KR20020005738A - 알킬방향족의 제조방법 - Google Patents

알킬방향족의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20020005738A
KR20020005738A KR1020017014023A KR20017014023A KR20020005738A KR 20020005738 A KR20020005738 A KR 20020005738A KR 1020017014023 A KR1020017014023 A KR 1020017014023A KR 20017014023 A KR20017014023 A KR 20017014023A KR 20020005738 A KR20020005738 A KR 20020005738A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
aromatic compound
benzene
monoalkylated
polyalkylated
producing
Prior art date
Application number
KR1020017014023A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100683351B1 (ko
Inventor
로쓰위슬로제이
마존도미니크엔
라티간브라이언제이
Original Assignee
모빌 오일 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 모빌 오일 코포레이션 filed Critical 모빌 오일 코포레이션
Publication of KR20020005738A publication Critical patent/KR20020005738A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100683351B1 publication Critical patent/KR100683351B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/085—Isopropylbenzene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/20—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor of articles having inserts or reinforcements ; Handling of inserts or reinforcements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/42—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C70/44—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using isostatic pressure, e.g. pressure difference-moulding, vacuum bag-moulding, autoclave-moulding or expanding rubber-moulding
    • B29C70/446—Moulding structures having an axis of symmetry or at least one channel, e.g. tubular structures, frames
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
    • C07C15/073—Ethylbenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/079—Auxiliary parts or inserts
    • B29C2949/08—Preforms made of several individual parts, e.g. by welding or gluing parts together
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/06905—Using combined techniques for making the preform
    • B29C49/0691—Using combined techniques for making the preform using sheet like material, e.g. sheet blow-moulding from joined sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/44—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for applying pressure through the walls of an inflated bag
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/08—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of continuous length, e.g. cords, rovings, mats, fabrics, strands or yarns
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/25—Solid
    • B29K2105/253—Preform
    • B29K2105/258—Tubular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

본 발명은 0.5 마이크론 미만의 평균 결정 크기를 갖는 TEA-모데나이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매의 존재하에서 액체 상태에서 폴리알킬화된 방향족 화합물을 알킬화 가능한 방향족 화합물과 접촉시키는, 모노알킬화된 방향족 화합물, 특히 에틸벤젠 또는 쿠멘의 제조방법을 제공한다.

Description

알킬방향족의 제조방법{ALKYLAROMATICS PRODUCTION}
에틸벤젠 및 쿠멘은 각각 스티렌 단량체 및 페놀의 제조를 위해 공업적으로 사용되고 있는 중요한 필수 화학 물질이다. 에틸벤젠은 많은 상이한 화학적 공정에 의해 제조될 수 있으나, 상당한 정도의 상업적 성공을 거둔 하나의 공정은 고상의 산성 ZSM-5 제올라이트 촉매의 존재하에서 벤젠을 에틸렌으로 증기상 알킬화시키는 것이다. 이 공정의 상업적인 조작에 있어서, 알킬화 반응기에서 원래 에틸벤젠과 함께 생성되는, 폴리메틸화된 벤젠 및 폴리에틸화된 벤젠을 포함하는 폴리알킬화된 벤젠은 알킬화 반응기로 재순환됨으로써 또는 개별적인 트랜스알킬화 반응기로 공급됨으로써 벤젠과 트란스알킬화되어 추가의 에틸벤젠을 제조한다. 이러한 에틸벤젠 제조방법의 예는 미국 특허 제 3,751,504 호(케오운(Keown)), 제 4,547,605 호(크레스지(Kresge)) 및 제 4,016,218 호(하그(Haag))에 기술되어 있다.
최근에, 액상 공정이 증기상 공정보다 더 낮은 온도에서 조작되어서 부산물이 낮은 수율로 생성되기 때문에 벤젠 및 에틸렌으로부터 에틸 벤젠의 제조를 위한 액상 공정에 대해 관심이 집중되고 있다. 예를 들면, 미국 특허 제 4,891,458 호에는 제올라이트 베타를 이용한 에틸벤젠의 액상 합성법이 기술되어 있고, 미국 특허 제 5,334,795호에는 에틸벤젠의 액상 합성에서의 MCM-22의 용도가 기술되어 있다.
쿠멘은 오래 전부터 프리델-크라프트(Friedel-Craft) 촉매, 특히 고체 인산 또는 염화 알루미늄 상에서 벤젠과 프로필렌의 액상 알킬화에 의해 상업적으로 제조되어 왔다. 그러나 최근에는, 제올라이트계 촉매 시스템은 벤젠의 쿠멘으로의 프로필화에 대해 보다 활성 및 선택성이 있다는 것이 밝혀졌다. 예를 들면, 미국 특허 제 4,992,606 호에는 벤젠과 프로필렌의 액상 알킬화에서의 MCM-22의 용도가 기술되어 있다.
미국 특허 제 5,453,554 호에는 하나 이상의 알킬화 가능한 방향족 화합물, 예를 들면 벤젠을 MCM-56의 존재하에서 탄소수 1 내지 5의 알킬화제와 접촉시킴으로써 쿠멘 및 에틸벤젠과 같은 단쇄 알킬 방향족 화합물을 제조하는 방법이 기술되어 있다. 이 방법은 액상 또는 증기상으로 수행될 수 있고, 폴리알킬화된 부산물은 알킬화 반응기 또는 개별 반응기에서의 트랜스알킬화에 의해 추가의 모노알킬화된 생성물로 전환될 수 있다. 상기 미국 특허에 따르면, 트랜스알킬화 촉매는 MCM-49, MCM-22, PSH-3, SSZ-25, 제올라이트 X, 제올라이트 Y, 제올라이트 베타 또는 모데나이트일 수 있다. 적합한 트랜스알킬화 촉매로서 상기 미국 특허에서는 미국 특허 제 5,243,116 호에 개시된 산-탈알루미늄화 모데나이트 및 미국 특허 제3,766,093 호 및 제 3,894,104 호에 개시된 TEA-모데나이트와 같은 특정 형태의 모데나이트를 기술하고 있다. 미국 특허 제 3,766,093 호 및 제 3,894,104 호에는 제조된 TEA-모데나이트의 결정 크기에 대해서는 기술된 바 없지만, 이들 특허의 실시예를 반복하면 모데나이트 생성물은 주로 1 마이크론 이상, 전형적으로 5 내지 10 마이크론의 크기를 갖는 큰 결정임을 나타낸다.
쿠멘 및 에틸벤젠과 같은 알킬방향족의 액상 제조방법에 존재하는 하나의 문제점은 조작 온도가 낮아지면 특히 트랜스알킬화 단계에서 촉매의 활성 요구치가 증가하는 것이므로, 본 발명의 목적은 향상된 활성의 방향족 트랜스알킬화 촉매를 제공하는 것이다.
특히, 현재 0.5 마이크론 미만의 조절된 작은 결정 크기를 갖는 TEA-모데나이트를 제조함으로써 액상 방향족 트랜스알킬화를 위한 실질적으로 향상된 활성을 갖는 촉매를 제조하는 것이 가능하다는 것을 획기적으로 발견하였다.
발명의 요약
본 발명에 따르면, 0.5 마이크론 미만의 평균 결정 크기를 갖는 TEA-모데나이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매의 존재하에서 액체 상태에서 폴리알킬화된 방향족 화합물을 알킬화 가능한 방향족 화합물과 접촉시켜 모노알킬화된 방향족 화합물을 제조하는 단계를 포함하는, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법이 제공된다.
바람직하게는, 폴리알킬화된 방향족 화합물의 알킬기는 탄소수가 1 내지 5이다.
추가의 양상에서, 본 발명은
(a) 알킬화 촉매의 존재하에서 알킬화 가능한 방향족 화합물을 알킬화제와 접촉시켜 모노알킬화된 화합물 및 폴라알킬화된 방향족 화합물을 포함하는 생성물을 제공하는 단계; 및
(b) 0.5 마이크론 미만의 평균 결정 크기를 갖는 TEA-모데나이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매의 존재하에서 액체 상태에서 상기 단계 (a)로부터의 폴리알킬화된 방향족 화합물을 상기 알킬화 가능한 방향족 화합물과 접촉시켜 모노알킬화된 방향족 화합물을 제조하는 단계를 포함하는, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
바람직하게는, 알킬화 단계 (a)는 액체 상태에서 수행된다.
바람직하게는, 알킬화제는 탄소수 1 내지 5의 알킬화 지방족 기를 포함한다.
바람직하게는, 알킬화제는 에틸렌 또는 프로필렌이고, 알킬화 가능한 방향족 화합물은 벤젠이다.
바람직하게는, 단계 (a)의 알킬화 촉매는 MCM-22, MCM-49, MCM-56 및 제올라이트 베타로부터 선택된다.
본 발명은 알킬방향족, 특히 에틸벤젠 및 쿠멘의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 폴리알킬화된 유도체와 알킬화 가능한 화합물, 특히 벤젠의 액상 트랜스알킬화에 의해 모노알킬화된 화합물, 특히 에틸벤젠 및 쿠멘의 제조방법에관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 액상 트랜스알킬화 단계 후 알킬화 단계를 수행하고, 이때 또한 액체 상태에서 수행되고 알킬화 가능한 화합물을 알킬화제, 특히 에틸렌 및 프로필렌과 반응시켜 폴리알킬화 유도체 뿐만 아니라 요구되는 모노알킬화된 방향족 최종 생성물을 제조하고, 이것을 분리하여 트랜스알킬화 단계로 공급하는 방법에 관한 것이다.
유용한 알킬화 가능한 화합물에 관련하여 본원에 사용되는 "방향족"이란 용어는 알킬 치환되거나 치환되지 않은 단핵 및 다핵 화합물을 포함하는 당해 분야에서 인지된 범위에 따른 것으로 생각된다. 헤테로 원자를 갖는 방향족 특성의 화합물은 또한 선택된 반응 조건하에서 촉매 독으로서 작용하지 않는다면 유용하다.
본원에서 알킬화될 수 있는 치환된 방향족 화합물은 방향족 핵에 직접 결합된 하나 이상의 수소 원자를 가져야 한다. 방향족 고리는 하나 이상의 알킬, 아릴, 알크아릴, 알콕시, 아릴옥시, 사이클로알킬, 할라이드 및/또는 알킬화 반응을 방해하지 않는 다른 기로 치환될 수 있다.
적합한 방향족 탄화수소는 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 나프타센, 페릴렌, 코로넨 및 페난트렌을 포함하고, 벤젠이 바람직하다.
일반적으로, 방향족 화합물에 치환체로서 존재할 수 있는 알킬기는 탄소수가 1 내지 약 22, 통상적으로는 약 1 내지 8, 가장 통상적으로는 약 1 내지 4이다.
적합한 알킬 치환된 방향족 화합물은 톨루엔, 크실렌, 이소프로필벤젠, 노르말 프로필벤젠, 알파-메틸나프탈렌, 에틸벤젠, 쿠멘, 메시틸렌, 두렌, p-시멘, 부틸벤젠, 수도쿠멘, o-디에틸벤젠, m-디에틸벤젠, p-디에틸벤젠, 이소아밀벤젠, 이소헥실벤젠, 펜타에틸벤젠, 펜타메틸벤젠, 1,2,3,4-테트라에틸벤젠, 1,2,3,5-테트라에틸벤젠, 1,2,4-트리에틸벤젠, 1,2,3-트리메틸벤젠, m-부틸톨루엔, p-부틸톨루엔, 3,5-디에틸톨루엔, o-에틸톨루엔, p-에틸톨루엔, m-프로필톨루엔, 4-에틸-m-크실렌, 디메틸나프탈렌, 에틸나프탈렌, 2,3-디메틸안트라센, 9-에틸안트라센, 2-메틸안트라센, o-메틸안트라센, 9,10-디메틸페난트렌 및 3-메틸-페난트렌을 포함한다. 고분자량 알킬방향족 탄화수소는 또한 출발 물질로서 사용될 수 있고, 방향족 탄화수소와 올레핀 올리고머의 알킬화에 의해 제조된 방향족 탄화수소를 포함한다. 이러한 생성물은 종종 알킬레이트로서 당해 분야에서 지칭되고, 헥실벤젠, 노닐벤젠, 도데실벤젠, 펜타데실벤젠, 헥실톨루엔, 노틸톨루엔, 도데실톨루엔, 펜타데실톨루엔 등을 포함한다. 매우 종종, 알킬레이트는 방향족 핵에 결합된 알킬기가 약 C6내지 약 C12인 고비점 분획으로서 수득된다. 쿠멘 또는 에틸벤젠이 원하는 생성물인 경우, 본 발명의 방법은 크실렌과 같은 허용가능한 미량의 부산물을 생성한다. 크실렌은 이러한 경우 약 500 ppm 미만일 수 있다.
실질적인 양의 벤젠, 톨루엔 및/또는 크실렌을 함유하는 리포메이트는 본 발명의 알킬화 방법에 특히 유용한 공급물을 구성한다.
본 발명의 방법에 유용한 알킬화제는 일반적으로 알킬화 가능한 화합물, 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 알킬화 기와 반응할 수 있는 하나 이상의 사용가능한 알킬화 지방족 기를 갖는 임의의 지방족 또는 방향족 유기 화합물을 포함한다. 적합한 알킬화제의 예는 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜텐과 같은 올레핀; 메탄올,에탄올, 프로판올, 부탄올 및 펜탄올과 같은 알콜(모노알콜, 디알콜, 트리알콜 등을 포함함), 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 프로피온알데하이드, 부티르알데하이드 n-발레르알데하이드와 같은 알데하이드; 및 메틸 클로라이드, 에틸 클로라이드, 프로필 클로라이드, 부틸 클로라이드 및 펜틸 클로라이드와 같은 알킬 할라이드 등이다.
경질 올레핀의 혼합물은 본 발명의 알킬화 방법에서 알킬화제로서 특히 유용하다. 따라서, 다양한 정제 스트림, 예를 들면 연료 가스, 에틸렌, 프로필렌 등을 함유한 가스 플랜트 오프-가스(off-gas), 경질 올레핀을 함유한 나프타 크래커 오프-가스, 정제 FCC 프로판, 프로필렌 스트림 등의 주요 성분인 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및/또는 펜텐의 혼합물은 본원에서 유용한 알킬화제이다. 예를 들면, 전형적인 FCC 경질 올레핀 스트림은 하기 조성을 갖는다:
중량% 몰%
에탄 3.3 5.1
에틸렌 0.7 1.2
프로판 4.5 15.3
프로필렌 42.5 46.8
이소부탄 12.9 10.3
n-부탄 3.3 2.6
부텐 22.1 18.32
펜탄 0.7 0.4
본 발명의 방법으로부터 수득될 수 있는 반응 생성물은 벤젠과 에틸렌의 반응로부터의 에틸벤젠, 벤젠과 프로필렌의 반응으로부터의 쿠멘, 톨루엔과 에틸렌의 반응으로부터의 에틸톨루엔, 톨루엔과 프로필렌의 반응으로부터의 시멘 및 벤젠과 n-부텐의 반응으로부터의 2급-부틸벤젠을 포함한다.
본 발명의 알킬화 방법은 유기 반응물, 즉 알킬화 가능한 방향족 화합물 및 알킬화제가 예를 들면 효과적인 알킬화 조건하에서 촉매 조성물의 고정층을 함유한 유동 반응기에서와 같은 적합한 반응 대역에서 알킬화 촉매와 접촉하도록 수행된다. 이러한 조건은 0℃ 내지 500℃, 바람직하게는 50℃ 내지 250℃의 온도, 20 내지 25331 kPa, 바람직하게는 507 내지 10133 kPa의 압력, 0.1:1 내지 50:1, 바람직하게는 0.5:1 내지 10:1일 수 있는 알킬화 가능한 방향족 화합물과 알킬화제의 몰비, 및 0.1/시간 내지 500/시간, 바람직하게는 0.5/시간 내지 100/시간의 공급물 중량 시간당 공간 속도(WHSV)를 포함한다.
반응물은 증기상 또는 액상일 수 있고, 순수한, 즉 다른 물질과의 의도적인 혼합 또는 희석이 없을 수 있거나 이들은 예를 들면 수소 또는 질소와 같은 캐리어 가스 또는 희석제의 도움으로 제올라이트 촉매 조성물과 접촉될 수 있다.
벤젠이 에틸벤젠을 제조하기 위해 에틸렌과 알킬화되는 경우, 알킬화 반응은 액체 상태에서 수행될 수 있다. 적합한 액상 조건은 150℃ 내지 316℃, 바람직하게는 205℃ 내지 260℃의 온도, 20875 kPa 이하, 바람직하게는 2860 내지 5600 kPa의 압력, 에틸렌 공급물을 기준으로 약 0.1 내지 20 WHSV, 바람직하게는 1 내지 6 WHSV의 공간 속도, 1:1 내지 30:1, 약 1:1 내지 10:1의 알킬화 반응기에서 벤젠과 에틸렌의 몰비를 포함한다.
벤젠이 쿠멘을 제조하기 위해 프로필렌과 알킬화되는 경우, 반응은 250℃ 이하, 예를 들면 150℃ 이하, 예를 들면 10℃ 내지 125℃의 온도, 25331 kPa 이하, 예를 들면 101 내지 3040 kPa의 압력 및 5/시간 내지 250/시간, 바람직하게는 5/시간 내지 50/시간의 방향족 탄화수소 중량 시간당 공간 속도(WHSV)를 포함하는 액상 조건하에서 일어날 수 있다.
알킬화 촉매는 바람직하게는 MCM-22(미국 특허 제 4,954,325 호에 상세하게 기술됨), MCM-49(미국 특허 제 5,236,575 호에 상세하게 기술됨), MCM-56(미국 특허 제 5,362,697 호에 상세하게 기술됨) 및 제올라이트 베타(미국 특허 제 3,308,069 호에 상세하게 기술됨)로부터 선택된 결정성 분자체이다. 분자체는 최종 알킬화 촉매가 2 내지 80 중량%의 체를 함유하도록 알루미나와 같은 산화물 결합제와 통상적인 방법으로 조합될 수 있다.
알킬화 반응기 유출물은 과량의 방향족 공급물, 모노알킬화된 생성물, 폴리알킬화된 생성물 및 다양한 불순물을 함유한다. 방향족 공급물은 증류에 의해 회수되어 알킬화 반응기로 재순환된다. 통상적으로, 소량의 방출은 루프로부터 비반응성 불순물을 제거하기 위해 재순환 스트림으로부터 이루어진다. 벤젠 증류로부터의 하부는 추가로 증류되어 폴리알킬화된 생성물 및 다른 중질 물질로부터 모노알킬화된 생성물을 분리시킨다.
알킬화 반응기 유출물로부터 분리된 폴리알킬화된 생성물은 적합한 트랜스알킬화 촉매 상에서 트랜스알킬화 반응기에서 추가의 방향족 공급물과 반응한다. 본 발명에 따르면, 트랜스알킬화 촉매는 특히 TEA-모데나이트, 즉 테트라에틸암모늄 지향제(directing agent)를 포함하는 반응 혼합물로부터 제조된 합성 모데나이트의 작은 결정 형태이다. TEA-모데나이트는 미국 특허 제 3,766,093 호 및 제 3,894,104 호에 개시되어 있으나, 다음의 실시예에서 예시되는 바와 같이 이들 특허에 기술된 특정 합성 방법은 1 마이크론 이상, 전형적으로 5 내지 10 마이크론의 크기를 갖는 주로 큰 결정으로 이루어진 모데나이트 생성물을 제조한다. 생성되는 TEA-모데나이트가 0.5 마이크론 미만의 평균 결정 크기를 갖도록 합성을 조절하면 액상 방향족 트랜스알킬화를 위해 실질적으로 향상된 활성을 갖는 촉매를 생성하는 것이 최근에 밝혀졌다.
요구되는 작은 결정 TEA-모데나이트는 다음의 범위 내의 몰 조성을 갖는 합성 혼합물로부터 결정화에 의해 제조될 수 있다:
유용한 범위 바람직한 범위
R/R+Na+ >0.4 0.45-0.7
OH-/SiO2 <0.22 0.05-0.2
Si/Al2 >30-90 35-50
H2O/OH 50-70 50-60
결정화는 6 내지 180시간동안 90 내지 200℃의 온도에서 수행된다. 생성된 TEA-모데나이트는 최종 알킬화 촉매가 2 내지 80 중량%의 체를 함유하도록 알루미나와 같은 산화물 결합제와 통상적인 방법으로 조합될 수 있다.
본 발명의 트랜스알킬화 반응은 폴리알킬화된 방향족이 추가의 방향족 공급물과 반응하여 모노알킬화된 생성물을 제조하도록 적당한 조건하에서 액체 상태에서 수행된다. 적합한 트랜스알킬화 조건은 100 내지 260℃의 온도, 1000 내지 5000 kPa의 압력, 총 공급물을 기준으로 1 내지 10의 중량 시간당 공간 속도 및 1:1 내지 6:1의 벤젠/폴리알킬화된 벤젠 중량비를 포함한다.
폴리알킬화된 방향족이 폴리에틸벤젠이고 벤젠과 반응하여 에틸벤젠을 제조하는 경우, 트랜스알킬화 조건은 바람직하게는 220 내지 260℃의 온도, 2000 내지 3000 kPa의 압력, 총 공급물을 기준으로 2 내지 6의 중량 시간당 공간 속도 및 2:1 내지 6:1의 벤젠/PEB 중량비를 포함한다.
폴리알킬화된 방향족이 폴리프로필벤젠이고 벤젠과 반응하여 쿠멘을 제조하는 경우, 트랜스알킬화 조건은 바람직하게는 100 내지 200℃의 온도, 2000 내지 3000 kPa의 압력, 총 공급물을 기준으로 1 내지 10의 중량 시간당 공간 속도 및 1:1 내지 6:1의 벤젠/PIPB 중량비를 포함한다.
트랜스알킬화 반응기로부터의 유출물은 알킬화 반응기 유출물과 블렌딩되고, 조합된 스트림은 증류되어 원하는 모노알킬화된 생성물을 분리시킨다.
본 발명은 다음의 실시예, 및 실시예 1의 TEA-모데나이트 물질에 있어서의 반응 시간에 대한 디이소프로필벤젠의 전환을 나타내는 그래프인 첨부된 도면을 참고로 하여 기술될 것이다.
실시예 1
물, 침강 실리카, 알루미늄 설페이트 용액, 수산화 나트륨 및 테트라에틸암모늄 브로마이드로 이루어지고 하기 몰 조성(기제 알루미나 = 1)을 갖는 합성 혼합물을 제조하였다:
실리카 39.7
Na2O 7.3
SO4 2.9
TEA 12.3
물 370
합성 혼합물을 40 내지 44시간동안 90 RPM으로 교반하면서 149℃에서 결정화시켰다. 생성된 TEA-모데나이트를 여과에 의해 분리시키고, 세척하고, 건조시켜 주사 전자 현미경에 의해 0.5 마이크론 미만의 결정 크기를 갖는 것을 밝혀냈다.
실시예 2(비교용)
다음의 몰 조성을 갖는 합성 혼합물로부터 미국 특허 제 4,052,472 호의 실시예 10에 따라 TEA-모데나이트 물질을 제조하였다: 30 SiO2, 1 Al2O3, 7.5 Na2O, 6.3 TEA(브로마이드) 및 310 H2O. 합성 혼합물을 72시간동안 174℃에서 결정화시켰다(200 RPM으로 교반하면서). 생성된 TEA-모데나이트를 여과에 의해 분리시키고, 세척하고, 건조시켜 주사 전자 현미경에 의해 0.5 마이크론보다 큰 주된 결정 크기를 갖는 것을 밝혀냈다.
실시예 3(비교용)
25.5 %의 Al2O3및 19.5 %의 Na2O를 함유하는 나트륨 알루미네이트 용액을 사용한 것을 제외하고는, TEA-모데나이트 물질을 미국 특허 제 3,766,093 호의 실시예 8에 따라 제조하였다. 합성 혼합물은 30 SiO2, 1 Al2O3, 4.4 Na2O, 6.2 TEA-클로라이드 및 310 H2O의 몰 조성을 갖고, 138시간동안 200 RPM으로 교반하면서 171℃에서 결정화시켰다. 생성된 TEA-모데나이트를 여과에 의해 분리시키고, 세척하고, 건조시켜 주사 전자 현미경에 의해 0.5 마이크론보다 큰 결정 크기를 갖는 것을 밝혀냈다.
실시예 4
각각 35 %의 알루미나 결합제 및 물을 블렌딩하고 이어서 블렌드를 1/16 in 원통형으로 압출시킴으로써 상기 실시예 1 내지 3에서 제조된 제올라이트 물질로부터 트랜스알킬화 촉매를 제조하였다. 이어서, 압출물을 540℃에서 질소에서 예비하소시킨 후 1 N NH4NO3로 이온교환시키고 540℃ 공기 중에서 하소시켜 제올라이트를 수소 형태로 전환시켰다.
벤젠(150 g), 디이소프로필 벤젠(50 g), 및 실시예 1의 소결정 TEA-모데나이트로부터 제조된 트랜스알킬화 촉매를 포함하는 혼합물을 7시간동안 300 rpm으로 204℃, 2170 kPa의 파(Parr) 오토클레이브에서 반응시켰다. 생성물의 소량의 샘플을 1, 3, 5 및 7시간에서 빼내어 가스 크로마토그래피에 의해 분석하였다. 상기 시험을 실시예 2 및 3의 제올라이트로부터 제조된 촉매를 사용하여 반복하였다. 3회의 시험의 결과를 표 1에 요약하고, 이로부터 본 발명의 촉매는 종래의 물질보다 상당히 더 활성이 있다는 것을 보여준다.
반응 시간,시간 중량%, 디이소프로필 전환
실시예 1 실시예 2 실시예 3
1 54 0 5
3 84 24 14

Claims (10)

  1. 0.5 마이크론 미만의 평균 결정 크기를 갖는 TEA-모데나이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매의 존재하에서 액체 상태에서 폴리알킬화된 방향족 화합물을 알킬화 가능한 방향족 화합물과 접촉시켜 모노알킬화된 방향족 화합물을 제조하는 단계를 포함하는, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    폴리알킬화된 방향족 화합물이 탄소수가 1 내지 5의 알킬기를 갖는 것인, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    폴리알킬화된 방향족 화합물이 폴리에틸벤젠 및 폴리이소프로필벤젠으로부터 선택되고 알킬화 가능한 방향족 화합물이 벤젠인, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
  4. (a) 알킬화 촉매의 존재하에서 알킬화 가능한 방향족 화합물을 알킬화제와 접촉시켜 모노알킬화된 방향족 화합물 및 폴리알킬화된 방향족 화합물을 포함하는 생성물을 제공하는 단계; 및
    (b) 0.5 마이크론 미만의 평균 결정 크기를 갖는 TEA-모데나이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매의 존재하에서 액체 상태에서 상기 단계 (a)로부터의 폴리알킬화된 방향족 화합물을 상기 알킬화 가능한 방향족 화합물과 접촉시켜 모노알킬화된 방향족 화합물을 제조하는 단계를 포함하는, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    알킬화 단계 (a)가 액체 상태에서 수행되는, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
  6. 제 4 항에 있어서,
    알킬화제가 탄소수 1 내지 5의 알킬화 지방족 기를 포함하는, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
  7. 제 4 항에 있어서,
    알킬화제가 에틸렌 또는 프로필렌이고 알킬화 가능한 방향족 화합물이 벤젠인, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
  8. 제 4 항에 있어서,
    단계 (a)에서의 알킬화 촉매가 MCM-22, MCM-49, MCM-56 및 제올라이트 베타로부터 선택되는, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
  9. 제 4 항에 있어서,
    단계 (a)가 150 내지 316℃의 온도, 20875 kPa 이하의 압력, 에틸렌 공급물을 기준으로 약 0.1 내지 20 WHSV의 공간 속도, 및 약 1:1 내지 30:1의 벤젠과 에틸렌의 몰비에서 수행되는, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
  10. 제 4 항에 있어서,
    단계 (b)가 100 내지 260℃의 온도, 1000 내지 5000 kPa의 압력, 총 공급물을 기준으로 1 내지 10의 중량 시간당 공간 속도, 및 1:1 내지 6:1의 벤젠/폴리알킬화된 벤젠의 중량비에서 수행되는, 모노알킬화된 방향족 화합물의 제조방법.
KR1020017014023A 1999-05-04 2000-05-02 알킬방향족의 제조방법 KR100683351B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/305,019 US6984764B1 (en) 1999-05-04 1999-05-04 Alkylaromatics production
US09/305,019 1999-05-04
PCT/US2000/040045 WO2000066520A1 (en) 1999-05-04 2000-05-02 Alkylaromatics production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020005738A true KR20020005738A (ko) 2002-01-17
KR100683351B1 KR100683351B1 (ko) 2007-02-15

Family

ID=23178958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017014023A KR100683351B1 (ko) 1999-05-04 2000-05-02 알킬방향족의 제조방법

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6984764B1 (ko)
EP (1) EP1173398B1 (ko)
JP (1) JP4892135B2 (ko)
KR (1) KR100683351B1 (ko)
CN (1) CN1162379C (ko)
AT (1) ATE278653T1 (ko)
AU (1) AU4714400A (ko)
BR (1) BR0010253A (ko)
CA (1) CA2373113C (ko)
CZ (1) CZ20013946A3 (ko)
DE (1) DE60014622T2 (ko)
ES (1) ES2230106T3 (ko)
FI (1) FI20012121A (ko)
MX (1) MXPA01011139A (ko)
MY (1) MY133208A (ko)
TW (1) TW538033B (ko)
WO (1) WO2000066520A1 (ko)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6936744B1 (en) * 2000-07-19 2005-08-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Alkylaromatics production
US20020042548A1 (en) * 2001-07-11 2002-04-11 Dandekar Ajit B. Process for producing cumene
ITMI20041289A1 (it) * 2004-06-25 2004-09-25 Enitecnologie Spa Catalizzatore e processo per la preparazione di idrocarburi aromatici alchilati
TW200744985A (en) * 2006-02-14 2007-12-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for producing sec-butylbenzene
US20090286670A1 (en) 2006-05-08 2009-11-19 Clark Michael C Catalyst Composition
JP5647787B2 (ja) * 2006-05-08 2015-01-07 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 有機化合物変換方法
US20080033222A1 (en) * 2006-05-24 2008-02-07 Clark Michael C Process and apparatus for preparing ethylbenzene using vapor phase alkylation and liquid phase transalkylation
JP5305465B2 (ja) * 2007-02-09 2013-10-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 改良されたアルキル芳香族の生産プロセス
US7790940B2 (en) * 2007-06-21 2010-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation process
US8816145B2 (en) 2007-06-21 2014-08-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation process
US7687423B2 (en) * 2008-06-26 2010-03-30 Uop Llc Selective catalyst for aromatics conversion
US7626064B1 (en) 2008-06-26 2009-12-01 Uop Llc Transalkylation process
ES2707850T3 (es) 2008-07-28 2019-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc Una nueva composición de tamiz molecular EEM-13 y un procedimiento de uso del mismo
US8704025B2 (en) * 2008-07-28 2014-04-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve composition EMM-12, a method of making and a process of using the same
WO2010014402A1 (en) * 2008-07-28 2010-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydroalkylation of aromatic compounds using emm-12
EP2321222B1 (en) 2008-07-28 2019-01-02 ExxonMobil Chemical Patents Inc. A novel molecular sieve composition emm-12 and a process of using the same
WO2010014404A1 (en) * 2008-07-28 2010-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making alkylaromatics using emm-13
KR101247894B1 (ko) * 2008-07-28 2013-03-26 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 신규한 ｅｍｍ-13 분자체 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 사용하는 방법
US8168843B2 (en) * 2008-08-20 2012-05-01 Catalytic Distillation Technologies Reformate benzene reduction via transalkylation
EP2322972A1 (fr) * 2009-11-12 2011-05-18 Johnson Controls Technology Company Dispositif d'affichage, notamment pour véhicule automobile
IT1397885B1 (it) 2009-12-23 2013-02-04 Polimeri Europa Spa Processo per preparare etilbenzene.
KR20150030261A (ko) 2010-05-20 2015-03-19 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 개선된 알킬화 공정
RU2563461C2 (ru) 2010-08-30 2015-09-20 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Улучшенный способ алкилирования
CN103180042B (zh) 2010-10-15 2015-07-22 埃克森美孚化学专利公司 选择改进的催化剂组合物和使用所述催化剂组合物的烃转化方法
US8481794B2 (en) 2011-05-09 2013-07-09 Uop Llc Methods and apparatuses for producing ethylbenzene
CA2846159C (en) 2011-09-16 2019-07-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved mcm-56 manufacture
KR101701578B1 (ko) 2011-09-16 2017-02-01 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 개선된 액체상 알킬화 방법
CN104276922A (zh) * 2013-07-09 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 液相烷基转移生产乙苯的方法
US10017394B2 (en) * 2015-02-04 2018-07-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for preparing a molecular sieve
US10118165B2 (en) 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes
US10053403B2 (en) 2015-02-04 2018-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes
CN110337328B (zh) * 2017-02-28 2022-05-06 埃克森美孚化学专利公司 催化剂组合物及其用于芳族化合物烷基化方法的用途

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766093A (en) 1972-01-07 1973-10-16 Mobil Oil Corp Treatment of organic cationcontaining zeolites
US3751504A (en) 1972-05-12 1973-08-07 Mobil Oil Corp Vapor-phase alkylation in presence of crystalline aluminosilicate catalyst with separate transalkylation
US3894104A (en) 1973-08-09 1975-07-08 Mobil Oil Corp Aromatization of hetero-atom substituted hydrocarbons
US4016218A (en) 1975-05-29 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Alkylation in presence of thermally modified crystalline aluminosilicate catalyst
DE2558035A1 (de) 1975-12-22 1977-06-23 Mobil Oil Corp Kombiniertes verfahren zur katalytischen umwandlung und hydrodealkylierung von kohlenwasserstoffen
US4547605A (en) 1983-09-28 1985-10-15 Mobil Oil Corporation Catalyst for alkylation of aromatic hydrocarbons
EP0308097B1 (en) * 1987-09-02 1992-01-29 Mobil Oil Corporation Transalkylation of polyalkylaromatic hydrocarbons
US5175135A (en) 1987-11-23 1992-12-29 The Dow Chemical Company Alkylation of aromatic compounds to alkylates enriched in the linear substituted isomers
US5243116A (en) 1987-11-23 1993-09-07 The Dow Chemical Company Alkylation of aromatic compounds
US4891458A (en) 1987-12-17 1990-01-02 Innes Robert A Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta
US4992606A (en) 1988-10-06 1991-02-12 Mobil Oil Corp. Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds
US5334795A (en) 1990-06-28 1994-08-02 Mobil Oil Corp. Production of ethylbenzene
US5362697A (en) * 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
CA2172207A1 (en) * 1995-03-21 1996-09-22 Mark Edward Kuchenmeister Transalkylation of polyalkylaromatic hydrocarbons
EP0920404B1 (en) 1996-10-02 2000-12-13 The Dow Chemical Company A zeolite-based ethylbenzene process adaptable to an aluminum chloride-based ethylbenzene plant

Also Published As

Publication number Publication date
CN1162379C (zh) 2004-08-18
MY133208A (en) 2007-10-31
CZ20013946A3 (en) 2004-03-17
TW538033B (en) 2003-06-21
MXPA01011139A (es) 2002-10-04
CA2373113A1 (en) 2000-11-09
BR0010253A (pt) 2002-01-08
DE60014622D1 (de) 2004-11-11
DE60014622T2 (de) 2006-03-09
EP1173398A1 (en) 2002-01-23
JP2002543168A (ja) 2002-12-17
CN1359359A (zh) 2002-07-17
JP4892135B2 (ja) 2012-03-07
CA2373113C (en) 2008-12-30
FI20012121A (fi) 2001-12-31
AU4714400A (en) 2000-11-17
WO2000066520A1 (en) 2000-11-09
ATE278653T1 (de) 2004-10-15
ES2230106T3 (es) 2005-05-01
US6984764B1 (en) 2006-01-10
EP1173398B1 (en) 2004-10-06
KR100683351B1 (ko) 2007-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100683351B1 (ko) 알킬방향족의 제조방법
JP4726387B2 (ja) アルキル芳香族化合物の製造
US7396969B2 (en) Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds
KR100922032B1 (ko) 방향족 화합물을 트랜스알킬화하기 위한 방법 및 촉매
JP5041373B2 (ja) 芳香族化合物のトランスアルキル化用の高活性触媒を用いるプロセス
KR100805491B1 (ko) 방향족의 알킬화 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130130

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140129

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150129

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151230

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161229

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171228

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181227

Year of fee payment: 13