JP2003505568A - エラストマー製品の製造に適した組成物 - Google Patents

エラストマー製品の製造に適した組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、ポリマーラテックス組成物を提供する。前記組成物は、約３５から約８０重量％までの脂肪族共役ジエンモノマー、約１０から約６５重量％までの不飽和エステルまたはアミドモノマー、および０を超えて約１５重量％までの不飽和酸モノマーを含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の分野および背景） 本発明は、エラストマー製品の製造に有用なポリマーラテックス組成物、より
特定すると、天然ゴムに優る、向上した耐老化性およびオゾン抵抗特性および他
の利点を有する、架橋可能なフィルムから製品を製造するのに有用な組成物に関
する。
【０００２】 手袋、コンドーム、バッグ等の製品は、ラテックスポリマー材料から形成され
、例えば、医学、工業および家庭用途などに関連した多種多様な適用に有用であ
る。これらのポリマー材料は、一般に、水をベースとしたポリマーであり、これ
は、商業的に既知のプロセスを使用して容易に形成される。かかるプロセスでは
、ラテックス材料が、鋳型の表面上でフィルムを形成できることが重要である。
かかる使用の一例は、特に医学適用のラテックス手袋の製造に関する。ラテック
ス手袋は、軽く、薄く、柔軟で、ぴったりフィットし、様々な液体および気体に
実質的に不透過性とすることができるので、好ましい。手袋は、引張り強度およ
び伸びなどの適切な物理的特性を有し、着用者に快適であることがしばしば望ま
しい。
【０００３】 また、手袋は、ドレープ、柔かさ等に関して適切な美的特性を有し、微生物の
浸透に対し良好なバリヤーを提供し、実質的に無臭であることが望ましい。低い
モジュラスを併せ持つ高い引張強さおよび伸びの組合せが典型的には好ましい。
上記に加えて、手袋は、十分なスナップまたは弾性回復を有することが望ましい
。
【０００４】 慣用のラテックス手袋は、主に、レジリエンス、柔かさ、適切な物理特性、お
よび良好な弾性回復のため、典型的には天然ゴムから形成されている。それでも
、多くのかかる手袋の着用者が、天然ゴムに見出されるタンパク質にアレルギー
反応を生じる。彼らは、手袋を着用している時に難儀を経験することが多い。結
果として、快適さおよび物理特性の点で天然ゴムの手袋に匹敵する、合成材料か
ら製造する手袋を開発する努力が払われている。１つの代替の合成法は、ポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）に焦点を当てている。ＰＶＣは、典型的には、手袋適用での
使用に十分に柔軟であるように、可塑化されている。ＰＶＣから形成した手袋は
、多くの点で望ましくない。例えば、手袋は、柔かくかつゴム状の感触がない。
さらに、可塑剤は、ＰＶＣを通って移動し、溶媒と接触すると浸出し得る。また
、ビニル材料から形成した合成手袋は、フィルムの不完全性から、微生物に対し
て不十分なバリアーを提供し得る。さらに、これらの手袋は、不適切な弾性回復
（スナップ）特性および低い柔軟性を示す傾向がある。
【０００５】 天然ゴム製手袋の別の可能性ある代替物が、Ｔｉｌｌｏｔｓｏｎらの米国特許
第５，０１４，３６２号に記載されている。Ｔｉｌｌｏｔｓｏｎらの特許は、液
体透過性、強度およびレジリエンスに関して適切な物理的特性を有すると主張さ
れている、エラストマー材料で製造された手袋を提案している。この手袋は、ニ
トリル含有ゴムから、より特定すると、カルボキシル化ニトリル含有ブタジエン
ゴムから形成されると教示されている。ニトリル含有ゴム手袋は、典型的には、
溶媒および穿刺抵抗性などの優れた特性をしばしば必要とする適用などの、要求
の多い末端使用者の適用に望ましい。
【０００６】 別の代替物が、Ｇｈｏｓａｌらの米国特許第５，９１０，５３３号に提案され
ている。Ｇｈｏｓａｌらの特許は、比較的大量（すなわち８０から９９重量％）
の共役ジエンモノマーを有し、さらに、不飽和酸モノマーおよび追加の不飽和モ
ノマーも含む、手袋用のラテックス組成物を提案する。
【０００７】 これらの様々な一連のものが、高い引張強さおよび伸び特性を有する製品を提
供するが、改良された耐老化性およびオゾン抵抗特性を有する製品が依然として
必要とされている。また、合成エラストマーの使用が望ましい適用もあるが、ス
チレン、アセトニトリルまたはクロロプレンまたはその誘導体により付与される
特性は、必要でないか、または望ましくないか、またはその両方である。
【０００８】 （発明の要約） このためおよび他の目的および利点を達成するために、本発明は、ポリマーラ
テックス組成物を提供する。ラテックス組成物は、約３５から約８０重量％の脂
肪族共役ジエンモノマー、約１０から約６５重量％の不飽和エステルまたはアミ
ドモノマー、および０を超えて約１５重量％までの不飽和酸モノマーを含む。例
えば、Ｇｈｏｓａｌらにより提案された量に比べて、脂肪族共役ジエンモノマー
の量を下げることにより、向上した耐老化性およびオゾン抵抗特性を得ることが
できる。
【０００９】 １つの実施態様におけるラテックスは、スチレン、アクリロニトリルおよびク
ロロプレンおよびその誘導体を欠いている。ラテックスは、架橋フィルムに形成
でき、手袋、コンドーム、バッグ等を含む品などの、多くのいわゆる「窪んだ品
物（dipped goods）」を製造するのに使用できる。例えば、ポリマーラテックス
を、品の形状の鋳型と接触させ、次いで硬化して品を形成できる。高レベルの共
役ジエンモノマーにより、ポリマー鎖中の残留不飽和レベルが高くなり、これに
より、低い耐老化性および低いオゾン抵抗性などの望ましくない特性が生じ得る
と考えられている。
【００１０】 （本発明の詳細な説明） 本発明は、以後に、より完全に記載し、本発明の好ましい実施態様を示す。し
かし、本発明は、異なる形態でも具現し得、本明細書に示した実施態様に限定さ
れると捉えるべきではない。むしろ、これらの実施態様は、本開示が、詳細かつ
完全となり、当業者に本発明の範囲を完全に伝えるために提供される。
【００１１】 ラテックス組成物は、約３５から８０重量％まで、好ましくは約４５から約７
０重量％までの脂肪族共役ジエンモノマー、約１０から約６５重量％まで、好ま
しくは約２０から約４０重量％までの不飽和エステルまたはアミドモノマー、お
よび０を超えて約１５重量％まで、好ましくは約２から７重量％までの不飽和酸
モノマーを含む。モノマーのブレンドまたはコポリマーを使用してもよい。
【００１２】 使用し得る適切な共役ジエンモノマーは、例えば、ブタジエンモノマー、例え
ば１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等のＣ4〜Ｃ9ジエンを
含むがこれに限定されない。ジエンモノマーのブレンドまたはコポリマーも使用
できる。特に好ましい共役ジエンは、１，３−ブタジエンである。
【００１３】 使用し得る不飽和エステルまたはアミドモノマーは公知であり、例えば、アク
リレート、メタクリレート、アクリルアミドおよびメタクリルアミドおよびその
誘導体を含む。アクリル酸およびメタクリル酸誘導体は、アミノ基、ヒドロキシ
基、エポキシ基等の官能基を含み得る。アクリレートおよびメタクリレートの例
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、３−クロロ−２−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレートおよびその塩、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トおよびその塩、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−スルホエ
チル（メタ）アクリレートおよびその塩、メトキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその塩、ベンジル（メタ）
アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、γ−メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ
）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフフリル（メタ）アクリレート、
２（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）
アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、エトキシル化ノニルフェ
ノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化アリル（メタ）アクリレート等を含
む、様々な（メタ）アクリレート誘導体を含むが、これに限定されない。他のア
クリレートは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸グリシジル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、およびアクリル酸ヒドロキシブチルを含む。
【００１４】 （メタ）アクリルアミド誘導体の例は、アクリルアミド、Ｎ−メチオールアク
リルアミド、Ｎ−メチオールメタクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、メタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メチル−（アクリルアミド）グリコレート
、Ｎ−（２，２ジメトキシ−１−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、アクリル
アミドグリコール酸、アルキル化Ｎ−メチロールアクリルアミド、例えばＮ−メ
トキシメチルアクリルアミドおよびＮ−ブトキシメチルアクリルアミドを含むが
これに限定されない。
【００１５】 適切なジカルボン酸エステルモノマー、例えば、官能基を有するまたは有さな
い、１から８つの炭素を有するアルキル基を含む、アルキルおよびジアルキルフ
マレート、イタコネートおよびマレエートなども使用し得る。具体的なモノマー
は、ジエチルおよびジメチルフマレート、イタコネートおよびマレエートを含む
。他の好適なエステルモノマーは、ジ（エチレングリコール）マレエート、ジ（
エチレングリコール）イタコネート、ビス（２−ヒドロキシエチル）マレエート
、２−ヒドロキシエチルメチルフマレート等を含む。モノおよびジカルボン酸エ
ステルおよびアミドモノマーは、互いにブレンドまたは共重合し得る。
【００１６】 ポリマーラテックス組成物に使用し得るエステルおよびアミドモノマーは、例
えば、不飽和ポリカルボン酸の部分エステルおよびアミドモノマーも含む。これ
らのモノマーは、典型的には、カルボキシル基の少なくとも１つがエステル化ま
たはアミン化されている、不飽和ジまたはより高度の酸モノマーを含む。この分
類のモノマーの一例は、式：ＲＸＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨで示され、式中、
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18脂肪族、脂環式または芳香族基であり、Ｘは酸素原子またはＮ
Ｒ’基であり、ここでのＲ’は、水素原子またはＲ基を示す。例は、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノブチルおよびマレイン酸モノオクチルを含むがこれ
に限定されない。モノメチルイタコネートなどのＣ1〜Ｃ18脂肪族、脂環式また
は芳香族基を有するイタコン酸の部分エステルまたはアミドも使用できる。他の
モノエステル、例えば、上記の式のＲがオキシアルキレン鎖であるものなども使
用できる。不飽和ポリカルボン酸の部分エステルおよびアミドモノマーのブレン
ドまたはコポリマーも使用できる。
【００１７】 多くの不飽和酸モノマーを、ポリマーラテックス組成物に使用し得る。この種
類のモノマーの例は、不飽和モノまたはジカルボン酸モノマー、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等を含むがこれに限定
されない。上記の誘導体、ブレンドおよび混合物も使用できる。メタクリル酸を
好ましくは使用する。少なくとも１つのカルボキシル酸基がエステル化またはア
ミン化されている、不飽和ポリカルボン酸の部分エステルおよびアミドも使用で
きる。
【００１８】 １つの実施態様において、ラテックス組成物は、スチレン、アクリロニトリル
、クロロプレンおよびその誘導体を欠いている。別の実施態様によると、ポリマ
ーラテックス組成物は、追加のモノマーを含んでよい。追加の不飽和モノマーは
、いくつかの理由から使用することができる。例えば、追加のモノマーは、処理
を補助でき、より具体的には、ラテックスの重合時間を減少するのを助けること
ができる。追加の不飽和モノマーの存在は、また、ポリマーラテックス組成物を
含む、フィルム、手袋、または他の品の物理特性を増強するのを助けることがで
きる。多くの不飽和モノマーを使用でき、これらは当業者に公知である。例は、
ニトリル含有モノマーおよび芳香族モノマーを含むがこれに限定されない。上記
の混合物も使用できる。追加の不飽和モノマーは、モノマーの重量に基づいて約
０から約１５％まで使用できる。使用できるニトリル含有モノマーは、例えば、
アクリロニトリル、フマロニトリルおよびメタクリロニトリルを含む。上記のブ
レンドおよび混合物も使用することができる。
【００１９】 本発明の目的のために、「芳香族モノマー」なる語は、広義に解釈され、例え
ば、アリールおよびヘテロ環式モノマーを含む。ポリマーラテックス組成物に使
用できる芳香族ビニルモノマーの例は、スチレンおよびスチレン誘導体、例えば
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ビニルベ
ンジルクロリド、ビニルピリジン、ビニルナフタレン、フルオロスチレン、アル
コキシスチレン（例えばｐ−メトキシスチレン）等を、そのブレンドおよび混合
物と共に含む。
【００２０】 ポリマーラテックス組成物はまた、例えば、ウレタン、エポキシ、スチレン樹
脂、アクリル樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂および共役ジエンポリマー
（例えばポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム
、ポリイソプレンおよびポリクロロプレン）などの他の成分も含んでよい。その
ブレンド、誘導体および混合物も使用することができる。
【００２１】 慣用の界面活性剤および乳化剤を、ポリマーラテックス組成物に使用できる。
ラテックスに取り込むことのできる、重合可能な界面活性剤も使用できる。例え
ば、アニオン性界面活性剤は、スルホネート、スルフェート、エーテルスルフェ
ート、スルホスクシネート等の広い種類から選択でき、その選択は、容易に当業
者の何人にも明らかであろう。非イオン性界面活性剤も、フィルムおよび手袋の
特徴を向上するために使用でき、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エ
タノールの系統から選択でき、ここでのアルキル基は、典型的には、Ｃ7からＣ1 8 まで変化し、エチレンオキシド単位は、４から１００モルまで変化する。この
種類の様々な好ましい界面活性剤は、エトキシル化オクチルおよびノニルフェノ
ールを含む。エトキシル化アルコールも望ましい界面活性剤である。典型的なア
ニオン性界面活性剤は、ジフェニルオキシドジスルホネート系統、例えばベンゼ
ンスルホン酸、ドデキシルオキシジ−、二ナトリウム塩から選択する。界面活性
剤に加えて、またはその代わりに、ポリマー安定化剤を、本発明の組成物に使用
することができる。
【００２２】 ポリマーは、架橋剤および他の添加剤を含むことができ、その選択は、当業者
には容易に明らかである。架橋剤の例は、ビニル化合物（例えばジビニルベンゼ
ン）；アリル化合物（例えばアリルメタクリレート、ジアリルマレエート）；お
よび多官能アクリレート（例えばジ、トリおよびテトラ（メタ）アクリレート）
、硫黄、金属錯体、金属塩、および金属酸化物（例えば酸化亜鉛）を含む。過酸
化物も使用できる。使用できる追加の成分は、キレート剤（例えばエチレンジア
ミンテトラ酢酸）、分散剤（例えば縮合ナフタリンスルホン酸の塩）；緩衝剤（
例えば水酸化アンモニウム）；および重合阻害剤（例えばヒドロキノン）を含む
がこれに限定されない。連鎖移動剤（例えば四塩化炭素、ブチルメルカプタン、
ブロモトリクロロメタンおよびｔ−ドデシルメルカプタン）も、好ましくはモノ
マー重量に基づいて約２％より少ない量で本発明に使用できる。より好ましくは
、連鎖移動剤は、約０．０から約１．５重量％、最も好ましくは約０．３から約
１．０重量％で使用する。
【００２３】 本発明のポリマーラテックス組成物の形成に使用するモノマーを、当業者には
公知の様式で重合させることができる。例えば、モノマーは、好ましくは約５℃
〜９５℃、より好ましくは約１０℃〜７０℃の温度で重合し得る。
【００２４】 本発明はまた、本明細書に記載したポリマーラテックス組成物から形成した架
橋フィルムにも関する。数多くの製品を、本発明の方法により、架橋フィルムお
よびポリマーラテックス組成物から形成できる。かかるラテックス品は、一般に
、典型的には天然ゴムから製造され、ヒト身体に接触するものを含む。
【００２５】 フィルムは、自立または形状の安定な品へと製造できる。フィルムは、有意な
変形を生じることなく、機械的に自立しており、すなわち、それは、鋳型などの
外的な支持体がなくても、重力に対して、その寸法（例えば長さ、厚さ、円周等
）を維持できる。追加の支持体が望まれる場合に、品を、支持、例えば裏打ちす
ることができることが当業者により認識されている。製品の例は、手袋、コンド
ーム、医学装置、カテーテルチューブ、バッグ、バルーン、および血圧バッグを
含むがこれに限定されない。技術の例は、Ｓｚｃｚｅｃｈｕｒａらの米国特許第
５，０８４，５１４号に記載されており、その開示の全体を、参考として本明細
書に援用する。
【００２６】 典型的には、ポリマーラテックス組成物は、乳化重合により調製する。組成物
は、１つ以上の架橋剤（例えば、酸化亜鉛、硫黄および過酸化物などの金属酸化
物）を、抗酸化剤、充填剤、および他の成分と共に配合できる。配合または混合
は、任意の適切な様式で実施することができる。
【００２７】 同じように、製品は、任意の適切な様式で製造できる。例えば、手の形状の適
切な型または鋳型をオーブン中で加熱し、所望により、凝固剤に、浸すか、また
は漬ける。適切な凝固剤は、例えば、金属塩、好ましくは硝酸カルシウムの、水
またはアルコール溶液を含む。次いで、型を、凝固剤から取り出し、過剰の液体
を乾燥させる。結果として、凝固剤の残留コーティングが、型上に残る。次いで
、凝固剤でコーティングした型を、本発明のポリマーラテックス組成物に浸すか
、または漬ける。ラテックスは凝固し、型上にフィルムを形成する。型をラテッ
クスに浸す時間によって、典型的には、フィルムの厚さが決まる。留まる時間が
長ければ長いほど、フィルムは厚くなる。
【００２８】 次いで、型をラテックスから取り出し、水浴に浸して、凝固剤およびいくらか
の界面活性剤を除去する。次いで、ラテックスでコーティングされた型を、好ま
しくは約６０℃〜約１００℃の温度の乾燥オーブンに入れて、フィルムから水分
を除去する。フィルムが乾燥すると、鋳型を、好ましくは約１００℃〜１７０℃
の温度で約５〜約３０分間、硬化オーブンに入れる。所望であれば、同じオーブ
ンを、乾燥および硬化に使用でき、温度は時間の経過と共に上げることができる
。
【００２９】 硬化手袋を型から取り出す。取り出し易いように、および着用し易いように、
パウダーを付けるか、または後加工してよい。手袋は、好ましくは、約３ミルか
ら２０ミルまでの範囲の厚さを有する。
【００３０】 本発明により形成した架橋フィルムおよび手袋は、様々な物理特性を有し得る
。好ましくは、上記の材料は、少なくとも約１０００プサイの引張強さ、少なく
とも約３００％の伸び、および、わずかに約１０００プサイの１００％伸長時モ
ジュラスを有する。より好ましくは、材料は、少なくとも約１４００プサイの引
張強さ、少なくとも約４００％の伸び、および、わずかに約５００プサイの１０
０％伸長時モジュラスを有する。
【００３１】 上記に加えて、本発明により製造した架橋フィルムおよび製品は、複合構造を
形成するために、追加（少なくとも１つの第二）ポリマーフィルムをそれに接触
させて含むことができる。追加のポリマーフィルムの適用は、当分野で公知の技
術により達成できる。例えば、ポリマーフィルムは、コーティング、噴霧、また
は「過剰に漬ける」ことにより、架橋フィルムおよび品上で形成することができ
る。次いで、得られた材料を、既知および認可された技術により乾燥および硬化
させることができる。追加のポリマーフィルムは、ネオプレン、ニトリル、ウレ
タン、アクリル、ポリブタジエン、ポリイソプレン等を含むがこれに限定されな
い、多くの材料から形成できる。上記の混合物も使用できる。追加のポリマーフ
ィルムは、様々な配置で存在し得る。例えば、１つの実施態様において、追加の
フィルムは、架橋フィルム上に位置し得る。第二の実施態様において、追加のフ
ィルムは、架橋フィルムの下に位置し得る。第三の実施態様において、架橋フィ
ルムは、２つの追加フィルムの間に位置し得る。異なるフィルムの配置は、当業
者により所望のように選択することができる。
【００３２】 本発明の架橋フィルムは、例えば、手袋などの品の形状で存在し得る、織物基
材などの、他の慣用の材料と共に使用できる。例として、サポート手袋は当分野
で公知である。この場合、架橋フィルムは、典型的には、織物基材を覆うか、ま
たはそれにより裏打ちされているが、他の配置も可能である。本発明の目的にお
いて、「織物」なる語は、広義に解釈され、ナイロン、ポリエステル、および綿
などを含むがこれに限定されない、様々な合成および天然材料から形成すること
ができる。そのブレンドおよび混合物も使用できる。
【００３３】 以下の実施例は、単に本発明の説明であり、これを限定するものではない。
【００３４】 実施例１ １５０ｐｈｍ（モノマー１００あたりの部）の脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状
ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミ
ンテトラ酢酸のアンモニウム塩、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナ
トリウム塩、０．１ｐｈｍのピロリン酸テトラカリウム、０．６ｐｈｍのｔｅｒ
ｔ−ドデシルメルカプタン、７０ｐｈｍの１，３−ブタジエン、２５ｐｈｍのメ
タクリル酸メチル、および５ｐｈｍのメタクリル酸を反応器に装入した。反応器
の内容物の温度を５２℃に上昇させ、０．２５ｐｈｍの過硫酸カリウムを添加し
た。６．２５時間後、０．２５ｐｈｒの２，５ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノ
ンおよび反応器の内容物のｐＨを７．１に上昇させるのに十分な水酸化アンモニ
ウムを添加した。変換率は、９２．１％と測定された。ラテックスを濃縮し、水
酸化アンモニウムを加えて、ｐＨを７に上昇させた。濃縮ラテックスの固体は４
３．５％と測定された。その粘度は３３０ｃＰｓであった。
【００３５】 ラテックスは、脱塩水で固体分３０％まで希釈することにより配合し、０．５
ｐｈｒ（ゴム１００あたりの部）の線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリム
塩、１ｐｈｒのＲｏｔｅｃ ＳＰＬ、および、ｐＨを８．５に上昇させる水酸化
アンモニウムを添加した。次いで、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５
ｐｈｒ）、硫黄（０．５ｐｈｒ）および酸化亜鉛（３ｐｈｒ）を添加した。
【００３６】 実施例２ ラテックスを、メタクリル酸メチルの代わりに２５ｐｈｍのｎ−ブチルアクリ
レートを用いて、実施例１と同様に調製した。２，５ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒド
ロキノンを７時間後に添加し、ｐＨを水酸化アンモニウムで７に調整した。変換
率は、９２．４％と測定された。それを濃縮し、ｐＨを７に調整すると、４３．
７％の固体および１０１０ｃＰｓの粘度を有する最終ラテックスが得られた。
【００３７】 ラテックスは、実施例１と同様に配合した。
【００３８】 実施例３ １５０ｐｈｍの脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状ドデシルベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミンテトラ酢酸のアンモニウム塩
、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、０．２ｐｈｍのピ
ロリン酸テトラカリウム、０．６ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、７
０ｐｈｍの１，３−ブタジエン、２５ｐｈｍのメタクリル酸メチル、および５ｐ
ｈｍのメタクリル酸を反応器に装入した。反応器の内容物の温度を５２℃に上昇
させ、０．０３ｐｈｍの過硫酸カリウムを添加した。１５時間後、０．２５ｐｈ
ｒの２，５ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノンおよびｐＨを８．５に上昇させる
水酸化アンモニウムを加えた。変換率は、９６．７％と測定された。ラテックス
を濃縮し、水酸化アンモニウムを加えて、ｐＨを７に上昇させ、固体含量は、４
３．２％と測定された。その粘度は６０ｃＰｓであった。ラテックスは、０．５
ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩を加えることにより配
合し、次いで、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５ｐｈｒ）、硫黄（０
．５ｐｈｒ）および酸化亜鉛（３ｐｈｒ）を加えた。このラテックス化合物は、
「高亜鉛化合物」と称する。第二化合物も、０．５ｐｈｒの線状ドデシルベンゼ
ンスルホン酸のナトリウム塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５ｐｈ
ｒ）、硫黄（０．５ｐｈｒ）および酸化亜鉛（１．５ｐｈｒ）を加えることによ
り非配合ラテックス（「低亜鉛化合物」）から製造した。
【００３９】 実施例４ １５０ｐｈｍの脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状ドデシルベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミンテトラ酢酸のアンモニウム塩
、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、０．２ｐｈｍのピ
ロリン酸テトラカリウム、０．１２ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、
１４ｐｈｍの１，３−ブタジエン、５ｐｈｍのメタクリル酸メチル、および１ｐ
ｈｍのメタクリル酸を反応器に装入した。反応器の内容物の温度を１３０°Ｆま
で上昇させ、０．２５ｐｈｍの過硫酸カリウムを加えた。反応器の内容物を１時
間反応させた後、５６ｐｈｍの１，３−ブタジエン、２０ｐｈｍのメタクリル酸
メチル、０．４８ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、および４ｐｈｍの
メタクリル酸の混合物を、６時間かけて、反応器に秤取導入した。８．５時間後
、０．２５ｐｈｒの２，５ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノンおよび反応器の内
容物のｐＨを７．６に上昇させる水酸化アンモニウムを加えた。変換率は、９８
．６％と測定された。ラテックスを濃縮し、４４．１％固体とし、水酸化アンモ
ニウムを加えて、ｐＨを７．５に上昇させた。その粘度は５８０ｃＰｓであった
。
【００４０】 ラテックスの一部をとり、１ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナト
リウム塩、１ｐｈｒのＲｏｔｅｃ ＳＰＬ、およびｐＨ８．５までの水酸化アン
モニウムを加えることにより配合した。これに、０．５ｐｈｒの線状ドデシルベ
ンゼンスルホン酸のナトリウム塩、０．２５ｐｈｒのジブチルジチオカルバミン
亜鉛、０．５ｐｈｒの硫黄、および１．５ｐｈｒの酸化亜鉛、および固体含量を
３０％に減少させるための脱塩水を加えた。これを「化合物１」と称することに
する。ラテックスの第二部分を、１ｐｈｒのベンゼンスルホン酸ドデシルオキシ
ジ−の二ナトリウム塩、１ｐｈｒのＲｏｔｅｃ ＳＰＬ、およびｐＨ８．４〜８
．８とする水酸化アンモニウムを使用して配合した。これに、０．５ｐｈｒのベ
ンゼンスルホン酸ドデシルオキシジ−の二ナトリウム塩、０．２５ｐｈｒのジブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛、０．５ｐｈｒの硫黄、および１．５ｐｈｒの酸化
亜鉛および、固体含量を３０％にするための脱塩水を加えた。これを「化合物２
」と称することにする。
【００４１】 実施例５ 実施例１に記載のようにして製造したラテックス化合物は、金属プレートを７
０℃まで予め加熱し、次いで、金属プレートを３５％エタノール性硝酸カルシウ
ム凝固化溶液に浸すことにより、凝固されて、金属プレート上にフィルムを形成
した。プレートを部分的に乾燥させ、次いで、ラテックスに浸し、約１０ミルの
フィルムが形成された後に取り出した。プレートを６０秒間風乾させ、次いで、
４分間流動温水浴に入れた。次いで、プレートを７０℃のオーブンに１時間入れ
、次いで１３２℃のオーブンに１５分間入れた。次いで、プレートを冷却し、フ
ィルムを取り出した。引張特性を、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２を使用して測定し、以
下の表１に示す。
【００４２】 実施例６ 実施例２に記載のラテックス化合物のフィルムを、実施例５に記載の手順を使
用して製造した。引張特性をＡＳＴＭ Ｄ−４１２を使用して測定し、以下の表
１に示す。
【００４３】 実施例７ 実施例３に記載のラテックス化合物のフィルムを、実施例５に記載の手順を使
用して製造した。引張特性をＡＳＴＭ Ｄ−４１２を使用して測定し、以下の表
１に示す。高亜鉛化合物および低亜鉛化合物についての測定を示す。
【００４４】 実施例８ 実施例４に記載のラテックス化合物のフィルムを、約７ミルのフィルムが得ら
れる以外は、実施例５に記載の手順を使用して製造した。引張特性はＡＳＴＭ
Ｄ−４１２を使用して測定し、以下の表１に示す。
【００４５】 実施例９ １５０ｐｈｍの脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状ドデシルベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミンテトラ酢酸のアンモニウム塩
、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、０．２ｐｈｍのピ
ロリン酸テトラカリウム、０．６ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、７
０ｐｈｍの１，３−ブタジエン、２５ｐｈｍのメタクリル酸メチル、および５ｐ
ｈｍのメタクリル酸を反応器に装入した。反応器の内容物の温度を５２℃に上昇
させ、０．０３ｐｈｍの過硫酸カリウムを加えた。１２時間後、ｐＨを８．５に
上げるため水酸化アンモニウムを加えた。変換率は、９７．１％と測定された。
ラテックスを濃縮し、水酸化アンモニウムを加えて、ｐＨを７．５に上げた。濃
縮ラテックスの固体含量は４３．７％と測定された。
【００４６】 ラテックスは、１ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、
１ｐｈｒのＲｏｔｅｃ ＳＰＬ、および、ｐＨを８．５にする水酸化アンモニウ
ムを加えることにより配合した。この粘度は４０ｃＰｓであった。
【００４７】 このラテックスの一部を、０．５ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５ｐｈｒ）、硫黄（０
．５ｐｈｒ）、酸化亜鉛（１．５ｐｈｒ）および二酸化チタン（１．５ｐｈｒ）
と配合して、「低亜鉛硬化化合物」を得た。このラテックスの第二の部分を、０
．５ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛（０．５ｐｈｒ）、硫黄（１ｐｈｒ）、酸化亜鉛（３ｐｈｒ）
および二酸化チタン（１．５ｐｈｒ）と配合して、「高亜鉛硬化化合物」を得た
。
【００４８】 実施例１０ 実施例９に記載のラテックス化合物のフィルムを、実施例５に記載の手順を使
用して製造した。引張特性を、Ｔｉｌｌｏｔｓｏｎらの米国特許第５，０１４，
３６２号に概略を示したＴgおよび応力残率（stress retention values）と共に
、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２を使用して測定し、以下の表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】 これらのフィルムのいくつかは、ＡＳＴＭ Ｄ３５７７およびＤ３５７８にそ
れぞれ概略を示した外科用および試験用手袋の基準に適合した物理特性を与える
。
【００５１】 実施例１１ １４５．１５ｐｈｍの脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミンテトラ酢酸のアンモニ
ウム塩、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、０．１ｐｈ
ｍのピロリン酸テトラカリウム、０．６ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン、７０ｐｈｍの１，３−ブタジエン、２５ｐｈｍのアクリル酸メチル、および
５ｐｈｍのメタクリル酸を反応器に装入した。反応器の内容物の温度を５２℃に
上げ、０．１５ｐｈｍの過硫酸カリウムを添加した。５時間後、温度を５４℃ま
で上げ；過硫酸カリウムを添加した９時間後、０．２５ｐｈｍの２，５ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルヒドロキノンおよび０．１４ｐｈｍの水酸化アンモニウムを添加し
、反応混合物を室温まで冷却した。変換率は９０．９％と測定された。ラテック
スを濃縮し固体分４３．４％とし、水酸化アンモニウムを加えて、ｐＨを７．１
まで上げた。粘度は１７０ｃＰｓであった。
【００５２】 ラテックスを、１．５ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩、０．５ｐｈｒの抗酸化剤、ｐＨを８．５に上昇させる水酸化アンモニウム、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５ｐｈｒ）、硫黄（０．５ｐｈｒ）お
よび酸化亜鉛（１．７５ｐｈｒ）を添加することにより配合した。
【００５３】 実施例１２ １４５．１５ｐｈｍの脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミンテトラ酢酸のアンモニ
ウム塩、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、０．１ｐｈ
ｍのピロリン酸テトラカリウム、０．６ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン、４５ｐｈｍの１，３−ブタジエン、５０ｐｈｍのメタクリル酸メチル、およ
び５ｐｈｍのメタクリル酸を反応器に装入した。反応器の内容物の温度を５２℃
に上げ、０．１５ｐｈｍの過硫酸カリウムを添加した。５時間後、０．１４ｐｈ
ｍの水酸化アンモニウムを反応器に添加し、反応混合物を室温まで冷却した。変
換率は９２．７％と測定された。ラテックスを濃縮して、固体分４３．７％とし
、水酸化アンモニウムを加えて、ｐＨを７．４まで上昇させた。粘度は４０ｃＰ
ｓであった。
【００５４】 ラテックスを、１．５ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩、０．５ｐｈｒの抗酸化剤、ｐＨを８．５に上昇させる水酸化アンモニウム、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５ｐｈｒ）、硫黄（０．５ｐｈｒ）お
よび酸化亜鉛（１．７５ｐｈｒ）を加えることにより配合した。
【００５５】 実施例１３ １４５．１５ｐｈｍの脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミンテトラ酢酸のアンモニ
ウム塩、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、０．１ｐｈ
ｍのピロリン酸テトラカリウム、０．６ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン、４５ｐｈｍの１，３−ブタジエン、３０ｐｈｍのメタクリル酸メチル、２０
ｐｈｍのｎ−ブチルアクリレートおよび５ｐｈｍのメタクリル酸を反応器に装入
した。反応器の内容物の温度を５２℃に上げ、０．１５ｐｈｍの過硫酸カリウム
を添加した。７．５時間後、０．２５ｐｈｍの２，５ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒド
ロキノンおよび０．１４ｐｈｍの水酸化アンモニウムを加え、反応混合物を室温
まで冷却した。変換率は９３．２％と測定された。ラテックスを濃縮して、個体
分４３．５％とし、水酸化アンモニウムを加えて、ｐＨを７．２に上昇させた。
粘度は６０ｃＰｓであった。
【００５６】 ラテックスを、１．５ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩、０．５ｐｈｒの抗酸化剤、ｐＨを８．５に上昇させる水酸化アンモニウム、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５ｐｈｒ）、硫黄（０．５ｐｈｒ）お
よび酸化亜鉛（１．７５ｐｈｒ）を加えることにより配合した。
【００５７】 実施例１４ １４５．１５ｐｈｍの脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミンテトラ酢酸のアンモニ
ウム塩、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、０．１ｐｈ
ｍのピロリン酸テトラカリウム、０．６ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン、７８ｐｈｍの１，３−ブタジエン、１６ｐｈｍのメタクリル酸メチル、６ｐ
ｈｍのメタクリル酸を反応器に装入した。反応器の内容物の温度を５２℃に上げ
、０．１５ｐｈｍの過硫酸カリウムを加えた。７．５時間後、０．２５ｐｈｍの
２，５ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノンおよび０．１４ｐｈｍの水酸化アンモ
ニウムを加え、反応混合物を室温まで冷却した。変換率は９０．７％と測定され
た。ラテックスを濃縮して固体分４４．５％とし、水酸化アンモニウムを加えて
、ｐＨ７．２に上昇させた。粘度は４２０ｃＰｓであった。
【００５８】 ラテックスを、１．５ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩、０．５ｐｈｒの抗酸化剤、ｐＨを８．５に上昇させる水酸化アンモニウム、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５ｐｈｒ）、硫黄（０．５ｐｈｒ）お
よび酸化亜鉛（１．７５ｐｈｒ）を加えることにより配合した。
【００５９】 実施例１５ １４５．１５ｐｈｍの脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミンテトラ酢酸のアンモニ
ウム塩、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、０．１ｐｈ
ｍのピロリン酸テトラカリウム、０．６ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン、７０ｐｈｍの１，３−ブタジエン、２８ｐｈｍのメタクリル酸メチル、２ｐ
ｈｍのメタクリル酸を反応器に装入した。反応器の内容物の温度を５２℃まで上
げ、０．１５ｐｈｍの過硫酸カリウムを加えた。６時間後、反応器の内容物の温
度を５４℃に上げた。１０時間後、０．２５ｐｈｍの２，５ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルヒドロキノンおよび０．１４ｐｈｍの水酸化アンモニウムを反応混合物に添加
し、それを室温まで冷却した。変換率は、９１．１％と測定された。ラテックス
を濃縮し、４３．６％固体とし、水酸化アンモニウムを加えて、ｐＨを７．６に
上昇させた。粘度は２７０ｃＰｓであった。
【００６０】 ラテックスを、１．５ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩、０．５ｐｈｒの抗酸化剤、ｐＨを８．５に上昇させる水酸化アンモニウム、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５ｐｈｒ）、硫黄（０．５ｐｈｒ）お
よび酸化亜鉛（１．７５ｐｈｒ）を加えることにより配合した。
【００６１】 実施例１６ １４５．１５ｐｈｍの脱塩水、２．７５ｐｈｍの線状ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のナトリウム塩、０．０５ｐｈｍのエチレンジアミンテトラ酢酸のアンモニ
ウム塩、０．１ｐｈｍの縮合ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、０．１ｐｈ
ｍのピロリン酸テトラカリウム、０．６ｐｈｍのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン、７０ｐｈｍの１，３−ブタジエン、２２ｐｈｍのメタクリル酸メチル、８ｐ
ｈｍのメタクリル酸を反応器に装入した。反応器の内容物の温度を５２℃まで上
昇させ、０．１５ｐｈｍの過硫酸カリウムを加えた。５．７５時間後、０．２５
ｐｈｍの２，５ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノンおよび０．１４ｐｈｍの水酸
化アンモニウムを加え、反応混合物を室温まで冷却した。変換率は９０．３％と
測定された。ラテックスを濃縮し、固体分４３．６％とし、水酸化アンモニウム
を加えてｐＨを７に上させた。粘度は５０ｃＰｓであった。
【００６２】 ラテックスは、１．５ｐｈｒの線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩、０．５ｐｈｒの抗酸化剤、ｐＨを８．５に上昇させる水酸化アンモニウム、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（０．２５ｐｈｒ）、硫黄（０．５ｐｈｒ）お
よび酸化亜鉛（１．７５ｐｈｒ）を加えることにより配合した。
【００６３】 実施例１７ 実施例１１に記載の化合物のフィルムを、約５ミルのフィルムを得る以外は、
実施例５に記載の手順に従って製造した。引張特性は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２を
使用して測定し、以下に示す。
【００６４】 実施例１８ 実施例１２に記載の化合物のフィルムを、約５ミルのフィルムを得る以外は、
実施例５に記載の手順に従って製造した。引張特性は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２を
使用して測定し、以下の表２に示す。
【００６５】 実施例１９ 実施例１３に記載の化合物のフィルムを、約５ミルのフィルムを得る以外は、
実施例５に記載の手順に従って製造した。引張特性は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２を
使用して測定し、以下の表２に示す。
【００６６】 実施例２０ 実施例１４に記載の化合物のフィルムを、約５ミルのフィルムを得る以外は、
実施例５に記載の手順に従って製造した。引張特性は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２を
使用して測定し、以下の表２に示す。
【００６７】 実施例２１ 実施例１５に記載の化合物のフィルムを、約５ミルのフィルムを得る以外は、
実施例５に記載の手順に従って製造した。引張特性は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２を
使用して測定し、以下の表２に示す。
【００６８】 実施例２２ 実施例１６に記載の化合物のフィルムを、約５ミルのフィルムを得る以外は、
実施例５に記載の手順に従って製造した。引張特性は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２を
使用して測定し、以下の表２に示す。
【００６９】
【表２】
【００７０】 明細書および実施例では、本発明の典型的な好ましい実施態様を開示し、専門
用語を使用するが、それらは単に一般的および記述的意味で使用され、前記の特
許請求の範囲に示した本発明の範囲を限定するためのものではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 9/10 Ｃ０８Ｌ 9/10 101/00 101/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 3B033 AB00 AC01 4F071 AA12 AA33 AA35 AB04 AB18 AC13 BB13 BC01 BC04 BC07 4J002 AC02W AC02X BC03X BG02X BG03W BG13W BL01W CC18X CD00X CK02X GC00 4J100 AJ02R AJ08R AL02Q AL03Q AM15Q AS01P AS02P CA05 FA20

Claims (41)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）約３５から約８０重量％までの脂肪族共役ジエンモノ
    マー； （ｂ）約１０から６５重量％までの不飽和エステルまたはアミドモノマー；およ
    び （ｃ）０を超えて約１５重量％までの不飽和酸モノマー を含む、ポリマーラテックス組成物。
  2. 【請求項２】 脂肪族共役ジエンモノマーはＣ4〜Ｃ9ジエンである、請求項
    １に記載のポリマーラテックス組成物。
  3. 【請求項３】 Ｃ4〜Ｃ9ジエンは１，３−ブタジエンである、請求項２に記
    載のポリマーラテックス組成物。
  4. 【請求項４】 不飽和酸モノマーは、モノカルボン酸、ジカルボン酸、およ
    び不飽和ポリカルボン酸の部分エステルまたはアミドおよびその塩のモノマーか
    らなる群から選択する、請求項１に記載のポリマーラテックス組成物。
  5. 【請求項５】 モノまたはジカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリ
    ル酸、イタコン酸、フマル酸、およびマレイン酸およびその塩からなる群から選
    択する、請求項４に記載のポリマーラテックス組成物。
  6. 【請求項６】 不飽和ポリカルボン酸モノマーの部分エステルまたはアミド
    は、式：ＲＸＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを有し、式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18脂肪
    族、脂環式または芳香族基であり、Ｘは酸素原子またはＮＲ’基であり、ここで
    のＲ’は、水素原子またはＲ基を示すか、またはＣ1〜Ｃ18脂肪族、脂環式また
    は芳香族基を有するイタコン酸の部分エステルまたはアミドである、請求項４に
    記載のポリマーラテックス組成物。
  7. 【請求項７】 不飽和エステルまたはアミドモノマーは、（メタ）アクリル
    酸誘導体である、請求項１に記載のポリマーラテックス組成物。
  8. 【請求項８】 ウレタン、エポキシ、スチレン樹脂、アクリル樹脂、メラミ
    ン−ホルムアルデヒド樹脂および共役ジエンポリマーおよびそのブレンドおよび
    混合物からなる群から選択した成分とポリマーラテックス組成物とのブレンドを
    さらに含む、請求項１に記載のポリマーラテックス組成物。
  9. 【請求項９】 ポリマーラテックス組成物から形成した架橋フィルムであっ
    て、ラテックス組成物は、 （ａ）約３５から約８０重量％までの脂肪族共役ジエンモノマー； （ｂ）約１５から約６５重量％までの不飽和エステルまたはアミドモノマー；お
    よび （ｃ）０を超えて約１５重量％までの不飽和酸またはその塩 を含む、架橋フィルム。
  10. 【請求項１０】 脂肪族共役ジエンモノマーは、Ｃ4〜Ｃ9ジエンである、請
    求項９に記載の架橋フィルム。
  11. 【請求項１１】 Ｃ4〜Ｃ9ジエンは、１，３−ブタジエンである、請求項１
    ０に記載の架橋フィルム。
  12. 【請求項１２】 不飽和酸モノマーは、モノカルボン酸、ジカルボン酸、お
    よび不飽和ポリカルボン酸の部分エステルまたはアミドおよびその塩のモノマー
    からなる群から選択する、請求項９に記載の架橋フィルム。
  13. 【請求項１３】 モノまたはジカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタク
    リル酸、イタコン酸、フマル酸、およびマレイン酸およびその塩のモノマーから
    なる群から選択する、請求項１２に記載の架橋フィルム。
  14. 【請求項１４】 不飽和ポリカルボン酸モノマーの部分エステルまたはアミ
    ドは、式：ＲＸＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを有し、式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18脂
    肪族、脂環式または芳香族基であり、Ｘは酸素原子またはＮＲ’基であり、ここ
    でのＲ’は、水素原子またはＲ基を示すか、またはＣ1〜Ｃ18脂肪族、脂環式ま
    たは芳香族基を有するイタコン酸の部分エステルまたはアミドである、請求項１
    ２に記載の架橋フィルム。
  15. 【請求項１５】 不飽和エステルまたはアミドモノマーは、（メタ）アクリ
    ル酸誘導体である、請求項９に記載の架橋フィルム。
  16. 【請求項１６】 ウレタン、エポキシ、スチレン樹脂、アクリル樹脂、メラ
    ミン−ホルムアミド樹脂および共役ジエンポリマーおよびそのブンレドおよび混
    合物からなる群から選択した成分とポリマーラテックス組成物とのブレンドをさ
    らに含む、請求項９に記載の架橋フィルム。
  17. 【請求項１７】 前記フィルムは、少なくとも約１０００プサイの引張強さ
    、少なくとも約３００％の伸び、およびわずかに約１０００プサイの１００％伸
    長時のモジュラスを有する、請求項９に記載の架橋フィルム。
  18. 【請求項１８】 （ａ）約３５から約８０重量％までの脂肪族共役ジエンモ
    ノマー； （ｂ）約１０から６５重量％までの不飽和エステルまたはアミドモノマー；およ
    び （ｃ）０を超えて約１５重量％までの不飽和酸モノマー から実質的になるポリマーラッテクス組成物であって、ただし、組成物は、実質
    的にスチレン、アクリロニトリルおよびクロロプレンおよびこれらの誘導体を欠
    いている、ポリマーラテックス組成物。
  19. 【請求項１９】 脂肪族共役ジエンモノマーは、Ｃ4〜Ｃ9ジエンである、請
    求項１８に記載のポリマーラテックス組成物。
  20. 【請求項２０】 Ｃ4〜Ｃ9ジエンは、１，３−ブタジエンである、請求項１
    ９に記載のポリマーラテックス組成物。
  21. 【請求項２１】 不飽和酸モノマーは、モノカルボン酸、ジカルボン酸およ
    び不飽和ポリカルボン酸の部分エステルまたはアミドおよびこれらの塩のモノマ
    ーからなる群から選択する、請求項１８に記載のポリマーラテックス組成物。
  22. 【請求項２２】 モノまたはジカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタク
    リル酸、イタコン酸、フマル酸、およびマレイン酸およびその塩のモノマーから
    なる群から選択する、請求項２１に記載のポリマーラテックス組成物。
  23. 【請求項２３】 不飽和ポリカルボン酸モノマーの部分エステルまたはアミ
    ドは、式：ＲＸＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを有し、式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18脂
    肪族、脂環式または芳香族基であり、Ｘは酸素原子またはＮＲ’基であり、ここ
    でのＲ’は、水素原子またはＲ基を示すか、またはＣ1〜Ｃ18脂肪族、脂環式ま
    たは芳香族基を有するイタコン酸の部分エステルまたはアミドである、請求項２
    １に記載のポリマーラテックス組成物。
  24. 【請求項２４】 不飽和エステルまたはアミドモノマーは、（メタ）アクリ
    ル酸誘導体である、請求項１８に記載のポリマーラテックス組成物。
  25. 【請求項２５】 ウレタン、エポキシ、スチレン樹脂、アクリル樹脂、メラ
    ミン−ホルムアルデヒド樹脂および共役ジエンポリマーおよびそのブレンドおよ
    び混合物からなる群から選択した成分とポリマーラテックス組成物とのブレンド
    をさらに含む、請求項１８に記載のポリマーラテックス組成物ラテックス。
  26. 【請求項２６】 ポリマーラテックスから形成した手袋であって、前記ポリ
    マーラテックスは、 （ａ）約３５から約８０重量％までの脂肪族共役ジエンモノマー； （ｂ）約１５から約５０重量％までの不飽和エステルまたはアミドモノマー；お
    よび （ｃ）約０から約１５重量％までの不飽和酸モノマー を含む、手袋。
  27. 【請求項２７】 脂肪族共役ジエンモノマーは、Ｃ4〜Ｃ9ジエンである、請
    求項２６に記載の手袋。
  28. 【請求項２８】 Ｃ4〜Ｃ9ジエンは、１，３−ブタジエンである、請求項２
    ７に記載の手袋。
  29. 【請求項２９】 不飽和酸モノマーは、モノカルボン酸、ジカルボン酸、お
    よび不飽和ポリカルボン酸の部分エステルまたはアミドおよびその塩のモノマー
    からなる群から選択する、請求項２６に記載の手袋。
  30. 【請求項３０】 モノまたはジカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタク
    リル酸、イタコン酸、フマル酸、およびマレイン酸およびその塩のモノマーから
    なる群から選択する、請求項２９に記載の手袋。
  31. 【請求項３１】 不飽和ポリカルボン酸モノマーの部分エステルまたはアミ
    ドは、式：ＲＸＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを有し、式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18脂
    肪族、脂環式または芳香族基であり、Ｘは酸素原子またはＮＲ’基であり、ここ
    でのＲ’は、水素原子またはＲ基を示すか、またはＣ1〜Ｃ18脂肪族、脂環式ま
    たは芳香族基を有するイタコン酸の部分エステルまたはアミドである、請求項２
    ９に記載の手袋。
  32. 【請求項３２】 不飽和エステルまたはアミドモノマーは、（メタ）アクリ
    ル酸誘導体である、請求項２６に記載の手袋。
  33. 【請求項３３】 ウレタン、エポキシ、スチレン樹脂、アクリル樹脂、メラ
    ミン−ホルムアルデヒド樹脂および共役ジエンポリマーおよびそのブレンドおよ
    び混合物からなる群から選択した成分とポリマーラテックス組成物とのブレンド
    をさらに含む、請求項２６に記載の手袋。
  34. 【請求項３４】 製品を製造する方法であって、前記方法は、 （ａ）製品の形状の鋳型を、約３５から約８０重量％までの脂肪族共役ジエンモ
    ノマー、約１５から約６５重量％までの不飽和エステルまたはアミドモノマー、
    および０を超えて約１５重量％までの不飽和酸モノマーを含む、ポリマーラテッ
    クス組成物と接触させ；そして （ｂ）鋳型上に存在するポリマーラテックス組成物を硬化して、製品を形成する
    段階を含む、方法。
  35. 【請求項３５】 脂肪族共役ジエンモノマーは、Ｃ4〜Ｃ9ジエンである、請
    求項３４に記載の方法。
  36. 【請求項３６】 Ｃ4〜Ｃ9ジエンは、１，３−ブタジエンである、請求項３
    ５に記載の方法。
  37. 【請求項３７】 不飽和酸モノマーは、モノカルボン酸、ジカルボン酸、お
    よび不飽和ポリカルボン酸の部分エステルまたはアミドおよびその塩のモノマー
    からなる群から選択する、請求項３４に記載の方法。
  38. 【請求項３８】 モノまたはジカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタク
    リル酸、イタコン酸、フマル酸、およびマレイン酸およびその塩のモノマーから
    なる群から選択する、請求項３７に記載の方法。
  39. 【請求項３９】 不飽和ポリカルボン酸モノマーの部分エステルまたはアミ
    ドは、式：ＲＸＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを有し、式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18脂
    肪族、脂環式または芳香族基であり、Ｘは酸素原子またはＮＲ’基であり、ここ
    でのＲ’は、水素原子またはＲ基を示すか、またはＣ1〜Ｃ18脂肪族、脂環式ま
    たは芳香族基を有するイタコン酸の部分エステルまたはアミドである、請求項３
    ７に記載の方法。
  40. 【請求項４０】 不飽和エステルまたはアミドモノマーは、（メタ）アクリ
    ル酸誘導体である、請求項３４に記載の方法。
  41. 【請求項４１】 ウレタン、エポキシ、スチレン樹脂、アクリル樹脂、メラ
    ミン−ホルムアルデヒド樹脂および共役ジエンポリマーおよびそのブレンドおよ
    び混合物からなる群から選択した成分とポリマーラテックス組成物とのブレンド
    をさらに含む、請求項３４に記載のポリマーラテックス組成物。
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