 바람직하게는 완충염은 Na₂HPO₄또는 K₂HPO₄또는 이들의 조합 중에서 선택된다. 첨가되는 완충염의 양은 전체용액 무게의 0.0025% 내지 1.0% 범위이다.

본 발명에서 사용되는 산염은 NaHSO₄, KHSO₄중에서 선택되며, KHSO₄가 더 바람직하다. 첨가되는 산염의 양은 전체용액 무게의 0.0025% 내지 1.0% 범위이다.

염은 디카르복시산을 침전시키고 계면활성제는 결정을 성장시키기 때문에, 본 결정화 방법에서는 원하는 평균 결정크기를 얻기위하여 계면활성제와 함께 산염과 완충염을 모두 사용한다.

계면활성제의 존재는 결정의 성장으로 나타나고 이에 따라 더 높은 순도의 결정을 얻게한다. 시스템에 존재하는 염은 수율을 증가시킨다. 즉, 본 발명으로부터 형성되는 결정의 무게는 종래의 방법으로 형성되는 결정의 무게 보다 더 많다. 같은 내용을 표 1에 비교하여 나타내었다.

	종래의 방법	계면활성제만을 첨가한 경우(용액의 0.5wt%)	계면활성제와 염을 첨가한 경우(용액의 0.25+0.25 wt%)	염만을 첨가한 경우(용액의 0.5 wt%)
수율 (%)	60.95	62.75	76.67	81.23
순도 (%)	99.8	100	99.92	99.8
결정화 시간 (시간)	1.00	1.00	1.00	1.00
결정크기 (㎛)	655	1814	1041	310

계면활성제 및 완충염 또는 산염의 양은 전체용액 무게의 0.005% 내지 4.0% 범위이다.

표 1에 분명하게 나타난 바와 같이, 계면활성제의 존재는 결정의 성장에만 도움을 주며, 결정의 크기는 약 3배 정도 증가되었다. 결정 크기의 증가는 결정의 순도의 증가를 가져온다. 이때 수율도 증가하나 그 증가정도는 무시할만 하다.

첨가제로서 염만을 사용한 경우에, 결정의 크기는 감소하지만 수율은 증가한다.

그러나 염과 계면활성제가 모두 존재하는 경우에는 결정의 수율, 결정의 순도 그리고 결정의 크기가 모두 증가한다.

본 발명에 따르면 이산은, 임펠러축에 연결된 임펠러를 구비한 새로운 결정화장치내에서 적절한 용매와 첨가제로 이루어진 매체 속에서 결정화된다. 이때 용매로서는 여러가지 비율의 물과 아세트산의 혼합물이 바람직하고, 첨가제는 계면활성제, 완충염 또는/및 산염 중에서 선택된다.

본 디카르복시산의 결정화 방법에서는, 15 내지 35 범위의 산가를 가지는 미정제된 이산이 결정화장치의 벽과 임펠러 사이의 원환공간에 투입된다. 미정제된 이산이 용매에 용해되기에 적합한 온도에서, 미정제된 이산은 용매에 용해되어 용액을 형성한다. 60℃ 내지 75℃ 범위의 온도에서 상기의 용액을 증발시켜 18 내지 64 범위의 최종 산가를 얻는다. 그후 이러한 결과물로 얻어진 용액은 첨가제 처리되어 25℃ 내지 35℃ 범위의 온도까지 냉각되고 1시간 동안 결정화된다. 그 결과물로 얻어진 이산의 결정은 용액으로부터 퍼지되고 이후에 여과/원심분리에 의하여 회수된다.

따라서 본 발명은, 미정제 이산을 용해시킬 수 있는 30℃ 내지 75℃ 범위의 온도에서 증발기내에 있는 용매에 미정제 디카르복시산을 용해시키는 단계로서, 상기 증발기에 의해 상기 용매의 일부가 증발되어 상기 용액 중의 디카르복시산의 농도가 증가되는 단계와, 상기 용액을 상기 증발기로부터 결정화장치로 이동시키는 단계와, 계면활성제, 완충염 또는/및 산염 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 첨가제를 상기 결정화장치내에 있는 상기 농축 용액에 첨가하는 단계와, 디카르복시산의 결정을 형성시키기 위하여 상기 혼합물을 냉각하는 단계로서, 상기 결정화는 10℃ 내지 80℃ 범위의 온도에서 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간에서 일어나는 단계를 포함하는 디카르복시산의 결정화 방법에 관한 것이다.

형성된 결정은 바늘 모양의 단사결정이다. 첨가제는, 레니언시(Leniency)를 증가시키고 표면적을 감소시킴으로써 결정의 형상을 변형시킨다.

미정제된 카르복시산을 용매에 용해시키고, 상기 용액에 첨가제를 첨가하는과정은 상기 결정화장치의 외부에 있는 분리된 증발기에서 수행될 수 있다.

본 발명에서 사용된 새로운 결정화장치는 원통형 동축 임펠러(1) 또는 서로 다른 여러가지 직경을 갖는 일련의 임펠러를 포함한다. 상기 일련의 임펠러는 각각 다른 속도로 운동하는데, 5cm 내지 3m 범위의 직경을 갖는 가장 안쪽의 임펠러는 가장 빠른 속도 바람직하게는 10 내지 50 RPM 범위의 속도로 운동하며, 5cm 내지 10m 범위의 직경을 갖는 가장 바깥쪽의 임펠러는 가장 느린 속도 바람직하게는 1 내지 10 RPM 범위의 속도로 운동한다. 모든 임펠러는 모터에 연결된 공통축(3)에 의하여 회전된다. 이러한 가장 안쪽 그리고 가장 바깥쪽의 임펠러의 해당 직경에 상응하는, 두개의 원통형 임펠러 사이의 원환공간(2)은 1mm 내지 50cm 범위이다.

디카르복시산의 결정화는 원통형 임펠러의 벽 사이의 원환공간에서 일어난다. 그러므로 본 발명의 결정화장치내에서의 흐름은 일방향이기 때문에, 결정은 일방향으로 정렬된다.

상기 용액내에 존재하는 계면활성제 분자는 결정에 다가가며, 그에 따라 결정의 크기가 증가한다. 그렇게 형성된 결정은 중력에 의하여 가라앉게 된다.

표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 새로운 결정화장치의 사용은 종래에 사용된 결정화장치와 비교하여 더 높은 수율, 높은 순도, 결정 크기의 증가 및 결정화 소요시간의 단축을 제공하는 것으로 밝혀졌다.

	종래의 결정화장치를사용한경우	본 발명의 신규한 결정화장치를사용한 경우
수율 (%)	60.95	61.45
순도 (%)	99.8	99.8
결정화시간 (분)	60	40
결정크기 (㎛)	655	710

종래의 결정화 공정에 비하여, 본 발명에서 사용된 새롭게 설계된 임펠러는 결정화 속도와 결정 성장의 상대적 증가에 도움을 주고 있다. 결정화장치의 상부에서 형성된 결정은 중력에 의하여 빠르게 가라앉는다. 공정이 연속적이라면 결정은 때때로 연속적으로 제거되며, 공정이 회분식이라면 결정은 결정화장치의 하부에 머무르게 된다.

더 빠른 결정화 속도를 얻기 위해서 특수하게 설계된 임펠러가 사용된다. 본 발명의 결정화장치의 결정적인 독창성은 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 틈새, 즉 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간에 존재한다. 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간은 2cm 내지 100cm 범위에서 유지된다.

본 발명은 다음의 실시례를 통하여 가장 잘 설명된다.

실시예 1

미정제된 숙신산의 결정화를 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간에서 수행한다. 처음에 약 98%의 순도를 갖는 미정제 숙신산 10g이 투입되며, 이때 산가는 18.37 이다. 용매는 물이며, 첨가제가 투입된다. 계면활성제인 소듐 라우릴 설페이트의 양은 미정제 산 무게의 0.5%이다. 산염의 백분율은 미정제 숙신산 무게의 0.5%이다. 투입된 염은 KHSO₄이다. 용액을 20.132의 최종 산가에 도달할 때까지 증발시킨다. 증발온도는 65℃이다. 그 다음에 시스템을 약 32℃까지 냉각시키고, 새로운 결정화장치에서 1시간 동안 결정화시킨다. 그 다음 용액을 여과하여 건조시킨다. 얻어진 고순도 숙신산의 총수율은 72.014%이다. 불순물의 양은 100 ppm이하 이다. 결정의 평균 크기는 996 ㎛이다. 종래의 방법에서는 순도가 더 낮았고, 수율은 52.36%이었으며, 평균 결정 크기는 514 ㎛이었다.

실시예 2

미정제된 숙신산의 결정화를 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간에서 수행한다. 처음에 약 98%의 순도를 가지는 미정제 숙신산 10g을 투입하며, 이때 산가는 20이다. 용매는 물이며 첨가제를 투입한다. 계면활성제인 소듐 라우릴 설페이트의 양은 전체 이산 무게의 1.0%이다. 산염의 백분율은 전체 이산 무게의 1.0%이다. 사용된 염은 KHSO₄이다. 용액을 증발시켜 30의 최종 산가에 도달하도록 한다. 증발온도는 65℃이다. 그 다음에 시스템을 약 28℃까지 냉각시키고 새로운 결정화장치에서 1시간 동안 결정화시킨다. 그 다음 용액을 여과하여 건조시킨다. 얻어진고순도 숙신산의 총수율은 83.66%이다. 불순물의 양은 150 ppm이하 이다. 결정의 평균 크기는 1151 ㎛이다. 종래의 방법에서는 순도가 99.12%로서 더 낮았고, 수율은 58.36%이었으며, 평균 결정 크기는 506 ㎛이었다.

실시예 3

미정제된 옥살산의 결정화를 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간에서 수행한다. 처음에, 약 98%의 순도를 갖는 미정제 옥살산 10g을 산가가 30.04 인 상태에서, 90 부피%의 물과 10 부피%의 아세트산의 혼합물에 투입한다. 전체 용액 무게의 1.0%의 소듐 라우릴 설페이트를 전체 용액 무게의 1.0%의 산염과 함께 첨가한다. 사용된 염은 KHSO₄와 K₂HPO₄의 혼합물이다. 용액을 증발시켜 52.62의 최종 산가에 도달하도록 한다. 증발온도는 65℃이다. 그 다음에 시스템을 약 30℃까지 냉각시키고, 새로운 결정화장치에서 1시간 동안 결정화시킨다. 그 다음 용액을 여과하여 건조시킨다. 고순도 숙신산이 얻어졌으며 총수율은 78.86%이다. 불순물의 양은 50 ppm이하 이고 얻어진 결정의 평균 크기는 998 ㎛이다.

실시예 4

미정제된 아디프산의 결정화를 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간에서 수행한다. 처음에, 산가가 30.04 이고 순도는 66.7%인 상태에서 미정제 아디프산 6.034g을 물에 투입한다. 전체 용액 무게의 1.0%의 소듐 라우릴 설페이트를 전체 용액 무게의 1.0%의 산염과 함께 첨가한다. 사용된 염은 Na₂HPO₄이다. 용액을 증발시켜 60.62의 최종 산가에 도달하도록 한다. 증발온도는 73℃이다. 그 다음에 시스템을 30℃까지 냉각시키고 신규한 결정화장치에서 1시간 동안 결정화시킨다. 그 다음 용액을 여과하여 건조시킨다. 고순도 옥살산이 얻어졌으며 총수율은 89.22%이다. 불순물의 양은 50 ppm이하 이고 얻어진 결정의 평균 크기는 880 ㎛이다.

실시예 5

미정제된 아디프산의 결정화를 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간에서 수행한다. 처음에, 약 98%의 순도를 가진 미정제 숙신산 5.006g을 산가가 16.583인 상태에서 투입한다. 용매는 물이다. 첨가제를 투입한다. 계면활성제인 소듐 도데실 설페이트의 양은 미정제 숙신산 무게의 0.5% 이다. 염의 무게 백분율은 미정제 숙신산 무게의 0.5% 이다. 사용된 염은 KHSO₄이다. 용액을 증발시켜 20의 최종 산가에 도달하도록 한다. 증발온도는 65℃이다. 그 다음에 시스템을 약 28℃ 까지 냉각시키고, 새로운 결정화장치에서 1시간 동안 결정화시킨다. 그 다음 용액을 여과하여 건조시킨다. 고순도 숙신산이 얻어졌으며 총수율은 72.78% 이다. 불순물의 양은 100 ppm이하 이다. 결정의 평균 크기는 1008 ㎛이다. 종래의 방법에서는 순도가 더 낮았으며, 수율은 52.36% 이었고, 결정의 평균 크기는 514 ㎛이었다.

상기의 과정은 단순한 발명의 진술이며 어떤 방식으로든 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석될 수 없다.

Claims (13)

1. 미정제 디카르복시산을 30℃ 내지 75℃ 에서 증발기 내의 용매에 용해시키는 단계로서, 상기 증발기에 의해 상기 용매의 일부가 증발되어 상기 용액 중의 상기 디카르복시산의 농도가 증가하게 되는 단계와, 상기 용액을 상기 증발기로부터 결정화장치로 이동시키는 단계와, 계면활성제, 완충염 또는/및 산염 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 첨가제를 상기 결정화장치 내의 상기 농축된 용액에 첨가하는 단계와, 10℃ 내지 80℃ 에서 임펠러와 결정화장치의 벽 사이의 원환공간내에서 디카르복시산의 결정이 형성되도록 상기 혼합물을 냉각하는 단계로서, 상기 임펠러와 상기 결정화장치의 벽 사이의 원환공간이 2cm 내지 100cm 범위, 더욱 바람직하게는 10cm 내지 60cm 범위인 단계를 포함하는 디카르복시산의 결정화 방법.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 결정화장치는, 상기 결정화장치의 형태에 부합되는 원통형 동축 임펠러 또는 서로 다른 직경을 가지며 서로 분리된 그러한 일련의 임펠러들을 포함하는데, 상기 일련의 임펠러들의 각각은 다른 속도로 운동하며, 5cm 내지 3m 범위의 직경을 갖는 가장 안쪽의 임펠러는 바람직하게는 10rpm 내지 50 rpm 범위의 속도로 운동하며, 5cm 내지 10m 범위의 직경을 갖는 가장 바깥쪽의 임펠러는 안쪽의 임펠러보다 낮은 속도 바람직하게는 1rpm 내지 10rpm 범위의 속도로 운동하며, 상기 임펠러 또는 일련의 임펠러들은 모터에 의하여 구동되는 공통 기어 축에 의하여 회전되는 디카르복시산의 결정화 방법.
3. 제 1 항에 있어서, 상기 두 개의 원통형 임펠러 사이의 원환공간은 1mm 내지 50cm 인 디카르복시산의 결정화 방법.
4. 제 1 항에 있어서, 상기 용매는, 물, 아세트산과 같이 2 내지 4개의 탄소를 가지며 1차와 2차 수소를 갖는 지방족 1염기산, 2 내지 4개의 탄소를 갖는 1차 알코올 또는 이들의 조합 중에서 선택되는 디카르복시산의 결정화 방법.
5. 제 4 항에 있어서, 상기 용매는, 물 대 아세트산의 비율이 1:1 이상인 물과 아세트산의 혼합물인 디카르복시산의 결정화 방법.
6. 제 4 항에 있어서, 상기 용매는 10% 이하의 아세트산을 함유하는 디카르복시산의 결정화 방법.
7. 제 1 항에 있어서, 상기 계면활성제는, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제 중에서 선택되며, 가장 바람직 하게는 상기 용액 무게의 0.005% 내지 2.0% 비율의 음이온성 계면활성제인 디카르복시산의 결정화 방법.
8. 제 7 항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는, 소듐 도데실 설페이트(SDS), 소듐 도데실 벤젠 술포네이트 (SDBS) 및 소듐 비스(2-에틸 헥실) 술포숙시네이트 (AOT) 중에서 선택되는 디카르복시산의 결정화 방법.
9. 제 7 항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제는, 헥스옥시 에틸렌 글리콜 모노-n-도데실 에테르 (C₁₂E₆) 및 트윈 20 중에서 선택되는 디카르복시산의 결정화 방법.
10. 제 7 항에 있어서, 상기 양이온성 계면활성제는, 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드 (CTAB) 및 도데실 디메틸 암모늄 브로마이드 (DDAB) 중에서 선택되는 디카르복시산의 결정화 방법.
11. 제 7 항에 있어서, 양쪽성 계면활성제는, 포스파티딜 콜린 (PC) 및 포스파티딜 에탄올아민 (PE) 중에서 선택되는 디카르복시산의 결정화 방법.
12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 증발후의 혼합물은 28℃ 내지 32℃ 범위의 온도에서 냉각되는 디카르복시산의 결정화 방법.
13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의하여 얻어지는 디카르복시산의 결정.