KR20020001788A - 폴리아미드로부터 유도된 공중합체의 저극성 화합물용겔화제로서의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 폴리옥시알킬렌화 폴리아미드 관능기를 함유하는 공중합체의, 저 극성의 화합물 또는 이온성인 계면활성제를 위한 겔화제로서의 용도에 관한 것이다. 상기 일련의 공중합체는 하기 단위를 함유한다: -X-(R1)m-(OA)n-X- (I), 및 -[NH-R2-NHCO-R'2-CO]r- (IIa), 및/또는 -[NH-R3-CO]s- (IIb), 및 -OC-R4-CO- (III) [단위 중, R1, R'1, R2, R'2, 및 R3는 탄화수소 라디칼을 나타내고; X 는 아민 또는 카르복실산 관능기와의 반응 후 상기 단위의 말단 관능기에 상응하며; OA 는 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 또는 옥시부틸렌 라디칼을 나타내며; m은 0 또는 1이며; n은 4 내지 800의 정수이며, r 및 s는 단위 (I) 각각에 대해 아미드 결합의 수가 1 내지 15가 되도록 정해지며; 단위(III)/단위 (I)의 몰 비는 0.5/1 내지 1.4/1 의 범위이며; 공중합체의 수평균 분자량은 100,000 g/몰 미만이다].

Description

폴리아미드로부터 유도된 공중합체의 저극성 화합물용 겔화제로서의 용도{USE OF COPOLYMERS DERIVED FROM POLYAMIDES AS GELLING AGENTS FOR COMPOUNDS WITH LOW POLARITY}
본 발명은 적어도 폴리옥시알킬렌화 폴리아미드 관능기를 함유하는 공중합체의, 비교적 무극성인 화합물 또는 바람직하게는 비이온성인 계면활성제용 겔화제로서의 용도에 관한 것이다.
수성 겔의 제조에 관한 다수의 가능성이 있지만, 비교적 무극성인 화합물 또는 계면활성제로 제조된 겔은, 다수의 분야가 그러한 겔의 생산에 관심이 있음에도 불구하고, 아직 특별히 개발되지 않았다. 이는 특히 화장품 분야(예를 들어, 선크림); 공업용 세척/박리 분야 (수직 표면의 처리); 플랜트 보호 분야 (예를 들어, 가수분해에 민감한 활성 물질의 현탁 유지); 인쇄 잉크 분야; 세제 분야; 공공 작업 및 건설 분야; 제지 분야 (예를 들어, 종이 펄프 생산을 위한 포말 억제 제제); 폭발물 분야 (예를 들어, 군사적 또는 토목 응용을 위한 에르골 또는 프로페르골의 겔화) 또는 작동액(hydraulic fluid) 분야를 위한 경우이다.
본 발명의 목적은, 비교적 무극성인 매질 또는 계면활성제 매질의 겔화를 위한 간단하고 효과적인 수단을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 한 주제는, 하기 단위를 함유하는 하나 이상의 블록 공중합체의, 비교적 무극성인 화합물 또는 비이온성 계면활성제의 겔화제로서의 용도이다:
-X-(R1)m-(OA)n-X- (I), 및
-[NH-R2-NHCO-R'2-CO]r- (IIa) 및/또는
-[NH-R3-CO]s- (IIb), 및
-OC-R4-CO- (III)
[단위 중:
□X는, 아민 또는 카르복실산 관능기와의 반응 후 상기 단위의 말단 관능기에 상응하며;
□R1은, 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 2 내지 4의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며;
□OA는, 동일하거나 상이할 수 있고, 옥시에틸렌화, 옥시프로필렌화 또는 옥시부틸렌화 라디칼 또는 그의 혼합물을 나타내며;
□R2, R'2, R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 하기를 나타내며:
탄소수 2 내지 18의 선형 또는 분지형 라디칼,
하나 이상의 임의 치환된 방향족 핵을 함유하는 아릴라디칼,
□m은 0 또는 1이며,
□n은 4 내지 800 범위의 정수이며,
□r은, 아미드 결합 수가 단위 (I) 당 1 내지 15가 되도록 정해지며,
□s는, 아미드 결합 수가 단위 (I) 당 1 내지 15가 되도록 정해지며,
□단위(III)의 수/단위 (I)의 수의 몰 비는 0.5/1 내지 1.4/1이며;
□각종 단위는 적어도 아미드 결합에 의해 서로 연결되며,
□공중합체의 수평균 몰질량은 100,000 g/몰 미만이다].
그러나, 다른 특징들은, 하기의 기재 및 실시예에 의해 더욱 명확해질 것이다.
본 발명에 사용된 공중합체를 더욱 자세히 설명하기 전에, 본 발명에 따라 겔화될 수 있는 화합물의 성질을 설명할 것이다.
이어서, 표현 "비교적 무극성인 화합물"은, 자신이 성분 요소 중 하나를 형성하는 제형물을 제조 및/또는 사용하기 위한 온도에서 액체인 임의의 성분을 의미한다.
더욱이, 이 액체는, Hansen 용해도 공간(Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters-Allan F.M. Barton, CRC Press Inc., 1983-) 중에 있는 것으로, 더욱 상세하게는 하기의 파라미터를 갖는다:
·16.5 (J/㎤)1/2이하의, Keesom 상호 작용 δP
·10.5 (J/㎤)1/2이하의, 수소 결합 δH
·15 (J/㎤)1/2이하의, 런던(London) 상호 작용 δD.
더욱 상세하게는, 계수 δP는 2 내지 16.5 (J/㎤)1/2이다.
바람직하게는, 계수 δP는 2 내지 10.5 (J/㎤)1/2이다.
계수 δD는 일반적으로 15 내지 23임을 숙지해야 한다.
비교적 무극성인 화합물의 비제한적인 예는 하기와 같다:
·탄소수 12 이상, 바람직하게는 14 내지 20 의 포화 또는 불포화 지방산의 트리글리세리드; 이는 합성된 것일 수 있거나, 또는 바람직하게는 천연 트리글리세리드, 예를 들어, 식물유, 예컨대 평지씨(rape seed)유, 대두유, 땅콩유, 버터유, 면실유, 아마유, 코코넛유, 올리브유, 팜유, 포도씨유, 어유, 캐스터유 또는 코프라유일 수 있다;
·탄소수 12 이상, 바람직하게는 탄소수 14 내지 20의 포화 또는 불포화 지방산의 메틸 에스테르, 예를 들어, 메틸 올레에이트;
·포화 모노카르복실산의 지방족 또는 고리형 C1-C8알킬 에스테르, 예를 들어, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 또는 시클로헥실 아세테이트;
·테르펜성 화합물(D-리모넨, L-리모넨, 등);
·하나 이상의 C4-C6지방족 이산의 C1-C4알킬 디에스테르. 본질적으로, 아디프산, 글루타르산 및 숙신산으로부터 유도된 에스테르인, 이산 에스테르의 혼합물이 더욱 특히 사용되고, 에스테르 부분의 알킬기는 특히 메틸 및 에틸기로부터 선택되지만, 또한 프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸 및 이소부틸일 수 있다;
·아니솔;
·n-메틸피롤리돈;
·디메틸 술폭시드;
·케톤, 예를 들어 시클로펜타논 또는 메틸 이소부틸 케톤;
·폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜 400 또는 폴리프로필렌 글리콜 400.
본 발명은 비교적 무극성인 화합물 또는 다수의 그러한 화합물의 혼합물의 겔화에 사용되 수 있다.
계면활성제, 더욱 특히 비이온성 계면활성제는, 본 발명의 방법에 따라 유사하게 겔화될 수 있다.
더욱 상세하게는, 계면활성제는, 자신이 성분 요소 중 하나를 형성하는 제형물을 제조 및/또는 사용하는 온도에서 액체 형태이다.
또한, 계면활성제는, 바람직하게는 극성 용매가 없는 것이나, 그러한 용매가 존재한다면, 그 계면활성제 중의 용매 함량은, 이어지는 상기 계면활성제의 겔화를 방해하지 않는 정도이다.
본 발명에 가장 특히 적합한 비이온성 계면활성제로서, 하기의 것들을 언급할 수 있으나 이에 제한하려는 것은 아니다.
·알킬 치환체가 C6-C12이며 5 내지 25 개의 옥시알킬렌 단위를 함유하는, 폴리옥시알킬렌화(폴리에톡시에틸렌화, 폴리옥시프로필렌화 또는 폴리옥시부틸렌화)알킬페놀; 예를 들면, Rohm & Hass Co.에서 판매하는 Triton X-45, X-114, X-100 또는 X-102 및 Rhodia Chimie로부터의 Igepal NP2 내지 NP7;
·1 내지 25 개의 옥시알킬렌(옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌) 단위를 함유하는, 폴리옥시알킬렌화 C8-C22지방족 알콜; 예를 들면, Union Carbide Corp. 에서 판매하는 Tergitol 15-S-9 및 24-L-6 NMW, Shell Chemical Co. 에서 판매하는 Neodol 45-9, 23-65, 45-7 및 45-4, Procter & Gamble Co.에서 판매하는 Kyrol EOB, ICI로부터의 Synperonic A3 내지 A9, Rhodia Chimie로부터의 Rhodasurf IT, DB 및 B.
·에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의, 프로필렌 글리콜 또는 에틸렌 글리콜과의 축합 생성물로서, 중량 평균 분자량이 약 2,000 내지 10,000인 것, 예를 들어, BASF 에서 판매하는 Pluronic 제품;
·옥시알킬렌 (바람직하게는 옥시에틸렌) 단위를 1 내지 50 개, 바람직하게는 1 내지 25 개, 가장 바람직하게는 2 내지 20 개 함유하는 알콕실화 아미도 아민;
·1 내지 30 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 함유하는, 알콕실화 테르펜성 탄화수소, 예를 들어, 에톡실화 및/또는 프로폭실화 α-또는 β-피넨; 특히, 참고 문헌으로 포함되는 국제 출원 WO 96/01245 에 기재된 것;
·C4-C20, 바람직하게는 C8-C18알킬기를 함유하며 또한 글루코스 단위의 평균수가, 알킬폴리글리코시드(APG)의 몰 당 약 0.5 내지 3, 바람직하게는 약 1.1 내지 1.8 인, 글루코스의 1차 지방 알콜과의 축합(예를 들어, 산 촉매 작용에 의한 것)에 의해 수득할 수 있는 알킬폴리글리코시드(US-A-3 598 865; US 4 565 647; EP 132 043; EP 132 046 등); 예를 들어, 특히, C8-C14알킬기 및 몰 당 평균 1.4 글루코스 단위를 함유하는 것들; C12-C14알킬기 및 몰 당 평균 1.4 글루코스 단위를 함유하는 것들; C8-C14알킬기 및 몰 당 평균 1.5 글루코스 단위를 함유하는 것들; C8-C10알킬기 및 몰 당 평균 1.6 글루코스 단위를 함유하는 것들을 언급할 수 있으며; 각각 Henkel 사에 의해 상표명 Glucopon 600 EC, 600 CSUP, 650 EC, 및 225 CSUP로 시판됨.
본 발명은 상기에 언급한 계면활성제 중 하나 및 또한 그들의 혼합물을 겔화시킬 수 있도록 한다.
공중합체를 하기에 기재한다.
상기에 언급한 바와 같이, 공중합체는 단위 (I) 내지 (III) 을 함유하며, 이들은 더욱 특히 무작위로 분배되었다.
공중합체는 아미드 결합, 단위 (I) 로부터 발생되는 에테르 결합 및, 단위 (I) 의 반응성 관능기의 성질에 따라 가능하게는, 에스테르 및 우레탄 결합을 함유한다.
더욱이, 이 공중합체의 말단 관능기는 아민, 특히 1차 아민, 카르복실산 및 임의로는 알콜이다.
공중합체는 하기 화학식의 단위 (I) 을 하나 이상 함유한다:
-X-(R1)m-(OA)n-X-
[식 중,
□X는, 아민 또는 카르복실산 관능기와의 반응 후 상기 단위의 말단 관능기에 상응하며;
□R1은, 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 2 내지 4의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며;
□OA는, 동일하거나 상이할 수 있고, 옥시에틸렌화, 옥시프로필렌화 또는 옥시부틸렌화 라디칼 또는 그의 혼합물을 나타내며;
□m은 0 또는 1이며,
□n은 4 내지 800의 정수이다].
본 발명의 한 가지 더욱 특별한 구현예에 따라, 공중합체의 단위 (I) 은 일련의 옥시에틸렌화, 옥시프로필렌화 또는 옥시부틸렌화 라디칼, 또는 이들 단위의 둘 또는 세 개의 조합물을 함유하며, 이러한 단위의 합은 n과 같다.
본 발명에 따른 용도의 주제를 형성하는 공중합체는, 이의 후속 용도에 따라, 이의 구조가, 특히 옥시알킬렌화 단위의 성질 및 수를 통해, 개조될 수 있는 것을 숙지해야 한다. 따라서, 예를 들어, 극성이 매우 결핍된 화합물과 공중합체와의 상용성은 옥시에틸렌화 라디칼 수의 감소 및/또는 옥시프로필렌화 또는 심지어 옥시부틸렌화 라디칼 수의 증가에 의해 증가될 수 있다.
바람직하게는, 단위 OA 의 수는 4 내지 300 이다.
X 는 아민 또는 카르복실산 관능기와의 반응후 상기 단위의 말단 관능기에 상응한다. 더욱 구체적으로, X 는, 본 발명의 주제를 형성하는 공중합체를 위한, 단위 (I) 기원인 단량체(들) 또는 예비중합체(들)과, 아민 또는 카르복실산 관능기의 반응으로부터 수득된다.
임시로 수득되고 아민 또는 카르복실산 관능기와 반응할 수 있는 말단 관능기를 함유하는 단위 (I) 에 상응하는 예비중합체를 사용하는 것이 유리하다는 것을 숙지해야 한다.
상기 적당한 말단 관능기 중에서, 가장 특히 알콜, 아민, 카르복실산, 에폭시드 및 이소시아네이트를 언급할 수 있다.
따라서, X 가 아민 말단 관능기와 카르복실산의 반응, 즉 아미드 관능기로부터 수득되는 경우, X 는 관능기 -NH-에 상응한다. X 가 알콜 말단 관능기와 카르복실산의 반응, 즉, 에스테르 관능기로부터 수득되는 경우, X 는 관능기 -O- 등에 상응한다.
본 발명의 제 1의 바람직한 구현예에 있어서, 단위 (I) 은 아민 관능기와 카르복실산의 반응으로 생성된 기 X를 함유하고, 이 경우 m 은 1 이다.
상기 특정 구현예에 있어서, 라디칼 OA 가 옥시에틸렌화 라디칼인 경우, 라디칼 R1은 탄소수 2 내지 4 일 수 있다. 라디칼 0A 가 옥시프로필렌화 또는 옥시부틸렌화 라디칼인 경우, 라디칼 R1은 더욱 특히 각각 탄소수 3 또는 4 일 수 있다.
상기 단위 (I) 은 폴리옥시알킬렌화 디아민으로부터 유도된다. 상기 화합물은 당업자에게 공지되어 있고 특히 상품명 Jeffamine(Texaco- Huntsmann) 으로 시판된다.
본 발명의 제 2 의 바람직한 구현예에 있어서, 단위 (I) 은 알콜과 카르복실산의 반응으로부터 생성된 기 X를 함유하며, 이 경우 m 은 바람직하게는 0 이다.
상기 변종에 상응하는 단위 (I) 은 블록 또는 랜덤 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 글리콜 공중합체로부터 수득된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 화합물은 특히 상품명 Pluronic PE(BASF) 로 시판된다.
단위 (I) 가, 에폭시드 또는 이소시아네이트와 아민 또는 카르복실산의 반응으로부터 생성되는 기 X 를 함유하는 경우, m 은 바람직하게는 0 이다.
본 발명에 따른 공중합체는, 하기 단위가 그의 단위 X 및/또는 그의 단위 OA 의 성질에 의해 분화되는 것에 상관없이, 오직 한 유형의 단위 (I) 또는 다양한 상기 단위의 조합물을 함유할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 공중합체의 두 번째 유형의 단위는 하기 화학식을 갖는다:
-[NH-R2-NHCO-R'2-CO]r
및/또는
-[NH-R3-CO]s
[식 중,
□R2, R'2, R3및 R4는, 동일하거나 상이할 수 있고, 하기를 나타내며:
·탄소수 2 내지 18 의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼,
·하나 이상의 임의 치환 방향족 핵을 포함하는 아릴 라디칼,
□r 은, 아미드 결합수가 단위 (I) 당 1 내지 15가 되도록 정해지며,
□s 는, 아미드 결합수가 단위 (I) 당 1 내지 15가 되도록 정해진다].
특히, 라디칼 R2, R'2및 R3은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 하나 이상의 메틸 라디칼을 임의 함유하는, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형 라디칼, 및 바람직하게는 메틸렌 라디칼을 나타낸다.
한 바람직한 구현예에 있어서, 상기 라디칼은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 특히 2가 에틸, 1-메틸에틸, 프로필, 1-메틸프로필, 부틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 운데실 및 라우릴 라디칼로부터 선택된다.
또다른 가능성은, 동일하거나 상이할 수 있으며 하나 이상의 임의 치환 방향족 핵을 포함하는 아릴 라디칼을 나타내는 R2, R'2및 R3으로 이루어진다.
상기 언급된 라디칼이, 바람직하게는 탄소수 6 의, 단 하나의 방향족 핵을포함하는 경우, 반응성 관능기(카르복실산 및/또는 아민)는 오르토, 메타 또는 파라 위치에 있다.
상기 언급된 라디칼이 각종 방향족 핵, 바람직하게는 2 개의 방향족 핵을 포함하는 경우, 상기 핵은 주변 융합(peri-fused)될 수 있거나, 또는 불활성 기, 예컨대 단순 원자가 결합 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼을 통해 연결될 수 있다는 것을 숙지해야 한다.
2 개의 방향족 핵을 함유하는 라디칼 중에서, 가장 특히 탄소 원자 1 및 2, 1 및 4, 1 및 5, 1 및 6, 1 및 7, 또는 2 및 7을 통해 반응성 관능기(카르복실산 및/또는 아민)에 부착된 2가 나프틸 라디칼을 언급할 수 있다.
더욱 특히, r 및 s 의 값은 단위 (I) 당 5 내지 10 이다.
단위 (IIa) 는 디아민과 이산을 반응시킴으로써 수득되고, 단위 (IIb) 는 아미노산 또는 락탐을 반응시킴으로써 수득된다.
본 발명에 사용되는 공중합체의 제조 동안, 상기 단위를 원위치에서 수득할 수 있거나, 또는 대안적으로는 임시로 제조할 수 있다: 상기 단위를 통상적인 폴리아미드화 방법에 따라 제조하며, 이는 아래 자세히 기재될 것이다.
따라서, 본 발명의 한 바람직한 변종에 따라, 단위 (IIa) 또는 단위 (IIb) 로서 사용되는 단위는 폴리아미드, 예를 들어, 폴리아미드 6, 폴리아미드 10, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12 또는 폴리아미드 6,6, 또는 모든 분율, 바람직하게는 50/50 의 2 개 이상의 상기 폴리아미드의 랜덤 공중합체이다.
상기 기재된 단위 (IIa) 및 (IIb) 의 사용은 융점이 매우 높지 않고 따라서중합체가 용융되는 동안 겔 제조를 촉진시키는 공중합체를 수득할 수 있다는 부가적 이점을 갖는다는 것을 숙지해야 한다.
단위 (III) 에 관해, 이의 화학식은 다음과 같다:
-OC-R4-CO
[식중, R4는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 상기 언급된 라디칼 R2내지 R3을 위해 기재된 바와 동일한 의미를 갖는다]. 따라서 그것을 참조할 수 있다.
단위 (III)은 상응하는 이산으로부터 수득된다.
단위 (I)의 수의 합에 대한 단위 (III)의 수의 몰 비는 0.5/1 내지 1.4/1이다. 본 발명의 한 바람직한 구현예에 따르면, 단위 (III)의 수는 아민기, 카르복실기 및 선택적으로는, 알콜기, 이소시아네이트기 및 에폭시기의 갯수 사이의 화학양론수에 가깝다.
또한, 본 발명에 사용된 공중합체, 또는 공중합체의 혼합물은, 비교적 낮은 용융점, 즉 약 190℃ 미만, 더욱 특히 70 내지 190℃, 바람직하게는 100 내지 190℃의 용융점을 갖는 장점이 있다.
상술한 공중합체는, 디카르복실산, 아민기 또는 카르복실산 기와 반응할 수 있는 말단 관능기를 함유하는 폴리옥시알킬렌화된 화합물 (단량체 또는 예비중합체의 형태로서), 아미노산 또는 락탐, 또는 대안적으로 폴리아미드를 반응시켜 제조할 수 있다.
제조 방법은, 바람직하게는 용매 없이, 각종 시약들이 서로 접촉하게 하여 수행한다.
이러한 제 1 단계는 일반적으로 가열되지 않으면서 수행된다. 그러나, 하나 이상의 시약이 고체 형태일 경우, 가장 높은 용융점 이상의 온도에서 조작을 수행한다.
각종 시약은 상기 정의된 공중합체를 수득하기에 적합한 양으로 사용된다.
일단 상기 시약들이 접촉하게 되면, 실제 중합 반응이 수행된다. 이를 행하기 위해, 온도를 일반적으로 100℃ 내지 300℃의 값으로 상승시킨다. 이 단계에서, 반응수는 증발된다.
중합 반응 시의 압력 조건은 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
촉매, 예컨대 차아인산, 페닐포스핀산, 페닐포스폰산 또는 트리스(노닐페닐)포스파이트 등이 폴리아미드화 반응을 촉진시키기 위해 임의적으로 사용될 수 있다.
필요에 따라, 폴리에스테르화를 촉진시키는 촉매를 사용할 수도 있다. 사용할 수 있는 촉매 중, 티탄 기재 및 지르코늄 기재 촉매, 그 중에서도 특히, 예를 들어, 티타늄 테트라부틸 오르토티타네이트 및 테트라부틸 오르토지르코네이트 등을 들 수 있다.
촉매는, 각종 단량체의 총 중량에 대해 0 중량% 내지 1 중량%, 더욱 특히 0.5 중량% 이하, 바람직하게는 수십 내지 수백 ppm의 비율로 함유될 수 있다.
상기에 언급한 바와 같이, 본 발명에 사용된 공중합체는 수-평균 몰질량이100,000 g/몰 이하, 더욱 특히 10,000 내지 50,000 g/몰이다.
공중합체의 수 평균 몰질량은, 폴리스티렌을 표준으로서 사용하여 입체 배제 크로마토그래피 (steric exclusion chromatography)로 평가된다는 것을 숙지해야 한다.
더욱 특히, 공중합체는 비교적 무극성인 화합물 또는 계면활성제에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%의 비율로 사용된다. 유리하게는, 공중합체의 함량은 동일한 기준 대상에 대하여 0.5 중량% 내지 10 중량%이다.
비교적 무극성인 화합물이 겔화하는 경우, 본 발명에 사용된 공중합체를 하나 이상의 비이온성 또는 음이온성 계면활성제와 조합하여, 상기의 비교적 무극성인 화합물이 자가 유화 (self-emulsifying) 되도록 할 수 있다는 것을 숙지해야 한다.
그러한 경우에 있어서, 계면활성제는 바람직하게는 극성 용매를 전혀 함유하지 않거나, 또는 임의의 경우에 있어서, 상기 계면활성제 중의 용매 함량은, 만약 존재하는 경우, 공중합체/계면활성제/비교적 무극성 화합물의 혼합물의 후속적인 겔화를 억제하지 않도록 되어야 한다.
적합한 비이온성 계면활성제 중 특히 하기를 예로 들 수 있다:
· 알킬 치환체는 C6-C12이고 5 내지 25 개의 옥시알킬렌 단위를 함유하는, 폴리옥시알킬렌화 (폴리에톡시에틸렌화, 폴리옥시프로필렌화 또는 폴리옥시부틸렌화)된 알킬페놀; 예를 들면, Rohm & Haas Co.에서 판매하는 Triton X-45, X-114,X-100 또는 X-102, 및 Rhodia Chimie 로부터의 Igepal NP2 내지 NP17을 언급할 수 있다;
· 1 내지 25 개의 옥시알킬렌 (옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌) 단위를 함유하는 폴리옥시알킬렌화된 C8-C22의 지방족 알콜; 예를 들면, Union Carbide Corp.에서 판매하는 제품 Tergitol 15-S-9 및 24-L-6 NMW, Shell Chemical Co.에서 판매하는 Neodol 45-9, 23-65, 45-7 및 45-4, Procter & Gamble Co.에서 판매하는 Kyro EOB, ICI로부터의 Synperonic A3 내지 A9, 및 Rhodia Chimie로부터의 Rhodasurf IT, DB 및 B를 언급할 수 있다;
· 식물 또는 동물 기원의 에톡실화 또는 에톡시-프로폭실화된 트리글리세리드 예컨대, 라드, 수지 (獸脂)), 땅콩유, 버터유, 면실유, 아마유, 올리브유, 팜유, 포도씨유, 어유 (魚油), 대두유, 피마자유, 평지씨유, 코프라유 또는 코코넛유;
· 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의, 프로필렌 글리콜 또는 에틸렌 글리콜과의 축합으로부터 생성되는, 중량-평균 분자량이 약 2,000 내지 10,000인 제품; 예컨대, BASF의 Pluronic 제품;
· 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 에틸렌디아민과의 축합으로부터 생성되는 제품; 예컨대, BASF의 Tetronic 제품;
· 5 내지 25 개의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 단위를 함유하는, 에톡실화및/또는 프로폭실화 C8-C18의 지방산;
· 5 내지 30 개의 에톡실화 단위를 함유하는 C8-C20지방산 아미드;
· 5 내지 30 개의 에톡실화 단위를 함유하는 에톡실화 아민;
· 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 25, 가장 특히 2 내지 20 개의 옥시알킬렌 단위 (바람직하게는 옥시에틸렌 단위)를 함유하는 알콕실화 아미도 아민;
· (C10-C18) 알킬 디메틸아민 옥시드 및 (C8-C22) 알콕시에틸디히드록시에틸아민 옥시드와 같은 아민 옥시드;
·에톡실화 및/또는 프로폭실화 α- 또는 β-피넨과 같은, 1 내지 30 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 함유하는 알콕실화된 테르펜성 탄화수소, 예컨대, 국제 특허 WO 96/01245에 기재된 것;
·C4-C20, 바람직하게는 C8-C18의 알킬기를 함유하며 또한 글루코오스 단위의 평균 수가 알킬폴리글리코시드 (APG)의 몰 당 약 0.5 내지 3, 바람직하게는 약 1.1 내지 1.8인, 글루코오스와 일차 지방 알콜의 축합에 의해 (예컨대, 산 촉매작용에 의해) 수득될 수 있는 알킬폴리글리코시드 (US-A-3 598 865; US 4 565 647; EP 132 043; EP 132 046 등); 특히, C8-C14알킬기 및 평균적으로 몰 당 1.4 글루코오스 단위를 함유하는 것들; C12-C14알킬기 및 평균적으로 몰 당 1.4 글루코오스 단위를 함유하는 것들; C8-C14알킬기 및 평균적으로 몰 당 1.5 글루코오스 단위를 함유하는 것들; C8-C10알킬기 및 평균적으로 몰 당 1.6 글루코오스 단위를 함유하는 것들을 언급할 수 있으며, 이들은 각각 Henkel에 의해 상표명 Glucopon 600 EC, 600CSUP, 650 EC및 225 CSUP로 시판된다.
음이온 계면활성제에 관해서는, 액체 형태 또는, 비교적 무극성인 화합물 중에 용해되는 형태인 계면활성제가 더욱 특히 사용된다. 언급될 수 있는 예들은 하기와 같다:
ㆍ식 R-CH(SO3M)-COOR' 의 알킬 에스테르 술포네이트(여기에서, R 은 C8-C20, 바람직하게는 C10-C16알킬 라디칼을 나타내고, R' 는 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3알킬 라디칼을 나타내며, M 은 알칼리 금속 또는 알칼리-토금속(나트륨, 칼륨, 리튬 또는 칼슘), 치환 또는 비치환 암모늄 잔기(메틸-, 디메틸-, 트리메틸- 또는 테트라메틸암모늄, 디메틸피페리디늄 등) 또는 알카놀아민 유도체(모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등)에서 선택된 양이온을 나타낸다);
ㆍ식 ROSO3M 의 알킬 술페이트(여기에서 R 은 C5-C24, 바람직하게는 C10-C18알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내며, M 은 수소원자 또는 상기에서 정의된 양이온, 및 평균적으로 0.5 내지 30, 바람직하게는 0.5 내지 10 개의 EO 및/또는 PO 단위를 함유하는, 그의 에톡실렌화(EO) 및/또는 프록실렌화(PO) 유도체를 나타낸다);
ㆍ식 RCONHR'OSO3M 의 알킬아미드 술페이트(여기에서 R 은 C2-C22, 바람직하게는 C6-C20알킬 라디칼을 나타내며, R' 는 C2-C3알킬 라디칼을 나타내며, M 은 수소원자 또는 상기에서 정의된 양이온, 및 평균적으로 0.5 내지 60 EO 및/또는 PO단위를 함유하는 그의 에톡실렌화(EO) 및/또는 프록실렌화(PO) 유도체를 나타낸다);
ㆍ지방족 알콜, 알킬페놀 또는 알킬아릴페놀로부터 유도되는 알콕실화(에톡실화 및/또는 프록실화) 포스페이트 에스테르;
ㆍ포화 또는 불포화 C8-C24, 바람직하게는 C14-C20지방산 염, C9-C20알킬벤젠술포네이트, 일차 또는 2 차 C8-C22알킬술포네이트, 알킬글리세릴 술포네이트, GB-A-1,082,179 에 기술된 술폰화 폴리카르복실산, 파라핀 술포네이트, N-아실 N-알킬타우레이트, 알킬 포스페이트, 이세티오네이트, 알킬숙시나메이트, 알킬술포숙시네이트, 술포숙시네이트 모노에스테르 또는 디에스테르, N-아실 사르코시네이트, 알킬글리코사이드 술페이트 및 폴리에톡시카르복실레이트;
ㆍ소포로리피드(sophorolipid), 예컨대 17-히드록시옥타데켄산으로부터 유도된 산 또는 락톤형태의 것들;
ㆍ회합된 양이온은 상기 M 에서의 정의와 같거나, 또는 수소원자이다.
계면활성제의 존재 시, 사용된 양은, 비교적 무극성인 화합물에 대하여 더욱 특히 5 내지 20 중량 % 이다.
계면활성제를 공중합체/비교적 무극성인 화합물의 혼합물로 도입하는 것의 장점은 자가-유화 겔을 수득할 수 있게 되는 것이다.
본 발명에 따른 공중합체는 예를 들어, 라멜라(lamellar) 구조의 충전제와 같은 충전제와 유사하게 사용될 수 있다. 예를 들어, 스멕타이트(smectite)(몬트모릴로니트, 베이델리트, 논트론니트, 헥토리트, 사포니트 등)이 사용될 수 있다.
충전제의 함량은 넓은 범위에서 다양하다. 유리하게는, 충전제 존재 시, 그의 함량은 공중합체의 20 중량 % 이하를 나타낸다.
이 충전제는 다양한 방법으로 사용될 수있다.
첫번째는 공중합체 제조 시 사용하는 것으로 구성된다. 이 가능성은 이렇게 수득된 공중합체의 용융점 감소라는 놀라운 장점을 갖는다. 이는 겔을 제조하기 위해 공중합체를 사용할 때 유리한 것으로 나타날 수 있다.
두번째는 공중합체를 사용할 때, 충전제를 첨가하는 것으로 구성된다. 이 조작은 수득된 겔의 경도를 증가시킬 수 있다.
물론, 상기 두 변이를 조합하는 것은 본 발명의 문맥을 벗어나는 것이 아니다.
공중합체 및 비교적 무극성인 화합물 또는 계면활성제를 함유하는 혼합물의 사용 분야 중 하나는 예를 들어 금속과 같은 다양한 표면 상의 페인트 또는 바니시(varnish)의 세척 또는 박리를 위한 제형물에 관련된 것이다.
본 발명에 따른 이 혼합물의 장점은, 처리되어야 할 지지체에의 활성 조성물의 보다 우수한 '부착'으로 세척/박리 조작을 보다 효과적으로 하게 하는 고점도의 조성물을 수득하는 것을 가능하게 한다는 것이다.
본 발명에 따른 혼합물은 예를 들어, 수직 표면의 세척/박리를 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물의 또다른 적용분야는 예를 들어, 상기 혼합물이 리모넨(limonene)과 같은 유형의 화합물을 함유하는 용액의 겔화 수단을 제공하는 것을 가능하게 하는 공업용 세제에 관련된 것이다.
유사하게, 상기 혼합물은 고체 세제용 액체 첨가제를 겔화시키는 것을 가능하게 한다.
본 발명에 따른 혼합물은 또한 플랜트 보호 분야에 사용될 수 있다.
적절한 용매의 현탁액에 용해되거나 담겨진 액체인, 하나 이상의 활성 물질을 함유하는 겔화된 혼합물을, 상기 혼합물이 상기 정의된 범위 내의 용해도 파라미터를 보여주는 순간에서 수득하는 것이 유리할 수 있다.
구체적으로, 상기 혼합물은 적어도 약 50℃ 까지의 온도에서 안정하다.
본 발명에 따른 혼합물은, 광유 또는 특히 식물유의 겔화와 관련해서, 인쇄용 잉크의 분야에서 용도를 발견할 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 비교적 무극성인 화합물 또는 계면활성제 및 적당한 경우 상기 언급한 첨가제와 공중합체를 접촉시킴으로써 수득된다.
상기 접촉은 상기 (공)중합체를 용해 또는 분산시키기에 충분한 기간 동안 가열하며 수행하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 90 ℃ 이상의 온도가 본 발명의 수행에 적합하다. 유리하게는, 용해 또는 분산이 공중합체가 용융 형태인 온도에서 수행될 수 있다.
비교적 무극성인 화합물의 겔화의 경우, 전술한 공중합체의 용융점이 상기 비교적 무극성인 화합물의 인화점보다 높을 수 있다. 따라서, 접촉 조작은 바람직하게는 질소의 스트림 하에서 수행될 수 있다.
화합물들이 접촉되는 시간은 더욱 특히 공중합체가 용해되는 정도의 시간이다.
일단 용해되면, 혼합물을 겔화의 촉진을 위해 교반없이 냉각시킨다.
명확하나, 비제한적인 본 발명의 실시예를 하기에 제공한다.
실시예 1
1) 공중합체의 제조
하기 시약을 유리 반응기에 넣는다:
화합물 중량% 몰수
Jeffamine ED 2003(*) 76.1 1
아디프산 4.9 1
아미노카프로산 9.5 2.19
아미노운데칸산 9.5 1.43
H3PO2촉매 500 ppm
(*)Jeffamin ED 2003 (Huntsmann); Mn = 2276 g/ml; 에틸렌 옥시드(EO)/프로필렌 옥시드(PO) 의 몰비 = 37.5/5.5
이어서 질소하에서, 상기 반응기를 세정하고 (진공/질소) 온도를 230℃ 로 상승시킨다. 상기 온도를 1 시간 동안 지속시킨 후, 230℃에서 30 분에 걸쳐 1 mbar 의 진공을 점차적으로 적용한다. 상기 조건을 10 분 동안 지속시킨다.
폴리아미드 블록 당, 평균 4 개의 아미드 결합을 포함하는 블록 공중합체 (NMR 로 측정됨) 를 수득한다. 부가적으로, 수-평균 몰 질량은 약 46,400 g/몰 (입체 배제 크로마토그래피로 측정됨; 폴리스티렌 표준) 이다.
2) 겔의 제조
상기에서 수득된 공중합체를, 고온 (공중합체의 용융 온도 초과일 때), 질소스트림 하에서, Rhodia Chimie 사에서 판매하는 Rhodiasolv RPDE (단쇄 아디프산, 글루타르산 및 숙신산 에스테르의 혼합물) 에 용해시킨다. 상기 공중합체는 Rhodiasolv RPDE 에 대해 1 중량% 로 존재한다.
일단 용해가 되면, 상기 혼합물을 교반없이 냉각하여 겔 형성을 촉진시킨다.
겔은 50℃ 까지 안정하다.
실시예 2
1) 공중합체의 제조
사용되는 조성물이 하기와 같은 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같은 방법이 수행된다:
화합물 중량% 몰수
Jeffamine D 2000(*) 66.6 1
아디프산 4.85 1
아미노카프로산 28.5 6.59
H3PO2촉매 500 ppm
(*) Jeffamine D 2000 (Texaco); Mn = 2202 g/몰; 폴리프로필렌 옥시드
폴리아미드 블록 당, 평균 5 개의 아미드 결합을 포함하는 블록 공중합체 (NMR 로 측정됨) 를 수득한다. 부가적으로, 수-평균 몰 질량은 약 17,200 g/몰 (입체 배제 크로마토그래피로 측정됨; 폴리스티렌 표준) 이다.
2) 겔의 제조
상기에서 수득된 공중합체를 고온일 때, 질소 스트림 하에서, Novance 사에서 판매하는 Phytorob 926-67 메틸 올레에이트에 용해시킨다. 공중합체는 메틸 올레에이트에 대해 1 중량% 로 존재한다.
일단 용해가 되면, 상기 혼합물을 교반없이 냉각시킨다.
겔은 50 ℃ 까지 안정하다.
실시예 3
1) 미네랄 충전제를 함유하는 공중합체의 제조
사용되는 조성물이 하기와 같음을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같은 방법이 수행된다 :
화합물 중량% 몰수
Jeffamine D 2000(*) 66.6 1
아디프산 4.85 1
아미노카프로산 14.3 3.3
아미노운데칸산 14.3 2.15
H3PO2촉매 500 ppm
Montmorillonite (**) X
(*) Jeffamine D 2000 (Texaco); Mn = 2002 g/몰;폴리프로필렌 옥시드(**) 비(非) 처리된 Laporte 사의 Montmorillonite SCPX 1789
X 는 공중합체의 중량에 대해, 0 중량%, 5 중량% 또는 20 중량% 를 나타낸다.
폴리아미드 블록 당, 평균 5.5 개의 아미드 결합을 함유하는 블록 공중합체 (NMR 로 측정됨) 가 수득된다.
2) 융점의 측정
Montmorillonite 함량 융점
0% 127℃
5% 116℃
20% 111℃
실시예 4
실시예 1 에서 수득된 공중합체를, 질소 스트림하에서, 고온(공중합체의 융점 초과)일 때, PPG 400 (400 의 중량-평균 몰 질량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜 - Dow 사 판매) 중에 용해시킨다. 상기 공중합체는 PPG 400 에 대해 5 중량% 로존재한다.
일단 용해가 되면, 상기 혼합물을 교반없이 냉각하여 겔 형성을 촉진시킨다.
겔은 50℃ 까지 안정하다.
2 % 의 공중합체와 함께 PEG 400 (400 의 중량-평균 몰 질량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 - Dow 사 판매) 을 사용하여, 유사한 결과가 수득된다.
실시예 5
실시예 1 에서 수득된 공중합체를 고온일 때, Synperonic A7 (7 개의 옥시에틸렌화된 단위를 포함하는 C12-C14지방 알콜 - ICI 사 판매) 중에 용해시킨다. 상기 공중합체는 Synperonic A7 에 대하여 2 중량% 로 존재한다.
일단 용해가 되면, 상기 혼합물을 교반없이 냉각하여 겔 형성을 촉진시켜 겔을 수득한다.
실시예 6
실시예 1 에서 수득된 공중합체를 고온일 때, 노닐페놀 10 EO (Igepal N10 - Rhodia Chimie 사) 중에 용해시킨다. 상기 공중합체는 노닐페닐에 대해 5 중량% 로 존재한다.
일단 용해가 되면, 상기 혼합물을 교반없이 냉각하여 겔 형성을 촉진시켜 겔을 수득한다.
실시예 7
실시예 1 에서 수득된 공중합체를 고온일 때, C12-C16알킬 단위를 함유하는알킬폴리글리코시드 (Plantaren 1200) 중에 분산시킨다. 상기 공중합체는 Plantaren 에 대해 5 중량% 로 존재한다.
일단 분산이 되면, 상기 혼합물을 교반없이 냉각하여 겔 형성을 촉진시켜 겔을 수득한다.
실시예 8
실시예 1 에서 수득된 공중합체를 고온일 때, 3 개의 프로필렌 옥시드 (PO) 단위 및 6.5 개의 에틸렌 옥시드 (EO) 단위를 함유하는 노폴(nopol) 중에 용해시킨다. 상기 생성물은, 국제 출원 WO 96/01245 에 제시된 것을 수행함으로써 수득된다.
일단 용해가 되면, 상기 혼합물을 교반없이 냉각하여 겔 형성을 촉진시켜 겔을 수득한다.

Claims (23)

  1. 하기 단위를 함유하는 하나 이상의 블록 공중합체의, 비교적 무극성인 화합물 또는 비이온성 계면활성제를 위한 겔화제로서의 용도:
    -X-(R1)m-(OA)n-X- (I), 및
    -[NH-R2-NHCO-R'2-CO]r- (IIa), 및/또는
    -[NH-R3-CO]s- (IIb), 및
    -OC-R4-CO- (III)
    [단위 중:
    □X는, 아민 또는 카르복실산 관능기와의 반응 후 상기 단위의 말단 관능기에 상응하며;
    □R1은, 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 2 내지 4의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며;
    □OA는, 동일하거나 상이할 수 있고, 옥시에틸렌화, 옥시프로필렌화 또는 옥시부틸렌화 라디칼 또는 이들의 혼합물을 나타내며;
    □R2, R'2, R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 하기를 나타내며:
    탄소수 2 내지 18의 선형 또는 분지형 라디칼,
    하나 이상의 임의 치환된 방향족 핵을 함유하는 아릴 라디칼,
    □m은 0 또는 1이며,
    □n은 4 내지 800의 정수이며,
    □r은, 아미드 결합 수가 단위 (I) 당 1 내지 15가 되도록 정해지며,
    □s는, 아미드 결합 수가 단위 (I) 당 1 내지 15가 되도록 정해지며,
    □단위 (III)의 수/단위 (I)의 수의 몰 비는 0.5/1 내지 1.4/1이며;
    □각종 단위는 적어도 아미드 결합에 의해 서로 연결되며,
    □공중합체의 수평균 몰질량은 100,000 g/몰 미만이다].
  2. 제 1 항에 있어서, 공중합체의 단위 (I)이 일련의 옥시에틸렌화, 옥시프로필렌화 또는 옥시에틸렌화/옥시프로필렌화 라디칼을 함유하며, 이러한 단위의 합이 n과 같은 것을 특징으로 하는 용도.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 R2, R'2, R3및 R4가, 하나 이상의 메틸 라디칼을 임의 함유하는, 탄소수 2 내지 12의 선형 또는 분지형 라디칼, 바람직하게는 메틸렌 라디칼인 것을 특징으로 하는 용도.
  4. 제 3 항에 있어서, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 R2, R'2, R3및 R4가, 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도:
    □에틸, 1-메틸에틸, 프로필, 1-메틸프로필, 부틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 운데실 및 라우릴 라디칼.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 R2, R'2, R3및 R4가, 하나 이상의 임의 치환된 방향족 핵을 함유하는 아릴 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 용도.
  6. 제 5 항에 있어서, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 R2, R'2, R3및 R4가, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 용도:
    *반응성 관능기(아민 또는 카르복실산)가 오르토, 메타 또는 파라 위치인 방향족 핵,
    *반응성 관능기(아민 또는 카르복실기)가 탄소 원자 1 및 2, 1 및 4, 1 및 5, 1 및 6, 1 및 7, 또는 2 및 7에 위치한, 불활성 기로 연결되거나 주변-융합된(peri-fused) 두 개의 방향족 핵, 예를 들어 2가 나프틸 라디칼.
  7. 제 1 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 단위 (IIa) 또는 (IIb)가, 폴리아미드 6, 폴리아미드 10, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 6,6, 또는 모든 분율, 바람직하게는 50/50 의 두 개 이상의 상기 폴리아미드의 랜덤 공중합체인 것을 특징으로 하는 용도.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 동일하거나 상이할 수 있는 r 및 s가, 단위 (I) 당 아미드 결합 수가 5 내지 10 이 되도록 정해지는 것을 특징으로 하는 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체의 수평균 몰질량이 10,000 내지 50,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 용도.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 비교적 무극성인 화합물이 Hansen 용해도 공간(Hansen solubility space) 중에 있으며, 하기의 파라미터를 갖는 것을 특징으로 하는 용도:
    ·16.5 (J/㎤)1/2이하의, Keesom 상호 작용 δP
    ·10.5 (J/㎤)1/2이하의, 수소 결합 δH
    ·15 (J/㎤)1/2이하의, 런던(London) 상호 작용 δD.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도:
    ·알킬 치환체가 C6-C12이며 5 내지 25 개의 옥시알킬렌 단위를 함유하는, 폴리옥시알킬렌화(폴리에톡시에틸렌화, 폴리옥시프로필렌화 또는 폴리옥시부틸렌화) 알킬페놀;
    ·1 내지 25 개의 옥시알킬렌(옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌) 단위를 함유하는, 폴리옥시알킬렌화 C8-C22지방족 알콜;
    ·에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 프로필렌 글리콜 또는 에틸렌 글리콜의 축합 생성물;
    ·5 내지 25 개의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 단위를 함유하는, 에톡실화 및/또는 프로폭실화 C8-C18지방산;
    ·1 내지 50 개의 옥시알킬렌화 단위를 함유하는 알콕실화 아미도 아민;
    ·1 내지 30 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 함유하는, 알콕실화 테르펜성 탄화수소, 예를 들어 에톡실화 및/또는 프로폭실화 α-또는 β-피넨;
    ·C4-C20알킬기를 함유하고 글루코스 단위의 평균 수가 알킬폴리글리코시드의 몰 당 약 0.5 내지 3 인, 글루코스와 1차 지방 알콜의 축합에 의해 수득될 수 있는 알킬폴리글리코시드.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 비교적 무극성인 화합물 또는 비이온성 계면활성제에 대한 공중합체의 양이 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 용도.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 비교적 무극성인 화합물의 겔화의 경우, 공중합체가 비이온성 또는 음이온성 계면활성제와 조합되는 것을 특징으로 하는 용도.
  14. 제 13 항에 있어서, 비교적 무극성인 화합물에 대한 비이온성 또는 음이온성 계면활성제의 양이 5 중량% 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는 용도.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 라멜라 (lamellar) 구조의 충전제와 조합되는 것을 특징으로 하는 용도.
  16. 제 15 항에 있어서, 충전제의 양이 공중합체의 20 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 용도.
  17. 제 15 항 또는 제 16 항에 있어서, 충전제가 공중합체의 제조 동안 및/또는 상기 공중합체의 사용 동안 도입되는 것을 특징으로 하는 용도.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 및 비교적 무극성인 화합물 또는 비이온성 계면활성제가 금속 세정을 위한 제형물의 조성의 일부를 형성하는 것을 특징으로 하는 용도.
  19. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 및 비교적 무극성인 화합물 또는 비이온성 계면활성제가 산업 분야에서 사용될 수 있는 세제 제형물의 조성의 일부를 형성하는 것을 특징으로 하는 용도.
  20. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 및 비교적 무극성인 화합물 또는 비이온성 계면활성제가 페인트 및 바니시(varnish)의 박리를 위한 제형물의 조성의 일부를 형성하는 것을 특징으로 하는 용도.
  21. 제 15 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 및 비교적 무극성인 화합물 또는 비이온성 계면활성제가 수직 표면의 세척 또는 박리를 위한 제형물의 조성의 일부를 형성하는 것을 특징으로 하는 용도.
  22. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 및 비교적 무극성인 화합물 또는 비이온성 계면활성제가 플랜트(plant) 처리를 위한 제형물의 조성의 일부를 형성하는 것을 특징으로 하는 용도.
  23. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 및 비교적 무극성인 화합물 또는 비이온성 계면활성제가 인쇄 잉크 분야에 사용되는 제형물의 조성의 일부를 형성하는 것을 특징으로 하는 용도.
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