KR20020016917A - 엘라스토머 제품 제조용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고분자 라텍스 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 약 35 내지 약 80 중량 퍼센트의 지방족 공역 디엔 모노머, 약 10 내지 65 중량퍼센트의 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머, 및 0 보다 많고 약 15 중량퍼센트 이하의 불포화산 모노머를 포함한다.

Description

엘라스토머 제품 제조용 조성물{Compositions suitable for making elastomeric articles of manufacture}
장갑(glove), 콘돔, 가방 등과 같은 제품은 라텍스 고분자 물질로 만들어지며, 예를 들면 의학용, 산업용 및 가정용 등으로 폭넓게 사용된다. 통상적으로 상기 고분자 물질은 상업적으로 알려진 공정에 의해서 용이하게 형성되는 수계 고분자(water-based polymers)이다. 이런 공정들에서 중요한 것은 라텍스 물질이 몰드의 표면 상에 필름을 형성할 수 있어야 한다는 것이다. 이와 같은 용도의 예로는 라텍스 장갑, 특히 의학용 라텍스 장갑 제조와 관련이 있다. 라텍스 장갑은 가볍고, 얇고, 유연성이 있으며 꽉 끼는 착용감을 제공할 뿐 아니라 각종 액체 및 기체에 대하여 실질적으로 비투과성을 나타낸다는 점에서 바람직하다. 대개의 경우 이러한 장갑은 인장강도 및 신장특성 같은 적당한 물리적 특성을 가져야 하며, 착용자에게 편한 느낌을 줄 필요가 있다.
또한, 상기의 장갑은 적당한 드레이프성(drape), 부드러움(softness) 등과 관련된 미적 특성을 나타내고, 미생물 침투에 대해 우수한 차단벽을 제공하며, 실질적으로 무취이어야 할 필요가 있다. 통상적으로 높은 인장강도 및 낮은 게수와 결합된 신장률이 바람직하다. 전술한 특성 외에도, 이 장갑은 충분한 스냅성(snap), 즉 탄성 회복력을 가지는 것이 바람직하다.
종래의 라텍스 장갑은 통상 천연 고무로 만들어지는데, 이는 천연고무의 탄력성(resilliency), 부드러움, 적절한 물리적 특성, 및 우수한 탄성 회복력 때문이다. 그럼에도 불구하고, 장갑을 착용하는 많은 사람들이 천연 고무에서 발견되는 단백질에 대해 알레르기 반응을 보인다. 이러한 사람들은 종종 장갑을 착용시 어려움을 경험한다. 그 결과로, 편안함 및 물리적 특성의 관점에서 천연 고무 장갑과 견줄만한 합성 물질로 만든 장갑을 개발하기 위해 노력해 왔다. 합성 대용품의 하나는 폴리비닐클로라이드(PVC)를 이용한 것이다. PVC가 장갑용으로 사용하기에 충분한 정도의 유연성을 갖도록 하기 위해서 통상 PVC를 가소화시킨다. PVC로 만든 장갑은 여러가지 측면에서 바람직하지 않다. 예를 들면, 상기 장갑은 부드러운 느낌과 고무처럼 탄력있는 느낌이 없다. 더우기, 가소제가 PVC를 거쳐 이행하며 용매와의 접촉시 유출될 수 있다. 또한, 비닐 물질로 만들어진 합성 장갑은 필름 상태에서 불완전하기 때문에 미생물에 대한 차단성이 충분치 않은 것으로 여겨진다. 게다가, 이러한 장갑은 탄성 회복(스냅) 특성이 불충분하고 부드러운 성질이 부족한 경향이 있다.
천연 고무로 만들어진 장갑의 다른 가능한 대안이 Tillotson 등의 미합중국특허 제5,014,362호에 기재되어 있다. 상기 Tillson 등의 특허는 유체 침투성, 강도, 및 탄력성과 관련된 충분한 물리적 특성을 갖는다고 주장하는 엘라스토머제 장갑을 제안하고 있다. 이 장갑은 니트릴-함유 고무, 좀더 구체적으로는 카르복실화 니트릴-함유 부타디엔 고무로부터 만들어진다고 개시 되어 있다. 통상 니트릴-함유 고무 장갑은 내용매성 및 내천공성(puncture resistance) 같은 탁월한 특성이 요구되는 최종 제품이 필요한 경우에 바람직하다.
또 다른 대안이 Ghosal 등의 미합중국 특허 제5,910,533호에서 제안되었다. 이 특허에는 비교적 다량 (예로 80 내지 99 중량%)의 공역 디엔(diene) 모노머(monomer)와 필요에 따라서는 불포화산 모노머 및 임의의 불포화 모노머를 포함하는 장갑용 라텍스 조성물이 개시되어 있다.
이들 라텍스들은 높은 인장강도 및 신장률 특성을 갖는 제품을 제공하기는 하지만, 개선된 숙성특성 및 내오존성을 갖는 제품에 대한 요구는 여전히 남아 있다. 또한 합성 엘라스토머를 사용하는 것이 바람직한 경우도 있지만, 스티렌, 아크릴로니트릴 또는 클로로프렌(chloroprene) 또는 이들의 유도체에 의해 제공되는 특성들은 불필요하거나 바람직하지 않거나 불필요하면서 바람직하지도 않다.
본 발명은 엘라스토머 제품 제조에 유용한 고분자 라텍스 조성물에 관한 것이고, 보다 상세하게는, 개선된 숙성(aging)특성과 내오존성, 및 천연 고무를 능가하는 다른 잇점들을 가지는 가교성 필름으로부터 엘라스토머 제품을 제조하는데 유용한 조성물에 관한 것이다.
발명의 개요
이러한 목적 및 다른 의도 및 장점에서, 본 발명은 고분자 라텍스 조성물을 제공한다. 상기 라텍스 조성물은 약 35 내지 약 80 중량 퍼센트의 지방족 공역 디엔 모노머; 약 10 내지 약 65 중량 퍼센트의 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머및 0 보다 많고 약 15 중량 퍼센트 이하인 불포화산 모노머를 포함한다. 예를 들어 상기의 지방족 공역 디엔 모노머의 양을 Ghosal 등에 의해 제안된 양보다 낮추면 개선된 숙성 및 내오존성을 얻을 수 있다.
구현예의 하나로는, 라텍스가 스티렌, 아크릴로니트릴 및 클로로프렌 및 이들의 유도체를 포함하지 않는 것이다. 이 라텍스를 가교된 필름으로 만들어서 장갑,콘돔, 가방 등과 같은 여러 종류의 소위 "딥-성형 제품(dipped goods)"을 제조하는데 이용할 수 있다. 예로, 상기 고분자 라텍스를 제품 형태의 몰드와 접촉시킨 다음 경화시켜서 제품을 형성한다. 공역 디엔 모노머의 농도가 높으면 고분자 사슬 중의 잔류 불포화도가 높아지는데, 이로 인해 불량한 숙성특성 및 불량한 내오존성과 같은 바람직하지 못한 특성이 초래된다.
발명의 상세한 설명
이후 본 발명은 상술될 것이고, 그의 바람직한 구현예가 보여질 것이다. 그러나 본 발명은 다른 형태로도 구현될 수 있으며 본 명세서에서 개시된 구현예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다. 오히려, 이러한 구현예는 본 명세서에 개시된 바가 철저하고 완전하게 이해되도록 하기 위한 것이며 본 발명의 범주를 당업자에게 충분히 전달할 것이다.
상기 라텍스 조성물은 약 35 내지 80 중량 퍼센트, 보다 바람직하게 약 45 내지 70 중량 퍼센트의 지방족 공역 디엔 모노머, 약 10 내지 65 중량 퍼센트, 보다 바람직하게 약 20 내지 40 중량 퍼센트의 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머,0 보다 많고 약 15 중량 퍼센트 이하인, 바람직하게 약 2 내지 7 중량 퍼센트의 불포화산 모노머를 포함한다. 상기 모노머의 배합물 및 공중합체가 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 적합한 공역 디엔 모노머의 예로는 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔 등의 부타디엔 모노머 같은 C4내지 C9디엔을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 디엔 모노머의 배합물 및 공중합체가 사용될 수 있다. 특히 바람직한 공역 디엔은 1,3-부타디엔이다.
사용 가능한 상기 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머는 잘 알려져 있고 그 예로서 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드 및 이들의 유도체를 포함한다. 아크릴산 및 메타크릴산 유도체는 아미노기, 히드록시기, 에폭시기 등의 작용기를 포함할 수 있다. 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 예로서, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 히드록시부틸 메타크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 및 이들의 염, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 및 이들의 염, 아세토아세톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-설포에틸 (메트)아크릴레이트 및 이들의 염, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 모노 (메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노 (메트)아크릴레이트,tert-부틸 아미노에틸 (메트)아크릴레이트 및 이들의 염, 벤질 (메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 감마메타크릴록시프로필트리메톡시실란(gammamethacryloxypropyltrimethoxysilane), 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트,tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴(stearyl) (메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸푸릴 (메트)아크릴레이트, 2(2-에톡시에톡시), 에틸 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 카프롤락톤 (메트)아크릴레이트, 에톡실화 노닐페놀(ethoxylated nonylphenol) (메트)아크릴레이트, 프로폭실화 알릴 (메트)아크릴레이트, 등을 포함하는 다양한 (메트)아크릴레이트 유도체를 포함하나 이에 한정되지는 않는다. 다른 아크릴레이트에는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 및 히드록시부틸 아크릴레이트가 포함된다.
(메트)아크릴아미드 유도체의 예로는 아크릴아미드, N-메티올아크릴아미드, N-메티올메타크릴아미드, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 메타크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드,tert-부틸아크릴아미드, N,N'-메틸렌-비스-아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 메틸-(아크릴아미도) 글리콜레이트, N-(2,2 디메톡시-1-히드록시에틸)아크릴아미드, 아크릴아미도글리콜산, N-메톡시메틸아크릴아미드와 N-부톡시메틸아크릴아미드 같은 알킬화 N-메틸로아크릴아미드를 포함하나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 적합한 디카르복시산 에스테르 모노머로는, 예를 들어 관능기가 있거나 없는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 갖는 알킬 및 디알킬의 푸마레이트, 이타코네이트 및 말레에이트가 사용될 수 있다. 구체적인 모노머에는 디에틸 및 디메틸의 푸마레이트, 이타코네이트 및 말레에이트(maleate)를 포함한다. 다른 적합한 에스테르 모노머에는 디(에틸렌 글리콜) 말레에이트, 디(에틸렌 글리콜) 이타코네이트, 비스(2-히드록시에틸) 말레에이트, 2-히드록시에틸 메틸 푸마레이트 등이 포함된다. 모노 및 디카르복시산 에스테르 및 아미드 모노머는 서로 배합되거나 공중합 될 수 있다.
고분자 라텍스 조성물에서 사용될 수 있는 에스테르 및 아미드 모노머는 예로는 불포화 폴리카르복시산 모노머의 부분 에스테르 및 아미드를 포함한다. 이러한 모노머는 전형적으로 적어도 하나의 카르복실기가 에스테르화 또는 아미노화(aminated)된 2가 이상의 불포화산 모노머를 포함한다. 이러한 모노머 부류의 예로는 화학식이 RXOC-CH=CH-COOH, 여기서 R은 C1내지 C18의 지방족, 지환족, 또는 방향족기이고, X는 산소 원자 또는 NR'기이며, R'는 수소 원자 또는 R 기인 모노머이다. 그 예로서 모노메틸 말레에이트, 모노부틸 말레에이트, 및 모노옥틸말레에이트를 포함하지만 이에 한정되지는 않는다. 모노메틸 이타코네이트 같은 C1내지 C18의 지방족, 지환족, 또는 방향족기를 가지는 이타콘산의 부분 에스테르 또는 아미드가 사용될 수 있다. 상기 화학식에서의 R이 옥시알킬렌 사슬인 다른 모노 에스테르도 사용될 수 있다. 불포화 폴리카르복시산 모노머의 부분 에스테르 및 아미드의 배합물 또는 공중합체도 사용될 수 있다.
많은 불포화산 모노머가 고분자 라텍스 조성물에 사용될 수 있다. 이러한 유형의 모노머의 예로서, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 등과 같은 불포화된 모노- 또는 디카르복시산 모노머를 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이들의 유도체, 배합물(blends) 및 혼합물(mixture)이 사용될 수 있다. 메타크릴산을 사용하는 것이 바람직하다. 하나 이상의 카르복실기가 에스테르화 또는 아미노화된 불포화 폴리카르복시산의 부분 에스테르 및 아미드가 사용될 수도 있다.
구현예의 하나로, 라텍스 조성물은 스티렌, 아크릴로니트릴, 클로로프렌 (chloroprene), 및 그들의 유도체를 포함하지 않는다. 다른 구현예에 따르면, 라텍스 조성물은 추가의 불포화 모노머를 포함할 수 있다. 이러한 추가의 불포화 모노머를 사용하는 이유는 여러가지일 것이다. 예를 들면, 추가의 모노머는 공정을 촉진시킬 수 있는데, 보다 상세하게는, 상기 라텍스의 중합반응의 시간을 줄이는데 도움을 준다. 이처럼 추가의 불포화 모노머가 있으면 이러한 고분자 라텍스 조성물을 포함하는 필름, 글로브, 또는 다른 제품의 물리적 특성을 증진시키는데도 도움을 준다. 많은 불포화 모노머가 사용될 수 있으며, 당업자에게 잘 알려져 있다. 예로는, 니트릴-함유 모노머 및 방향족 모노머를 포함할 수 있으나 이에 제한되지는 않는다. 전술한 것들의 혼합물이 사용될 수도 있다. 추가의 불포화 모노머는 모노머의 총중량에 대해서 약 0 내지 약 15 퍼센트 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 니트릴-함유 모노머의 예로서, 아크릴로니트릴, 푸마로니트릴, 및 메타크릴로니트릴을 포함한다. 이들의 배합물 및 혼합물도 사용될 수 있다.
본 발명의 목적상, "방향족 모노머"라는 용어는 광범위하게 해석되며, 그 예로서, 아릴 및 헤테로싸이클릭 모노머를 포함한다. 고분자 라텍스 조성물에 사용될 수 있는 방향족 비닐 모노머의 예로는 알파-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 에틸스티렌,tert-부틸 스티렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 비닐 벤질 클로라이드, 비닐 피리딘, 비닐 나프탈렌, 플루오로스티렌, 알콕시스티렌(예: p-메톡시스티렌) 등은 물론, 이들의 배합물 및 혼합물 같은 스티렌과 스티렌 유도체를 포함한다.
이 고분자 라텍스 조성물은 우레탄, 에폭시, 스티렌 수지, 아크릴 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 및 공역 디엔 고분자(예: 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 고무, 니트릴 부타디엔 고무, 폴리이소프렌, 및 폴리클로로프렌) 같은 다른 성분을 포함할 수도 있다. 이들의 배합물, 유도체 및 혼합물도 사용될 수 있다.
종래의 계면활성제 및 에멀젼화제가 본 발명의 고분자 라텍스 조성물에 사용될 수 있다. 라텍스로 병합될 수 있는 중합가능한 계면활성제가 또한 사용될 수 있다. 예로, 음이온성 계면활성제는 설포네이트, 술페이트, 에테르술페이트, 설포숙시네이트 등의 광범위한 부류(class)에서 선택가능한데, 이러한 선택은 당업자에게 자명할 것이다. 비이온성 계면활성제를 사용하여 필름 및 장갑의 특성을 개선할 수 있는데 이러한 비이온성 계면활성제는 알킬기가 통상적으로 C7내지 C18이고, 산화 에틸렌 단위가 4 내지 100 몰 사이인 알킬페녹시폴리(에틸렌옥시)에탄올 류로부터 선택될 수 있다. 이 부류(class)에서 바람직한 계면활성제는 에톡실화 옥틸 및 노닐(nonyl) 페놀을 포함한다. 에톡실화 알콜 역시 바람직한 계면활성제이다. 통상의음이온 계면활성제는 벤젠설폰산, 도데실옥시디-, 디나트륨 염 같은 디페닐옥시드 디설포네이트 류로부터 선택된다. 계면활성제와 함께, 또는 계면활성제 대신 고분자 안정화제를 본 발명의 조성물에 사용할 수 있다.
상기 고분자는 가교제(crosslinking agents) 및 다른 첨가제를 포함할 수 있는데, 이들의 선택은 당업자에게 자명할 것이다. 가교제의 예는 비닐 화합물 (예: 디비닐 벤젠); 알릴 화합물(예: 알릴 메타크릴레이트, 디알릴 말레에이트); 및 다관능성(multifuntional) 아크릴레이트(예: 디, 트리, 및 테트라 (메트)아크릴레이트), 황(sulfur), 금속 착물, 금속 염, 및 금속 산화물(예: 산화 아연)이 포함된다. 과산화물(peroxide)도 사용될 수 있다. 사용가능한 추가의 성분(ingredients)에는 킬레이트제(예: 에틸렌디아민테트라아세트산), 분산제(dispersants)(예: 진한 나프탈렌술폰산의 염); 완충제(예: 수산화 암모늄); 및 중합 저해제(예: 히드로퀴논)이 있는데 이에 한정되지는 않는다. 연쇄전달제(chain transfer agents) (예로, 탄소 테트라클로라이드, 부틸 머캅탄, 브로모트리클로로메탄 및 t-도데실 머캅탄)도 또한 본 발명에서 사용될 수 있는데, 바람직하게 모노머의 총중량을 기준으로 약 2% 보다 적은 것이 바람직하다. 사용량은 보다 바람직하게는 약 0.0 내지 약 1.5 중량 퍼센트, 가장 바람직하게는 약 0.3 내지 약 1.0 중량 퍼센트이다.
본 발명의 고분자 라텍스 조성물을 만드는데 사용되는 모노머는 당업자에게 알려진 방식으로 중합될 수 있다. 예로, 상기 모노머를 바람직하게는 약 5℃ 내지 95℃의 온도에서, 그리고 보다 바람직하게는 10℃ 내지 70℃ 온도에서 중합시킬 수 있다.
본 발명은 본 명세서에 개시된 고분자 라텍스 조성물로부터 형성된 가교된 필름에 관한 것이기도 하다. 많은 제품이 본 발명의 공정에 따라 가교된 필름 및 고분자 라텍스 조성물로부터 만들어질 수 있다. 일반적으로 이러한 라텍스 제품은 통상 천연고무로부터 만들어지고 인체에 직접 닿는 것들을 포함한다.
상기 필름은 자가 지지형(self-supported) 또는 형태가 안정된 제품으로 만들어질 수 있다. 상기 필름은 현저하게 변형됨이 없이 기계적으로 지지되는데, 즉 몰드 같은 외부 지지체가 없어도 중력에 대해 치수(dimension) (예: 길이, 두께, 원주, 등)를 유지할 수 있다. 추가의 지지체가 필요한 경우에 제품을 지지하는 방법은 당업자에게는 자명한데, 예를 들면 지지체를 라이닝할 수 있다. 제품의 예로는 장갑, 콘돔, 의학용 기구, 도뇨관(catheter tubes), 가방, 풍선, 및 혈압 가방(blood pressure bags)이 있는데 이에 한정되는 것은 아니다. 관련기술의 개시된 예로는 Szczechura 등의 미합중국 특허 제 5,084,514 호인데, 그의 개시 내용 전체는 인용으로서 본 명세서에 통합된다.
통상 본 발명의 고분자 라텍스 조성물은 에멀젼 중합에 의해 제조된다(prepared). 이 조성물을 산화방지제, 충전제(fillers), 및 다른 성분과 함께 하나 또는 그 이상의 가교제 (예로, 산화 아연, 황 및 과산화물 같은 금속 산화물)과 혼합될 수 있다. 이 혼합과정은 적당한 방법으로 행해질 수 있다.
마찬가지로, 적당한 방법으로 제품은 만들 수 있다. 예로, 손 모양의 적당한 금형 (form 또는 mold)을 오븐에서 가열하고, 필요에 따라서는 응고제에 담근다(immers or dip). 적합한 응고제의 예로서, 물 또는 알콜 중의 금속염 용액,바람직하게는 질산 칼슘 용액을 포함한다. 이어서 금형을 응고제에서 꺼내어 과량의 액체를 건조시킨다. 결과적으로, 금형 상에 응고제 코팅이 형성된다. 이어서 응고제로 코팅된 상기 금형을 본 발명의 고분자 라텍스 조성물에 담근다. 라텍스가 응고되어 금형 상에 필름을 형성한다. 금형을 라텍스에 담근 시간에 따라 필름의 두께가 결정한다. 시간이 길어질수록, 상기 필름 두께는 두꺼워진다.
상기 금형을 그 후 라텍스로부터 꺼내어, 수욕에 담가서 응고제와 약간의 계면활성제를 제거한다. 이어서 라텍스로 코팅된 금형을 바람직하게 약 60℃ 내지 100℃ 의 건조 오븐에 넣어 필름으로부터 물을 제거한다. 필름이 건조되면, 금형은 바람직하게는 약 5 내지 약 30분간 약 100℃ 내지 170℃의 경화 오븐에 넣는다. 바람직하기로는, 건조와 경화에 동일한 오븐을 사용할 수 있는데, 시간이 경과함에 따라 온도를 높여주면 된다.
경화된 장갑을 금형으로부터 제거한다. 착용 및 벗기가 용이하도록 파우더를 뿌리거나 사후처리를 할 수 있다. 장갑의 두께는 약 3 mil 내지 약 20 mil인 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 만들어진 가교된 필름 및 장갑은 다양한 물리적 특성을 가질 수 있다. 발람직하기로는, 이들은 약 1000 psi 이상의 인장강도, 약 300 퍼센트 이상의 신장률, 및 100% 신장율에서 약 1000 psi 이하의 모듈러스를 갖는다. 보다 바람직하기로는 약 1400 psi 이상의 인장강도, 약 400 퍼센트 이상의 신장률, 및 100% 신장율에서 약 500 psi 이하의 모듈러스를 갖는다.
전술한 것 외에도, 본 발명에 따른 가교된 필름 및 제품은 이들에 접해있는추가의 (최소한 제2의) 고분자 필름을 포함함으로써 복합 구조를 형성할 수 있다. 추가의 고분자 필름은 당 기술분야의 공지 기술에 의해 채용될 수 있다. 예로, 코팅, 분무, 또는 "오버디핑(overdipping)"에 의해 가교된 필름 및 제품 상에 고분자 필름을 형성할 수 있어서 생성물을 수용 가능한 공지의 방법에 따라 건조 및 경화시킬 수 있다. 추가의 고분자 필름은 네오프렌, 니트릴류, 우레탄류, 아크릴류(acrylics), 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 등과 같은 (그러나 이에 한정되지 않음) 다수의 원료 물질로부터 형성될 수 있다. 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다. 추가의 고분자 필름의 존재하는 위치는 다양할 것이다. 일 구현예를 예로 들면, 추가의 필름을 상기의 가교된 필름 상측에 배열할 수 있다. 제 2 구현예를 들면, 추가의 필름을 상기 가교된 필름의 하측에 배열할 수 있다. 제 3 구현예를 들면, 가교된 필름을 두개의 추가 필름 사이에 배열할 수 있다. 서로 다른 필름의 배열을 당업자가 원하는 대로 선택될 수 있다.
본 발명의 가교된 필름을 장갑 같은 물건의 형태로 존재할 수 있는 직물상 기질(textile substrate) 같은 종래의 다른 전통적인 물질과 함께 사용할 수 있다. 예로서, 지지형 장갑(supported glove)이 당업계에 잘 알려져있다. 상기 예에서는, 상기 가교된 필름을, 통상 직물상 기질로 커버링하거나 라이닝한다. 본 발명의 목적상, "직물(textile)"이란 용어는 폭 넓게 해석될 수 있으며 나일론, 폴리에스테르 및 면 같은(그러나 이로 한정되지는 않음) 다양한 합성 및 천연 물질로부터 형성된다. 이들의 배합물 및 혼합물도 사용될 수 있다.
다음의 실시예는 단지 본 발명을 설명하는 것이고, 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예1
탈염수 150 phm (part per hundred monomer), 직쇄상(linear) 도데실벤젠 술폰산 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄 염 0.05 phm, 진한 나프탈렌 술폰산의 나트륨염 0.1 phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.1 phm,tert-도데실머캅탄 0.6 phm, 1,3-부타디엔 70 phm, 메틸 메타크릴레이트 25 phm, 및 메타크릴산 5 phm을 반응기에 넣었다. 상기 반응기 내용물의 온도를 52℃로 올렸고 과항산 칼륨 0.25 phm을 첨가한다. 6.25 시간 뒤, 2,5 디-tert-아밀히드로퀴논 0.25 phr 및 반응기 내용물의 pH를 7.1로 증가시킬 수 있을 정도로 충분한 양의 수산화 암모늄을 첨가했다. 전환율은 92.1였다. 얻어진 라텍스를 농축하고 수산화 암모늄을 가해서 pH가 7이 되도록 하였다. 농축된 라텍스 중의 고형물은 43.5%였다. 점도는 330 cPs였다.
고형물 함량이 30%가 되도록 탈염수로 희석하여 라텍스를 합성하고 그리고 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 0.5 phr (parts per hundred rubber), Rotec SPL 1 phr, 및 pH를 8.5로 조절하는 수산화 암모늄을 첨가하였다. 이어서 아연 디부틸 디티오카바메이트(0.25phr), 황(0.5 phr), 및 산화 아연(3 phr)을 그 후에 첨가하였다.
실시예2
n-부틸 아크릴레이트 25 phm을 메틸 메타크릴레이트 대신에 사용하여실시예1에서와 같이 라텍스를 제조하였다. 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논을 7시간 후에 첨가하고 수산화 암모늄을 이용하여 pH를 7로 조절하였다. 전환률은 92.4%이었다. 생성물을 농축하고 pH를 7로 조절하며 고체 함량이 43.7%이고 점도가 1010 cPs인 최종 라텍스를 얻었다.
실시예1에서와 같이 상기 라텍스를 합성하였다.
실시예3
탈염수 150 phm, 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄염 0.05 phm, 진한 나프탈렌 술폰산의 나트륨염 0.1 phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.2 phm,tert-도데실머캅탄 0.6 phm, 1,3-부타디엔 70 phm, 메틸 메타크릴레이트 25 phm, 및 메타크릴산 5 phm를 반응기에 넣었다. 반응기 내용물의 온도를 52℃로 올리고 과황산칼륨 0.03 phm을 첨가했다. 15 시간 후에, 2,5 디-tert-아밀히드로퀴논 0.25 phr, pH를 8.5로 증가시킬 만큼의 수산화 암모늄을 첨가했다. 전환률은 96.7%이었다. 얻어진 라텍스를 농축시키고 수산화암모늄을 가해서 pH를 7로 증가시켰다. 고체 함량이 43.2%였다. 점도는 60 cPs였다. 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 0.5 phr을 가해서 라텍스를 합성한 다음, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.25 phr), 황(0.5 phr), 및 산화 아연 (3 phr)을 그 후에 첨가했다. 본 라텍스 화합물을 "고아연 화합물(high zinc compound)"이라 부르겠다. 비배합(uncompounded) 라텍스("저아연 화합물(low zinc compound)")에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 0.5 phr, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.25 phr), 황(0.5 phr), 및 산화 아연 (1.5 phr)를 첨가해서 그로부터 제 2 화합물을만들었다.
실시예4
탈염수 150 phm, 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄염 0.05 phm, 진한 나프탈렌 술폰산의 나트륨염 0.1 phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.2 phm,tert-도데실머캅탄 0.12 phm, 1,3-부타디엔 14 phm, 메틸 메타크릴레이트 5 phm, 및 메타크릴산 1 phm를 반응기에 넣었다. 반응기 내용물의 온도를 130℉로 올리고, 그리고 과황산칼륨 0.25 phm을 첨가했다. 반응기 내용물을 1시간 동안 반응시킨 후, 1,3-부타디엔 56 phm, 메틸 메타크릴레이트 0.48 phm,tert-도데실머캅탄 0.48 phm, 및 메타크릴산 4 phm의 혼합물을 반응기에 넣고 6시간 이상에 걸쳐서 반응시켰다. 8.5 시간 뒤에 2,5 디-tert-아밀히드로퀴논 0.25 phr 및 pH를 7.6으로 상승시킬 만큼의 수산화 암모늄를 첨가했다. 전환률은 98.6%였다. 고체함량이 44.1%가 되도록 라텍스를 농축시키고 수산화암모늄을 가해서pH를 7.5로 조절하였다. 점도는 580 cPs였다.
상기 라텍스의 일부를 취하여 여기에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 1 phr, Rotec SPL 1 phr, 및 pH를 8.5로 상승시킬만큼의 수산화 암모늄을 첨가하여 합성하였다. 여기에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 0.5 phr, 아연 디부틸 디티오카바메이트 0.25phr, 황 0.5 phr, 및 산화 아연 1.5 phr, 및 고체 함량이 30%로 낮출 수 있을 정도의 탈염수를 첨가하였다. 이것을 "화합물 1(compound 1)"이라 부르겠다. 라텍스의 또 다른 일부를 취하여 여기에 벤젠 술폰산 도데실록시디- 의 디나트륨염(disodium salt of benzenesulfonic aciddodecyloxydi-) 1 phr, Rotec SPL 1 phr, 및 pH를 8.4 내지 8.8로 상승시킬 만큼의 수산화 암모늄을 사용하여 합성하였다. 이어서, 여기에 벤젠 술폰산 도데실록시디-의 디나트륨염 0.5 phr, 아연 디부틸 디티오카바메이트 0.25phr, 황 0.5 phr, 및 산화 아연 1.5 phr, 및 고체 함량이 30%로 감소시킬 수 있는 만큼의 탈염수를 첨가하였다. 이것을 "화합물 2"라 부르겠다.
실시예5
실시예1에 기재된 방법으로 만들어진 라텍스 화합물을 70℃로 예비가열된 금속판 상에서 필름으로 응고시킨 다음, 이 금속판을 35% 에탄올 칼슘 나이트레이트 응고제 용액에 담그었다. 상기 판을 부분으로 건조시켰고 그 후 상기 라텍스로 담그고 약 10 mils 두께의 필름이 형성되었을 때 라텍스에서 꺼내었다. 상기 판을 60 초간 공기 건조시킨 다음 흐르는 온수 배쓰에 4분간 넣었다. 이어서, 상기 판을 70℃ 오븐에 1 시간 동안, 그 후에 132℃ 오븐에 15분간 넣어 두었다. 상기 판을 냉각시켜서 필름을 제거했다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기 표 1에 기재했다.
실시예6
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예2에 기술된 상기 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하였다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기 표 1에 기재했다.
실시예7
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예3에 기술된 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하였다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기 표 1에 기재했다. 고아연화합물 및 저아연 화합물에 대한 측정값을 모두 기재했다.
실시예8
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예4에 기술된 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하는데, 이때 필름 두께가 약 7 mils가 되도록 하였다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기 표 1에 기재했다.
실시예9
탈염수 150 phm, 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄염 0.05 phm, 진한 나프탈렌 술폰산의 나트륨염 0.1 phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.2 phm,tert-도데실머캅탄 0.6 phm, 1,3-부타디엔 70 phm, 메틸 메타크릴레이트 25 phm, 및 메타크릴산 5 phm를 반응기에 넣었다. 반응기 내용물의 온도를 52℃로 올리고, 그리고 과황산칼륨 0.03 phm을 첨가했다. 12 시간 후에, pH를 8.5로 상승시킬 만큼의 수산화 암모늄을 첨가했다. 97.1%였다. 상기 라텍스를 농축시켰고, pH 7.5이 되게 수산화 암모늄를 첨가했다. 상기 진한 라텍스 중의 고체 함량은 43.7%였다.
라텍스에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 1 phr을 첨가하여 컴파운딩한 다음, Rotec SPL 1 phr 및 pH를 8.5로 상승시킬만큼의 수산화 암모늄을 첨가하였다. 점도는 40 cPs였다.
이 라텍스의 일부에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 0.5 phr, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.25 phr), 황 (0.5 phr), 및 산화 아연 (1.5 phr), 및 이산화 티타늄(1.5 phr)을 가하여 합성해서 "저아연 경화 화합물(low zinc curecompound)" 을 수득하였다. 상기 라텍스의 다른 일부에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 0.5 phr, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.5 phr), 황 (1 phr), 및 산화 아연 (3 phr), 및 이산화 티타늄 (1.5 phr)을 가하여 합성해서 이를 "고아연 경화 화합물(high zinc cure compound)"을 수득하였다.
실시예10
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예9에 기술된 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하였다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 Tg및 Tillotson 등의 미합중국 특허 제 5,014,362호에서 약술된 응력보존값(stress retention values)과 함께 하기 표 1에 기재했다.
전술한 여러개의 필름들은 ASTM D3577 및 D3578에 각각 나와 있는 외과용 또는 진찰용 장갑에 대한 표준값에 부합하는 물리적 특성을 제공한다.
실시예11
탈염수 145.15 phm, 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄염 0.05 phm, 진한 나프탈렌 술폰산의 나트륨염 0.1phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.1 phm,tert-도데실머캅탄 0.6 phm, 1,3-부타디엔 70 phm, 메틸 메타크릴레이트 25 phm, 및 메타크릴산 5 phm를 반응기에 넣었다. 반응기 내용물의 온도를 52℃로 올렸고, 과황산칼륨 0.15 phm을 첨가했다. 5 시간 후에, 온도를 54℃로 올리고; 과황산칼륨을 첨가한지 9시간 후에, 2,5 디-tert-아밀히드로퀴논 0.25 phㅡ 및 수산화 암모늄 0.14 phm 를 첨가한 다음 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 전환률은 90.9%였다. 고체 함량이 43.4%가 되도록 라텍스를 농축시킨 다음 수산화 암모늄을 가해서 pH를 7로 상승시켰다. 점도는 170 cPs였다.
이 라텍스에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 1.5 phr, 산화방지제 0.5 phr, pH를8.5로 상승시킬만큼의 수산화 암모늄, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.25 phr), 황 (0.5 phr), 및 산화 아연 (1.75 phr)을 첨가하여 합성하였다.
실시예12
탈염수 145.15 phm, 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄염 0.05 phm, 진한 나프탈렌 술폰산의 나트륨염 0.1 phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.1 phm,tert-도데실머캅탄 0.6 phm, 1,3-부타디엔 45 phm, 메틸 메타크릴레이트 50 phm, 및 메타크릴산 5 phm를 반응기에 넣었다. 반응기 내용물의 온도를 52℃로 올렸고, 그리고 과황산칼륨 0.15 phm을 첨가했다. 5 시간 후에, 수산화 암모늄 0.14 phm 를 반응기에 첨가하고 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 전환율이 92.7%였다. 고체함량이 43.7%가 되도록 라텍스를 농축시키고 수산화 암모늄을 가해서 pH를 7.4로 상승시켰다. 점도는 40 cPs였다.
이 라텍스에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 1.5 phr, 산화방지제 0.5phr, pH8.5를 상승시킬만큼의 수산화 암모늄, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.25 phr), 황 (0.5 phr), 및 산화 아연 (1.75 phr)을 첨가하여 합성하였다.
실시예13
탈염수 145.15 phm, 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄염 0.05 phm, 진한 나프탈렌 술폰산의 나트륨염 0.1 phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.1 phm,tert-도데실머캅탄 0.6 phm, 1,3-부타디엔 45 phm, 메틸 메타크릴레이트 30 phm,n-부틸 아크릴레이트 20 phm 및 메타크릴산 5 phm를 반응기에 넣었다. 반응기 내용물의 온도를 52℃로 올렸고, 과황산칼륨 0.15 phm을 첨가했다. 7.5 시간 후에, 2,5 디-tert-아밀히드로퀴논 0.25 phm 및 수산화 암모늄 0.14 phm 를 첨가하고 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 전환률이 93.2%였다. 고체함량이 43.5%가 되도록 라텍스를 농축시키고 수산화암모늄을 가하여 pH를 7.2로 상승시켰다. 점도는 60 cPs였다.
이 라텍스에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 1.5 phr, 산화방지제 0.5 phr, pH를 8.5로 상승시킬 만큼의 수산화 암모늄, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.25 phr), 황 (0.5 phr), 및 산화 아연 (1.75 phr)을 첨가하여 합성하였다.
실시예14
탈염수 145.15 phm, 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄염 0.05 phm, 진한 나프탈렌 술폰산의 나트륨염 0.1 phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.1 phm,tert-도데실머캅탄 0.6 phm, 1,3-부타디엔 78 phm, 메틸 메타크릴레이트 16 phm, 및 메타크릴산 6 phm를 반응기에 넣었다.반응기 내용물의 온도를 52℃로 올렸고, 그리고 과황산칼륨 0.15 phm을 첨가했다. 7.5 시간 후에, 2,5 디-tert-아밀히드로퀴논 0.25 phm 및 수산화 암모늄 0.14 phm 를 첨가하고 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 전환율이 90.7%였다. 고체 함량이 44.5% 가 되도록 라텍스를 농축시키고 수산화 암모늄을 가하여 pH를 7.2로 상승시켰다. 점도는 420 cPs였다.
이 라텍스에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 1.5 phr, 산화방지제 0.5 phr, pH를 8.5로 상승시킬 만큼의 수산화 암모늄, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.25 phr), 황 (0.5 phr), 및 산화 아연 (1.75 phr)을 첨가하여 합성하였다.
실시예15
탈염수 145.15 phm, 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄염 0.05 phm, 진한 나프탈렌 술폰산의 나트륨염 0.1 phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.1 phm,tert-도데실머캅탄 0.6 phm, 1,3-부타디엔 70 phm, 메틸 메타크릴레이트 28 phm, 및 메타크릴산 2 phm를 반응기에 넣었다. 반응기 내용물의 온도를 52℃로 올리고, 과황산칼륨 0.15 phm을 첨가했다. 6 시간 후에, 반응기 내용물의 온도를 54℃로 올렸다. 10시간 후에, 2,5 디-tert-아밀히드로퀴논 0.25 phm 및 수산화 암모늄 0.14 phm 를 반응 혼합물에 첨가하고 이 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 전환률이 91.1%였다. 고체 함량이 43.6% 가 되게 라텍스를 농축시킨 다음 수산화 암모늄을 가해서 pH를 7.6로 상승시켰다. 점도는 270 cPs였다.
상기 라텍스에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 1.5 phr, 산화방지제0.5 phr, pH를 8.5로 상승시킬 만큼의 수산화 암모늄, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.25 phr), 황 (0.5 phr), 및 산화 아연 (1.75 phr)을 첨가하여 합성하였다.
실시예16
탈염수 145.15 phm, 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 2.75 phm, 에틸렌디아민테트라아세트산의 암모늄염 0.05 phm, 진한진한렌 술폰산의 나트륨염 0.1 phm, 테트라칼륨 피로포스페이트 0.1 phm,tert-도데실머캅탄 0.6 phm, 1,3-부타디엔 70 phm, 메틸 메타크릴레이트 22 phm, 및 메타크릴산 8 phm를 반응기에 넣었다. 반응기 내용물의 온도를 52℃로 올리고, 과황산칼륨 0.15 phm을 첨가했다. 5.75 시간 후에, 2,5 디-tert-아밀히드로퀴논 0.25 phm 및 수산화 암모늄 0.14 phm 를 첨가한 다음 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 전환율은 90.3%였다. 고체함량이 43.6%가 되게 라텍스를 농축시킨 다음 수산화암모늄을 가해서 pH를 7로 상승시켰다. 점도는 50 cPs였다.
이 라텍스에 직쇄상 도데실벤젠 술폰산의 나트륨염 1.5 phr, 산화방지제 0.5 phr, pH를 8.5로 상승시킬 만큼의 수산화 암모늄, 아연 디부틸 디티오카바메이트 (0.25 phr), 황 (0.5 phr), 및 산화 아연 (1.75 phr)을 첨가하여 합성하였다.
실시예17
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예11에 기술된 상기 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하였는데, 이때 필름 두께는 약 5 mil이다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기에 기재했다:
실시예18
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예12에 기술된 상기 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하였는데, 이때 필름 두께가 약 5 mil이다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기 표 2에 기재했다.
실시예19
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예13에 기술된 상기 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하였는데, 필름 두께가 약 5 mil이다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기 표 2에 기재했다.
실시예20
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예14에 기술된 상기 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하였는데, 필름 두께가 약 5 mil이다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기 표 2에 기재했다.
실시예21
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예15에 기술된 상기 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하였는데, 필름 두께가 약 5 mil이다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기 표 2에 기재했다.
실시예22
실시예5에 기재된 공정에 따라서 실시예16에 기술된 상기 라텍스 화합물로 된 필름을 제조하였는데, 필름 두께가 약 5 mil이다. 인장 특성을 ASTM D-412로 측정하여 하기 표 2에 기재했다.
* 표2에서 Tg값은 건상의 비배합 라텍스에 대한 것이다.
본 명세서 및 실시예에서는, 통상의 바람직한 본 발명의 구현예를 개시하고, 특정적 용어가 사용되었지만, 이들은 포괄적 및 서술적 의미로만 사용되었을 뿐이고 첨부된 청구범위에서 설명된 본 발명의 범위를 한정하지는 않는다.

Claims (41)

  1. (a) 약 35 내지 약 80 중량퍼센트의 지방족 공역 디엔 모노머;
    (b) 약 10 내지 65 중량퍼센트의 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머; 및
    (c) 0 보다 많고 약 15 중량퍼센트 이하의 불포화산 모노머를 포함하는 고분자 라텍스 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 지방족 공역 디엔 모노머가 C4내지 C9디엔(diene)인 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 C4내지 C9디엔이 1,3-부타디엔인 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 불포화산 모노머가 모노카르복시산, 디카르복시산 및 불포화 폴리카르복시산과 이들의 염의 부분 에스테르 또는 아미드의 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 모노카르복시산 모노머 또는 디카르복시산 모노머가 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 및 이들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  6. 제 4항에 있어서, 상기 불포화 폴리카르복시산 모노머의 부분 에스테르 또는 아미드가 화학식이 RXOC-CH=CH-COOH(상기 식에서 R은 C1내지 C18인 지방족기, 지환족기, 또는 방향족기이고, X는 산소원자 또는 NR'기이며, 상기 R'은 수소원자 또는 R이다)인 화합물, 또는 C1내지 C18인 지방족기, 지환족기, 또는 방향족기을 가지는 이타콘산의 부분 에스테르 또는 아미드인 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머는 (메트)아크릴산 유도체인 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 우레탄, 에폭시, 스티렌 수지, 아크릴 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 공역 디엔 고분자 및 이들의 배합물(blends) 및 혼합물(mixture)로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 성분과 고분자 라텍스의 배합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  9. (a) 약 35 내지 약 80 중량 퍼센트의 지방족 공역 디엔 모노머;
    (b) 약 10 내지 65 중량퍼센트의 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머; 및
    (c) 0 보다 많고 약 15 중량퍼센트 이하의 불포화산 모노머 또는 그의 염을 포함하는 고분자 라텍스 조성물로부터 형성된 가교 필름.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 지방족 공역 디엔 모노머가 C4내지 C9디엔(diene)인 것을 특징으로 하는 가교 필름.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 C4내지 C9디엔이 1,3-부타디엔인 것을 특징으로 하는 가교 필름.
  12. 제 9항에 있어서, 상기 불포화산 모노머가 모노카르복시산 또는 디카르복시 및 불포화 폴리카르복시산과 이들의 염의 부분 에스테르 또는 아미드의 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 가교 필름.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 모노카르복시산 모노머 또는, 디카르복시산 모노머가 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 및 이들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 가교 필름.
  14. 제 12항에 있어서, 상기 불포화 폴리카르복시산 모노머의 부분 에스테르 또는 아미드가 화학식이 RXOC-CH=CH-COOH(상기 식에서 R은 C1내지 C18인 지방족기,지환족기, 또는 방향족기이고, X는 산소원자 또는 NR'기이며, R'은 수소원자 또는 R이다)인 화합물, 또는 C1내지 C18인 지방족기, 지환족기, 또는 방향족기를 갖는 이타콘산의 부분 에스테르 또는 아미드인 것을 특징으로 하는 가교 필름.
  15. 제 9항에 있어서, 상기 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머가 (메트)아크릴산 유도체인 것을 특징으로 하는 가교 필름.
  16. 제 9항에 있어서, 우레탄, 에폭시, 스티렌 수지, 아크릴 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 공역 디엔 고분자 및 이들의 배합물 및 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 성분과 고분자 라텍스의 배합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가교 필름.
  17. 제 9항에 있어서, 상기 이 약 1000 psi의 이상의 인장강도, 약 300%의 신장률, 및 100% 신장율에서 약 1000 psi이하의 모듈러스를 갖는 것을 특징으로 하는 가교 필름.
  18. (a) 약 35 내지 약 80 중량 퍼센트의 지방족 공역 디엔 모노머;
    (b) 약 10 내지 65 중량퍼센트의 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머; 및
    (c) 0 보다 많고 약 15 중량퍼센트 이하의 불포화산 모노머를 필수성분으로 포함하며 스티렌, 아크릴로니트릴 및 클로로프렌과 이들의 유도체는 실질적으로 포함하지 않는 고분자 라텍스 조성물.
  19. 제 18항에 있어서, 상기 지방족 공역 디엔 모노머는 C4내지 C9디엔인 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  20. 제 19항에 있어서, 상기 C4내지 C9디엔이 1,3-부타디엔인 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  21. 제 18항에 있어서, 상기 불포화산 모노머가 모노카르복시산, 디카르복시산 및 불포화 폴리카르복시산과 이들의 염의 부분 에스테르 또는 아미드의 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  22. 제 21항에 있어서, 상기 모노카르복시산 모노머 또는 디카르복시산 모노머가 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 및 이들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  23. 제 21항에 있어서, 상기 불포화 폴리카르복시산 모노머의 부분 에스테르 또는 아미드가 화학식이 RXOC-CH=CH-COOH(상기 식에서 R은 C1내지 C18인 지방족기, 지환족기, 또는 방향족기이고, X는 산소원자 또는 NR'기이며, R'은 수소원자 또는R이다)인 화합물, 또는 C1내지 C18인 지방족기, 지환족기, 또는 방향족기를 갖는 이타콘산의 부분 에스테르 또는 아미드인 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  24. 제 18항에 있어서, 상기 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머가 (메트)아크릴산 유도체인 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  25. 제 18항에 있어서, 우레탄, 에폭시, 스티렌 수지, 아크릴 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 공역 디엔 고분자와 이들의 배합물 및 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분과 고분자 라텍스의 배합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  26. (a) 약 35 내지 약 80 중량 퍼센트의 지방족 공역 디엔 모노머;
    (b) 약 10 내지 50 중량퍼센트의 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머; 및
    (c) 약 0 내지 약 15 중량퍼센트의 불포화산 모노머를 포함하는 고분자 라텍스로 만들어진 장갑.
  27. 제 26항에 있어서, 상기 지방족 공역 디엔 모노머가 C4내지 C9디엔인 것을 특징으로 하는 장갑.
  28. 제 27항에 있어서, 상기 C4내지 C9디엔이 1,3-부타디엔인 것을 특징으로 하는 장갑.
  29. 제 26항에 있어서, 상기 불포화산 모노머가 모노카르복시산, 디카르복시산 및 불포화 폴리카르복시산과 이들의 염의 부분 에스테르 또는 아미드의 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 장갑.
  30. 제 29항에 있어서, 상기 모노카르복시산 모노머 또는 디카르복시산 모노머가 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 및 이들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 장갑.
  31. 제 29항에 있어서, 상기 불포화 폴리카르복시산 모노머의 부분 에스테르 또는 아미드가 화학식이 RXOC-CH=CH-COOH(상기 식에서 R은 C1내지 C18인 지방족기, 지환족기, 또는 방향족기이고, X는 산소원자 또는 NR'기이며, R'은 수소원자 또는 R이다)인 화합물, 또는 C1내지 C18인 지방족기, 지환족기, 또는 방향족기를 갖는 이타콘산의 부분 에스테르 또는 아미드인 것을 특징으로 하는 장갑.
  32. 제 26항에 있어서, 상기 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머가 (메트)아크릴산 유도체인 것을 특징으로 하는 장갑.
  33. 제 26항에 있어서, 우레탄, 에폭시, 스티렌 수지, 아크릴 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 공역 디엔 고분자와 이들의 배합물 및 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분과 고분자 라텍스의 배합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 라텍스 조성물.
  34. (a) 약 35 내지 약 80 중량 퍼센트의 지방족 공역 디엔 모노머, 약 15 내지 65 중량퍼센트의 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머, 및 0 보다 많고 약 15 중량퍼센트 이하의 불포화산 모노머를 포함하는 고분자 라텍스 조성물을 제품 형상의 몰드에 접촉(contacting)시키는 단계; 및
    (b) 몰드에 있는 고분자 라텍스 조성물을 경화시켜서 제품을 형성하는 단계를 포함하는 제품의 제조 방법.
  35. 제 34항에 있어서, 상기 지방족 공역 디엔 모노머가 C4내지 C9디엔인 것을 특징으로 하는 방법.
  36. 제 35항에 있어서, 상기 C4내지 C9디엔이 1,3-부타디엔인 것을 특징으로 하는 방법.
  37. 제 34항에 있어서, 상기 불포화산 모노머가 모노카르복시산, 디카르복시산 및 불포화 폴리카르복시산과 이들의 염의 부분 에스테르 또는 아미드의 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 방법.
  38. 제 37항에 있어서, 상기 모노카르복시산 모노머 또는 디카르복시산 모노머가 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 및 이들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 방법.
  39. 제 37항에 있어서, 상기 불포화 폴리카르복시산 모노머의 부분 에스테르 또는 아미드가 화학식이 RXOC-CH=CH-COOH(상기 식에서 R은 C1내지 C18인 지방족기, 지환족기, 또는 방향족기이고, X는 산소원자 또는 NR'기이며, R'은 수소원자 또는 R이다)인 화합물, 또는 C1내지 C18인 지방족, 지환족지환족 가지는 이타콘산의 부분 에스테르 또는 아미드인 것을 특징으로 하는 방법.
  40. 제 34항에 있어서, 상기 불포화 에스테르 또는 아미드 모노머가 (메트)아크릴산 유도체인 것을 특징으로 하는 방법.
  41. 제 34항에 있어서, 우레탄, 에폭시, 스티렌 수지, 아크릴 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 공역 디엔 고분자와 이들의 배합물 및 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분과 고분자 라텍스 조성물의 배합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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