KR20020018395A - 리튬 설퍼 2차 전지 - Google Patents

리튬 설퍼 2차 전지 Download PDF

Info

Publication number
KR20020018395A
KR20020018395A KR1020000051684A KR20000051684A KR20020018395A KR 20020018395 A KR20020018395 A KR 20020018395A KR 1020000051684 A KR1020000051684 A KR 1020000051684A KR 20000051684 A KR20000051684 A KR 20000051684A KR 20020018395 A KR20020018395 A KR 20020018395A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
lithium
poly
polymer film
secondary battery
vinyl
Prior art date
Application number
KR1020000051684A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100373835B1 (ko
Inventor
최수석
최윤석
정용주
이제완
황덕철
김주석
박진
노형곤
Original Assignee
김순택
삼성에스디아이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 김순택, 삼성에스디아이 주식회사 filed Critical 김순택
Priority to KR10-2000-0051684A priority Critical patent/KR100373835B1/ko
Publication of KR20020018395A publication Critical patent/KR20020018395A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100373835B1 publication Critical patent/KR100373835B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/137—Electrodes based on electro-active polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

본 발명은 리튬 설퍼 2차 전지에 관한 것으로서, ⅰ) 단체황, 리튬설파이드, 및 리튬폴리설파이드로 이루어진 군에서 선택되는 활물질을 사용하는 양극, ⅱ) 리튬금속 또는 리튬금속의 합금을 사용하는 음극 및 ⅲ) 이온 전도성과 전기적 전도성을 동시에 가지며, 상기 양극 활물질을 코팅하는 폴리머 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 설퍼 2차 전지를 제공함으로써 리튬 설퍼 2차 전지의 수명특성을 향상시킬 수 있다.

Description

리튬 설퍼 2차 전지{A Lithium-Sulfur Secondary Battery}
본 발명은 리튬 설퍼 2차 전지에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 리튬 설퍼 2차 전지에 양극으로 사용되는 양극 극판의 전도성을 향상시킴으로써 리튬 설퍼 2차 전지의 용량을 증대시킬 수 있는 개선된 리튬 설퍼 2차 전지에 관한 것이다.
휴대용 전자기기의 급속한 발전에 따라 2차 전지의 수요를 증가시키고 있다. 휴대용 전자기기의 경박단소의 추세에 부응할 수 있는 고 에너지 밀도의 전지의 등장이 지속적으로 요구되고 있으며, 이러한 요구에 부응하기 위해서는 값싸고 안전하고 환경친화적인 면을 만족시키는 전지의 개발이 필요하다.
이러한 요구를 만족시키는 여러 가지 전지들 중에 리튬설퍼전지는 현재까지 개발되고 있는 전지 중 에너지 밀도면에서 가장 유망하며, 리튬의 에너지 밀도는 3830 mAh/g, 황(S8)의 에너지 밀도가 1675 mAh/g으로 사용되는 활물질 자체가 값싸고 환경친화적인 물질이나 아직 이 전지 시스템으로 상용화에 성공한 예는 없는 실정이다.
리튬 설퍼 전지가 상용화될 수 없는 이유는 우선 황을 활물질로 사용하면 투입된 황의 양에 대한 전지 내 전기화학적 산화환원 반응에 참여하는 황의 양을 나타내는 이용율이 낮아 극히 낮은 전지 용량을 나타낸다는 것이다.
또한, 산화환원 반응시에 황의 전해질로의 유출로 야기되는 전지수명의 열화 및 적절한 전해액을 선택하지 못했을 경우 황의 환원물질인 리튬설파이드(Li2S)가 석출되어 더 이상 전기화학반응에 참여하지 못하게 되는 문제점이 있다.
미국특허 제6,030,720호에서는 주용매가 R1(CH2CH2O)nR2(여기에서 n은 2 내지 10이고, R은 알킬 또는 알콕시 그룹), 공용매는 도우너(donor) 넘버가 15 이상인 혼합 용매를 사용하며 이러한 전해액으로는 크라운 에테르(crown ether), 크립탠드(cryptand), 도우너 용매(donor number) 중 적어도 하나를 포함하는 용매를 포함하는 액체 전해액을 사용하여 상기의 문제점을 해결하고자 하였다.
또한, 미국 특허 제5,961,672호에서는 리튬 금속 음극에 폴리머 필름을 입혀 수명과 안정성을 개선하기 위하여 1M의 LiSO3CF3, 1,3-디옥소란/디그라임/설포란/디메톡시에탄(50/20/10/20)의 비율의 혼합액을 전해액으로 사용한 것을 개시하고 있다.
미국특허 제 5,523,179호와 미국특허 제 5,814,420호에서도 상기의 문제점들을 해결하기 위한 기술적 개선 방향을 제시하고 있다.
한편, 리튬 설퍼 2차 전지는 리튬 금속을 음극으로 사용함으로써 전지수명의 열화를 해결해야 한다는 문제점이 있다.
상기의 원인으로는 우선 충방전이 진행됨으로 인해 리튬 금속 표면에서 석출되어 성장하는 덴드라이트가 양극표면까지 닿아 전지를 단락시켜 더 이상 전지로서의 기능을 하지 못하게 되며, 또한 리튬표면과 전해액과의 반응으로 야기되는 리튬의 부식으로 전지용량의 감소가 있다.
이러한 문제점을 해결하기 위한 것으로서는 미국특허 제6,017,651호, 미국특허 제6,025,094호 및 미국특허 제5,961,672호 등에서는 리튬전극의 표면에 보호막을 형성하는 기술을 개시하고 있다.
상기의 리튬 보호막이 제대로 작동하기 위한 전제 조건은 리튬 이온의 출입은 자유로워야 하나 리튬과 전해질과의 접촉을 막아야 한다. 그러나, 현재까지 알려진 방법들은 몇 가지 문제점을 안고 있다.
대부분의 리튬 보호막들은 전지가 조립된 후 전해액 중 첨가제와 리튬의 반응에 의해 리튬 보호막이 형성되도록 하고 있으나, 이 방법은 그 막의 형성이 치밀하지 못하여 틈으로 상당량의 전해액이 리튬 금속에 침투해 접촉할 수 있게 된다는 문제점이 있다.
또 한가지 방법으로는 질소 플라즈마를 리튬 표면에서 반응시켜 리튬나이트라이드(Li3N)층을 리튬 표면에 형성시키는 방법이 있으나 이 방법도 그레인 바운더리(grain boundary)를 통한 전해액의 침투가 가능하고, 리튬나이트라이드가 수분에 약해 그 층이 분해되기 쉽고 무엇보다도 포텐셜 윈도우(potential window)가 낮아(0.45 V) 실제로 사용되기 어렵다는 문제점이 있다.
또 다른 방법으로는 LiPON(Litium phosphorus oxynitride)을 리튬표면에 스퍼터링하는 방법에 의해 박막을 입히는 방법이 있다. 그러나, 이 방법에 의해 제조된 LiPON도 다공성이어서 사용하기엔 적합하지 않으며 또 그 방법 자체가 고비용이어서 전지 공정에 불리한 면이 있다는 문제점이 있다.
미국특허 제5,919,587호에서는 양극이 -S-S-S- 부분을 포함하는 전기적으로 활성(electroactive)인 황 함유 물질과 이를 감싸는 전기적으로 활성인 전이 금속의 칼코겐화 화합물(transition metal chalcogenide)로 이루어진 리튬 설퍼 2차 전지를 개시하고 있다.
이 특허에서 사용한 방법은 전기적으로 활성인 전이 금속의 칼코겐화 화합물 용액에 전기적으로 활성인 황 함유 물질을 넣은 후 도전제를 넣어 양극합제를 만드는 방법으로 기본적으로는 칼코겐화 화합물이 황 함유 양극 물질을 효과적으로 감싸고 붙잡아주는 것으로 이는 화학적인 정전기적 인력으로 붙잡는 것이므로, 물리적인 힘보다는 그 결합이 약하므로 양극을 효과적으로 감쌀 수 없다는 문제점이 있다.
본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 리튬 설퍼 2차 전지에 사용되는 양극판을 개선하여 수명특성이 향상된 리튬 설퍼 2차 전지를 제공하는 것이다.
본 발명은 상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
ⅰ) 단체황, 리튬설파이드, 및 리튬폴리설파이드로 이루어진 군에서 선택되는 활물질을 사용하는 양극;
ⅱ) 리튬금속 또는 리튬금속의 합금을 사용하는 음극; 및
ⅲ) 이온 전도성과 전기적 전도성을 동시에 가지며, 상기 양극 활물질을 코팅하는 폴리머 필름
을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 설퍼 2차 전지를 제공한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서는 리튬 설퍼 2차 전지의 양극 활물질로 사용되는 S8, 리튬폴리설파이드, 리튬설파이드 등의 전극 반응 중에 전해액에 녹거나 또는 석출되어 양극판 밖으로 빠져나와 더 이상 전기화학반응에 참여하지 못하는 것을 개선하기 위한 것으로 양극 극판 제조시 S8, 리튬설파이드, 리튬폴리설파이드 등의 양극 활물질로 사용되는 활성황을 적합한 폴리머로 코팅하여 양극 활물질의 탈락을 억제하도록 한 것이다.
상기 폴리머로는 이온 전도성 및 전기 전도성이 있는 폴리머가 바람직하다.
폴리머로는 양극 활물질에 코팅되는 폴리머로는 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF)와 헥사플루오르포스페이트(HFP)의 공중합체, 폴리(메틸메타아크릴레이트), 폴리(비닐아세테이트), 폴리(비닐 부티랄-코-비닐알콜-코-비닐아세테이트), 폴리(메틸메타아크릴레이트-코-에틸아크릴레이트), 폴리아크릴니트릴, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐클로라이드-코-비닐아세테이트, 폴리비닐알콜, 폴리(1-비닐피롤리돈-코-비닐아세테이트), 셀루로우스 아세테이트, 및 폴리비닐피롤리돈으로 이루어진 군에서 선택되는 폴리머를 사용하는 것이 바람직하며, 사용되는 전해액에서 이온전도도를 지닐 수 있는 폴리머를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 양극 활물질을 코팅하는 폴리머는 전해액에 대한 용해도가 지나치게 높거나 팽윤되면 코팅막으로서의 역할을 수행하지 못하므로 전해액에 대한 용해도가 적정하여야 한다.
상기 폴리머의 양은 양극판을 구성하는 전체 합제의 양에 대하여 20 중량% 이하가 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 10 중량% 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다. 바인더의 양이 많아지면 이온 전도성 및 전기 전도성이 저하될 뿐만 아니라 극판의 에너지 밀도도 감소하며 바인더의 양이 적으면 목적하는 효과가 발생하지 않는다.
또한, 양극판의 전도성을 향상시키기 위하여 도전성 물질을 더욱 포함하여 사용할 수 있다. 도전성 물질로는 카본 또는 금속 분말을 사용할 수 있다.
상기 전도성 물질의 사용량은 바람직하기로는 20 중량% 이하를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 전도성 물질의 사용량이 20 중량%를 넘는 경우에는 극판의 에너지 밀도가 낮아지므로 바람직하지 않다.
상기 전도성 물질은 양극판 제조시 폴리머필름에 도전성 물질을 함께 분산하여 제조한다.
한편, 상기 전기화학반응 중에 양극 활물질이 전해액으로의 용해를 통한 또는 용해되지 않은 리튬 설파이드, 리튬폴리설파이드 등의 석출등으로 인한 활물질의 손실을 막기 위해서는 상기 폴리머필름의 코팅 두께는 평균 20 ㎛ 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하기로는 5 ㎛ 이하이어야 한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 전해액으로는 벤젠, 플루오르벤젠, 톨루엔, 트리플루오로톨루엔(FT), 자일렌(xylene), 사이클로헥산, 테트라하이드로퓨란(THF), 2-메틸테트라하이드로퓨란(2-MeTHF), 에탄올, 이소프로필알콜(IPA), 디메틸카보네이트(DMC), 에틸렌메틸렌카보네이트(EMC), 디에틸카보네이트(DEC), 메틸프로필카보네이트(MPC), 메틸프로피오네이트(MP), 에틸프로피오네이트(EP), 메틸아세테이트(MA), 에틸아세테이트(EA), 프로필아세테이트(PA), 디메틸에스테르(DME), 1,3-디옥소란(1,3-Dioxolane), 디그라임(DGM), 테트라그라임(TGM), 에틸렌카보네이트(EC), 프로필렌카보네이트(PC), 감마부틸로락톤(GBL), 설포란, 디메틸설폰, 디알킬카보네이트, 디메틸카보네이트(DMC), 부틸로락톤, N-메틸피롤리돈, 테트라메틸우레아, 그라임, 에테르, 크라운에테르, 디메톡시에탄, 디그라임, 디메톡시 에탄, 헥사메틸포스포아미드, 피리딘, N,N-디에틸아세트아미드, N,N-디에틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 테트라메틸우레아, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, 트리부틸포스페이트, 트리메틸포스페이트, 테트라메틸렌디아민, 테트라메틸프로필렌디아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민 트리메틸포스페이트, 및 테트라메틸렌디아민으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 전해액을 사용할 수 있다.
한편, 전해염으로는 LiPF6, LiSO3CF3, LiN(SO2CF3)2, LiClO4, LiBF4, 및 LiAsF6로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 리튬염을 사용하는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 제시한다. 다만, 하기하는 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 제시되는 것일 뿐 본 발명이 하기하는 실시예에 한정되는 것은 아니다.
전지의 제조
실시예
(양극 제조)
아세토니트릴을 용매로 하여 폴리(메틸메타아크릴레이트)를 녹여 겔상의 바인더 용액을 제조하고 여기에 전기적 전도성을 확보하기 위한 도전제로 카본분말(super-P)를 첨가하여 분산시킨 후 평균입도가 20 ㎛ 정도가 되도록 분쇄된 황(S8) 분말을 추가하여 볼밀로 하루 이상 교반하였다. 에어스프레이를 이용하여 허공에 분사시켜 용매가 휘발되어 순간적으로 건조된 미세한 입자들을(< 100 ㎛) 얻을 수 있었다.
황 주위에 코팅된 폴리머는 아세토니트릴의 증발로 발생한 미세한 기공(pore)으로 인하여 이후로 전해액에 침적하는 경우 이온 전도성을 획득할 수 있도록 제조되었으며 또한 같이 투입된 카본 분말은 전기적인 전도성을 부여하였다.
이렇게 제조된 분말(황+도전제+폴리머)을 폴리머 필름에 대한 용해성이 전혀 없는 이소프로필알콜(iosopropylalcohol)에 넣고 여기에 전극의 바인더로 사용될폴리비닐피리돈(polyvinylpylidone)과 도전제로 슈퍼-P를 추가로 투입한 뒤 볼밀을 이용하여 하루 이상 교반한 뒤 카본이 코팅된 알루미늄 기재 위에 코팅하여 양극 극판을 형성시킨 뒤 60 ℃ 열풍 건조로에서 1시간 정도 건조하여 양극판을 완성하였다.
완성된 양극판 합제의 조성은 황:PMMA;PVP:슈퍼-P의 중량%비가 60:10:10:20이 되도록 하였다.
(음극 제조)
음극으로는 산화되지 않은 두께가 50 마이크론인 리튬금속호일을 사용하였다.
(전지 조립)
제조된 양극을 진공오븐(60 ℃)에서 하루 이상 방치한 후 수분과 산소가 제어되는 글로브 박스로 옮기고 이후 작업은 글로브 박스에서 진행하였다. 양극판과 음극판을 일정한 크기로 잘라 양극과 음극용 탭을 부탁시킨 후 폴리에틸렌 세퍼레이터를 사이에 두고 일정한 장력(tension)을 가하면서 와인딩(winding) 권취하여 전지의 외장재인 파우치(pouch)에 삽입하고 전해액이 주입될 부분만 제외하고 나머지 부분은 밀봉시켰다.
(전해액 주입)
전해액은 1 M의 LiSO3CF3, 1,3-디옥소란/디그라임/설포란/디메톡시 에탄을 부피비로 50/20/10/20의 비율로 사용하였고, 이를 파우치 주입부를 통해 주입한 후밀봉시킨 후 하루 이상 방치하여 숙성(aging)시킨 후 전지 특성을 평가하였다.
비교예
양극제만이 실시예와 다르고 나머지 과정은 실시예와 동일하게 진행하여 리튬설퍼 전지를 제조하였다.
양극은 이소프로필알콜을 용매로 하여 전지의 바인더로 쓰이는 폴리비닐피롤리돈을 녹여 바인더 용액을 제조하고 여기에 전기적 전도성을 확보하기 위한 도전제로 카본분말(Super-P)를 첨가하여 분산시킨 후 평균입도가 20 마이크론 정도로 분쇄된 황(S8) 분말을 추가하여 볼밀로 하루 이상 교반하였다(S8:바인더:도전제=60:20:20). 이를 카본 코팅이 된 알루미늄 호일 기재에 일정한 두께로 닥터 블레이드를 이용하여 코팅한 후 60 ℃ 건조로에서 1시간 건조하였다.
상기의 실시예 1 및 비교예 1에 의해 제조된 전지를 1 mA/㎠의 일정한 전류밀도로 충방전을 반복하여 수명특성을 비교하였으며 충전 및 방전 컷-오프(cut-off)는 각각 2.75 V와 1.8 V에서 하였다. 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
표 1
실시예 비교예
1 사이클 용량 2.2 mAh/㎠(100 %) 2.1 mAh/㎠(100 %)
10 사이클 용량 93 % 92 %
100 사이클 용량 85 % 72 %
200 사이클 용량 75 % 55 %
상기 표 1에 기재된 실시예와 비교예의 결과를 살펴보면, 사이클 회수가 거듭될수록 전지의 사이클 용량이 실시예에 의해 제조된 본 발명의 양극판을 사용하는 전지가 비교예의 전지보다 용량의 감소가 적은 것을 알 수 있다.
본 발명의 양극판을 사용하여 제조된 리튬 설퍼 2차 전지는 수명특성이 향상되었음을 알 수 있다.

Claims (7)

  1. ⅰ) 단체황, 리튬설파이드, 및 리튬폴리설파이드로 이루어진 군에서 선택되는 활물질을 사용하는 양극;
    ⅱ) 리튬금속 또는 리튬금속의 합금을 사용하는 음극; 및
    ⅲ) 이온 전도성과 전기적 전도성을 동시에 가지며, 상기 양극 활물질을 코팅하는 폴리머 필름
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 설퍼 2차 전지.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리머 필름이 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 폴리비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오르포스페이트(HFP)의 공중합체, 폴리(메틸메타아크릴레이트), 폴리(비닐아세테이트), 폴리(비닐 부티랄-코-비닐알콜-코-비닐 아세테이트), 폴리(메틸메타아크릴레이트-코-에틸아크릴레이트), 폴리아크릴로니트릴, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리비닐클로라이드와 비닐아세테이트의 공중합체, 폴리비닐알콜, 폴리(1-비닐피롤리돈-코-비닐아세테이트), 셀루로우스 아세테이트 및 폴리비닐피롤리돈으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 폴리머인 리튬 설퍼 2차 전지.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 폴리머 필름에 카본 또는 금속 분말을 더욱 첨가한 리튬 설퍼 2차 전지.
  4. 제 1항 또는 제 2항의 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머 필름을 구성하는 폴리머의 양이 양극판 합제 전체량에 대하여 20 중량% 이하인 리튬 설퍼 2차 전지.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리머 필름을 구성하는 폴리머의 양이 양극판 합제 전체량에 대하여 10 중량% 이하인 리튬 설퍼 2차 전지.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 코팅된 폴리머 필름의 두께는 평균 20 ㎛ 이하인 리튬 설퍼 2차 전지.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 코팅된 폴리머 필름의 두께는 평균 5 ㎛ 이하인 리튬 설퍼 2차 전지.
KR10-2000-0051684A 2000-09-01 2000-09-01 리튬 설퍼 2차 전지 KR100373835B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2000-0051684A KR100373835B1 (ko) 2000-09-01 2000-09-01 리튬 설퍼 2차 전지

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2000-0051684A KR100373835B1 (ko) 2000-09-01 2000-09-01 리튬 설퍼 2차 전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020018395A true KR20020018395A (ko) 2002-03-08
KR100373835B1 KR100373835B1 (ko) 2003-02-26

Family

ID=19686867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2000-0051684A KR100373835B1 (ko) 2000-09-01 2000-09-01 리튬 설퍼 2차 전지

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100373835B1 (ko)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100404145B1 (ko) * 2001-02-13 2003-10-30 임수근 리튬유황전지용 고체고분자전해질 및 그의 제조방법
KR100852467B1 (ko) * 2006-11-15 2008-08-18 경상대학교산학협력단 리튬/실리콘 설파이드 전지
CN102956923A (zh) * 2012-10-22 2013-03-06 中国电子科技集团公司第十八研究所 锂硫二次电池的制备方法
CN103534843A (zh) * 2012-05-07 2014-01-22 西奥公司 用于锂电池阴极的涂覆颗粒
CN103794764A (zh) * 2012-10-26 2014-05-14 苏州宝时得电动工具有限公司 电极复合材料的制备方法、正极、具有该正极的电池
US10347918B2 (en) 2013-12-30 2019-07-09 Hyundai Motor Company Surface-treated cathode active material and lithium secondary battery using the same

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100436712B1 (ko) * 2001-12-19 2004-06-22 삼성에스디아이 주식회사 캐소드 전극, 그 제조방법 및 이를 채용한 리튬 전지
KR101486130B1 (ko) 2013-03-11 2015-01-27 한양대학교 산학협력단 전도성 고분자로 개질된 리튬 금속 전극, 그 제조방법 및 이를 이용한 리튬금속전지
JP6757797B2 (ja) 2015-12-28 2020-09-23 シーオ インコーポレーテッドSeeo, Inc. リチウムポリマー電池用セラミック‐ポリマー複合電解質

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5684880A (en) * 1979-12-11 1981-07-10 Hitachi Maxell Ltd Battery with nonaqueous electrolyte
JPH05135800A (ja) * 1991-11-12 1993-06-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム二次電池
US6210831B1 (en) * 1997-12-19 2001-04-03 Moltech Corporation Cathodes comprising electroactive sulfur materials and secondary batteries using same
KR100316587B1 (ko) * 1999-05-18 2001-12-12 대한민국 (관리청:특허청장, 승계청:경상대학교 총장) 리튬전지용 초고용량 유황양전극과 그 제조방법 및 유황양전극을 이용한 리튬전지

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100404145B1 (ko) * 2001-02-13 2003-10-30 임수근 리튬유황전지용 고체고분자전해질 및 그의 제조방법
KR100852467B1 (ko) * 2006-11-15 2008-08-18 경상대학교산학협력단 리튬/실리콘 설파이드 전지
CN103534843A (zh) * 2012-05-07 2014-01-22 西奥公司 用于锂电池阴极的涂覆颗粒
CN103534843B (zh) * 2012-05-07 2017-02-22 西奥公司 用于锂电池阴极的涂覆颗粒
CN102956923A (zh) * 2012-10-22 2013-03-06 中国电子科技集团公司第十八研究所 锂硫二次电池的制备方法
CN103794764A (zh) * 2012-10-26 2014-05-14 苏州宝时得电动工具有限公司 电极复合材料的制备方法、正极、具有该正极的电池
US10347918B2 (en) 2013-12-30 2019-07-09 Hyundai Motor Company Surface-treated cathode active material and lithium secondary battery using the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR100373835B1 (ko) 2003-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100326466B1 (ko) 리튬 설퍼 전지용 전해액
KR100326467B1 (ko) 리튬 설퍼 전지용 전해액
KR100522694B1 (ko) 리튬 설퍼전지
US9985326B2 (en) Method for manufacturing a lithiated metal-carbon composite electrode, lithiated metal-carbon composite electrode manufactured thereby, and electrochemical device including the electrode
CA2319460C (en) Lithium storage battery
KR101460282B1 (ko) 리튬 전극 및 이를 사용하여 제조된 리튬금속 전지
KR100291067B1 (ko) 카본전극의전리튬화방법과이를이용한리튬이차전지제조방법
KR100560539B1 (ko) 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US20040091776A1 (en) Positive electrode for lithium sulfur battery and lithium sulfur battery comprising same
US20040043295A1 (en) Rechargeable composite polymer battery
KR20040110665A (ko) 리튬 전지용 음극 조성물과 이를 채용한 음극 및 리튬 전지
KR20190001556A (ko) 리튬 이차전지
KR20040090561A (ko) 리튬 전지용 음극, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는 리튬전지
KR102024893B1 (ko) 이온전도성 코팅층이 형성된 고체 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20180023627A (ko) 리튬 금속 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 금속 전지
KR102415542B1 (ko) 고체 전해질 전지용 양극 활물질 슬러리 및 그로부터 제조된 고체 전해질 전지용 양극
KR100373835B1 (ko) 리튬 설퍼 2차 전지
KR100354228B1 (ko) 수명특성이 개선된 리튬 설퍼 2차 전지
KR20200078228A (ko) 고체 전해질막 및 이를 포함하는 전고체 전지
EP4383366A1 (en) Polymer film for protecting metal electrode, and secondary battery using same
KR20050029973A (ko) 리튬 설퍼 전지의 충전 방법
KR20190095060A (ko) 다공성 고분자 분리막의 제조방법 및 이에 의해 제조된 다공성 고분자 분리막
KR20190088333A (ko) 고체 전해질 전지용 전극 및 그를 포함하는 고체 전해질 전지
KR100346552B1 (ko) 리튬 설퍼 2차 전지
KR20040046139A (ko) 리튬-황 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬-황 전지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20070125

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee