상기의 목적을 달성하기 위해 본 발명은 칼슘알루미네이트 비정질화물 분말50 내지 90 중량부, 탄산나트륨 4 내지 30 중량부, 무수석고 0.1 내지 20 중량부를 균일한 혼합 상태로 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 혼합물에 알루민산나트륨 0.1 내지 10 중량부를 추가로 포함할 수 있으며, 소석회 0.1 내지 20 중량부와 증점제 0.1 내지 0.5 중량부를 추가로 포함할 수도 있다.
일반적으로 증점제는 시공현장의 분진감소와 리바운드량의 감소를 위하여 0.5% 이하의 카르복실화 스티렌 부타디엔을 주성분으로 하는 것을 사용한다.
본 발명 숏크리트용 급결제를 제조하는 방법은 상기 구성 성분들을 혼합하여 패들 믹서, 리본 믹서, 드럼 믹서 등의 분체용 믹서를 사용하여 균일하게 혼합되거나, 볼밀, 진동밀에 투입하고 단시간 분쇄시켜 균일한 상태로 만드는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명에 따른 실시예를 각 구성성분의 특성 및 제조방법과 더불어 더욱 상세하게 설명한다.
칼슘알루미네이트 광물의 제조
본 발명에 의한 급결제의 주성분인 칼슘 알루미네이트 광물은 CaO와 Al2O3로 이루어진 광물이다. 이 광물은 두 성분의 몰수비에 따라 C3A-C12A7-CA-CA2에 이르는 연속 고용체를 이루고 있으며, Ca(OH)2또는 포틀랜드 시멘트와 혼합되면 신속히 CAH10, C2AH8, C3AH6등의 수화물을 형성하여 급속히 경화하는 특성을 가진다. 광물자체의 급결성은 CaO가 많은 조성인 C3A 로 갈수록 높아지나 포틀랜드 시멘트에 첨가할 경우 물성 조절이 어려워지는 문제가 있으며 결정질 보다는 급냉된 비정질이 월등히 높은 급결성을 나타낸다.
본 실시예에서는 급결성을 높이기 위해 CaO를 함유하는 원료와 Al2O3를 함유하는 원료를 혼합한 후, 전기로에 넣고 1600℃ - 1700℃의 온도로 용융한 후, 그 용융물을 물과 함께 분사되는 고압공기류로 분사하여 10mm 이하의 작은 알갱이가 되도록 하여 최대로 비정질화 될 수 있도록 하였다.
칼슘알루미네이트 광물 중 가장 우수한 특성이 발현되는 것은 C12A7의 조성을 가지는 광물이다. 그러므로 급결제로서 사용 가능한 정도의 급결력을 얻기 위해서는 비표면적이 블레인치가 5000㎠/g 이상이 되도록 분쇄되어야 한다. 칼슘알루미네이트를 50 중량부미만으로 사용했을 때에는 초기 급결력이 현저히 저하되며, 물성보완을 위해 알카리성 물질의 배합량이 상대적으로 증가되기 때문에 자극성이 심해지는 문제가 있었으며, 90중량부이상 사용했을 때에는 초기 급결력을 높일 수 있는 알카리성 물질의 배합량이 극히 적어지게 되어 초기 급결력의 저하를 가져왔다. 그러므로, 칼슘알루미네이트는 급결제 총중량을 100으로 할 때 50 - 90 중량부를 사용되는 것이 좋으며, 바람직하게는 60 - 80 중량부 범위에서 가장 우수한 물성을 나타내는 것으로 확인되었다.
소석회
소석회는 초기 수화반응시 Ca(OH)2의 농도를 높여 주어 칼슘알루미네이트 수화물의 생성속도를 빠르게 하는 작용을 한다. 소석회는 그의 함량이 20 중량부를 초과하게 되면, 초기에 물과 접촉하여 급속한 위응결을 발생시키며 숏크리트의 응집을 방해하므로 숏크리트가 시공부위에 접착되지 못하고 탈락되는 경우를 생기게 한다.
무수석고
무수석고는 후기 경화속도와 압축강도를 증진시키는 효과를 가진다. 석고의 성분인 삼산화황 이온은 초기 수화시 칼슘알루미네이트 수화물과 반응하여 에트린자이트라는 침상결정을 생성시킨다. 이는 시간경과에 따라 성장하여 수화조직의 결합을 더욱 강하게 하는 역할을 한다.
석고에는 결정수분의 결합상태에 따라 반수석고, 이수석고, 무수석고가 있으나, 본 발명자의 경험에 의하면 무수석고를 첨가하였을 때의 물성이 가장 우수한 것으로 확인되었다. 석고는 20 중량부 이내로 사용되는 것이 바람직하며, 과량 첨가시는 경화체의 이상팽창으로 시공부위에 균열이 발생하거나 초기 급결력이 약화되는 문제를 발생시킨다.
탄산나트륨
탄산나트륨은 후기 경화속도 및 초기강도 증진 작용을 하며, 숏크리트의 위응결을 완화시켜 숏크리트의 유동성을 어느 정도 확보해 줌으로써 숏크리트의 부착력을 증진시킨다.
알루민산나트륨
칼슘알루미네이트 광물은 수분 후에는 급속한 경화를 나타내지만, 초기 1분이내에는 반응이 극히 적게 일어나므로 초기 탈락이 발생하기 쉽다. 이러한 결점을 보완하기 위해 본 발명은 초기 1분 이내의 반응성을 촉진시키기 위해 소량의 알루민산나트륨을 첨가한다. 알루민산나트륨은 10 중량부 이하로 첨가되는 것이 바람직하다. 과량 첨가시에는 초기급결이 과도하여 숏크리트의 부착력이 약화되며 알카리도가 높아져서 자극성이 심해진다. 본 발명자의 경험에 의하면 5 중량부 이내로 첨가했을 때 가장 양호한 물성을 나타내는 것으로 확인되었다.
증점제
숏크리트 시공시에 가장 문제시 되는 것은 분사된 숏크리트가 분진과 부착되지 못하고 튀어나오는 반발재료(rebound)라고 할 수 있다. 본 발명에서는 이 문제점들을 완화시키기 위하여 숏크리트의 점성을 높여주는 증점제로서 고도로 카르복실화한 스티렌 부타디엔 공중합 라텍스를 분무건조하여 제조된 분말을 급결제 총중량에 대하여 0.5 중량부 이내로 첨가한다. 0.5 중량부 이상 첨가하는 것는 급결성의 약화와 원가의 상승을 초래하므로 추천할만 하지 못하다.
이하는 각기 다른 구성성분비를 가지는 급결제를 사용한 콘크리트의 물성치를 비교 측정한 실험결과이다.
실험예 1
블레인치가 6000㎠/g이 되도록 볼밀에서 분쇄하여 제조한 C12A7조성을 가지는 분말상 비정질 칼슘알루미네이트를 급결제 총량에 대해 50 중량부로 하고, 탄산나트륨, 소석회, 알루민산나트륨을 표 1과 같이 혼합하여 급결제를 제조하였다. 단위 %는 중량 %를 나타낸다.
관입저항의 측정실험은 보통 포틀랜드 시멘트(1종)과 FM 2.7, 수분 5%를 함유하는 강모래를 시멘트와 모래의 비가 1:3이 되도록 조합한 건조 몰탈을 10분간 방치한 후, 건조몰탈에 시멘트량에 대해 5%의 급결제를 혼합하고 시멘트 중량에 대해 40%의 물을 가하여 약 20초간 신속히 혼합한 후 형틀에 충진하였다. 응결특성은 ASTM C 403-65T(프록터 관입저항법)에 의하여 프록터 관입저항치로 응결특성을 시간대별로 측정하였으며, 이 결과는 표 2에 나타낸 바와 같다.
여기에서 시멘트와 골재를 배합하여 10분간 방치하는 것은 현장조건과 근접한 조건을 부여하기 위한 것으로서 실제 시공현장에서는 골재와 시멘트를 혼합한 후 운반하여 장비에 투입하기까지는 최소 10분 이상이 소요되며 이때 시멘트와 골재의 수분이 반응하여 시멘트 입자에 수화막을 형성하며 이로 인해 건조몰탈이 혼합된 즉시 시공할 때 보다 급결력이 현저히 저하되는 현상이 발생한다. 이 현상은 혼합 후 방치시간이 길수록 심해지며 기존의 시험방법은 건조몰탈의 혼합 즉시 시험하여 평가하기 때문에 이러한 현장에서의 급결력 저하를 반영할 수 없는 문제가 있다. 따라서, 본 발명에서는 건조몰탈을, 배합한 후 10분간 방치함으로서 현장에서 발휘될 수 있는 급결력을 측정하고자하였다. 시험은 23℃로 조절된 항온실에서 실시하였다.
또한 압축강도 특성을 실험하기 위하여 표3에 따라 프록터 관입저항 실험에사용한 시멘트, 모래와 15mm 이하의 쇄석을 혼합하여 건조콘크리트를 만들고 여기에 급결제를 투입하여 잘 혼합한 후 물을 투입하고 약 20초간 신속히 혼합하여 직경 100mm, 높이 200mm인 원통형 콘크리트 몰드에 충진하여 23℃로 조절된 실내에서 24시간 양생한다. 24시간이 지나면 몰드를 해체하여 시험체를 23℃로 조절된 수조에 넣어 양생을 계속하면서 각각 재령별로 압축강도를 측정하였다. 표 3은 압축강도 실험용 시험체를 제작하기 위한 각 재료의 혼합비율을 나타낸다.
급결제 |
C12A7 |
탄산나트륨 |
무수석고 |
소석회 |
알루민산나트륨 |
증점제 |
1 |
50 |
30 |
15 |
- |
5 |
- |
2 |
50 |
30 |
- |
15 |
5 |
- |
3 |
50 |
20 |
15 |
15 |
- |
- |
4 |
50 |
20 |
10 |
15 |
5 |
- |
5 |
50 |
20 |
10 |
14.9 |
5 |
0.1 |
급결제 |
관입저항(kgf/cm2) |
압축강도(kgf/cm2) |
1분 |
2분 |
3분 |
4분 |
5분 |
1일 |
3일 |
7일 |
28일 |
1 |
20 |
76 |
120 |
150 |
192 |
134 |
220 |
262 |
289 |
2 |
32 |
106 |
120 |
132 |
164 |
134 |
199 |
233 |
270 |
3 |
18 |
72 |
160 |
192 |
240 |
123 |
230 |
270 |
302 |
4 |
36 |
108 |
120 |
140 |
170 |
140 |
238 |
275 |
292 |
5 |
24 |
80 |
172 |
200 |
240 |
139 |
230 |
280 |
289 |
조골재최대치수(mm) |
물, 시멘트비(%) |
세골재율(%) |
단위량(kg/m3) |
시멘트 |
모래 |
자갈 |
물 |
급결제 |
15 |
45 |
60 |
400 |
1080 |
730 |
180 |
20 |
실험예 2
표 4는 급결제의 배합비를 표시하며, 표 5는 그에 따른 관입저항치를 표시한다. 실험환경 및 방법은 실험예 1에서와 동일하다.
급결제 |
C12A7 |
탄산나트륨 |
무수석고 |
소석회 |
알루민산나트륨 |
증점제 |
6 |
70 |
20 |
5 |
- |
5 |
- |
7 |
70 |
20 |
- |
5 |
5 |
- |
8 |
70 |
20 |
5 |
5 |
- |
- |
9 |
70 |
15 |
5 |
5 |
5 |
- |
10 |
70 |
15 |
4.9 |
5 |
5 |
0.1 |
11 |
90 |
5 |
2 |
- |
3 |
- |
12 |
90 |
5 |
- |
2 |
3 |
- |
13 |
90 |
5 |
2 |
3 |
- |
- |
14 |
90 |
5 |
1 |
2 |
2 |
- |
15 |
90 |
4.9 |
1 |
2 |
2 |
0.1 |
급결제 |
관입저항(kgf/cm2) |
압축강도(kgf/cm2) |
1분 |
2분 |
3분 |
4분 |
5분 |
1일 |
3일 |
7일 |
28일 |
6 |
48 |
112 |
172 |
194 |
260 |
156 |
225 |
251 |
276 |
7 |
56 |
100 |
140 |
148 |
180 |
113 |
197 |
243 |
265 |
8 |
36 |
152 |
248 |
284 |
320 |
137 |
207 |
250 |
290 |
9 |
56 |
120 |
180 |
232 |
260 |
149 |
210 |
252 |
271 |
10 |
44 |
120 |
160 |
188 |
200 |
146 |
210 |
247 |
272 |
11 |
36 |
140 |
260 |
344 |
368 |
29 |
189 |
245 |
309 |
12 |
28 |
120 |
180 |
220 |
260 |
54 |
197 |
222 |
258 |
13 |
10 |
120 |
238 |
280 |
320 |
39 |
202 |
265 |
321 |
14 |
20 |
120 |
188 |
220 |
240 |
50 |
187 |
280 |
302 |
15 |
20 |
92 |
160 |
208 |
240 |
46 |
183 |
268 |
306 |
실험예 3
이하 실험은 현재 시판되고 있는 급결제와 본 발명에 의해 제조된 급결제를 비교하기 위한 것으로서, 대표적으로 관입저항을 측정 비교한 것이다. 여기서 '급결제 A'는 국내에서 널리 사용되는 무기염계 제품이며, '급결제 B'는 광물계급결제로서 전기화학공업주식회사(일본)에서 제조 판매하고 있는 'Denka-T5'이다. '급결제 C'가 본 발명에 의해 제조된 급결제를 나타낸다.
실험은 급결제의 시공방법에 따른 물성의 차이를 측정하기 위하여 건식 및 습식실험에 걸쳐 시행되었다. 건식실험에 있어 실험환경 및 방법은 실험예 1에서와 동일하며 급결제는 시멘트에 대하여 5%를 배합하였고, 그 결과는 표 6과 같다. 습식실험에 있어서는 측정대상을 확장하여 습식시공에 널리 사용되는 액상 실리케이트 및 액상 알루미네이트계를 비교대상에 추가하였으며, 실험조건 및 배합은 실험예 1에 따르며 재료의 혼합순서는 습식시공조건을 반영하여 배합된 건조몰탈에 물을 넣고 혼합하여 10분간 방치한 후 급결제를 투입하였다. 급결제량은 시공현장의 표준사용량으로서 액상 실리케이트 12%, 액상 알루미네이트는 6%를 배합하여 실험하였고, 광물계 급결제인 '급결제 B'와 '급결제 C'에 대해서는 급결제의 투입량을 5%, 7%로 달리하여 각각 측정하였다. 압축강도 실험은 실험예 1에 사용된 시멘트, 모래, 쇄석자갈, 물과 유동화제를 표 8에 따라 배합하여 3분간 혼합하고 급결제를 투입하여 약 20초간 신속히 혼합한 후 직경 100mm, 높이 200mm인 원통형 콘크리트 몰드에 넣고 실험예 1에 따라 양생 및 압축강도 측정을 실시하였으며 그 결과는 표 7에 나타낸 바와 같다.
급결제 |
관입저항(kgf/cm2) |
압축강도(kgf/cm2) |
1분 |
2분 |
3분 |
4분 |
5분 |
1일 |
3일 |
7일 |
28일 |
급결제 A |
20 |
48 |
60 |
88 |
128 |
118 |
169 |
210 |
226 |
급결제B |
16 |
44 |
80 |
116 |
154 |
120 |
189 |
216 |
254 |
급결제C |
40 |
120 |
168 |
200 |
228 |
137 |
216 |
274 |
310 |
급결제 |
관입저항(kgf/cm2) |
압축강도(kgf/cm2) |
1분 |
2분 |
3분 |
4분 |
5분 |
1일 |
3일 |
7일 |
28일 |
액상실리케이트 |
10 |
32 |
36 |
54 |
76 |
111 |
135 |
167 |
224 |
액상알루미네이트 |
0 |
8 |
64 |
100 |
160 |
104 |
173 |
202 |
240 |
급결제 A |
6 |
24 |
56 |
80 |
100 |
127 |
164 |
208 |
254 |
급결제B (5%) |
6 |
28 |
68 |
84 |
100 |
139 |
230 |
265 |
312 |
급결제C (5%) |
8 |
68 |
100 |
124 |
160 |
156 |
258 |
311 |
368 |
급결제B (7%) |
14 |
40 |
76 |
100 |
134 |
146 |
229 |
268 |
308 |
급결제C (7%) |
20 |
92 |
126 |
150 |
180 |
168 |
264 |
309 |
362 |
조골재최대치수(mm) |
물, 시멘트비(%) |
세골재율(%) |
슬럼프(cm) |
단위량 (kg/m3) |
시멘트 |
모래 |
자갈 |
유동화제 |
물 |
급결제 |
15 |
42 |
60 |
12 |
460 |
1030 |
683 |
4.6 |
207 |
23 |
이상의 실험 결과로부터, 본 발명에 의한 급결제 C를 배합한 숏크리트의 관입저항치는 건식 및 습식 모두에서 뛰어난 것을 확인할 수 있다.